特許 7425530 感熱記録体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-23

(45)【発行日】2024-01-31

(54)【発明の名称】感熱記録体

(51)【国際特許分類】

   B41M 5/42 20060101AFI20240124BHJP

   B41M 5/333 20060101ALI20240124BHJP

   B41M 5/41 20060101ALI20240124BHJP

   B41M 5/44 20060101ALI20240124BHJP

【ＦＩ】

B41M5/42 221

B41M5/333 220

B41M5/41 200

B41M5/44 220

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2022020572

(22)【出願日】2022-02-14

(65)【公開番号】P2023117811

(43)【公開日】2023-08-24

【審査請求日】2023-09-05

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000205306

【氏名又は名称】大阪シーリング印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001427

【氏名又は名称】弁理士法人前田特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】播摩 英伸

(72)【発明者】

【氏名】郷地 有治

【審査官】高草木 綾音

(56)【参考文献】

【文献】特開平０９－１９３５５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－１２３００９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－１４６２８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２３－００１７８９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２２－０６７４５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－０４５９７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０５９２８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－１３４２８８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ４１Ｍ ５／２８－５／４８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、
前記基材上に設けられた感熱記録層と
前記感熱記録層上に設けられ、滑剤と充填剤とを含有するトップコート層と
を少なくとも備える感熱記録体であって、
前記滑剤が、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方であり、
前記充填剤がポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）であり、
前記トップコート層の全体に対する前記ポリメタクリル酸メチルの含有量が２．５質量％以上５０質量％未満であり、
前記トップコート層の全体に対する前記滑剤の含有量が１１．０質量％以上２２．０質量％以下であることを特徴とする感熱記録体。

【請求項2】

前記基材が、合成紙または合成樹脂フィルムであることを特徴とする請求項１に記載の感熱記録体。

【請求項3】

前記感熱記録層が顕色剤を含有し、
前記顕色剤がＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素及び３－[（３－フェニルウレイド）フェニル]－４－メチルベンゼンスルホナートの少なくとも一方のみであることを特徴とする請求項１または請求項２に記載の感熱記録体。

【請求項4】

前記顕色剤が前記Ｎ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素であることを特徴とする請求項３に記載の感熱記録体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、感熱記録体に関し、更に詳しくは、加熱処理に起因する白濁を防止することができ、耐熱性に優れた感熱記録体に関する。

【背景技術】

【0002】

感熱記録体は、サーマルヘッド等の加熱によって化学反応により発色し、記録画像が得られるものであり、ファクシミリや自動券売機、科学計測機の記録用媒体としてだけではなく、小売店等のＰＯＳシステムの感熱記録ラベルなどとして広範な用途に使用されている（例えば、特許文献１参照）。

【0003】

また、感熱記録体には様々な性能が求められており、特に、食品用のラベルとして感熱記録体を使用する場合は、例えば、バーコードによる読み取り適性が良好な発色性に優れた感熱記録体が求められている。

【0004】

このような感熱記録体としては、例えば、支持体上に無色ないし淡色の電子供与性のロイコ染料と電子受容性の顕色剤とを含有する感熱記録層を設けた感熱記録体であって、感熱記録層が、顕色剤としてスルホン化合物及びフェノール系化合物を含有し、更に、増感剤として１，２－ビス－（３－メチルフェノキシ）エタンを含有するものが提案されている（例えば、特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２００２－３６２０２７号公報

【文献】特許６７８１３５６号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

ここで、耐熱性の高い感熱記録体は、常温のみならず、加熱（ボイル）して使用する場合が想定される。また、耐熱性の高い顕色剤を使用した感熱記録体の開発が進められているが、滑剤として、従来、使用されているステアリン酸亜鉛を含有するトップコート層を備える感熱記録体を加熱すると、トップコート層が白濁するという問題があった。

【0007】

そこで、本発明は、上述の問題に鑑みてなされたものであり、加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止して、耐熱性に優れる感熱記録体を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

上記目的を達成するために、第１の発明では、基材と、基材上に設けられた感熱記録層と感熱記録層上に設けられ、滑剤と充填剤とを含有するトップコート層とを少なくとも備える感熱記録体であって、滑剤が、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方であり、充填剤がポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）であり、トップコート層の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が２．５質量％以上５０質量％未満であり、トップコート層の全体に対する滑剤の含有量が１１．０質量％以上２２．０質量％以下であることを特徴とする。

【0009】

上記構成によると、加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止することが可能になるため、耐熱性に優れた感熱記録体を提供することができる。

【0010】

また、発色性（印字特性）に優れた感熱記録体を提供することが可能になる。

【0011】

また、第２の発明では、第１の発明において、基材が、合成紙または合成樹脂フィルムであることを特徴とする。

【0012】

上記構成によると、ボイルして使用される感熱記録体の耐熱性を向上させることができる。

【0013】

また、第３の発明では、第１または第２の発明において、感熱記録層が顕色剤を含有し、顕色剤がＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素及び３－[（３－フェニルウレイド）フェニル]－４－メチルベンゼンスルホナートの少なくとも一方のみであることを特徴とする。

【0014】

上記構成によると、耐熱性と発色性に優れた感熱記録体を提供することができる。

【0015】

また、非フェノール系の（すなわち、フェノール構造を有する化合物を含まない）顕色剤を有する感熱記録層を得ることが可能になる。

【0016】

また、第４の発明では、第３の発明において、顕色剤がＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素であることを特徴とする。

【0017】

上記構成によると、感熱記録体の発色性をより一層向上させることができる。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止することが可能になるため、耐熱性に優れた感熱記録体を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】図１は、本実施形態の感熱記録体を説明するための断面図である。

【図2】実施例１２における罫線飛び評価の結果を示す図である。

【図3】比較例５における罫線飛び評価の結果を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下、本発明の実施形態を図面に基づいて詳細に説明する。なお、本発明は、以下の各実施形態に限定されるものではない。

【0021】

図１は、本実施形態の感熱記録体を説明するための断面図である。

【0022】

図１に示すように、本実施形態の感熱記録体１は、シート状の基材２上に、アンカー層６、加熱によって発色する感熱記録層３、中間層４、及び、トップコート層５が積層された構造となっている。

【0023】

基材２としては、例えば、ポリプロピレン紙などの合成紙、及び不織布などの多孔質材料を用いることができる。また、例えば、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルムなどの透明の合成樹脂フィルムを用いることができる。なお、基材２の厚さは特に限定されないが、例えば、１０μｍ～１００μｍ程度が塗工性及び透明性に優れ、好ましい。

【0024】

アンカー層６は、基材２と感熱記録層３との密着性を向上させる機能を有するものであり、例えば、変性スチレンアクリル系樹脂を用いることができる。

【0025】

感熱記録層３を形成する材料としては、加熱により発色する染料、顕色剤、結着剤、滑剤、増感剤、保存性向上剤、及び顔料などが挙げられる。

【0026】

より具体的には、染料であるロイコ染料としては、例えば、３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオロランや２－アニリン－３メチル－６－（Ｎ－メチル－Ｐ－トルイジノ）フルオランなどを挙げることができ、それらの粒子径は、０．１～１．０μｍであることが好ましい。ここで、粒子径とは、マイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定５０％平均粒子径をいう。

【0027】

上記の結着剤としては、例えば、変性スチレンブタジエン共重合体、変性スチレンアクリル共重合体、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、デンプン、変性デンプン、カゼイン、ゼラチン、にかわ、アラビアゴム、ポリアミド、ポリアクリルアミド、変性ポリアクリルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ジイソブチレン－無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル－無水マレイン酸共重合体、メチルビニル－無水マレイン酸共重合体、イソプロピレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン、ポリスチレン、ポリビニルピロリドン、アクリル酸エステル、アクリルニトリル、メチルビニルエーテルなどの水系樹脂を単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0028】

上記の滑剤としては、例えば、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、酸化パラフィン、及び酸化ポリエチレン等を用いることができる。なお、これらの滑剤は、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0029】

上記の保存性向上剤としては、例えば、ナトリウム－２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、４，４，ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－シクロヘキシルフェニル）ブタン、トリス（２，６－ジメチル－４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、４－（２－メチルグリシルオキシ）－４’－ベンジルオキシジフェニルスルホン、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、ジエチルチオウレア、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、及び４，４’－チオビス（６－ｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）等を用いることができる。また、公知の紫外線吸収剤、界面活性剤を添加してもよい。なお、これらの保存性向上剤は、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0030】

また、上記の顔料としては、例えば、炭酸カルシウム、ケイソウ土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化アルミニウム、及び尿素－ホルマリン樹脂などの無機、ならびに有機顔料を用いることができる。なお、これらの顔料は、単独または２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0031】

上記の顕色剤としては、例えば、下記一般式（１）で表されるＮ、Ｎ’－ジアリール尿素誘導体等を用いることができる。

【0032】

【化1】

（式中、Ｒはアルキル基を表し、ｎは０～３の整数を表す。）

【0033】

このＮ、Ｎ’－ジアリール尿素誘導体としては、例えば、下記式（２）で表されるＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素や、Ｎ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－キシレンスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－［３－（メシチレンスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－［３－（ｏ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－［３－（ｍ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素、Ｎ，Ｎ’－ジ－［３－（ベンゼンスルホニルオキシ）フェニル］尿素などを挙げることができる。

【0034】

【化2】

【0035】

また、本実施形態における感熱記録層３においては、上記の顕色剤として、例えば、下記一般式（３）で表される化合物を用いることができる。

【0036】

【化3】

（式（３）中、Ｒ^１～Ｒ^５はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アルキルカルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基、モノアルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基を表す。）

【0037】

この化合物としては、例えば、下記式（４）で表される３－[（３－フェニルウレイド）フェニル]－４－メチルベンゼンスルホナートを挙げることができる。

【0038】

【化4】

【0039】

そして、顕色剤として、上記一般式（１）で表されるＮ、Ｎ’－ジアリール尿素誘導体、及び上記一般式（３）で表される化合物の少なくとも一方のみを使用することにより、感熱記録体１において、耐熱性と発色性を向上させることが可能になる。

【0040】

また、上記一般式（１）で表されるＮ、Ｎ’－ジアリール尿素誘導体、及び上記一般式（３）で表される化合物は、非フェノール系の顕色剤であるため、非フェノール系の（すなわち、フェノール構造を有する化合物を含まない）顕色剤を含有する感熱記録層３を得ることが可能になる。

【0041】

なお、上記一般式（１）で表されるＮ、Ｎ’－ジアリール尿素誘導体と、上記一般式（３）で表される化合物は、単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよいが、発色性をより一層向上させるとの観点から、上記一般式（１）で表されるＮ、Ｎ’－ジアリール尿素誘導体のみを使用することが好ましい。

【0042】

また、感熱記録層３の全体に対する顕色剤の含有量は、１０質量％以上３０質量％以下が好ましい。これは、顕色剤の含有量が１０質量％未満の場合は、顕色剤不足に起因して発色性が乏しくなる（光学濃度が低くなる）場合があり、顕色剤の含有量が３０質量％よりも多い場合は、顕色剤過多（則ち、染料不足）に起因して発色性が乏しくなる（光学濃度が低くなる）場合があるためである。

【0043】

なお、上述のアンカー層６を省略して、基材２の表面上に感熱記録層３を設ける構成としてもよい。

【0044】

水や油に対するバリアー性を有する中間層４は、主に、樹脂によって形成されている。この中間層４の樹脂としては、例えば、アクリル樹脂のエマルジョン、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂等の水溶性樹脂や、ＳＢＲ樹脂などが挙げられる。

【0045】

上記樹脂は、水溶性部分を有する樹脂、例えば、親水性構造単位としてヒドロキシ基を有する樹脂であるポリビニルアルコール（ＰＶＡ）樹脂、あるいは、疎水性のコア粒子を水溶性のシェルポリマーでコーティングしたコアシェル構造の樹脂、例えば、コアシェル型アクリル樹脂などを使用することにより、透明性が向上する。

【0046】

コアシェル型の樹脂は、例えば、コアシェル型アクリル樹脂として、バリアスター（三井化学社製）の名称で市販されているものなどを使用することができる。

【0047】

トップコート層５は、サーマルヘッドに対する感熱記録体１のマッチング性を向上させて、感熱記録層３の発色が順調に行われるようにするものであり、このトップコート層５は、結着剤中に滑剤、充填剤、架橋剤などを添加したものが用いられる。

【0048】

結着剤である樹脂としては、例えば、アクリル樹脂などが挙げられる。架橋剤としては、例えば、炭酸ジルコニウムなどが挙げられる。

【0049】

ここで、本実施形態における感熱記録層３においては、滑剤が、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方である点に特徴がある。

【0050】

そして、滑剤として、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方を使用することにより、感熱記録体１において、ボイル等の加熱処理に起因するトップコート層の白濁を防止して、耐熱性を向上させることが可能になる。

【0051】

なお、印字適正の観点から、トップコート層５の全体に対する滑剤の含有量が１３．５質量％であることが好ましい。

【0052】

また、滑剤であるポリエチレン及びパラフィンの平均粒子径は、１．５μｍ以下であることが好ましい。

【0053】

また、ここでいう「平均粒子径」とは、マイクロトラックレーザー解析・散乱式粒度分析機による測定５０％（Ｄ５０）のことを言う。

【0054】

また、本実施形態における感熱記録層３においては、充填剤が、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）であり、トップコート層５の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が２．５質量％以上５０質量％未満である点に特徴がある。

【0055】

そして、このような構成により、表面に凹凸ができ、これによりサーマルヘッドとの接地面積が少なくなり、滑り性が向上するため、後述の罫線飛びの発生を抑制することができ、発色性（印字特性）に優れた感熱記録体１を提供することが可能になる。

【0056】

なお、発色性（印字特性）をより一層向上させて、後述の罫線飛びを確実に防止するとの観点から、トップコート層５の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が３０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。

【0057】

また、これら充填剤であるポリメタクリル酸メチルの平均粒子径は、１．０μｍ以上であることが好ましい。

【実施例】

【0058】

以下に、本発明を実施例に基づいて説明する。なお、本発明は、これらの実施例に限定されるものではなく、これらの実施例を本発明の趣旨に基づいて変形、変更することが可能であり、それらを発明の範囲から除外するものではない。

【0059】

（実施例１～６、比較例１～３）
（感熱記録体の作製）
＜感熱記録層＞
ロイコ染料である、粒子径が０．６～０．７μｍの３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオロランを１５質量％と、顕色剤であるＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素を４０質量％と、結着剤であるスチレンアクリル共重合体エマルジョンを２７質量％と、顔料である炭酸カルシウム（ヘキサメタリン酸ナトリウム５％水溶液に分散させることにより固形分濃度が３０％の分散液にしたもの）を１１質量％と、滑剤であるポリエチレンワックスを１．６質量％とを含有する感熱記録層形成用の塗液を調製し、調製した感熱記録層形成用の塗液を、上述の基材の上に、塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ^２となるように塗布し、厚さが３．６μｍの感熱層を形成した。なお、各配合材料（水を除く）の数値は、乾燥時における重量比率を示している。

【0060】

＜中間層＞
アクリルエマルジョン（固形分濃度３０％）液を、上述の感熱記録層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１.６ｇ／ｍ^２であり、厚さが１．５μｍの中間層を形成した。

【0061】

＜トップコート層＞
表１に示すトップコート層形成用の塗液を調製し、調製したトップコート層形成用の塗液を上述の中間層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１.０ｇ／ｍ^２であり、厚さが０．９μｍのトップコート層を形成した。なお、表１において、各配合材料（水を除く）の数値は、乾燥時における重量比率を示している。

【0062】

また、配合材料として、結着剤は、アクリルエマルジョン（固形分濃度３０％）を使用し、充填剤は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を使用し、架橋剤は、炭酸ジルコニウムを使用した。また、滑剤として、以下の材料を使用した。

【0063】

（１）滑剤１：ポリエチレン（中京油脂（株）製、商品名：Ｑ３４０、平均粒子径：１．３μｍ、軟化点：１１０℃）
（２）滑剤２：ポリエチレン（三井化学（株）製、商品名：Ｗ７００、平均粒子径：１．０μｍ、軟化点：１３２℃）
（３）滑剤３：ポリエチレン（中京油脂（株）製、商品名：Ｌ６１８、平均粒子径：０．１μｍ、軟化点：１３８℃）
（４）滑剤４：パラフィン（中京油脂（株）製、商品名：Ｌ－７００、平均粒子径：１．０μｍ、軟化点：７５℃）
（５）滑剤５：パラフィン（中京油脂（株）製、商品名：ＰＦ－６０、平均粒子径：０．３μｍ、軟化点：６６℃）
（６）滑剤６：低密度ポリエチレンワックス（三井化学（株）製、商品名：ＷＦ－４００２、平均粒子径：０．２μｍ、軟化点：１１０℃）
（７）滑剤７：ステアリン酸亜鉛（中京油脂（株）製、商品名：Ｏ１２８、平均粒子径：５．５μｍ、軟化点：１２０℃）
（８）滑剤８：ステアリン酸亜鉛（中京油脂（株）製、商品名：Ｒ５７７、平均粒子径：０．９μｍ、軟化点：１２０℃）
（９）滑剤９：ステアリン酸亜鉛（中京油脂（株）製、商品名：Ｌ１１１、平均粒子径：０．２μｍ、軟化点：１２０℃）

【0064】

以上の方法により、実施例１～６、及び比較例１～３の感熱記録体を作製した。

【0065】

（白濁性評価）
作製した感熱記録体に対して、９５℃で、１分間、ボイル（湯煎）を行い、その後、感熱記録体における光学濃度（ＯＤ値）を、分光光度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、商品名：ｅＸａｃｔ）を用いて測定し、ボイルの熱による感熱記録体（トップコート層）の白濁具合を確認した。

【0066】

なお、光学濃度（ＯＤ値）１．３５以上の場合を◎（すなわち、ボイルの熱により白濁せず、耐熱性が極めて良好である）、１．２０以上１．３５未満の場合を〇（すなわち、ボイルの熱により殆ど白濁せず、耐熱性が良好である）、１．２０未満を×（すなわち、ボイルの熱により白濁し、耐熱性に乏しい）とした。以上の結果を表１に示す。

【0067】

【表1】

【0068】

表１に示すように、実施例１～６の感熱記録体においては、滑剤として、ポリエチレン及びパラフィンの少なくとも一方を使用しているため、光学濃度（ＯＤ値が）１．２０以上となっており、ボイルによる加熱処理を行った場合であっても、トップコート層の白濁を抑制されており、耐熱性に優れていることが分かる。

【0069】

（実施例７～１６、比較例４～６）
（感熱記録体の作製）
＜アンカー層＞
基材であるポリプロピレン（厚さ：（９０）μｍ）上に、乾燥配合比で変性スチレンアクリル樹脂１００質量％を水で希釈、攪拌させたアンカー層用塗液を塗布し、乾燥させて、乾燥時の塗布量が０.５０ｇ／ｍ^２であり、厚さが０．４５μｍのアンカー層を形成した。なお、各配合材料（水を除く）の数値は、乾燥時における重量比率を示している。

【0070】

＜感熱記録層＞
ロイコ染料である、粒子径が０．６～０．７μｍの３－ジブチルアミノ－６－メチル－７－アニリノフルオロランを１５質量％と、顕色剤であるＮ，Ｎ’－ジ－［３－（ｐ－トルエンスルホニルオキシ）フェニル］尿素を４０質量％と、結着剤であるスチレンアクリル共重合体エマルジョンを２７質量％と、顔料である炭酸カルシウム（ヘキサメタリン酸ナトリウム５％水溶液に分散させることにより固形分濃度が３０％の分散液にしたもの）を１１質量％と、滑剤であるポリエチレンワックスを１．６質量％とを含有する感熱記録層形成用の塗液を調製し、調製した感熱記録層形成用の塗液を、上述のアンカー層上に塗布量が、乾燥重量で４．０ｇ／ｍ^２となるように塗布した後、乾燥を行うことにより、厚さが３．６μｍの感熱層を形成した。

【0071】

＜中間層＞
アクリルエマルジョン（固形分濃度３０％）液を、上述の感熱記録層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１.６ｇ／ｍ^２であり、厚さが１．５μｍの中間層を形成した。

【0072】

＜トップコート層＞
表２に示すトップコート層形成用の塗液を調製し、調製したトップコート層形成用の塗液を上述の中間層上に塗布し、これを乾燥させて、乾燥時の塗布量が１.０ｇ／ｍ^２であり、厚さが０．９μｍのトップコート層を形成した。なお、表２において、各配合材料（水を除く）の数値は、乾燥時における重量比率を示している。

【0073】

また、配合材料として、結着剤は、アクリルエマルジョン（固形分濃度３０％）を使用し、充填剤は、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）を使用し、架橋剤は、炭酸ジルコニウムを使用した。また、滑剤としては、上述の滑剤６を使用した。

【0074】

以上の方法により、実施例７～１６、及び比較例４～６の感熱記録体を作製した。

【0075】

（動的感度特性評価）
作製した感熱記録体に対して、感熱紙印字試験装置（オオクラエンジニアリング社製、商品名：パルスシミュレーターＴＨ－Ｍ２／ＰＰ）を用い、印字速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、印加電圧１７．０ｋＶ、ヘッド抵抗値８７０Ω、パルス幅０．４８８～１．３９４ｍｓに設定して、印字エネルギーが０.２０ｍＪ／ｄｏｔ、０.２４ｍＪ／ｄｏｔ、及び０.４０ｍＪ／ｄｏｔの条件で印字を行い、各印字エネルギー条件における光学濃度（ＯＤ値）を、分光光度計（Ｘ－ｒｉｔｅ社製、商品名：ｅＸａｃｔ）を用いて測定した。

【0076】

そして、光学濃度（ＯＤ値）が０．２４ｍＪ／ｄｏｔの時、０．４０以上の場合を、印字エネルギーが小さい場合であっても発色しており、発色性が良好であると評価した。以上の結果を表２に示す。

【0077】

（罫線飛び評価）
作製した感熱記録体に対して、感熱紙印字試験装置（サトー社製、商品名：レスプリＲ４１２ＳＴＤ）を用い、印字速度が５０ｍｍ／ｓｅｃ、濃度設定が３の条件で、１０ｃｍの幅を有する碁盤目状の印字を行い、以下の基準に基づいて、目視、及び顕微鏡にて罫線飛び（感熱記録体の表面が滑りにくく、プリンターで印字した際に、引っかかったように罫線が印字されず飛んだ状態）の発生の有無について評価した。以上の結果を表２に示す。

【0078】

罫線飛びが発生しておらず、発色性（印字特性）に優れている：◎
顕微鏡で認識可能な罫線飛びがわずかに発生しているが、目視では罫線飛びを全く認識することができず、発色性（印字特性）が良好である：〇
目視において認識可能な罫線飛びが、多数、発生しており、発色性（印字特性）に乏しい：×

【0079】

【表2】

【0080】

表２に示すように、実施例７～１６の感熱記録体においては、トップコート層の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が２．５質量％以上５０質量％未満であるため、罫線飛びが抑制されており、発色性（印字特性）に優れていることが分かる。

【0081】

なお、実施例１２における罫線飛び評価の結果を図２に示す。図２に示すように、実施例１２においては、罫線飛びが発生しておらず、発色性（印字特性）に優れていることが分かる。

【0082】

一方、比較例４～６の感熱記録体においては、トップコート層の全体に対するポリメタクリル酸メチルの含有量が２．５質量％未満、または５０質量％以上であるため、表面に凹凸が少なくなり、これによりサーマルヘッドとの接地面積が多くなり、摩擦力が大きくなるため、罫線飛びが発生しており、発色性（印字特性）に乏しいことが分かる。

【0083】

なお、比較例５における罫線飛び評価の結果を図３に示す。図３に示すように、比較例５においては、目視において認識可能な多数の罫線飛びが発生しており、発色性（印字特性）に乏しいことが分かる。

【0084】

また、表２に示すように、実施例１０～１６の感熱記録体においては、光学濃度（ＯＤ値）が０．２４ｍＪ／ｄｏｔの時、０．４０以上となっており、印字エネルギーが小さい場合であっても発色性が良好であり、動的感度特性が高く、発色性に優れていることが分かる。

【0085】

なお、実施例７～９、及び比較例４の感熱記録体においては、動的感度特性評価において、表面が滑らず印字できなかったため、各印字エネルギー条件における光学濃度（ＯＤ値）を測定することができなかった。これは、動的感度特性評価において使用した感熱紙印字試験装置（パルスシミュレーター）が、上述の罫線飛び評価において使用した感熱紙印字試験装置（レスプリＲ４１２ＳＴＤ）と異なるため、感熱紙印字試験装置による印字エネルギーの違いや印字デザインの違いに起因して、表面が滑らず印字ができなかったものと考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0086】

以上に説明したように、本発明は、バーコード等が印字される感熱記録体に、特に有用である。

【符号の説明】

【0087】

１ 感熱記録体
２ 基材
３ 感熱記録層
４ 中間層
５ トップコート層
６ アンカー層

【図1】

【図2】

【図3】