(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-23
(45)【発行日】2024-01-31
(54)【発明の名称】改良ルミネッセントコンポーネント
(51)【国際特許分類】
G02B 5/20 20060101AFI20240124BHJP
C09K 11/02 20060101ALI20240124BHJP
C09K 11/66 20060101ALI20240124BHJP
C09K 11/74 20060101ALI20240124BHJP
F21V 3/08 20180101ALI20240124BHJP
F21V 9/32 20180101ALI20240124BHJP
H05B 33/10 20060101ALI20240124BHJP
H05B 33/14 20060101ALI20240124BHJP
H05B 33/20 20060101ALI20240124BHJP
H10K 50/115 20230101ALI20240124BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240124BHJP
H10K 71/12 20230101ALI20240124BHJP
H10K 85/10 20230101ALI20240124BHJP
H10K 85/50 20230101ALI20240124BHJP
F21Y 115/10 20160101ALN20240124BHJP
F21Y 115/15 20160101ALN20240124BHJP
【ＦＩ】
G02B5/20
C09K11/02 Z
C09K11/66
C09K11/74
F21V3/08
F21V9/32
H05B33/10
H05B33/14 Z
H05B33/20
H10K50/115
H10K59/10
H10K71/12
H10K85/10
H10K85/50
F21Y115:10
F21Y115:15
【請求項の数】
18
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2022079324
(22)【出願日】2022-05-13
(65)【公開番号】P2022188747
(43)【公開日】2022-12-21
【審査請求日】2023-01-20
(31)【優先権主張番号】21178560
(32)【優先日】2021-06-09
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】514211884
【氏名又は名称】アファンタマ アクチェンゲゼルシャフト
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【識別番号】100108903
【弁理士】
【氏名又は名称】中村 和広
(74)【代理人】
【識別番号】100123593
【弁理士】
【氏名又は名称】関根 宣夫
(74)【代理人】
【識別番号】100208225
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 修二郎
(74)【代理人】
【識別番号】100217179
【弁理士】
【氏名又は名称】村上 智史
(72)【発明者】
【氏名】ノーマン アルベルト リュヒンガー
(72)【発明者】
【氏名】マレク オスザイツァ
(72)【発明者】
【氏名】シュテファン ローアー
(72)【発明者】
【氏名】ビクトリア ブレア
(72)【発明者】
【氏名】カーリン フライシュマン
【審査官】辻本 寛司
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２０／２４４０４６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－０４５４９１（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２０２３１３（ＷＯ，Ａ１）
【文献】中国特許出願公開第１１１４７１３５１（ＣＮ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／２０
Ｃ０９Ｋ １１／０２
Ｃ０９Ｋ １１／６６
Ｃ０９Ｋ １１／７４
Ｆ２１Ｖ ３／０８
Ｆ２１Ｖ ９／３２
Ｈ０５Ｂ ３３／１０
Ｈ０５Ｂ ３３／１４
Ｈ０５Ｂ ３３／２０
Ｈ１０Ｋ ５０／１１５
Ｈ１０Ｋ ５９／１０
Ｈ１０Ｋ ７１／１２
Ｈ１０Ｋ ８５／１０
Ｈ１０Ｋ ８５／５０
Ｆ２１Ｙ １１５／１０
Ｆ２１Ｙ １１５／１５
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
固体材料組成物（１）を含むルミネッセントコンポーネント（４）であって、前記組成物（１）は、固体マトリックス（１４）中に埋め込まれた第１のルミネッセント結晶（１１）を含み；
前記ルミネッセント結晶（１１）は、
－ 励起に応答して緑色スペクトルの光を放出し、
－ 下記式（Ｉ）のペロブスカイト結晶構造を有するものであり：
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
（式中、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオンを表し、
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属を表し、
Ｍ２は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属を表し、
Ｘは、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン及び硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ａ １ が存在するか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する）；
前記固体マトリックス（１４）は、
－ マトリックス材料としてのポリマー（Ｐ１）又は小分子（ＳＭ１）と、
－ 前記マトリックス材料中に分配された金属Ｍ３であって、Ｚｎである金属Ｍ３と、
－ 界面活性剤（Ｓ１）と、
を含み、
前記固体材料組成物（１）中の総モル比Ｍ３：Ｍ２が、ＩＣＰ－ＭＳ又はＩＣＰ－ＯＥＳにより決定した場合に０．３：１～２０：１であり、
前記界面活性剤（Ｓ１）は、ルミネッセント結晶（１１）の表面に物理的又は化学的に付着している、
ルミネッセントコンポーネント。
【請求項2】
前記ルミネッセント結晶（１１）がＦＡＰｂＢｒ３（式中、ＦＡはホルムアミジニウムを表す。）である、請求項１に記載のルミネッセントコンポーネント。
【請求項3】
個々のルミネッセント結晶（１１）内のＭ３：Ｍ２のモル比がＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に、０．５未満：１である、請求項１～２のいずれか一項に記載のルミネッセントコンポーネント。
【請求項4】
Ｍ３が前記マトリックス材料（１４）中に均質に分布しており；及び／又はＭ３が、遊離イオン；又は錯イオンもしくはイオンクラスターとして存在し、対応するアニオンＹが、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、硫化物イオン、４～２０個の炭素原子を有するカルボン酸イオン及びキレート形成アニオンから選択される、請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント。
【請求項5】
以下の１つ以上を満たす、請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント：－ ＴＥＭ－ＥＤＸ及び／又はＩＣＰ－ＭＳにより決定した場合に、固体マトリックス材料（１４）中のＭ３：固体材料組成物（１）中のＭ２の比が０．３：１～２０：１であること、
－ 固体マトリックス材料（１４）中のＭ２の含有量は、ＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に１０００ｐｐｍ以下であること、及び
－ 前記固体材料組成物（１）中のＸ：Ｍ２のモル比は、ＩＣＰ－ＭＳ又はＩＣＰ－ＯＥＳにより決定した場合に、４超：１であること。
【請求項6】
前記固体マトリックス（１４）は、金属Ｍ３に加えて、－ ポリマー（Ｐ１）及び界面活性剤（Ｓ１）を含む；又は
－ 低分子（ＳＭ１）及び界面活性剤（Ｓ１）を含む、
請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント。
【請求項7】
シート状に構成されており、厚さが１～５００ミクロンであり、長さが厚さの少なくとも１０倍を超え、幅が厚さの少なくとも１０倍を超えるである、請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント。
【請求項8】
－ 固体材料組成物（１）からなる；もしくは－ 固体材料組成物（１）と１又は２つ以上のバリヤー層（５、５１、５２）とを含む；又は
－ 固体材料組成物（１）の第１の側に配置された基材（３）と、任意選択的に、前記組成物（１）の第１の側とは反対側の第２の側に配置されたバリヤー層（５、５１、５２）とを含む、
請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネントを含む自立フィルム。
【請求項9】
請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネントを含む画素。
【請求項10】
発光デバイスであって、－ 請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント（４）、及び
－ 青色光を放出するための光源、
を含み、
前記光源が、前記ルミネッセントコンポーネント（４）を励起するために配置されているか、
あるいは、
－ 請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント（４）、及び
－ 少なくとも２つの電極、
を含み、
前記電極が、電流によって前記ルミネッセントコンポーネント（４）を励起するように適合されている、発光デバイス。
【請求項11】
下記のものからなる群から選択される、請求項１０に記載の発光デバイス：－ 照明デバイス；及び
－ ディスプレイ。
【請求項12】
下記のもの：〇 下記式（Ｉ）のルミネッセント結晶：
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
（式中、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオンを表し、
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属を表し、
Ｍ２は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属を表し、
Ｘは、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン及び硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ１又はＡ１のいずれか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する）、及び
〇 下記のものから選ばれる液体：
－ 有機溶媒；もしくは
－ 第１のポリマーＰ１のモノマーであって、有機溶媒を含まないもの；もしくは
－ 有機溶媒と第１のポリマーＰ１のモノマー；又は
－ 有機溶媒と、小分子ＳＭ１、もしくは、ポリマーＰ１のモノマーを含まないポリマーＰ１；及び
〇 任意選択的に、１種又は２種以上の界面活性剤；
を含む液体組成物であって、
前記組成物が、さらに、金属Ｍ３を含み、
－ Ｍ３は、Ｚｎであり；及び
－ モル比Ｍ３：Ｍ２は、０．３：１～２０：１であること、
を特徴とする、液体組成物。
【請求項13】
Ｍ３
がイオン性の形態又は錯化した形態で存在する、請求項１２に記載の液体組成物。
【請求項14】
Ｍ
３
がハロゲン化物の形態で存在する、請求項１２に記載の液体組成物。
【請求項15】
以下のステップを含み、それによって前記液体組成物を得る、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の液体組成物の製造方法：（ａ）下記式（Ｉ）のルミネッセント結晶と、希釈剤と、任意選択的に界面活性剤とを含む懸濁液を調製し、提供するステップ：
［Ｍ １ Ａ １ ］ ａ Ｍ ２ ｂ Ｘ ｃ （Ｉ）
（式中、
Ａ １ は、１又は２種以上の有機カチオンを表し、
Ｍ １ は、１又は２種以上のアルカリ金属を表し、
Ｍ ２ は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属を表し、
Ｘは、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン及び硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ １ 又はＡ １ のいずれか、あるいは、Ｍ １ 及びＡ １ が存在する）；
（ｂ）Ｍ３と、溶媒と、界面活性剤とを含む溶液を調製し、提供するステップ；
（ｃ）（ａ）の懸濁液と（ｂ）の溶液とを組み合わせて、改質された懸濁液を得るステップ；及び
（ｄ）任意選択的に、ポリマーＰ１を形成するように適合されたモノマー、又は、小分子ＳＭ１を加え、任意選択的に溶媒を除去するステップ。
【請求項16】
下記（ｘ）～（ｚ）のステップ又は下記（ａａ）～（ｂｂ）のステップを含む、請求項１又は２に記載のルミネッセントコンポーネント（４）の製造方法：ポリマー（Ｐ１）のモノマーの場合：
ルミネッセントコンポーネント（４）を得るために、
（ｘ）ポリマー（Ｐ１）のモノマーを含む、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の液体組成物を提供するステップ；
（ｙ）前記液体組成物で基材をコーティングし、任意選択的に溶媒を除去するステップ；及び
（ｚ）前記液体組成物を硬化させるステップ；
あるいは、
小分子（ＳＭ１）又はポリマー（Ｐ１）の場合：
ルミネッセントコンポーネント（４）を得るために、
（ａａ）小分子（ＳＭ１）又はポリマー（Ｐ１）と溶媒とを含む、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の液体組成物を提供するステップ；及び
（ｂｂ）前記液体組成物で基材をコーティングし、溶媒を除去するステップ。
【請求項17】
発光デバイスであって、－ 請求項８に記載の自立フィルム、及び
－ 青色光を放出するための光源、
を含み、
前記光源が、前記自立フィルムを励起するために配置されている、
発光デバイス。
【請求項18】
発光デバイスであって、－ 少なくとも１つの請求項９に記載の画素、及び
－ 青色光を放出するための光源、
を含み、前記光源が、前記画素を励起するために配置されているか、
あるいは、
－ 少なくとも１つの請求項９に記載の画素、及び
－ 少なくとも２つの電極、
を含み、
前記電極が、電流によって前記画素を励起するように適合されている、
発光デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ルミネッセント結晶（luminescent crystals）（ＬＣ）、それを含むコンポーネント及びデバイスの分野に関する。特に、本発明は、ルミネッセントコンポーネント、かかるコンポーネントを含む発光デバイス、ルミネッセントコンポーネントの使用、かかるコンポーネントにおける特定の金属の使用、並びに、ＬＣとかかる金属とを含む液体組成物の製造方法、ルミネッセントコンポーネントの製造方法、及び発光デバイスの製造方法を提供する。これらのルミネッセントコンポーネントは、優れた性能及び安定性を示す。
【背景技術】
【0002】
国際公開第２０２０／２５４２３６号は、第２のポリマーによって封入された第１のポリマー中に埋め込まれたペロブスカイト結晶を含むルミネッセントコンポーネントを開示している。このルミネッセントコンポーネントは、発光デバイスの高度な応用に適しており、優れた性能及び安定性を示す。しかし、このデバイスは適しているが、Ｐｂなどの重金属の含有量が高いという点で不利であると考えられる。
【0003】
代わりのコンポーネントやデバイスを提供する必要性が常に存在する。特に、重金属の含有量が低減されたコンポーネントやデバイスを提供する必要性があり、特に、公知のコンポーネントやデバイスの性能と安定性をともに維持するようなコンポーネントやデバイスを提供することが必要とされている。本発明は、かかる要求に対処するものである。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ルミネッセントコンポーネント、特にペロブスカイト構造のＬＣを含むものは知られており、照明デバイスに使用されている。これらのルミネッセントコンポーネント及び照明デバイスは、多くの用途に適しているが、特に高温高湿や青色光照射の観点から、安定性に欠けていることが判明した。さらに、比較的高い濃度の重金属も不利であると考えられる。これらの欠点を軽減する試みは、製造が困難な及び／又は高価なコンポーネントの追加を招くため、大規模生産には不向きであり、一部しか成功していない。
【課題を解決するための手段】
【0005】
したがって、本発明の１つの目的は、最新技術のこれらの欠点の少なくともいくつかを軽減することである。特に、本発明の１つの目的は、高発光性であると同時に、改善された安定性、特に温度及び湿度並びに青色光線に対して改善された安定性を示す、改良されたルミネッセントコンポーネントを提供することである。さらなる目的は、新規な照明デバイス、並びにかかるコンポーネント及びデバイスの製造方法、特に商業生産に適した製造方法を提供することである。
【0006】
これらの目的は、請求項１に規定されるルミネッセントコンポーネント（４）、請求項１１に規定される照明デバイス、請求項１２に規定される液体組成物（「インク」）、並びに請求項１４及び１５に規定される製造方法によって達成される。本発明のさらなる態様は、明細書及び独立請求項に開示されており、好ましい実施形態は、明細書及び従属請求項に開示されている。本発明は、特に、以下を提供する：
・ルミネッセントコンポーネント及びその使用（第１の態様）；
・かかるコンポーネントを含む発光デバイス（第２の態様）；
・ルミネッセントコンポーネントの製造に好適である液体組成物（第３の態様）；及び
・液体組成物、ルミネッセントコンポーネント及びデバイスの製造方法（第４の態様）。
・ルミネッセントコンポーネント及びその使用（第１の態様）；
・かかるコンポーネントを含む発光デバイス（第２の態様）；
・ルミネッセントコンポーネントの製造に好適である液体組成物（第３の態様）；及び
・液体組成物、ルミネッセントコンポーネント及びデバイスの製造方法（第４の態様）。
【0007】
本発明を以下で詳細に説明する。本明細書に提示／開示する様々な実施形態、選好性及び範囲は、自在に組み合わされてもよいことが理解されるべきである。さらに、具体的な実施形態に応じて、選択した定義、実施形態又は範囲が適用されないことがある。
【0008】
特に断らない限り、以下の定義が本明細書で適用される：
【0009】
本発明の文脈で使用される語句「a」、「an」、「the」及び類似の用語は、本明細書で特に断らない限り、又は、文脈と明らかに矛盾しない限り、単数形及び複数形の両方をカバーすると理解されるべきである。さらに、用語「含む又は含有する（containing）」は、「含む（comprising）」と「実質的に・・・からなる（essentially consisting of）」「からなる（consisting of）」の全てを包含する。百分率は、本開示で特に断らない限り、又は、文脈と明らかに矛盾しない限り、質量％として示されている。「独立に」は、１つの置換基／イオンが、名称を挙げた置換基／イオンのうちの１つから選択できること、又は、上記のものの１つより多くのものの組み合わせであることができる。
【0010】
用語「ルミネッセント結晶」（ＬＣ）は、当該技術分野で知られており、半導体材料製の３～１００ｎｍの結晶に関する（ＴＥＭにより決定される。体積重み付き平均）。この用語は、量子ドット、典型的には３～１５ｎｍの範囲内の量子ドット、及び、ナノ結晶、典型的には１５ｎｍよりも大きく最大で１００ｎｍ（好ましくは最大で５０ｎｍ）の範囲内のナノ結晶を包含する。好ましくは、ルミネッセント結晶は、おおよそ等軸晶系（isometric）（例えば球晶又は立方晶系）である。３つの直交軸の寸法のすべてのアスペクト比（最長：最短方向）が１～２である場合は、粒子はおおよそ等方的であると見なされる。よって、ＬＣの集合は、好ましくは５０～１００％（ｎ／ｎ）、好ましくは６６～１００％（ｎ／ｎ）、より好ましくは７５～１００％（ｎ／ｎ）の等方的結晶を含む。
【0011】
ＬＣは、その用語が示すように、ルミネッセンスを示す。本発明の文脈において、ルミネッセント結晶なる用語は、単結晶と多結晶性粒子の両方を包含する。後者の場合、１つの粒子は、結晶性又は非晶質相境界により接続されたいくつかの結晶ドメイン（グレイン）からなっていてもよい。ルミネッセント結晶は、直接バンドギャップ（典型的には１．１～３．８ｅＶ、より典型的には１．４～３．５ｅＶ、よりいっそう典型的には１．７～３．２ｅＶの範囲内）を示す半導体材料である。このバンドギャップ以上の電磁放射線を照射することによって、価電子帯の電子が伝導帯に励起されて電子正孔（electron hole）が価電子帯に残る。形成された励起子（電子－電子正孔対）は、次に、ＬＣバンドギャップ値を中心とした最大強度で、フォトルミネッセンスの形で放射再結合し、少なくとも１％のフォトルミネッセンス量子収率を示す。外部の電子及び電子正孔源と接触すると、ＬＣはエレクトロルミネッセンスを示すことができる。本発明の文脈において、ＬＣは、メカノルミネッセンス（mechanoluminescence）（例えば、ピエゾルミネッセンス（piezoluminescence））、化学ルミネッセンス、電気化学ルミネッセンス又は熱ルミネッセンスを示さない。
【0012】
用語「量子ドット」（ＱＤ）は知られており、特に、半導体ナノ結晶に関連し、半導体ナノ結晶は典型的には３～１５ｎｍの直径を有する。この範囲では、ＱＤの物理的半径は、バルク励起ボーア半径（bulk excitation Bohr radius）よりも小さく、量子閉じ込め効果が優勢になる。その結果、ＱＤの電子状態は、ＱＤの組成及び物理的サイズの関数であり、それゆえ、バンドギャップは、ＱＤの組成及び物理的サイズの関数であり、すなわち吸収／発光の色はＱＤのサイズと関連している。ＱＤのサンプルの光学的品質は、それらの均質性と直接関連する（より単分散性のＱＤであるほど、より小さいＦＷＨＭ（半値全幅）の発光を示す）。ＱＤがボーア半径よりも大きなサイズに達すると、量子閉じ込め効果が妨げられ、励起子再結合のための無輻射経路が支配的になるので、サンプルはもはや発光性でないことがある。従って、ＱＤはナノ結晶の特定のサブグループであり、特にそのサイズ及びサイズ分布によって定義される。
【0013】
用語「ペロブスカイト結晶」は知られており、特に、ペロブスカイト構造の結晶性化合物を包含する。かかるペロブスカイト構造は知られており、一般式Ｍ１Ｍ２Ｘ３（式中、Ｍ１は配位数１２（cuboctaeder）のカチオンであり、Ｍ２は配位数６（octaeder）のカチオンであり、Ｘは、格子の立方晶、擬立方晶、正方晶又は斜方晶位置にあるアニオンである。）の立方晶、擬立方晶、正方晶又は斜方晶の結晶として記述される。これらの構造において、選択されたカチオン又はアニオンは他のイオン（確率的に又は正規に最大３０原子数％まで）により置き換えられてもよく、それによって、まだその元の結晶構造を維持しているドープされたペロブスカイト又は非化学量論的ペロブスカイトがもたらされる。かかるルミネッセント結晶の製造は、例えば国際公開第２０１８／０２８８６９号から知られている。
【0014】
用語「マトリックス」は、当該技術分野で知られており、本発明の文脈では、不連続相又は粒子相（particulate phase）を取り囲む連続相を意味する。粒子相は、連続相中に分配されており、典型的には、連続相中に均質に分配されている。好適なマトリックス材料は、当該技術分野で知られており、典型的には、非吸収性かつ透明である。好適なマトリックス材料は、本開示で規定されるとおりの「ポリマー」及び「小分子（small molecules）」から選択されたものであることができる。
【0015】
用語「ポリマー」は知られており、反復単位（「モノマー」）を含む有機及び無機の合成物質を包含する。文脈に応じて、用語「ポリマー」は、そのモノマー及びオリゴマーを包含する。有機ポリマーとしては、例として、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、イミドポリマー、エステルポリマー、フランポリマー、メラミンポリマー、スチレンポリマー、ノルボルネンポリマー及び環状オレフィンコポリマーが挙げられる。無機ポリマーとしては、例として、シリコーンポリマー又はポリシラザンポリマーが挙げられる。シリコーンポリマーは、ポリマーが有機側鎖を含んでいる場合であっても、－Ｏ－Ｓｉ－モチーフを形成しているため、無機であると見なされる。用語「ポリマー」は、ホモポリマーとコポリマーを包含する。さらに、架橋ポリマー及び非架橋ポリマーも包含される。ポリマーは、当該技術分野における従前のとおり、重合開始剤、安定剤、充填剤、溶媒などの他の材料を含んでもよい。
【0016】
ポリマーは、物理的パラメータ、例えば極性、ガラス転移温度Ｔｇ、ヤング率及び光透過率などによってさらに特徴づけることができる。
【0017】
透過率：典型的には、本発明の文脈において使用されるポリマーは、ルミネッセント結晶により光が放出されることが可能であり、また、ルミネッセント結晶を励起させるために使用される光源の想定される光が透過するように可視光に対して光透過性である、すなわち、不透明でない。光透過率は、白色光干渉分析法又は紫外－可視（ＵＶ－Ｖｉｓ）分光分析法により決定することができる。
【0018】
ガラス転移温度：（Ｔｇ）はポリマーの分野で確立したパラメータである。ガラス転移温度は、非晶質又は半結晶質ポリマーがガラス（硬い）状態から、より柔軟な、コンプライアントな、又はゴム状の状態に変化する温度を指す。高いＴｇを有するポリマーは、「硬質（hard）」と見なされるのに対し、低いＴｇを有するポリマーは「軟質（soft）」と見なされる。分子レベルでは、Ｔｇは不連続な熱力学的転移でなく、その前後にわたってポリマー鎖の可動性が著しく増加する温度範囲である。しかしながら、慣例では、ＤＳＣ測定の熱流曲線の２つのフラットな領域に対する接線で囲まれた温度範囲の中点として定義される単一の温度として報告される。Ｔｇは、ＤＳＣを使用して、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１３５７－２又はＡＳＴＭ Ｅ１３５６に従って決定することができる。ポリマーがバルク材料の形態で存在する場合、この方法は特に適する。あるいは、ＩＳＯ １４５７７－１又はＡＳＴＭ Ｅ２５４６－１５に従って、ミクロ又はナノインデンテーションにより温度依存ミクロ又はナノ硬度を測定することによって、Ｔｇを決定することもできる。この方法は、ここに開示されるとおりのルミネッセントコンポーネント及び照明デバイスに適する。好適な分析装置は、ＭＨＴ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ）、Ｈｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ Ｐｒｅｍｉｅｒ（Ｂｒｕｋｅｒ）又はＮａｎｏ Ｉｎｄｅｎｔｅｒ Ｇ２００（Ｋｅｙｓｉｇｈｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ）として入手可能である。温度制御ミクロ及びナノインデンテーションにより得られたデータをＴｇに変換することができる。典型的には、塑性変形仕事もしくはヤング率又は硬さは温度の関数として測定され、Ｔｇはこれらのパラメータが著しく変化する温度である。
【0019】
ヤング率（Young’modulusもしくはYoung modulus）又は弾性率は、固体材料の剛性を評価する機械的特性である。ヤング率又は弾性率は、一軸変形の線形弾性領域における材料の応力（単位面積当たりの力）と歪（比例変形）との間の関係を規定する。
【0020】
「小分子（small molecule）」という用語は公知であり、「モノマー」及び「ポリマー」以外の有機合成物質及び無機合成物質を包含する。したがって、「小分子」は、特に、マトリックス材料として好適な有機分子及びポリシロキサン又はポリシラザンを包含する。小分子は、半導体材料の群から選択されてもよい。
【0021】
用語「溶媒」は、当該技術分野で知られており、特に、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル（グリコールエーテルを包含する）、エステル、アルコール、ケトン、アミン、アミド、スルホン、ホスフィン及びアルキルカーボネートを包含する。上記の有機化合物は、１又は２個以上の置換基、例えば、ハロゲン（例えばフルオロ、クロロ、ヨード又はブロモなど）、ヒドロキシ、Ｃ１－４アルコキシ（例えばメトキシ又はエトキシなど）及びアルキル（例えばメチル、エチル、イソプロピルなど）により置換されていても置換されていなくてもよい。上記の有機化合物は、直鎖状、分岐状及び環状の誘導体を包含する。分子内に不飽和結合が存在していてもよい。上記の化合物は、典型的には、４～２４個の炭素原子、好ましくは８～２２個の炭素原子、最も好ましくは１２～２０個の炭素原子を有する。
【0022】
用語「界面活性剤」、「配位子」、「分散剤（dispersant）」及び「分散助剤（dispersing agent）」は当該技術分野で知られており、本質的に同じ意味を有する。本発明の文脈において、これらの用語は、粒子の分離を改善するため、及び、凝集又は沈降を防止するために懸濁液又はコロイドにおいて使用される有機物質を意味する。理論に束縛されるわけではないが、界面活性剤は、粒子を溶媒に加える前又は加えた後で粒子の表面に物理的又は化学的に付着し、それによって、所望の効果を提供すると考えられる。界面活性剤は典型的には極性官能性末端基及び無極性末端基を含む。本発明の文脈において、溶媒（例えばトルエン）、モノマー及びポリマーは、界面活性剤とはみなされない。
【0023】
用語「懸濁液」は知られており、固体である内相（i.p.）と液体である外相（e.p.）との不均質流体に関する。外相は、１又は２種以上の界面活性剤、任意選択的に１又は２種以上の溶媒、及び、任意選択的に１又は２種以上のポリマー、プレポリマー又は小分子と、任意選択的に、金属塩又は金属錯体の形態にある１又は２種以上の金属Ｍ３とを含む。内相は、ペロブスカイト結晶を含み、典型的にはペロブスカイト結晶からなる。
【0024】
用語「溶液処理（solution-processing）」は、当該技術分野で知られており、溶液に基づく（＝液体）出発物質の使用による、基材へのコーティング又は薄膜の適用を意味する。本発明の文脈において、溶液処理は、商品、例えば電子デバイス、光デバイス、及び照明デバイスの製造や、ＬＣコンポジット又はＬＣ層を含むコンポーネント／中間製品の製造にも関する。典型的には、懸濁液（１つ又は複数）（「インク」とも呼ばれる）の適用は、周囲条件で行われる。
【0025】
本発明の実施形態、態様及び利点を示す又は導く実施形態、例、実験を、それらについての以下の詳細な説明からより良く理解されるであろう。かかる記載は添付の図面を参照する。
【図面の簡単な説明】
【0026】
【0027】
【発明を実施するための形態】
【0028】
本発明の第１の態様に従うと、ルミネッセントコンポーネント４が提供される。このルミネッセントコンポーネント４は、固体マトリックス材料１４中に埋め込まれたルミネッセント結晶１１を含む固体材料組成物１を含む。前記第１のルミネッセント結晶は、ペロブスカイト結晶構造を有するものであり、第１の波長よりも短い波長を有する光による励起、又は電流による励起などの励起に応答して、第１の波長の光を放出する。前記固体マトリックス１４は、マトリックス材料としてポリマーＰ１又は小分子ＳＭ１と、前記マトリックス材料中に分配された金属Ｍ３と、任意選択的に界面活性剤Ｓ１を含む。かかるルミネッセントコンポーネントは、発光デバイスにおける使用に好適である。特に、かかるルミネッセントコンポーネントは、最初から優れた光学的特性を示し、加速劣化後も高い光学的性能を維持する。本発明のこの態様は、以下でさらに詳しく説明する。
【0029】
金属Ｍ３：
金属Ｍ３は、様々な金属から、有利にはＭ１及びＭ２（いずれも以下に定義する）と異なる金属から選択することができる。
金属Ｍ３は、様々な金属から、有利にはＭ１及びＭ２（いずれも以下に定義する）と異なる金属から選択することができる。
【0030】
一実施形態において、Ｍ３は、安定な酸化状態＋２、＋３又は＋４を有する金属の群から選択され、好ましくはＭｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ及びＳｂからなる群から選択される。好ましくは、Ｍ３は、Ｚｎ及びＣｄから選択され、特に好ましくはＺｎである。有利な実施形態では、Ｍ３はＺｎを表し、Ｍ２はＰｂを表す。
【0031】
Ｍ３の量は、広い範囲にわたって様々な値をとることができ、ペロブスカイト（Ｉ）の濃度に依存する。好適であるのは、例えば、０．３：１＜Ｍ３：Ｍ２＜２０：１である。
【0032】
固体材料組成物１中で、金属Ｍ３は、典型的には、イオンの形態又は錯化した形態で存在する。この金属としては、遊離イオン［例えばＺｎ２＋］又は錯イオン［例えばＺｎ２＋（オレイン酸イオン－）２］などの正の酸化状態の金属、あるいは、クラスター、例えば金属ハロゲン化物のクラスターが挙げられる。対応するアニオンＹは、利用可能な出発材料及び製造条件に応じて、様々なアニオンから選択することができる。好適なアニオンＹは、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、硫化物イオン、炭素原子数４～２０のカルボン酸イオン、及びキレート形成アニオン（chelating anions）である。特に好適なアニオンＹは、４～２０個の炭素原子を有するハロゲン化物イオン及びカルボン酸イオンである。かかるアニオンＹは、当該技術分野で知られている。
【0033】
キレート形成アニオンＹは当該技術分野で知られており、キレート形成アニオンＹとしては、単一の中心金属カチオンに対して２つ以上の別々の配位結合を形成することができる無機又は有機アニオンが挙げられる。例として、好適なキレート形成アニオンＹとして、ＥＤＴＡが挙げられるが、Ｆ３ＣＳＯ３
－はキレート形成アニオンでない。
【0034】
錯化配位子も当該技術分野で知られており、錯化配位子としては、アルキルアミン及びアルケニルアミンが挙げられる。
【0035】
Ｍ３含有化合物の具体例としては、ハロゲン化Ｚｎ、ハロゲン化Ｃｄ、オレイン酸Ｚｎ、オレイン酸Ｃｄ、並びに、アルキルアミン又はアルケニルアミンと錯化したＺｎ２＋などの有機錯体が挙げられる。
【0036】
Ｍ３は、典型的には、マトリックス１４中に均質に分配されている（「溶解状態」）。結果として、ペロブスカイト（Ｉ）中のＭ３の濃度は低いのに対し、マトリックス１４中のＭ３の濃度は高い。逆に、ペロブスカイト（Ｉ）中のＭ２の濃度は高いのに対し、マトリックス１４中のＭ２の濃度は低い。
【0037】
複数の実施形態において、個々のルミネッセント結晶内のＭ３：Ｍ２のモル比は、ＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に、＜０．５：１、好ましくは＜０．２５：１、好ましくは＜０．１：１、好ましくは＜０．０５：１、最も好ましくは＜０．０１：１である。
【0038】
複数の実施形態において、固体マトリックス材料１４中のＭ３：固体材料組成物１中のＭ２の比は、０．３：１～２０：１である。
【0039】
複数の実施形態において、固体マトリックス材料（１４）中のＭ２含有量は、ＴＥＭ－ＥＤＸもしくはＳＥＭ－ＥＤＸ又はＸＰＳにより決定した場合に、１０００ｐｐｍ未満、好ましくは５００ｐｐｍ未満、好ましくは２５０ｐｐｍ未満、好ましくは１００ｐｐｍ未満、最も好ましくは５０ｐｐｍ未満である。
【0040】
複数の実施形態において、前記固体材料組成物中のＸ：Ｍ２のモル比は、ＴＥＭ－ＥＤＸ、ＳＥＭ－ＥＤＸ又はＩＣＰ－ＭＳにより決定した場合に、４超：１である。
【0041】
第１のルミネッセント結晶１１：
好適な第１のルミネッセント結晶１１はペロブスカイト構造を有するものである。有利には、第１のルミネッセント結晶は、式（Ｉ）の化合物から選択される：
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
式中、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオン、好ましくは、ホルムアミジニウム、アンモニウム、グアニジニウム、プロトン化チオウレア、イミダゾリウム、ピリジニウム及びピロリジニウムからなる群から選択された１又は２種以上の有機カチオンを表し；
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属、好ましくは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ及びＬｉから選択された１又は２種以上のアルカリ金属を表し；
Ｍ２は、Ｍ１以外の１又は２種以上の金属、好ましくは、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属を表し；
Ｘは、ハロゲン化物イオン及び擬ハロゲン化物イオン並びに硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し；
ａは１～４、好ましくは１を表し；
ｂは１～２、好ましくは１を表し；
ｃは３～９、好ましくは３を表し；
Ｍ１又はＡ１のいずれか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する。
式（Ｉ）のかかる化合物は公知であり、国際公開第２０１８／０２８８６９号に記載されている。国際公開第２０１８／０２８８６９号の内容を参照により援用する。
好適な第１のルミネッセント結晶１１はペロブスカイト構造を有するものである。有利には、第１のルミネッセント結晶は、式（Ｉ）の化合物から選択される：
［Ｍ１Ａ１］ａＭ２ ｂＸｃ （Ｉ）
式中、
Ａ１は、１又は２種以上の有機カチオン、好ましくは、ホルムアミジニウム、アンモニウム、グアニジニウム、プロトン化チオウレア、イミダゾリウム、ピリジニウム及びピロリジニウムからなる群から選択された１又は２種以上の有機カチオンを表し；
Ｍ１は、１又は２種以上のアルカリ金属、好ましくは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ、Ｎａ及びＬｉから選択された１又は２種以上のアルカリ金属を表し；
Ｍ２は、Ｍ１以外の１又は２種以上の金属、好ましくは、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属を表し；
Ｘは、ハロゲン化物イオン及び擬ハロゲン化物イオン並びに硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し；
ａは１～４、好ましくは１を表し；
ｂは１～２、好ましくは１を表し；
ｃは３～９、好ましくは３を表し；
Ｍ１又はＡ１のいずれか、あるいは、Ｍ１及びＡ１が存在する。
式（Ｉ）のかかる化合物は公知であり、国際公開第２０１８／０２８８６９号に記載されている。国際公開第２０１８／０２８８６９号の内容を参照により援用する。
【0042】
「式（Ｉ）のペロブスカイト結晶」という用語は、コーティングされた（「封入された」）ペロブスカイト結晶とコーティングされていないペロブスカイト結晶の両方を包含する。以下でさらに詳しく説明するように、ルミネッセント結晶の高い性能を維持しながら、ペロブスカイトの封入／コーティングはもはや必要ないことが判明した。したがって、複数の実施形態において、本発明は、コーティングされていない式（Ｉ）のペロブスカイト結晶を含む本開示に記載のルミネッセントコンポーネントに関する。
【0043】
式（Ｉ）の化合物としては、化学量論的化合物及び非化学量論的化合物が挙げられる。ａ、ｂ及びｃが自然数（すなわち正の整数）を表す場合に、式（Ｉ）の化合物は化学量論的であり、ａ、ｂ及びｃが自然数を除く有理数を表す場合に、式（Ｉ）の化合物は非化学量論的である。
【0044】
一実施形態において、有機カチオンＡ１は式（Ｉ）の化合物中に存在し、一方、金属カチオンＭ１は存在しない（Ａ１≠０；Ｍ１＝０；「有機カチオンペロブスカイト」、又は単に「有機ペロブスカイト」）。一実施形態において、有機カチオンＡ１は式（Ｉ）の化合物中に存在せず、一方、金属カチオンＭ１が存在する（Ａ１＝０；Ｍ１≠０；「無機カチオンペロブスカイト」、又は単に「無機ペロブスカイト」）。一実施形態において、有機カチオンＡ１及び金属カチオンＭ１が存在する（Ａ１≠０；Ｍ１≠０；「ハイブリッドカチオンペロブスカイト」、又は単に「ハイブリッドペロブスカイト」）。
【0045】
好適な有機カチオンＡ１は、ホルムアミジニウムカチオン（ＩＶ－１）、アンモニウムカチオン（ＩＶ－２）、グアニジニウムカチオン（ＩＶ－３）、プロトン化チオウレアカチオン（ＩＶ－４）、イミダゾリウムカチオン（ＩＶ－５）、ピリジニウムカチオン（ＩＶ－６）及びピロリジニウムカチオン（ＩＶ－７）からなる群から選択することができる。
【0046】
【化1】
【0047】
ここで、置換基Ｒは、互いに独立に、水素、あるいは、Ｃ１－４アルキル、もしくはフェニル、又はベンジルを表し、Ｒが炭素に結合している場合には、置換基Ｒは、さらに、互いに独立に、ハライド又は擬ハライドを表す。
【0048】
（ＩＶ－１）の場合、Ｒ２は、好ましくは、水素を表し、Ｒ１は、好ましくは、メチル、もしくは水素、又はハライドもしくは擬ハライドを表す。好ましいカチオンは、アセトアミジニウム及びホルムアミジニウム（ＦＡ）からなる群から選択される。ＦＡが好ましいカチオンである。
【0049】
（ＩＶ－２）の場合、Ｒは、好ましくは、水素、及びメチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉｓｏ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉｓｏ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、フェニル、ベンジルを表す。好ましいカチオンは、ベンジルアンモニウム、ｉｓｏ－ブチルアンモニウム、ｎ－ブチルアンモニウム、ｔ－ブチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、メチルアンモニウム（ＭＡ）、フェネチルアンモニウム、ｉｓｏ－プロピルアンモニウム、及びｎ－プロピルアンモニウムからなる群から選択される。ＭＡが好ましいカチオンである。
【0050】
（ＩＶ－３）の場合、Ｒ２は、好ましくは水素を表し、その場合、母体の化合物はグアニジニウムカチオンとなる。
【0051】
（ＩＶ－４）の場合、Ｒ２は、好ましくは水素を表し、その場合、母体の化合物はプロトン化チオウレアカチオンとなる。
【0052】
（ＩＶ－５）の場合、Ｒ２は、好ましくはメチル又は水素を表す。イミダゾリウムが好ましいカチオンである。
【0053】
（ＩＶ－６）の場合、Ｒ２は、好ましくはメチル又は水素を表す。ピリジニウムが好ましいカチオンである。
【0054】
（ＩＶ－７）の場合、Ｒ２は、好ましくはメチル又は水素を表す。ピロリジニウムが好ましいカチオンである。
【0055】
一実施形態において、本発明は、Ａ１＝ＦＡである場合の式（Ｉ）のＬＣに関する。
【0056】
一実施形態において、本発明は、Ｍ１＝Ｃｓである場合の式（Ｉ）のＬＣに関する。
【0057】
一実施形態において、本発明は、Ｍ２＝Ｐｂである場合の式（Ｉ）のＬＣに関する。
【0058】
一実施形態において、本発明は、Ｘが塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン及び硫化物イオンからなる群から選択された場合の式（Ｉ）のＬＣに関する。好ましい一実施形態において、本発明は、ＸがＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群から選択された場合の式（Ｉ）のＬＣに関する。一実施形態において、本発明は、ＸがＣｌ、Ｂｒ及びＩのリストから選択された１種の元素を表す場合の式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関する。別の実施形態において、本発明は、ＸがＣｌ、Ｂｒ及びＩのリストから選択された少なくとも２種の元素の組み合わせである場合の式（Ｉ）のＬＣに関する。
【0059】
一実施形態において、本発明は、ＦＡ１Ｐｂ１Ｘ３、特にＦＡＰｂＢｒ３、ＦＡＰｂＢｒ２Ｉから選択される、式（Ｉ）のＬＣに関する。
【0060】
さらなる一実施形態において、本発明は、さらにドーパントを含む式（Ｉ）のＬＣ、すなわち、Ｍ１の一部が他のアルカリ金属で置き換えられた場合、もしくはＭ２の一部が他の遷移金属又は希土類元素で置き換えられた場合、もしくはＸの一部が他のハロゲナイドで置き換えられた場合、又はＡ１の一部が本開示において定義したとおりの他のカチオンで置き換えられた場合の、式（Ｉ）のＬＣに関する。ドーパント（すなわち置換イオン）は、一般的に、置き換え対象のイオンに関して１５％（ｎ／ｎ）未満の量で存在する。
【0061】
ルミネッセント結晶１１の濃度は、広範囲にわたる様々な値をとりうる。好ましくは、Ｐ１に対する第１のルミネッセント結晶の濃度は０．０１質量％～２０．０質量％、好ましくは０．０３質量％～７質量％、最も好ましくは０．０５質量％～１．０質量％である。
【0062】
マトリックス１４：
マトリックスは、少なくとも２つの成分、ポリマーＰ１又は小分子ＳＭ１と、金属Ｍ３とを含む。任意選択的に、また好ましくは、界面活性剤Ｓ１も存在する。これらの成分は均質な相を形成し、以下に詳細に説明する。したがって、Ｍ３はＰ１／ＳＭ１中に均質に分配されている。Ｍ３は、溶解した形態で、及び／又は、１０ｎｍ未満の粒径を有する凝集体（aggregates）の形態で存在してもよい。そのため、Ｍ３は、イオンの形態で存在してもよいし、あるいは、クラスターの形態で存在してもよい。「クラスター」という用語は、１０ｎｍ未満、好ましくは３ｎｍ未満の粒径を有し、任意選択的に界面活性剤Ｓ１によって取り囲まれるか又は安定化されていてもよい粒子を包含するものとする。「イオンの形態」という用語は、金属イオン及び錯化された金属イオンを包含するものとする。理論に縛られるわけではないが、界面活性剤Ｓ１がＭ３を構成する金属塩の溶解をサポートし、それによって凝集体又は溶解したイオンを形成すると考えられる。これらの形態は、平衡状態にあってもよい。
マトリックスは、少なくとも２つの成分、ポリマーＰ１又は小分子ＳＭ１と、金属Ｍ３とを含む。任意選択的に、また好ましくは、界面活性剤Ｓ１も存在する。これらの成分は均質な相を形成し、以下に詳細に説明する。したがって、Ｍ３はＰ１／ＳＭ１中に均質に分配されている。Ｍ３は、溶解した形態で、及び／又は、１０ｎｍ未満の粒径を有する凝集体（aggregates）の形態で存在してもよい。そのため、Ｍ３は、イオンの形態で存在してもよいし、あるいは、クラスターの形態で存在してもよい。「クラスター」という用語は、１０ｎｍ未満、好ましくは３ｎｍ未満の粒径を有し、任意選択的に界面活性剤Ｓ１によって取り囲まれるか又は安定化されていてもよい粒子を包含するものとする。「イオンの形態」という用語は、金属イオン及び錯化された金属イオンを包含するものとする。理論に縛られるわけではないが、界面活性剤Ｓ１がＭ３を構成する金属塩の溶解をサポートし、それによって凝集体又は溶解したイオンを形成すると考えられる。これらの形態は、平衡状態にあってもよい。
【0063】
複数の実施形態において、マトリックスは、粒子状材料を含まず、具体的には、１０ｎｍを超えるサイズの粒子を有するＭ３を含む金属塩を含まない。
【0064】
マトリックス１４中の金属Ｍ３の存在は、例えばＩＣＰ－ＭＳ又はＬＡ－ＩＣＰ－ＭＳ又はＴＥＭ／ＳＥＭ－ＥＤＸなどの公知の分析方法によって確認することができる。また、１０ｎｍを超える粒子サイズを有するＭ３を含む金属塩の存在又は不存在は、ＴＥＭにより確認することができる。
【0065】
複数の実施形態において、マトリックス１４は、金属Ｍ３、ポリマーＰ１及び界面活性剤Ｓ１を含み、好ましくは、マトリックス１４は、金属Ｍ３、ポリマーＰ１及び界面活性剤Ｓ１を含むが、小分子ＳＭ１を含まない。複数の実施形態において、マトリックス１４は、金属Ｍ３、第１のポリマーＰ１及び界面活性剤Ｓ１からなる。
【0066】
複数の実施形態において、マトリックス１４は、金属Ｍ３、小分子ＳＭ１及び界面活性剤Ｓ１を含み、好ましくは、マトリックス１４は、金属Ｍ３、小分子ＳＭ１及び界面活性剤Ｓ１を含むが、ポリマーＰ１を含まない。複数の実施形態において、マトリックス１４は、金属Ｍ３、小分子ＳＭ１及び界面活性剤Ｓ１からなる。
【0067】
さらなる材料：
マトリックス１４はさらなる材料を含んでもよい。かかるさらなる材料としては、溶媒、可塑剤、安定化剤、粘度調整剤、触媒（例えば重合開始剤）、反応しなかったモノマー、反可塑剤が挙げられる。かかるさらなる材料は当業者に知られている。それらのタイプ及び量の選択は当業者にとって定型的な作業である。
マトリックス１４はさらなる材料を含んでもよい。かかるさらなる材料としては、溶媒、可塑剤、安定化剤、粘度調整剤、触媒（例えば重合開始剤）、反応しなかったモノマー、反可塑剤が挙げられる。かかるさらなる材料は当業者に知られている。それらのタイプ及び量の選択は当業者にとって定型的な作業である。
【0068】
さらなる実施形態において、マトリックス１４は、さらに、Ｔｇを低下させるために可塑剤化合物を含む。かかる可塑剤化合物は反応性（重合性）又は非反応性（重合性でない）であることができる。反応性可塑剤としては、例えばラウリルアクリレート、ステアリルアクリレートなどのアクリル酸エステルが挙げられる。非反応性可塑剤としては、例えばビス（２－エチルヘキシル）フタレートなどのエステルが挙げられる。
【0069】
さらなる実施形態において、マトリックス１４は、さらに、反可塑剤化合物を含む。反可塑剤は、ある濃度でヤング率を増加させるとともにガラス転移温度を低下させる任意の小分子又はオリゴマー添加剤である。
【0070】
さらなる実施形態において、マトリックス１４は、さらに、有機散乱粒子及び無機散乱粒子からなる群から選択された散乱粒子を含む。散乱粒子用の材料は、シリコーン（例えばオルガノポリシロキサン）、チタニア、ジルコニア、アルミナ、シリカを含む。
【0071】
ポリマーＰ１：
ポリマーＰ１は、本明細書に記載のとおりの多種多様なポリマーから選択することができる。多種多様なポリマーには、アクリレートポリマー、エポキシポリマー、カーボネートポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、エステルポリマー、スチレンポリマー、オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマーからなる群から選択された有機ポリマーが含まれ得る。複数の実施形態において、多種多様なポリマーには、シリコーンポリマー又はポリシラザンポリマーからなる群から選択された無機ポリマーが含まれ得る。
ポリマーＰ１は、本明細書に記載のとおりの多種多様なポリマーから選択することができる。多種多様なポリマーには、アクリレートポリマー、エポキシポリマー、カーボネートポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、エステルポリマー、スチレンポリマー、オレフィンポリマー、環状オレフィンコポリマーからなる群から選択された有機ポリマーが含まれ得る。複数の実施形態において、多種多様なポリマーには、シリコーンポリマー又はポリシラザンポリマーからなる群から選択された無機ポリマーが含まれ得る。
【0072】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は、５０℃＜Ｔｇ＜１３０℃、好ましくは５０℃＜Ｔｇ＜１１０℃、好ましくは５０℃＜Ｔｇ＜９０℃、最も好ましくは５０℃＜Ｔｇ＜７０℃のガラス転移温度を有する。そのため、Ｐ１は、「軟質」ポリマーであると見なすことができる。
【0073】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は、１００μｍの厚さ及び５００ｎｍの波長で、＞７０％、好ましくは＞８０％、最も好ましくは＞９０％の透過率で可視光に対して透過性である。
【0074】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１はアモルファスである（結晶性でない；半結晶性でない）。
【0075】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は架橋ポリマーである。架橋は、２つのポリマー鎖を結合するために共有結合又は比較的短いシーケンスの化学結合を形成するプロセスについての一般的な用語である。架橋ポリマーは、例えば酸化性溶媒中での酸化により、共有結合を切断せずに、溶媒中に溶解することはできない。しかしながら、架橋ポリマーは溶媒に曝された時に膨潤することがある。アクリレートの場合、架橋は、例えば、少なくとも０．５質量％の２官能性及び／又は多官能性アクリレートプレポリマーと単官能性アクリレートプレポリマーとの混合物を硬化させることにより達成することができる。
【0076】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は、炭素に対する（酸素＋窒素＋硫黄＋リン＋フッ素＋塩素＋臭素＋ヨウ素）の合計のモル比が＜０．９、好ましくは＜０．４、好ましくは＜０．３、最も好ましくは＜０．２５である。
【0077】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は、４０℃／９０％ｒ．ｈ．の温度／相対湿度で（ｇ・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ）で表される水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）が、ＷＶＴＲ＜１（ｇ・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ）、好ましくは＜０．５（ｇ・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ）、最も好ましくは＜０．２（ｇ・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ）であるものである。本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は、２３℃／０％ｒ．ｈ．の温度／相対湿度で（ｃｍ３・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）で表される酸素透過度（ＯＴＲ）が、ＯＴＲ＞１（ｃｍ３・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、好ましくは＞５（ｃｍ３・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、好ましくは＞２５（ｃｍ３・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）、最も好ましくは＞１２５（ｃｍ３・ｍｍ）／（ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）であるものである。
【0078】
本発明の複数の実施形態において、ポリマーＰ１は、アクリレートポリマーからなる群から選択され、好ましくは架橋アクリレートポリマーからなる群から選択される。架橋アクリレートは、例えば、単官能性アクリレート中で少なくとも０．５質量％の２官能性及び／又は多官能性プレポリマーを使用することによって得られる。
【0079】
本発明の好ましい一実施形態において、ポリマーＰ１はアクリレートである。有利には、この第１のポリマーは、単官能性アクリレート（ＩＩＩ）の反復単位と多官能性アクリレート（Ｖ）の反復単位とを含有する（すなわち、含む、又は、からなる）。用語が暗示するように、単官能性アクリレートは１個のアクリレート官能基を含むのに対し、多官能性アクリレートは２、３、４、５又は６個のアクリレート官能基を含む。本開示で用いる場合には、用語「アクリレート」は（メタ）アクリレートも包含する。単官能性アクリレート反復単位（ＩＩＩ）及び多官能性アクリレート反復単位（Ｖ）の量は、広い範囲にわたって様々な値をとり得る。好適であるものは、例えば、１０～９０質量％、好ましくは５０～８０質量％の単官能性アクリレート反復単位を含む第１のポリマーである。好適なものは、例えば、１０～９０質量％、好ましくは２０～５０質量％の多官能性アクリレート反復単位を含む第１のポリマーである。
【0080】
１つの好ましい実施形態において、反復単位は、式（ＩＩＩ）の単官能性アクリレートを含む：
【0081】
【化2】
【0082】
ここで、Ｒ９はＨ又はＣＨ３を表し、
Ｒ１０は環式、直鎖もしくは分岐Ｃ１－２５アルキル、又はＣ６－２６アリール基を表し、それぞれ、任意選択的に、１又は２個以上の環式、直鎖もしくは分岐Ｃ１－２０アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてもよく、
ｎは０又は１を表し、
Ｘは１～８個の炭素原子及び１～４個の酸素原子を含むアルコキシレートから成る群から選択されたスペーサーを表す。
Ｒ１０は環式、直鎖もしくは分岐Ｃ１－２５アルキル、又はＣ６－２６アリール基を表し、それぞれ、任意選択的に、１又は２個以上の環式、直鎖もしくは分岐Ｃ１－２０アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてもよく、
ｎは０又は１を表し、
Ｘは１～８個の炭素原子及び１～４個の酸素原子を含むアルコキシレートから成る群から選択されたスペーサーを表す。
【0083】
用語「環式Ｃｘ－ｙアルキル基」は、ｘ～ｙ個の炭素原子を環員として含む縮合環系を包含する単環式基及び多環式基を包含するものとする。環式アルキル基は、１つの二重結合を有する基を含んでいてもよい。
【0084】
式（ＩＩＩ）の化合物は、まとめてアクリレートとも呼ばれる、Ｒ９がＨである場合の式（ＩＩＩ－１）及び（ＩＩＩ－２）のアクリレートと、Ｒ９がメチルである場合の式（ＩＩＩ－３）及び（ＩＩＩ－４）のメタクリレートとを包含する。
【0085】
さらに、式（ＩＩＩ）の化合物は、ｎが０であり、Ｘが存在しない場合の式（ＩＩＩ－１）及び式（ＩＩＩ－３）の単純なアクリレートも包含する：
【0086】
【化3】
【0087】
ここで、Ｒ１０は先に定義したとおりである。
【0088】
さらに、式（ＩＩＩ）の化合物は、式（ＩＩＩ－２）及び式（ＩＩＩ－４）のアルコキシル化アクリレートも包含する。
【0089】
【化4】
【0090】
ここで、Ｒ１０は先に定義したとおりである。
【0091】
Ｒ１０は、好ましくは、環式Ｃ５－２５アルキル、非環式（直鎖又は分岐）Ｃ１－２５アルキル、又はＣ６－２６アリールを表し、これらはそれぞれ任意選択的に１又は２個以上の環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２０アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてもよく、
Ｒ１０は、より好ましくは、飽和環式Ｃ５－２５アルキル基を表し、ここで、環式アルキルは、任意選択的に１～６個の置換基により置換されていてもよい単環式及び多環式基を包含し、各置換基はＣ１－４アルキルから独立に選択される。
Ｒ１０は、より好ましくは、飽和環式Ｃ５－２５アルキル基を表し、ここで、環式アルキルは、任意選択的に１～６個の置換基により置換されていてもよい単環式及び多環式基を包含し、各置換基はＣ１－４アルキルから独立に選択される。
【0092】
Ｒ１０は、最も好ましくは、１～６個の置換基により置換された飽和多環式Ｃ６－２５アルキル基を表し、各置換基はＣ１－４アルキルから独立に選択される。
【0093】
Ｒ１０は、さらに最も好ましくは、任意選択的に１～６個の置換基を含んでいてもよい飽和多環式Ｃ８－２５アルキル基を表し、各置換基はＣ１－４アルキルから独立に選択される。
【0094】
Ｒ１０の具体例としては、イソボルニル、ジシクロペンタニル、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレートが挙げられる。
【0095】
式（ＩＩＩ－１）及び（ＩＩＩ－３）のアクリレートの具体例としては、イソボルニルアクリレート（ＣＡＳ ５８８８－３３－５）、イソボルニルメタクリレート（ＣＡＳ ７５３４－９４－３）、ジシクロペンタニルアクリレート（ＣＡＳ ７９６３７－７４－４、ＦＡ－５１３ＡＳ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本））、ジシクロペンタニルメタクリレート（ＣＡＳ ３４７５９－３４－７、ＦＡ－５１３Ｍ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本））、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルアクリレート（ＣＡＳ ８６１７８－３８－３）、３，３，５－トリメチルシクロヘキシルメタクリレート（ＣＡＳ ７７７９－３１－９）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアクリレート（ＣＡＳ ８４１００－２３－２）、４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（ＣＡＳ ４６７２９－０７－１）が挙げられる。
【0096】
式（ＩＩＩ－２）及び（ＩＩＩ－４）のアクリレートの具体例としては、ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート（具体的には２－フェノキシエチルアクリレート）、Ｏ－フェニルフェノキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールｏ－フェニルフェニルエーテルアクリレート（ＣＡＳ ７２００９－８６－０）、ポリ（エチレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレンオキシド）ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ（プロピレングリコール）４－ノニルフェニルエーテルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルメタクリレートが挙げられる。
【0097】
１つの好ましい実施形態において、多官能性単位は式（Ｖ）の２官能性アクリレートを含む：
【0098】
【化5】
【0099】
ここで、Ｒ２１は互いに独立にＨ又はＣＨ３を表し；
Ｒ２３は、環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２５アルキル、又はＣ６－２６アリール基を表し、これらはそれぞれ任意選択的に１又は２個以上の環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２０アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてもよく；
Ｘ２２は、互いに独立に、アルコキシレートからなる群から選択されたスペーサーを表し、両方の置換基Ｘ２２の全体で８～４０個の炭素原子及び２～２０個の酸素原子が含まれる。
Ｒ２３は、環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２５アルキル、又はＣ６－２６アリール基を表し、これらはそれぞれ任意選択的に１又は２個以上の環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２０アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてもよく；
Ｘ２２は、互いに独立に、アルコキシレートからなる群から選択されたスペーサーを表し、両方の置換基Ｘ２２の全体で８～４０個の炭素原子及び２～２０個の酸素原子が含まれる。
【0100】
Ｒ２３は、好ましくは、任意選択的に１又は２個以上の環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２０アルキル、フェニル又はフェノキシにより置換されていてもよいＣ６－２６アリール基を表す。
【0101】
Ｒ２３は、特に好ましくは、任意選択的に１又は２個以上の環式、直鎖又は分岐Ｃ１－２０アルキルにより置換されていてもよいＣ６－２６アリール基を表す。アリールとしては、単環式及び多環式アリールが挙げられ、当該単環式及び多環式アリールは、任意選択的に１～４個の置換基により置換されていてもよく、前記置換基はＣ１－４アルキル、フェニル及びフェノキシからなる群から選択される。
【0102】
Ｒ２３は、特に好ましくは、フェニル、ベンジル、２－ナフチル、１－ナフチル、９－フルオレニルを表す。
【0103】
Ｒ２３は、最も好ましくは、ビスフェノールＡ又はフルオレン－９－ビスフェノールを表す。
【0104】
Ｘ２２は、好ましくは、エトキシレート及び／又はイソプロポキシレートからなる群から選択されたスペーサ基を表し、両方の置換基Ｘ２２の全体で８～２４個の炭素原子及び４～８個の酸素原子が含まれる。
【0105】
Ｘ２２は、最も好ましくは、エトキシレート及び／又はイソプロポキシレートからなる群から選択されたスペーサ基を表し、両方の置換基Ｘ２２の全体で４～２０個の炭素原子及び２～１０個の酸素原子が含まれる。
【0106】
好ましいグループのジアクリレートは式（Ｖ－１）により表されるものである：
【0107】
【化6】
【0108】
ここで、ＲはＨ又はＣＨ３を表し、ｍ＋ｎは４～１０である。
【0109】
２官能性アクリレートの具体例としては、１，１０－デカンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート（ＣＡＳ ６４４０１－０２－１、例えばＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０（Ｍｉｗｏｎ Ｋｏｒｅａ）、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２１００（Ｍｉｗｏｎ Ｋｏｒｅａ）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２４Ａ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２６Ａ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２８Ａ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２１Ａ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）など）、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート（例えばＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４１（Ｍｉｗｏｎ Ｋｏｒｅａ）、Ｍｉｒａｍｅｒ Ｍ２１０１（Ｍｉｗｏｎ Ｋｏｒｅａ）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２４Ｍ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２６Ｍ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２８Ｍ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）、Ｆａｎｃｒｙｌ ＦＡ－３２１Ｍ（Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本）など）、変性フルオレン－９－ビスフェノールジアクリレート（ＣＡＳ、変性フルオレン－９－ビスフェノールジメタクリレート）が挙げられる。
【0110】
３官能性アクリレートの具体例としては、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ ２８９６１－４３－５）、イソプロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ ５３８７９－５４－２）、イソプロポキシル化グリセリントリアクリレート（ＣＡＳ ５２４０８－８４－１）が挙げられる。
【0111】
４官能性アクリレートの具体例としては、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＣＡＳ ９４１０８－９７－１）、エトキシル化ペンタエリトリトールテトラアクリレート（ＣＡＳ ５１７２８－２６－８）が挙げられる。
【0112】
５官能性アクリレートの具体例としては、ジペンタエリトリトールペンタアクリレート（ＣＡＳ ６０５０６－８１－２）が挙げられる。
【0113】
６官能性アクリレートの具体例としては、ジペンタエリトリトールヘキサアクリレート（ＣＡＳ ２９５７０－５８－９）が挙げられる。
【0114】
小分子：
複数の実施形態において、マトリックス１は、ポリマーＰ１を欠く。かかる実施形態では、マトリックス材料は小分子（ＳＭ１）を含む。前記小分子（ＳＭ１）は、市販品であり、非導電性（分離性）有機化合物及び半導電性有機分子などの多種多様な有機化合物から選択することができる。有利には、小分子ＳＭ１は、９０≦Ｍｒ≦２０００ｇ／ｍｏｌである。
複数の実施形態において、マトリックス１は、ポリマーＰ１を欠く。かかる実施形態では、マトリックス材料は小分子（ＳＭ１）を含む。前記小分子（ＳＭ１）は、市販品であり、非導電性（分離性）有機化合物及び半導電性有機分子などの多種多様な有機化合物から選択することができる。有利には、小分子ＳＭ１は、９０≦Ｍｒ≦２０００ｇ／ｍｏｌである。
【0115】
好適な小分子ＳＭ１は、非導電性有機化合物、例えば有機界面活性剤［例えば、Ｓ１について本開示で論じたようなもの］など、あるいは、非官能性有機分子の群から選択することができる。複数の実施形態において、マトリックス１４は、ポリマーＰ１を欠く。かかる実施形態では、本開示で論じたような界面活性剤Ｓ１がマトリックスを形成する。この実施形態は、画素の文脈で、具体的には、ペロブスカイト（Ｉ）が光、例えば青色光によって励起される場合に特に好適である。
【0116】
好適な小分子は、半導電性有機分子、例えば有機発光ダイオード又は量子ドット発光ダイオードにおけるホストマトリックス、電荷輸送又は電荷注入層として使用される分子などの群から選択することができる。かかる分子の例示的な実施形態は、カルバゾール誘導体、フルオレン誘導体、トリフェニルホスフィンオキシド誘導体であり、具体例としてＤＰＥＰＯ、ｍＣＰｂ、ＰＲＯ７、２６ｍＣＰＹ、ＰｚＣｚ、ＴＰＳｉ－Ｆ及び３ＴＰＡＰＦＰが挙げられる。複数の実施形態において、マトリックス１４は、ポリマーＰ１を欠く。かかる実施形態では、本開示で論じたような半導電性有機分子がマトリックスを形成する。この実施形態は、画素の文脈で、具体的には、ペロブスカイト（Ｉ）が電流によって励起される場合に特に好適である。
【0117】
界面活性剤（配位子）：
典型的には、マトリックスは、固化／硬化したポリマーＰ１又は小分子ＳＭ１と金属Ｍ３に加えて、１種又は２種以上の界面活性剤Ｓ１を含む。様々な界面活性剤を使用することができる。好適な界面活性剤は、常套的な実験で決定することができ、その選択は、主にポリマーＰ１、式（Ｉ）のペロブスカイト、及び金属Ｍ３に依存する。
典型的には、マトリックスは、固化／硬化したポリマーＰ１又は小分子ＳＭ１と金属Ｍ３に加えて、１種又は２種以上の界面活性剤Ｓ１を含む。様々な界面活性剤を使用することができる。好適な界面活性剤は、常套的な実験で決定することができ、その選択は、主にポリマーＰ１、式（Ｉ）のペロブスカイト、及び金属Ｍ３に依存する。
【0118】
好適な界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性及び双性イオン性界面活性剤からなる群から選択することができ、好ましくは、両性イオン界面活性剤の群から選択することができる。
【0119】
一実施形態において、界面活性剤は、第１級、第２級、第３級又は第４級アミン又はアンモニウム基、例えばアルケニルアミン及びアルキルアミンの部類のものを含む。
【0120】
一実施形態において、界面活性剤は、両性イオン界面活性剤、例えばスルホベタイン類及びホスホコリン類の部類のものである。
【0121】
有益な特性を改善するために２種以上の界面活性剤を組み合わせることは当該技術分野で知られており、かかる界面活性剤の組み合わせも本発明の対象である。一実施形態において、界面活性剤は、両性イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤の混合物を含む。
【0122】
ルミネッセントコンポーネント：
コンポーネント４が、ある波長の光を自発的に放出するのではなく、励起に応答して、例えば、（ｉ）電流による励起に応答して、又は（ｉｉ）励起に応答して放出されるべき光の波長よりも短い波長の光による励起に応答して、ある波長の光を放出することが好ましい。したがって、好ましい一実施形態において、コンポーネント４は、第２の、より短い波長の光、例えば青色スペクトルの光による励起に応答して、第１の波長の光、例えば緑色スペクトルの光を放出する。あるいは、コンポーネント４は、電流による励起に応答して、第１の波長の光、例えば緑色のスペクトルの光を放出する。
コンポーネント４が、ある波長の光を自発的に放出するのではなく、励起に応答して、例えば、（ｉ）電流による励起に応答して、又は（ｉｉ）励起に応答して放出されるべき光の波長よりも短い波長の光による励起に応答して、ある波長の光を放出することが好ましい。したがって、好ましい一実施形態において、コンポーネント４は、第２の、より短い波長の光、例えば青色スペクトルの光による励起に応答して、第１の波長の光、例えば緑色スペクトルの光を放出する。あるいは、コンポーネント４は、電流による励起に応答して、第１の波長の光、例えば緑色のスペクトルの光を放出する。
【0123】
また、ルミネッセントコンポーネント４に青色光が照射されたことに応答して白色光を放出するための、特に液晶ディスプレイのバックライトとしての、ルミネッセントコンポーネント４の使用も提供される。
【0124】
一実施形態において、ルミネッセントコンポーネントは、フィルムの形態、すなわち、当該ルミネッセントコンポーネントの厚さを超える長さ及び幅を有する形態、好ましくは長さ及び幅が厚さの少なくとも１０倍を超える形態を有していてもよい。このフィルム又は層の厚さは、広い範囲にわたる様々な値をとりうるが、典型的には、１～５００ミクロンである。
【0125】
一実施形態において、ルミネッセントコンポーネントは、画素の形態を有していてもよい。「画素」という用語は、ディスプレイデバイスの文脈で知られており、全点アドレス可能なディスプレイ装置における最小のアドレス可能な要素を指す。画素は、画面上に表現されるピクチャの最小の制御可能な要素であると見なされている。したがって、本発明は、本開示に記載したルミネッセントコンポーネント４を含む画素も提供する。
【0126】
さらなる要素：
ルミネッセントコンポーネント４は、更なる要素、例えば、保護層５、及び／又は、基材３などを含んでもよい。
ルミネッセントコンポーネント４は、更なる要素、例えば、保護層５、及び／又は、基材３などを含んでもよい。
【0127】
保護層５、５１、５２：
保護層の１つの選択肢はバリヤー層である。ルミネッセントコンポーネント４は、任意選択的に、１又は２層以上のバリヤー層５を含んでもよい。かかるバリヤー層はルミネッセントコンポーネントの、バリヤー層がなければ露出する表面の上に配置される。好ましい一実施形態において、四角形のシート状ルミネッセントコンポーネントの場合には、バリヤーフィルムをルミネッセントコンポーネントの両面に取り付けてもよい。
保護層の１つの選択肢はバリヤー層である。ルミネッセントコンポーネント４は、任意選択的に、１又は２層以上のバリヤー層５を含んでもよい。かかるバリヤー層はルミネッセントコンポーネントの、バリヤー層がなければ露出する表面の上に配置される。好ましい一実施形態において、四角形のシート状ルミネッセントコンポーネントの場合には、バリヤーフィルムをルミネッセントコンポーネントの両面に取り付けてもよい。
【0128】
かかる保護層（例えばバリヤーフィルム）は当該技術分野で知られており、典型的には、低い水蒸気透過度（ＷＶＴＲ）及び／又は低い酸素透過度（ＯＴＲ）を有する１種の材料／複数の材料の組み合わせを含む。かかる材料を選択することによって、水蒸気及び／又は酸素に曝されることに応じたコンポーネント中のＬＣの劣化が抑えられるか又は回避される。バリヤー層又はフィルムは、好ましくは、温度４０℃／相対湿度９０％及び大気圧で＜１０（ｇ）／（ｍ２・ｄａｙ）、より好ましくは１（ｇ）／（ｍ２・ｄａｙ）未満、最も好ましくは０．１（ｇ）／（ｍ２・ｄａｙ）未満のＷＶＴＲを有する。
【0129】
一実施形態において、バリヤーフィルムは酸素に対して透過性であることができる。別の一実施形態において、バリヤーフィルムは、酸素に対して不透過性であり、温度２３℃／相対湿度９０％及び大気圧で、＜１０（ｍＬ）／（ｍ２・ｄａｙ）、より好ましくは＜１（ｍＬ）／（ｍ２・ｄａｙ）、最も好ましくは＜０．１（ｍＬ）／（ｍ２・ｄａｙ）の酸素透過度（ＯＴＲ）を有する。
【0130】
一実施形態において、バリヤーフィルムは光に対して透過性であり、すなわち、可視光透過率は、＞８０％、好ましくは＞８５％、最も好ましくは＞９０％である。
【0131】
好適なバリヤーフィルムは単一層の形態で存在することができる。かかるバリヤーフィルムは当該技術分野で知られており、ガラス、セラミック、金属酸化物及びポリマーを含む。好適なポリマーは、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）、環式オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）からなる群から選択することができ、好適な無機材料は、金属酸化物、ＳｉＯｘ、ＳｉｘＮｙ、ＡｌＯｘからなる群から選択することができる。最も好ましくは、ポリマー湿気バリヤー材料はＰＶｄＣ及びＣＯＣからなる群から選択された材料を含む。
【0132】
最も好ましくは、ポリマー酸素バリヤー材料はＥＶＯＨポリマーから選択された材料を含む。
【0133】
好適なバリヤーフィルムは多層５１、５２の形態で存在することができる。かかるバリヤーフィルムは当該技術分野で知られており、一般的に、基材、例えば１０～２００μｍの範囲内の厚さを有するＰＥＴなどと、ＳｉＯｘ及びＡｌＯｘからなる群からの材料を含む薄い無機層又はポリマーマトリックス中に埋め込まれた液晶に基づく有機層もしくは所望のバリヤー特性を有するポリマーを含む有機層とを含む。かかる有機層用の可能なポリマーは、例えばＰＶｄＣ、ＣＯＣ、ＥＶＯＨを含む。
【0134】
基材３、３１、３２：
ルミネッセントコンポーネント４は、任意選択的に基材３を含んでもよい。かかる基材は当該技術分野で知られており、かかる基材としては、フィルム（以下で概説）に特に適する平坦な基材（図１Ｄ、図２Ａ）、及び画素（以下で概説）に特に適する構造化基材（図２Ｂ）が挙げられる。
ルミネッセントコンポーネント４は、任意選択的に基材３を含んでもよい。かかる基材は当該技術分野で知られており、かかる基材としては、フィルム（以下で概説）に特に適する平坦な基材（図１Ｄ、図２Ａ）、及び画素（以下で概説）に特に適する構造化基材（図２Ｂ）が挙げられる。
【0135】
本コンポーネント４の実施形態は、好ましくは青色光により励起された場合に、＞６０％、好ましくは＞８０％、最も好ましくは＞９０％の量子収率を示す。さらに、材料の選択、結晶サイズ、及び第１のＬＣの徹底的な被覆によって、シャープな波長分布を放出光で達成することができ、その結果、もたらされる放出光のクオリティは優れる。好ましくは、上記要素のそれぞれの固体材料組成物の可視放射についてのＦＷＨＭ（半値幅）は＜５０ｎｍ、好ましくは＜４０ｎｍ、最も好ましくは＜３０ｎｍである。例えば、５２５ｎｍにおける発光ピークについて２３ｎｍのＦＷＨＭを観測でき、同時に、そのコンポーネントについて、例えば８６％の高いルミネッセンス量子収率が測定される（実施例４）。
【0136】
本コンポーネント４の複数の実施形態は、欧州連合によるＲｏＨＳ（「有害物質の制限」）指令に適合する。
【0137】
本発明の第２の態様によると、ルミネッセントコンポーネント４を含む、自立フィルム及び発光デバイスが提供される。自立フィルム及びルミネッセントコンポーネントは、それぞれ、他のコンポーネントとともに発光デバイス、例えばディスプレイ又は照明デバイスに組み立てられる半製品として有用である。そのため、発光デバイスは上記実施形態のいずれかに従うルミネッセントコンポーネントと、光（すなわち、４００～４９０ｎｍの範囲内の波長）を放出するための光源とを含む。
【0138】
光源は、ルミネッセントコンポーネントを励起し、好ましくは青色光を放出させるために配置される。そのため、光源はルミネッセントコンポーネントと光学的に連通している。そのため、デバイスは、ルミネッセントコンポーネント４のルミネッセント結晶１１により決まる波長の光を放出するように構成される。
【0139】
かかる発光デバイスにおいて、ルミネッセントコンポーネントは、フィルム（図１参照）、画素（図２参照）などの様々な構造で存在することができる。かかる構造は、当該技術分野で知られている。本発明のルミネッセントコンポーネント４が公知の構造と互換性があることは有益であると考えられる。
【0140】
自立フィルム：
ルミネッセント層と任意選択的に１つ又は２つ以上のさらなる層とを含むルミネッセント自立フィルムは、当該技術分野で知られている。しかしながら、本開示に記載したとおりのコンポーネント４と任意選択的にさらなる層とを含むフィルムは、まだ知られていない。かかるフィルムは、図１に示されており、１又は２つ以上のバリヤー層及び／又は基材を含んでいてもよい。
ルミネッセント層と任意選択的に１つ又は２つ以上のさらなる層とを含むルミネッセント自立フィルムは、当該技術分野で知られている。しかしながら、本開示に記載したとおりのコンポーネント４と任意選択的にさらなる層とを含むフィルムは、まだ知られていない。かかるフィルムは、図１に示されており、１又は２つ以上のバリヤー層及び／又は基材を含んでいてもよい。
【0141】
複数の実施形態において、本発明は、本開示で規定したとおりの固体材料組成物１からなる自立フィルムを提供する。
【0142】
複数の実施形態において、本発明は、本開示に記載したとおりの固体材料組成物１及び１つ又は２つ以上のバリヤー層５、５１、５２を含む、好ましくは、本開示に記載したとおりの固体材料組成物１及び１つ又は２つ以上のバリヤー層５、５１、５２からなる自立フィルムを提供する。
【0143】
複数の実施形態において、本発明は、固体材料組成物の第１の側に配置された基材３を含む、好ましくは、固体材料組成物の第１の側に配置された基材３からなる自立フィルムを提供する。
【0144】
複数の実施形態において、本発明は、固体材料組成物１の第１の側に配置された基材３と、組成物の第１の側とは反対の第２の側に配置されたバリヤー層５、５１、５２を含む、好ましくは、固体材料組成物１の第１の側に配置された基材３と、組成物の第１の側とは反対側の第２の側に配置されたバリヤー層５、５１、５２からなる自立フィルムを提供する。
【0145】
画素：
一実施形態において、ルミネッセントコンポーネント４は、画素で構成されてもよい。かかる画素は、図２に示されている。複数の実施形態において、画素のルミネッセントコンポーネントは、電流によって励起されるように適合されている。したがって、電極（図２には示されていない）は、ルミネッセントコンポーネント４と接触していてもよい。さらなる一実施形態では、画素のルミネッセントコンポーネントは、光によって励起されるように適合されている。したがって、光源（図２に示されていない）は、ルミネッセントコンポーネント４と光学的に連通していてもよい。
一実施形態において、ルミネッセントコンポーネント４は、画素で構成されてもよい。かかる画素は、図２に示されている。複数の実施形態において、画素のルミネッセントコンポーネントは、電流によって励起されるように適合されている。したがって、電極（図２には示されていない）は、ルミネッセントコンポーネント４と接触していてもよい。さらなる一実施形態では、画素のルミネッセントコンポーネントは、光によって励起されるように適合されている。したがって、光源（図２に示されていない）は、ルミネッセントコンポーネント４と光学的に連通していてもよい。
【0146】
発光デバイス：
ルミネッセント層と任意選択的に１つ又は２つ以上のさらなる層とを含む発光デバイスは、当該技術分野で知られている。しかしながら、コンポーネント４、もしくは本開示に記載したとおりの自立フィルム、又は本開示に記載したとおりの少なくとも１つの画素を含む発光デバイスは、まだ知られていない。
ルミネッセント層と任意選択的に１つ又は２つ以上のさらなる層とを含む発光デバイスは、当該技術分野で知られている。しかしながら、コンポーネント４、もしくは本開示に記載したとおりの自立フィルム、又は本開示に記載したとおりの少なくとも１つの画素を含む発光デバイスは、まだ知られていない。
【0147】
一実施形態において、本発明は、発光デバイスであって、本開示に記載したとおりのルミネッセントコンポーネント、もしくは本開示に記載したとおりの自立フィルム、又は本開示に記載したとおりの少なくとも１つの画素と、光源とを備え、光源がルミネッセントコンポーネント４、もしくは自立フィルム、又は少なくとも１つの画素を励起するために配置されている、発光デバイスを提供する。有利には、光源は、青色光を放出するように適合されている。
【0148】
さらなる実施形態において、本発明は、発光デバイスであって、本開示に記載したとおのルミネッセントコンポーネント又は本開示に記載したとおりの少なくとも１つの画素と、少なくとも２つの電極とを含み、電極が、電流によってルミネッセントコンポーネント（４）又は画素を励起するように適合されている、発光デバイスを提供する。
【0149】
本発明の複数の実施形態において、本開示に記載の発光デバイスは、ディスプレイ、特に液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤディスプレイ、ＱＬＥＤディスプレイ（エレクトロルミネッセント）、ＬＥＤディスプレイ及びミクロＬＥＤディスプレイからなる群から選択される。本発明の複数の実施形態において、本開示に記載した発光デバイスは、照明デバイス、特にＬＥＤから選択される。従って、ＬＣＤ、ＯＬＥＤ、ＬＥＤ又はミクロＬＥＤの一部として、コンポーネント４はかかるディスプレイ（例えばモバイル又は定置式コンピュータ、通信又はテレビデバイスのディスプレイ）又はかかる照明デバイスに寄与することができる
【0150】
本発明のさらに別の実施形態において、光源はＯＬＥＤスタックである。この場合、ルミネッセントコンポーネントは、好ましくは、ＯＬＥＤスタック全体又はその少なくとも部分を覆うように配置される。
【0151】
散乱粒子：
一実施形態において、ルミネッセントコンポーネント４の固体材料組成物は、散乱粒子を０．１～３０質量％の量で含む。
一実施形態において、ルミネッセントコンポーネント４の固体材料組成物は、散乱粒子を０．１～３０質量％の量で含む。
【0152】
本発明の第３の態様によれば、液体組成物（「インク」）が提供される。これらのインクは、特に、本開示に記載したとおりのルミネッセントコンポーネント４の製造に特に適する。かかるインクを提供することによって、当該技術分野で知られている方法、特に溶液処理によって、ルミネッセントコンポーネント４を製造することが可能となる。
【0153】
したがって、本発明は、本開示で定義したとおり、特に本発明の第１の態様で定義したとおりの式（Ｉ）：［Ｍ１Ａ１］ａＭ２
ｂＸｃ （Ｉ）のルミネッセント結晶と；液体と；任意選択的に、１種又は２種以上の界面活性剤Ｓ１と；さらに、金属Ｍ３とを含む液体組成物に関し、Ｍ３は本開示で定義したとおり、特に本発明の第１の態様で定義したとおりであり、モル比Ｍ３：Ｍ２は本開示で定義したとおり、特に本発明の第１の態様で定義したとおりである。
【0154】
液体：
使用される材料及び意図される用途に応じて、液体は、当業者によって選択され得る。
使用される材料及び意図される用途に応じて、液体は、当業者によって選択され得る。
【0155】
本発明の複数の実施形態において、液体は、有機溶媒又は有機溶媒の混合物を含むか、あるいは、有機溶媒又は有機溶媒の混合物からなる。
【0156】
本発明の複数の実施形態において、液体は、第１のポリマーＰ１のモノマーを含むか、あるいは、第１のポリマーＰ１のモノマーからなるが、有機溶媒を含まない。
【0157】
本発明の複数の実施形態において、液体は、有機溶媒と第１のポリマーＰ１のモノマーとを含むか、あるいは、有機溶媒と第１のポリマーＰ１のモノマーからなる。
【0158】
本発明の複数の実施形態において、液体は、有機溶媒と小分子ＳＭ１とを含むか、あるいは、有機溶媒と小分子ＳＭ１とからなり、ポリマーＰ１のモノマーを欠き、ポリマーＰ１を欠く。
【0159】
金属Ｍ３：
金属Ｍ３は、上記のマトリックス材料１４の文脈（本発明の第１の態様）で説明したものであり、インク（本発明の第３の態様）に同様に適用可能である。有利には、Ｍ３は、イオンの形態又は錯化した形態、例えばハロゲン化物又はＣ４－Ｃ２０有機塩の形態など、あるいは、錯体の形態で存在する。好適なものは、例えば、ＺｎもしくはＣｄの塩、例えばＺｎもしくはＣｄのハロゲン化物；又は、例えば、有機塩、例えばオレイン酸Ｚｎ又はオレイン酸Ｃｄなど；あるいは、例えば、有機錯体、例えばアルキルアミン又はアルケニルアミンと錯化したＺｎ２＋などの有機錯体である。
金属Ｍ３は、上記のマトリックス材料１４の文脈（本発明の第１の態様）で説明したものであり、インク（本発明の第３の態様）に同様に適用可能である。有利には、Ｍ３は、イオンの形態又は錯化した形態、例えばハロゲン化物又はＣ４－Ｃ２０有機塩の形態など、あるいは、錯体の形態で存在する。好適なものは、例えば、ＺｎもしくはＣｄの塩、例えばＺｎもしくはＣｄのハロゲン化物；又は、例えば、有機塩、例えばオレイン酸Ｚｎ又はオレイン酸Ｃｄなど；あるいは、例えば、有機錯体、例えばアルキルアミン又はアルケニルアミンと錯化したＺｎ２＋などの有機錯体である。
【0160】
複数の実施形態において、本発明は、Ｍ３がＺｎであり、Ｍ２がＰｂである、本開示に記載したとおりのインクを提供する。
【0161】
複数の実施形態において、本発明は、Ｍ３がＣｄであり、Ｍ２がＰｂである、本開示に記載したとおりのインクを提供する。
【0162】
本発明の第４の態様によれば、液体組成物の製造方法、ルミネッセントコンポーネントの製造方法、及び発光デバイスの製造方法が提供される。かかる製造は、インク、コンポーネント（フィルム又は画素を含む）及びデバイスを製造するための公知の方法に従う。
【0163】
インクの製造
公知の方法を各スタートアップ材料に適用することができる。本開示に記載したとおりのインクを調製するための１つの好適な方法は以下のステップを含み、それによって前記液体組成物を得る：
（ａ）式（Ｉ）のルミネッセント結晶と、希釈剤と、任意選択的に界面活性剤とを含む懸濁液を調製し、提供するステップ；
（ｂ）Ｍ３、好ましくは塩又は錯体の形態のＭ３と、溶媒と、界面活性剤とを含む溶液を調製し、提供するステップ；
（ｃ）（ａ）の懸濁液と（ｂ）の溶液を組み合わせて、改質された懸濁液を得るステップ；
（ｄ）任意選択的に、ポリマーＰ１を形成するように適合されたモノマー、又は、小分子ＳＭ１を加えるステップ；及び
（ｅ）任意選択的に、溶媒を除去するステップ。
公知の方法を各スタートアップ材料に適用することができる。本開示に記載したとおりのインクを調製するための１つの好適な方法は以下のステップを含み、それによって前記液体組成物を得る：
（ａ）式（Ｉ）のルミネッセント結晶と、希釈剤と、任意選択的に界面活性剤とを含む懸濁液を調製し、提供するステップ；
（ｂ）Ｍ３、好ましくは塩又は錯体の形態のＭ３と、溶媒と、界面活性剤とを含む溶液を調製し、提供するステップ；
（ｃ）（ａ）の懸濁液と（ｂ）の溶液を組み合わせて、改質された懸濁液を得るステップ；
（ｄ）任意選択的に、ポリマーＰ１を形成するように適合されたモノマー、又は、小分子ＳＭ１を加えるステップ；及び
（ｅ）任意選択的に、溶媒を除去するステップ。
【0164】
個々のステップ（ａ）～（ｅ）は、当該技術分野で慣用されており、標準的な設備を使用して実施することができる。
【0165】
出発材料は、市販品であるか、あるいは、公知の方法に従って得ることが可能である。式（Ｉ）のＬＣ、希釈剤、界面活性剤、金属Ｍ３、溶媒、モノマー及びポリマーＰ１、小分子ＳＭ１などの出発材料の定義は、本明細書に記載されている。これらの材料は、供給されたものをそのまま使用することができる。式（Ｉ）のＬＣは、当該技術分野で知られているようにボールミリングにより調製されてもよく、出発材料は、好ましくは低い水分含有率を有する。
【0166】
ステップ（ａ）は、ルミネッセント結晶１１を含む予備濃縮物を、第１のポリマーＰ１のモノマーもしくはオリゴマー又は小分子ＳＭ１を含む組成物と組み合わせることによって実施されてもよい。かかる予備濃縮物は、好ましくは、界面活性剤、分散剤、及び配位子の部類から選択されたさらなる材料を含む。
【0167】
ルミネッセントコンポーネントの製造
本開示に記載したとおりのインクを、固体材料組成物１を含有する（すなわち、固体材料組成物１を含む、又は固体材料組成物１からなる）ルミネッセントコンポーネントに変換するために、公知の方法を適用することができる。大まかに言えば、本開示で定義したとおりのインクを、溶液処理工程、例えばコーティング及び印刷技術に供し、次に、重合／硬化及び／又は溶媒除去に供する。本発明のルミネッセントコンポーネントを製造するために、公知の製造装置を使用できることは有利であると考えられる。
本開示に記載したとおりのインクを、固体材料組成物１を含有する（すなわち、固体材料組成物１を含む、又は固体材料組成物１からなる）ルミネッセントコンポーネントに変換するために、公知の方法を適用することができる。大まかに言えば、本開示で定義したとおりのインクを、溶液処理工程、例えばコーティング及び印刷技術に供し、次に、重合／硬化及び／又は溶媒除去に供する。本発明のルミネッセントコンポーネントを製造するために、公知の製造装置を使用できることは有利であると考えられる。
【0168】
ポリマーＰ１を含むルミネッセントコンポーネントを製造するための１つの好適な方法は、ルミネッセントコンポーネント４を得るために、以下のステップを含む：
（ｘ）基材と、ポリマー（Ｐ１）のモノマーと任意選択的に溶媒を含む、本開示に記載したとおりのインクとを提供するステップ；
（ｙ）前記インクを前記基材３に適用し、任意選択的に溶媒を除去するステップ；及び
（ｚ）こうして得られた組成物を硬化させるステップ。
（ｘ）基材と、ポリマー（Ｐ１）のモノマーと任意選択的に溶媒を含む、本開示に記載したとおりのインクとを提供するステップ；
（ｙ）前記インクを前記基材３に適用し、任意選択的に溶媒を除去するステップ；及び
（ｚ）こうして得られた組成物を硬化させるステップ。
【0169】
小分子ＳＭ１又はポリマーＰ１のいずれかを含むルミネッセントコンポーネントを製造するための１つの好適な方法は、ルミネッセントコンポーネント４を得るために、以下のステップを含む：
（ａａ）基材と、本開示に記載したとおりの液体組成物とを提供するステップであって、前記組成物は、溶媒と小分子ＳＭ１又はポリマーＰ１とを含む、ステップ；及び
（ｂｂ）前記液体組成物を前記基材に適用し、溶媒を除去するステップ。
（ａａ）基材と、本開示に記載したとおりの液体組成物とを提供するステップであって、前記組成物は、溶媒と小分子ＳＭ１又はポリマーＰ１とを含む、ステップ；及び
（ｂｂ）前記液体組成物を前記基材に適用し、溶媒を除去するステップ。
【0170】
適用（コーティング及び印刷ステップを包含する）、硬化又は重合（例えば、放射線重合、熱重合化、触媒重合）、仕上げ（例えば、さらなる層によるコーティング）などの個々のステップはそれ自体公知であるが、本開示で使用される特定の出発材料にまだ適用されていない。
【0171】
上記の方法において、得られる最初の製品は、基材３上に固体材料組成物１を含むコンポーネント４である。さらなる使用に応じて、基材３は除去されてもよく、それによって組成物１からなるコンポーネント４が得られる（図１Ａ）。あるいは、基材３は、他の機能層により置き換えられるか、又は他の機能層により補完され、それによって積層体が得られる（図１Ｂ、図１Ｃ、図１Ｄ）。これらの後続のプロセスステップは、当該技術分野で知られている。
【0172】
ステップ（ａａ）は、無溶媒で実施されてもよい。そのような場合、ステップ（ａａ）及び（ｂｂ）は、ＳＭ１又はＰ１の融点を超える高温で実施され、溶媒除去は回避される。
【0173】
ステップ（ａａ）は、溶媒の存在下で実施されてもよい。そのような場合、ステップ（ａａ）及び（ｂｂ）は、ＳＭ１又はＰ１の融点未満の温度で実施され、溶媒除去は、典型的には、溶媒の沸点を超えて加熱することによって行われる。
【0174】
ステップ（ｙ）及び（ｂｂ）は、好ましくは、移動する基材上で連続的に実施されるコーティングステップである。これは、ロール・ツー・ロール（Roll-to-Roll）（Ｒ２Ｒ）技術として知られている。
【0175】
複数の実施形態では、全ての製造ステップを連続的に行うことができる。したがって、本発明は、本開示に記載したとおりのルミネッセントコンポーネントの製造方法も提供し、この方法は、連続的なＲ２Ｒプロセスに適合している。
【0176】
発光デバイスの製造
ルミネッセントコンポーネントは、当該技術分野で知られているように、例えば、光源と光学的に連通するようにルミネッセントコンポーネントを配置することによって、さらに処理されてもよい。これらの後続の製造ステップは、全く従来通りであり、本開示で論じたような発光デバイスをもたらす。
ルミネッセントコンポーネントは、当該技術分野で知られているように、例えば、光源と光学的に連通するようにルミネッセントコンポーネントを配置することによって、さらに処理されてもよい。これらの後続の製造ステップは、全く従来通りであり、本開示で論じたような発光デバイスをもたらす。
【実施例】
【0177】
本発明をさらに説明するために、以下の例が提供される。これらの例は本発明の範囲を限定するという意図なしに提供される。特に記載がない場合、化学物質の全てはＡｌｄｒｉｃｈから購入した。
【0178】
例１～３：
本発明に従うルミネッセントコンポーネントの合成（ＦＡＰｂＢｒ３を含み、Ｍ３＝Ｚｎ又はＭ３＝Ｃｄであるルミネッセントコンポーネント）：
本発明に従うルミネッセントコンポーネントの合成（ＦＡＰｂＢｒ３を含み、Ｍ３＝Ｚｎ又はＭ３＝Ｃｄであるルミネッセントコンポーネント）：
【0179】
インク形成
出発インクの形成：
ＰｂＢｒ２及びＦＡＢｒをミリングすることによりホルムアミジニウム鉛トリブロミド（ＦＡＰｂＢｒ３）を合成した。すなわち、１６ｍｍｏｌのＰｂＢｒ２（５．８７ｇ、９８％、ＡＢＣＲ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ（ドイツ））及び１６ｍｍｏｌのＦＡＢｒ（２．００ｇ、Ｇｒｅａｔｃｅｌｌ Ｓｏｌａｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｑｕｅａｎｂｅｙａｎ（オーストラリア））をイットリウム安定化ジルコニアビーズ（直径５ｍｍ）を使用して６時間ミリングして純粋な立方晶ＦＡＰｂＢｒ３を得た（ＸＲＤにより確認）。オレンジ色のＦＡＰｂＢｒ３粉末をオレイルアミン（８０－９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ（ベルギー））（ＦＡＰｂＢｒ３：オレイルアミン質量比＝１００：１５）及びトルエン（＞９９．５％、ｐｕｒｉｓｓ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）に加えた。ＦＡＰｂＢｒ３の最終濃度は３質量％であった。次に、周囲条件（特に定義しない場合、周囲条件は全ての実験について３５℃、１ａｔｍ、空気中である）で直径２００μｍのイットリウム安定化ジルコニアビーズを使用して、混合物をボールミリングにより１時間分散させ、緑色ルミネッセンスのインクを得た。「出発インク」の特性は、表１に示されており、ここで、インクの光ルミネッセント量子収率（ＰＬＱＹ）、発光ピーク位置（ＰＰ）及び半値全幅（ＦＷＨＭ）は、積分球を備えた蛍光分光光度計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ絶対ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、Ｈａｍａｍａｔｓｕ）により測定した。無機固形分は、熱重量測定で、オーブン内（３５０℃、２４時間）での有機物の燃焼後に１．４質量％であると求められた。
出発インクの形成：
ＰｂＢｒ２及びＦＡＢｒをミリングすることによりホルムアミジニウム鉛トリブロミド（ＦＡＰｂＢｒ３）を合成した。すなわち、１６ｍｍｏｌのＰｂＢｒ２（５．８７ｇ、９８％、ＡＢＣＲ、Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ（ドイツ））及び１６ｍｍｏｌのＦＡＢｒ（２．００ｇ、Ｇｒｅａｔｃｅｌｌ Ｓｏｌａｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ、Ｑｕｅａｎｂｅｙａｎ（オーストラリア））をイットリウム安定化ジルコニアビーズ（直径５ｍｍ）を使用して６時間ミリングして純粋な立方晶ＦＡＰｂＢｒ３を得た（ＸＲＤにより確認）。オレンジ色のＦＡＰｂＢｒ３粉末をオレイルアミン（８０－９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ（ベルギー））（ＦＡＰｂＢｒ３：オレイルアミン質量比＝１００：１５）及びトルエン（＞９９．５％、ｐｕｒｉｓｓ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）に加えた。ＦＡＰｂＢｒ３の最終濃度は３質量％であった。次に、周囲条件（特に定義しない場合、周囲条件は全ての実験について３５℃、１ａｔｍ、空気中である）で直径２００μｍのイットリウム安定化ジルコニアビーズを使用して、混合物をボールミリングにより１時間分散させ、緑色ルミネッセンスのインクを得た。「出発インク」の特性は、表１に示されており、ここで、インクの光ルミネッセント量子収率（ＰＬＱＹ）、発光ピーク位置（ＰＰ）及び半値全幅（ＦＷＨＭ）は、積分球を備えた蛍光分光光度計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ絶対ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、Ｈａｍａｍａｔｓｕ）により測定した。無機固形分は、熱重量測定で、オーブン内（３５０℃、２４時間）での有機物の燃焼後に１．４質量％であると求められた。
【0180】
Ｍ３＝Ｚｎ源材料：
臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２、１ｇ、≧９８％グレード、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）をまず真空オーブン（８０℃、３０ｍｂａｒ、１６時間）で乾燥させ、０．３ｇのオレイルアミン（８０－９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ（ベルギー））と、８．７ｇのトルエン中で室温で１６時間混合した。得られた混合物を遠心分離し、溶媒を蒸発させた後（１３５℃、２時間）、熱重量測定法で固形分を求めたところ、ＺｎＢｒ２とオレイルアミンの合計で７．５質量％であった。
臭化亜鉛（ＺｎＢｒ２、１ｇ、≧９８％グレード、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）をまず真空オーブン（８０℃、３０ｍｂａｒ、１６時間）で乾燥させ、０．３ｇのオレイルアミン（８０－９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ（ベルギー））と、８．７ｇのトルエン中で室温で１６時間混合した。得られた混合物を遠心分離し、溶媒を蒸発させた後（１３５℃、２時間）、熱重量測定法で固形分を求めたところ、ＺｎＢｒ２とオレイルアミンの合計で７．５質量％であった。
【0181】
Ｍ３＝Ｃｄ源材料：
臭化カドミウム（ＣｄＢｒ２、２ｇ、９８％グレード、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）を、０．５ｇのオレイルアミン（８０－９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ（ベルギー））と、１７．５ｇのトルエン中で室温で１６時間で混合した。得られた混合物を遠心分離し、溶媒を蒸発させた後（１３５℃、２時間）、熱重量測定法で固形分を求めたところ、ＣｄＢｒ２とオレイルアミンの合計で５．２質量％であった。
臭化カドミウム（ＣｄＢｒ２、２ｇ、９８％グレード、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）を、０．５ｇのオレイルアミン（８０－９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ、Ｇｅｅｌ（ベルギー））と、１７．５ｇのトルエン中で室温で１６時間で混合した。得られた混合物を遠心分離し、溶媒を蒸発させた後（１３５℃、２時間）、熱重量測定法で固形分を求めたところ、ＣｄＢｒ２とオレイルアミンの合計で５．２質量％であった。
【0182】
最終的なインクの形成（本発明のインク）：
第一の実験では、４．２５ｇの上記のとおりの「出発インク」を、０．７５ｇの上記のとおりの「Ｍ３＝Ｚｎ源材料」と混合し、室温で１６時間撹拌した。
第一の実験では、４．２５ｇの上記のとおりの「出発インク」を、０．７５ｇの上記のとおりの「Ｍ３＝Ｚｎ源材料」と混合し、室温で１６時間撹拌した。
【0183】
第二の実験では、１２．０ｇの上記のとおりの「出発インク」を４．０ｇの上記のとおりの「Ｍ３＝Ｃｄ源材料」と混合し、室温で１６時間撹拌した。
【0184】
どちらのインクも依然として緑色発光を示した。
【0185】
Ｂ）フィルム形成
第１のフィルム（例１、比較）を得るために、０．０２２ｇの「出発インク」を、スピードミキサーで、１ｗｔ％の光開始剤ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ、オランダ）を含むＵＶ硬化性モノマー／架橋剤混合物（０．３５ｇのＦＡ－５１３ＡＳ、Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本／０．１５ｇのＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０、Ｍｉｗｏｎ、韓国）と混合し、トルエンを室温で真空（＜０．０１ｍｂａｒ）により蒸発させた。得られた混合物を、厚さ約１００μｍの２枚のスライドガラス（１８×１８ｍｍ）の間で、ＵＶ（水銀ランプ及び石英フィルタを備えたＵＶＡｃｕｂｅ１００、Ｈｏｅｎｌｅ、ドイツ）で６０秒間硬化させた。
第１のフィルム（例１、比較）を得るために、０．０２２ｇの「出発インク」を、スピードミキサーで、１ｗｔ％の光開始剤ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド（ＴＣＩ Ｅｕｒｏｐｅ、オランダ）を含むＵＶ硬化性モノマー／架橋剤混合物（０．３５ｇのＦＡ－５１３ＡＳ、Ｈｉｔａｃｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ、日本／０．１５ｇのＭｉｒａｍｅｒ Ｍ２４０、Ｍｉｗｏｎ、韓国）と混合し、トルエンを室温で真空（＜０．０１ｍｂａｒ）により蒸発させた。得られた混合物を、厚さ約１００μｍの２枚のスライドガラス（１８×１８ｍｍ）の間で、ＵＶ（水銀ランプ及び石英フィルタを備えたＵＶＡｃｕｂｅ１００、Ｈｏｅｎｌｅ、ドイツ）で６０秒間硬化させた。
【0186】
第２のフィルム（例２、本発明）は、「出発インク」の代わりに０．０４５ｇの「Ｍ３＝Ｚｎの最終インク」を用いて、上記のように作製した。
【0187】
第３のフィルム（例３、本発明）は、「出発インク」の代わりに０．０４５ｇの「Ｍ３＝Ｃｄの最終インク」を用いて、上記のように作製した。
【0188】
一連の第４のフィルム（例４．１～４．５、比較）は、出発インクの代わりに０．０４５ｇの「Ｍ３＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓの最終インク」を用いて、上記のように作製した。この一連の実験は、Ｍ３＝請求項１に規定したとおりのＭ２＋（本発明）と比較して、Ｍ３＝アルカリ金属Ｍ＋（本発明ではない）の効果を示すことを意図したものである。以下の表２から判るように、アルカリ金属塩は有利な効果を持たない。本質的に、加速劣化後の結果は、実施例１（マトリックス中に塩が存在しない）と同様であり、本発明の組成物（マトリックス中に塩Ｍ２＋）よりも著しく劣っている。具体的には、例４のＰＬＱＹは、劣化試験後に急激に低下し、ＦＷＨＭが広がっている。
【0189】
Ｃ）フィルムの特性
表２に、最初に得られたままのフィルムの光学的特性と、高温高湿試験（６０℃／相対湿度９０％）に１５０時間に供して劣化させた後のフィルムの光学的特性を示す。フィルムの得られた光学的特性は、積分球を備えた蛍光分光光度計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ絶対ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、Ｈａｍａｍａｔｓｕ）により測定した。
表２に、最初に得られたままのフィルムの光学的特性と、高温高湿試験（６０℃／相対湿度９０％）に１５０時間に供して劣化させた後のフィルムの光学的特性を示す。フィルムの得られた光学的特性は、積分球を備えた蛍光分光光度計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ絶対ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、Ｈａｍａｍａｔｓｕ）により測定した。
【0190】
【表1】
【0191】
モル比Ｍ３：Ｍ２の分析：
例２の固体材料組成物（スライドガラスなし）のモル比（Ｚｎ：Ｐｂ）をＩＣＰ－ＭＳにより求めたところ、０．７４：１であった。
例２の固体材料組成物（スライドガラスなし）のモル比（Ｚｎ：Ｐｂ）をＩＣＰ－ＭＳにより求めたところ、０．７４：１であった。
【0192】
Ｄ）結論：
これらの結果は、本発明で記述したとおりのルミネッセントコンポーネント（例２及び３）が、優れた初期特性を示し、６０℃／相対湿度９０％の条件での加速劣化後にも高い光学的性能を維持することを示している。
これらの結果は、本発明で記述したとおりのルミネッセントコンポーネント（例２及び３）が、優れた初期特性を示し、６０℃／相対湿度９０％の条件での加速劣化後にも高い光学的性能を維持することを示している。
【0193】
例１は、高温／高湿度下で１５０時間後のＰＬＱＹの変化（９４％から１５％に変化＝相対変化率－８４％）、ＰＰの変化（５２５ｎｍから５３７ｎｍに変化＝ピーク位置シフト１２ｎｍ）に関して、劣った性能を示し、このコンポーネントをディスプレイ等に応用することが適切でないことを示している。
【0194】
これに対し、本発明のフィルム＃２、＃３は、テレビや類似の装置での応用の必要条件を満たしている。具体的には、例２及び例３は、高温／高湿度下で１５０時間後に、Ｍ３＝Ｚｎの場合に＋３％、Ｍ３＝Ｃｄの場合に－９％というＰＬＱＹのほんのわずかな変化を示し、ＰＰは変化しないかほとんど変化しない（Ｍ３＝Ｚｎ及びＭ３＝Ｃｄの場合にそれぞれ０ｎｍ及び２ｎｍ）。
本発明に関連する発明の実施態様の一部を以下に示す。
［態様１］
固体材料組成物（１）を含むルミネッセントコンポーネント（４）であって、
前記組成物（１）は、固体マトリックス（１４）中に埋め込まれた第１のルミネッセント結晶（１１）を含み；
前記ルミネッセント結晶（１１）は、
－ 励起に応答して第１の波長の光を放出し、
－ 下記式（Ｉ）のペロブスカイト結晶構造を有するものであり：
［Ｍ １ Ａ １ ］ ａ Ｍ ２ ｂ Ｘ ｃ （Ｉ）
（式中、
Ａ １ は、１又は２種以上の有機カチオンを表し、
Ｍ １ は、１又は２種以上のアルカリ金属を表し、
Ｍ ２ は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属、好ましくはＰｂを表し、
Ｘは、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン及び硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ １ 又はＡ １ のいずれか、あるいは、Ｍ １ 及びＡ １ が存在する）；
前記固体マトリックス（１４）は、
－ マトリックス材料としてのポリマー（Ｐ１）又は小分子（ＳＭ１）と、
－ 前記マトリックス材料中に分配された金属Ｍ ３ であって、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ及びＳｂから選択された金属Ｍ ３ と、
－ 任意選択的に界面活性剤（Ｓ１）と、
を含み、
前記固体材料組成物（１）中の総モル比Ｍ ３ ：Ｍ ２ が、ＩＣＰ－ＭＳ又はＩＣＰ－ＯＥＳにより決定した場合に０．３：１～２０：１である、
ルミネッセントコンポーネント。
［態様２］
Ｍ ３ ＝Ｚｎ、及びＭ ２ ＝Ｐｂである、態様１に記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様３］
個々のルミネッセント結晶（１１）内のＭ ３ ：Ｍ ２ のモル比がＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に、０．５：１未満である、態様１～２のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様４］
Ｍ ３ が前記マトリックス材料（１４）中に均質に分布しており；及び／又は
Ｍ ３ が、遊離イオン；又は錯イオンもしくはイオンクラスターとして存在し、対応するアニオンＹが、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、硫化物イオン、４～２０個の炭素原子を有するカルボン酸イオン及びキレート形成アニオンから選択される、態様１～３のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様５］
以下の１つ以上を満たす、態様１～４のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント：
－ ＴＥＭ－ＥＤＸ及び／又はＩＣＰ－ＭＳにより決定した場合に、固体マトリックス材料（１４）中のＭ ３ ：固体材料組成物（１）中のＭ ２ の比が０．３：１～２０：１であること、
－ 固体マトリックス材料（１４）中のＭ ２ の含有量は、ＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に１０００ｐｐｍ以下であること、及び
－ 前記固体材料組成物（１）中のＸ：Ｍ ２ のモル比は、ＩＣＰ－ＭＳ又はＩＣＰ－ＯＥＳにより決定した場合に、４：１を超えること。
［態様６］
前記固体マトリックス（１４）は、金属Ｍ ３ に加えて、
－ ポリマー（Ｐ１）及び界面活性剤（Ｓ１）を含む、特に、ポリマー（Ｐ１）及び界面活性剤（Ｓ１）からなる；又は
－ 低分子（ＳＭ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ１）を含む、特に、低分子（ＳＭ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ１）からなる、
態様１～５のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様７］
シート状に構成されており、好ましくは、厚さが１～５００ミクロンであり、長さが厚さの少なくとも１０倍を超え、幅が厚さの少なくとも１０倍を超えるである、態様１～６のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様８］
－ 好ましくは、固形材料組成物（１）からなる；もしくは
－ 好ましくは、固体材料組成物（１）と１又は２つ以上のバリヤー層（５、５１、５２）とを含む；又は
－ 好ましくは、固体材料組成物（１）の第１の側に配置された基材（３）と、任意選択的に、前記組成物（１）の第１の側とは反対側の第２の側に配置されたバリヤー層（５、５１、５２）とを含む、
態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネントを含む自立フィルム。
［態様９］
態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネントを含む画素。
［態様１０］
発光デバイスであって、
－ 態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント、もしくは態様８に記載の自立フィルム、又は少なくとも１つの態様９に記載の画素、及び
－ 特に、青色光を放出するための光源、
を含み、
特に、前記光源が、前記ルミネッセントコンポーネント（４）又は前記自立フィルムもしくは前記画素を励起するために配置されているか、
あるいは、
－ 態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント、又は少なくとも１つの態様９に記載の画素、及び
－ 特に、少なくとも２つの電極、
を含み、
特に、前記電極が、電流によって前記ルミネッセントコンポーネント（４）又は前記画素を励起するように適合されている、
発光デバイス。
［態様１１］
下記のものからなる群から選択される、態様１０に記載の発光デバイス：
－ 照明デバイス、特に、ＬＥＤ；及び
－ ディスプレイ、特に、液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤディスプレイ、ＱＬＥＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、ミクロＬＥＤディスプレイ。
［態様１２］
下記のもの：
〇 態様１に定義したとおりの式（Ｉ）：
［Ｍ １ Ａ １ ］ ａ Ｍ ２ ｂ Ｘ ｃ （Ｉ）
のルミネッセント結晶、及び
〇 下記のものから選ばれる液体：
－ 有機溶媒；もしくは
－ 第１のポリマーＰ１のモノマーであって、有機溶媒を含まないもの；もしくは
－ 有機溶媒と第１のポリマーＰ１のモノマー；又は
－ 有機溶媒と、小分子ＳＭ１、もしくは、ポリマーＰ１のモノマーを含まないポリマーＰ１；及び
〇 任意選択的に、１種又は２種以上の界面活性剤；
を含む液体組成物であって、
前記組成物が、さらに、金属Ｍ ３ を含み、
－ Ｍ ３ は、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ及びＳｂから選択され；及び
－ モル比Ｍ ３ ：Ｍ ２ は、０．３：１～２０：１であること、
を特徴とする、液体組成物。
［態様１３］
Ｍ ３ が、ハロゲン化物又はＣ４－Ｃ２０有機塩又は有機錯体の形態など、イオン性の形態又は錯化した形態で存在する、態様１２に記載の液体組成物。
［態様１４］
以下のステップを含み、それによって前記液体組成物を得る、態様１２～１３のいずれか一つに記載の液体組成物の製造方法：
（ａ）態様１又は２に定義したとおりの式（Ｉ）のルミネッセント結晶と、希釈剤と、任意選択的に界面活性剤とを含む懸濁液を調製し、提供するステップ；
（ｂ）Ｍ ３ と、溶媒と、界面活性剤とを含む溶液を調製し、提供するステップ；
（ｃ）（ａ）の懸濁液と（ｂ）の溶液とを組み合わせて、改質された懸濁液を得るステップ；及び
（ｄ）任意選択的に、ポリマーＰ１を形成するように適合されたモノマー、又は、小分子ＳＭ１を加え、任意選択的に溶媒を除去するステップ。
［態様１５］
下記（ｘ）～（ｚ）のステップ又は下記（ａａ）～（ｂｂ）のステップを含む、態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント（４）の製造方法：
ポリマー（Ｐ１）のモノマーの場合：
ルミネッセントコンポーネント（４）を得るために、
（ｘ）ポリマー（Ｐ１）のモノマーを含む、態様１２又は１３に記載の液体組成物を提供するステップ；
（ｙ）前記液体組成物で基材をコーティングし、任意選択的に溶媒を除去するステップ；及び
（ｚ）前記液体組成物を硬化させるステップ；
あるいは、
小分子（ＳＭ１）又はポリマー（Ｐ１）の場合：
ルミネッセントコンポーネント（４）を得るために、
（ａａ）小分子（ＳＭ１）又はポリマー（Ｐ１）と溶媒とを含む、態様１２又は１３に記載の液体組成物を提供するステップ；及び
（ｂｂ）前記液体組成物で基材をコーティングし、溶媒を除去するステップ。
本発明に関連する発明の実施態様の一部を以下に示す。
［態様１］
固体材料組成物（１）を含むルミネッセントコンポーネント（４）であって、
前記組成物（１）は、固体マトリックス（１４）中に埋め込まれた第１のルミネッセント結晶（１１）を含み；
前記ルミネッセント結晶（１１）は、
－ 励起に応答して第１の波長の光を放出し、
－ 下記式（Ｉ）のペロブスカイト結晶構造を有するものであり：
［Ｍ １ Ａ １ ］ ａ Ｍ ２ ｂ Ｘ ｃ （Ｉ）
（式中、
Ａ １ は、１又は２種以上の有機カチオンを表し、
Ｍ １ は、１又は２種以上のアルカリ金属を表し、
Ｍ ２ は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ及びＢｉからなる群から選択された１又は２種以上の金属、好ましくはＰｂを表し、
Ｘは、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン及び硫化物イオンからなる群から選択された１又は２種以上のアニオンを表し、
ａは１～４を表し、
ｂは１～２を表し、
ｃは３～９を表し、
Ｍ １ 又はＡ １ のいずれか、あるいは、Ｍ １ 及びＡ １ が存在する）；
前記固体マトリックス（１４）は、
－ マトリックス材料としてのポリマー（Ｐ１）又は小分子（ＳＭ１）と、
－ 前記マトリックス材料中に分配された金属Ｍ ３ であって、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ及びＳｂから選択された金属Ｍ ３ と、
－ 任意選択的に界面活性剤（Ｓ１）と、
を含み、
前記固体材料組成物（１）中の総モル比Ｍ ３ ：Ｍ ２ が、ＩＣＰ－ＭＳ又はＩＣＰ－ＯＥＳにより決定した場合に０．３：１～２０：１である、
ルミネッセントコンポーネント。
［態様２］
Ｍ ３ ＝Ｚｎ、及びＭ ２ ＝Ｐｂである、態様１に記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様３］
個々のルミネッセント結晶（１１）内のＭ ３ ：Ｍ ２ のモル比がＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に、０．５：１未満である、態様１～２のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様４］
Ｍ ３ が前記マトリックス材料（１４）中に均質に分布しており；及び／又は
Ｍ ３ が、遊離イオン；又は錯イオンもしくはイオンクラスターとして存在し、対応するアニオンＹが、ハロゲン化物イオン、擬ハロゲン化物イオン、硫化物イオン、４～２０個の炭素原子を有するカルボン酸イオン及びキレート形成アニオンから選択される、態様１～３のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様５］
以下の１つ以上を満たす、態様１～４のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント：
－ ＴＥＭ－ＥＤＸ及び／又はＩＣＰ－ＭＳにより決定した場合に、固体マトリックス材料（１４）中のＭ ３ ：固体材料組成物（１）中のＭ ２ の比が０．３：１～２０：１であること、
－ 固体マトリックス材料（１４）中のＭ ２ の含有量は、ＴＥＭ－ＥＤＸにより決定した場合に１０００ｐｐｍ以下であること、及び
－ 前記固体材料組成物（１）中のＸ：Ｍ ２ のモル比は、ＩＣＰ－ＭＳ又はＩＣＰ－ＯＥＳにより決定した場合に、４：１を超えること。
［態様６］
前記固体マトリックス（１４）は、金属Ｍ ３ に加えて、
－ ポリマー（Ｐ１）及び界面活性剤（Ｓ１）を含む、特に、ポリマー（Ｐ１）及び界面活性剤（Ｓ１）からなる；又は
－ 低分子（ＳＭ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ１）を含む、特に、低分子（ＳＭ１）及び／又は界面活性剤（Ｓ１）からなる、
態様１～５のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様７］
シート状に構成されており、好ましくは、厚さが１～５００ミクロンであり、長さが厚さの少なくとも１０倍を超え、幅が厚さの少なくとも１０倍を超えるである、態様１～６のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント。
［態様８］
－ 好ましくは、固形材料組成物（１）からなる；もしくは
－ 好ましくは、固体材料組成物（１）と１又は２つ以上のバリヤー層（５、５１、５２）とを含む；又は
－ 好ましくは、固体材料組成物（１）の第１の側に配置された基材（３）と、任意選択的に、前記組成物（１）の第１の側とは反対側の第２の側に配置されたバリヤー層（５、５１、５２）とを含む、
態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネントを含む自立フィルム。
［態様９］
態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネントを含む画素。
［態様１０］
発光デバイスであって、
－ 態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント、もしくは態様８に記載の自立フィルム、又は少なくとも１つの態様９に記載の画素、及び
－ 特に、青色光を放出するための光源、
を含み、
特に、前記光源が、前記ルミネッセントコンポーネント（４）又は前記自立フィルムもしくは前記画素を励起するために配置されているか、
あるいは、
－ 態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント、又は少なくとも１つの態様９に記載の画素、及び
－ 特に、少なくとも２つの電極、
を含み、
特に、前記電極が、電流によって前記ルミネッセントコンポーネント（４）又は前記画素を励起するように適合されている、
発光デバイス。
［態様１１］
下記のものからなる群から選択される、態様１０に記載の発光デバイス：
－ 照明デバイス、特に、ＬＥＤ；及び
－ ディスプレイ、特に、液晶ディスプレイ、ＯＬＥＤディスプレイ、ＱＬＥＤディスプレイ、ＬＥＤディスプレイ、ミクロＬＥＤディスプレイ。
［態様１２］
下記のもの：
〇 態様１に定義したとおりの式（Ｉ）：
［Ｍ １ Ａ １ ］ ａ Ｍ ２ ｂ Ｘ ｃ （Ｉ）
のルミネッセント結晶、及び
〇 下記のものから選ばれる液体：
－ 有機溶媒；もしくは
－ 第１のポリマーＰ１のモノマーであって、有機溶媒を含まないもの；もしくは
－ 有機溶媒と第１のポリマーＰ１のモノマー；又は
－ 有機溶媒と、小分子ＳＭ１、もしくは、ポリマーＰ１のモノマーを含まないポリマーＰ１；及び
〇 任意選択的に、１種又は２種以上の界面活性剤；
を含む液体組成物であって、
前記組成物が、さらに、金属Ｍ ３ を含み、
－ Ｍ ３ は、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ及びＳｂから選択され；及び
－ モル比Ｍ ３ ：Ｍ ２ は、０．３：１～２０：１であること、
を特徴とする、液体組成物。
［態様１３］
Ｍ ３ が、ハロゲン化物又はＣ４－Ｃ２０有機塩又は有機錯体の形態など、イオン性の形態又は錯化した形態で存在する、態様１２に記載の液体組成物。
［態様１４］
以下のステップを含み、それによって前記液体組成物を得る、態様１２～１３のいずれか一つに記載の液体組成物の製造方法：
（ａ）態様１又は２に定義したとおりの式（Ｉ）のルミネッセント結晶と、希釈剤と、任意選択的に界面活性剤とを含む懸濁液を調製し、提供するステップ；
（ｂ）Ｍ ３ と、溶媒と、界面活性剤とを含む溶液を調製し、提供するステップ；
（ｃ）（ａ）の懸濁液と（ｂ）の溶液とを組み合わせて、改質された懸濁液を得るステップ；及び
（ｄ）任意選択的に、ポリマーＰ１を形成するように適合されたモノマー、又は、小分子ＳＭ１を加え、任意選択的に溶媒を除去するステップ。
［態様１５］
下記（ｘ）～（ｚ）のステップ又は下記（ａａ）～（ｂｂ）のステップを含む、態様１～７のいずれか一つに記載のルミネッセントコンポーネント（４）の製造方法：
ポリマー（Ｐ１）のモノマーの場合：
ルミネッセントコンポーネント（４）を得るために、
（ｘ）ポリマー（Ｐ１）のモノマーを含む、態様１２又は１３に記載の液体組成物を提供するステップ；
（ｙ）前記液体組成物で基材をコーティングし、任意選択的に溶媒を除去するステップ；及び
（ｚ）前記液体組成物を硬化させるステップ；
あるいは、
小分子（ＳＭ１）又はポリマー（Ｐ１）の場合：
ルミネッセントコンポーネント（４）を得るために、
（ａａ）小分子（ＳＭ１）又はポリマー（Ｐ１）と溶媒とを含む、態様１２又は１３に記載の液体組成物を提供するステップ；及び
（ｂｂ）前記液体組成物で基材をコーティングし、溶媒を除去するステップ。
【産業上の利用可能性】
【0195】
本発明のコンポーネント４は、良好な安定性を示す。本発明のコンポーネント４の実施形態は、湿度に対して改善された安定性、例えば６０℃／相対湿度９０％に対して改善された安定性を示すことがわかる。
【符号の説明】
【0196】
（４） ルミネッセントコンポーネント
（１） 固体材料組成物
（１１） 第１のルミネッセント結晶
（１４） Ｐ１又はＳＭ１と、金属Ｍ３と、任意選択的にＳ１を含むマトリックス
（３）、（３１）、（３２） 基材
（５）、（５１）、（５２） 保護層
（１） 固体材料組成物
（１１） 第１のルミネッセント結晶
（１４） Ｐ１又はＳＭ１と、金属Ｍ３と、任意選択的にＳ１を含むマトリックス
（３）、（３１）、（３２） 基材
（５）、（５１）、（５２） 保護層
【図1】
【図2】
