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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-24
(45)【発行日】2024-02-01
(54)【発明の名称】ＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法
(51)【国際特許分類】
C09J 133/06 20060101AFI20240125BHJP
B29C 59/00 20060101ALI20240125BHJP
C09J 5/02 20060101ALI20240125BHJP
C09J 133/02 20060101ALI20240125BHJP
C09J 7/38 20180101ALI20240125BHJP
B32B 27/30 20060101ALI20240125BHJP
B32B 38/18 20060101ALI20240125BHJP
B32B 3/30 20060101ALI20240125BHJP
【ＦＩ】
C09J133/06
B29C59/00 C
C09J5/02
C09J133/02
C09J7/38
B32B27/30 D
B32B38/18 D
B32B3/30
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2022532598
(86)(22)【出願日】2020-12-15
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-01-31
(86)【国際出願番号】 CN2020136604
(87)【国際公開番号】W WO2022011959
(87)【国際公開日】2022-01-20
【審査請求日】2022-05-31
(31)【優先権主張番号】202011221828.1
(32)【優先日】2020-11-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(73)【特許権者】
【識別番号】520414480
【氏名又は名称】中国長江三峡集団有限公司
(73)【特許権者】
【識別番号】522044283
【氏名又は名称】中国三峡新能源（集団）股▲ふん▼有限公司
【住所又は居所原語表記】Ｂｕｉｌｄｉｎｇ ５， Ｃｈｅｎｇｄａ Ｃｅｎｔｅｒ， Ｎｏ．２ Ｌｉａｎｇｓｈｉ Ｓｔｒｅｅｔ， Ｔｏｎｇｚｈｏｕ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ， Ｂｅｉｊｉｎｇ， Ｃｈｉｎａ
(73)【特許権者】
【識別番号】522044294
【氏名又は名称】南京浩暉高科技有限公司
(74)【代理人】
【識別番号】100095407
【弁理士】
【氏名又は名称】木村 満
(74)【代理人】
【識別番号】100132883
【弁理士】
【氏名又は名称】森川 泰司
(74)【代理人】
【識別番号】100148633
【弁理士】
【氏名又は名称】桜田 圭
(74)【代理人】
【識別番号】100147924
【弁理士】
【氏名又は名称】美恵 英樹
(72)【発明者】
【氏名】劉 建平
(72)【発明者】
【氏名】向 欣
(72)【発明者】
【氏名】呉 建華
(72)【発明者】
【氏名】朱 亜偉
(72)【発明者】
【氏名】趙 景▲シン▼
(72)【発明者】
【氏名】李 文偉
(72)【発明者】
【氏名】帥 争鋒
(72)【発明者】
【氏名】呉 弘
(72)【発明者】
【氏名】呉 建平
(72)【発明者】
【氏名】趙 方亮
【審査官】本多 仁
(56)【参考文献】
【文献】特開昭５５－０７８０２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０２－１２７４４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５３－００８６７２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－００１４５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０２２－５４３６００（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面を被覆処理した後、前記機能面の裏面である接着剤塗布面に対して、接着剤塗布前に、真空環境および４０℃未満の窒素－水素混合媒体の雰囲気で、１．５～３ｍ／ｍｉｎの速度で表面活性化処理を行い、前記接着剤塗布面にナノ深さを有する活性化構造層を形成し、機械的接着剤塗布装置を用いて、高靭性冷間接着テープをＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の活性化構造層を備えた面に遷移し複合し、接着剤の官能基と膜の活性化構造層を化学的に結合させて、接着剤－膜複合体を形成し、
高靭性冷間接着テープの製造は、０．２ｋｇのＰＶＡ－１７８８、１８ｋｇのアクリル酸ブチル、０．５ｋｇのアクリル酸、１．０ｋｇの酢酸ビニル、１．０ｋｇのメチルメタクリレート、１．５ｋｇのシリコーンモノマー、０．０１ｋｇの界面活性剤、０．０１ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、０．０５ｋｇの過酸化ベンゾイル、８０ｋｇの水を、調製タンクに入れ、調製温度を８５℃、調製時間を５ｈとし、真空引きおよび脱水を行って、固形分１８．７％の帯状感圧接着テープを得て、剥離紙を複合して、ＰＶＣチューブコアに巻き付けることである、
ことを特徴とするＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【請求項2】
ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面をＰＥ膜で被覆処理する、ことを特徴とする請求項１に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【請求項3】
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎ、圧力５～８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破裂した後、層状に剥離した繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００～１２０μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度１８０～２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６～８ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を７０～４２０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６～８ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にする、
ことを特徴とする請求項１に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【請求項4】
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を（２～３）：１００の質量比で添加する、ことを特徴とする請求項３に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【請求項5】
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を２．５：１００の質量比で混合して、ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎ、圧力８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するФ１７ｍｍのＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破断した後、層状に剥離した後の繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を３８０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にし、密度を２．１ｋｇ／ｍ３とする、
ことを特徴とする請求項４に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高分子複合材料の技術分野に関し、特に、ＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法を開示する。
【背景技術】
【0002】
中国では、高地、山岳、および低温凍結地域に設置された風力発電ユニットは、気候の影響を受けるため、毎年冬になると、ブレードがさまざまな程度で氷結し、ブレードの異常な動作が発生し、ファンの出力電力が保証された電力に達せず、シャットダウンし、したがって、多くの電気料金が損失し、さらにブレードの破損事故が発生する。ブレード表面の氷結防止および除氷の技術的方法と効率の欠如は、風力発電に直接影響を及ぼし、風力発電の利益が損失し、ユニットの運転を共有することによる安全上のリスクを有し、したがって、ファンブレードの氷結の問題を解決することは、世界中の風力発電業界で重要な課題である。中国内外の科学研究機関と風力発電業界は、ファンブレードの除氷技術材料に対して、関連研究を行っている。
【0003】
中国外のデータベースや関連ウェブサイトにおける開示された文献資料を検索することによって、特許ＪＰ２００３１１３２５４がファンブレードコーティングを発明したことがわかり、ポリフッ化ビニル、ポリフッ化ビニリデン、ドライアイス、カーボンパウダー、桐油、ポリビニルホルマール、ポリエーテルイミド、わら粉、防腐剤、分散剤、およびレベリング剤などを原料として使用し、多孔質の超疎水性ポリフッ化ビニリデンフッ素膜コーティングを形成し、優れた着氷防止性能を達成することが期待される。特許ＷＯ２００６０５８２３３は、均質な二重層のＳｉＯ２とポリテトラフルオロエチレンとが複合化されたセルフクリーニング反射防止膜およびその製造方法を開示してブレードの防氷に用いられ、該反射防止膜は、緻密なシリカ層、多孔質シリカナノロッド層、およびポリテトラフルオロエチレンナノロッドを複合することによって構成され、その製造方法は、電子ビーム蒸発法を用いて、屈折率が徐々に低下する高緻密なシリカ、多孔質シリカ、およびポリテトラフルオロエチレンナノロッド複合薄膜という三層のものを透明または半透明の基底に順次堆積する。特許ＵＳ２０１７００２８３６１は、ブレード氷結防止用のＰＦＳＡ／ＰＴＦＥ複合膜を開示し、低沸点有機アルコール溶媒の水溶液でパーフルオロスルホン酸物質を溶解し、次に、高沸点有機溶媒とシリカゾルを溶液に加えて、膜製造用の樹脂溶液を調製し、膜形成機により基膜－発泡ポリテトラフルオロエチレン微孔性薄膜を駆動して膜形成機のベアリングローラー上で動かし、まず、基膜を低濃度の樹脂溶液に浸漬し、次に、４０～１００℃で乾燥し、乾燥した基膜を高濃度の溶液に浸漬し続け、次に、４０～１００℃で乾燥し、その後、複合膜が所定の厚さに達するまで、基膜を高濃度の溶液に繰り返し浸漬し乾燥し、複合膜をオーブンに入れて、１２０～２００℃で乾燥し成形し、完全性を備えた複合膜を得る。特許ＥＰ２７６７３３０は、ブレードの氷結防止用の多孔質ＰＴＦＥ膜を含む複合材料を開示し、該多孔質ＰＴＦＥ膜に含まれる中間ＰＴＦＥ膜は約２ナノメートル～約２０ナノメートルの孔径を有し、多孔質ＰＴＦＥ膜は大きな孔径を持つ多孔質フッ素重合体膜の間に挿入され、接着される。特許ＣＮ１０１８２１５００Ａは、風力タービンのブレードを除氷する方法、風力タービン、およびそれを使用する方法を開示し、該方法は、風力タービンが一定期間シャットダウンした後に風力タービンのブレードを除氷することに用いられ、ブレードに加速状態とその後の減速状態を形成することによってブレードから氷を振り落とすが、大型風力タービンの場合、ブレードの基部の振幅が小さいため、この方案を達成することが困難である。
【0004】
中国の学術、科学研究機関、および風力発電業界は、ファンブレードの着氷防除に関する研究を止めたことがなく、開示された文献に発表された方法は、機械、溶液、コーティング、熱風、マイクロ波、振動、電熱、および超音波などの除氷方法を含む。武漢大学電気工程学院の姚剛らは、超疎水性のナノ複合材料を製造し、かつその氷結への影響を研究するために、高速撹拌と超音波分散を組み合わせる方法を利用して、カップリング剤で処理されたナノＳｉＯ２－ｘを、疎水性のフッ素化シリコーン樹脂に均一に分散させ、製造された超疎水性のナノ複合コーティングは、ブレードの氷結防止に使用される。特許第２０１６１０６７５９０２．４号は、ファンブレード着氷防止のためのＰＴＦＥおよびポリエステルベースの複合膜の製造方法および応用を開示し、接着複合剤を使用してラミネート複合を行い、界面接着剤を塗布し、感圧接着剤を使用して光開始感圧接着剤を塗布する。その中で、接着複合剤は、３－イソシアナートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、酢酸ビニル、ウレタン、α－リノレン酸、過酸化ベンゾイル、（４）エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレートなどで構成される。光開始感圧接着剤は、ポリ［アクリル酸ブチル－グリシジルメタクリレート－ｎ－ブトキシメタクリルアミド］コポリマー、アクリル酸ブチル、（４）エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、ジメチルホルムアミドなどで構成される。ＰＴＦＥ系ポリエステル複合膜がファンブレードの表面に接着剤で直接貼り付けられないという非付着性の技術的問題を解決する。接着剥離強度が向上し、各種モデルのファンブレードの氷結防止に使用できる。特許第２０１６１０６７０８３０．４号は、ファンブレード着氷防止のためのナノ改質ＰＴＦＥおよびポリエステルベースの複合膜の製造方法および応用を開示し、ＰＴＦＥ改質の膜をラミネート複合し、光架橋接着剤を塗布し、アンチモンをドープした酸化スズナノ結晶、ナノ二酸化チタン、ナノシリコーンカーバイド、有機フッ素防水剤、ペンタエリスリトールトリス（３－アジリジニル）プロピオネートで改質剤を構成する。ラミネート複合において、接着複合剤は３－イソシアナートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアナート、酢酸ビニル、ウレタン、α－リノレン酸、（２）エトキシル化ビスフェノールＡジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、過酸化ベンゾイルで構成される。光架橋接着剤は、ポリ［アクリル酸ブチル－グリシジルメタクリレート－ｎ－ブトキシメタクリルアミド］コポリマー、酢酸ビニル、アクリル酸ブチル、アクリレート誘導体、光開始剤、ジメチルホルムアミドで構成され、改質ＰＴＦＥおよびポリエステルベースの複合膜が接着剤でファンブレードの表面に直接貼り付けられないという問題を解決する。「風力エネルギー」の２０１６年９月号に発表された論文の「ファンブレード氷結防止技術に関する研究分析」では、ホットプレス複合プロセスの作用の下で、得られたナノ改質ＰＴＦＥ膜とポリエステルベースのファブリックを高温で接着および複合し、得られたナノ改質ＰＴＦＥ膜とポリエステルファブリック複合膜は、ファンブレード氷結という世界的な問題を解決できる新世代の着氷防止の新材料と新技術になることが期待されている。特許第２０１６１０６７５９０２．４号は、ファンブレード着氷防止のためのＰＴＦＥおよびポリエステルベースの複合膜の製造方法および応用を開示し、接着複合剤を使用してラミネート複合を行い、界面接着剤を塗布し、感圧接着剤を使用して光開始感圧接着剤を塗布する。特許第２０１６１０４５２５４１．７号は、自己接着性炭素繊維、鋼繊維で改質されたポリテトラフルオロエチレン材料およびその製造方法を開示して、ブレード氷結防止に用いられる。鋼繊維と炭素繊維を使用してポリテトラフルオロエチレンの引張強度と摩擦特性を改善し、同時に、改善された溶融法を使用して、ＳｉＯ２、Ａｌ粉末などの微細なフィラーを高温でポリテトラフルオロエチレンの表面に焼結し、ポリテトラフルオロエチレンの表面焼結状態を改善し、接着強度を大幅に向上させる。特許第２０１３１００１８６４９．１号は、ブレード氷結防止のためのＰＴＦＥ自己接着フレキシブル膜テープの製造方法を開示し、それはポリテトラフルオロエチレン分散樹脂を使用し、一定量のシリコーンと溶剤油を加えて、均一に混合し、５０℃のオーブンで１２ｈ以上硬化させ、硬化した粉末を円柱状のブランクにプレプレスする。押出機に入れて直径２０～２５ｍｍの円形ストリップ材を押し出し、かつ温水に入れて保温し、次に大きなローラーカレンダーによって薄膜にプレスし、脱脂、横引っ張り、縦引っ張り、横引っ張り、成形、切断などの工程を経て、最終的に密封業界向けの優れた性能を備えたポリテトラフルオロエチレン膜テープ製品を得て、密度範囲が４００～１１００ｇ／ｍ３であり、引張強度が１５～２５ＭＰａである。特許第２０１７２００５７５７１．８号は、ブレード着氷防止のための光制御断熱膜を開示し、それは内側から外側へ、ＰＥＴ膜、二酸化チタン層、ポリテトラフルオロエチレン膜、ホットメルト接着剤層、ＰＥＴベース膜、引っかき傷防止層、および赤外線遮断層である。特許第２０１６１０９９０３７０．３号は、ブレード防氷のための二層紡糸膜およびその製造方法を開示し、防氷二層紡糸膜の上層は、シリカコーティングを噴霧した超疎水性紡糸膜であり、下層は、防氷液を注入した親水性紡糸膜である。長沙理工大学の劉勝先らは、異なる氷結状態でのファンブレードの動的特性に対するシミュレーション実験分析を通じて、ブレード氷結状態のパラメータを定義し、ブレード氷結状態での特徴値インデックスをシミュレート計算して取得し、振動検出に基づくファンブレード着氷状態の診断技術を研究した。金風科技は、電熱除氷の技術的解決手段を開発し、ブレードコーティング内に、炭素繊維、加熱抵抗、金属加熱メッシュ、導電性加熱膜または他の加熱部品などのような、炭素繊維電熱膜または抵抗線などの加熱部品を事前に埋め込むことによって、過熱防止コンバーターおよび電源などと組み合わせて電熱除氷システムを形成し、電熱温度でブレード表面の氷を溶かして、除氷効果を達成する。運達風電は、ブレードキャビティ内に電気加熱による熱風を入力して除氷する技術を開発し、ブレードキャビティ内に熱風換気パイプを配置し、ファンハブ内に加熱装置を追加することにより、熱風または他の放射源によって加熱された熱風を換気パイプ内で循環させ、ブレードが特定の温度になるように、ブレードシェルを介してブレードの外表面に熱を伝達し、熱風の作用下で、ブレードを間接的に加熱し、過冷却された水滴の凍結を防ぎ、除氷という目的を達成する。
【0005】
要約すると、中国内外でファンブレードを除氷する多くの種類の技術的方法があり、しかし、これらの技術的方法のいくつかは基礎研究にすぎず、実験的に適用されたものもあるが、氷結防止および除氷の理想的な効果を達成することができない。特に抵抗線と電気熱風を利用して除氷する方法において、除氷効果が低く、各ブレードに２００ｋｇの重量を増加させ、機械全体のブレードに６００ｋｇの重量を増加させ、ファンブレードの重量負荷を増加させ、プラントの電力消費率を８～１０％以上増加させる。単一ブレードの電気加熱が故障または失敗する場合に、電気加熱除氷システム全体をシャットダウンする必要があり、そうしないと、ブレード上の着氷重量が異なるため、バランスウェイトが不均衡になり、重心が大きくずれて故障や事故を引き起こし、同時に、落雷しやすい安全上の潜在的な危険もある。
【0006】
ＰＴＦＥ系材料は低表面張力特性上の利点を有するが、ＰＴＦＥ系膜が製造された後、その低表面張力の非付着性に依存するだけでは、ファンブレードへの氷晶の付着に抵抗することができず、したがって、ファンブレードの表面での氷の形成を真に防止するという効果および目的を達成することができない。しかしながら、ＰＴＦＥを改質する対策方法を使用しないと、製造されたＰＴＦＥ系膜をファンブレードの表面に直接しっかりと接着することができず、改質されたＰＴＦＥ系膜により、その低表面張力特性上の利点が大幅に減少する。
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の技術的問題を解決するために、本発明は、ＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法を提供する。ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面を被覆処理した後、接着剤が塗布された膜の片面に対して、真空環境および４０℃未満の窒素－水素混合媒体の雰囲気で、１．５～３ｍ／ｍｉｎの速度で表面活性化処理を行い、膜の接着剤塗布面にナノ深さを有する活性化構造層を形成し、機械的接着剤塗布装置を用いて、高靭性冷間接着テープをＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の活性化構造層を備えた面に遷移し複合し、接着剤の官能基と膜の活性化構造層を化学的に結合させて、接着剤－膜複合体を形成する。
【0008】
高靭性冷間接着テープの製造は、０．２ｋｇのＰＶＡ－１７８８、１８ｋｇのアクリル酸ブチル、０．５ｋｇのアクリル酸、１．０ｋｇの酢酸ビニル、１．０ｋｇのメチルメタクリレート、１．５ｋｇのシリコーンモノマー、０．０１ｋｇのＴＯ－７、０．０１ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、０．０５ｋｇの過酸化ベンゾイル、８０ｋｇの水を、調製タンクに入れ、調製温度を８５℃、調製時間を５ｈとし、真空引きおよび脱水を行って、固形分１８．７％の帯状感圧接着テープを得て、剥離紙を複合して、ＰＶＣチューブコアに巻き付けることである。
【0009】
技術的効果
本発明では、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜に対してナノ深さ表面活性化を行うことにより、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の表面上にナノ深さの活性構造層を生成することができ、活性構造層は接着剤の官能基と化学的に結合することができる。膜と接着剤の間に非常に強い親和性と高強度の接着性を発生させ、接着剤－膜複合体を形成し、膜／接着剤の接着複合、膜／膜の接着複合、および膜／接着剤の接着後の一体化を実現し、また、接着剤の接着強度、接着剥離力、および接着力の持続性を向上させ、ＰＴＦＥ材料をいずれの材料でも接着できないという技術的課題を解決する。
本発明では、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜に対してナノ深さ表面活性化を行うことにより、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の表面上にナノ深さの活性構造層を生成することができ、活性構造層は接着剤の官能基と化学的に結合することができる。膜と接着剤の間に非常に強い親和性と高強度の接着性を発生させ、接着剤－膜複合体を形成し、膜／接着剤の接着複合、膜／膜の接着複合、および膜／接着剤の接着後の一体化を実現し、また、接着剤の接着強度、接着剥離力、および接着力の持続性を向上させ、ＰＴＦＥ材料をいずれの材料でも接着できないという技術的課題を解決する。
【0010】
本発明のさらなる技術的解決手段は以下のとおりである。
【0011】
さらに、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面をＰＥ膜で被覆処理する。
【0012】
前述のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法の特徴は以下のとおりである。ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎ、圧力５～８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破裂した後、層状に剥離した繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００～１２０μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度１８０～２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６～８ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を７０～４２０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６～８ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にする。
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎ、圧力５～８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破裂した後、層状に剥離した繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００～１２０μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度１８０～２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６～８ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を７０～４２０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６～８ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にする。
【0013】
本発明の有益な効果は以下のとおりである。
（１）本発明は、ＰＴＦＥ系材料の低表面張力特性を最大限に利用することに基づいて、モノマー融合重合および微重合技術を採用し、膜を複数のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態として製造し、それにより、ＰＴＦＥ系膜は、超低表面張力、疎水性、非付着性、高防汚性、抗吸湿性、およびセルフクリーニング性などの機能特性を有する。超高温超高圧マイクロ共晶技術を用いて、膜構造の強度を高め、高温で膜が破裂する時にＰＴＦＥが層状に剥離された後に繊維状構造になり、耐摩耗性が低下するという技術的なボトルネックを解消し、温度の作用により孔隙が小さくなり、膜の透明度とその透明度の均一性を向上させ、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の超微細構造表面形態を維持しながら、膜は高い耐摩擦性、耐摩耗性、および耐衝撃性を有する。ナノ深さ表面活性化技術を使用して、膜と接着剤を化学的に結合させ、接着強度と接着剥離力および接着力の持続性を高める。
（２）本発明は、ＰＴＦＥ系膜の性能特性、用途要件および使用環境に基づいて、コールドペースト機能を備えた高靭性コールドペースト接着剤を特別に調製し、コールドペースト接着を直接行うことができ、高靭性コールドペースト接着剤は高い剥離強度を有し、引張破断伸び率と衝撃抵抗強度が比較的大きく、硬度と引張弾性率が比較的小さく、耐紫外線劣化時間と耐劣化時間が長く、明らかな塑性変形特性がなく、熱膨張収縮応力が接着剤の弾性限界よりも小さく、それにより、接着剤は常に強靭な状態にあり、高い接着強度と持続的な接着剥離力を有する。
（３）本発明により製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、より高い透明度を有し、貼り付けられたブレードの元の表面色を変化させず、厚さが１００～２００μｍであり、重さが２００～３００ｇ／ｍ２であり、表面粗さが０．１８μｍであり、
ファンブレードの負荷を増やすことなく、ブレード翼の空力性能を向上させ、ブレードの運転効率を向上させることができる。
（４）本発明により製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、ＰＴＦＥ材料を改質することなく、接着剤の官能基と化学的に結合することができ、接着剤と膜の間に高い親和性と接着強度を有し、接着剤の選択範囲を広げる。
（５）本発明により製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、ブレードの保護コートに相当するＰＴＦＥ材料の優れた耐紫外線性および耐候性を有し、ブレードの表面強度を高め、全体的な固定の役割を果たし、ブレードの全体的な負荷能力と侵食に耐える能力を向上させることができ、ブレードの経年劣化やひび割れなどの安全上の潜在的な危険を排除し、さらにファンブレードの耐用年数を延長させる。
（１）本発明は、ＰＴＦＥ系材料の低表面張力特性を最大限に利用することに基づいて、モノマー融合重合および微重合技術を採用し、膜を複数のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態として製造し、それにより、ＰＴＦＥ系膜は、超低表面張力、疎水性、非付着性、高防汚性、抗吸湿性、およびセルフクリーニング性などの機能特性を有する。超高温超高圧マイクロ共晶技術を用いて、膜構造の強度を高め、高温で膜が破裂する時にＰＴＦＥが層状に剥離された後に繊維状構造になり、耐摩耗性が低下するという技術的なボトルネックを解消し、温度の作用により孔隙が小さくなり、膜の透明度とその透明度の均一性を向上させ、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の超微細構造表面形態を維持しながら、膜は高い耐摩擦性、耐摩耗性、および耐衝撃性を有する。ナノ深さ表面活性化技術を使用して、膜と接着剤を化学的に結合させ、接着強度と接着剥離力および接着力の持続性を高める。
（２）本発明は、ＰＴＦＥ系膜の性能特性、用途要件および使用環境に基づいて、コールドペースト機能を備えた高靭性コールドペースト接着剤を特別に調製し、コールドペースト接着を直接行うことができ、高靭性コールドペースト接着剤は高い剥離強度を有し、引張破断伸び率と衝撃抵抗強度が比較的大きく、硬度と引張弾性率が比較的小さく、耐紫外線劣化時間と耐劣化時間が長く、明らかな塑性変形特性がなく、熱膨張収縮応力が接着剤の弾性限界よりも小さく、それにより、接着剤は常に強靭な状態にあり、高い接着強度と持続的な接着剥離力を有する。
（３）本発明により製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、より高い透明度を有し、貼り付けられたブレードの元の表面色を変化させず、厚さが１００～２００μｍであり、重さが２００～３００ｇ／ｍ２であり、表面粗さが０．１８μｍであり、
ファンブレードの負荷を増やすことなく、ブレード翼の空力性能を向上させ、ブレードの運転効率を向上させることができる。
（４）本発明により製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、ＰＴＦＥ材料を改質することなく、接着剤の官能基と化学的に結合することができ、接着剤と膜の間に高い親和性と接着強度を有し、接着剤の選択範囲を広げる。
（５）本発明により製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、ブレードの保護コートに相当するＰＴＦＥ材料の優れた耐紫外線性および耐候性を有し、ブレードの表面強度を高め、全体的な固定の役割を果たし、ブレードの全体的な負荷能力と侵食に耐える能力を向上させることができ、ブレードの経年劣化やひび割れなどの安全上の潜在的な危険を排除し、さらにファンブレードの耐用年数を延長させる。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
本実施形態に提供されたＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法において、ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面をＰＥ膜で被覆処理した後、接着剤が塗布された膜の片面に対して、真空環境および４０℃未満の窒素－水素混合媒体の雰囲気で、３ｍ／ｍｉｎの速度で表面活性化処理を行い、膜の接着剤塗布面にナノ深さを有する活性化構造層を形成し、機械的接着剤塗布装置を用いて、高靭性冷間接着テープをＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の活性化構造層を備えた面に遷移し複合し、接着剤の官能基と膜の活性化構造層を化学的に結合させて、接着剤－膜複合体を形成する。
【0016】
高靭性冷間接着テープの製造は、０．２ｋｇのＰＶＡ－１７８８、１８ｋｇのアクリル酸ブチル、０．５ｋｇのアクリル酸、１．０ｋｇの酢酸ビニル、１．０ｋｇのメチルメタクリレート、１．５ｋｇのシリコーンモノマー、０．０１ｋｇのＴＯ－７、０．０１ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、０．０５ｋｇの過酸化ベンゾイル、８０ｋｇの水を、調製タンクに入れ、調製温度を８５℃、調製時間を５ｈとし、真空引きおよび脱水を行って、固形分１８．７％の帯状感圧接着テープを得て、剥離紙を複合して、ＰＶＣチューブコアに巻き付けることである。
【0017】
そのうち、ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、
【0018】
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を２．５：１００の質量比で混合して、ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎ、圧力８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するФ１７ｍｍのＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破断した後、層状に剥離した後の繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を３８０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を６０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にし、密度を２．１ｋｇ／ｍ３とする。
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を２．５：１００の質量比で混合して、ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎ、圧力８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するФ１７ｍｍのＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破断した後、層状に剥離した後の繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を３８０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を６０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にし、密度を２．１ｋｇ／ｍ３とする。
【0019】
ＰＴＦＥ材料自体は、接着材料なしで直接接着できるという特性を有し、ファンブレードに使用され、かつ冬のブレードでの氷結を防止するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜について、超低表面張力と非付着性を向上させるために、モノマー融合重合および微重合によって製造された膜は、ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態特徴を有し、また、超高温高圧のマイクロ共晶によって、高い耐摩耗性、耐摩靭性、膜構造強度、および高い透明度を有し、接着に適した接着剤と優れた接着性を取得しにくい。したがって、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の接着剤塗布面に対してナノ深さ表面活性化を行う必要がある。
【0020】
図１～２に示すように、上記の解決手段で製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、ＰＴＦＥの潤滑性と低表面張力を利用して、非付着という目的を達成するだけでなく、同時に、ＰＴＦＥを改質せずに、膜をナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造表面形態として形成し、膜がより超低表面固体張力、より優れた疎水性、より高い非付着性および高い防汚性を有し、同時に膜表面は他の手段とは比べものにならないセルフクリーニング機能を有する。超高温高圧で製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、高い耐摩擦性、耐摩耗性、耐衝撃性を有し、さらに、砂、雹、着氷性の雨、雨による浸食の摩擦および衝撃に抵抗する能力および稲妻アーク衝撃に抵抗する能力という機能特性を有し、それにより、ファンブレードの先端の線速度３００ｋｍ／ｈで摩耗することなく長期間使用可能であり、同時に、不燃性を有し、稲妻アークによる燃焼を引き起こしない。
【0021】
上記製造されたＰＴＦＥ系膜の５つのサンプルに対してさまざまな性能テストを行い、結果は次のとおりである。（１）膜の平均厚さは１００μｍである。（２）膜の平均重量は２１０ｇ／ｍ２である。（３）接着剥離強度は５０Ｎであり、１８０°接着剥離強度は１０００Ｎ／ｍである。（４）１４４００ｈのキセノンランプ劣化試験、凍結融解サイクル性能試験（温度：－６０℃～１５０℃、湿度：５～９８％）、オゾン劣化試験、紫外線劣化試験、人工大気腐食および海塩溶液浸漬試験によって、劣化前後の引張強度の平均値は２５Ｍｐａであり、伸び率の平均値は＞９０％であり、いずれも劣化現象がない。（５）ＧＢ／Ｔ９２６６－２００９「建物外壁塗料コーティングの洗浄耐性の測定」の方法を採用し、３７回／ｍｉｎの循環往復摩擦を４００００回行った後、膜の表面にざらつきがなく、基底材料への損傷が見られず、高い耐摩耗性を有する。（６）動的風圧試験プラットフォームを使用して、３６．９ｍ／ｓの風速（カテゴリ１２台風）をシミュレートし、動的風圧により雨の浸食に対する耐性を試験し、１０００ｈの強風速水吹き試験を行った後、膜の表面にざらつきがなく、優れた耐雨侵食性を有する。（７）走査型電子顕微鏡ＳＥＭを使用して、膜の表面形態を試験し、膜の表面形態は、平均サイズが２０～４０μｍ、高さが１０～２０μｍ、間隔が３０～５０μｍであるミクロンスケールのマイクロ凹凸表面構造が緯糸と緯糸の方向に均等に分布することを示す。（８）水接触角試験機によって測定された膜表面上の水滴の接触角は１１５．８９°～１２５．４６°である。（９）表面粗さ試験機によって測定された膜の表面粗さの平均値は０．１８μｍである。
【0022】
要約すると、本発明は、ＰＴＦＥ系膜に対してナノ深さ表面活性化を行い、製造されたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜は、超微表面構造形態の超低表面張力、非付着性、防汚性、疎水性、抗吸湿性、およびセルフクリーニング特性の機能を有する。非常に高い耐摩耗強度、耐摩耗性、および耐摩靭性を有し、耐衝撃性、耐雨浸食性を有する。化学腐食に非常に耐性があり、耐腐食性、高温および低温耐性、耐劣化性、耐薬品性、耐紫外線性、耐疲労性を有し、ファンブレードの表面強度を高め、全体的な固定の役割を果たし、ブレードの全体的な負荷能力と侵食に耐える能力を向上させることができ、ブレードの経年劣化やひび割れなどの安全上の潜在的な危険を排除し、ブレードが異物の長期的な侵食に耐える能力を強化することによって、ブレードは二重の保護を取得し、ブレードの耐用年数を延長させることができる。優れた電気絶縁性と不燃性を有し、１５０００ボルトの高電圧電気に耐えることができ、高温耐性有し、稲妻アークが膜に当たったときに膜の表面に痕跡がなく、膜の焼けが発生せず、超薄型、超軽量、超低表面粗さにより、翼の空力性能を向上させ、風力エネルギーの使用効率を向上させることができ、自己接着の冷間接着機能により、ファンブレードへの適用が容易になる。
【0023】
上記実施形態に加えて、本発明はほかの実施形態を有することができる。同等置換又は等価置換を用いて形成された技術的解決手段は、いずれも本発明の請求の保護範囲内に含まれる。
【0024】
（付記）
（付記１）
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面を被覆処理した後、接着剤が塗布された膜の片面に対して、真空環境および４０℃未満の窒素－水素混合媒体の雰囲気で、１．５～３ｍ／ｍｉｎの速度で表面活性化処理を行い、膜の接着剤塗布面にナノ深さを有する活性化構造層を形成し、
機械的接着剤塗布装置を用いて、高靭性冷間接着テープをＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の活性化構造層を備えた面に遷移し複合し、接着剤の官能基と膜の活性化構造層を化学的に結合させて、接着剤－膜複合体を形成し、
高靭性冷間接着テープの製造は、０．２ｋｇのＰＶＡ－１７８８、１８ｋｇのアクリル酸ブチル、０．５ｋｇのアクリル酸、１．０ｋｇの酢酸ビニル、１．０ｋｇのメチルメタクリレート、１．５ｋｇのシリコーンモノマー、０．０１ｋｇのＴＯ－７、０．０１ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、０．０５ｋｇの過酸化ベンゾイル、８０ｋｇの水を、調製タンクに入れ、調製温度を８５℃、調製時間を５ｈとし、真空引きおよび脱水を行って、固形分１８．７％の帯状感圧接着テープを得て、剥離紙を複合して、ＰＶＣチューブコアに巻き付けることである、
ことを特徴とするＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
（付記１）
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面を被覆処理した後、接着剤が塗布された膜の片面に対して、真空環境および４０℃未満の窒素－水素混合媒体の雰囲気で、１．５～３ｍ／ｍｉｎの速度で表面活性化処理を行い、膜の接着剤塗布面にナノ深さを有する活性化構造層を形成し、
機械的接着剤塗布装置を用いて、高靭性冷間接着テープをＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の活性化構造層を備えた面に遷移し複合し、接着剤の官能基と膜の活性化構造層を化学的に結合させて、接着剤－膜複合体を形成し、
高靭性冷間接着テープの製造は、０．２ｋｇのＰＶＡ－１７８８、１８ｋｇのアクリル酸ブチル、０．５ｋｇのアクリル酸、１．０ｋｇの酢酸ビニル、１．０ｋｇのメチルメタクリレート、１．５ｋｇのシリコーンモノマー、０．０１ｋｇのＴＯ－７、０．０１ｋｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、０．０５ｋｇの過酸化ベンゾイル、８０ｋｇの水を、調製タンクに入れ、調製温度を８５℃、調製時間を５ｈとし、真空引きおよび脱水を行って、固形分１８．７％の帯状感圧接着テープを得て、剥離紙を複合して、ＰＶＣチューブコアに巻き付けることである、
ことを特徴とするＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【0025】
（付記２）
ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面をＰＥ膜で被覆処理する、
ことを特徴とする付記１に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の機能面をＰＥ膜で被覆処理する、
ことを特徴とする付記１に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【0026】
（付記３）
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎ、圧力５～８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破裂した後、層状に剥離した繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００～１２０μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度１８０～２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６～８ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を７０～４２０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６～８ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にする、
ことを特徴とする付記１に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎ、圧力５～８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０～９０℃、速度２０～３０ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破裂した後、層状に剥離した繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００～１２０μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度１８０～２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６～８ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を７０～４２０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６～８ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にする、
ことを特徴とする付記１に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【0027】
（付記４）
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を（２～３）：１００の質量比で添加する、
ことを特徴とする付記３に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を（２～３）：１００の質量比で添加する、
ことを特徴とする付記３に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【0028】
（付記５）
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を２．５：１００の質量比で混合して、ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎ、圧力８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するФ１７ｍｍのＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破断した後、層状に剥離した後の繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を３８０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にし、密度を２．１ｋｇ／ｍ３とする、
ことを特徴とする付記４に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
ナノスケールおよびマイクロスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を以下のように製造し、
（１）モノマー融合重合と微重合によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
１）ブレンド、プリプレス、プッシュプレスによる棒材の製造
ビニルシリコーンオイルとＰＴＦＥ樹脂を２．５：１００の質量比で混合して、ＰＴＦＥ軟化作用を有するシリコーンオイルでＰＴＦＥ樹脂を含浸し、含浸したＰＴＦＥ樹脂をブレンドし、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎ、圧力８ＭＰａのホットプリプレスとホットプッシュプレスにより、モノマー重合した表面潤滑性を有するФ１７ｍｍのＰＴＦＥ棒材を得て、
２）熱間圧延を用いた融合重合による成膜
調製されたＰＴＦＥ棒材を、温度６０℃、速度２５ｍ／ｍｉｎの熱間圧延の作用により融合して重合させ、、温度の作用下で、ＰＴＦＥ樹脂に混合されかつモノマー重合作用を有するシリコーンオイルを熱間圧延機によって押し出し、ミクロンスケールの細孔を備えたＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を得て、ロール状に巻き取り、
温度および熱間圧延による延伸作用の下で、膜が破断した後、層状に剥離した後の繊維状構造を発生させ、微細孔を備えたナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を有する厚さ１００μｍの乳白色ＰＴＦＥ系膜を形成し、
３）微重合による均質な膜の製造
ミクロンスケールの微小凹凸表面構造を有するＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を温度２００℃の脱脂オーブン内で温度作用により微重合させ、熱間圧延機によって押し出されておらず、モノマー重合のためにＰＴＦＥ樹脂に含浸したシリコーンオイルが温度作用により重合反応して、ＰＴＦＥ樹脂内に重合、固定化し、ＰＴＦＥ系の均質な膜を得て、ロール状のＰＴＦＥ系膜を脱脂オーブン内で６ｍ／ｍｉｎの速度で巻き取り、
（２）高温高線形荷重マイクロ共晶法によるＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の製造
高温高線形荷重マイクロ共晶キャビティ内の温度を３８０℃に設定し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜を６ｍ／ｍｉｎの速度で前へ押し込み、キャビティ内の高温により膜の分子鎖を収縮させ、共晶を生成し、微細孔をナノスケールおよびスーパーミクロンスケールにし、ＰＴＦＥ膜の表面線形荷重を５０～８０Ｎ／ｍに制御し、ＰＴＦＥ系ナノ機能性複合膜の元のナノスケールおよびミクロンスケールの凹凸幾何学的形状の超微細構造形態を維持しながら、膜の色を乳白色から均一に透明な色にし、密度を２．１ｋｇ／ｍ３とする、
ことを特徴とする付記４に記載のＰＴＦＥ系膜のナノ深さ表面活性化方法。
【図1】
【図2】