特許 7426481 ３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物、およびその調製方法と使用

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-24

(45)【発行日】2024-02-01

(54)【発明の名称】３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物、およびその調製方法と使用

(51)【国際特許分類】

   C07C 237/40 20060101AFI20240125BHJP

   C07C 231/12 20060101ALI20240125BHJP

   C07D 213/81 20060101ALI20240125BHJP

   C07C 237/42 20060101ALI20240125BHJP

【ＦＩ】

C07C237/40 CSP

C07C231/12

C07D213/81

C07C237/42

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2022524149

(86)(22)【出願日】2020-10-26

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-12-22

(86)【国際出願番号】 CN2020123508

(87)【国際公開番号】W WO2021078293

(87)【国際公開日】2021-04-29

【審査請求日】2022-05-26

(31)【優先権主張番号】201911023411.1

(32)【優先日】2019-10-25

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】518383921

【氏名又は名称】南通泰禾化工股▲フン▼有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】110001173

【氏名又は名称】弁理士法人川口國際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】呂 ▲亮▼

(72)【発明者】

【氏名】朱 錦涛

(72)【発明者】

【氏名】劉 吉永

(72)【発明者】

【氏名】羅 ▲亮▼明

(72)【発明者】

【氏名】黄 超群

【審査官】土橋 敬介

(56)【参考文献】

【文献】中国特許出願公開第１０９４９７０６２（ＣＮ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１３／１５０９８８（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ

Ｃ０７Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式IIで表される構造を有する、化合物。

【化1】

（Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｒ_１は、水素、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_３～Ｃ_８シクロアルキル基またはＣ_３～Ｃ_８ハロゲン化シクロアルキル基から選ばれ、
Ｒ_２は、水素またはハロゲンから選ばれ、
Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【請求項2】

式II中、Ｙは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｒ_１は、水素、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、パーフルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロブチル基またはパーフルオロシクロペンチル基から選ばれ、Ｒ_２は、水素、フッ素または塩素から選ばれ、Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる、請求項１に記載の化合物。

【請求項3】

式II中、Ｙは、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｒ_１は、水素またはメチル基から選ばれ、Ｒ_２は、水素から選ばれ、Ｗは、酸素原子から選ばれる、請求項１または２に記載の化合物。

【請求項4】

前記化合物は、下記化合物のうちのいずれか１種である、請求項１～３のいずれか一項に記載の化合物。

【化2】

【請求項5】

請求項１～４のいずれか一項に記載の化合物を調製するための中間体であり、
式IIIで表される構造を有する、化合物。

【化3】

（式III中、
Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【請求項6】

式III中、Ｙは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる、請求項５に記載の化合物。

【請求項7】

式III中、Ｙは、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｗは、酸素原子から選ばれる、請求項５に記載の化合物。

【請求項8】

請求項１～４のいずれか一項に記載の式IIの化合物の、式Ａで表されるｍ－ジアミド系化合物の調製における使用。

【化4】

基の結合箇所を表し、
Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４、Ｚ_５は、同一または異なり、それぞれ独立して水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の３～１０員ヘテロ環基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキルスルフィニル基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルホニル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキルスルホニル基から選ばれる１種または少なくとも２種の組合せであり、
Ｒ_１は、水素、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_３～Ｃ_８シクロアルキル基またはＣ_３～Ｃ_８ハロゲン化シクロアルキル基から選ばれ、
Ｒ_２は、水素またはハロゲンから選ばれ、
Ｗ、Ｗ’は、それぞれ独立して酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【請求項9】

式Ａで表されるｍ－ジアミド系化合物の調製は、
（１）式IIで表される３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物と式Ｂで表される化合物を反応させて式Ｉで表される化合物を得るステップと、

【化5】

（２）式Ｉで表される化合物と臭化試薬を反応させて式Ａで表されるｍ－ジアミド系化合物を得るステップと、を含み、

【化6】

ただし、Ｘは、ハロゲンであり、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｗ、Ｗ’およびＱの限定は、請求項８における限定と同様である、請求項８に記載の使用。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本願は、有機合成の技術分野に属し、３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物、およびその調製方法と使用に関する。

【背景技術】

【0002】

ＣＮ１０９４９７０６２ＡおよびＣＮ１１００２８４２３Ａでは、殺虫活性を有する３位Ｎ－シクロプロピルメチル誘導体で置換されたｍ－ジアミド系化合物が開示されている。

【0003】

ＣＮ１１００２８４２３Ａでは、３位Ｎ－シクロプロピルメチル誘導体で置換されたｍ－ジアミド系化合物を合成する２つの経路が開示されている。代表的な合成経路として、経路１は、合成の実施例４の中間体ＫＣ１とＫＣ２を用い、－７０℃の温度で、テトラヒドロフランを溶剤として、リチウムジイソプロピルアミドをアルカリとして目的物を合成し、反応条件が過酷であり、収率が低い。

【化1】

【0004】

経路２は、ＫＣ３と、キー中間体ＫＣ４を反応させて目的化合物ＴＭ２を調製し、収率が３７．５％だけである。そして、経路３に示されるキー中間体ＫＣ４の合成過程で、ＫＣ５とＫＣ６を反応させる時に大量のＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミンを添加する必要があり、触媒を添加する必要もあり、収率は５９．２％しかない。

【化2】

【化3】

【0005】

従って、当該分野において、穏和な条件下で、殺虫活性を有する３位Ｎ－シクロプロピルメチル誘導体で置換されたｍ－ジアミド化合物を調製可能な中間体化合物をより多く開発することが所望される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】中国特許出願公開第１０９４９７０６２号明細書

【文献】中国特許出願公開第１１００２８４２３号明細書

【発明の概要】

【0007】

本願は、３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物、およびその調製方法と使用を提供する。これらの化合物は、ある殺虫活性を有する３位Ｎ－シクロプロピルメチル誘導体で置換されたｍ－ジアミド系化合物を調製するために用いることができる。前記３位Ｎ－シクロプロピルメチル誘導体で置換されたｍ－ジアミド系化合物は、殺虫剤として、即効性がよく、用量が低く、さらに環境保護に優しいなどの特徴を有する。

【0008】

一側面として、本願は、式Ｉで表される構造を有する３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物を提供する。

【化4】

（Ｑは、Ｑ１、Ｑ２またはＱ３、すなわち

【化5】

から選ばれ、ただし、

【化6】

は、基の結合箇所を表し、
Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４およびＺ_５は、同一または異なり、それぞれ独立して水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の３～１０員ヘテロ環基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキルスルフィニル基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルホニル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキルスルホニル基から選ばれる１種または少なくとも２種の組合せであり、
Ｒ _１ は、水素、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_３～Ｃ_８シクロアルキル基またはＣ_３～Ｃ_８ハロゲン化シクロアルキル基から選ばれ、
Ｒ_２は、水素またはハロゲンから選ばれ、
Ｗ、Ｗ’は、それぞれ独立して酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【0009】

本願において、好ましい技術態様として、式Ｉ中、Ｑは、Ｑ１、Ｑ２またはＱ３から選ばれ、Ｙは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｒ_１は、水素、メチル基、モノクロロメチル基、モノフルオロメチル基、シクロプロピル基またはパーフルオロシクロプロピル基から選ばれ、Ｒ_２は、水素、塩素またはフッ素から選ばれ、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４およびＺ_５は、同一または異なり、それぞれ独立して水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルホニル基またはトリフルオロメタンスルホニル基から選ばれる。

【0010】

本願におけるさらに好ましい技術態様として、３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物は、一般式Ｉを有する、表１に示される化合物のうちのいずれか１種である。

【表1】

【0011】

表１に、「Ｈ」は、水素原子、「Ｆ」は、フッ素原子、「Ｃｌ」は、塩素原子、「Ｂｒ」は、臭素原子、「Ｉ」は、ヨウ素原子、「ＣＮ」は、シアノ基、「ＣＨ_２Ｃｌ」は、モノクロロメチル基、「ＣＨ_２Ｆ」は、モノフルオロメチル基、「ＣＦ_３」は、トリフルオロメチル基、「ＯＣＦ_３」は、トリフルオロメトキシ基、「ＯＣＦ_２Ｈ」は、ジフルオロメトキシ基、「ｃ－Ｐｒ」は、シクロプロピル基、「ＭｅＳ（Ｏ）_２」は、メチルスルホニル基、「ＣＦ_３Ｓ（Ｏ）_２」は、トリフルオロメタンスルホニル基を示す。

【0012】

本願において、さらに好ましい技術態様として、式Ｉ中、Ｙは、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｒ_１は、水素またはメチル基から選ばれ、Ｒ_２は、水素から選ばれ、Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４およびＺ_５は、同一または異なり、それぞれ独立して水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基、メチルスルホニル基またはトリフルオロメタンスルホニル基から選ばれる。

【0013】

本願において、特に好ましい技術態様として、前記ｍ－ジアミド系化合物は、以下の化合物から選ばれるいずれか１種である。

【化7】

【0014】

本願は、上述したような３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物（すなわち、一般式Ｉで表される化合物）を調製するための、式IIで表される構造を有する中間体をさらに含む。

【化8】

（Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｒ_１は、水素、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_３～Ｃ_８シクロアルキル基またはＣ_３～Ｃ_８ハロゲン化シクロアルキル基から選ばれ、
Ｒ_２は、水素またはハロゲンから選ばれ、
Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【0015】

本願において、好ましい技術態様として、式II中、Ｙは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｒ_１は、水素、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、２－ペンチル基、ネオペンチル基、イソペンチル基、４－メチル－２－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリフルオロメチル基、モノクロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、パーフルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロブチル基またはパーフルオロシクロペンチル基から選ばれ、Ｒ_２は、水素、フッ素または塩素から選ばれ、Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。

【0016】

本願におけるさらに好ましい技術態様として、３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物は、一般式IIを有する、表２に示される化合物のうちのいずれか１種である。

【表2】

【0017】

表２に、「Ｈ」は、水素原子、「Ｆ」は、フッ素原子、「Ｃｌ」は、塩素原子、「ｃ－Ｐｒ」は、シクロプロピル基、「ＣＨ_２Ｃｌ」は、モノクロロメチル基、「ＣＨ_２Ｆ」は、モノフルオロメチル基、「Ｓ」は、硫黄原子、「ＯＭｅ」は、メトキシ基、「ＣＦ_３」は、トリフルオロメチル基、「ＯＣＦ_３」は、トリフルオロメトキシ基、「ＯＣＦ_２Ｈ」は、ジフルオロメトキシ基を示す。

【0018】

本願において、さらに好ましい技術態様として、式II中、Ｙは、トリフルオロメチル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｒ_１は、水素またはメチル基から選ばれ、Ｒ_２は、水素から選ばれ、Ｗは、酸素原子から選ばれる。

【0019】

本願において、特に好ましい技術態様として、式IIで表される化合物は、以下の化合物のうちのいずれか１種である。

【化9】

【0020】

本願は、前記一般式Ｉで表される化合物と一般式IIで表される化合物を調製するための、式IIIで表される構造を有する中間体をさらに含む。

【化10】

（式III中、Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【0021】

本願において、さらに好ましい技術態様として、式III中、Ｙは、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロイソプロピル基、トリフルオロメトキシ基またはジフルオロメトキシ基から選ばれ、Ｗは、酸素原子または硫黄原子から選ばれる。

【0022】

本願におけるさらにより好ましい技術態様として、一般式IIIで表される化合物は、表３に示される化合物のうちのいずれか１種である。

【表3】

【0023】

本願におけるアルキル基とは、直鎖または分岐鎖形態のアルキル基、たとえば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基などの基を指す。ハロゲン化アルキル基とは、アルキル基における水素原子が１つまたは複数のハロゲン原子で置換された基を指す。アルコキシ基とは、アルキル基の末端に酸素原子が結合された基、たとえば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロキシ基、イソプロポキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などを指す。ハロゲン化アルコキシ基は、アルコキシ基における水素原子が１つまたは複数のハロゲン原子で置換された基を指す。ハロゲンは、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩである。

【0024】

本願に用いられる用語「Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基」とは、炭素原子数１～６の直鎖または分岐鎖アルキル基を指し、非限定的にメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｎ－ヘキシル基などを含む。「Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基」とは、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１～６の直鎖または分岐鎖アルキル基、非限定的にトリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、１，１，１－トリフルオロエチル基、ペンタフルオロエチル基、ヘプタフルオロｎ－プロピル基、ヘプタフルオロイソプロピル基などを含む。「Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基」とは、ハロゲン原子で置換された炭素原子数１～６の直鎖または分岐鎖アルコキシ基を指し、非限定的にトリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基、２，２，２－トリフルオロエトキシ基、ペンタフルオロエトキシ基、ヘプタフルオロｎ－プロキシ基、ヘプタフルオロイソプロポキシ基などを含む。本願に用いられる用語「Ｃ_３～Ｃ_８シクロアルキル基」とは、炭素原子数３～８の環状アルキル基を指し、非限定的にシクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基などを含む。本願に用いられる用語「Ｃ_３～Ｃ_８ハロゲン化シクロアルキル基」とは、環におけるハロゲンで置換された炭素原子数３～８の環状アルキル基を指し、非限定的に１－クロロシクロプロピル基、１－フルオロシクロプロピル基、パーフルオロシクロプロピル基、１－クロロシクロブチル基、１－クロロシクロペンチル基などを含む。

【0025】

本願において、前記特定の基の前のＣ_１～Ｃ_６、Ｃ_３～Ｃ_８などは、基に含まれる炭素原子数を示し、たとえばＣ_１～Ｃ_６は、炭素原子数が１、２、３、４、５または６であってもよい基を示し、Ｃ_３～Ｃ_８は、炭素原子数が３、４、５、６、７または８であってもよい基を示し、等々。

【0026】

なお、本願において、「Ｈ」は、水素原子、「Ｆ」は、フッ素原子、「Ｍｅ」は、メチル基、「ｃ－Ｐｒ」は、シクロプロピル基、「ＣＨ_２Ｃｌ」は、モノクロロメチル基、「ＣＨ_２Ｆ」は、モノフルオロメチル基、「Ｓ」は、硫黄原子、「ＯＭｅ」は、メトキシ基、「ＣＦ_３」は、トリフルオロメチル基、「ＯＣＦ_３」は、トリフルオロメトキシ基、「ＯＣＦ_２Ｈ」は、ジフルオロメトキシ基を示す。

【0027】

本願に係る一般式Ｉで表される化合物は、以下の方法により調製され得る。特に明記しない限り、反応式における各々の基の定義は、上述したものと同様である。

【化11】

【0028】

ただし、ＬＧは、フッ素、塩素、臭素、Ｃ_１～Ｃ_１２アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_１２アルキルオキシアシルオキシ基またはＣ_１～Ｃ_１２アルキルアシルオキシ基から選ばれ、Ｈａｌは、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素から選ばれ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３、Ｙ、Ｗの限定は、上述したものと同様であるため、ここで繰り返し説明しない。

【0029】

（ｉ）：一般式IIIで表される化合物を用いて一般式IVで表される化合物を調製する。

【0030】

このステップにおいて、周知されている方法により、一般式IIIで表される化合物を、塩化チオニル、塩化オキサリル、ホスゲン、塩化ホスホリル、五塩化リン、三塩化リン、臭化チオニル、トリホスゲン、三臭化リンまたはクロロホルメートイソプロピルなどと反応させて、ＬＧ基含有の一般式IVで表される化合物を調製する。

【0031】

（ｉｉ）：一般式IVで表される化合物と一般式Ｖで表される化合物を反応させて一般式VIで表される化合物を得る。

【0032】

好ましくは、前記一般式IVで表される化合物と一般式Ｖで表される化合物のモル比は、０．５～２：１、たとえば０．５：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．４：１、１．６：１、１．８：１または２：１である。

【0033】

本願において、ステップ（ｉｉ）における反応は、アルカリ性物質の存在下で行われ、前記アルカリ性物質は、有機塩基および／または無機塩基である。

【0034】

好ましくは、前記有機塩基は、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、トリ－ｎ－ブチルアミン、ピリジン、ピペリジン、３－メチルピリジン、２，６－ジメチルピリジン、Ｎ－メチルモルホリン、３－メチルイミダゾール、４－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノピリジン、アルカリ金属アルコラート、リチウムアミドのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0035】

好ましくは、前記アルカリ金属アルコラートは、ナトリウムメトキシドおよび／またはナトリウムエチラートである。好ましくは、前記リチウムアミドは、リチウムジイソプロピルアミドである。

【0036】

好ましくは、前記無機塩基は、アルカリ金属水酸化物、炭酸塩またはリン酸塩のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0037】

好ましくは、前記アルカリ金属水酸化物は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。好ましくは、前記炭酸塩は、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムまたは炭酸カリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。好ましくは、前記リン酸塩は、リン酸水素二カリウムおよび／またはリン酸三ナトリウムである。

【0038】

好ましくは、ステップ（ｉｉ）における反応溶剤は、ハロゲン化炭化水素系、芳香族炭化水素系、鎖状系または環状エーテル系、エステル系、ケトン系、ニトリル系または非プロトン性極性不活性溶剤のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0039】

好ましくは、前記ハロゲン化炭化水素系は、ジクロロメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。好ましくは、前記芳香族炭化水素系は、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼンまたはジクロロベンゼンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。好ましくは、前記鎖状または環状エーテル系は、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンまたは１，２－ジメトキシエタンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。好ましくは、前記エステル系は、酢酸エチルおよび／または酢酸ブチルである。好ましくは、前記ケトン系は、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。好ましくは、前記ニトリル系は、アセトニトリルおよび／またはプロピオニトリルである。好ましくは、前記非プロトン性極性不活性溶剤は、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミドまたはヘキサメチルホスホルアミドのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0040】

好ましくは、ステップ（ｉｉ）における反応温度は、－７０℃以上、反応溶剤の沸点以下、たとえば－７０℃、－５０℃、－３０℃、－１０℃、－５℃、０℃、１５℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃などであるか、または溶剤の沸点であって還流状態で反応が行われる。

【0041】

好ましくは、ステップ（ｉｉ）における反応時間は、０．５～４８時間、たとえば０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間または４８時間である。

【0042】

（III）：一般式VIで表される化合物を還元反応させて一般式IIで表される化合物を得る。

【0043】

一般式VIで表される、ニトロ基を有する芳香族カルボン酸アミド誘導体を還元反応させることにより、一般式IIで表されるアミン基を有する芳香族カルボン酸アミド誘導体を生成することができる。

【0044】

還元反応としては、水素化反応を用いる方法、および金属化合物（たとえば、塩化スズ（II））または金属（亜鉛粉、鉄粉など）を用いる方法が挙げられてもよい。

【0045】

水素化反応を用いる方法は、適当な溶剤で、触媒の存在下、常圧または加圧下で、水素ガス雰囲気において反応が行われるものである。水素化反応における触媒としては、バナジウム－炭素などのバナジウム触媒、コバルト触媒、ルテニウム触媒、白金触媒などであってもよい。溶剤としては、メタノール、エタノールなどのアルコール系、ベンゼン、トルエンなどの芳香族炭化水素系、エチルエーテル、テトラヒドロフランなどの鎖状または環状エーテル系、酢酸エチルなどのエステル系であってもよい。

【0046】

好ましくは、前記水素化反応の圧力は、０．１～１０ＭＰａ、たとえば０．１ＭＰａ、０．５ＭＰａ、０．８ＭＰａ、１ＭＰａ、１．５ＭＰａ、２ＭＰａ、３ＭＰａ、４ＭＰａ、５ＭＰａ、６ＭＰａ、７ＭＰａ、８ＭＰａ、９ＭＰａまたは１０ＭＰａである。

【0047】

好ましくは、前記水素化反応の温度は、－２０℃以上、反応溶剤の沸点以下、たとえば－２０℃、－１０℃、－５℃、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃などであるか、または溶剤の沸点であって還流状態で反応が行われる。

【0048】

好ましくは、前記水素化反応の時間は、０．５～４８時間、たとえば０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間または４８時間である。

【0049】

好ましくは、前記金属化合物または金属を用いる方法は、メタノール、エタノールまたは酢酸エチルのうちのいずれか１種または少なくとも２種の混合溶剤で行われる。

【0050】

好ましくは、前記金属化合物は、塩化スズ（II）であり、前記金属は、亜鉛粉または鉄粉のうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0051】

好ましくは、前記金属化合物または金属を用いる方法の反応温度は、－１０℃以上、反応溶剤の沸点以下、たとえば－１０℃、－５℃、０℃、５℃、１０℃、１５℃、２０℃、２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃などであるか、または溶剤の沸点であって還流状態で反応が行われる。

【0052】

好ましくは、前記金属化合物または金属を用いる方法の反応時間は、０．５～４８時間、たとえば０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間または４８時間である。

【0053】

（ｉｖ）：一般式IIで表される化合物と一般式VIIで表される化合物を反応させて一般式Ｉで表される化合物を得る。

【0054】

好ましくは、前記一般式IIで表される化合物と一般式VIIで表される化合物のモル比は、０．５～２：１、たとえば０．５：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．４：１、１．５：１、１．８：１または２：１である。

【0055】

本願において、ステップ（ｉｖ）における反応は、アルカリ性物質の存在下で行われ、前記アルカリ性物質は、有機塩基および／または無機塩基である。

【0056】

好ましくは、前記有機塩基は、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエチラート、ｔｅｒｔ－ブトキシドナトリウムまたはｔｅｒｔ－ブトキシドカリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0057】

好ましくは、前記無機塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水素化ナトリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0058】

好ましくは、ステップ（ｉｖ）における反応溶剤は、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、アセトン、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはヘキサメチルリン酸トリアミドから選ばれるいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0059】

好ましくは、ステップ（ｉｖ）における反応温度は、室温以上、反応溶剤の沸点以下、たとえば２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃などであるか、または溶剤の沸点であって還流状態で反応が行われる。

【0060】

好ましくは、ステップ（ｉｖ）における反応時間は、０．５～４８時間、たとえば０．５時間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間または４８時間である。他の側面として、本願は、上述した式Ｉで表される３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物の、式Ａで表されるｍ－ジアミド系化合物の調製における使用を提供する。

【化12】

（Ｑは、

【化13】

から選ばれ、ただし、

【化14】

は、基の結合箇所を表し、
Ｙは、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基から選ばれ、
Ｚ_１、Ｚ_２、Ｚ_３、Ｚ_４およびＺ_５は、同一または異なり、それぞれ独立して水素、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素、シアノ基、ニトロ基、置換または非置換の３～１０員ヘテロ環基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルコキシ基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルフィニル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキルスルフィニル基、Ｃ_１～Ｃ_６アルキルスルホニル基またはＣ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキルスルホニル基から選ばれる１種または少なくとも２種の組合せであり、
Ｒ _１ は、水素、Ｃ_１～Ｃ_６アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_６ハロゲン化アルキル基、Ｃ_３～Ｃ_８シクロアルキル基またはＣ_３～Ｃ_８ハロゲン化シクロアルキル基から選ばれ、
Ｒ_２は、水素またはハロゲンから選ばれ、
Ｗ、Ｗ’は、それぞれ独立して酸素原子または硫黄原子から選ばれる。）

【0061】

好ましくは、式Ａで表されるｍ－ジアミド系化合物を調製する方法は、
（１）式IIで表される化合物と式Ｂで表される化合物を反応させて式Ｉで表される化合物を得るステップと、

【化15】

（２）式Iで表される化合物と臭化試薬と反応させて式Ａで表されるｍ－ジアミド系化合物を得るステップと、を含む。

【化16】

【0062】

ただし、Ｙ、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｗ、Ｗ’、Ｑの限定は、上述したものと同様であるため、ここでは繰り返し説明しない。

【0063】

好ましくは、前記式IIで表される３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物と式Ｂで表される化合物のモル比は、０．５～２：１、たとえば０．５：１、０．８：１、１：１、１．２：１、１．４：１、１．６：１、１．８：１または２：１である。

【0064】

本願において、ステップ（１）における反応は、アルカリ性物質の存在下で行われ、前記アルカリ性物質は有機塩基および／または無機塩基である。

【0065】

好ましくは、前記有機塩基は、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、ピリジン、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、重炭酸カリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエチラート、ｔｅｒｔ－ブトキシドナトリウムまたはｔｅｒｔ－ブトキシドカリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0066】

好ましくは、前記無機塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムまたは水素化ナトリウムのうちのいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0067】

好ましくは、ステップ（１）における反応溶剤は、ジクロロメタン、クロロホルム、トルエン、酢酸エチル、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはヘキサメチルリン酸トリアミドから選ばれるいずれか１種または少なくとも２種の組合せである。

【0068】

好ましくは、ステップ（１）における反応温度は、前記反応温度は、０℃以上、反応溶剤の沸点以下、たとえば２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃などであるか、または溶剤の沸点であって還流状態で反応が行われる。

【0069】

好ましくは、ステップ（１）における反応時間は、前記反応時間は、５分間～４８時間、たとえば５分間、１０分間、２０分間、３０分間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間または４８時間である。

【0070】

好ましくは、ステップ（２）におけるハロゲン化試薬は、Ｎ－ブロモスクシンイミドである。

【0071】

好ましくは、ステップ（２）における反応溶剤は、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジクロロメタン、トリクロロメタン、四塩化炭素または酢酸エチルである。

【0072】

好ましくは、ステップ（２）における反応温度は、０℃以上、反応溶剤の沸点以下、たとえば２５℃、３０℃、３５℃、４０℃、４５℃、５０℃、６０℃、７０℃、７５℃、８０℃、８５℃、９０℃などであるか、または溶剤の沸点であって還流状態で反応が行われる。

【0073】

好ましくは、ステップ（２）における反応時間は、前記反応時間は、５分間～４８時間であり、たとえば５分間、１０分間、２０分間、３０分間、１時間、３時間、５時間、８時間、１０時間、１２時間、１５時間、１８時間、２０時間、２３時間、２５時間、２８時間、３０時間、３３時間、３５時間、３８時間、４０時間、４４時間または４８時間である。

【発明の効果】

【0074】

従来技術に対して、本願は、以下の有益な効果を有する。

【0075】

本願は、殺虫剤の調製における中間体として３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物を提供する。この化合物は、合成しやすく、合成コストが低く、収率が高い。３位Ｎ－シクロプロピルメチル誘導体で置換されたｍ－ジアミド系化合物である殺虫剤を調製するために用いられる場合、従来合成経路における－７０℃の低温、無水・無酸素、または有機塩基の大量の利用などの産業化に適しない中間体を回避することができ、条件がより穏和であり、反応リスクを低下させ、さらに環境保護に優しく、収率が高い。

【発明を実施するための形態】

【0076】

以下、具体的な実施例によって、本願の技術態様をさらに説明する。当業者は、前記実施例が本願を理解するためのものに過ぎず、本願を具体的に制限するものと見なすべきではないということを理解すべきである。

【0077】

合成の実施例１

【0078】

３－［Ｎ－シクロプロピルメチル）］－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（化合物の番号２．１）の調製。調製方法は、以下の通りである。

【0079】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－２－フルオロ－３－ニトロベンズアミドの合成

【化17】

反応フラスコに、２－フルオロ－３－ニトロ安息香酸（５．９ｇ、３１．９ｍｍｏｌ）、トルエン（６０ｍＬ）、塩化チオニル（７．６ｇ、６３．８ｍｍｏｌ）を順に添加した。還流条件下で２ｈ撹拌しながら反応させた。減圧下で濃縮させて、２－フルオロ－３－ニトロベンゾイルクロリドを得た。２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）アニリン（１０．０ｇ、３０．４ｍｍｏｌ）を２－フルオロ－３－ニトロベンゾイルクロリドに添加し、１０ｍＬのトルエンを添加し、１２０℃まで昇温して反応させた。８時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝９：１である）、目的生成物（１４．１ｇ、黄色固体、収率９３．４％）を得た。

【0080】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．７４（ｓ、１Ｈ）、８．３５（ｔ、Ｊ＝８．５Ｈｚ、１Ｈ）、８．２０－８．０３（ｍ、３Ｈ）、７．９６（ｓ、１Ｈ）、７．６２（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）．

【0081】

（２）３－アミノ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－２－フルオロベンズアミドの合成

【化18】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－２－フルオロ－３－ニトロベンズアミド（５．０ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）をエタノール（５０ｍＬ）に溶解させた。順に濃塩酸（１．０ｍＬ）および二水和塩化スズ（II）（９．１ｇ、４０．３ｍｍｏｌ）を添加し、２ｈ加熱還流反応した。減圧下で反応溶液を乾燥まで蒸した。１０％の水酸化ナトリウム水溶液で溶液のｐＨ値を１２に調節し、酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、黄色固体４．３ｇを得た、収率は９１．５％である。

【0082】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．１４（ｓ、１Ｈ）、８．１６－８．０３（ｍ、２Ｈ）、７．９３（ｓ、１Ｈ）、７．０７－６．９２（ｍ、２Ｈ）、６．８６（ｔ、Ｊ＝５．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．４３（ｓ、２Ｈ）．

【0083】

（３）３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミドの合成

【化19】

３－アミノ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－２－フルオロベンズアミド（４．０ｇ、８．６ｍｍｏｌ）をＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解させた。順に、ブロモメチルシクロプロパン（１．７ｇ、１２．９ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（２．４ｇ、１７．２ｍｍｏｌ）を添加し、１２０℃まで昇温して反応させた。薄層クロマトグラフィーで反応が進行しなくなることを検出した場合、反応を終了させた。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝９：１である）、目的生成物（２．２ｇ、黄色固体、収率４９．２％）を得た。

【0084】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．１８（ｓ、１Ｈ）、８．１２－８．０７（ｍ、１Ｈ）、８．０４（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．９２（ｓ、１Ｈ）、７．１０（ｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、１Ｈ）、６．９４（ｔ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、１Ｈ）、６．９０－６．８２（ｍ、１Ｈ）、５．８２－５．７２（ｍ、１Ｈ）、３．０３（ｔ、Ｊ＝６．２Ｈｚ、２Ｈ）、１．１２－１．０８（ｍ、１Ｈ）、０．５０－０．４２（ｍ、２Ｈ）、０．２４（ｑ、Ｊ＝４．４Ｈｚ、２Ｈ）．

【0085】

合成の実施例２

【0086】

３－［Ｎ－シクロプロピルメチル）］－２－フルオロ－Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（化合物の番号２．２１）の調製。調製方法は、以下の通りである。

【0087】

（１）Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－２－フルオロ－３－ニトロベンズアミドの合成

【化20】

反応フラスコに、順に２－フルオロ－３－ニトロ安息香酸（０．９４ｇ、５．１ｍｍｏｌ）、トルエン（１０ｍＬ）、塩化チオニル（１．２ｇ、１０．２ｍｍｏｌ）を添加し、還流条件下で２ｈ撹拌しながら反応させた。減圧下で濃縮させて、２－フルオロ－３－ニトロベンゾイルクロリドを得た。２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）アニリン（２．０ｇ、４．９ｍｍｏｌ）を２－フルオロ－３－ニトロベンゾイルクロリドに添加し、５ｍＬのトルエンを添加し、１２０℃まで昇温して反応させた。８時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。酢酸エチル３０ｍＬ、および水３０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝１０：１である）、目的生成物（２．３ｇ、黄色固体、収率９５．０％）を得た。

【0088】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．６２（ｓ、１Ｈ）、８．４２－８．３０（ｍ、２Ｈ）、８．１３－８．０４（ｍ、１Ｈ）、７．７１－７．５３（ｍ、３Ｈ）、７．３５（ｔ、Ｊ＝７２．７Ｈｚ、１Ｈ）．

【0089】

（２）３－アミノ－Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－２－フルオロベンズアミドの合成

【化21】

Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］－２－フルオロ－３－ニトロベンズアミド（１．６ｇ、３．０ｍｍｏｌ）をエタノール２０ｍＬおよび水５ｍＬの混合溶液に溶解させた。順に、亜鉛粉（０．９８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）および塩化アンモニウム（０．８ｇ、１５．０ｍｍｏｌ）を添加し、５ｈ加熱還流反応した。減圧下で反応溶液を乾燥まで蒸した。１０％の炭酸ナトリウム水溶液で溶液のｐＨ値を９～１０に調節した。酢酸エチル（５０ｍＬ）で抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、黄色固体１．３１ｇを得た、収率は９４．２％である。

【0090】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：９．９７（ｄ、Ｊ＝５．２Ｈｚ、１Ｈ）、８．３９（ｄ、Ｊ＝８．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．６４（ｄｄ、Ｊ＝８．８、２．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．５１（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．６２（ｔ、Ｊ＝７２．８Ｈｚ、１Ｈ）、５．４５（ｓ、２Ｈ）．

【0091】

（３）３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミドの合成

【化22】

３－アミノ－Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－２－フルオロベンズアミド（４．７ｇ、１０．０ｍｍｏｌ）をＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（２０ｍＬ）に溶解させた。順に、ブロモメチルシクロプロパン（１．６２ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）および炭酸カリウム（１．７ｇ、１２．０ｍｍｏｌ）を添加し、１２０℃まで昇温して反応させた。薄層クロマトグラフィーで反応が進行しなくなることを検出した場合、反応を終了させた。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝１０：１である）、目的生成物（２．７ｇ、黄色固体、収率５１．９％）を得た。

【0092】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：９．７６（ｄ、Ｊ＝４．８Ｈｚ、１Ｈ）、８．１３（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．４０－７．３７（ｍ、１Ｈ）、７．２８－７．２１（ｍ、１Ｈ）、７．０６（５、Ｊ＝７２．０、１Ｈ）、６．８５（ｔ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、６．７３－６．６０Ｍ、２Ｈ）、５．５５－５．４２（ｍ、１Ｈ）、２．８２－２．７３（ｍ、２Ｈ）、０．７２－０．６５（ｍ、１Ｈ）、０．２８－０．１８（ｍ、２Ｈ）、０．０５－０．０１（ｍ、２Ｈ）。

【0093】

合成の実施例３

【0094】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（ＣＮ１０９４９７０６２Ａで開示されている化合物の番号６２）の調製

【0095】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化23】

反応フラスコに、順に３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）およびｐ－フルオロベンゾイルクロリド（０．１１ｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。４時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．３３ｇ、白色固体、収率８９．２％）を得た。

【0096】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．２１（ｓ、１Ｈ）、８．０９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．９９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．９２（ｓ、１Ｈ）、７．６１－７．５９（ｍ、２Ｈ）、７．３６－７．２２（ｍ、６Ｈ）、３．６８（ｄ、Ｊ＝５２．０Ｈｚ、２Ｈ）、１．０２（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４０（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、０．０８（ｂｒｓ、２Ｈ）。

【0097】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化24】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．１５ｇ、０．２３ｍｍｏｌ）のＮ、Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（４５ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。４時間後、反応を終了させた。酢酸エチル２０ｍＬ、および水２０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（０．１６ｇ、白色固体、収率９４．１％）を得た。

【0098】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．５６（ｓ、１Ｈ）、８．４１（ｓ、１Ｈ）、７．９５（ｓ、１Ｈ）、７．７０－７．５６（ｍ、２Ｈ）、７．３８－７．３２（ｍ、３Ｈ）、７．０９（ｂｒｓ、２Ｈ）、３．６９（ｂｒｓ、２Ｈ）、１．０３－１．０１（ｍ、１Ｈ）、０．４１－０．３９（ｍ、２Ｈ）、０．０８－０．０６（ｍ、２Ｈ）。

【0099】

合成の実施例４

【0100】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－ベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（ＣＮ１０９４９７０６２Ａで開示されている化合物の番号４）の調製

【0101】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－ベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化25】

反応フラスコに、順に、３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）およびベンゾイルクロリド（９７ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。４時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．３４ｇ、白色固体、収率９４．４％）を得た。

【0102】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．２１（ｓ、１Ｈ）、８．０９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．９９（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、１Ｈ）、７．９２（ｓ、１Ｈ）、７．６１－７．５９（ｍ、２Ｈ）、７．３６－７．２２（ｍ、６Ｈ）、３．６８（ｄ、Ｊ＝５２．０Ｈｚ、２Ｈ）、１．０２（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４０（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、０．０８（ｂｒｓ、２Ｈ）．

【0103】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－ベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化26】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－ベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．１４ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（４４ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。４時間後、反応を終了させた。酢酸エチル２０ｍＬ、および水２０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（０．１４ｇ、白色固体、収率９０．３％）を得た。

【0104】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３－ｄ）データ（δ［ｐｐｍ］）：８．１５（ｄ、Ｊ＝２．１Ｈｚ、１Ｈ）、８．０３（ｂｒｓ、２Ｈ）、７．９２（ｄ、Ｊ＝２．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．５５（ｂｒｓ、１Ｈ）、７．３５－７．２１（ｍ、５Ｈ）、３．８４（ｄ、Ｊ＝９３．６Ｈｚ、２Ｈ）、１．１４（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．５９－０．４０（ｍ、２Ｈ）、０．２０（ｄ、Ｊ＝４２．２Ｈｚ、２Ｈ）。

【0105】

合成の実施例５

【0106】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－クロロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（ＣＮ１０９４９７０６２Ａで開示されている化合物の番号４１）の調製

【0107】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－クロロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化27】

反応フラスコに、順に３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および４－クロロベンゾイルクロリド（１２０ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。４時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．３６ｇ、白色固体、収率９４．２％）を得た。

【0108】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．２１（ｓ、１Ｈ）、８．１０（ｄｄ、Ｊ＝８．６、２．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．９９（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．９２（ｔ、Ｊ＝２．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．６７－７６２（ｍ、２Ｈ）、７．３４－７．３０（ｍ、５Ｈ）、３．６９（ｄ、Ｊ＝２３．９Ｈｚ、２Ｈ）、１．０２（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４０（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、０．０９（ｂｒｓ、２Ｈ）．

【0109】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－クロロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化28】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－クロロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．１７ｇ、０．２６ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（５０ｍｇ、０．２８ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。４時間後、反応を終了させた。酢酸エチル２０ｍＬ、および水２０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（０．１８ｇ、白色固体、収率９３．７％）を得た。

【0110】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：８．１８－７．８４（ｍ、４Ｈ）、７．５３（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．３７－７．０７（ｍ、４Ｈ）、３．８１（ｄ、Ｊ＝８５．０Ｈｚ、２Ｈ）、１．１１（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４９（ｂｒｓ、２Ｈ）、０．１７（ｄ、Ｊ＝３２．１Ｈｚ、２Ｈ）。

【0111】

合成の実施例６

【0112】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－ブロモベンズアミド］－２－フルオロベンズアミドの調製

【0113】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－ブロモベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化29】

【0114】

反応フラスコに、順に３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および４－ブロモベンゾイルクロリド（１５２ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。４時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．１３ｇ、白色固体、収率３２．０６％）を得た。

【0115】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．２３（ｓ、１Ｈ）、８．１１（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、８．００（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．９３（ｓ、１Ｈ）、７．７０－７．６１（ｍ、２Ｈ）、７．４６（ｓ、２Ｈ）、７．３１（ｄｄ、Ｊ＝１９．３、１１．８Ｈｚ、３Ｈ）、３．６９（ｄ、Ｊ＝１５．９Ｈｚ、２Ｈ）、１．０２（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４１（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、０．１０（ｓ、２Ｈ）．

【0116】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－ブロモベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化30】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－ブロモベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．１３ｇ、０．１８ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（３６ｍｇ、０．２０ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。４時間後、反応を終了させた。酢酸エチル２０ｍＬ、および水２０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（５６ｍｇ、白色固体、収率３８．７３％）。

【0117】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３－ｄ）データ（δ［ｐｐｍ］）：４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３－ｄ、δ［ｐｐｍ］：８．１３（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．０５（ｔ、Ｊ＝７．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．９０（ｓ、１Ｈ）、７．５４（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．３２（ｄ、Ｊ＝９．７Ｈｚ、２Ｈ）、７．２１（ｔ、Ｊ＝６．７Ｈｚ、３Ｈ）、３．８１（ｄ、Ｊ＝８７．９Ｈｚ、２Ｈ）、１．１０（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．５０（ｂｒｓ、２Ｈ）、０．１８（ｄ、Ｊ＝３５．８Ｈｚ、２Ｈ）。

【0118】

合成の実施例７

【0119】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－トリフルオロメチルベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（ＣＮ１０９４９７０６２Ａで開示されている化合物の番号３７）の調製

【0120】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－トリフルオロメチルベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化31】

反応フラスコに、順に３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および４－トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（１４４ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。４時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．３８ｇ、無色液体、収率９５．０％）を得た。

【0121】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．１６（ｓ、１Ｈ）、８．１２（ｄｄ、Ｊ＝１６．７、８．３Ｈｚ、１Ｈ）、７．９８（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ、１Ｈ）、７．９４－７．８６（ｍ、２Ｈ）、７．７３－７．４６（ｍ、５Ｈ）、７．３３（ｓ、１Ｈ）、３．７５（ｂｒｓ、２Ｈ）、１．０４（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４２（ｄ、Ｊ＝７．２Ｈｚ、２Ｈ）、０．１３（ｓ、２Ｈ）。

【0122】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－トリフルオロメチルベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化32】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－トリフルオロメチルベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．１４ｇ、０．２０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（３９ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。４時間後、反応を終了させた。酢酸エチル２０ｍＬ、および水２０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（１４０ｍｇ、白色固体、収率９０．９％）を得た。

【0123】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３－ｄ）データ（δ［ｐｐｍ］）：８．２１－７．７９（ｍ、４Ｈ）、７．６６－７．２８（ｍ、５Ｈ）、３．８５（ｄ、Ｊ＝１０４．７Ｈｚ、２Ｈ）、１．１２（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．５１（ｂｒｓ、２Ｈ）、０．２０（ｄ、Ｊ＝４２．７Ｈｚ、１Ｈ）。

【0124】

合成の実施例８

【0125】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－シアノベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（ＣＮ１０９４９７０６２Ａで開示されている化合物の番号３２）の調製

【0126】

（１）Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－シアノベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化33】

反応フラスコに、順に３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．３０ｇ、０．５８ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（６９ｍｇ、０．８６ｍｍｏｌ）および４－シアノベンゾイルクロリド（１１４ｍｇ、０．６９ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。４時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．３５ｇ、白色固体、収率９２．８％）を得た。

【0127】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ_６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．２０（ｓ、１Ｈ）、８．１３－８．０７（ｍ、１Ｈ）、８．０２－７．９２（ｍ、２Ｈ）、７．８０－７．５７（ｍ、４Ｈ）、７．５２－７．４４（ｍ、２Ｈ）、７．３４－７．２９（ｍ、１Ｈ）、３．７３（ｓ、２Ｈ）、１．０３（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４２（ｄ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、２Ｈ）、０．１２（ｂｒｓ、２Ｈ）。

【0128】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－シアノベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化34】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－シアノベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．１６ｇ、０．２５ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（４ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（４８ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。４時間後、反応を終了させた。酢酸エチル２０ｍＬ、および水２０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（１７０ｍｇ、白色固体、収率９３．４％）を得た。

【0129】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３－ｄ）データ（δ［ｐｐｍ］）：８．１４（ｄ、Ｊ＝２．０Ｈｚ、１Ｈ）、８．１２－７．９４（ｍ、２Ｈ）、７．９１（ｔ、Ｊ＝１．４Ｈｚ、１Ｈ）、７．５８－７．３９（ｍ、４Ｈ）、７．３２（ｔ、Ｊ＝７．９Ｈｚ、１Ｈ）、３．８１（ｄｄ、Ｊ＝７６．０、１８．８Ｈｚ、２Ｈ）、１．１１（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．５（ｂｒｓ、２Ｈ）、０．２０（ｄ、Ｊ＝３６．７Ｈｚ、２Ｈ）。

【0130】

合成の実施例９

【0131】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（ジフルオロメトキシ）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミドの調製

【0132】

（１）Ｎ－［２－ジフルオロメトキシル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化35】

反応フラスコに、順に３－（シクロプロピルメチルアミノ）－２－フルオロ－Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）フェニル］ベンズアミド（０．５２ｇ、１．０ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン（５ｍＬ）、ピリジン（０．１２ｇ、１．５ｍｍｏｌ）およびｐ－フルオロベンゾイルクロリド（０．１８ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し、８０℃まで昇温して反応させた。２時間後、反応溶液を室温まで冷却させた。２ＭのＨＣｌ水溶液で反応溶液のｐＨ値を６に調節した。酢酸エチル１００ｍＬ、および水１００ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝６：１である）、目的生成物（０．５８ｇ、白色固体、収率９０．５％）を得た。

【0133】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）データ（δ［ｐｐｍ］）：９．８８（ｓ、１Ｈ）、８．１７（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、７．６１－７．４０（ｍ、４Ｈ）、７．３６－６．８８（ｍ、６Ｈ）、３．７２－３．４３（ｍ、２Ｈ）、０．９９－０．８７（ｍ、１Ｈ）、０．４２－０．２４（ｍ、２Ｈ）、０．００２（ｓ、２Ｈ）。

【0134】

（２）Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（ジフルオロメトキシ）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド

【化36】

Ｎ－［２－ジフルオロメトキシ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．６５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（１９６ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。５時間後、反応を終了させた。酢酸エチル３０ｍＬ、および水３０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（０．６７ｇ、白色固体、収率９３．１％）を得た。

【0135】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．３２（ｓ、１Ｈ）、７．９０（ｓ、１Ｈ）、７．６７－７．５１（ｍ、４Ｈ）、７．３８－７．３３（ｍ、３Ｈ）、７．１５－７．０９（ｍ、２Ｈ）、３．７０（ｄ、Ｊ＝２０．０Ｈｚ、２Ｈ）、１．０６－１．０１（ｍ、１Ｈ）、０．４１（ｄ、Ｊ＝８．０Ｈｚ、２Ｈ）、０．０９（ｂｒｓ、２Ｈ）。

【0136】

合成の実施例１０

【0137】

殺虫活性を有する化合物Ｎ－［２－ブロモ－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－６－（トリフルオロメチル）フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－６－フルオロピリジン－３－アミド］－２－フルオロベンズアミドの調製

【化37】

Ｎ－［２－トリフルオロメチル－４－（１，１，１，２，３，３，３－ヘプタフルオロプロパン－２－イル）－フェニル］－３－［Ｎ－（シクロプロピルメチル）－４－フルオロベンズアミド］－２－フルオロベンズアミド（０．６５ｇ、１．０ｍｍｏｌ）のＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に、Ｎ－ブロモスクシンイミド（１９６ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を添加し、室温で撹拌しながら反応させた。５時間後、反応を終了させた。酢酸エチル３０ｍＬ、および水３０ｍＬを添加し、液体を分離し抽出し、有機層を取った。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させた後、減圧下で濃縮させた。クロマトグラフィーカラムで残留物を精製して（溶離液は、石油エーテル：酢酸エチル＝５：１である）、目的生成物（０．６５ｇ、白色固体、収率９０．０％）を得た。

【0138】

^１Ｈ ＮＭＲ（４００ＭＨｚ、ＤＭＳＯ－ｄ６）データ（δ［ｐｐｍ］）：１０．６２（ｓ、１Ｈ）、８．４２（ｓ、１Ｈ）、８．１５（ｓ、１Ｈ）、７．９５（ｓ、２Ｈ）、７．７８（ｔ、Ｊ＝７．１Ｈｚ、１Ｈ）、７．６２（ｓ、１Ｈ）、７．３９（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、７．１２（ｓ、１Ｈ）、３．７４（ｄ、Ｊ＝４５．７Ｈｚ、２Ｈ）、１．０３（ｂｒｓ、１Ｈ）、０．４２（ｄ、Ｊ＝６．４Ｈｚ、２Ｈ）、０．１１（ｄ、Ｊ＝２７．７Ｈｚ、２Ｈ）。

【0139】

本願は上記実施例によって本願に係る３－Ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物およびその調製方法と使用を説明したが、本願は上記実施例に限定されるものではない、即ち、本願は上記実施例に依存して実施しなければならないものではないことを出願人は声明する。当業者にとって、本願に対する如何なる改良、本願の製品の各原料への等価置換及び補助成分の追加、具体的な実施形態の選択等はいずれも本願の保護範囲及び開示範囲に入ることは明瞭である