特許 7427757 ポリエチレン樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-01-26

(45)【発行日】2024-02-05

(54)【発明の名称】ポリエチレン樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品

(51)【国際特許分類】

   C08F 10/02 20060101AFI20240129BHJP

   C08F 2/18 20060101ALI20240129BHJP

   C08F 2/34 20060101ALI20240129BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20240129BHJP

   C08L 23/06 20060101ALI20240129BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20240129BHJP

【ＦＩ】

C08F10/02

C08F2/18

C08F2/34

C08J5/18 CES

C08L23/06

C08L23/08

【請求項の数】 14

(21)【出願番号】P 2022197369

(22)【出願日】2022-12-09

(65)【公開番号】P2023099995

(43)【公開日】2023-07-14

【審査請求日】2022-12-09

(31)【優先権主張番号】10-2022-0000945

(32)【優先日】2022-01-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(31)【優先権主張番号】10-2022-0124247

(32)【優先日】2022-09-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】522318173

【氏名又は名称】ハンファ トータルエナジーズ ペトロケミカル カンパニー リミテッド

【氏名又は名称原語表記】ＨＡＮＷＨＡ ＴＯＴＡＬＥＮＥＲＧＩＥＳ ＰＥＴＲＯＣＨＥＭＩＣＡＬ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】１０３，Ｄｏｋｇｏｔ－２－ｒｏ， Ｄａｅｓａｎ－ｅｕｐ， Ｓｅｏｓａｎ－ｓｉ， Ｃｈｕｎｇｃｈｅｏｎｇｎａｍ－ｄｏ ３１９００， Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】110000578

【氏名又は名称】名古屋国際弁理士法人

(72)【発明者】

【氏名】チャン ヒ ジョン

(72)【発明者】

【氏名】ハン ジェ ヒョク

(72)【発明者】

【氏名】パク ジ ヨン

(72)【発明者】

【氏名】ソン ジョン クン

【審査官】堀内 建吾

(56)【参考文献】

【文献】特表２０２２－５４２３０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２０－５１７７８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００９－５３３４９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２１／０７４７８５（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ １０／０２

Ｃ０８Ｆ ２／１８

Ｃ０８Ｆ ２／３４

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｃ０８Ｌ ２３／０６

Ｃ０８Ｌ ２３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１の反応器及び第２の反応器を連続して用いて形成されたポリエチレン樹脂を含み、
前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_１ｓｔ）が１０^６ポイズ～１０^８ポイズであり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_１ｓｔ）が５～２０であり、
前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度比（η０_１st／η０_２nd）は、１０～１００であり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１st／ＳＣＢ_２nd）は、２～２０であり、密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）は、０．０１ｇ／ｃｍ^３～０．０５ｇ／ｃｍ^３である、ポリエチレン樹脂組成物。

【請求項2】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_１st）は、０．９１５ｇ／ｃｍ^３～０．９３５ｇ／ｃｍ^３であり、
前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_２nd）は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３である、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項3】

前記第１の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、コモノマーは、Ｃ_２に対して１０～１５０のｇ／ｋｇ供給比で供給される、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項4】

前記第１の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、Ｈ_２は、Ｃ_２に対して１０～１００のｍｇ／ｋｇ供給比で供給される、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項5】

前記第１の反応器で形成されるポリエチレン樹脂の溶融温度（Ｔｍ）は、１１０℃～１２６℃であってもよく、溶融温度（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）の差（Ｔｍ－Ｔｃ）は、１０℃～１５℃である、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項6】

前記第２の反応器内でポリエチレン樹脂の形成時、Ｈ_２は、Ｃ_２に対して０．４～０．７のモル％／重量％の供給比で供給される、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項7】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_２ｎｄ）が９．０×１０^４ポイズ～７．０×１０^５ポイズである、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項8】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_２ｎｄ）が１．０～５．０である、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項9】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の重量比は、４５～５５：５５～４５である、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項10】

前記ポリエチレン樹脂組成物の密度は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３である、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項11】

前記ポリエチレン樹脂組成物の溶融指数は、１９０℃で２．１６ｋｇロード条件で０．４ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であり、１９０℃で５ｋｇロード条件で２．０ｇ／１０分～１０ｇ／１０分である、請求項１に記載のポリエチレン樹脂組成物。

【請求項12】

第１の反応器及び第２の反応器を連続して用いてポリエチレン樹脂を製造する段階を含み、
前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_１ｓｔ）が１０^６ポイズ～１０^８ポイズであり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_１ｓｔ）が５．０～２０であり、
前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の１８０℃でＡＲＥＳレオメータによるゼロせん断粘度比（η０_１st／η０_２nd）は、１０～１００であり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１st／ＳＣＢ_２nd）は、２～２０であり、密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）は、０．０１ｇ／ｃｍ^３～０．０５ｇ／ｃｍ^３である、ポリエチレン樹脂組成物の製造方法。

【請求項13】

請求項１～１１のいずれか一項に記載のポリエチレン樹脂組成物を含む、成形品。

【請求項14】

前記成形品は、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ－ｆｒａｍｅ）工程により縦方向（ＭＤ）延伸率が４倍～６倍に、横方向（ＴＤ）延伸率が８倍～１０倍に逐次二軸延伸されたフィルムである、請求項１３に記載の成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

ポリエチレン樹脂組成物、その製造方法及びそれを含む成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、全世界的にリサイクルに対する規制が強化され、企業固有の持続可能性に対する社会的責任及び広範囲な環境問題解決に対する意識の変化により、軟包装材料について収集、分類及びリサイクルに適するようにデザイン設計が要求されている。このための最も効果的な方案として従来の色々な素材を混用して使用していた包装材を単一素材として使用することにより、特にポリエチレン（ＰＥ）またはポリプロピレン（ＰＰ）の単一素材を適用した包装材を適用することにより、リサイクルが容易でリサイクルされた製品の品質を向上させるのに寄与できるようになる。

【0003】

しかし、一般的にブローイングまたはキャスト工程で製造されるポリエチレンフィルムは、単一素材に適用して従来のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムやポリアミド（ＰＡ）フィルムなどの基材フィルムを単純代替するには機械的物性が多少低下するという問題が提起された。このために二軸配向（ｂｉａｘｉａｌｌｙ ｏｒｉｅｎｔｅｄ）ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルムの適用が要求される。前記二軸配向ポリエチレン（ＢＯＰＥ）フィルム製造工程においてフィルムを縦方向及び横方向に延伸する場合、ポリエチレンチェーンと結晶構造を高度に配向させることにより、より優れた機械的強度、特に衝撃強度が向上し、透明性、フィルム外観などの光学的特性が画期的に改善される。

【0004】

二軸延伸フィルムを製造する方法としては、テンターフレーム工程とチューブラー延伸方法を含む。テンターフレーム工程は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート及びポリアミドなどの汎用的な二軸延伸フィルムを加工するために使用されてきた。チューブラー延伸法と比較すると、テンターフレーム工程は延伸率がより高く、成形速度がより速く、生産効率もより速いという長所があり、製造された二軸延伸フィルムも厚さ均一性が良好で機械的物性及び光学特性に優れたフィルムを提供する。

【0005】

しかし、テンターフレーム工程の場合、フィルム加工は、原料の分子構造によって大きく影響され、延伸工程の条件が非常に厳しい。特に一般的なポリエチレンは、結晶化速度が速く、結晶性が高くて延伸可能な温度範囲が狭く、延伸率が非常に低く、延伸中においてしわが発生するか、または厚さが均一でなければ、結局、延伸時にフィルムが破れてしまう現象が発生する。したがって、延伸率の高いＢＯＰＥフィルムを製造するためのテンターフレーム工程に適したポリエチレン樹脂組成物に対する原料の開発が求められている。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

一具現例では、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ ｆｒａｍｅ）工程を用いて縦方向（ＭＤ）に６倍及び横方向（ＴＤ）に１０倍まで逐次二軸延伸が可能であり、延伸時の加工性に優れており、延伸可能な温度範囲が広いポリエチレン樹脂組成物を提供する。

【0007】

他の一具現例では、前記ポリエチレン樹脂組成物の製造方法を提供する。

【0008】

さらに他の一具現例では、前記ポリエチレン樹脂組成物を含む成形品を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

一具現例では、第１の反応器及び第２の反応器を連続して用いて形成されたポリエチレン樹脂を含み、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_１ｓｔ）が１０^６ポイズ～１０^８ポイズであり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_１ｓｔ）が５．０～２０であり、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度比（η０_１st／η０_２nd）は、１０～１００であり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１st／ＳＣＢ_２nd）は、２～２０であり、密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）は、０．０１ｇ／ｃｍ^３～０．０５ｇ／ｃｍ^３のポリエチレン樹脂組成物を提供する。

【0010】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_１st）は、０．９１５ｇ／ｃｍ^３～０．９３５ｇ／ｃｍ^３であってもよく、前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_２nd）は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0011】

前記第１の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、コモノマーは、Ｃ_２に対して１０～１５０のｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよい。

【0012】

前記第１の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、Ｈ_２は、Ｃ_２に対して１０～１００のｍｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよい。

【0013】

前記第１の反応器で形成されるポリエチレン樹脂の溶融温度（Ｔｍ）は、１１０℃～１２６℃であってもよく、溶融温度（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）の差（Ｔｍ－Ｔｃ）は、１０℃～１５℃であってもよい。

【0014】

前記第２の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、Ｈ_２は、Ｃ_２に対して０．４～０．７のモル％／重量％の供給比で供給されてもよい。

【0015】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_２ｎｄ）が９．０×１０^４ポイズ～７．０×１０^５ポイズであってもよい。

【0016】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_２ｎｄ）が１．０～５．０であってもよい。

【0017】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の重量比は、４５～５５：５５～４５であってもよい。

【0018】

前記ポリエチレン樹脂組成物の密度は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

【0019】

前記ポリエチレン樹脂組成物の溶融指数は、１９０℃で２．１６ｋｇロード条件で０．４ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であり、１９０℃で５ｋｇロード条件で２．０ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であってもよい。

【0020】

他の一具現例では、第１の反応器及び第２の反応器を連続して用いてポリエチレン樹脂を製造する段階を含み、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_１ｓｔ）が１０^６ポイズ～１０^８ポイズであり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_１ｓｔ）が５．０～２０であり、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の１８０℃でＡＲＥＳレオメータによるゼロせん断粘度比（η０_１st／η０_２nd）は、１０～１００であり、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１st／ＳＣＢ_２nd）は、２～２０であり、密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）は、０．０１ｇ／ｃｍ^３～０．０５ｇ／ｃｍ^３であるポリエチレン樹脂組成物の製造方法を提供する。

【0021】

さらに他の一具現例では、前記ポリエチレン樹脂組成物を含む成形品を提供する。

【0022】

前記成形品は、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ－ｆｒａｍｅ）工程により縦方向（ＭＤ）延伸率が４倍～６倍に、横方向（ＴＤ）延伸率が８倍～１０倍に逐次二軸延伸されたフィルムであってもよい。

【発明の効果】

【0023】

一具現例によるポリエチレン樹脂組成物は、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ－ｆｒａｍｅ）工程により縦方向（ＭＤ）への延伸率が６倍及び横方向（ＴＤ）への延伸率が１０倍まで逐次二軸延伸が可能であり、延伸時の加工性に優れており、延伸可能な温度範囲が広いので、優れた延伸特性を有する。これにより、透明性が向上し、機械的強度の高い最終フィルムを確保しうる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

以下、具現例について、技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳細に説明する。しかし、具現例は、様々な異なる形態で具現されてもよく、ここで説明する具現例に限定されるものではない。

【0025】

一具現例によるポリエチレン樹脂組成物は、ポリエチレン樹脂を含む。前記ポリエチレン樹脂は、互いに連結された第１の反応器及び第２の反応器からなる二段反応器を用いて重合を通じて形成されてもよい。具体的に、前記第１の反応器で重合して一次的にポリエチレン樹脂が形成され、このときに得られたポリエチレン樹脂は、前記第２の反応器に移して、ここでも重合して二次的にポリエチレン樹脂を得ることができる。前記第１の反応器及び第２の反応器は、スラリープロセスであってもよい。

【0026】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂よりも密度の低い低密度のポリエチレン樹脂であってもよく、前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂よりも密度の高い高密度のポリエチレン樹脂であってもよい。

【0027】

具体的に、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_１st）は、０．９１５ｇ／ｃｍ^３～０．９３５ｇ／ｃｍ^３であってもよく、例えば、０．９２０ｇ／ｃｍ^３～０．９３５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度が前記範囲内の場合、最終フィルムは縦方向、横方向に安定的に逐次二軸延伸が可能で、延伸比率を向上させることができる。

【0028】

また、前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_２nd）は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３であってもよく、例えば、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９６０ｇ／ｃｍ^３であってもよい。第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度が前記範囲内の場合、延伸されたフィルムのモジュラスに優れており、熱安定性が向上する。

【0029】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_１ｓｔ）が１０^６ポイズ（ｐｏｉｓｅ）～１０^８ポイズであってもよく、例えば、１０^６ポイズ～１０^７ポイズであってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂が前記範囲内のゼロせん断粘度を有する場合、最終形成されたポリエチレン樹脂の機械的強度を向上させることができる。

【0030】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個当たりの短鎖分岐（ｓｈｏｒｔ ｃｈａｉｎ ｂｒａｎｃｈ）数（ＳＣＢ_１ｓｔ）が５～２０であってもよく、例えば、５～１５であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂が前記範囲内の短鎖分岐数を有する場合、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ ｆｒａｍｅ）工程を用いた最終フィルムの逐次二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、機械的強度の高い最終フィルムを得ることができる。

【0031】

前記第１の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、コモノマーを供給して一緒に重合させることができる。前記コモノマーとしては、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。前記コモノマーは、前記第１の反応器にＣ_２に対して１０～１５０のｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよく、例えば、３０～１００のｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよい。コモノマーが第１の反応器に前記範囲内の供給比で供給される場合、反応器のプラッギング及びファウリングが形成されるおそれがなく、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、機械的強度の高い最終フィルムを得ることができる。

【0032】

また、前記第１の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、Ｈ_２を供給して一緒に重合させることができる。前記Ｈ_２は、第１の反応器にＣ_２に対して１０～１００のｍｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよく、例えば、２０～６０のｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよい。Ｈ_２が第１の反応器に前記範囲内の供給比で供給される場合、反応器のプラッギング及びファウリングが形成されるおそれがなく、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、機械的強度の高い最終フィルムを得ることができる。

【0033】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融温度（Ｔｍ）は、１１０℃～１２６℃であってもよく、例えば、１２０℃～１２６℃であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融温度が前記範囲内の場合、最終フィルムの二軸延伸工程において延伸特性を向上させることができる。

【0034】

また、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融温度（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）の差（Ｔｍ－Ｔｃ）は、１０℃～１５℃であってもよく、例えば、１０℃～１２℃であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融温度と結晶化温度の差が前記範囲内の場合、最終フィルムの延伸可能な温度範囲が広がることがある。

【0035】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の高負荷溶融流れ指数（ｈｉｇｈ ｌｏａｄ ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ，ＨＬＭＩ）（２１．６ｋｇ荷重、１９０℃）は、０．１～１０未満であってもよく、例えば、１．０～８．０であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融流れ指数が前記範囲内の場合、最終形成されたポリエチレン樹脂の機械的強度を向上させることができる。

【0036】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、１８０℃でＡＲＥＳレオメーターによるゼロせん断粘度（η０_２ｎｄ）が９．０×１０^４ポイズ～７．０×１０^５ポイズであってもよく、例えば、９．０×１０^４ポイズ～５．０×１０^５ポイズであってもよい。第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂が前記範囲内のゼロせん断粘度を有する場合、最終形成されたポリエチレン樹脂の機械的強度を向上させることができる。

【0037】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂は、^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ_２ｎｄ）が１．０～５．０の範囲であってもよく、例えば、２．０～４．０であってもよい。第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂が前記範囲内の短鎖分岐数を有する場合、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ－ｆｒａｍｅ）工程を用いた最終フィルムの逐次二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、機械的強度の高い最終フィルムを得ることができる。

【0038】

前記第２の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、コモノマーを供給して一緒に重合させることができる。前記コモノマーとしては、１－ブテン、１－ヘキセン、１－オクテンなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。前記コモノマーは、前記第２の反応器にＣ_２に対して０～３０のｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよく、例えば、０～２０のｇ／ｋｇ、１～２０のｇ／ｋｇ供給比で供給されてもよい。コモノマーが第２の反応器に前記範囲内の供給比で供給される場合、反応器のプラッギング及びファウリングが形成されるおそれがなく、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、機械的強度の高い最終フィルムを得ることができる。

【0039】

また、前記第２の反応器でポリエチレン樹脂の形成時、Ｈ_２を供給して一緒に重合させることができる。前記Ｈ_２は、前記第２の反応器にＣ_２に対して０．４～０．７のモル％／重量％の供給比で供給されてもよく、例えば、０．４５～０．６５のモル％／重量％の供給比で供給されてもよい。Ｈ_２が第２の反応器に前記範囲内の供給比で供給される場合、反応器のプラッギング及びファウリングが形成されるおそれがなく、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、機械的強度の高い最終フィルムを得ることができる。

【0040】

前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融流れ指数（５ｋｇ荷重、１９０℃）は２～１０であってもよく、例えば、２．５～８．５であってもよい。第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の溶融流れ指数が前記範囲内の場合、安定的なフィルム押出加工性を確保することができ、最終フィルムの機械的物性を向上させることができる。

【0041】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の１８０℃でＡＲＥＳレオメータによるゼロせん断粘度比（η０_１ｓｔ／η０_２ｎｄ）は、１０～１００であってもよく、例えば、１０～３０であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂のゼロせん断粘度比が前記範囲内の場合、最終フィルムのモジュラスが増加し、フィルム押出時の圧力負荷による表面粗さの減少によりフィルムの透明性を向上させることができる。

【0042】

また、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の^１３Ｃ－ＮＭＲによる炭素１０００個あたりの短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１ｓｔ／ＳＣＢ_２ｎｄ）は、２～２０であってもよく、例えば、２～１０であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の短鎖分岐数の比が前記範囲内の場合、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、優れた機械的強度を確保しうる。

【0043】

また、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）は、０．０１ｇ／ｃｍ^３～０．０５ｇ／ｃｍ^３であってもよく、例えば、０．０１５ｇ／ｃｍ^３～０．０３ｇ／ｃｍ^３であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度差が前記範囲内の場合、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、優れた機械的強度を確保しうる。

【0044】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の重量比は、４５～５５：５５～４５であってもよく、例えば、４７～５２：５３～４８であってもよい。第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の重量比が前記範囲内の場合、生産効率が向上し、最終フィルムの二軸延伸工程において縦方向及び横方向の延伸率を高め、フィルムの破れを防止しうる。

【0045】

前記方法で形成された最終ポリエチレン樹脂、すなわち、各所定範囲のゼロせん断粘度（η０_１st）、短鎖分岐数（ＳＣＢ_１st）、ゼロせん断粘度比（η０_１st／η０_２nd）、短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１st／ＳＣＢ_２nd）及び密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）で形成されたポリエチレン樹脂を含むポリエチレン樹脂組成物は、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ ｆｒａｍｅ）工程により縦方向（ＭＤ）への延伸率が６倍及び横方向（ＴＤ）への延伸率が１０倍まで逐次二軸延伸が可能で、延伸時の加工性に優れており、延伸可能な温度範囲が広く、優れた延伸特性を持つことができる。

【0046】

一具現例によるポリエチレン樹脂組成物の密度は、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３であってもよく、例えば、０．９４５ｇ／ｃｍ^３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。前記ポリエチレン樹脂組成物の密度が前記範囲内の場合、最終フィルムの熱安定性に優れており、モジュラスが増加するだけでなく透明性を向上させることができる。

【0047】

前記ポリエチレン樹脂組成物の溶融指数は、１９０℃で２．１６ｋｇロード条件で０．４０ｇ／１０分～３．０ｇ／１０分であってもよく、例えば、０．４９ｇ／１０分～２．３ｇ／１０分であってもよい。また、前記ポリエチレン樹脂組成物の溶融指数は、１９０℃で５ｋｇ負荷条件で２．０ｇ／１０分～１０ｇ／１０分であってもよく、例えば、２．５ｇ／１０分～８．５ｇ／１０分であってもよい。前記ポリエチレン樹脂組成物の溶融指数が前記範囲内の場合、押出加工性に優れており、低分子による物性の低下を防止しうる。

【0048】

一具現例によるポリエチレン樹脂組成物は、前記ポリエチレン樹脂の他にも酸化防止剤、中和剤、またはそれらの組み合わせを含む添加剤をさらに含んでもよい。

【0049】

前記添加剤は、前記ポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して０．００５重量部～０．５重量部で含まれてもよい。

【0050】

前記酸化防止剤は、フェノール系化合物、リン系化合物またはそれらの組み合わせを含んでもよい。前記フェノール系化合物は、ペンタエリスリトールテトラキス（３－（３，５－ジテトラブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル（３－（３，５－ジテトラブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、トリス（３，４－ジテトラブチル－４－ヒドロキシルベンジル）イソシアネート、トリエチレングリコール－ビス（３－（テトラブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート）などが挙げられ、前記リン系化合物は、トリス（２，４－ジテトラブチルフェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４－ジフェニルジホスホネート、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、２，４－ジノニルフェニルジ（４－モノノニルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。

【0051】

前記酸化防止剤は、前記ポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して０．０１重量部～０．５重量部で含まれてもよく、例えば、０．１重量部～０．３重量部で含まれてもよい。酸化防止剤が前記含量範囲内で含まれる場合、変色や粘度変化なしに優れた加工性を得ることができる。

【0052】

前記中和剤は、カルシウムステアリン酸、亜鉛ステアリン酸、マグネシウムアルミニウムヒドロキシカーボネート、酸化亜鉛、マグネシウムヒドロキシステアリン酸、またはそれらの組み合わせを含んでもよい。

【0053】

前記中和剤は、前記ポリエチレン樹脂組成物１００重量部に対して０．００５重量部～０．３重量部で含まれてもよく、例えば、０．０２重量部～０．１重量部で含まれてもよい。前記中和剤が前記含量範囲内に含まれる場合、変色や粘度変化なしに優れた加工性を得ることができる。

【0054】

以下、他の一具現例によって前述したポリエチレン樹脂組成物の製造方法について説明する。

【0055】

前述したポリエチレン樹脂組成物は、第１の反応器及び第２の反応器を連続して用いて使用してポリエチレン樹脂を製造する段階を含む。

【0056】

具体的に、第１の反応器で重合して相対的に高分子量で低密度のポリエチレン樹脂を製造し、次に前記ポリエチレン樹脂を第２の反応器に移して重合して相対的に低分子量で高密度のポリエチレン樹脂が製造されてもよい。

【0057】

前記第１の反応器及び第２の反応器での重合は、チーグラーナッタ触媒下で行われてもよい。前記チーグラーナッタ触媒は、通常のチーグラーナッタ触媒として知られている触媒であり、元素周期律表ＩＶ族、Ｖ族またはＶＩ族に属する遷移金属化合物を主触媒として使用するが、その中で最も多く使用されるチーグラーナッタ触媒は、マグネシウムとチタン、またはマグネシウムとバナジウムからなるハロゲン化錯体である。

【0058】

また、前記第１の反応器及び前記第２の反応器で重合時にコモノマーが投入されてもよい。前記コモノマーは、Ｃ３～Ｃ２０、例えば、Ｃ４～Ｃ８、Ｃ６～Ｃ８のα－オレフィンを使用してもよい。

【0059】

前記第１の反応器での重合は、４０Ｍｐａ～５０Ｍｐａの圧力、７０℃～１００℃の温度及び４０分～７０分の滞留時間の条件で行われてもよく、例えば、４２Ｍｐａ～４８Ｍｐａの圧力、８０℃～９５℃の温度及び５０分～６５分の滞留時間下で行われてもよい。

【0060】

また、前記第２の反応器での重合は、４０Ｍｐａ～５０Ｍｐａの圧力、８０℃～１１０℃の温度及び２０分～５０分の滞留時間の条件で行われてもよく、例えば、４２Ｍｐａ～４８Ｍｐａの圧力、９０℃～１００℃の温度及び２５分～４０分の滞留時間下で行われてもよい。

【0061】

前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_１ｓｔ）、ゼロせん断粘度（η０_１ｓｔ）、短鎖分岐数（ＳＣＢ_１ｓｔ）、Ｃ_２に対するコモノマーの供給比、Ｃ_２に対するＨ_２の供給比、溶融温度（Ｔｍ）、溶融温度（Ｔｍ）と結晶化温度（Ｔｃ）の差（Ｔｍ－Ｔｃ）、高負荷溶融流れ指数などに対する説明は前述の通りであり、前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂の密度（Ｄ_２ｎｄ）、ゼロせん断粘度（η０_２ｎｄ）、短鎖分岐数（ＳＣＢ_２ｎｄ）、Ｃ_２に対するコモノマーの供給比、Ｃ_２に対するＨ_２の供給比、溶融流れ指数などに対する説明は前述した通りである。また、前記第１の反応器で形成されたポリエチレン樹脂と前記第２の反応器で形成されたポリエチレン樹脂のゼロせん断粘度比（η０_１st／η０_２nd）、短鎖分岐数の比（ＳＣＢ_１st／ＳＣＢ_２nd）、密度差（Ｄ_２nd－Ｄ_１st）、重量比などについての説明も前述のとおりである。

【0062】

さらに他の具現例によれば、前述したポリエチレン樹脂組成物から製造された成形品が提供される。

【0063】

前記成形品は、テンターフレーム（ｔｅｎｔｅｒ－ｆｒａｍｅ）工程により縦方向（ＭＤ）延伸率が４倍～６倍に、横方向（ＴＤ）延伸率が８倍～１０倍に逐次二軸延伸されたフィルムであってもよい。

【実施例】

【0064】

以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、下記に記載される実施例は、本発明を具体的に例示または説明するためのものに過ぎず、これにより本発明が制限されるものではない。また、ここに記載されていない内容は、この技術分野で熟練した者であれば十分に技術的に類推できるものであるため、その説明を省略する。

【0065】

＜ポリエチレン樹脂組成物の製造＞
［実施例１］
２つの反応器（各反応器の容量は、９０リットル）を直列に連結し、チーグラーナッタ触媒とコモノマーを用いてエチレン重合を行った。前記チーグラーナッタ触媒は、マグネシウムとチタンからなる公知の触媒であって、通常の方法で製造されたものを使用した。

【0066】

具体的に、第１の反応器で重合されたスラリー状のポリマーを第２の反応器に移して重合を継続して行い、各反応器の重合量の割合は５１：４９の重量比とした。このとき、第１の反応器でコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して９０ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して３１ｍｇ／ｋｇ供給比で供給した。また、第２の反応器でポリエチレン樹脂の重合時、コモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して１０ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して０．５２モル％／重量％供給比で供給した。第１の反応器での重合は、８５℃の温度、４５ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力、６１分の滞留時間の条件で行い、第２の反応器での重合は、９４℃の温度、４５ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力、３４分の滞留時間の条件で行った。各第１の反応器及び第２の反応器での工程条件及び各形成されたポリエチレン樹脂の物性を下記表１に示した。

【0067】

前記で得られたパウダー型のポリエチレン樹脂１００重量部に酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ－１０７６を０．１重量部及びＩｒｇａｆｏｓ－１６８を０．１重量部、また、中和剤としてマグネシウムアルミニウムヒドロキシカーボネート（ＤＨＴ－４Ａ）０．０２５重量部をヘンセルミキサーで混合した後、二軸押出機を用いてペレット状のポリエチレン樹脂組成物を製造した。

【0068】

［実施例２］
下記表１の組成によって実施例１と同じ方法でポリエチレン樹脂組成物を製造した。

【0069】

第１の反応器で重合されたスラリー状のポリマーを第２の反応器に移して重合を継続して行い、各反応器での重合量の割合は４７：５３の重量比とした。このとき、第１の反応器でコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して６８ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して３８ｍｇ／ｋｇ供給比で供給し、第２の反応器でポリエチレン樹脂の重合時にコモノマーは供給しなかった。

【0070】

［実施例３］
下記表１の組成によって実施例１と同じ方法でポリエチレン樹脂組成物を製造した。

【0071】

第１の反応器で重合されたスラリー状のポリマーを第２の反応器に移して重合を継続して行い、各反応器での重合量の割合は４９：５１の重量比とした。このとき、第１の反応器でコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して４０ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して５５ｍｇ／ｋｇ供給比で供給し、第２の反応器でポリエチレン樹脂の重合時にコモノマーは供給しなかった。

【0072】

［比較例１］
下記表１の組成によって実施例１と同じ方法でポリエチレン樹脂組成物を製造した。

【0073】

第１の反応器で重合されたスラリー状のポリマーを第２の反応器に移して重合を継続して行い、各反応器での重合量の割合は５０：５０の重量比とした。このとき、第１の反応器でコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して１７ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して２１０ｍｇ／ｋｇ供給比で供給し、第２の反応器でポリエチレン樹脂の重合時にコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して３３ｇ／ｋｇ供給比で供給した。

【0074】

［比較例２］
下記表１の組成によって実施例１と同じ方法でポリエチレン樹脂組成物を製造した。

【0075】

第１の反応器で重合されたスラリー状のポリマーを第２の反応器に移して重合を継続して行い、各反応器での重合量の割合は５０：５０の重量比とした。このとき、第１の反応器でコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して９０ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して１２０ｍｇ／ｋｇ供給比で供給し、第２の反応器でポリエチレン樹脂の重合時にコモノマーは供給しなかった。

【0076】

［比較例３］
下記表１の組成によって実施例１と同じ方法でポリエチレン樹脂組成物を製造した。

【0077】

第１の反応器で重合されたスラリー状のポリマーを第２の反応器に移して重合を継続して行い、各反応器での重合量の割合は５０：５０の重量比とした。このとき、第１の反応器でコモノマーとして１－ヘキセンをＣ_２に対して１３ｇ／ｋｇ供給比で供給し、Ｈ_２をＣ_２に対して４８ｍｇ／ｋｇ供給比で供給し、第２の反応器でポリエチレン樹脂重合時にコモノマーは供給しなかった。

【0078】

［評価１：ポリエチレン樹脂組成物の物性測定］
前記実施例１～３及び比較例１～３で製造されたポリエチレン樹脂組成物について下記物性を測定し、その結果を下記表１に示した。

【0079】

［溶融流れ指数（ｍｅｌｔ ｉｎｄｅｘ，ＭＩ）］
ＡＳＴＭ Ｄ１２３８によって１９０℃でそれぞれ２．１６ｋｇ、５ｋｇ及び２１．６ｋｇ荷重で測定した。

【0080】

２．１６ｋｇ荷重で測定した溶融流れ指数をＭＩ_２、５ｋｇ荷重で測定した溶融流れ指数をＭＩ_５、また、２１．６ｋｇ荷重で測定した溶融流れ指数をＨＬＭＩと表記した。

【0081】

［密度］
ＡＳＴＭ Ｄ１５０５に準じて測定した。

【0082】

［ゼロせん断粘度（ｚｅｒｏ ｓｈｅａｒ ｖｉｓｃｏｓｉｔｙ）］
ＡＲＥＳ（ａｄｖａｎｃｅｄ ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ）レオメーターを用いてｆｒｅｑｕｅｎｃｙ ｓｗｅｅｐ １８０℃、ｓｔｒａｉｎ ５％、０．０１～４００ｒａｄ／ｓ条件下で測定した後、Ｃａｒｒｅａｕ ｍｏｄｅｌでゼロせん断粘度を計算した。

【0083】

［炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）］
定量核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を使用して、ポリエチレン樹脂の炭素１０００個あたりの短鎖分岐数を計算した。Ｂｒｕｋｅｒ ６００ ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を使用し、^１３Ｃ－ＮＭＲに最適化された１０ｍｍ多核高温クライオプローブ（ｍｕｌｔｉｎｕｃｌｅａｒ ｈｉｇｈ－ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ＣｒｙｏＰｒｏｂｅ）を使用した。約１．２ｇのサンプルを１，２－ジクロロベンゼンとベンゼン－ｄ６の４：１混合溶媒２．８ｍｌに入れて１５０℃に溶かして用意し、スキャン回数（ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ ｓｃａｎ）５０００、Ｄ１ １２秒、パルス幅（ｐｕｌｓｅ ｗｉｄｔｈ）９０°、測定温度１３０℃、プロトン－デカップリング（ｐｒｏｔｏｎ－ｄｅｃｏｕｐｌｉｎｇ）モードの実験条件で測定した。

【0084】

^１３Ｃ－ＮＭＲスペクトルの定量的計算は、バルクメチレン（－（ＣＨ_２）_ｎ－）の化学的移動は３０．０ｐｐｍで他のコモノマーシーケンスの影響を受けない特定のコモノマー、１－ヘキセンコモノマーの特性信号（３８．２ｐｐｍ、３４．６ｐｐｍ、３４．２ｐｐｍ）の積分比を用いてポリエチレン樹脂のモル％含量を計算した。

【0085】

これを用いて炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）は、下記式（１）～（４）により計算された。

【0086】

ヘキセン－１のモル数（Ｈ’）＝（Ｈ１＋Ｈ２）／２ …（１）

【0087】

（前記式１において、
Ｈ１はＡであり、Ａは３８．１ｐｐｍの積分値であり、
Ｈ２は（Ｂ＋Ｃ）／３であり、Ｂは３４．６ｐｐｍの積分値であり、Ｃは３４．２ｐｐｍの積分値である。）

【0088】

エチレンのモル数（Ｅ’）＝［｛（Ｄ＋Ｅ）－Ｅ｝／２]＋Ｈ’ …（２）

【0089】

（前記式２において、
Ｄ＋Ｅは、３３．９ｐｐｍ～２７．３ｐｐｍの積分値であり、Ｅは２７．３ｐｐｍの積分値である。）

【0090】

ヘキセン－１のモル％＝Ｈ’／（Ｈ’＋Ｅ’）×１００ …（３）

【0091】

炭素１０００個あたりの短鎖分岐数（ＳＣＢ）＝Ｈ’／（Ｅ’×２＋Ｈ’×６）×１０００ …（４）

【0092】

［溶融温度及び結晶化温度］
示差走査熱量分析器（ＤＳＣ）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８に準じて１０℃／分の昇温速度で測定した。

【0093】

【表1】

【0094】

［評価２：二軸延伸特性の評価］
実施例１～３及び比較例１～３で製造されたポリエチレン樹脂組成物を用いて二軸延伸特性を評価するため、ＯＣＳ社のＰＥ３０－ＣＲ９キャスティング成形機で２２０℃温度で幅３００ｍｍ、厚さ８００μｍのフィルム用シートを製造した。押し出されたシートの中間部分で８０ｍｍ×８０ｍｍサイズの正方形試片を切断し、Ｂｒｕｃｋｎｅｒ Ｋａｒｏ Ｖ二軸ストレッチャーを使用して、元々の試片基準１００％／ｓの延伸速度で二軸延伸を行った。ストレッチ前の予熱時間は、１２０秒で固定し、ストレッチは、２方向に同時にまたは順次に行った。同時二軸延伸では、試片は８×８延伸比で両方向に延伸された。逐次二軸延伸では、試片は一次的に縦方向（ＭＤ）に６倍まで延伸され、二次的に横方向（ＴＤ）に９倍まで延伸された。

【0095】

これを下記表２に示し、延伸可能な場合をＯ、延伸していない場合をＸと表記した。

【0096】

【表2】

【0097】

前記表２から一具現例による実施例１～３のポリエチレン樹脂組成物を用いた場合、縦方向に６倍まで、横方向に９倍まで容易に逐次延伸が可能であることを確認した。また、延伸温度の範囲が１１８℃～１２５℃の間において広い温度範囲で延伸加工が可能であることを確認した。

【0098】

［評価３：二軸延伸フィルム用シートの物性測定］
前記で製造された実施例１～３によるフィルム用シートの物性を下記のような方法で測定し、その結果を下記表３に示した。

【0099】

［曇り度（Ｈａｚｅ）］
ＡＳＴＭ Ｄ １００３に準じて測定した。

【0100】

［光沢度（Ｇｌｏｓｓ）］
ＡＳＴＭ Ｄ ２４５７に準じて測定した。

【0101】

［落下衝撃強さ（Ｄａｒｔ ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）］
ＡＳＴＭ Ｄ １７０９に準じて測定した。

【0102】

［貫通破壊試験（Ｐｕｎｃｔｕｒｅ ｔｅｓｔ）］
ＡＳＴＭ Ｄ ５７４８に準じて測定した。

【0103】

［引張強度（Ｔｅｎｓｉｌｅ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）、伸び率（Ｅｌｏｎｇａｔｉｏｎ）及びモジュラス（Ｍｏｄｕｌｕｓ）］
それぞれＡＳＴＭ Ｄ ８８２に準じて測定した。

【0104】

【表3】

【0105】

前記表３から一具現例による実施例１～３のポリエチレン樹脂組成物を用いて縦方向に６倍及び横方向に９倍逐次二軸延伸したフィルムの場合、透明性に優れており、衝撃強度、モジュラス及び引張強度の機械的強度も優れていることを確認した。

【0106】

以上、本発明の好ましい実施例について説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、特許請求の範囲と発明の詳細な説明及び添付図面の範囲内で多様に変形して実施することが可能であり、これも本発明の範囲に属することは当然である。