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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-29
(45)【発行日】2024-02-06
(54)【発明の名称】化粧シート及び化粧部材
(51)【国際特許分類】
B32B 7/12 20060101AFI20240130BHJP
B32B 27/40 20060101ALI20240130BHJP
E04F 13/18 20060101ALI20240130BHJP
E04F 13/10 20060101ALI20240130BHJP
E04F 13/12 20060101ALI20240130BHJP
E04F 15/16 20060101ALI20240130BHJP
【ＦＩ】
B32B7/12
B32B27/40
E04F13/18 A
E04F13/10 A
E04F13/12 A
E04F15/16 A
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2018238100
(22)【出願日】2018-12-20
(65)【公開番号】P2020100016
(43)【公開日】2020-07-02
【審査請求日】2021-11-24
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100105854
【弁理士】
【氏名又は名称】廣瀬 一
(74)【代理人】
【識別番号】100116012
【弁理士】
【氏名又は名称】宮坂 徹
(72)【発明者】
【氏名】冨永 孝史
(72)【発明者】
【氏名】折原 隆史
【審査官】清水 晋治
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－０５８２８４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－０２１５３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１６３９５８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１２－１３１１１２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－２０７０１９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－１０１６６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－０４８２６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０５－２６１８５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－０３７２２２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－０４００１３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｅ０４Ｆ １３／１０－１３／１２
Ｅ０４Ｆ １３／１８
Ｅ０４Ｆ １５／１６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
着色オレフィン系樹脂層と、前記着色オレフィン系樹脂層の表面側に設けられた絵柄インキ層と、
前記絵柄インキ層の表面側に設けられたドライラミネート接着剤層と、
前記ドライラミネート接着剤層の表面側に設けられたアンカーコート層と、
前記アンカーコート層の表面側に設けられた透明アクリル樹脂層と、を備え、
前記絵柄インキ層は、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含み、
前記アンカーコート層は、アクリルポリオールとイソシアネートからなるアクリル系ウレタン樹脂を含み、
前記アンカーコート層に含まれる前記アクリル系ウレタン樹脂のガラス転移温度は、９５℃以上１０５℃以下の範囲内であり、
前記ドライラミネート接着剤層は、アクリル系ウレタン樹脂を含み、
前記アンカーコート層と前記ドライラミネート接着剤層と前記絵柄インキ層との三層同士は、隣接して積層されることを特徴とする化粧シート。
【請求項2】
前記透明アクリル樹脂層は、最表層側にフッ素樹脂が配置された透明フッ素アクリル共押出しフィルムであることを特徴とする請求項１に記載の化粧シート。
【請求項3】
前記着色オレフィン系樹脂層は、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、またはブロックポリプロピレン樹脂であることを特徴とする請求項１または２に記載の化粧シート。
【請求項4】
前記着色オレフィン系樹脂層は、アタクチックポリプロピレン樹脂をさらに含むことを特徴とする請求項３に記載の化粧シート。
【請求項5】
前記着色オレフィン系樹脂層の裏面側に設けられたプライマー層をさらに備え、前記プライマー層は、シリカ、硫酸バリウム、または炭酸カルシウムを含むことを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の化粧シート。
【請求項6】
木質系材料または金属系材料により形成された基板と、前記基板の表面側に設けられた請求項１から５のいずれか１項に記載の化粧シートと、を備えることを特徴とする化粧部材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、化粧シート及び化粧部材に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、玄関ドアやエクステリア等に用いられる建材用途の化粧シートとしては、耐候性向上のために、印刷を施した着色オレフィン系樹脂層上に、ドライラミネート接着剤を介して、透明アクリル樹脂層が最表層に配置されたものがある（例えば特許文献１参照）。
しかし、特許文献１に記載の化粧シートでは、ドライラミネート接着剤では、透明アクリル樹脂層と着色オレフィン系樹脂層との密着力が不十分であるという問題があった。
しかし、特許文献１に記載の化粧シートでは、ドライラミネート接着剤では、透明アクリル樹脂層と着色オレフィン系樹脂層との密着力が不十分であるという問題があった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開平５－２２２８１９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、上記のような問題点に着目してなされたもので、透明アクリル樹脂層と着色オレフィン系樹脂層との密着力に優れた化粧シート及び化粧部材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題を解決するために、本発明の一態様は、（ａ）着色オレフィン系樹脂層と、（ｂ）着色オレフィン系樹脂層の表面側に設けられた絵柄インキ層と、（ｃ）絵柄インキ層の表面側に設けられたドライラミネート接着剤層と、（ｄ）ドライラミネート接着剤層の表面側に設けられたアンカーコート層と、（ｅ）アンカーコート層の表面側に設けられた透明アクリル樹脂層とを備え、（ｆ）絵柄インキ層は、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含むことを特徴とする化粧シートであることを要旨とする。
また、本発明の他の態様は、（ａ）木質系材料又は金属系材料により形成された基板と、（ｂ）基板の表面側に設けられた上記した化粧シートと、を備える化粧部材であることを要旨とする。
また、本発明の他の態様は、（ａ）木質系材料又は金属系材料により形成された基板と、（ｂ）基板の表面側に設けられた上記した化粧シートと、を備える化粧部材であることを要旨とする。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、透明アクリル樹脂層とドライラミネート接着剤層との間にアンカーコート層を設けるとともに、絵柄インキ層にポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含めたため、透明アクリル樹脂層と着色オレフィン系樹脂層との密着力に優れた化粧シート及び化粧部材を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】本発明の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材を表す断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
以下、本発明の実施形態に係る化粧シート及び化粧部材について、図面を参照しつつ説明する。本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、当業者の知識を基に設計の変更等の変形を加えることも可能であり、そのような変形が加えられた形態も、本発明の範囲に含まれる。また、各図面は、理解を容易にするため適宜誇張して表現している。
【0009】
（構成）
図１に示すように、本発明の実施形態に係る化粧部材１０は、基板１１と、基板１１の表面１１ａ側に設けられた化粧シート１３と、を備えている。
（基板）
基板１１の材料としては、例えば、木質系材料、金属系材料を用いることができる。木質系材料としては、例えば、木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板、硬質繊維板を採用することができる。また、金属系材料としては、例えば、鋼板、真鍮板、アルミニウム板、ジュラルミン板、ステンレス板を採用することができる。基板１１と化粧シート１３との間には、必要に応じて、例えば、接着剤層を設けてもよい。
図１に示すように、本発明の実施形態に係る化粧部材１０は、基板１１と、基板１１の表面１１ａ側に設けられた化粧シート１３と、を備えている。
（基板）
基板１１の材料としては、例えば、木質系材料、金属系材料を用いることができる。木質系材料としては、例えば、木材単板、木材合板、集成材、パーティクルボード、中密度繊維板、硬質繊維板を採用することができる。また、金属系材料としては、例えば、鋼板、真鍮板、アルミニウム板、ジュラルミン板、ステンレス板を採用することができる。基板１１と化粧シート１３との間には、必要に応じて、例えば、接着剤層を設けてもよい。
【0010】
（化粧シート）
図１に示すように、本発明の実施形態に係る化粧シート１３は、着色オレフィン系樹脂層１３６と、着色オレフィン系樹脂層１３６の表面１３６ａ側に設けられた絵柄インキ層１３５と、絵柄インキ層１３５の表面１３５ａ側に設けられたドライラミネート接着剤層１３４と、ドライラミネート接着剤層１３４の表面１３４ａ側に設けられたアンカーコート層１３３と、アンカーコート層１３３の表面１３３ａ側に設けられた透明アクリル樹脂層１３２とを備える。化粧シート１３の厚さは４０μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。
また、透明アクリル樹脂層１３２の表面１３２ａには、エンボス加工により形成された凹凸模様１３９が設けられている。凹凸模様１３９としては、例えば、絵柄インキ層１３５の絵柄と同調した模様や、絵柄と非同調の模様を用いることができる。凹凸模様１３９の凹凸の深さは、耐汚染性能や触感性能等の面から、１０μｍ以下が好ましい。
図１に示すように、本発明の実施形態に係る化粧シート１３は、着色オレフィン系樹脂層１３６と、着色オレフィン系樹脂層１３６の表面１３６ａ側に設けられた絵柄インキ層１３５と、絵柄インキ層１３５の表面１３５ａ側に設けられたドライラミネート接着剤層１３４と、ドライラミネート接着剤層１３４の表面１３４ａ側に設けられたアンカーコート層１３３と、アンカーコート層１３３の表面１３３ａ側に設けられた透明アクリル樹脂層１３２とを備える。化粧シート１３の厚さは４０μｍ以上３００μｍ以下が好ましい。
また、透明アクリル樹脂層１３２の表面１３２ａには、エンボス加工により形成された凹凸模様１３９が設けられている。凹凸模様１３９としては、例えば、絵柄インキ層１３５の絵柄と同調した模様や、絵柄と非同調の模様を用いることができる。凹凸模様１３９の凹凸の深さは、耐汚染性能や触感性能等の面から、１０μｍ以下が好ましい。
【0011】
（着色オレフィン系樹脂層）
着色オレフィン系樹脂層１３６の材料としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで基材に使用されている熱可塑性樹脂と同様のものを使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂等、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。
着色オレフィン系樹脂層１３６の材料としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂を用いることができる。ポリオレフィン系樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで基材に使用されている熱可塑性樹脂と同様のものを使用できる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－α－オレフィン共重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体等のポリオレフィン樹脂や、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸（エステル）共重合体、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体金属中和物（アイオノマー）等のオレフィン系共重合体樹脂等のポリオレフィン系樹脂等、或いはこれらの２種以上の混合物、共重合体、複合体、積層体等を使用できる。
【0012】
ポリオレフィン系樹脂としては、既に列挙した多くの種類から、化粧シート１３の使用目的等に応じて適宜選択して使用すればよい。特に、一般的な用途に最も好適なのは、ポリプロピレン系樹脂、すなわち、プロピレンを主成分とする単独又は共重合体である。例えば、ホモポリプロピレン樹脂、ランダムポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン樹脂等を単独又は適宜配合したり、それらに更にアタクチックポリプロピレンを適宜配合した樹脂等を使用することができる。また、プロピレン以外のオレフィン系単量体を含む共重合体であってもよく、例えば、ポリプロピレン結晶部を有し、且つプロピレン以外の炭素数２～２０のα－オレフィン、好ましくはエチレン、ブテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１又はオクテン－１のコモノマーの１種又は２種以上を１５モル％以上含有するプロピレン－α－オレフィン共重合体等を例示できる。また、通常ポリプロピレン系樹脂の柔軟化に用いられている低密度ポリエチレン、エチレン－α－オレフィン共重合体、エチレン－プロピレン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合ゴム、スチレン－ブタジエン共重合体又はその水素添加物等の改質剤を適宜添加できる。
【0013】
なお、着色オレフィン系樹脂層１３６は、基板１１の表面１１ａの色のばらつきや欠陥等を隠蔽する場合には、隠蔽性の不透明に着色されたものが好ましい。また、基板１１の表面１１ａの質感を活かす場合には、着色オレフィン系樹脂層１３６の表面１１ａを透視可能な程度の透明性を有するものが好ましい。
【0014】
（絵柄インキ層）
絵柄インキ層１３５は、化粧シート１３に絵柄による意匠性を付与するための層であって、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含んだ層である。絵柄インキ層１３５は、印刷インキやコーティング剤等を用いて形成される。印刷インキ等としては、例えば、ポリカプロラクトンポリオールにイソシアネート硬化剤を配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを使用することができる。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等を用いることができる。また、絵柄としては、任意の絵柄を用いることができ、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様等、或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。
なお、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、ポリカプロラクトンポリオール：イソシアネートの比率が、１００：１０～１００：１が好ましい。特に、ポリカプロラクトンポリオール：イソシアネートの比率が、１００：６～１００：４がより好ましい。
絵柄インキ層１３５は、化粧シート１３に絵柄による意匠性を付与するための層であって、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含んだ層である。絵柄インキ層１３５は、印刷インキやコーティング剤等を用いて形成される。印刷インキ等としては、例えば、ポリカプロラクトンポリオールにイソシアネート硬化剤を配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキを使用することができる。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法又はオフセット印刷法等を用いることができる。また、絵柄としては、任意の絵柄を用いることができ、例えば、木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様等、或いはこれらの２種類以上の組み合わせ等を用いることできる。
なお、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、ポリカプロラクトンポリオール：イソシアネートの比率が、１００：１０～１００：１が好ましい。特に、ポリカプロラクトンポリオール：イソシアネートの比率が、１００：６～１００：４がより好ましい。
【0015】
（ドライラミネート接着剤層）
ドライラミネート接着剤層１３４は、着色オレフィン系樹脂層１３６（下台）と透明アクリル樹脂層１３２（上台）とを接着させるための層である。ドライラミネート接着剤層１３４は、ドライラミネート接着剤を用いて形成される。ドライラミネート接着剤としては、特に制限はなく、従来の化粧シートでドライラミネート接着剤層に使用されている接着剤と同様のものを使用できる。例えば、ポリカーボネートポリオールとイソシアネートからなるポリカーボネート系ウレタン樹脂を用いることができる。ポリカーボネート系ウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤を使用できる。
なお、ポリカーボネートポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、ポリカーボネートポリオール：イソシアネートの比率が、６：１～１０：１が好ましい。特に、ポリカーボネートポリオール：イソシアネートの比率が、７：１～９：１がより好ましい。
ドライラミネート接着剤層１３４は、着色オレフィン系樹脂層１３６（下台）と透明アクリル樹脂層１３２（上台）とを接着させるための層である。ドライラミネート接着剤層１３４は、ドライラミネート接着剤を用いて形成される。ドライラミネート接着剤としては、特に制限はなく、従来の化粧シートでドライラミネート接着剤層に使用されている接着剤と同様のものを使用できる。例えば、ポリカーボネートポリオールとイソシアネートからなるポリカーボネート系ウレタン樹脂を用いることができる。ポリカーボネート系ウレタン樹脂としては、例えば、ポリカーボネート系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤を使用できる。
なお、ポリカーボネートポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、ポリカーボネートポリオール：イソシアネートの比率が、６：１～１０：１が好ましい。特に、ポリカーボネートポリオール：イソシアネートの比率が、７：１～９：１がより好ましい。
【0016】
（アンカーコート層）
アンカーコート層１３３は、絵柄インキ層１３５とドライラミネート接着剤層１３４との密着性を向上させるための層である。例えば、ドライラミネート接着剤として、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を用いた場合、アンカーコート層１３３は、ポリカーボネート系ウレタン樹脂に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、アクリルポリオールとイソシアネートからなるアクリル系ウレタン樹脂を用いることができる。ラミネート後に架橋効果させることにより、外装用途等における高温の使用条件下でも、接着強度を失わず、十分な耐剥離性を維持できる。アクリル系ウレタン樹脂としては、例えば、ガラス転移温度が１００℃のアクリル系樹脂を主鎖とするアンカー剤を使用できる。アクリル系樹脂（アクリルポリオール）は、密着性及び耐熱性の観点から、ガラス転移温度が９５℃～１０５℃のものが好ましい。ガラス転移温度が低すぎる場合、耐熱性が劣り、温水に浸漬されることで、空隙が発生し、絵柄インキ層１３５とドライラミネート接着剤層１３４との密着力が低下する。
アクリルポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、８～１２：１が好ましい。特に、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、９～１１：１がより好ましい。
アンカーコート層１３３は、絵柄インキ層１３５とドライラミネート接着剤層１３４との密着性を向上させるための層である。例えば、ドライラミネート接着剤として、ポリカーボネート系ウレタン樹脂を用いた場合、アンカーコート層１３３は、ポリカーボネート系ウレタン樹脂に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、アクリルポリオールとイソシアネートからなるアクリル系ウレタン樹脂を用いることができる。ラミネート後に架橋効果させることにより、外装用途等における高温の使用条件下でも、接着強度を失わず、十分な耐剥離性を維持できる。アクリル系ウレタン樹脂としては、例えば、ガラス転移温度が１００℃のアクリル系樹脂を主鎖とするアンカー剤を使用できる。アクリル系樹脂（アクリルポリオール）は、密着性及び耐熱性の観点から、ガラス転移温度が９５℃～１０５℃のものが好ましい。ガラス転移温度が低すぎる場合、耐熱性が劣り、温水に浸漬されることで、空隙が発生し、絵柄インキ層１３５とドライラミネート接着剤層１３４との密着力が低下する。
アクリルポリオールとイソシアネートとの比率は、密着力を考慮した場合、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、８～１２：１が好ましい。特に、アクリルポリオール：イソシアネートの比率が、９～１１：１がより好ましい。
【0017】
（透明アクリル樹脂層）
透明アクリル樹脂層１３２は、化粧シート１３の耐候性を向上させるための層である。透明アクリル樹脂層１３２は、透明アクリル樹脂を用いて形成される。透明アクリル樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで透明アクリル樹脂層に使用されている透明アクリル樹脂と同様のものを使用できる。例えば、透明アクリル樹脂フィルムを用いることができる。特に、熱による光沢変化（耐熱性）の観点から透明アクリル樹脂層１３２の最表層側にフッ素樹脂が配置された透明フッ素アクリル共押出しフィルムが好ましい。
透明アクリル樹脂層１３２は、化粧シート１３の耐候性を向上させるための層である。透明アクリル樹脂層１３２は、透明アクリル樹脂を用いて形成される。透明アクリル樹脂としては、特に制限はなく、従来の化粧シートで透明アクリル樹脂層に使用されている透明アクリル樹脂と同様のものを使用できる。例えば、透明アクリル樹脂フィルムを用いることができる。特に、熱による光沢変化（耐熱性）の観点から透明アクリル樹脂層１３２の最表層側にフッ素樹脂が配置された透明フッ素アクリル共押出しフィルムが好ましい。
【0018】
また、透明アクリル系樹脂フィルムを構成するアクリル系樹脂としては、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル又はメタクリル酸エステル等のアクリル酸誘導体を主成分として単独又は共重合して得られるものが使用可能である。特に、メチルメタクリレート等のメタクリル酸エステルを主成分とする樹脂であって、例えば、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸の長鎖アルキルエステルや、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステル、メタクリル酸又はアクリル酸等から選ばれる単量体を共重合成分として添加したり、スチレン－ブタジエンゴム又はメタクリル酸メチル－ブタジエンゴム等のゴム成分をグラフト共重合、ブロック共重合若しくはブレンドして、柔軟性や熱成形性を改善してなる樹脂等を好適に使用することができる。
【0019】
フッ素樹脂と透明アクリル樹脂との厚さの比率は、物性（耐熱性等）やコストを考慮した場合、フッ素樹脂：透明アクリル樹脂＝５：４３～４７が好ましい。特に、フッ素樹脂：透明アクリル樹脂＝５：４４～４６がより好ましい。なお、透明アクリル樹脂層１３２は、透明アクリル樹脂層１３２の裏面１３２ｂ側に配置されているシート等を透視可能な程度の透明性を有するものが好ましい。例えば、無色透明、有色透明、半透明とする。
【0020】
（プライマー層）
プライマー層１３７は、基板１１との接着に用いられる接着剤１３８との密着性を向上させるための層である。例えば、基板１１が木質系材料からなる場合には、接着剤として、酢酸ビニルエマルジョン系、２液硬化型ウレタン系等の接着剤１３８が使用されるため、プライマー層１３７は、これらの接着剤１３８に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を採用することができる。特に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による２液硬化型ウレタン系のプライマー剤等が好ましい。また、シリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上に有効である。
プライマー層１３７は、基板１１との接着に用いられる接着剤１３８との密着性を向上させるための層である。例えば、基板１１が木質系材料からなる場合には、接着剤として、酢酸ビニルエマルジョン系、２液硬化型ウレタン系等の接着剤１３８が使用されるため、プライマー層１３７は、これらの接着剤１３８に合わせた樹脂設計とすることが望ましい。例えば、ウレタン系、アクリル系、エチレン－酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体系、ポリエステル系等を採用することができる。特に、ポリエステルポリオールとポリイソシアネートとの配合による２液硬化型ウレタン系のプライマー剤等が好ましい。また、シリカや硫酸バリウム、炭酸カルシウム等の無機質粉末を添加すると、巻取保存時のブロッキングの防止や、投錨効果による接着力の向上に有効である。
【0021】
（凹凸模様）
凹凸模様１３９は、化粧シート１３の表面に立体的な意匠感を付与するためのものである。凹凸模様１３９としては、任意の凹凸形状を用いることができる。例えば、木目導管状、石目状、布目状、抽象柄状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地状、砂目状、ヘアーライン状、平行直線群、或いはこれらの組み合わせ等を用いることができる。また、凹凸模様１３９の形成方法としては、例えば、着色オレフィン系樹脂層１３６の表面１３６ａに対する透明アクリル樹脂層１３２の積層前、積層後又は積層と同時に行われる、ダブリングエンボス法、押出ラミネート同時エンボス法等を採用することができる。
凹凸模様１３９は、化粧シート１３の表面に立体的な意匠感を付与するためのものである。凹凸模様１３９としては、任意の凹凸形状を用いることができる。例えば、木目導管状、石目状、布目状、抽象柄状、和紙状、スウェード状、皮革状、梨地状、砂目状、ヘアーライン状、平行直線群、或いはこれらの組み合わせ等を用いることができる。また、凹凸模様１３９の形成方法としては、例えば、着色オレフィン系樹脂層１３６の表面１３６ａに対する透明アクリル樹脂層１３２の積層前、積層後又は積層と同時に行われる、ダブリングエンボス法、押出ラミネート同時エンボス法等を採用することができる。
【0022】
以上説明したように、本発明の実施形態に係る化粧シート１３は、着色オレフィン系樹脂層１３６と、着色オレフィン系樹脂層１３６の表面１３６ａ側に設けられた絵柄インキ層１３５と、絵柄インキ層１３５の表面１３５ａ側に設けられたドライラミネート接着剤層１３４と、ドライラミネート接着剤層１３４の表面１３４ａ側に設けられたアンカーコート層１３３と、アンカーコート層１３３の表面１３３ａ側に設けられた透明アクリル樹脂層１３２とを備え、絵柄インキ層１３５が、ポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含むようにした。それゆえ、化粧シート全体において耐加水分解性が向上し、透明アクリル樹脂層１３２と着色オレフィン系樹脂層１３６との密着力に優れた化粧シート１３を提供できる。
【0023】
また、本発明の実施形態に係る化粧シート１３は、ドライラミネート接着剤層１３４は、ポリカーボネートポリオールとイソシアネートからなるポリカーボネート系ウレタン樹脂を含み、アンカーコート層１３３は、アクリルポリオールとイソシアネートからなるアクリル系ウレタン樹脂を含むようにした。それゆえ、ドライラミネート接着剤層１３４が加水分解し難く、加水分解への耐久性を向上できる。ポリカーボネートポリオールとイソシアネートとの比率は、加水分解の点から、ポリカーボネートポリオール：イソシアネート＝１４～１８：１が好ましい。特に、ポリカーボネートポリオール：イソシアネート＝１５～１７：１がより好ましい。
【0024】
さらに、本発明の実施形態に係る化粧シート１３は、透明アクリル樹脂層１３２を、最表層側にフッ素樹脂が配置された透明フッ素アクリル共押出しフィルムとした。それゆえ、化粧シート１３の耐熱性を向上でき、熱による光沢変化を抑制することができる。
また、本発明の実施形態に係る化粧部材１０は、木質系材料または金属系材料により形成された基板１１と、基板１１の表面１１ａ側に設けられた化粧シート１３と、を備えるようにした。それゆえ、密着力に優れた化粧部材１０を提供することができる。
また、本発明の実施形態に係る化粧部材１０は、木質系材料または金属系材料により形成された基板１１と、基板１１の表面１１ａ側に設けられた化粧シート１３と、を備えるようにした。それゆえ、密着力に優れた化粧部材１０を提供することができる。
【0025】
［実施例］
以下に、本発明の実施形態に係る化粧部材１０の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
以下に、本発明の実施形態に係る化粧部材１０の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明は、下記の実施例に限定されるものではない。
【0026】
（実施例１）
まず、着色オレフィン系樹脂層１３６として、着色ポリプロピレン樹脂フィルム（リケンテクノス株式会社製「リベストＴＰＯ」）を用意した。着色オレフィン系樹脂層１３６の厚さは、６０μｍとした。続いて、着色オレフィン系樹脂層１３６の一方の面（表面１３６ａ）に、グラビア印刷法で、印刷インキを塗布して絵柄インキ層１３５を形成した。印刷インキとしては、ポリカプロラクトンポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を、５重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ株式会社製）を用いた。
続いて、透明アクリル樹脂層１３２として、透明アクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン株式会社製「ＨＢＳ－００６」）を用意した。続いて、透明アクリル樹脂層１３２の一方の面（裏面１３２ｂ）に、グラビアコート法で、ガラス転移温度が１００℃のアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤であるアンカー剤（ＤＩＣ株式会社製「ＵＣクリヤー」）を塗工してアンカーコート層１３３を形成した。アンカー剤の乾燥後の塗布量は、１ｇ/ｍ2になるようにした。
まず、着色オレフィン系樹脂層１３６として、着色ポリプロピレン樹脂フィルム（リケンテクノス株式会社製「リベストＴＰＯ」）を用意した。着色オレフィン系樹脂層１３６の厚さは、６０μｍとした。続いて、着色オレフィン系樹脂層１３６の一方の面（表面１３６ａ）に、グラビア印刷法で、印刷インキを塗布して絵柄インキ層１３５を形成した。印刷インキとしては、ポリカプロラクトンポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を、５重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ株式会社製）を用いた。
続いて、透明アクリル樹脂層１３２として、透明アクリル樹脂フィルム（三菱レイヨン株式会社製「ＨＢＳ－００６」）を用意した。続いて、透明アクリル樹脂層１３２の一方の面（裏面１３２ｂ）に、グラビアコート法で、ガラス転移温度が１００℃のアクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤であるアンカー剤（ＤＩＣ株式会社製「ＵＣクリヤー」）を塗工してアンカーコート層１３３を形成した。アンカー剤の乾燥後の塗布量は、１ｇ/ｍ2になるようにした。
【0027】
続いて、絵柄インキ層１３５の表面１３５ａに、ポリカーボネート系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤を塗布してドライラミネート接着剤層１３４を形成した。ウレタン系接着剤の乾燥後の塗布量は、６ｇ/ｍ2になるようにした。そして、ドライラミネート接着剤層１３４を介して、アンカーコート層１３３とドライラミネートした。これにより、実施例１の化粧シート１３を作製した。
続いて、基板１１として、アルミニウム板を用意した。基板１１の厚さは、１ｍｍとした。続いて、基板１１の一方の面（表面１１ａ）に、接着剤１３８を介して、着色オレフィン系樹脂層１３６を対向させて、化粧シート１３を張り合わせた。接着剤１３８としては、２液硬化性ウレタン系接着剤を用いた。２液硬化性ウレタン系接着剤の乾燥状態での塗布量は、２５ｇ/ｍ2となるようにした。これにより、実施例１の化粧部材１０を製作した。
続いて、基板１１として、アルミニウム板を用意した。基板１１の厚さは、１ｍｍとした。続いて、基板１１の一方の面（表面１１ａ）に、接着剤１３８を介して、着色オレフィン系樹脂層１３６を対向させて、化粧シート１３を張り合わせた。接着剤１３８としては、２液硬化性ウレタン系接着剤を用いた。２液硬化性ウレタン系接着剤の乾燥状態での塗布量は、２５ｇ/ｍ2となるようにした。これにより、実施例１の化粧部材１０を製作した。
【0028】
（実施例２）
実施例２では、透明アクリル樹脂層１３２として、最表層側にフッ素樹脂が配置された透明フッ素アクリル共押出しフィルム（三菱レイヨン株式会社製「ＦＢＳ－００６」）を用いた。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
（実施例３）
実施例３では、ドライラミネート接着剤層１３４として、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤を用いた。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
実施例２では、透明アクリル樹脂層１３２として、最表層側にフッ素樹脂が配置された透明フッ素アクリル共押出しフィルム（三菱レイヨン株式会社製「ＦＢＳ－００６」）を用いた。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
（実施例３）
実施例３では、ドライラミネート接着剤層１３４として、アクリル系樹脂を主鎖とするウレタン系接着剤を用いた。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
【0029】
（比較例１）
比較例１では、絵柄インキ層１３５の印刷インキとして、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ株式会社製）を用いた。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
（比較例２）
比較例２では、アンカーコート層１３３を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
比較例１では、絵柄インキ層１３５の印刷インキとして、ポリエステルポリオール系ビヒクルにイソシアネート硬化剤を３重量％配合してなる２液硬化型ウレタン樹脂系インキ（東洋インキ株式会社製）を用いた。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
（比較例２）
比較例２では、アンカーコート層１３３を省略した。それ以外は、実施例１と同じ材料・手順で化粧部材１０を作製した。
【0030】
（性能評価）
実施例１～３、比較例１、２の化粧部材１０に対して、以下の性能評価を行った。
（ダンプヒート試験）
ダンプヒート試験では、ＩＥＣ－６１２１５／ＪＩＳ Ｃ ８９９０ １０．１３に準拠して、温度８５℃、湿度８５％の環境下に化粧部材１０を１０００時間放置した後、化粧部材１０の透明アクリル樹脂層１３２にクロスカットを行った。クロスカット後、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがなかった場合を合格「○」とし、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがあった場合を不合格「×」とした。また、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれが僅かであった場合も合格「△」とした。
実施例１～３、比較例１、２の化粧部材１０に対して、以下の性能評価を行った。
（ダンプヒート試験）
ダンプヒート試験では、ＩＥＣ－６１２１５／ＪＩＳ Ｃ ８９９０ １０．１３に準拠して、温度８５℃、湿度８５％の環境下に化粧部材１０を１０００時間放置した後、化粧部材１０の透明アクリル樹脂層１３２にクロスカットを行った。クロスカット後、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがなかった場合を合格「○」とし、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがあった場合を不合格「×」とした。また、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれが僅かであった場合も合格「△」とした。
【0031】
（メタルウェザー試験）
耐候性試験では、化粧部材１０に対して、ライトモード（照度６５Ｗ/ｃｍ2、ブラックパネル温度５３℃、湿度５０％、２０時間）→シャワー３０秒→湿潤モード（ブラックパネル温度３０℃、湿度９８％、４時間）→シャワー３０秒のサイクルを６３回行った後、化粧部材１０の透明アクリル樹脂層１３２にクロスカットを行った。クロスカット後、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがなかった場合を合格「○」とし、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがあった場合を不合格「×」とした。
（耐熱性試験）
耐熱性試験では、化粧部材１０を、温度８０℃の環境下に５００時間放置した後、外観の判定を行った。化粧部材１０の光沢に変化がなかった場合を合格「○」「◎」とし、化粧部材１０の光沢に変化があった場合を不合格「×」とした。
耐候性試験では、化粧部材１０に対して、ライトモード（照度６５Ｗ/ｃｍ2、ブラックパネル温度５３℃、湿度５０％、２０時間）→シャワー３０秒→湿潤モード（ブラックパネル温度３０℃、湿度９８％、４時間）→シャワー３０秒のサイクルを６３回行った後、化粧部材１０の透明アクリル樹脂層１３２にクロスカットを行った。クロスカット後、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがなかった場合を合格「○」とし、透明アクリル樹脂層１３２の浮きや剥がれがあった場合を不合格「×」とした。
（耐熱性試験）
耐熱性試験では、化粧部材１０を、温度８０℃の環境下に５００時間放置した後、外観の判定を行った。化粧部材１０の光沢に変化がなかった場合を合格「○」「◎」とし、化粧部材１０の光沢に変化があった場合を不合格「×」とした。
【0032】
（評価結果）
これらの評価結果を表１に示す。
これらの評価結果を表１に示す。
【0033】
【表1】
【0034】
表１に示すように、実施例１の化粧部材１０では、ダンプヒート試験及び耐熱試験の評価結果が共に合格「○」となり、メタルウェザー試験の評価結果が合格「◎」となり、総合判定が合格「○」となった。また、実施例２の化粧部材１０では、ダンプヒート試験が合格「○」となり、メタルウェザー試験及び耐熱試験の評価結果が共に合格「◎」となり、総合判定が合格「○」となった。
さらに、実施例３の化粧部材１０では、ダンプヒート試験が合格「△」となり、メタルウェザー試験及び耐熱試験の評価結果が共に合格「○」となり、総合判定が合格「△」となった。
さらに、実施例３の化粧部材１０では、ダンプヒート試験が合格「△」となり、メタルウェザー試験及び耐熱試験の評価結果が共に合格「○」となり、総合判定が合格「△」となった。
【0035】
一方、比較例１の化粧部材１０では、メタルウェザー試験及び耐熱試験の評価結果は共に合格「○」となったが、ダンプヒート試験の評価結果が不合格「×」となり、総合判定が不合格「×」となった。なお、ダンプヒート試験の評価結果が不合格「×」となった理由については、ポリエステルポリオール系ビヒクルの加水分解による耐久劣化によるものと考えられる。
また、比較例２の化粧部材１０では、アンカーコート層１３３を省略したため、加水分解に対する耐久性が低く、ダンプヒート試験及びメタルウェザー試験が不合格「×」となった。
また、比較例２の化粧部材１０では、アンカーコート層１３３を省略したため、加水分解に対する耐久性が低く、ダンプヒート試験及びメタルウェザー試験が不合格「×」となった。
【0036】
これに対し、実施例１～３の化粧部材１０は、透明アクリル樹脂層１３２とドライラミネート接着剤層１３４との間にアンカーコート層１３３を設けるとともに、絵柄インキ層１３５にポリカプロラクトンポリオールとイソシアネートからなるポリカプロラクトン系ウレタン樹脂を含めたため、透明アクリル樹脂層１３２とドライラミネート接着剤層１３４との密着力が向上した。そのため、ダンプヒート試験、メタルウェザー試験及び耐熱試験の評価結果が合格、即ち「△」「○」「◎」となった。このように、化粧部材１０では、（１）加水分解に対する耐久性の強い材料を使用しており、且つ（２）ドライラミネート接着剤層１３４とアンカーコート層１３３との間に架橋反応による結合を形成させることで層間の密着力を向上させている。
以上のように、実施例１～３の化粧部材１０は、比較例１、２の化粧部材１０よりも、密着性、加水分解に対する耐久性及び光沢変化に対する耐熱性が良好であることが確認された。
以上のように、実施例１～３の化粧部材１０は、比較例１、２の化粧部材１０よりも、密着性、加水分解に対する耐久性及び光沢変化に対する耐熱性が良好であることが確認された。
【符号の説明】
【0037】
１０…化粧部材、１１…基板、１１ａ…表面、１３…化粧シート、１３２…透明アクリル樹脂層、１３２ａ…表面、１３２ｂ…裏面、１３３…アンカーコート層、１３３ａ…表面、１３４…ドライラミネート接着剤層、１３４ａ…表面、１３５…絵柄インキ層、１３５ａ…表面、１３６…着色オレフィン系樹脂層、１３６ａ…表面、１３７…プライマー層、１３８…接着剤、１３９…凹凸模様
【図1】