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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-29
(45)【発行日】2024-02-06
(54)【発明の名称】表面処理炭酸カルシウムおよびそれを用いた樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C01F 11/18 20060101AFI20240130BHJP
C08K 3/26 20060101ALI20240130BHJP
【ＦＩ】
C01F11/18 J
C08K3/26
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2023570461
(86)(22)【出願日】2023-08-29
(86)【国際出願番号】 JP2023031270
【審査請求日】2023-11-14
(31)【優先権主張番号】P 2022173549
(32)【優先日】2022-10-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】390008442
【氏名又は名称】丸尾カルシウム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100182084
【弁理士】
【氏名又は名称】中道 佳博
(72)【発明者】
【氏名】三木 崇路
(72)【発明者】
【氏名】宮井 裕紀
(72)【発明者】
【氏名】小坂 知徳
(72)【発明者】
【氏名】久藤 誉
(72)【発明者】
【氏名】瀧山 成生
【審査官】山本 吾一
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１６９４８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－９５７２０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０１Ｆ
Ｃ０８Ｋ
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムから構成されている表面処理炭酸カルシウムであって、該脂肪酸系表面処理剤が、脂肪酸および脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、かつ
以下の関係式（ａ）から（ｆ）を満たす、表面処理炭酸カルシウム。
（ａ）２０≦Ｓｗ≦１００ （ｍ２／ｇ）
（ｂ）１．０≦Ａｓ≦７．５ （ｍｇ／ｍ２）
（ｃ）ＬＣ≧５５ （％）
（ｄ）０．００３≦Ｄｘｐ≦０．０３ （μｍ）
（ｅ）５０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１８０
（ｆ）０．０３≦Ｉｓ≦２．５７ （μｍｏｌ／ｍ２ ）
ここで、
Ｓｗ ：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）
Ａｓ ：次式より与えられる単位表面積あたりの熱減量（ｍｇ／ｍ２）
Ａｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりの２００℃～５００℃の熱減量（ｍｇ／ｇ））／Ｓｗ（ｍ２／ｇ）
ＬＣ ：次式より与えられる明度の維持率（％）
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した該表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の該炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００
Ｄｘｐ：水銀圧入法において、細孔範囲０．００１～０．１μｍの範囲おける細孔分布において、水銀圧入増加量（積算細孔容積増加量／ｌｏｇ平均細孔直径）が最大値（Ｄｙｐ）となる平均細孔直径（μｍ）
Ｄｙｐ：水銀圧入増加量の最大値（ｍＬ／ｇ）
Ｄｙｐ／Ｄｘｐ：平均細孔径量
Ｉｓ ：次式により算出される単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｍ２）
Ｉｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ））／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝
【請求項2】
前記脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムが、下記の式（ｇ）および（ｈ）を満たす、請求項１に記載の表面処理炭酸カルシウム。（ｇ）０．００５≦Ｄｘｐ≦０．０２５ （μｍ）
（ｈ）６０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１５０
【請求項3】
請求項１または２に記載の前記表面処理炭酸カルシウムおよび樹脂を含む、樹脂組成物。【請求項4】
前記樹脂がシーラント用樹脂である、請求項３に記載の樹脂組成物。【請求項5】
前記樹脂が接着剤用樹脂である、請求項３に記載の樹脂組成物。【請求項6】
前記樹脂が塗料用樹脂である、請求項３に記載の樹脂組成物。【請求項7】
前記樹脂がプラスチゾル用樹脂である、請求項３記載の樹脂組成物。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、表面処理炭酸カルシウムおよびそれを用いた樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
炭酸カルシウムは、シーラント、接着剤、塗料、プラスチゾルなどの用途において、体質顔料として用いられることが多い。一方、近年の輸入原料の供給不安や価格高騰に伴って有機系増粘剤やシリカの価格が高騰し、国産石灰石を原料とする炭酸カルシウムへの注目は高まっており、高い粘性およびチキソ性を付与する目的で微細で高度に分散したコロイド炭酸カルシウムが求められている。
【0003】
加えて、例えば住宅用途においてシーリング材等は、従来の１０年保証から３０年、５０年といった超長期保証を謳う製品が増えており、これに使用される樹脂組成物の貯蔵安定性はもちろん、施工、硬化後の超長期耐久性が求められている。また屋外建築物に用いられる塗料等においては、近年の夏場に連日猛暑日を超えるような高温、日照に対する、より高い耐久性が求められている。
【0004】
このようなニーズに対し、例えば特許文献１は、樹脂組成物に高い粘性およびチキソ性を付与する微細で高度に分散したコロイド炭酸カルシウムでなる表面処理炭酸カルシウムを開示している。
【0005】
しかし、この特許文献１に記載の表面処理炭酸カルシウムは、微細で高分散性を有する一方で、粉体の耐熱安定性に対してさらなる改善が所望されている。また、当該表面処理炭酸カルシウムを含有する樹脂組成物については、それ自体の貯蔵安定性や、施工後の超長期の耐久性を向上させることも所望されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【文献】特許第３６５０３９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
本発明は上記問題の解決を課題とするものであり、その目的とするところは、微細性および分散性が良好であり、優れた耐熱安定性を有し、かつ樹脂に配合した際の貯蔵安定性と施工後の耐久性とを向上させ得る、表面処理炭酸カルシウムおよびそれを用いた樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明は、脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムから構成されている表面処理炭酸カルシウムであって、
該脂肪酸系表面処理剤が、脂肪酸および脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、かつ
以下の関係式（ａ）から（ｆ）を満たす、表面処理炭酸カルシウムである。
（ａ）２０≦Ｓｗ≦１００ （ｍ２／ｇ）
（ｂ）１．０≦Ａｓ≦７．５ （ｍｇ／ｍ２）
（ｃ）ＬＣ≧５５ （％）
（ｄ）０．００３≦Ｄｘｐ≦０．０３ （μｍ）
（ｅ）５０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１８０
（ｆ）０．０３≦Ｉｓ≦２．５７ （μｍｏｌ／ｍ２ ）
ここで、
Ｓｗ ：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）
Ａｓ ：次式より与えられる単位表面積あたりの熱減量（ｍｇ／ｍ２）
Ａｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりの２００℃～５００℃の熱減量（ｍｇ／ｇ））／Ｓｗ（ｍ２／ｇ）
ＬＣ ：次式より与えられる明度の維持率（％）
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した該表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の該炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００
Ｄｘｐ：水銀圧入法において、細孔範囲０．００１～０．１μｍの範囲おける細孔分布において、水銀圧入増加量（積算細孔容積増加量／ｌｏｇ平均細孔直径）が最大値（Ｄｙｐ）となる平均細孔直径（μｍ）
Ｄｙｐ：水銀圧入増加量の最大値（ｍＬ／ｇ）
Ｄｙｐ／Ｄｘｐ：平均細孔径量
Ｉｓ ：次式により算出される単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｍ２）
Ｉｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ））／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝
該脂肪酸系表面処理剤が、脂肪酸および脂肪酸塩からなる群から選択される少なくとも１種の化合物であり、かつ
以下の関係式（ａ）から（ｆ）を満たす、表面処理炭酸カルシウムである。
（ａ）２０≦Ｓｗ≦１００ （ｍ２／ｇ）
（ｂ）１．０≦Ａｓ≦７．５ （ｍｇ／ｍ２）
（ｃ）ＬＣ≧５５ （％）
（ｄ）０．００３≦Ｄｘｐ≦０．０３ （μｍ）
（ｅ）５０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１８０
（ｆ）０．０３≦Ｉｓ≦２．５７ （μｍｏｌ／ｍ２ ）
ここで、
Ｓｗ ：窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）
Ａｓ ：次式より与えられる単位表面積あたりの熱減量（ｍｇ／ｍ２）
Ａｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりの２００℃～５００℃の熱減量（ｍｇ／ｇ））／Ｓｗ（ｍ２／ｇ）
ＬＣ ：次式より与えられる明度の維持率（％）
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した該表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の該炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００
Ｄｘｐ：水銀圧入法において、細孔範囲０．００１～０．１μｍの範囲おける細孔分布において、水銀圧入増加量（積算細孔容積増加量／ｌｏｇ平均細孔直径）が最大値（Ｄｙｐ）となる平均細孔直径（μｍ）
Ｄｙｐ：水銀圧入増加量の最大値（ｍＬ／ｇ）
Ｄｙｐ／Ｄｘｐ：平均細孔径量
Ｉｓ ：次式により算出される単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｍ２）
Ｉｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ））／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝
【0009】
１つの実施形態では、上記脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムは、下記の式（ｇ）および（ｈ）を満たす：
（ｇ）０．００５≦Ｄｘｐ≦０．０２５ （μｍ）
（ｈ）６０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１５０。
（ｇ）０．００５≦Ｄｘｐ≦０．０２５ （μｍ）
（ｈ）６０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１５０。
【0010】
本発明はまた、上記表面処理炭酸カルシウムおよび樹脂を含む、樹脂組成物である。
【0011】
１つの実施形態では、上記樹脂はシーラント用樹脂である。
【0012】
１つの実施形態では、上記樹脂は接着剤用樹脂である。
【0013】
１つの実施形態では、上記樹脂は塗料用樹脂である。
【0014】
１つの実施形態では、上記樹脂はプラスチゾル用樹脂である。
【発明の効果】
【0015】
本発明によれば、微細で高度な分散性を有し、かつ優れた耐熱安定性を有する表面処理炭酸カルシウムを効率良く得ることができる。本発明の表面処理炭酸カルシウムは、樹脂組成物中に配合された際に、高い粘性およびチキソ性を提供することに加え、貯蔵安定性も高めることができる。さらに、当該樹脂組成物を、例えばシーラントとして施工した後に超長期間に亘る耐久性および耐候性を発揮できる。
【発明を実施するための形態】
【0016】
（表面処理炭酸カルシウム）
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、以下の関係式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を満たすものである：
（ａ）２０≦Ｓｗ≦１００ （ｍ２／ｇ）
（ｂ）１．０≦Ａｓ≦７．５ （ｍｇ／ｍ２）
（ｃ）ＬＣ≧５５ （％）
（ｄ）０．００３≦Ｄｘｐ≦０．０３ （μｍ）
（ｅ）５０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１８０
（ｆ）０．０３≦Ｉｓ≦２．５７ （μｍｏｌ／ｍ２ ）。
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、以下の関係式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を満たすものである：
（ａ）２０≦Ｓｗ≦１００ （ｍ２／ｇ）
（ｂ）１．０≦Ａｓ≦７．５ （ｍｇ／ｍ２）
（ｃ）ＬＣ≧５５ （％）
（ｄ）０．００３≦Ｄｘｐ≦０．０３ （μｍ）
（ｅ）５０≦Ｄｙｐ／Ｄｘｐ≦１８０
（ｆ）０．０３≦Ｉｓ≦２．５７ （μｍｏｌ／ｍ２ ）。
【0017】
（ａ）窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積；Ｓｗ
関係式（ａ）におけるＳｗは、表面処理炭酸カルシウムの窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積である。Ｓｗは２０ｍ２／ｇ～１００ｍ２／ｇであり、好ましくは３０ｍ２／ｇ～６０ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇ～５０ｍ２／ｇである。Ｓｗが２０ｍ２／ｇを下回ると、得られた表面処理炭酸カルシウムを用いて高粘性の樹脂組成物を得ることが困難となる。Ｓｗが１００ｍ２／ｇを上回ると、得られる表面処理炭酸カルシウムの分散性および経時の分散安定性が低下する。このようなＳｗは後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
関係式（ａ）におけるＳｗは、表面処理炭酸カルシウムの窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積である。Ｓｗは２０ｍ２／ｇ～１００ｍ２／ｇであり、好ましくは３０ｍ２／ｇ～６０ｍ２／ｇ、より好ましくは３０ｍ２／ｇ～５０ｍ２／ｇである。Ｓｗが２０ｍ２／ｇを下回ると、得られた表面処理炭酸カルシウムを用いて高粘性の樹脂組成物を得ることが困難となる。Ｓｗが１００ｍ２／ｇを上回ると、得られる表面処理炭酸カルシウムの分散性および経時の分散安定性が低下する。このようなＳｗは後述の実施例に記載の方法により測定することができる。
【0018】
Ｓｗは、本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造する際の種々の条件を変動させることにより制御することができる。Ｓｗを上記範囲に制御することができる条件としては、例えば、後述するような炭酸化反応で使用する石灰乳の濃度、炭酸化反応に採用される温度、使用する炭酸ガスの濃度、および炭酸化反応の際に使用する添加剤の種類、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。このような条件の設定が不十分であった場合は、上記Ｓｗの範囲を満たす表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。
【0019】
（ｂ）単位表面積あたりの熱減量；Ａｓ
関係式（ｂ）におけるＡｓは、次式より与えられる単位表面積あたりの熱減量（ｍｇ／ｍ２）である。
Ａｓ＝（表面処理炭酸カルシウム１ｇあたりの２００℃～５００℃の熱減量（ｍｇ／ｇ））／Ｓｗ
関係式（ｂ）におけるＡｓは、次式より与えられる単位表面積あたりの熱減量（ｍｇ／ｍ２）である。
Ａｓ＝（表面処理炭酸カルシウム１ｇあたりの２００℃～５００℃の熱減量（ｍｇ／ｇ））／Ｓｗ
【0020】
本発明において、Ａｓは１．０ｍｇ／ｍ２～７．５ｍｇ／ｍ２であり、好ましくは１．５ｍｇ／ｍ２～５．０ｍｇ／ｍ２、より好ましくは２．０ｍｇ／ｍ２～４．０ｍｇ／ｍ２である。なお、Ａｓは、表面処理炭酸カルシウムの単位表面積あたりの脂肪酸系表面処理剤の量（ｍｇ／ｍ２）に相当する。市販されている炭酸カルシウムには、上記関係式（ａ）を満足する１次粒子が微細なものがいくつか存在する。しかし、それらの炭酸カルシウムは１次粒子が凝集した２次粒子がさらに凝集した３次粒子を形成しているため、炭酸カルシウムを覆う表面処理剤量（熱減量）が１．０ｍｇ／ｍ２を下回っても十分な処理量である。
【0021】
本発明の表面処理炭酸カルシウムは微細かつ高度に分散し、３次粒子が少なく、２次粒子の分散が極めて高い。そのため、炭酸カルシウムを覆う表面処理剤量（熱減量）が１．０ｍｇ／ｍ２を下回ると、炭酸カルシウムの表面を表面処理剤で十分に覆うことが困難である。さらに、処理不足のまま乾燥、粉末化した場合、未処理面同士で凝集し３次粒子を形成するため、本発明の目的である高粘性、高チキソ性の付与効果が得られない。一方、炭酸カルシウムを覆う表面処理剤量（熱減量）が７．５ｍｇ／ｍ２を上回ると、表面処理剤の過多により表面処理炭酸カルシウムの貯蔵安定性が低下し、樹脂組成物に配合した際に表面処理剤が樹脂成分や可塑剤成分と遊離して物性低下の原因となる。上記単位比表面積当りの熱減量（Ａｓ）は後述の実施例に記載の方法により得ることができる。
【0022】
Ａｓは、本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造する際の種々の条件を変動させることにより制御することができる。Ａｓを上記範囲に制御することができる条件としては、例えば、後述するような表面処理剤の使用量、および表面処理の際に採用される温度、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。このような条件の設定が不十分であった場合は、上記Ａｓの範囲を満たす表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。
【0023】
（ｃ）明度の維持率；ＬＣ
関係式（ｃ）におけるＬＣは、次式より与えられる明度（Ｌ値）の維持率（％）である。
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００ （ｃ１）
関係式（ｃ）におけるＬＣは、次式より与えられる明度（Ｌ値）の維持率（％）である。
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００ （ｃ１）
【0024】
本発明において、ＬＣは、５５％以上であり、好ましくは５８％以上であり、より好ましくは６０％以上である。ＬＣは得られる表面処理炭酸カルシウムの耐熱性の指標となり得る。ＬＣが５５％を下回ると、得られる表面処理炭酸カルシウム粉体の耐熱性が低く、当該表面処理炭酸カルシウムの製造工程において、乾燥時の熱劣化による物性にばらつきを生じたり、貯蔵安定性が低下する要因となる。さらに、該表面処理炭酸カルシウムをシーラント、接着剤、塗料、プラスチゾルに配合した際の貯蔵安定性低下、施工後の耐熱性、耐候性を悪化させることになる。
【0025】
明度（Ｌ値）の維持率（ＬＣ）は後述の実施例に記載の方法により得ることができる。
【0026】
ＬＣは、本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造する際の種々の条件を変動させることにより制御することができる。ＬＣを上記範囲に制御することができる条件としては、例えば、後述するような表面処理剤の使用量、表面処理の際に採用される温度、および炭酸化反応の際に使用する添加剤の種類および使用量、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。このような条件の設定が不十分であった場合は、上記ＬＣの範囲を満たす表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。
【0027】
（ｄ）水銀圧入増加量が最大となる値の平均細孔直径；Ｄｘｐ
関係式（ｄ）におけるＤｘｐは、水銀圧入法（ポロシメーター）にて測定した細孔範囲０．００１μｍ～０．１μｍの範囲における細孔分布において、水銀圧入増加量（積算細孔容積増加量／ｌｏｇ平均細孔直径）が最大となる値（Ｄｙｐ）の平均細孔直径（μｍ）である。Ｄｘｐは、表面処理炭酸カルシウム粒子間の隙間の細かさを意味し、当該表面処理炭酸カルシウムの分散状態の指標となる。
関係式（ｄ）におけるＤｘｐは、水銀圧入法（ポロシメーター）にて測定した細孔範囲０．００１μｍ～０．１μｍの範囲における細孔分布において、水銀圧入増加量（積算細孔容積増加量／ｌｏｇ平均細孔直径）が最大となる値（Ｄｙｐ）の平均細孔直径（μｍ）である。Ｄｘｐは、表面処理炭酸カルシウム粒子間の隙間の細かさを意味し、当該表面処理炭酸カルシウムの分散状態の指標となる。
【0028】
本発明において、Ｄｘｐは、上記関係式（ａ）の窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（ｍ２／ｇ）で示される粒子の細かさではなく、１次粒子間の間隙の平均径を表す。Ｄｘｐは、０．００３μｍ～０．０３μｍであり、好ましくは０．００５μｍ～０．０２５μｍ、より好ましくは０．００６μｍ～０．０２０μｍである。Ｄｘｐが０．００３μｍを下回ると、１次粒子もしくは２次粒子が細か過ぎるため、得られる表面炭酸カルシウムの経時安定性を欠くことがある。Ｄｘｐが０．０３μｍを上回ると、１次粒子が大きすぎるか、もしくは１次粒子が強く凝集した２次粒子が多く存在していることになり、得られた表面処理炭酸カルシウムを用いて高粘性の樹脂組成物を得ることが困難となる。
【0029】
ここで、「水銀圧入増加量」とは細孔容積増加量を意味し、「（積算細孔容積増加量／ｌｏｇ平均細孔直径）」の計算式で求められ、単位はｍＬ／ｇである。細孔直径が小さい程、細孔容積は小さくなるため、最大水銀圧入増加量（Ｄｙｐ）は平均細孔直径（Ｄｘｐ）に依存する。
【0030】
Ｄｘｐは、本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造する際の種々の条件を変動させることにより制御することができる。Ｄｘｐを上記範囲に制御することができる条件としては、例えば、後述するような炭酸化反応で使用する石灰乳の濃度、炭酸化反応に採用される温度、使用する炭酸ガスの濃度、および炭酸化反応の際に使用する添加剤の種類に加えて、熟成の際に採用される炭酸カルシウムの濃度、熟成温度および熟成時間；表面処理剤の使用量；ならびにそれらの組み合わせ；が挙げられる。このような条件の設定が不十分であった場合は、上記Ｄｘｐの範囲を満たす表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。
【0031】
（ｅ）Ｄｙｐ／Ｄｘｐ
関係式（ｅ）におけるＤｙｐ／Ｄｘｐは、式（ｄ）の平均細孔直径を有する細孔の数を示し、本発明の目的である高粘性を示す指標である。上記のように、細孔径が小さいほど細孔容積も小さくなるため、最大水銀圧入増加量（Ｄｙｐ）と、関係式（ｄ）式の平均細孔直径（Ｄｘｐ）とを用いて、当該平均細孔直径を有する細孔の数を導き出すことができる。Ｄｙｐ／Ｄｘｐの数値が高い程、得られた表面処理炭酸カルシウムを配合した樹脂組成物は高粘性である。Ｄｙｐ／Ｄｘｐもまた、表面処理炭酸カルシウムの分散状態の指標となる。
関係式（ｅ）におけるＤｙｐ／Ｄｘｐは、式（ｄ）の平均細孔直径を有する細孔の数を示し、本発明の目的である高粘性を示す指標である。上記のように、細孔径が小さいほど細孔容積も小さくなるため、最大水銀圧入増加量（Ｄｙｐ）と、関係式（ｄ）式の平均細孔直径（Ｄｘｐ）とを用いて、当該平均細孔直径を有する細孔の数を導き出すことができる。Ｄｙｐ／Ｄｘｐの数値が高い程、得られた表面処理炭酸カルシウムを配合した樹脂組成物は高粘性である。Ｄｙｐ／Ｄｘｐもまた、表面処理炭酸カルシウムの分散状態の指標となる。
【0032】
本発明において、Ｄｙｐ／Ｄｘｐは５０～１８０、好ましくは６０～１５０、より好ましくは７０～１３０である。Ｄｙｐ／Ｄｘｐが５０を下回ると、得られた表面処理炭酸カルシウムを用いて高粘性の樹脂組成物を得ることが困難となる。Ｄｙｐ／Ｄｘｐが１８０を上回ると、平均細孔直径が極端に小さ過ぎるものとなるため、１次粒子もしくは２次粒子の経時安定性を欠くことがある。
【0033】
なお、得られる表面処理炭酸カルシウムが、上記関係式（ｄ）または（ｅ）の範囲外にある場合、例えば当該炭酸カルシウムを配合した塗料組成物においてはチキソ性が低く、シーラント組成物においては強度低下等が生じることがある。
【0034】
また、関係式（ｄ）および（ｅ）を範囲内であるか否かを測定するために使用される水銀圧入法（ポロシメータ）による測定は、後述の実施例に記載の方法により行うことができる。
【0035】
Ｄｙｐ／Ｄｘｐは、本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造する際の種々の条件を変動させることにより制御することができる。Ｄｙｐ／Ｄｘｐを上記範囲に制御することができる条件としては、例えば、後述するような熟成の際に採用される炭酸カルシウムの濃度、熟成温度および熟成時間ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。このような条件の設定が不十分であった場合は、上記Ｄｙｐ／Ｄｘｐの範囲を満たす表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。
【0036】
（ｆ）単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量；Ｉｓ
関係式（ｆ）におけるＩｓは、以下の式（ｆ１）により算出される単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｍ２）である。
Ｉｓ＝（該表面処理炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ）／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝ （ｆ１）
関係式（ｆ）におけるＩｓは、以下の式（ｆ１）により算出される単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｍ２）である。
Ｉｓ＝（該表面処理炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ）／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝ （ｆ１）
【0037】
本発明において、Ｉｓは０．０３μｍｏｌ／ｍ２～２．５７μｍｏｌ／ｍ２であり、好ましくは０．１５μｍｏｌ／ｍ２～２．２μｍｏｌ／ｍ２であり、より好ましくは０．３μｍｏｌ／ｍ２～２．０μｍｏｌ／ｍ２である。Ｉｓが０．０３μｍｏｌ／ｍ２を下回ると、得られる表面処理炭酸カルシウムの表面処理状態が悪くなる傾向にあり、当該表面処理炭酸カルシウムの分散性が低下し、樹脂組成物に配合した際に十分な高粘性が付与されないことがある。一方、アルカリ金属化合物のうち、例えばナトリウム化合物は発熱反応性が高く系外の湿気と反応し易いことが知られている。このため、得られる表面処理炭酸カルシウム中にアルカリ金属化合物としてナトリウム化合物を含有し、その際のＩｓが２．５７μｍｏｌ／ｍ２を上回ると、例えばシーリング材の用途においては貯蔵安定性を低下させることがある。
【0038】
ここで、上記式（ｆ１）によりＩｓを算出するために用いられる「表面処理炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ）」は、例えば後述の実施例に記載の方法により測定され得る。
【0039】
Ｉｓは、本発明の表面処理炭酸カルシウムを製造するために使用される原料、表面処理剤、および／または添加剤中のアルカリ金属含有量を適宜モニタリングし、それらの使用量を調節することにより制御することができる。Ｉｓは、例えば、表面処理前の炭酸カルシウムの比表面積に応じて表面処理剤の使用量を調節して制御することができる。このような使用量の調節が不十分であった場合は、上記Ｉｓの範囲を満たす表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。
【0040】
（脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム）
上記関係式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を満たす本発明の表面処理炭酸カルシウムは、有機酸系表面処理剤の１種である脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムから構成されている。すなわち、本発明の表面処理カルシウムは、炭酸カルシウムを主成分として含有する組成物の形態を有する。
上記関係式（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）、（ｅ）および（ｆ）を満たす本発明の表面処理炭酸カルシウムは、有機酸系表面処理剤の１種である脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムから構成されている。すなわち、本発明の表面処理カルシウムは、炭酸カルシウムを主成分として含有する組成物の形態を有する。
【0041】
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、微細で高度な分散性と優れた耐熱性とを有するものであれば、その製造方法は特に限定されない。
【0042】
本発明の表面処理炭酸カルシウムの好ましい製造方法の一例を以下に具体的に説明する。
【0043】
（１）炭酸化反応
まず、表面処理を行う前の炭酸カルシウムは、特に限定されないが、例えば、特開平１０－７２２１５号公報に記載されるような従来法を用いて、石灰乳に添加剤（例えば、カルシウム成分と錯形成を促す錯体形成剤、無機酸および／またはその塩）を加え、炭酸ガスを導入し、炭酸化反応を行って炭酸カルシウムスラリーを得、その後熟成することにより得ることができる。
まず、表面処理を行う前の炭酸カルシウムは、特に限定されないが、例えば、特開平１０－７２２１５号公報に記載されるような従来法を用いて、石灰乳に添加剤（例えば、カルシウム成分と錯形成を促す錯体形成剤、無機酸および／またはその塩）を加え、炭酸ガスを導入し、炭酸化反応を行って炭酸カルシウムスラリーを得、その後熟成することにより得ることができる。
【0044】
錯体形成剤の例としては、特に限定されないが、クエン酸、シュウ酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸とそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；グルコン酸、酒石酸等のポリヒドロキシカルボン酸とそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；イミノジ酢酸、エチレンジアミン４酢酸、ニトリロトリ酢酸等のアミノポリカルボンとそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；ヘキサメタ燐酸、トリポリ燐酸等のポリ酢酸とそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；アセチルアセトン、アセト酢酸メチル、アセト酢酸アリル等のケトン類；ならびにそれらの組み合わせ；が挙げられる。
【0045】
無機酸および／またはその塩の例としては、特に限定されないが、硫酸（例えば濃硫酸）、塩酸（例えば濃塩酸）、硝酸（例えば濃硝酸）、リン酸、ホウ酸、フッ化水素酸などの鉱酸とそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；ならびにそれらの組み合わせ；が挙げられる。有毒性、刺激臭等に対する安全性が確保でき、かつ工業的利用が簡便であるとの理由から、硫酸（例えば濃硫酸）、硝酸（例えば濃硝酸）、リン酸とそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩およびアンモニウム塩；ならびにそれらの組み合わせが好ましい。
【0046】
（１－１）炭酸化反応の条件
炭酸化反応に使用される石灰乳の濃度は、３．５質量％～１０．２質量％に調製されていることが好ましい。なお、この石灰乳の濃度は併用する添加剤の種類によって変動し得る。
炭酸化反応に使用される石灰乳の濃度は、３．５質量％～１０．２質量％に調製されていることが好ましい。なお、この石灰乳の濃度は併用する添加剤の種類によって変動し得る。
【0047】
例えば、添加剤として錯体形成剤が使用される場合は、当該石灰乳の濃度は６．０質量％～８．０質量％に調製されていることがより好ましい。添加剤として無機酸および／またはその塩が使用される場合は、当該石灰乳の濃度は、４．０質量％～７．０質量％に調製されていることが好ましく、４．０質量％～６．０質量％に調製されていることがより好ましい。無機酸およびその塩を併用する場合は、炭酸化反応の開始直後から、分散した炭酸カルシウムを得ることができる。そのため、後述の熟成に要する時間を短縮することができ、所望でない粒子成長を抑制できるという利点がある。
【0048】
炭酸化反応に使用される石灰乳の濃度が３．５質量％を下回ると、それ以上分散性の向上した炭酸カルシウムを得ることが期待できず、むしろコスト高になるおそれがある。炭酸化反応に使用される石灰乳の濃度が１０．２質量％を上回ると、炭酸化反応後に一次粒子の凝集が起きやすくなり、熟成をしても分散性の向上した炭酸カルシウムを得ることが困難となるおそれがある。
【0049】
添加剤の添加量は、使用する添加剤の種類にしたがって当業者により適宜選択され得る。
【0050】
例えば、添加剤として錯体形成剤が使用される場合、上記石灰乳に添加された後の反応生成物の全量に基づいて、好ましくは０．５質量％～２．０質量％に相当する量が添加剤として石灰乳に添加される。ここで、添加剤として使用される錯体形成剤の添加量が０．５質量％を下回ると、微細で高度に分散した表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。添加剤として使用される錯体形成剤の添加量が２．０質量％を上回ると、得られる表面処理炭酸カルシウムは十分な耐熱性を有さないことがある。
【0051】
添加剤として無機酸および／またはその塩が使用される場合、上記石灰乳に添加された後の反応物の全量に基づいて、好ましくは０．３質量％～９．０質量％に相当する量が添加剤として石灰乳に添加される。ここで、添加剤として使用される無機酸および／またはその塩の添加量が０．３質量％を下回ると、微細で高度に分散した表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。添加剤として使用される無機酸および／またはその塩の添加量が９．０質量％を上回ると、得られる表面処理炭酸カルシウムの微細さにはほとんど変化がなく、むしろ生産性を低下させることがある。
【0052】
炭酸化反応に採用され得る温度は例えば５℃～３０℃である。例えば、添加剤として無機酸および／またはその塩を用いる場合は、炭酸化直後のＢＥＴ比表面積を増加させることができ、結果として一層微細な炭酸カルシウムが得られ、その後の分散のための熟成工程をより効率良く行うことができるという理由から、好ましくは５℃～２０℃、より好ましくは５℃～１５℃、さらに好ましくは５℃～１２℃である。
【0053】
炭酸化反応に採用され得る炭酸ガスは空気と混合されてもよく、空気との混合ガス全量に対する炭酸ガスの濃度に関しては、１０体積％～５０体積％となるように設定されていることが好ましい。炭酸ガスの濃度が１０体積％を下回ると、反応後に得られる炭酸カルシウムの１次粒子が所望でないサイズにまで大きくなることがある。炭酸ガスの濃度が５０体積％を上回ると、工業的に高コストになり生産性が低下することがある。さらに、炭酸化反応に採用され得る炭酸ガス流量は、上記空気との混合ガスの流量に換算すると、水酸化カルシウム１ｋｇ当たり、例えば３００Ｌ／時間～３０００Ｌ／時間である。この流量が３００Ｌ／時間を下回る場合では、反応後に得られる炭酸カルシウムの一次粒子が所望でないサイズにまで大きくなることがある。この流量が３０００Ｌ／時間を上回ると、工業的に高コストになり生産性が低下することがある。
【0054】
（１－２）熟成の条件
熟成に採用され得る炭酸カルシウムの濃度は、使用した添加剤の種類に関わらず、炭酸カルシウムスラリーの全量に基づいて、好ましくは２．４質量％～１３．０質量％、より好ましくは４．０質量％～１１．０質量％、さらにより好ましくは５．０質量％～９．０質量％に調製されている。炭酸カルシウムの濃度が２．４質量％を下回ると、工業的に生産性が低下することがある。炭酸カルシウムの濃度が１３．０質量％を上回ると、熟成を通じて分散性が向上した結果系内の構造粘性が上昇した場合に、系内を均一に撹拌することが困難となることがある。熟成のために採用される炭酸カルシウムの濃度は、得られる表面処理炭酸カルシウムの分散性を向上させるために重要である。例えば、微小な炭酸カルシウムの粒子を用いる場合、当該分散性の向上のためには、上記濃度範囲のうち可能な限り薄い濃度を採用することが好ましい。
熟成に採用され得る炭酸カルシウムの濃度は、使用した添加剤の種類に関わらず、炭酸カルシウムスラリーの全量に基づいて、好ましくは２．４質量％～１３．０質量％、より好ましくは４．０質量％～１１．０質量％、さらにより好ましくは５．０質量％～９．０質量％に調製されている。炭酸カルシウムの濃度が２．４質量％を下回ると、工業的に生産性が低下することがある。炭酸カルシウムの濃度が１３．０質量％を上回ると、熟成を通じて分散性が向上した結果系内の構造粘性が上昇した場合に、系内を均一に撹拌することが困難となることがある。熟成のために採用される炭酸カルシウムの濃度は、得られる表面処理炭酸カルシウムの分散性を向上させるために重要である。例えば、微小な炭酸カルシウムの粒子を用いる場合、当該分散性の向上のためには、上記濃度範囲のうち可能な限り薄い濃度を採用することが好ましい。
【0055】
熟成に採用され得る温度は、例えば３０℃～７０℃である。例えば、添加剤として無機酸および／またはその塩を用いる場合は、高温の熟成では粒子成長が促進され、また低温すぎると熟成効果が不十分となるという理由から、好ましくは２５℃～４５℃、より好ましくは２５℃～４０℃、さらにより好ましくは２５℃～３５℃である。
【0056】
熟成に採用され得る時間は、分散性の指標として上記関係式（ｄ）および（ｅ）の範囲内を満足するまでの時間が採用され得る。これにより得られた表面処理炭酸カルシウムは、樹脂組成物中に配合された際に高い粘性を提供することができる。熟成のための時間は、上記の条件等により変動し得るため特に限定されないが、好ましくは２４時間～１２０時間である。例えば、添加剤として無機酸および／またはその塩を使用する場合は、熟成による炭酸カルシウム粒子の過度な成長を抑制するために、より好ましくは３０時間～１００時間、さらにより好ましくは３０時間～５０時間が選択され得る。熟成のための時間が２４時間を下回ると、分散性が良好な表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。熟成のための時間が１２０時間を上回ると、工業的にコスト高となることがある。
【0057】
（２）表面処理
次いで、炭酸カルシウムは脂肪酸系表面処理剤による表面処理が行われる。
次いで、炭酸カルシウムは脂肪酸系表面処理剤による表面処理が行われる。
【0058】
脂肪酸系表面処理剤は、当該技術分野における炭酸カルシウム粒子の表面処理に使用され得る脂肪酸および／または脂肪酸塩であれば特に限定されず、種々の脂肪酸系表面処理剤が使用され得る。
【0059】
脂肪酸系表面処理剤は、例えば高級脂肪酸であり、好ましくはＣ６～Ｃ３１の炭素数を有する脂肪酸、より好ましくはＣ９～Ｃ２１の炭素数を有する脂肪酸である。あるいは、脂肪酸系表面処理剤は、例えば、動物または植物由来の変性または未変性の脂肪酸であってもよい。
【0060】
このような脂肪酸系表面処理剤を構成する脂肪酸の例としては、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、２－エチル酪酸、２－エチルヘキサン酸、イソノナン酸、イソデカン酸、ネオデカン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、牛脂ステアリン酸、パーム核脂肪酸、ヤシ脂肪酸、パーム脂肪酸、パームステアリン酸、牛脂脂肪酸、大豆脂肪酸、部分硬化パーム核脂肪酸、部分硬化ヤシ脂肪酸、部分硬化牛脂脂肪酸、部分硬化大豆脂肪酸、極度硬化パーム核脂肪酸、極度硬化ヤシ脂肪酸、極度硬化牛脂脂肪酸、極度硬化大豆脂肪酸などの飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸および飽和不飽和混合脂肪酸等の脂肪酸、ならびにそれらの組み合わせと、それらの塩が挙げられる。脂肪酸系表面処理剤を構成する脂肪酸塩の例としては、上記脂肪酸のアルカリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム塩、マグネシウム塩）、アンモニウム塩、およびアミン塩、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。コスト面や供給安定性の観点から、脂肪酸系表面処理剤は、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、牛脂ステアリン酸、パーム核脂肪酸、部分硬化パーム脂肪酸、極度硬化パーム脂肪酸、ヤシ脂肪酸、部分硬化ヤシ脂肪酸、極度硬化ヤシ脂肪酸、パーム脂肪酸、パームステアリン酸、牛脂脂肪酸、部分硬化牛脂脂肪酸、極度硬化牛脂脂肪酸、大豆脂肪酸、部分硬化大豆脂肪酸、極度硬化大豆脂肪酸などの飽和脂肪酸、不飽和脂肪酸、ならびにそれらの組み合わせとそれらの塩とが好ましい。
【0061】
なお、本発明においては、得られる表面処理炭酸カルシウムが上記関係式（ａ）～（ｆ）の各範囲を満たす限りにおいて、上記脂肪酸系表面処理剤と一緒に他の表面処理剤を使用してもよい。他の表面処理剤の例としては、アルキルベンゼンスルホン酸などのスルホン酸およびその塩、ステアリルステアレートなどの脂肪酸エステル、アビエチン酸などの樹脂酸およびその塩、カルシウム石鹸などの金属石鹸、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【0062】
表面処理量（脂肪酸系表面処理剤の使用量）に関しては、炭酸カルシウムの生地の比表面積によって左右されるため、上記関係式（ｂ）の範囲内を満足する限りであえば特に限定されないが、処理前の炭酸カルシウムスラリー中の炭酸カルシウム固形分全量に基づいて、好ましくは３．５質量％～５０質量％、より好ましくは５質量％～４０質量％、さらにより好ましくは７質量％～３０質量％である。表面処理量が３．５質量％を下回ると、微細かつ高度な分散性を有する表面処理炭酸カルシウムを得ることが困難となることがある。また、このような表面処理量の状態のまま乾燥および粉末化を行うと、得られた表面処理炭酸カルシウムは未処理面同士で凝集し易くなる。そのため、得られた表面処理炭酸カルシウムでは、樹脂組成物中に配合された際に高い粘性や高いチキソ性を提供することが困難となることがある。当該表面処理量が３０質量％を上回ると、表面処理剤の過多により、得られる表面処理炭酸カルシウムの貯蔵安定性が低下し、樹脂組成物へ配合した際の樹脂成分や可塑剤成分への処理剤遊離を生じ物性低下の原因となることがある。
【0063】
表面処理の方法は特に限定されないが、表面処理状態を良好にするためにも湿式下で行うことが好ましい。水スラリー中で表面処理する場合の表面処理温度については、表面処理剤として用いる脂肪酸および脂肪酸塩の融点以上の温度で表面処理するのが好ましく、好ましくは２０℃～９８℃、より好ましくは４０℃～９０℃、さらにより好ましくは６０℃～８０℃である。表面処理温度が２０℃を下回ると、後述する脂肪酸系表面処理剤の炭酸カルシウムへの吸着結合が起こりにくくなり、表面処理が不均一になることがある。また、処理温度が９８℃を上回ると、突沸する危険があり、耐圧性装置を別途必要とすることがある。
【0064】
炭酸カルシウムに脂肪酸系表面処理剤を添加した後、より均一な表面処理を行うために所定時間撹拌することが好ましい。
【0065】
１つの実施形態では、撹拌時間は例えば３０分間～２４時間である。ここで、例えば、添加剤として錯体形成剤が使用される場合、炭酸カルシウムへの脂肪酸系表面処理剤の吸着または結合が当該錯体形成剤に阻害され、得られる表面処理炭酸カルシウムの耐熱性を損なうことを防止または低減するため、撹拌時間は好ましくは６時間～２４時間、より好ましくは１２時間～２４時間に設定される。
【0066】
あるいは、撹拌時間は、使用する添加剤の種類にしたがって当業者により適宜選択されてもよい。例えば、添加剤として錯体形成剤を使用する場合は、好ましくは６時間～２４時間、さらにより好ましくは１２時間～２４時間が選択され得る。撹拌時間が６時間を下回ると錯体形成剤による脂肪酸系表面処理剤の炭酸カルシウムへの吸着結合阻害作用のため、良好な表面処理状態が得られず表面処理が不均一になり、得られる表面処理炭酸カルシウムは十分な耐熱性を有さないことがある。撹拌時間が２４時間を上回ると、表面処理炭酸カルシウムの製造に長時間を要することとなり、製造効率化低下しかつそのコストが上昇することがある。
【0067】
上記表面処理の後、得られた粒子は、例えば常法に従って、脱水、乾燥、粉砕等の任意操作を経て粉末化されてもよい。
【0068】
このようにして、脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムで構成されており、かつ上記関係式（ａ）～（ｆ）を満たす、表面処理炭酸カルシウムを得ることができる。
【0069】
（樹脂組成物）
上記表面処理炭酸カルシウムは、例えば、シーリング材、接着剤、塗料およびプラスチゾルのような樹脂組成物のための構成材料として有用である。
上記表面処理炭酸カルシウムは、例えば、シーリング材、接着剤、塗料およびプラスチゾルのような樹脂組成物のための構成材料として有用である。
【0070】
シーリング材は、本発明の表面処理炭酸カルシウムおよびシーラント用樹脂を含有する。シーラント用樹脂の例としては、特に限定されないが、ポリウレタン樹脂、ポリサルファイド樹脂、シリコーン樹脂、変成シリコーン樹脂、ポリイソブチレン樹脂、エポキシ樹脂、およびポリエステル樹脂、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【0071】
本発明において、表面処理炭酸カルシウムとシーラント用樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて当業者により適宜決定され得る。１つの実施形態では、シーラントに含まれるシーラント用樹脂１００質量部に対して、本発明の表面処理炭酸カルシウムの含有量は１質量部～１００質量部である。シーラントには、必要に応じて着色剤、安定剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【0072】
接着剤は、本発明の表面処理炭酸カルシウムおよび接着剤用樹脂を含有する。接着剤用樹脂の例としては、特に限定されないが、ユリア樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、およびポリエステル樹脂、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【0073】
本発明において、表面処理炭酸カルシウムと接着剤用樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて当業者により適宜決定され得る。１つの実施形態では、接着剤に含まれる接着剤用樹脂１００質量部に対して、本発明の表面処理炭酸カルシウムの含有量は１質量部～１００質量部である。接着剤には、必要に応じて安定剤、可塑剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【0074】
塗料は、本発明の表面処理炭酸カルシウムおよび塗料用樹脂を含有する。塗料用樹脂の例としては、特に限定されないが、アルキド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の溶剤系塗料用樹脂；アルキド樹脂、アクリル樹脂、ラテックス樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、スチレン樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の一般塗料用エマルジョン樹脂；アルキド樹脂、アミン樹脂、スチレン－アリルアルコール樹脂、アミノアルキド樹脂、ポリブタジエン樹脂等に代表される一般塗料用水溶性樹脂；一般塗料用エマルジョン樹脂と一般塗料用水溶性樹脂とをブレンドした塗料用ディスパージョン樹脂；架橋型水可溶性樹脂を乳化剤としたディスパージョン樹脂；およびアクリルハイドロゾル；ならびにそれらの組み合わせ；が挙げられる。
【0075】
本発明において、本発明の表面処理炭酸カルシウムおよび塗料用樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて当業者により適宜決定され得る。１つの実施形態では、塗料に含まれる塗料用樹脂１００重量部に対して、本発明の表面処理炭酸カルシウムの含有量は１質量部～１００質量部である。塗料には、必要に応じて可塑剤、分散剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【0076】
プラスチゾルは、本発明の表面処理炭酸カルシウムおよびプラスチゾル用樹脂を含有する。プラスチゾル用樹脂の例としては、特に限定されないが、塩化ビニルゾル、アクリルゾル、水溶性アクリルゾル、およびウレタンゾル、ならびにそれらの組み合わせが挙げられる。
【0077】
本発明において、表面処理炭酸カルシウムとプラスチゾル用樹脂との配合割合は特に限定されず、所望の物性に応じて当業者により適宜決定され得る。１つの実施形態では、プラスチゾルに含まれるプラスチゾル用樹脂１００質量部に対して、本発明の表面処理炭酸カルシウムの含有量は１質量部～１００質量部である。プラスチゾルは、必要に応じて安定剤等の各種添加剤が添加されていてもよい。
【0078】
本発明の樹脂組成物には、上記表面処理炭酸カルシウムおよび各種樹脂以外に、粘性等の物性を調整するために、コロイド炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、コロイド状シリカ、タルク、カオリン、ゼオライト、樹脂バルーン、ガラスバルーン等の充填剤；ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等の可塑剤；トルエン、キシレン等の石油系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、セロソルブアセテート等のエーテルエステル等の溶剤；およびシリコーンオイル、脂肪酸エステル変成シリコーンオイル等；種々の添加剤；着色剤；ならびにそれらの組み合わせ；がその他の成分として含有されていてもよい。本発明の樹脂組成物における当該その他の成分の含有量は特に限定されず、上記表面処理炭酸カルシウムおよび各種樹脂が奏する効果を損なわない範囲において適切な含有量が当業者によって適宜選択され得る。
【0079】
本発明の樹脂組成物は、例えばシーラント、接着剤などの硬化型樹脂組成物である場合には、優れた粘性およびチキソ性と貯蔵安定性とを有し、耐熱安定性の高い硬化物を提供することができる。また、例えば塗料である場合は、少量で優れた粘性、チキソ性および防タレ性と貯蔵安定性とを有する。さらに、例えばプラスチゾル用樹脂組成物である場合、優れた粘性およびチキソ性を有し、それにより少量の配合による軽量化が実現でき、高い貯蔵安定性を有する。また、焼き付け硬化時や硬化後の耐熱安定性にも優れる。
【実施例】
【0080】
以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、特に断りのない限り、％は質量％、部は質量部を意味する。
【0081】
実施例および比較例で使用した測定機器は以下の通りであった：
【0082】
（Ａ）窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）
ＢＥＴ比表面積計（Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）に、実施例または比較例で得られた表面処理炭酸カルシウムの試料２００ｍｇ充填した測定用ガラスセルをセットし、窒素を導通させながら２００℃で１０分前処理しかつ４分間冷却した後に、１回測定法により測定した。
ＢＥＴ比表面積計（Ｍａｃｓｏｒｂ ＨＭ Ｍｏｄｅｌ－１２０１、マウンテック社製）に、実施例または比較例で得られた表面処理炭酸カルシウムの試料２００ｍｇ充填した測定用ガラスセルをセットし、窒素を導通させながら２００℃で１０分前処理しかつ４分間冷却した後に、１回測定法により測定した。
【0083】
（Ｂ）単位比表面積当りの熱減量（Ａｓ）
熱分析装置（ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓＥＶＯ２、株式会社リガク製）に、表面処理炭酸カルシウム２０ｍｇを充填した直径５ｍｍ、深さ５ｍｍの円柱型試料パン（白金製）をセットし、昇温速度１５℃／分で常温から５１０℃まで昇温させたときの２００℃～５００℃の熱減量を測定して、「表面処理炭酸カルシウム１ｇ当たりの熱減量率（ｍｇ／ｇ）」を算出した。これを上記ＢＥＴ比表面積値（Ｓｗ）で除することにより算出した。
熱分析装置（ＴｈｅｒｍｏＰｌｕｓＥＶＯ２、株式会社リガク製）に、表面処理炭酸カルシウム２０ｍｇを充填した直径５ｍｍ、深さ５ｍｍの円柱型試料パン（白金製）をセットし、昇温速度１５℃／分で常温から５１０℃まで昇温させたときの２００℃～５００℃の熱減量を測定して、「表面処理炭酸カルシウム１ｇ当たりの熱減量率（ｍｇ／ｇ）」を算出した。これを上記ＢＥＴ比表面積値（Ｓｗ）で除することにより算出した。
【0084】
（Ｃ）明度（Ｌ値）の維持率（ＬＣ）
得られた表面処理炭酸カルシウム５０ｇをるつぼ（セラミック製）に充填し、電気炉内で１６０℃にて１２時間加熱した。この加熱前または加熱後の表面処理炭酸カルシウムのそれぞれ１０ｇと、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）２０ｇとを１００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）カップに充填し、遊星式脱泡混練機（クラボウ株式会社製ＫＫ－１０００Ｗ）にて、混練条件５－５－６で脱泡しカップ壁面の粉を掻き落とした後、混練条件５－５－１８で脱泡しペーストを作製した。ここで、上記混練条件「ａ－ｂ－ｃ」は、ａは公転条件を表し、ｂは自転条件を表し、ｃは時間（ｃ×１０秒間）を表す。
得られた表面処理炭酸カルシウム５０ｇをるつぼ（セラミック製）に充填し、電気炉内で１６０℃にて１２時間加熱した。この加熱前または加熱後の表面処理炭酸カルシウムのそれぞれ１０ｇと、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）２０ｇとを１００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）カップに充填し、遊星式脱泡混練機（クラボウ株式会社製ＫＫ－１０００Ｗ）にて、混練条件５－５－６で脱泡しカップ壁面の粉を掻き落とした後、混練条件５－５－１８で脱泡しペーストを作製した。ここで、上記混練条件「ａ－ｂ－ｃ」は、ａは公転条件を表し、ｂは自転条件を表し、ｃは時間（ｃ×１０秒間）を表す。
【0085】
次いで、色差計（Ｃｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ＺＥ ６０００、日本電色工業株式会社製）に、上記で得られたペーストを反射測定用セル（直径３ｍｍ）にセル容量の８割程度充填し、反射測定で色差Ｌ、ａ、ｂ値が測定され、色差測定で得られたＬ値が明度として採用した。その後、以下の式（ｃ１）にしたがって百分率（％）として算出した。
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００ （ｃ１）
ＬＣ＝（１６０℃で１２時間加熱した表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）／（加熱前の表面処理されている炭酸カルシウムとジイソノニルフタレートとを１対２の質量比で混合したペーストのＬ値）×１００ （ｃ１）
【0086】
（Ｄ）水銀圧入増加量が最大となる値の平均細孔直径（Ｄｘｐ）
水銀ポロシメーター細孔分布測定装置（ＡｕｔｏＰｏｒｅ ＩＶ、株式会社島津製作所製）を用いて、測定用セル（セル定数１０．７９ｍｌ／ｐＦ）に表面処理炭酸カルシウム約０．１０ｇを充填し、水銀圧入増加量が最大となる値の平均細孔直径（Ｄｘｐ）を測定した。ここで、この測定において、水銀は純度９９．９９％であり、表面張力は４８０ｄｙｎｓ／ｃｍであり、接触角は１３５°である測定条件を採用した。
水銀ポロシメーター細孔分布測定装置（ＡｕｔｏＰｏｒｅ ＩＶ、株式会社島津製作所製）を用いて、測定用セル（セル定数１０．７９ｍｌ／ｐＦ）に表面処理炭酸カルシウム約０．１０ｇを充填し、水銀圧入増加量が最大となる値の平均細孔直径（Ｄｘｐ）を測定した。ここで、この測定において、水銀は純度９９．９９％であり、表面張力は４８０ｄｙｎｓ／ｃｍであり、接触角は１３５°である測定条件を採用した。
【0087】
（Ｅ）Ｄｙｐ／Ｄｘｐ
上記（Ｄ）で測定した水銀圧入増加量が最大となる値（Ｄｙｐ）と、その平均細孔直径（μｍ）（Ｄｘｐ）とを用いて算出した。
上記（Ｄ）で測定した水銀圧入増加量が最大となる値（Ｄｙｐ）と、その平均細孔直径（μｍ）（Ｄｘｐ）とを用いて算出した。
【0088】
（Ｆ）単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（Ｉｓ）
まず、実施例または比較例で得られた表面処理炭酸カルシウム０．５ｇをるつぼ（セラミック製）に充填し、電気炉内で３００℃にて３時間焼成した。次いで、試料を放冷し２００ｍＬのビーカーに入れ、蒸留水６０ｍＬ、６１％硝酸７．５ｍＬをこの順で添加し、時計皿で蓋をして電熱ヒーターで煮沸することにより炭酸カルシウムを完全に溶解した。これを常温で冷却させた後、メスフラスコで１００ｍＬまでメスアップし、濾過することにより測定サンプルを作製した。
まず、実施例または比較例で得られた表面処理炭酸カルシウム０．５ｇをるつぼ（セラミック製）に充填し、電気炉内で３００℃にて３時間焼成した。次いで、試料を放冷し２００ｍＬのビーカーに入れ、蒸留水６０ｍＬ、６１％硝酸７．５ｍＬをこの順で添加し、時計皿で蓋をして電熱ヒーターで煮沸することにより炭酸カルシウムを完全に溶解した。これを常温で冷却させた後、メスフラスコで１００ｍＬまでメスアップし、濾過することにより測定サンプルを作製した。
【0089】
次いで、この測定サンプルを用いて、原子吸光測定装置（偏光ゼーマン原子吸光光度計ＺＥ３３００、株式会社日立ハイテク製）により表面処理炭酸カルシウム１ｇ当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ）を測定した。その後、このアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ）と、上記で得られたＢＥＴ比表面積値（Ｓｗ）を用いて、以下の式（ｆ１）にしたがって単位比表面積当たりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｍ２）を算出した。
Ｉｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ））／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝） （ｆ１）
Ｉｓ＝（該表面処理されている炭酸カルシウム１ｇあたりのアルカリ金属含有量（μｍｏｌ／ｇ））／｛Ｓｗ（ｍ２／ｇ）｝） （ｆ１）
【0090】
（実施例１：表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）の作製）
温度１０℃にて５％の濃度を有する石灰乳に濃硫酸を、当該石灰乳に含まれる水酸化カルシウムの質量に対して４．５％となるように添加し、これに水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の割合で２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを導入し、濃度６．８％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、３０℃～３５℃の温度で３０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）（ミヨシ油脂株式会社製ＦＡ－Ｔ、ナトリウム中和）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として１４％添加し、２時間撹拌した後、脱水、乾燥、および粉末化することにより、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）が４５ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ１）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）の各物性値を表１に示す。
温度１０℃にて５％の濃度を有する石灰乳に濃硫酸を、当該石灰乳に含まれる水酸化カルシウムの質量に対して４．５％となるように添加し、これに水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の割合で２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを導入し、濃度６．８％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、３０℃～３５℃の温度で３０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）（ミヨシ油脂株式会社製ＦＡ－Ｔ、ナトリウム中和）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として１４％添加し、２時間撹拌した後、脱水、乾燥、および粉末化することにより、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）が４５ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ１）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）の各物性値を表１に示す。
【0091】
（実施例２：表面処理炭酸カルシウム（Ｅ２）の作製）
濃硫酸の添加量を３．０％、牛脂脂肪酸ナトリウムの添加量を１２％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理した炭酸カルシウム（Ｅ２）を作製した。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ２）の各物性値を表１に示す。
濃硫酸の添加量を３．０％、牛脂脂肪酸ナトリウムの添加量を１２％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理した炭酸カルシウム（Ｅ２）を作製した。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ２）の各物性値を表１に示す。
【0092】
（実施例３：表面処理炭酸カルシウム（Ｅ３）の作製）
温度１０℃にて５％の濃度を有する石灰乳に、錯体形成剤としてクエン酸を水酸化カルシウムの質量に対し２．０％となるように添加し、これに２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の流量で導入し、濃度９．５％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、４５℃～５０℃の温度で５０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として１３％添加し、２４時間撹拌して表面処理剤を炭酸カルシウム表面に十分吸着させた後、脱水、乾燥、および粉末化することにより、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）＝４２ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ３）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ３）の各物性値を表１に示す。
温度１０℃にて５％の濃度を有する石灰乳に、錯体形成剤としてクエン酸を水酸化カルシウムの質量に対し２．０％となるように添加し、これに２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の流量で導入し、濃度９．５％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、４５℃～５０℃の温度で５０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として１３％添加し、２４時間撹拌して表面処理剤を炭酸カルシウム表面に十分吸着させた後、脱水、乾燥、および粉末化することにより、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）＝４２ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ３）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ３）の各物性値を表１に示す。
【0093】
（実施例４：表面処理炭酸カルシウム（Ｅ４）の作製）
脂肪酸系表面処理剤として牛脂脂肪酸ナトリウムの代わりにパーム脂肪酸ナトリウム（ミヨシ油脂株式会社製ＩＰＭＤ、ナトリウムケン化）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ５）を作製した。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ４）の各物性値を表１に示す。
脂肪酸系表面処理剤として牛脂脂肪酸ナトリウムの代わりにパーム脂肪酸ナトリウム（ミヨシ油脂株式会社製ＩＰＭＤ、ナトリウムケン化）を用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ５）を作製した。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ４）の各物性値を表１に示す。
【0094】
（実施例５：表面処理炭酸カルシウム（Ｅ５）の作製）
脂肪酸系表面処理剤として牛脂脂肪酸ナトリウムの代わりにオレイン酸ナトリウムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ５）を作製した。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ５）の各物性値を表１に示す。
脂肪酸系表面処理剤として牛脂脂肪酸ナトリウムの代わりにオレイン酸ナトリウムを用いたこと以外は、実施例１と同様にして表面処理されている炭酸カルシウム（Ｅ５）を作製した。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｅ５）の各物性値を表１に示す。
【0095】
（比較例１：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）の作製）
温度１０℃にて８％の濃度を有する石灰乳に、錯体形成剤としてクエン酸を水酸化カルシウムの質量に対し３．０％となるように添加し、これに２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の流量で導入し、濃度１０．８％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、４５℃～５０℃の温度で５０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として１３％添加し、２時間撹拌して、脱水、乾燥、および粉末化することにより、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）＝４８ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ１）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）の各物性値を表１に示す。
温度１０℃にて８％の濃度を有する石灰乳に、錯体形成剤としてクエン酸を水酸化カルシウムの質量に対し３．０％となるように添加し、これに２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の流量で導入し、濃度１０．８％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、４５℃～５０℃の温度で５０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として１３％添加し、２時間撹拌して、脱水、乾燥、および粉末化することにより、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）＝４８ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ１）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）の各物性値を表１に示す。
【0096】
（比較例２：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ２）の作製）
錯体形成剤としてクエン酸の代わりにリンゴ酸を用いたこと以外は、比較例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ２）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ２）の各物性値を表１に示す。
錯体形成剤としてクエン酸の代わりにリンゴ酸を用いたこと以外は、比較例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ２）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ２）の各物性値を表１に示す。
【0097】
（比較例３：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ３）の作製）
温度１０℃にて５％の濃度を有する石灰乳に対して、特に錯体形成剤や無機酸および／またはその塩を添加することなく、そのまま２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の流量で導入し、濃度１０．８％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、３０℃～３５℃の温度で３０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として５％添加し、２４時間撹拌することにより、表面処理剤を炭酸カルシウム表面に十分吸着させた後、脱水、乾燥、粉末化し、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）＝１７ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ３）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ３）の各物性値を表１に示す。
温度１０℃にて５％の濃度を有する石灰乳に対して、特に錯体形成剤や無機酸および／またはその塩を添加することなく、そのまま２０体積％ＣＯ２ガスを含有するＣＯ２と空気との混合ガスを水酸化カルシウム１ｋｇ当たり１７００Ｌ／時間の流量で導入し、濃度１０．８％の炭酸カルシウムスラリーを作製した。次いで、この炭酸カルシウムスラリーを、３０℃～３５℃の温度で３０時間撹拌することにより熟成を行った。その後、炭酸カルシウムスラリーに、温水に熱溶解させた１０％牛脂脂肪酸ナトリウム（脂肪酸系表面処理剤）水溶液を炭酸カルシウム固形分に対して牛脂脂肪酸ナトリウム固形分として５％添加し、２４時間撹拌することにより、表面処理剤を炭酸カルシウム表面に十分吸着させた後、脱水、乾燥、粉末化し、ＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）＝１７ｍ２／ｇである脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ３）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ３）の各物性値を表１に示す。
【0098】
（比較例４：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ４）の作製）
脂肪酸系表面処理剤として使用した牛脂脂肪酸ナトリウムの添加量を５％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ４）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ４）の各物性値を表１に示す。
脂肪酸系表面処理剤として使用した牛脂脂肪酸ナトリウムの添加量を５％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ４）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ４）の各物性値を表１に示す。
【0099】
（比較例５：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ５）の作製）
使用した濃硫酸の添加量を６．０％に変更しかつ石灰乳の濃度を１２％に変更することにより、濃度１６．２８％の炭酸カルシウムスラリーを作製し、これを熟成させたこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ５）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ５）の各物性値を表１に示す。
使用した濃硫酸の添加量を６．０％に変更しかつ石灰乳の濃度を１２％に変更することにより、濃度１６．２８％の炭酸カルシウムスラリーを作製し、これを熟成させたこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ５）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ５）の各物性値を表１に示す。
【0100】
（比較例６：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ６）の作製）
脂肪酸系表面処理剤として使用した牛脂脂肪酸ナトリウムの添加量を２５％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ６）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ６）の各物性値を表１に示す。
脂肪酸系表面処理剤として使用した牛脂脂肪酸ナトリウムの添加量を２５％に変更したこと以外は、実施例１と同様にして脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ６）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ６）の各物性値を表１に示す。
【0101】
（比較例７：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ７）の作製）
脂肪酸系表面処理剤として使用したパーム脂肪酸ナトリウムの添加量５％に変更したこと以外は、実施例４と同様にして脂肪酸系表面処理剤表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ７）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ７）の各物性値を表１に示す。
脂肪酸系表面処理剤として使用したパーム脂肪酸ナトリウムの添加量５％に変更したこと以外は、実施例４と同様にして脂肪酸系表面処理剤表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ７）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ７）の各物性値を表１に示す。
【0102】
（比較例８：表面処理炭酸カルシウム（Ｃ８）の作製）
脂肪酸系表面処理剤として牛脂脂肪酸ナトリウムの代わりにオレイン酸ナトリウムに変更して用いたこと以外は、比較例５と同様にして表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ８）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ８）の各物性値を表１に示す。
脂肪酸系表面処理剤として牛脂脂肪酸ナトリウムの代わりにオレイン酸ナトリウムに変更して用いたこと以外は、比較例５と同様にして表面処理されている炭酸カルシウム（Ｃ８）を得た。得られた表面処理炭酸カルシウム（Ｃ８）の各物性値を表１に示す。
【0103】
【表1】
【0104】
（実施例６～１０および比較例９～１６：シーラントの作製と評価）
上記実施例１～５および比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）および（Ｃ１）～（Ｃ８）を用い、下記の配合に基づいて１成分形ポリウレタン系シーラントを作製し、各種特性を評価した。結果を表２および表３に示す。
上記実施例１～５および比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）および（Ｃ１）～（Ｃ８）を用い、下記の配合に基づいて１成分形ポリウレタン系シーラントを作製し、各種特性を評価した。結果を表２および表３に示す。
【0105】
（配合）
・ポリウレタン樹脂タケネートＬ－１０３６（三井武田ケミカル株式会社製）４３０部
・重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製スーパーＳ） ２３０部
・上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウム １５０部
・ミネラルターペン １００部
・ポリウレタン樹脂タケネートＬ－１０３６（三井武田ケミカル株式会社製）４３０部
・重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製スーパーＳ） ２３０部
・上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウム １５０部
・ミネラルターペン １００部
【0106】
（混練方法）
５リットルの万能混合撹拌機（ダルトン社製）にポリウレタン樹脂を投入し、予め１０５℃にて２時間以上乾燥させた、上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウムを同時に投入し、低速にて１５分間かけて予備撹拌を行った。その後、混合撹拌機内に付着した配合物を掻き落とし、直ちに真空雰囲気下にて高速で３０分間かけて混練した。最後にミネラルターペンを投入し真空雰囲気下で低速１５分混合した。これをアルミニウム箔でラミネートコーティングされたカートリッジ内に充填し、金属プランジャーで密栓することにより、１成分形ポリウレタンシーラントを作製した。
５リットルの万能混合撹拌機（ダルトン社製）にポリウレタン樹脂を投入し、予め１０５℃にて２時間以上乾燥させた、上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウムおよび重質炭酸カルシウムを同時に投入し、低速にて１５分間かけて予備撹拌を行った。その後、混合撹拌機内に付着した配合物を掻き落とし、直ちに真空雰囲気下にて高速で３０分間かけて混練した。最後にミネラルターペンを投入し真空雰囲気下で低速１５分混合した。これをアルミニウム箔でラミネートコーティングされたカートリッジ内に充填し、金属プランジャーで密栓することにより、１成分形ポリウレタンシーラントを作製した。
【0107】
（粘度測定方法）
２３℃で１日間静置した上記シーラントをカートリッジガンにて１００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）カップへ詰め、ＴＶ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－１００ＢＨ、東機産業株式会社製）を用いて１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍの粘度を測定し、これをシーラントの初期粘度とした（レンジＡＨ、スピンドルＮｏ．Ｈ７）。１ｒｐｍは３分後の値を、１０ｒｐｍは１分後の値を粘度値とし、１ｒｐｍ粘度値を１０ｒｐｍ粘度値で割った値をＴＩ値とした。
２３℃で１日間静置した上記シーラントをカートリッジガンにて１００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）カップへ詰め、ＴＶ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－１００ＢＨ、東機産業株式会社製）を用いて１ｒｐｍおよび１０ｒｐｍの粘度を測定し、これをシーラントの初期粘度とした（レンジＡＨ、スピンドルＮｏ．Ｈ７）。１ｒｐｍは３分後の値を、１０ｒｐｍは１分後の値を粘度値とし、１ｒｐｍ粘度値を１０ｒｐｍ粘度値で割った値をＴＩ値とした。
【0108】
打ちで、シーラントを詰めたカートリッジを５０℃で７日間静置したものを、２３℃で３時間放冷した後、上記と同様にして粘度測定を行い、シーラントの貯蔵後の粘度値およびＴＩ値とした。
【0109】
（シーラント粘度の判定基準）
ＴＩ値（１ｒｐｍ粘度値／１０ｒｐｍ粘度値）に応じて、以下の基準にて判定した。
Ａ：６．０以上
Ｂ：５．５以上６．０未満
Ｃ：５．０以上５．５未満
Ｄ：５．０未満
ＴＩ値（１ｒｐｍ粘度値／１０ｒｐｍ粘度値）に応じて、以下の基準にて判定した。
Ａ：６．０以上
Ｂ：５．５以上６．０未満
Ｃ：５．０以上５．５未満
Ｄ：５．０未満
【0110】
（貯蔵安定性試験）
２３℃で１日間経過後に測定した初期粘度値と、５０℃にて７日間経過後（その後２３℃にて３時間放冷）で測定した貯蔵後粘度値とを用い、次式に基づいて粘度変化割合およびＴＩ値変化割合を算出し、貯蔵安定性（変化の割合％）を評価した。
（１）１ｒｐｍ粘度変化率＝［（貯蔵後１ｒｐｍでの粘度値）／（初期１ｒｐｍでの粘度値）］×１００
（２）１０ｒｐｍ粘度変化率＝［（貯蔵後１０ｒｐｍでの粘度値）／（初期１０ｒｐｍでの粘度値）］×１００
（３）ＴＩ値変化率＝［（貯蔵後ＴＩ値）／（初期ＴＩ値）］×１００
２３℃で１日間経過後に測定した初期粘度値と、５０℃にて７日間経過後（その後２３℃にて３時間放冷）で測定した貯蔵後粘度値とを用い、次式に基づいて粘度変化割合およびＴＩ値変化割合を算出し、貯蔵安定性（変化の割合％）を評価した。
（１）１ｒｐｍ粘度変化率＝［（貯蔵後１ｒｐｍでの粘度値）／（初期１ｒｐｍでの粘度値）］×１００
（２）１０ｒｐｍ粘度変化率＝［（貯蔵後１０ｒｐｍでの粘度値）／（初期１０ｒｐｍでの粘度値）］×１００
（３）ＴＩ値変化率＝［（貯蔵後ＴＩ値）／（初期ＴＩ値）］×１００
【0111】
（貯蔵安定性の判定基準）
粘度変化率およびＴＩ値変化率に基づいて以下の基準にて判定した。
Ａ：粘度変化率が１２０％未満でありかつＴＩ値変化割合が９５％以上であった
Ｂ：粘度変化率が１２０％以上１４０％未満でありかつＴＩ値変化割合が９０％以上９５％未満であった。
Ｃ：粘度変化率が１４０％以上１５０％未満でありかつＴＩ値変化割合が８０％以上９０％未満であった。
Ｄ：粘度変化率が１５０％以上でありかつＴＩ値変化割合が８０％未満であった。
粘度変化率およびＴＩ値変化率に基づいて以下の基準にて判定した。
Ａ：粘度変化率が１２０％未満でありかつＴＩ値変化割合が９５％以上であった
Ｂ：粘度変化率が１２０％以上１４０％未満でありかつＴＩ値変化割合が９０％以上９５％未満であった。
Ｃ：粘度変化率が１４０％以上１５０％未満でありかつＴＩ値変化割合が８０％以上９０％未満であった。
Ｄ：粘度変化率が１５０％以上でありかつＴＩ値変化割合が８０％未満であった。
【0112】
（引張試験方法）
アルミニウム板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）表面に、プライマーを塗布し、６０分間乾燥させた後、上記シーラントを充填（形状１２ｍｍ×１２ｍｍ×５０ｍｍ）し、ＪＩＳ Ａ １４３９建築用シーリング材 ５．１２．２耐久性、試験体の作製に基づいて、Ｈ型試験体を作製した。
アルミニウム板（５０ｍｍ×５０ｍｍ×３ｍｍ）表面に、プライマーを塗布し、６０分間乾燥させた後、上記シーラントを充填（形状１２ｍｍ×１２ｍｍ×５０ｍｍ）し、ＪＩＳ Ａ １４３９建築用シーリング材 ５．１２．２耐久性、試験体の作製に基づいて、Ｈ型試験体を作製した。
【0113】
この試験体を２３℃にて１４日間および３５℃にて１４日間養生し、２３℃にて１日間経過した後に引張試験機（株式会社島津製作所製オートグラフＡＧ－１）を用いて測定し、初期の引張試験値とした。
【0114】
また、表３中の各評価項目は以下の通りであった：
「５０％引張応力」：１分間に５０ｍｍの速度で引張り、伸び率５０％（６ｍｍ）伸長させた時の荷重をシーラントの断面積（６００ｍｍ２）で割った値を表す。
「最大強度」：１分間に５０ｍｍの速度で引張り、最も大きい荷重をシーラントの断面積で割った値を表す。
「伸び率」：最大強度測定時の変位量を、充填時の形状（１２ｍｍ）で割って、１００倍した値を表す。
「接着性（初期）」：２３℃にて１４日間および３５℃にて１４日間養生し、２３℃にて１日間経過した後、引張試験を行った時に破壊したアルミニウム板に残存するシーラントの接着面積の割合で判定した。
「５０％引張応力」：１分間に５０ｍｍの速度で引張り、伸び率５０％（６ｍｍ）伸長させた時の荷重をシーラントの断面積（６００ｍｍ２）で割った値を表す。
「最大強度」：１分間に５０ｍｍの速度で引張り、最も大きい荷重をシーラントの断面積で割った値を表す。
「伸び率」：最大強度測定時の変位量を、充填時の形状（１２ｍｍ）で割って、１００倍した値を表す。
「接着性（初期）」：２３℃にて１４日間および３５℃にて１４日間養生し、２３℃にて１日間経過した後、引張試験を行った時に破壊したアルミニウム板に残存するシーラントの接着面積の割合で判定した。
【0115】
（引張試験の判定基準）
「５０％引張応力」
Ａ：０．２０Ｎ／ｍｍ２未満であった。
Ｂ：０．２０Ｎ／ｍｍ２以上であった。
「最大強度」
Ａ：１．００Ｎ／ｍｍ２以上であった。
Ｂ：０．８０Ｎ／ｍｍ２以上１．００Ｎ／ｍｍ２未満であった。
Ｃ：０．７０Ｎ／ｍｍ２以上０．８０Ｎ／ｍｍ２未満であった。
Ｄ：０．７０Ｎ／ｍｍ２未満であった。
「伸び率」
Ａ：８００％以上であった。
Ｂ：７００％以上８００％未満であった。
Ｃ：６００％以上７００％未満であった。
Ｄ：６００％未満であった。
「接着性」
アルミ接着面にシーラントが残った状態を凝集破壊の割合（残存する接着面積の割合；ＣＦ％）で表し、下記の基準にて評価した。
Ａ：シーラントが１００％残った状態で破壊（ＣＦ１００％）した。
Ｂ：シーラントが８０％以上１００％未満残った状態で破壊（ＣＦ５０％～ＣＦ９９％）した。
Ｃ：シーラントが８０％未満残った状態（ＣＦ＜８０％）、もしくは剥がれた状態（ＡＦ）であった。
「５０％引張応力」
Ａ：０．２０Ｎ／ｍｍ２未満であった。
Ｂ：０．２０Ｎ／ｍｍ２以上であった。
「最大強度」
Ａ：１．００Ｎ／ｍｍ２以上であった。
Ｂ：０．８０Ｎ／ｍｍ２以上１．００Ｎ／ｍｍ２未満であった。
Ｃ：０．７０Ｎ／ｍｍ２以上０．８０Ｎ／ｍｍ２未満であった。
Ｄ：０．７０Ｎ／ｍｍ２未満であった。
「伸び率」
Ａ：８００％以上であった。
Ｂ：７００％以上８００％未満であった。
Ｃ：６００％以上７００％未満であった。
Ｄ：６００％未満であった。
「接着性」
アルミ接着面にシーラントが残った状態を凝集破壊の割合（残存する接着面積の割合；ＣＦ％）で表し、下記の基準にて評価した。
Ａ：シーラントが１００％残った状態で破壊（ＣＦ１００％）した。
Ｂ：シーラントが８０％以上１００％未満残った状態で破壊（ＣＦ５０％～ＣＦ９９％）した。
Ｃ：シーラントが８０％未満残った状態（ＣＦ＜８０％）、もしくは剥がれた状態（ＡＦ）であった。
【0116】
（加熱後の引張試験方法）
上記引張試験と同様にしてＨ型試験体を作製し、２３℃にて１４日間および３５℃にて１４日間養生した後、１００℃にて１４日間で高温処理し、２３℃にて１日間放冷した後に同様の引張試験を行い、加熱後の引張試験値とした。
上記引張試験と同様にしてＨ型試験体を作製し、２３℃にて１４日間および３５℃にて１４日間養生した後、１００℃にて１４日間で高温処理し、２３℃にて１日間放冷した後に同様の引張試験を行い、加熱後の引張試験値とした。
【0117】
（耐熱安定性試験）
初期の引張試験値および加熱後の引張試験値に基づいて、次式により変化割合を算出し、耐熱安定性（変化の割合％）を評価した。
（１）５０％引張応力変化率＝［（加熱後の５０％引張応力）／（初期の５０％引張応力）］×１００
（２）最大強度変化率＝：［（加熱後の最大強度）／（初期の最大強度）］×１００
（３）伸び変化率＝［（加熱後の伸び率）／（初期の伸び率）］×１００
初期の引張試験値および加熱後の引張試験値に基づいて、次式により変化割合を算出し、耐熱安定性（変化の割合％）を評価した。
（１）５０％引張応力変化率＝［（加熱後の５０％引張応力）／（初期の５０％引張応力）］×１００
（２）最大強度変化率＝：［（加熱後の最大強度）／（初期の最大強度）］×１００
（３）伸び変化率＝［（加熱後の伸び率）／（初期の伸び率）］×１００
【0118】
（耐熱安定性の判定基準）
５０％引張応力変化率、最大強度変化率および伸び変化率に基づいて以下の基準にて判定した。
Ａ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が１４０％未満でありかつ伸び変化率が８５％以上であった。
Ｂ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が１４０％以上１８０％未満でありかつ伸び変化率が８０％以上８５％未満であった。
Ｃ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が１８０％以上２２０％未満でありかつ伸び変化率が７０％以上８０％未満であった。
Ｄ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が２２０％以上でありかつ伸び変化率が７０％未満であった。
５０％引張応力変化率、最大強度変化率および伸び変化率に基づいて以下の基準にて判定した。
Ａ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が１４０％未満でありかつ伸び変化率が８５％以上であった。
Ｂ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が１４０％以上１８０％未満でありかつ伸び変化率が８０％以上８５％未満であった。
Ｃ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が１８０％以上２２０％未満でありかつ伸び変化率が７０％以上８０％未満であった。
Ｄ：５０％引張応力変化率および最大強度変化率が２２０％以上でありかつ伸び変化率が７０％未満であった。
【0119】
【表2】
【0120】
【表3】
【0121】
表２に示すように、実施例１～５で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）を用いたシーラント（実施例６～１０）はいずれも、比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）～（Ｃ８）を用いたシーラント（比較例９～１６）と比較して、初期および貯蔵後のいずれのシーラント粘度も良好であり、貯蔵安定性に優れていたことがわかる。
【0122】
また、表３に示すように、実施例１～５で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）を用いたシーラント（実施例６～１０）はいずれも、比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）～（Ｃ８）を用いたシーラント（比較例９～１６）と比較して、加熱後の引張試験においても十分な伸び率を有しており、耐熱安定性に優れるものであったことがわかる。
【0123】
（実施例１１～１５および比較例１７～２４：プラスチゾルの作製と評価）
上記実施例１～５および比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）および（Ｃ１）～（Ｃ８）を用い、下記の配合に基づいてプラスチゾル（塩化ビニルペーストゾル）を作製し、各種特性を評価した。結果を表４に示す。
上記実施例１～５および比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）および（Ｃ１）～（Ｃ８）を用い、下記の配合に基づいてプラスチゾル（塩化ビニルペーストゾル）を作製し、各種特性を評価した。結果を表４に示す。
【0124】
（配合）
・塩化ビニルペーストレジンＰＣＨ－８４３（株式会社カネカ製） ２５０部
・ポリアミド（株式会社ヘンケル製） １５部
・ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ） ２５０部
・生石灰（富士フイルム和光純薬株式会社製） １５部
・ターペン ３７部
・上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウム １６０部
・重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製スーパーＳ） ９０部
・塩化ビニルペーストレジンＰＣＨ－８４３（株式会社カネカ製） ２５０部
・ポリアミド（株式会社ヘンケル製） １５部
・ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ） ２５０部
・生石灰（富士フイルム和光純薬株式会社製） １５部
・ターペン ３７部
・上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウム １６０部
・重質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム株式会社製スーパーＳ） ９０部
【0125】
（混練方法）
それぞれの配合物を５リットル万能混合撹拌機（ダルトン社製）に投入して３分間混練し、一旦撹拌機の蓋を開けて壁面に付着している配合物を掻き落とし、再度真空雰囲気下で１０分間混練した。混練後のゾルを遊星式脱泡混練機（クラボウ株式会社製ＫＫ－１０００Ｗ）にて、混練条件５－５－１８で脱泡し、塩ビゾルを作製した。なお、上記混練条件「ａ－ｂ－ｃ」は、ａが公転条件を表し、ｂが自転条件を表し、ｃが時間（ｃ×１０秒間）を表すことを意味する。
それぞれの配合物を５リットル万能混合撹拌機（ダルトン社製）に投入して３分間混練し、一旦撹拌機の蓋を開けて壁面に付着している配合物を掻き落とし、再度真空雰囲気下で１０分間混練した。混練後のゾルを遊星式脱泡混練機（クラボウ株式会社製ＫＫ－１０００Ｗ）にて、混練条件５－５－１８で脱泡し、塩ビゾルを作製した。なお、上記混練条件「ａ－ｂ－ｃ」は、ａが公転条件を表し、ｂが自転条件を表し、ｃが時間（ｃ×１０秒間）を表すことを意味する。
【0126】
（粘度測定）
混練後のプラスチゾルを１００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）カップに詰め、２３℃にて３日静置後、ＴＶ形粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－１００ＢＨ、東機産業株式会社製）を用いて（レンジＡＨ、スピンドルＮｏ．Ｈ７）２ｒｐｍおよび２０ｒｐｍの粘度を初期粘度として測定した。
混練後のプラスチゾルを１００ｍＬのＰＰ（ポリプロピレン）カップに詰め、２３℃にて３日静置後、ＴＶ形粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－１００ＢＨ、東機産業株式会社製）を用いて（レンジＡＨ、スピンドルＮｏ．Ｈ７）２ｒｐｍおよび２０ｒｐｍの粘度を初期粘度として測定した。
【0127】
２ｒｐｍ粘度は２分後の値を、２０ｒｐｍは１分後の値をそれぞれ粘度値とした。また、ＴＩ値は、２ｒｐｍ粘度値を２０ｒｐｍ粘度値で割った値で表した。さらに、混練後のプラスチゾルを１００ｍＬのＰＰカップに詰め、４０℃にて３日間静置したものを、２３℃にて３時間放冷した後、２ｒｐｍおよび２０ｒｐｍの粘度を貯蔵後粘度、２ｒｐｍ／２０ｒｐｍの数値を貯蔵後のＴＩ値として測定した。
【0128】
（ゾル粘度の判定基準）
ＴＩ値（２ｒｐｍ粘度／２０ｒｐｍ粘度）に応じて以下の基準にて判定した。
Ａ：６．００以上であった。
Ｂ：５．５０以上６．００未満であった。
Ｃ：５．００以上５．５０未満であった。
Ｄ：５．００未満であった。
ＴＩ値（２ｒｐｍ粘度／２０ｒｐｍ粘度）に応じて以下の基準にて判定した。
Ａ：６．００以上であった。
Ｂ：５．５０以上６．００未満であった。
Ｃ：５．００以上５．５０未満であった。
Ｄ：５．００未満であった。
【0129】
（貯蔵安定性試験）
２３℃にて３日間経過した後に測定した初期粘度値と、４０℃にて３日間経過した後（その後２３℃で３時間放冷）で測定した貯蔵後粘度値を用いて、次式により粘度変化割合およびＴＩ値変化割合を算出し、貯蔵安定性（変化の割合％）を評価した。
粘度変化割合＝［（貯蔵後各回転数での粘度値）／（初期各回転数での粘度値）］×１００
ＴＩ値変化割合＝［（貯蔵後ＴＩ値／初期ＴＩ値 ）］×１００
２３℃にて３日間経過した後に測定した初期粘度値と、４０℃にて３日間経過した後（その後２３℃で３時間放冷）で測定した貯蔵後粘度値を用いて、次式により粘度変化割合およびＴＩ値変化割合を算出し、貯蔵安定性（変化の割合％）を評価した。
粘度変化割合＝［（貯蔵後各回転数での粘度値）／（初期各回転数での粘度値）］×１００
ＴＩ値変化割合＝［（貯蔵後ＴＩ値／初期ＴＩ値 ）］×１００
【0130】
（貯蔵安定性の判定基準）
粘度変化割合およびＴＩ値変化割合に応じて以下の基準にて判定した。
Ａ：粘度変化割合が１０５％未満でありかつＴＩ値変化割合が９５％以上であった。
Ｂ：粘度変化割合が１０５％以上１１０％未満でありかつＴＩ値変化割合が９０％以上９５％未満であった。
Ｃ：粘度変化割合が１１０％以上１２０％未満でありかつＴＩ値変化割合が８５％以上９０％未満であった。
Ｄ：粘度変化割合が１２０％以上でありかつＴＩ値変化割合が８５％未満であった。
粘度変化割合およびＴＩ値変化割合に応じて以下の基準にて判定した。
Ａ：粘度変化割合が１０５％未満でありかつＴＩ値変化割合が９５％以上であった。
Ｂ：粘度変化割合が１０５％以上１１０％未満でありかつＴＩ値変化割合が９０％以上９５％未満であった。
Ｃ：粘度変化割合が１１０％以上１２０％未満でありかつＴＩ値変化割合が８５％以上９０％未満であった。
Ｄ：粘度変化割合が１２０％以上でありかつＴＩ値変化割合が８５％未満であった。
【0131】
（電着板密着性試験方法）
混練後のプラスチゾルを、十分に磨き仕上げした７０ｍｍ×１５０ｍｍの鋼板に、３ｍｍの厚さになるように塗布し、１００℃の恒温槽で３０分焼き付け硬化させ、１５分間常温に曝して冷却させた後、さらに１３０℃で３０分間、常温冷却下で１５分間配置し、これ２回繰り返した後、それぞれ冷却後に硬化塗膜を爪で剥がし、硬化塗膜が電着板に残った状態を凝集破断の割合（残存する接着面積の割合；ＣＦ％）で密着性を確認し、以下の基準で判定した。
混練後のプラスチゾルを、十分に磨き仕上げした７０ｍｍ×１５０ｍｍの鋼板に、３ｍｍの厚さになるように塗布し、１００℃の恒温槽で３０分焼き付け硬化させ、１５分間常温に曝して冷却させた後、さらに１３０℃で３０分間、常温冷却下で１５分間配置し、これ２回繰り返した後、それぞれ冷却後に硬化塗膜を爪で剥がし、硬化塗膜が電着板に残った状態を凝集破断の割合（残存する接着面積の割合；ＣＦ％）で密着性を確認し、以下の基準で判定した。
【0132】
（電着板密着性の判定基準）
Ａ：密着性に極めて優れ、剥がそうとすると硬化塗膜が電着板にすべて残った状態で破断（ＣＦ１００％）した。
Ｂ：密着性に優れているが剥がした際に硬化塗膜が電着板に７０％以上１００％未満残った状態で破断（７０％≦ＣＦ＜１００％）した。
Ｃ：容易に剥がれ、剥がした際に硬化塗膜が電着板に７０％未満しか残らない状態で破断（ＣＦ＜７０％）した。
Ａ：密着性に極めて優れ、剥がそうとすると硬化塗膜が電着板にすべて残った状態で破断（ＣＦ１００％）した。
Ｂ：密着性に優れているが剥がした際に硬化塗膜が電着板に７０％以上１００％未満残った状態で破断（７０％≦ＣＦ＜１００％）した。
Ｃ：容易に剥がれ、剥がした際に硬化塗膜が電着板に７０％未満しか残らない状態で破断（ＣＦ＜７０％）した。
【0133】
【表4】
【0134】
表４に示すように、実施例１～５で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）を用いたプラスチゾル（実施例１１～１５）はいずれも、比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）～（Ｃ８）を用いたプラスチゾル（比較例１７～２４）と比較して、初期および貯蔵後のいずれのゾル粘度も良好であり、貯蔵安定性に優れ、かつ電着板への密着性が良好であったことがわかる。
【0135】
（実施例１６～２０および比較例２５～３２：塗料組成物の調製と評価）
上記実施例１～５および比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）および（Ｃ１）～（Ｃ８）を用い、下記の配合に基づいて塗料組成物を作製し、各種特性を評価した。結果を表５に示す。
上記実施例１～５および比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）および（Ｃ１）～（Ｃ８）を用い、下記の配合に基づいて塗料組成物を作製し、各種特性を評価した。結果を表５に示す。
【0136】
（配合）
・ミネラルスピリット ９０部
・長油型アルキッド樹脂（油長６５％／ＮＶ７０） ２４０部
・酸化チタン １４０部
・上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウム ２５部
・混合ドライヤー ５部
・皮張り防止剤 １部
・ガラスビーズ ５００部
・ミネラルスピリット ９０部
・長油型アルキッド樹脂（油長６５％／ＮＶ７０） ２４０部
・酸化チタン １４０部
・上記実施例または比較例で作製した表面処理炭酸カルシウム ２５部
・混合ドライヤー ５部
・皮張り防止剤 １部
・ガラスビーズ ５００部
【0137】
（調製方法）
上記配合物を、粒ゲージにて１０μｍ以下になるまでＳＧミルで分散させた後、ガラスビーズを取り除いた塗料組成物を塗料缶（２００ｍＬ）に入れて密栓し、２３℃で１日間静置した後、下記の方法にしたがって各種物性を測定および評価した。
上記配合物を、粒ゲージにて１０μｍ以下になるまでＳＧミルで分散させた後、ガラスビーズを取り除いた塗料組成物を塗料缶（２００ｍＬ）に入れて密栓し、２３℃で１日間静置した後、下記の方法にしたがって各種物性を測定および評価した。
【0138】
（ＫＵ値）
塗料缶に入った塗料組成物をクレプストーマー粘度計（株式会社上島製作所社製ＳＴＯＭＥＲ’Ｓ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ）にてＫＵ値を測定した。
塗料缶に入った塗料組成物をクレプストーマー粘度計（株式会社上島製作所社製ＳＴＯＭＥＲ’Ｓ ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ）にてＫＵ値を測定した。
【0139】
（チキソ性）
塗料缶に入った塗料組成物をＴＶ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－１００ＢＨ、東機産業株式会社製）を用いて６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍの粘度を測定し、これを初期粘度とした（レンジＡＨ、スピンドルＮｏ．Ｈ７）。６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍはともに１分後の値を粘度値とし、６ｒｐｍ粘度値を６０ｒｐｍ粘度値で割った値をＴＩ値とした。
塗料缶に入った塗料組成物をＴＶ型粘度計（ＶＩＳＣＯＭＥＴＥＲ ＴＶ－１００ＢＨ、東機産業株式会社製）を用いて６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍの粘度を測定し、これを初期粘度とした（レンジＡＨ、スピンドルＮｏ．Ｈ７）。６ｒｐｍおよび６０ｒｐｍはともに１分後の値を粘度値とし、６ｒｐｍ粘度値を６０ｒｐｍ粘度値で割った値をＴＩ値とした。
【0140】
（チキソ性の判定基準）
得られたＴＩ値（６ｒｐｍ粘度値／６０ｒｐｍ粘度値）に応じて、以下の基準にて判定した。
Ａ：３．０以上であった。
Ｂ：２．５以上３．０未満であった。
Ｃ：２．０以上２．５未満であった。
Ｄ：２．０未満であった。
得られたＴＩ値（６ｒｐｍ粘度値／６０ｒｐｍ粘度値）に応じて、以下の基準にて判定した。
Ａ：３．０以上であった。
Ｂ：２．５以上３．０未満であった。
Ｃ：２．０以上２．５未満であった。
Ｄ：２．０未満であった。
【0141】
（タレ性）
各塗料組成物をＫＵ粘度値が７０になるようにミネラルスピリットを加えて調整し、２５０μｍ、２００μｍ、１５０μｍおよび１００μｍのアプリケーターを用いて、全黒測定用紙に塗布し、塗布後直ちに塗布面が垂直になるように立てかけて、常温にて２４時間放置し、塗布した塗料のタレの状態を下記の基準で評価した。
Ａ：タレていなかった。
Ｂ：タレていた。
各塗料組成物をＫＵ粘度値が７０になるようにミネラルスピリットを加えて調整し、２５０μｍ、２００μｍ、１５０μｍおよび１００μｍのアプリケーターを用いて、全黒測定用紙に塗布し、塗布後直ちに塗布面が垂直になるように立てかけて、常温にて２４時間放置し、塗布した塗料のタレの状態を下記の基準で評価した。
Ａ：タレていなかった。
Ｂ：タレていた。
【0142】
（塗料組成物の貯蔵安定性）
上記ＫＵ粘度値が７０になるようにミネラルスピリットを用いて調整した塗料組成物を塗料缶（２００ｍＬ）に入れて密栓し、オーブンで５０℃にて４週間貯蔵した後に塗料缶の底を静かに薬さじで掬い、堆積した沈降物の有無を目視にて確認した。
上記ＫＵ粘度値が７０になるようにミネラルスピリットを用いて調整した塗料組成物を塗料缶（２００ｍＬ）に入れて密栓し、オーブンで５０℃にて４週間貯蔵した後に塗料缶の底を静かに薬さじで掬い、堆積した沈降物の有無を目視にて確認した。
【0143】
（貯蔵安定性の判定基準）
５０℃で加熱貯蔵した後の貯蔵安定性について以下の基準で判定した。
Ａ：沈降物がなかった。
Ｂ：沈降物があった。
５０℃で加熱貯蔵した後の貯蔵安定性について以下の基準で判定した。
Ａ：沈降物がなかった。
Ｂ：沈降物があった。
【0144】
【表5】
【0145】
表５に示すように、実施例１～５で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｅ１）～（Ｅ５）を用いた塗料組成物（実施例１６～２０）はいずれも、比較例１～８で作製した表面処理炭酸カルシウム（Ｃ１）～（Ｃ８）を用いた塗料組成物（比較例２５～３２）と比較して、チキソ性、タレ性および貯蔵安定性のいずれについても良好であったことがわかる。
【産業上の利用可能性】
【0146】
本発明によれば、例えば、樹脂成形分野、建築・住宅分野、塗料分野、ならびにこれらに関連する広範な技術分野において有用である。
【要約】
本発明の表面処理炭酸カルシウムは、脂肪酸系表面処理剤で表面処理されている炭酸カルシウムから構成されており、特定のＢＥＴ比表面積（Ｓｗ）、単位面積当たりの熱減量（Ａｓ）、明度の維持率（％）、水銀圧入法による特定の細孔分布において水銀圧入量が最大となる平均細孔直径（Ｄｘｐ）、平均細孔径量［水銀圧入増加量の最大値（Ｄｙｐ）／平均細孔直径（Ｄｘｐ）］を満足する。