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特許7429055新規化合物及びその応用、並びにこの化合物を使用する有機エレクトロルミネッセンスデバイス
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-30
(45)【発行日】2024-02-07
(54)【発明の名称】新規化合物及びその応用、並びにこの化合物を使用する有機エレクトロルミネッセンスデバイス
(51)【国際特許分類】
C07F 5/02 20060101AFI20240131BHJP
C07F 19/00 20060101ALI20240131BHJP
C07F 7/10 20060101ALI20240131BHJP
H10K 50/10 20230101ALI20240131BHJP
【ＦＩ】
C07F5/02 A CSP
C07F19/00
C07F7/10 S
H05B33/14 B
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2021578163
(86)(22)【出願日】2020-07-02
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-09-02
(86)【国際出願番号】 CN2020099815
(87)【国際公開番号】W WO2021008374
(87)【国際公開日】2021-01-21
【審査請求日】2021-12-28
(31)【優先権主張番号】201910649982.X
(32)【優先日】2019-07-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】201911200466.5
(32)【優先日】2019-11-29
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(73)【特許権者】
【識別番号】513322718
【氏名又は名称】清華大学
【氏名又は名称原語表記】ＴＳＩＮＧＨＵＡ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ
【住所又は居所原語表記】１ Ｑｉｎｇｈｕａｙｕａｎ， Ｈａｉｄｉａｎ Ｄｉｓｔｒｉｃｔ， Ｂｅｉｊｉｎｇ １０００８４， Ｃｈｉｎａ
(74)【代理人】
【識別番号】100130111
【弁理士】
【氏名又は名称】新保 斉
(72)【発明者】
【氏名】段 錬
(72)【発明者】
【氏名】張 躍威
(72)【発明者】
【氏名】張 東東
【審査官】谷尾 忍
(56)【参考文献】
【文献】中国特許出願公開第１０９４１１６３４（ＣＮ，Ａ）
【文献】再公表特許第２０１７／１８８１１１（ＪＰ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／２０３６６６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】カナダ国特許出願公開第０３０１７０１０（ＣＡ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－１２００９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１９８６９８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】MATSUI,K. et al.，One-Shot Multiple Borylation toward BN-Doped Nanographenes，Journal of the American Chemical Society，2018年，Vol.140, No.4，p.1195-1198
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０７Ｆ ５／０２
Ｃ０７Ｆ １９／００
Ｃ０７Ｆ ７／１０
Ｈ１０Ｋ ５０／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記の式２－１、２－２または２－３：【化2】
Ｒ１～Ｒ２０、Ｒ ２２ 及びＲ ２３ はそれぞれ独立して、水素、重水素、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲンまたは置換若しくは無置換のＣ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ６０のアリール基、Ｃ６－Ｃ６０のアリールオキシ基、またはＣ５－Ｃ６０のヘテロアリール基のいずれかであり、かつＲ１～Ｒ２０、Ｒ ２２ 及びＲ ２３ のうち同じベンゼン環に連結されている隣接する２つの基は互いに結合して隣接するベンゼン環とともにＣ５～Ｃ３０のアリール基環またはＣ５～Ｃ３０のヘテロアリール基環を形成してもよく、かつ形成された環の少なくとも１つの水素はＣ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６～Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６～Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ５～Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基またはアミノ基のいずれかで置換されてもよく、
Ｒ２１は、水素、重水素、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ハロゲンまたは置換若しくは無置換のＣ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０のアリールオキシ基、またはＣ５－Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基のいずれかであり、
前記基が置換基を有する場合、前記置換基はそれぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０アリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ３０のアリール基またはＣ３－Ｃ３０のヘテロアリール基のいずれかであり、
上記「ヘテロアリール」に含まれるヘテロ原子は、窒素原子、酸素原子または硫黄原子のいずれかである）
で示される
ことを特徴とする有機化合物。
【請求項2】
式２－１、２－２及び２－３において、前記Ｒ１～Ｒ２１はそれぞれ独立して、水素、重水素、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ネオヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ－オクチル基、シクロオクチル基、２－エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ベンゾアントラニル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、テトラセン基、ペンタセン基、ベンゾピレニル基、ビフェニル基、アゾフェニル基、テルフェニル基、トリポリフェニル基、p-クオターフェニル、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジヒドロフェナントリル基、ジヒドロピレニル基、テトラヒドロピレニル基、シスまたはトランスインデノフルオレニル基、トリポリインデニル基、イソトリポリインデニル基、スピロトリポリインデニル基、スピロイソトリポリインデニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ピロリル基、イソインドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、ベンゾ－５，６－キノリル基、ベンゾ－６，７－キノリル基、ベンゾ－７，８－キノリル基、ピラゾリル基、インダゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミダゾリル基、フェナントロイミダゾリル基、ピリドイミダゾリル基、ピラジノイミダゾリル基、キノキサリノイミダゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナフトオキサゾリル基、アントラオキサゾリル基、フェナントロオキサゾリル基、１，２－チアゾリル基、１，３－チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリダジニル基、ベンゾピリダジニル基、ピリミジニル基、ベンゾピリミジニル基、キノキサリニル基、１，５－ジアザアントラニル基、２，７－ジアザピレニル基、２，３－ジアザピレニル基、１，６－ジアザピレニル基、１，８－ジアザピレニル基、４，５－ジアザピレニル基、４，５，９，１０－テトラアザペリレニル基、ピラジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、ナフチリジニル基、アザカルバゾリル基、ベンゾカルボリニル基、フェナントロリニル基、１，２，３－トリアゾリル基、１，２，４－トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、１，２，３－オキサジアゾリル基、１，２，４－オキサジアゾリル基、１，２，５－オキサジアゾリル基、１，２，３－チアジアゾリル基、１，２，４－チアジアゾリル基、１，２，５－チアジアゾリル基、１，３，４－チアジアゾリル基、１，３，５－トリアジニル基、１，２，４－トリアジニル基、１，２，３－トリアジニル基、テトラゾリル基、１，２，４，５－テトラジニル基、１，２，３，４－テトラジニル基、１，２，３，５－テトラジニル基、プリニル基、プテリジニル基、インドリジニル基、ベンゾチアジアゾリル基、９，９－ジメチルアクリジニル基、ハロゲン化フェニル基、シアノフェニル基、トリフルオロメチルフェニル基、トリアリールアミノ基、アダマンチル基、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、テトラヒドロピロリル基、ピペリジニル基またはメトキシ基のいずれかであり、前記基が置換基を有する場合、前記置換基はそれぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０アリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ３０のアリール基またはＣ３－Ｃ３０のヘテロアリール基のいずれかである
請求項１に記載の有機化合物。
【請求項3】
式２－１において、前記Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１７はそれぞれ独立して、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ｔ－ブチルフェニル基、メチルフェニル基、フェニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、ピリジル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、アダマンチル基、テトラヒドロピロリル基、ピペリジニル基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、イミダゾリル基またはカルバゾフラニル基のいずれかであり、
式２－２において、
前記Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１９はそれぞれ独立して、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ｔ－ブチルフェニル基、メチルフェニル基、フェニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、ピリジル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、アダマンチル基、テトラヒドロピロリル基、ピペリジニル基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、イミダゾリル基またはカルバゾフラニル基のいずれかであり、
前記Ｒ２１は、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、ピリジル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、トリフルオロメチル基、トリアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、テトラヒドロピロリル基、ピペリジニル基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、イミダゾリル基、カルバゾフラニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、トリフルオロメチル基、ピリジル基またはフラニル基のいずれかであり、
式２－３において、
前記Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ１９はそれぞれ独立して、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基、ｔ－ブチルフェニル基、メチルフェニル基、フェニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、ピリジル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、アダマンチル基、テトラヒドロピロリル基、ピペリジニル基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、イミダゾリル基またはカルバゾフラニル基のいずれかであり、
前記Ｒ２１は、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、ピリジル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、トリフルオロメチル基、トリアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基、テトラヒドロピロリル基、ピペリジニル基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、イミダゾリル基、カルバゾフラニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、トリフルオロメチル基、ピリジル基またはフラニル基のいずれかであり、
前記基が置換基を有する場合、前記置換基はそれぞれ独立して、重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０アリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ３０のアリール基またはＣ３－Ｃ３０のヘテロアリール基のいずれかである
請求項１に記載の有機化合物。
【請求項4】
下記の化合物：【化3】
請求項１に記載の有機化合物。
【請求項5】
請求項１ないし４のいずれかに記載の一般式化合物の、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける発光層材料または蛍光増感材料としての使用。
【請求項6】
第一電極と、第二電極と、前記第一電極と第二電極の間に挿入される一層または多層の有機層とを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおいて、前記有機層は少なくとも一種の請求項１ないし４のいずれかに記載の化合物を含む
ことを特徴する有機エレクトロルミネッセンスデバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、新規化合物に関し、このような化合物の応用、並びにこのような化合物を使用する有機発光デバイスにも関する。
【背景技術】
【0002】
有機エレクトロルミネッセンスデバイス（ＯＬＥＤ：Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｏｄｅｓ）は、サンドイッチのような構造を有するデバイスであり、正負電極膜層及び電極膜層の間に挟まれた有機機能材料層を含む。ＯＬＥＤデバイスは輝度が高く、応答が速く、視野が広く、プロセスが簡単であり、フレキシブル等の利点を有するため、新しい表示技術分野及び新しい照明技術分野で注目されている。現在、この技術は新しい照明器具、スマートフォン、及びタブレット等の製品の表示パネルに広く応用されており、さらにテレビなどの大型表示製品の応用分野に展開し、発展が速く、技術的要求が高い新しい表示技術である。
【0003】
ＯＬＥＤが照明と表示の２つの分野での発展とともに、そのコア材料に対する研究もより注目されるようになり、効率が良く、寿命が長いＯＬＥＤデバイスは一般的にデバイスの構造及び様々な有機材料の最適化組み合わせの結果である。駆動電圧がより低く、発光効率がより高く、デバイスの使用寿命がより長いＯＬＥＤ発光デバイスを製造し、ＯＬＥＤデバイスの性能の向上を実現するために、ＯＬＥＤデバイス構造及び製造プロセスを革新する必要があるだけではなく、ＯＬＥＤデバイスにおける光電機能材料を研究し革新する必要もあり、それにより性能のより高い機能材料を製造する。これに基づいて、ＯＬＥＤ材料業界では、デバイスの低起動電圧、高発光効率、及びより優れた使用寿命を実現するために、新しい有機エレクトロルミネッセンス材料の開発に取り組んできた。
【0004】
ＯＬＥＤ材料の選択において、一重項発光の蛍光材料は寿命が良く、価格が低いが、効率が低い。三重項発光の燐光材料は効率が高いが、高価であり、かつ青色光材料の寿命問題が解決されていない。日本九州大学のＡｄａｃｈｉは、新しい有機発光材料、すなわち熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）材料を提案した。このような材料の一重項－三重項エネルギーギャップ（ΔＥＳＴ）は非常に小さく（＜０．３ ｅＶ）、三重項励起子は逆項間交差（ＲＩＳＣ）によって一重項励起子になって発光できるため、デバイスの内部量子効率は１００％に達することができる。
【0005】
従来技術では、「多共振誘起熱活性化遅延蛍光（ＭＲ－ＴＡＤＦ）」という策略で新しい構造の化合物を設計したが、特許文献１－２：中国特許出願１０７８５１７２４、１０８４３１９８４などでは、単一のホウ素原子と窒素原子で複数の芳香族環を連結して形成された多環芳香族化合物を設計し、つまり特殊なホウ素（Ｂ）原子、窒素（Ｎ）原子を含む剛性分子系（以下の式（Ａ）、ただし、Ｙ１はＢであり、Ｘ１及びＸ２はそれぞれ独立してＮ－Ｒである）を構築し、このような熱活性化遅延蛍光分子は高い放射遷移速度及び高い色純度を両立できるが、その大きなＨＯＭＯ－ＬＵＭＯオーバーラップにより、材料の一重項、三重項エネルギーの差（ΔＥｓｔ）が大きく、深刻なデバイス効率ロールオフが発生する。また、材料の半値幅は実用化需要までさらに改善する余地がある。
【0006】
【化1】
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】中国特許出願１０７８５１７２４
【文献】中国特許出願１０８４３１９８４
【発明の開示】
【0008】
上記の技術問題を解決するために、本発明は有機エレクトロルミネッセンス分野に応用できる新規熱活性化遅延蛍光材料を提供する。 本発明のこのような有機化合物は、下記の一般式（１－１）、（１－２）または（１－３）で示されるものである。
【0009】
【化2】
【0010】
式（１－１）、（１－２）または（１－３）において、
Ｙ１、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立してＢから選択され、
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立してＮから選択され、
ｍ、ｎ及びｐはそれぞれ独立して０または１から選択され、
Ｙ１、Ｙ２及びＹ３はそれぞれ独立してＢから選択され、
Ｘ１、Ｘ２及びＸ３はそれぞれ独立してＮから選択され、
ｍ、ｎ及びｐはそれぞれ独立して０または１から選択され、
【0011】
Ｘ４、Ｘ５及びＸ６はそれぞれ独立しては単結合またはＣＲから選択され、Ｒは置換若しくは無置換の、Ｃ１－Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３－Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１－Ｃ３０のハロアルキル基、Ｃ１－Ｃ３０のアルコキシ基、Ｃ２－Ｃ３０のアルケニル基、Ｃ３－Ｃ３０のアルキニル基、Ｃ６－Ｃ６０の単環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ５－Ｃ６０の単環ヘテロアリール基またはＣ５－Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基のうちの一種から選択され、
【0012】
Ｒ１～Ｒ２０はそれぞれ独立して水素、重水素、または置換若しくは無置換の、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、ケイ素基、Ｃ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ６０の単環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ５－Ｃ６０の単環ヘテロアリール基またはＣ５－Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基のうちの一種から選択され、かつＲ１～Ｒ２０のうち隣接する２つの基は互いに結合して隣接するベンゼン環とともにＣ５～Ｃ３０の５員または６員のアリール環、Ｃ５～Ｃ３０の５員または６員のヘテロアリール環のうちの一種を形成し、且つ形成される環における少なくとも１つの水素はＣ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６～Ｃ６０の単環アリール基、Ｃ６～Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６～Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ５～Ｃ６０の単環ヘテロアリール基、Ｃ５～Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基のいずれか一種で置換されてもよく、
【0013】
Ｒ２１は水素、重水素、または置換若しくは無置換の、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、Ｃ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ６０の単環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６－Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ５－Ｃ６０の単環ヘテロアリール基またはＣ５－Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基のうちの一種から選択され、
【0014】
前記基が置換基を有する場合、前記置換基はそれぞれ独立して重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０アリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ３０のアリール基、Ｃ３－Ｃ３０のヘテロアリール基のうちの一種から選択される。
【0015】
さらに好ましくは、式（１－１）、（１－２）または（１－３）において、ｍ、ｎ及びｐのうちの少なくとも１つは０であり、またはｍ、ｎ及びｐのうちの少なくとも１つは１であり、またはｍは０、ｎ及びｐはいずれも１であり、またはｍは１、ｎ及びｐはいずれも０である。
【0016】
さらに好ましくは、本発明の一般式化合物は下記の式（２－１）～（２－３）で示されるものである。
【0017】
【化3】
【0018】
式（２－１）、（２－２）または（２－３）において、Ｒ１～Ｒ２１はそれぞれ独立して請求項１と同じ限定範囲を有する。
【0019】
よりさらに好ましくは、上記の各一般式において、
前記Ｒ１～Ｒ２１はそれぞれ独立して水素、重水素、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ネオヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ－オクチル基、シクロオクチル基、２－エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ベンゾアントラニル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、テトラセン基、ペンタセン基、ベンゾピレニル基、ビフェニル基、アゾフェニル基、テルフェニル基、トリポリフェニル基、p-クオターフェニル、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジヒドロフェナントリル基、ジヒドロピレニル基、テトラヒドロピレニル基、シスまたはトランスインデノフルオレニル基、トリポリインデニル基、イソトリポリインデニル基、スピロトリポリインデニル基、スピロイソトリポリインデニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ピロリル基、イソインドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、ベンゾ－５，６－キノリル基、ベンゾ－６，７－キノリル基、ベンゾ－７，８－キノリル基、ピラゾリル基、インダゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミダゾリル基、フェナントロイミダゾリル基、ピリドイミダゾリル基、ピラジノイミダゾリル基、キノキサリノイミダゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナフトオキサゾリル基、アントラオキサゾリル基、フェナントロオキサゾリル基、１，２－チアゾリル基、１，３－チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリダジニル基、ベンゾピリダジニル基、ピリミジニル基、ベンゾピリミジニル基、キノキサリニル基、１，５－ジアザアントラニル基、２，７－ジアザピレニル基、２，３－ジアザピレニル基、１，６－ジアザピレニル基、１，８－ジアザピレニル基、４，５－ジアザピレニル基、４，５，９，１０－テトラアザペリレニル基、ピラジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、ナフチリジニル基、アザカルバゾリル基、ベンゾカルボリニル基、フェナントロリニル基、１，２，３－トリアゾリル基、１，２，４－トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、１，２，３－オキサジアゾリル基、１，２，４－オキサジアゾリル基、１，２，５－オキサジアゾリル基、１，２，３－チアジアゾリル基、１，２，４－チアジアゾリル基、１，２，５－チアジアゾリル基、１，３，４－チアジアゾリル基、１，３，５－トリアジニル基、１，２，４－トリアジニル基、１，２，３－トリアジニル基、テトラゾリル基、１，２，４，５－テトラジニル基、１，２，３，４－テトラジニル基、１，２，３，５－テトラジニル基、プリニル基、プテリジニル基、インドリジニル基、ベンゾチアジアゾリル基、９，９－ジメチルアクリジニル基、（ポリ）ハロゲン化ベンゼン、（ポリ）シアノベンゼン、（ポリ）トリフルオロメチルベンゼン、トリアリールアミノ基、アダマンタン、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、テトラヒドロピロール、ピペリジン、メトキシ基、ケイ素基のうちの一種から選択され、または前記の二種の置換基の組み合わせから選択される。
前記Ｒ１～Ｒ２１はそれぞれ独立して水素、重水素、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、ｎ－ペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、シクロペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ネオヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、シクロヘプチル基、ｎ－オクチル基、シクロオクチル基、２－エチルヘキシル基、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、２，２，２－トリフルオロエチル基、フェニル基、ナフチル基、アントラニル基、ベンゾアントラニル基、フェナントリル基、ベンゾフェナントリル基、ピレニル基、クリセニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、テトラセン基、ペンタセン基、ベンゾピレニル基、ビフェニル基、アゾフェニル基、テルフェニル基、トリポリフェニル基、p-クオターフェニル、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、ジヒドロフェナントリル基、ジヒドロピレニル基、テトラヒドロピレニル基、シスまたはトランスインデノフルオレニル基、トリポリインデニル基、イソトリポリインデニル基、スピロトリポリインデニル基、スピロイソトリポリインデニル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、ピロリル基、イソインドリル基、カルバゾリル基、インデノカルバゾリル基、ピリジル基、キノリル基、イソキノリル基、アクリジニル基、フェナントリジニル基、ベンゾ－５，６－キノリル基、ベンゾ－６，７－キノリル基、ベンゾ－７，８－キノリル基、ピラゾリル基、インダゾリル基、イミダゾリル基、ベンゾイミダゾリル基、ナフトイミダゾリル基、フェナントロイミダゾリル基、ピリドイミダゾリル基、ピラジノイミダゾリル基、キノキサリノイミダゾリル基、オキサゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ナフトオキサゾリル基、アントラオキサゾリル基、フェナントロオキサゾリル基、１，２－チアゾリル基、１，３－チアゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ピリダジニル基、ベンゾピリダジニル基、ピリミジニル基、ベンゾピリミジニル基、キノキサリニル基、１，５－ジアザアントラニル基、２，７－ジアザピレニル基、２，３－ジアザピレニル基、１，６－ジアザピレニル基、１，８－ジアザピレニル基、４，５－ジアザピレニル基、４，５，９，１０－テトラアザペリレニル基、ピラジニル基、フェナジニル基、フェノチアジニル基、ナフチリジニル基、アザカルバゾリル基、ベンゾカルボリニル基、フェナントロリニル基、１，２，３－トリアゾリル基、１，２，４－トリアゾリル基、ベンゾトリアゾリル基、１，２，３－オキサジアゾリル基、１，２，４－オキサジアゾリル基、１，２，５－オキサジアゾリル基、１，２，３－チアジアゾリル基、１，２，４－チアジアゾリル基、１，２，５－チアジアゾリル基、１，３，４－チアジアゾリル基、１，３，５－トリアジニル基、１，２，４－トリアジニル基、１，２，３－トリアジニル基、テトラゾリル基、１，２，４，５－テトラジニル基、１，２，３，４－テトラジニル基、１，２，３，５－テトラジニル基、プリニル基、プテリジニル基、インドリジニル基、ベンゾチアジアゾリル基、９，９－ジメチルアクリジニル基、（ポリ）ハロゲン化ベンゼン、（ポリ）シアノベンゼン、（ポリ）トリフルオロメチルベンゼン、トリアリールアミノ基、アダマンタン、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、テトラヒドロピロール、ピペリジン、メトキシ基、ケイ素基のうちの一種から選択され、または前記の二種の置換基の組み合わせから選択される。
【0020】
かつ、Ｒ１～Ｒ２０のうちの隣接する２つの基は互いに結合して隣接するベンゼン環とともにＣ５～Ｃ３０の５員または６員のアリール基環、Ｃ５～Ｃ３０の５員または６員のヘテロアリール基環のうちの一種を形成してもよく、且つ形成された環における少なくとも１つの水素はＣ６～Ｃ３０のアリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６～Ｃ６０の単環アリール基、Ｃ６～Ｃ６０の縮合環アリール基、Ｃ６～Ｃ６０のアリールオキシ基、Ｃ５～Ｃ６０の単環ヘテロアリール基、Ｃ５～Ｃ６０の縮合環ヘテロアリール基、ハロゲン、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ１～Ｃ１０のチオアルコキシ基、カルボニル基、カルボキシル基、ニトロ基、シアノ基、アミノ基のいずれか一種で置換されてもよい。
【0021】
前記基が置換基を有する場合、前記置換基はそれぞれ独立して重水素、ハロゲン、シアノ基、Ｃ１～Ｃ３０の鎖状アルキル基、Ｃ３～Ｃ３０のシクロアルキル基、Ｃ１～Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ６～Ｃ３０アリールアミノ基、Ｃ３～Ｃ３０ヘテロアリールアミノ基、Ｃ６－Ｃ３０のアリール基、Ｃ３－Ｃ３０のヘテロアリール基のうちの一種から選択される。
【0022】
更さらに好ましくは、式（２－１）において、前記Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１４、Ｒ１７はそれぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ｔ－ブチルベンゼン、メチルフェニル基、フェニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、ピリジル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、アダマンタン、テトラヒドロピロール、ピペリジン、ケイ素基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、イミダゾール、カルバゾフラニル基から選択される。
【0023】
更さらに好ましくは、式（２－２）において、前記Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１９はそれぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ｔ－ブチルベンゼン、メチルフェニル基、フェニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、ピリジル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、アダマンタン、テトラヒドロピロール、ピペリジン、ケイ素基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、イミダゾリル基、カルバゾフランから選択される。前記Ｒ２１は、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、ピリジル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、トリフルオロメチル基、トリアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、水素原子、アダマンタン、テトラヒドロピロール、ピペリジン、ケイ素基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、フェノチアジニル基、フェノキサジニル基、イミダゾリル基、カルバゾフラン、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ピリジル基、フラニル基から選択される。
【0024】
更さらに好ましくは、式（２－３）において、前記Ｒ２、Ｒ５、Ｒ８、Ｒ１１、Ｒ１６、Ｒ１９はそれぞれ独立して、水素原子、または置換若しくは無置換の、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ｔ－ブチルベンゼン、メチルフェニル基、フェニル基、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、ピリジル基、フラニル基、ベンゾフラニル基、イソベンゾフラニル基、ジベンゾフラニル基、チエニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾチエニル基、ジベンゾチエニル基、アダマンタン、テトラヒドロピロール、ピペリジン、ケイ素基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、イミダゾリル基、カルバゾフランから選択される。前記Ｒ２１は、水素、フッ素、シアノ基、または置換若しくは無置換の、ピリジル基、フェニル基、フルオロフェニル基、メチルフェニル基、トリメチルフェニル基、シアノフェニル基、トリフルオロメチル基、トリアリールアミノ基、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－メチルブチル基、シクロヘキシル基、水素原子、アダマンタン、テトラヒドロピロール、ピペリジン、ケイ素基、メトキシ基、９，９－ジメチルアクリジニル基、イミダゾリル基、カルバゾフラン、トリアリールアミノ基、カルバゾリル基、フッ素原子、トリフルオロメチル基、シアノ基、ピリジル基、フラニル基から選択される。
【0025】
明細書において、Ｃａ～Ｃｂという表現方法は、この基が有する炭素原子数がａ～ｂであることを表し、特に説明しない限り、一般的にこの炭素原子数は置換基の炭素原子数を含まない。
【0026】
明細書において、置換若しくは無置換のＣ６～Ｃ６０アリール基はＣ６～Ｃ３０アリール基であることが好ましく、フェニル基、ビフェニル基、テルフェニル基、ナフチル基、アントラニル基、フェナントリル基、インデニル基、フルオレニル基及びその誘導体、フルオランテニル基、トリフェニレン基、ピレニル基、ペリレニル基、クリセニル基、及びテトラセン基からなる群より選ばれる基であることがより好ましい。具体的に、ビフェニル基は、２－ビフェニル基、３－ビフェニル基及び４－ビフェニル基から選択され、テルフェニル基は、ｐ－テルフェニル－４－イル、ｐ－テルフェニル－３－イル、ｐ－テルフェニル－２－イル、ｍ－テルフェニル－４－イル、ｍ－テルフェニル－３－イル、及びｍ－テルフェニル－２－イルを含み、前記ナフチル基は１－ナフチル基、及び２－ナフチル基を含み、アントラニル基は１－アントラニル基、２－アントラニル基、及び９－アントラニル基から選択され、前記フルオレニル基は１－フルオレニル基、２－フルオレニル基、３－フルオレニル基、４－フルオレニル基、及び９－フルオレニル基から選択され、前記フルオレニル基誘導体は９，９’－ジメチルフルオレン、９，９’－スピロ二フルオレン、及びベンゾフルオレンから選択され、前記ピレニル基は１－ピレニル基、２－ピレニル基、及び４－ピレニル基から選択され、テトラセン基は１－テトラセン基、２－テトラセン基、及び９－テトラセン基から選択される。
【0027】
本発明におけるヘテロ原子は、一般的にＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ及びＳｅから選択される原子または原子団であり、Ｎ、Ｏ、Ｓから選択されることが好ましい。
【0028】
明細書において、置換若しくは無置換のＣ５～Ｃ６０ヘテロアリール基として、Ｃ５～Ｃ３０ヘテロアリール基であることが好ましく、窒素含有ヘテロアリール基、酸素含有ヘテロアリール基、硫黄含有ヘテロアリール基等であることがより好ましく、具体的な例として、フラニル基、チエニル基、ピロリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、イソベンゾフラニル基、インドリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルバゾリル基及びその誘導体が挙げられ、その中で、前記カルバゾリル基誘導体は、９－フェニルカルバゾール、９－ナフチルカルバゾールベンゾカルバゾール、ジベンゾカルバゾール、またはインドロカルバゾールであることが好ましい。
【0029】
明細書において、前記Ｃ１～Ｃ３０鎖状アルキル基は、Ｃ１～Ｃ１０の鎖状アルキル基であることが好ましく、Ｃ１～Ｃ６の鎖状アルキル基であることがより好ましく、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチル基、イソプロピル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基等が挙げられる。
【0030】
明細書において、Ｃ３～Ｃ３０シクロアルキル基は、単環アルキル基及び多環アルキル基を含み、Ｃ３－Ｃ１０のシクロアルキル基であることが好ましい。
【0031】
さらに、本発明の一般式（１）で示される化合物は下記の具体的な構造化合物Ｐ－１～Ｐ－４０５であることが好ましく、これらの化合物は代表的なものである。
【0032】
【化4】
【0033】
本発明は、上記の一般式（１－１）、式（１－２）、式（１－３）、式（２－１）、式（２－２）、及び式（２－３）のいずれかで示される化合物の応用も保護し、前記応用は有機エレクトロルミネッセンスデバイスに発光層材料として、好ましくは発光染料及び／または増感剤としての応用である。
【0034】
本発明は、基板と、第一電極と、第二電極と、前記第電極と第二電極の間に挿入される一層または多層の有機層とを含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスをさらに提供する。ただし、前記有機層は上記の一般式（１－１）、式（１－２）、式（１－３）、式（２－１）、式（２－２）、及び式（２－３）のいずれかの化合物を含む。
【0035】
具体的に、本発明の一実施形態は、基板、及び前記基板に順に形成された陽極層、複数の発光機能層、陰極層を含む有機エレクトロルミネッセンスデバイスを提供する。前記発光機能層は正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層を含み、前記正孔注入層は前記陽極層に形成され、前記正孔輸送層は前記正孔注入層に形成され、前記陰極層は前記電子輸送層に形成され、前記正孔輸送層と前記電子輸送層の間は発光層である。ただし、前記発光層は上記の式（１－１）、式（１－２）、式（１－３）、式（２－１）、式（２－２）、及び式（２－３）のいずれかの本発明の一般式化合物を含む。
【0036】
本発明の化合物で調製されたＯＬＥＤデバイスは、低い起動電圧、高い発光効率、高い色純度、及びより優れた使用寿命を有する。
【0037】
本発明の化合物は、デバイスが適当な駆動電圧及び効率を有することを保証する前提で、比較的長い使用寿命を有し、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける発光材料として適用できるだけではなく、光学センサー、太陽電池、照明器具、有機薄膜トランジスタ、有機電界効果トランジスタ、有機薄膜太陽電池、情報タグ等の技術分野にも応用できる。
【0038】
前記本発明の化合物が有機エレクトロルミネッセンスデバイスに用いられる場合に性能に優れる具体的な理由は明らかではないが、以下の原因であると推測される。
【0039】
従来技術の化合物に比べて、本発明のこのような新規化合物構造設計において、中心ベンゼン環の１、３及び５位にそれおれより剛性のカルバゾール及びその誘導体等のドナーを導入することが好ましく、ＢＮ共振骨格全体をより剛性にするだけでなく（その振動緩和をさらに低減し、スペクトルを狭小化させることに有利である）、好ましいカルバゾールユニットも前線軌道分布に関与でき、ＨＯＭＯとＬＵＭＯ軌道のオーバーラップを増大させる（さらにその放射遷移振動子強度、即ち発光効率を向上させる）。同時に１、３、５位の窒素原子のオルト位及びパラ位はいずれも電子吸引性のホウ素原子に対応し、このような特殊な構造により、Ｎ原子とＢ原子の電子供給、吸引能力がいずれも異なる程度で減少するため、スペクトルもブルーシフトする。
【0040】
さらに、このような特殊なマルチドナー－マルチアクセプターの構造は、一重項Ｓ１と三重項Ｔ１の間により多くの中間三重項を導入することにも有利であり、さらに一重項と三重項の逆項間交差速度を促進し、遅延成分の占める割合を増大して遅延蛍光寿命を減少させ、最終的にエレクトロルミネッセンスデバイスの効率ロールオフを減少させ、安定性を向上させる。さらに、一定の立体障害を有するＲ２１基を導入することがより好ましく、Ｐｈ－Ｂ－Ｐｈ基を５員環、６員環等にすれば分子の剛性構造がより安定になり、上記の優れた特性を保持するとともに、材料の半値幅をさらに減少させる。
【0041】
本発明の化合物は、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける発光層材料としても、有機エレクトロルミネッセンスデバイスにおける蛍光増感剤としても用いられる。
また、本発明の化合物の製造プロセスは簡単で実行しやすく、原料が入手しやすく、量産拡大に適している。
また、本発明の化合物の製造プロセスは簡単で実行しやすく、原料が入手しやすく、量産拡大に適している。
【図面の簡単な説明】
【0042】
【発明を実施するための形態】
【0043】
以下、いくつかの合成実施例を例として、本発明の上記の新規化合物の具体的な調製方法を詳しく説明するが、本発明の調製方法はこれらの合成実施例に限定されるものではない。
【0044】
本発明で用いられる様々な化学薬品、例えば石油エーテル、ｔ－ブチルベンゼン、酢酸エチル、硫酸ナトリウム、トルエン、ジクロロメタン、炭酸カリウム、三臭化ホウ素、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン、反応中間体等の基礎化学工業原料はいずれも上海泰坦科技株式会社及び西隴化工株式会社から購入される。下記の化合物を確定するために用いられる質量分析計はＺＡＢ－ＨＳ 型質量分析計で測定（イギリス Ｍｉｃｒｏｍａｓｓ 社製造）される。
【0045】
以下、本発明の化合物の合成方法を簡単に説明する。まず、ｎ－ブチルリチウムまたはｔ－ブチルリチウムなどで、Ｘ１、Ｘ２とＸ３の間の水素、Ｃｌ原子をオルト位金属化する。そして、三臭化ホウ素または三塩化リン等を添加し、リチウム－ホウ素またはリチウム－リンの金属交換を行った後、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン等のブレンステッドベース（Ｂｒｏｎｓｔｅｄ ｂａｓｅ）を添加することにより、タンデムボラフリーデルクラフツ反応（Ｔａｎｄｅｍ Ｂｏｒａ－Ｆｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓ Ｒｅａｃｔｉｏｎ）を行い、目的物を得ることができる。
【0046】
【化5】
【0047】
より具体的に、以下では本発明の代表的な具体的な化合物の合成方法を示す。
〔合成実施例〕
合成実施例１：
化合物Ｐ－１の合成
〔合成実施例〕
合成実施例１：
化合物Ｐ－１の合成
【0048】
【化6】
【0049】
窒素雰囲気で、ｔ－ブチルリチウムのペンタン溶液（１８．９６ｍＬ、１．６０Ｍ、３０．３４ｍｍｏｌ）を０℃のＢｒ化前駆体（１３．８３ｇ、１３．７９ｍｍｏｌ）のｔ－ブチルベンゼン（１５０ｍＬ）溶液に徐々に加え、そして順に８０℃で、１００℃で、１２０℃まで昇温してそれぞれ１時間反応させた。反応終了後に－３０℃まで降温し、三臭化ホウ素（７．６ｇ、３０．３４ｍｍｏｌ）を徐々に加え、室温で０．５時間攪拌し続けた。室温でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（５．３５ｇ、４１．３７ｍｍｏｌ）を加え、１４５℃で５時間反応し続けた後に終了させた。溶媒を真空回転乾燥させ、シリカゲルカラム（展開剤：酢酸エチル：石油エーテル＝５０：１）により、目的の化合物Ｐ－１（１．００ｇ、８％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５６％）が得られ、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ９２５．９２ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８５．６２％； Ｈ：７．６１％； Ｂ：２．３０％； Ｎ：４．４７％；実験値：Ｃ：８５．７２％； Ｈ：７．６６％； Ｂ：２．８３％； Ｎ：３．７９％。
合成実施例２：
化合物Ｐ－３０８の合成
合成実施例２：
化合物Ｐ－３０８の合成
【0050】
【化7】
【0051】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３０８－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１とほぼ同じである。目的の化合物Ｐ－３０８（１．００ｇ、８％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５６％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ９２６．４５ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８５．６２％； Ｈ：７．５１％； Ｂ：２．３３％； Ｎ：４．５４５％；実験値：Ｃ：８５．７２％； Ｈ：７．６６％； Ｂ：２．８３％； Ｎ：３．７９％ 。
合成実施例３：
化合物Ｐ－３００の合成
合成実施例３：
化合物Ｐ－３００の合成
【0052】
【化8】
【0053】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３００－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３００（０．８１ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．６６％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ５８９．７６ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８５．６１％； Ｈ：３．５９％； Ｂ：３．６７％； Ｎ：７．１３％；実験値：Ｃ：８５．１２％； Ｈ：４．０１ Ｂ：３．５８； Ｎ：７．２９％。
合成実施例４：
化合物Ｐ－３３４の合成
合成実施例４：
化合物Ｐ－３３４の合成
【0054】
【化9】
【0055】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３３４－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３３４（１．２７ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．３６％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ９１９．３１ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８６．２０％； Ｈ：３．８４％； Ｂ：２．３５％； Ｎ：７．６２％；実験値：Ｃ：８５．９２％； Ｈ：４．１６％； Ｂ：２．５３％； Ｎ：７．３９％。
合成実施例５：
化合物Ｐ－３０１の合成
合成実施例５：
化合物Ｐ－３０１の合成
【0056】
【化10】
【0057】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３０１－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３０１（１．０２ｇ、１１％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ６７３．８９ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８５．６１％； Ｈ：４．９４％； Ｂ：３．２１％； Ｎ：６．２４％；実験値：Ｃ：８５．１２％； Ｈ：４．４６％； Ｂ：３．６８％； Ｎ：６．７４％。
合成実施例６：
化合物Ｐ－３０３の合成
合成実施例６：
化合物Ｐ－３０３の合成
【0058】
【化11】
【0059】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３０３－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３０３（１．４２ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．３５％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ７５７．８９ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．６１％； Ｈ，５．９９％； Ｂ，２．８５％； Ｎ，５．５５％；実験値：Ｃ，８５．４１％； Ｈ，５．８９％； Ｂ，２．９５％； Ｎ，５．７５％。
合成実施例７：
化合物Ｐ－３１７の合成
合成実施例７：
化合物Ｐ－３１７の合成
【0060】
【化12】
【0061】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３１７－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３１７（１．４４ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．２６％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： １０４５．２９ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８９．５８％； Ｈ：４．３４％； Ｂ：２．０７％； Ｎ：４．０２％；実験値：Ｃ：８９．８８％； Ｈ：４．１６％； Ｂ：２．１８％； Ｎ：３．７８％。
合成実施例８：
化合物Ｐ－３３０の合成
合成実施例８：
化合物Ｐ－３３０の合成
【0062】
【化13】
【0063】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３３０－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３３０（１．２９ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．３６％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ９２３．３１ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．８２％； Ｈ，４．２６％； Ｂ，２．３４％； Ｎ，７．５８％；実験値：Ｃ，８５．８３％； Ｈ，４．２５％； Ｂ，２．２４％； Ｎ，７．６８％。
合成実施例９：
化合物Ｐ－３３４の合成
合成実施例９：
化合物Ｐ－３３４の合成
【0064】
【化14】
【0065】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３３４－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３３４（１．２７ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．３６％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ９１９．３１ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８６．２０％； Ｈ：３．８４％； Ｂ：２．３５％； Ｎ：７．６２％；実験値：Ｃ：８５．９２％； Ｈ：４．１６％； Ｂ：２．５３％； Ｎ：７．３９％。
合成実施例１０：
化合物Ｐ－４００の合成
合成実施例１０：
化合物Ｐ－４００の合成
【0066】
【化15】
【0067】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－４００－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－４００（０．８３ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ６０３．６２ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８５．６１％； Ｈ：３．８４％； Ｂ：３．５８％； Ｎ：６．９７％；実験値：Ｃ：８５．３４％； Ｈ：３．５７％ Ｂ：３．７８％； Ｎ：７．３１％。
合成実施例１１：
化合物Ｐ－４９７の合成
合成実施例１１：
化合物Ｐ－４９７の合成
【0068】
【化16】
【0069】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－４９７－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－４９７（０．９２ｇ、１０％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ６６５．６２ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８６．６５％； Ｈ，３．７９％； Ｂ，３．２５％； Ｎ，６．３２％；実験値：Ｃ，８６．８５％； Ｈ，３．５９％； Ｂ，３．０５％； Ｎ，６．５２％。
合成実施例１２：
化合物Ｐ－４９８の合成
合成実施例１２：
化合物Ｐ－４９８の合成
【0070】
【化17】
【0071】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－４９８－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－４９８（０．６２ｇ、６％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．７５％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ７４８．１１元素分析結果：理論値：Ｃ，８６．６３％； Ｈ，４．４４％； Ｂ，１．４４％； Ｎ，７．４８％；実験値：Ｃ：８６．５４％； Ｈ：４．５７ Ｂ：１．７８； Ｎ：７．１１％。
合成実施例１３：
化合物Ｐ－４９９の合成
合成実施例１３：
化合物Ｐ－４９９の合成
【0072】
【化18】
【0073】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－４９９－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－４９９（０．６２ｇ、６％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．７５％）は、黄色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ７４６．５８ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８６．８６％； Ｈ：４．１８％； Ｂ：１．４５％； Ｎ：７．５０％；実験値：Ｃ：８６．３４％； Ｈ：４．５７ Ｂ：１．７８； Ｎ：７．３１％。
合成実施例１４：
化合物Ｐ－４の合成
合成実施例１４：
化合物Ｐ－４の合成
【0074】
【化19】
【0075】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－４－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－４（０．６２ｇ、４．５％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．７５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：１００２．０２ 元素分析結果：理論値：Ｃ：８６．３１％； Ｈ：７．３４％； Ｂ：２．１６％； Ｎ：４．１９％；実験値：Ｃ：８６．３４％； Ｈ：７．２７ Ｂ：２．２８； Ｎ：４．１１％。
合成実施例１５：
化合物Ｐ－７の合成
合成実施例１５：
化合物Ｐ－７の合成
【0076】
【化20】
【0077】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－７－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－７（０．６０ｇ、４．４％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：１００３．０１元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．０２％； Ｈ，７．２４％； Ｂ，２．１６％； Ｎ，５．５９％；実験値：Ｃ：８６．３１％； Ｈ：７．３４％； Ｂ：２．１６％； Ｎ：４．１９％．
合成実施例１６：
化合物Ｐ－３９の合成
合成実施例１６：
化合物Ｐ－３９の合成
【0078】
【化21】
【0079】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－３９－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－３９（０．６０ｇ、４．４％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：１００３．０１元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．０２％； Ｈ，７．２４％； Ｂ，２．１６％； Ｎ，５．５９％；実験値：Ｃ：８６．３１％； Ｈ：７．３４％； Ｂ：２．１６％； Ｎ：４．１９％．
合成実施例１７：
化合物Ｐ－４６の合成
合成実施例１７：
化合物Ｐ－４６の合成
【0080】
【化22】
【0081】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－４６－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－４６（１．７８ｇ、１２％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：１０８２．８５ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８６．５７％； Ｈ，７．５５％； Ｂ，２．００％； Ｎ，３．８８％；実験値：Ｃ，８６．３６％； Ｈ，７．４２％； Ｂ，２．２９％； Ｎ，６．６９％； Ｏ，３．９３％。
合成実施例１８：
化合物Ｐ－６４の合成
合成実施例１８：
化合物Ｐ－６４の合成
【0082】
【化23】
【0083】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－６４－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－６４（１．６５ｇ、１２％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．３５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：７２１．４８ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８６．５７％； Ｈ，４．６１％； Ｂ，３．００％； Ｎ，５．８２％；実験値：Ｃ，８６．６４％； Ｈ，４．５１％； Ｂ，３．０９％； Ｎ，５．７６％；
合成実施例１９：
化合物Ｐ－８８の合成
合成実施例１９：
化合物Ｐ－８８の合成
【0084】
【化24】
【0085】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－８８－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－８８（０．７８ｇ、８％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、緑色固体が得られた。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：７１１．２４ 元素分析結果：理論値：Ｃ，７２．６２％； Ｈ，２．４１％； Ｂ，３．０４％； Ｆ，１６．０３％； Ｎ，５．９１％；実験値：Ｃ，７２．６１％； Ｈ，２．４３％； Ｂ，３．０２％； Ｆ，１６．０５％； Ｎ，５．９１％；
合成実施例２０：
化合物Ｐ－９２の合成
合成実施例２０：
化合物Ｐ－９２の合成
【0086】
【化25】
【0087】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－９２－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－９２（０．９０ｇ、８％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．７５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ６９９．２８ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８６．２５％； Ｈ，５．８７％； Ｂ，２．６８％； Ｎ，５．２０％；実験値：Ｃ，８６．１５％； Ｈ，５．８７％； Ｂ，２．６８％； Ｎ，５．３０％。
合成実施例２１：
化合物Ｐ－２０６の合成
合成実施例２１：
化合物Ｐ－２０６の合成
【0088】
【化26】
【0089】
本例ではＰ－１－１を等物質量のＰ－２０６－１に置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例１と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－２０６（０．８６ｇ、６％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク： ６９９．２８ 元素分析結果：理論値：Ｃ，７０．６９％； Ｈ，６．９１％； Ｂ，２．０９％； Ｎ，４．０５％； Ｓｉ，１６．２６％；実験値：７０．５９％； Ｈ，６．８１％； Ｂ，２．１９％； Ｎ，４．１５％； Ｓｉ，１６．２６％。
合成実施例２２：
化合物Ｐ－９５の合成
合成実施例２２：
化合物Ｐ－９５の合成
【0090】
【化27】
【0091】
窒素雰囲気で、Ｐ－９５－１（１０．６５ｇ、 １０ｍｍｏｌ）のｏ－ジクロロベンゼン溶液（１００ｍＬ）にＢＢｒ３（５．６６ｍＬ、６０ｍｍｏｌ）を加え、２４５℃で２４時間反応した後に終了させた。溶媒を真空回転乾燥させ、シリカゲルカラム（展開剤：酢酸エチル：石油エーテル＝５０：１）により、目的の化合物Ｐ－９５（０．２２ｇ、２％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５６％）が得られ、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：１０８９．６５； 元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．９５％； Ｈ，７．２１％； Ｂ，２．９８％； Ｎ，３．８６％；実験値：Ｃ，８５．９１％； Ｈ，７．２５％； Ｂ，２．９４； Ｎ，３．９０。
合成実施例２３：
化合物Ｐ－１１４の合成
合成実施例２３：
化合物Ｐ－１１４の合成
【0092】
【化28】
【0093】
窒素雰囲気で、ｔ－ブチルリチウムのペンタン溶液（１８．９６ｍＬ、１．６０Ｍ、３０．３４ｍｍｏｌ）を０℃のＢｒ化前駆体（８．８４ｇ、１３．７９ｍｍｏｌ）のｔ－ブチルベンゼン（１５０ｍＬ）溶液に徐々に加え、そして順に８０℃、１００℃、１２０℃まで昇温してそれぞれ１時間反応させた。反応終了後に－３０℃まで降温して、三臭化ホウ素（７．６ｇ、３０．３４ｍｍｏｌ）を徐々に加え、室温で０．５時間攪拌し続けた。室温でＮ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（５．３５ｇ、４１．３７ｍｍｏｌ）を加え、１４５℃で５時間反応し続けた後に室温に下げた。室温でフェニル塩化マグネシウムのテトラヒドロフラン溶液（３０ｍＬ、１．０ Ｍ、３０ｍｍｏｌ）を加え、１２ｈ反応し続けた後に終了させた。溶媒を真空回転乾燥させ、シリカゲルカラム（展開剤：酢酸エチル：石油エーテル＝５０：１）により、目的の化合物Ｐ－１（０．４９ｇ、６％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．５６％）が得られ、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：５８８．０９ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．７８％； Ｈ，３．９４％； Ｂ，５．５１％； Ｎ，４．７６％；実験値：Ｃ，８５．６８％； Ｈ，３．９４％； Ｂ，５．６１％； Ｎ，４．７６％。
合成実施例２４：
化合物Ｐ－１１０の合成
合成実施例２４：
化合物Ｐ－１１０の合成
【0094】
【化29】
【0095】
本例ではＰ－１１４－１、フェニル塩化マグネシウムをそれぞれ等物質量のＰ－１１０－１、ｔ－ブチル塩化マグネシウムに置き換えたこと以外、本実施例は合成実施例２３と基本的に同じである。目的の化合物Ｐ－１１０（０．７５ｇ、６％収率、ＨＰＬＣ分析純度９９．４５％）は、緑色固体である。ＭＡＬＤＩ－ＴＯＦ－ＭＳ結果：分子イオンピーク：９０９．７０ 元素分析結果：理論値：Ｃ，８５．８２％； Ｈ，７．５３％； Ｂ，３．５６％； Ｎ，３．０８％；実験値：Ｃ，８５．８４％； Ｈ，７．５１％； Ｂ，３．４６％； Ｎ，３．１８％。
【0096】
以下、本発明の化合物を具体的に有機エレクトロルミネッセンスデバイスに応用することで、実際の使用性能を測定して、本発明の技術効果及びメリットを示して検証する。
【0097】
有機エレクトロルミネッセンスデバイスは、第一電極と、第二電極と、２つの電極の間にある有機材料層とを含む。この有機材料は複数の領域に分割でき、例えば、この有機材料層は正孔輸送領域、発光層、電子輸送領域を含んでもよい。
【0098】
陽極の材料は、酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）、酸化インジウム亜鉛（ＩＺＯ）、二酸化錫（ＳｎＯ２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ）等の酸化物透明導電材料及びそれらの任意の組み合わせを使用できる。陰極の材料は、マグネシウム（Ｍｇ）、銀（Ａｇ）、アルミニウム（Ａｌ）、アルミニウム－リチウム（Ａｌ－Ｌｉ）、カルシウム（Ｃａ）、マグネシウム－インジウム（Ｍｇ－Ｉｎ）、マグネシウム－銀（Ｍｇ－Ａｇ）等の金属または合金及びそれらの任意の組み合わせを使用できる。
【0099】
正孔輸送領域は陽極と発光層の間に位置する。正孔輸送領域は単層構造の正孔輸送層（ＨＴＬ）であってもよく、一種の化合物のみを含む単層正孔輸送層及び多種の化合物を含有する単層正孔輸送層を含む。正孔輸送領域は、正孔注入層（ＨＩＬ）、正孔輸送層（ＨＴＬ）、電子遮断層（ＥＢＬ）の少なくとも一層を含む多層構造であってもよい。
【0100】
正孔輸送領域の材料は、ＣｕＰｃのようなフタロシアニン誘導体、導電ポリマー、または導電ドーパントを含む重合体、例えば、ポリフェニレンビニレン、ポリアニリン／ドデシルベンゼンスルホン酸（Ｐａｎｉ／ＤＢＳＡ）、ポリ（３ ，４－エチレンジオキシチオフェン）／ポリ（４－スチレンスルホン酸塩）（ＰＥＤＯＴ／ＰＳＳ）、ポリアニリン／カンファースルホン酸（Ｐａｎｉ／ＣＳＡ）、ポリアニリン／ポリ（４－スチレンスルホン酸塩）（Ｐａｎｉ／ＰＳＳ）、芳香族アミン誘導体等から選択されてもよいが、これらに限定されない。
【0101】
発光層は、異なる波長のスペクトルを発色する発光染料（即ちドーパント、ｄｏｐａｎｔ）を含み、主体材料（Ｈｏｓｔ）も同時に含む。発光層は、赤、緑、青などの単一色を発色する単色発光層であってもよい。様々な色の単色発光層は画素パターンに応じて平面配列してもよく、重なってカラーの発光層を形成してもよい。様々な色の発光層が重なっている場合、それらは互いに離れてもよく、つながってもよい。発光層は赤、緑、青などの異なる色を同時に発色する単一のカラー発光層であってもよい。
【0102】
電子輸送領域は単層構造の電子輸送層（ＥＴＬ）であってもよく、一種の化合物のみを含む単層電子輸送層及び様々な化合物を含有する単層電子輸送層を含む。電子輸送領域は、電子注入層（ＥＩＬ）、電子輸送層（ＥＴＬ）、正孔遮断層（ＨＢＬ）の少なくとも一層を含む多層構造であってもよい。
【0103】
図１を参照して、有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造プロセスを以下に説明する。基板１の上に、陽極２、正孔輸送層３、有機発光層４、電子輸送層５、陰極６を順に沈積し、そして密封する。ただし、有機発光層４を製造するとき、ワイドバンドギャップ材料源、電子供与体型材料源、電子受容体型材料源、及び共振型ＴＡＤＦ材料源を共同蒸着する方法により有機発光層４形成する。
【0104】
具体的に、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスの製造方法は以下のステップを含む。
１．陽極材料が塗布されたガラス板を商用洗浄剤の中で超音波処理し、脱イオン水で洗い流し、アセトン：エタノール混合溶媒中で超音波で油を除去し、清潔な環境で水分が完全に除去されるまでベーキングし、紫外光とオゾンで洗浄し、低エネルギーの陽イオンビームで表面を衝撃する。
１．陽極材料が塗布されたガラス板を商用洗浄剤の中で超音波処理し、脱イオン水で洗い流し、アセトン：エタノール混合溶媒中で超音波で油を除去し、清潔な環境で水分が完全に除去されるまでベーキングし、紫外光とオゾンで洗浄し、低エネルギーの陽イオンビームで表面を衝撃する。
【0105】
２．前記陽極付きのガラス板を真空チャンバ内に置き、１×１０－５～９×１０－３Ｐａまで真空にし、前記陽極層膜の上に正孔注入材料を真空蒸着して正孔注入層を形成し、蒸着速度が０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
３．正孔注入層の上に正孔輸送材料を真空蒸着して正孔輸送層を形成し、蒸着速度が０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
４．正孔輸送層の上に電子遮断層を真空蒸着し、蒸着速度が０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
３．正孔注入層の上に正孔輸送材料を真空蒸着して正孔輸送層を形成し、蒸着速度が０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
４．正孔輸送層の上に電子遮断層を真空蒸着し、蒸着速度が０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
【0106】
５．電子遮断層の上にデバイスの有機発光層を真空蒸着し、有機発光層材料には主体材料とＴＡＤＦ染料が含まれ、マルチソース共蒸着の方法により、染料が予め設定されたドーピング比率に達するように、主体材料の蒸着速度、増感剤材料の蒸着速度及び染料の蒸着速度を調節する。
【0107】
６．有機発光層の上に正孔遮断層を真空蒸着し、その蒸着速度は０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
【0108】
７．正孔遮断層の上にデバイスの電子輸送材料を真空蒸着して電子輸送層を形成し、その蒸着速度は０．１～０．５ｎｍ／ｓである。
【0109】
８．電子輸送層の上に０．１～０．５ｎｍ／ｓでＬｉＦを電子注入層として真空蒸着し、０．５～１ｎｍ／ｓでＡｌ層をデバイスの陰極として真空蒸着する。
【0110】
本発明の実施例は、上記の有機エレクトロルミネッセンスデバイスを含む表示装置をさらに提供する。この表示装置は具体的にＯＬＥＤディスプレイなどの表示デバイス、及びこの表示デバイスを含むテレビ、デジタルカメラ、携帯電話、タブレット等の任意の表示機能を有する製品または部品であってもよい。この表示装置と前記有機エレクトロルミネッセンスデバイスは従来技術に対して有するメリットは同じであり、ここでは説明を省略する。
【0111】
以下、具体的な実施例により、本発明の有機エレクトロルミネッセンスデバイスをさらに説明する。
デバイス実施例１
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスの構造は以下に示される通りである。
デバイス実施例１
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスの構造は以下に示される通りである。
【0112】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－１（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0113】
ただし、陽極材料はＩＴＯである。正孔注入層材料はＨＩ、一般的に全厚さは５－３０ｎｍ、本実施例は１０ｎｍである。正孔輸送層の材料はＨＴ、全厚さは一般的に５－５００ｎｍ、本実施例は４０ｎｍである。Ｈｏｓｔは有機発光層のワイドギャップの主体材料であり、本発明化合物Ｐ－１は染料である且つドーピング濃度は３ｗｔ％、有機発光層の厚さは一般的に１－２００ｎｍ、本実施例は３０ｎｍである。電子輸送層の材料はＥＴ、厚さは一般的に５－３００ｎｍ、本実施例は３０ｎｍである。電子注入層及び陰極材料はＬｉＦ（０．５ｎｍ）と金属アルミニウム（１５０ｎｍ）を選択する。
【0114】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１に対して直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６７ｎｍ、半値幅２１ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１２）、外部量子効率ＥＱＥが２８．８％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0115】
デバイス実施例２
発光層で使用されるワイドエネルギーギャップ型主体材料ＨｏｓｔをＴＡＤＦ型主体ＴＤに置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用されるワイドエネルギーギャップ型主体材料ＨｏｓｔをＴＡＤＦ型主体ＴＤに置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0116】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－１（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0117】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ２に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６９ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１２）、外部量子効率ＥＱＥが３２．４％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖである）が得られた。
【0118】
デバイス実施例３
発光層で使用される染料をＰ－１からＰ－４に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される染料をＰ－１からＰ－４に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0119】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－４（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0120】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ３に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６１ｎｍ、半値幅２１ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１１）、外部量子効率ＥＱＥが２８．３％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0121】
デバイス実施例４
発光層における染料Ｐ－１をＰ－４に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－４に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0122】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－４（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0123】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ４に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６２ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１１）、外部量子効率ＥＱＥが３１．４％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖである）が得られた。
【0124】
デバイス実施例５
発光層における染料Ｐ－１をＰ－７に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－７に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0125】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－７（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0126】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ５に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６５ｎｍ、半値幅２２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．１２）、外部量子効率ＥＱＥが２９．３％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0127】
デバイス実施例６
発光層における染料Ｐ－１をＰ－７に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－７に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0128】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－７（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0129】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ６に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６４ｎｍ、半値幅２２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１２）、外部量子効率ＥＱＥが３３．６％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖである）が得られた。
【0130】
デバイス実施例７
発光層における染料Ｐ－１をＰ－３９に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－３９に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0131】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－３９（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0132】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ７に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６９ｎｍ、半値幅２１ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１３）、外部量子効率ＥＱＥが２９．３％である青色発光（駆動電圧は２．８Ｖである）が得られた。
【0133】
デバイス実施例８
発光層における染料Ｐ－１をＰ－３９に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－３９に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0134】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－３９（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0135】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ８に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６２ｎｍ、半値幅１８ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１０）、外部量子効率ＥＱＥが３２．４％である青色発光（駆動電圧は２．４Ｖである）が得られた。
【0136】
デバイス実施例９
発光層における染料Ｐ－１をＰ－９５に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－９５に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0137】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－９５（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0138】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ９に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６１ｎｍ、半値幅１７ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１１，０．０９）、外部量子効率ＥＱＥが３０．３％である青色発光（駆動電圧は２．８Ｖである）が得られた。
【0139】
デバイス実施例１０
発光層における染料Ｐ－１をＰ－９５に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－９５に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0140】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－９５（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0141】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１０に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６２ｎｍ、半値幅１８ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１１，０．１０）、外部量子効率ＥＱＥが３２．４％である青色発光（駆動電圧は２．４Ｖである）が得られた。
【0142】
デバイス実施例１１
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１０に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１０に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0143】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－１１０（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0144】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１１に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４７０ｎｍ、半値幅２２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１３）、外部量子効率ＥＱＥが２８．３％である青色発光（駆動電圧は２．８Ｖである）が得られた。
【0145】
デバイス実施例１２
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１０に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１０に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0146】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－１１０（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0147】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１２に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４７１ｎｍ、半値幅２２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１４）、外部量子効率ＥＱＥが３０．４％である青色発光（駆動電圧は２．４Ｖである）が得られた。
【0148】
デバイス実施例１３
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１４に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１４に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0149】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－９５（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0150】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１３に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６５ｎｍ、半値幅１９ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１１）、外部量子効率ＥＱＥが２９．６％である青色発光（駆動電圧は２．８Ｖである）が得られた。
【0151】
デバイス実施例１４
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１４に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－１１４に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0152】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－１１（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0153】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１４に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６６ｎｍ、半値幅２１ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１２）、外部量子効率ＥＱＥが３１．４％である青色発光（駆動電圧は２．４Ｖである）が得られた。
【0154】
デバイス実施例１５
発光層における染料Ｐ－１をＰ－２０６に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－２０６に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0155】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－２０６（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0156】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１５に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６２ｎｍ、半値幅２０ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１０）、外部量子効率ＥＱＥが３１．６％である青色発光（駆動電圧は２．８Ｖである）が得られた。
【0157】
デバイス実施例１６
発光層における染料Ｐ－１をＰ－２０６に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料Ｐ－１をＰ－２０６に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0158】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－２０６（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0159】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１６に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６３ｎｍ、半値幅２２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１１）、外部量子効率ＥＱＥが３４．４％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖである）が得られた。
【0160】
デバイス実施例１７
発光層における染料をＰ－１からＰ－３０８に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料をＰ－１からＰ－３０８に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0161】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－３０８（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0162】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１７に対してデバイス性能を測定した結果は、波長４５９ｎｍ、半値幅３４ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．１８）、外部量子効率ＥＱＥが２８．８％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0163】
デバイス実施例１８
発光層における染料をＰ－１からＰ－３０８に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料をＰ－１からＰ－３０８に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0164】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－３０８（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0165】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１７に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６０ｎｍ、半値幅３０ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１８）、外部量子効率ＥＱＥが３２．４％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖである）が得られた。
【0166】
デバイス実施例１９
発光層における染料をＰ－１からＰ－３００デバイスに置き換えたこと以外、実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料をＰ－１からＰ－３００デバイスに置き換えたこと以外、実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0167】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－３００（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0168】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１９に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４５１ｎｍ、半値幅３１ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１６）、外部量子効率ＥＱＥが２８．３％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0169】
デバイス実施例２０
発光層における染料をＰ－１からＰ－３００に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料をＰ－１からＰ－３００に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0170】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－３００（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0171】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ２０に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４５２ｎｍ、半値幅３０ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１５）、外部量子効率ＥＱＥが３１．４％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖ）が得られた。
【0172】
デバイス実施例２１
発光層における染料をＰ－１からＰ－３３４に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料をＰ－１からＰ－３３４に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0173】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ－３３４（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0174】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ２１に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６５ｎｍ、半値幅３４ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．１９）、外部量子効率ＥＱＥが２９．３％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0175】
デバイス実施例２２
発光層における染料をＰ－１からＰ－３３４に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
発光層における染料をＰ－１からＰ－３３４に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じである。デバイス構造は以下の通りである。
【0176】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ－３３４（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0177】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ２１に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６４ｎｍ、半値幅３２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１８）、外部量子効率ＥＱＥが３３．６％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖ）が得られた。
【0178】
デバイス実施例２３
本実施例ではＴＴＡ型主体ＡＮで三重項－三重項消滅アップコンバージョン（ＴＴＡ）型の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであるＴ１デバイスを製造し、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
本実施例ではＴＴＡ型主体ＡＮで三重項－三重項消滅アップコンバージョン（ＴＴＡ）型の有機エレクトロルミネッセンスデバイスであるＴ１デバイスを製造し、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0179】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＡＮ：３ｗｔ％Ｐ－１（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0180】
ただし、陽極材料はＩＴＯである。正孔注入層材料はＨＩ、一般的に全厚さは５－３０ｎｍ、本実施例は１０ｎｍである。正孔輸送層の材料はＨＴ、全厚さは一般的に５－５００ｎｍ、本実施例は４０ｎｍである。ＨｏｓｔはＴＴＡ型主体材料ＡＮであり、本発明化合物Ｐ－１は染料であり且つドーピング濃度は３ｗｔ％であり、有機発光層の厚さは一般的に１－２００ｎｍ、本実施例は３０ｎｍである。電子輸送層の材料はＥＴ、厚さは一般的に５－３００ｎｍ、本実施例は３０ｎｍである。電子注入層及び陰極材料はＬｉＦ（０．５ｎｍ）と金属アルミニウム（１５０ｎｍ）を選択する。
【0181】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスに対して、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、より狭化されたエレクトロルミネッセンススペクトル：波長４６７ｎｍ、半値幅１８ ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１２，０．１０）、外部量子効率ＥＱＥが８．８％である青色発光（駆動電圧は２．６Ｖである）が得られた。
【0182】
比較デバイス実施例１
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ１に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ１に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0183】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ１（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0184】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤＤ１に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４７４ｎｍ、半値幅３０ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．２０）、外部量子効率ＥＱＥが１８．９％である青色発光（駆動電圧は３．１Ｖである）が得られた。
【0185】
比較デバイス実施例２
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ１に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ１に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0186】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ１（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0187】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤＤ２に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４７５ｎｍ、半値幅３２ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．２２）、外部量子効率ＥＱＥが２６．９％である青色発光（駆動電圧は２．８Ｖである）が得られた。
【0188】
比較デバイス実施例３
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ２に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ２に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0189】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ２（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0190】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤＤ３に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６０ｎｍ、半値幅３７ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１３，０．１１）、外部量子効率ＥＱＥが１６．７％である青色発光（駆動電圧は３．８Ｖである）が得られた。
【0191】
比較デバイス実施例４
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ２に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ２に置き換えたこと以外、デバイス実施例２の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0192】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ２（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0193】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤＤ４に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６２ｎｍ、半値幅３９ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１４，０．１３）、外部量子効率ＥＱＥが２４．９％である青色発光（駆動電圧は３．０Ｖである）が得られた。
【0194】
比較デバイス実施例５
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ３に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ３に置き換えたこと以外、デバイス実施例１の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0195】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／Ｈｏｓｔ：３ｗｔ％Ｐ２（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0196】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤＤ５に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６３ｎｍ、半値幅２９ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．１０）、外部量子効率ＥＱＥが２２．６％である青色発光（駆動電圧は３．３Ｖである）が得られた。
【0197】
比較デバイス実施例６
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ３に置き換えたこと以外、本願明細書におけるデバイス実施例２の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
発光層で使用される本発明の化合物Ｐ－１を従来技術における化合物Ｐ３に置き換えたこと以外、本願明細書におけるデバイス実施例２の調製方法と同じであり、具体的なデバイス構造は以下の通りである。
【0198】
ＩＴＯ／ＨＩ（１０ｎｍ）／ＨＴ（３０ｎｍ）／ＥＢＬ（１０ｎｍ）／ＴＤ：３ｗｔ％Ｐ３（３０ｎｍ）／ＨＢＬ（１０ｎｍ）ＥＴ（３０ｎｍ）／ＬｉＦ（０．５ｎｍ）／Ａｌ（１５０ｎｍ）
【0199】
本実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤＤ６に対してデバイス性能を測定した結果は、直流電圧をかけ、１０ｃｄ／ｍ２発光するときの特性を測定し、波長４６３ｎｍ、半値幅２７ｎｍ、ＣＩＥ色座標（ｘ，ｙ）＝（０．１５，０．０９）、外部量子効率ＥＱＥが２７．９％の青色発光（駆動電圧は３．１Ｖである）が得られた。
上記の各実施例で使用される各有機材料の構造式は以下の通りである。
上記の各実施例で使用される各有機材料の構造式は以下の通りである。
【0200】
【表1】
【0201】
上記の各デバイス実施例で調製された有機エレクトロルミネッセンスデバイスＤ１～デバイスＤ１６、デバイスＴ１、及び比較実施例で調製されたデバイスＤＤ１～デバイスＤＤ４の具体的な性能データは詳しく下表１に示される。特に発光スペクトルの半値幅において、実施例は有効な効果を有することが確認され、さらにデバイスの色純度はより優れている。さらにデバイスの外部量子効率も顕著に向上し、効率ロールオフも顕著に改善された。
【0202】
【表2】
【0203】
以上の実験データによると、本発明が提供するこのような新規化合物の製造を有機エレクトロルミネッセンスデバイスに応用すると、デバイスが低効率のロールオフ及び高発光効率の良好な性能を実現すると同時に、さらにエレクトロルミネッセンススペクトルのさらなる狭化を実現するため、本発明のこのような新規化合物は性能が良好な有機発光機能材料であり、商業化応用に有望である。
【0204】
実施例を参照して本発明を説明したが、本発明は上記の実施例に限定されるものではなく、本発明の主旨の元で、当業者は様々な修正及び改進を行うことができ、請求の範囲は本発明の範囲を要約したものであることを理解すべきである。明らかに、上記の実施例は単にはっきり説明するために挙げた例であり、実施形態に対する限定ではない。当業者にとって、上記の説明に基づいて他の異なる形の変化や変動を行うことができる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】