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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-30
(45)【発行日】2024-02-07
(54)【発明の名称】光学物品用重合性組成物および光学物品
(51)【国際特許分類】
G02B 5/23 20060101AFI20240131BHJP
C08F 220/10 20060101ALI20240131BHJP
C08F 290/06 20060101ALI20240131BHJP
G02C 7/10 20060101ALI20240131BHJP
【ＦＩ】
G02B5/23
C08F220/10
C08F290/06
G02C7/10
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2019239790
(22)【出願日】2019-12-27
(65)【公開番号】P2021107513
(43)【公開日】2021-07-29
【審査請求日】2022-12-16
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】509333807
【氏名又は名称】ホヤ レンズ タイランド リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＨＯＹＡ Ｌｅｎｓ Ｔｈａｉｌａｎｄ Ｌｔｄ
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】島田 拓哉
(72)【発明者】
【氏名】小林 敬
(72)【発明者】
【氏名】山下 照夫
(72)【発明者】
【氏名】渡邊 強
【審査官】岩井 好子
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１２－５２０３８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１４／１３６８０４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】欧州特許出願公開第０３４１８３４７（ＥＰ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１８９８５５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２０１０－５３６９８３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／２３
Ｃ０８Ｆ ２２０／１０
Ｃ０８Ｆ ２９０／０６
Ｇ０２Ｃ ７／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
フォトクロミック化合物と、成分Ａ：分子量６５０以上８００以下の非環状のメタクリレートと、
成分Ｂ：分子量４００以下であって、下記式１：
【化1】
で表される（メタ）アクリレートと、
を含む光学物品用重合性組成物であって、
前記非環状のメタクリレートはポリアルキレングリコールジメタクリレートであり、
組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、成分Ａを６１．２質量％以上７５．０質量％以下含み、かつ成分Ｂを１５．０質量％以上３０．０質量％以下含む、光学物品用重合性組成物。
【請求項2】
成分Ｃ：非環状の３官能以上の（メタ）アクリレート、を更に含む、請求項１に記載の光学物品用重合性組成物。
【請求項3】
成分Ｄ：粘度１００ｃＰ以下であって、（メタ）アクリレートおよびビニルエーテルからなる群から選択される重合性化合物、を更に含む、請求項１または２に記載の光学物品用重合性組成物。
【請求項4】
基材と、請求項１～３のいずれか１項に記載の光学物品用重合性組成物を硬化させたフォトクロミック層と、
を有する光学物品。
【請求項5】
眼鏡レンズである、請求項４に記載の光学物品。
【請求項6】
ゴーグル用レンズである、請求項４に記載の光学物品。
【請求項7】
サンバイザーのバイザー部分である、請求項４に記載の光学物品。
【請求項8】
ヘルメットのシールド部材である、請求項４に記載の光学物品。
【請求項9】
請求項５に記載の眼鏡レンズを備えた眼鏡。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光学物品用重合性組成物および光学物品に関する。
【背景技術】
【0002】
フォトクロミック化合物は、光応答性を有する波長域の光の照射下で発色し、非照射下では退色する性質（フォトクロミック性）を有する化合物である。眼鏡レンズ等の光学物品にフォトクロミック性を付与する方法としては、フォトクロミック化合物と重合性化合物とを含むコーティングを基材上に設け、このコーティングを硬化させてフォトクロミック性を有する硬化層（フォトクロミック層）を形成する方法が挙げられる（例えば特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】ＷＯ２００３／０１１９６７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
上記のようなフォトクロミック性を有する光学物品に望まれる性質としては、屋外等で光照射を受けて発色した際の発色濃度が高く、かつ屋内等の非照射下での可視光透過性に優れることが挙げられる。
【0005】
本発明の一態様は、光照射を受けて発色した際の発色濃度が高く、かつ非照射下での可視光透過性に優れるフォトクロミック層を形成可能な光学物品用重合性組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の一態様は、
フォトクロミック化合物と、
成分Ａ：分子量５００以上の非環状のメタクリレートと、
成分Ｂ：分子量４００以下であって、下記式１：
［式１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。］
で表される（メタ）アクリレートと、
を含む、光学物品用重合性組成物（以下、単に「組成物」とも記載する。）、
に関する。
フォトクロミック化合物と、
成分Ａ：分子量５００以上の非環状のメタクリレートと、
成分Ｂ：分子量４００以下であって、下記式１：
【化1】
で表される（メタ）アクリレートと、
を含む、光学物品用重合性組成物（以下、単に「組成物」とも記載する。）、
に関する。
【0007】
上記組成物は、上記の成分Ａおよび成分Ｂを含む。これにより、この組成物を硬化させて形成されるフォトクロミック層において、光照射を受けたフォトクロミック化合物が高濃度で発色することができる。更に、かかるフォトクロミック層は、非照射下で優れた可視光透過性を示すことができる。
【発明の効果】
【0008】
本発明の一態様によれば、光照射を受けて発色した際の発色濃度が高く、かつ非照射下での可視光透過性に優れるフォトクロミック層を形成可能な光学物品用組成物を提供することができる。また、本発明の一態様によれば、光照射を受けて発色した際の発色濃度が高く、かつ非照射下での可視光透過性に優れるフォトクロミック層を有する光学物品を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】成分Ｂの含有率に対して、発色濃度および半減期をそれぞれプロットしたグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0010】
［光学物品用重合性組成物］
以下に、本発明の一態様にかかる光学物品用重合性組成物について、更に詳細に説明する。
以下に、本発明の一態様にかかる光学物品用重合性組成物について、更に詳細に説明する。
【0011】
本発明および本明細書において、重合性組成物とは、重合性化合物を含む組成物をいうものとする。重合性化合物とは、重合性基を有する化合物である。本発明の一態様にかかる光学物品用重合性組成物は、光学物品の製造のために使用される重合性組成物であって、光学物品用コーティング組成物であることができ、より詳しくは光学物品のフォトクロミック層形成用コーティング組成物であることができる。光学物品用コーティング組成物とは、光学物品の製造のために基材等に塗布される組成物を意味する。光学物品としては、眼鏡レンズ、ゴーグル用レンズ等の各種レンズ、サンバイザーのバイザー（ひさし）部分、ヘルメットのシールド部材等を挙げることができる。例えば、上記組成物をレンズ基材に塗布して作製される眼鏡レンズは、フォトクロミック層を有する眼鏡レンズとなり、フォトクロミック性を示すことができる。
【0012】
本発明および本明細書において、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートとメタクリレートとを包含する意味で用いられる。「アクリレート」とは、１分子中にアクリロイル基を１つ以上有する化合物である。「メタクリレート」とは、１分子中にメタクリロイル基を１つ以上有する化合物である。（メタ）アクリレートについて、官能数は、１分子中に含まれるアクリロイル基およびメタクリロイル基からなる群から選ばれる基の数である。本発明および本明細書では、「メタクリレート」とは、（メタ）アクリロイル基としてメタクリロイル基のみを含むものをいうものとし、（メタ）アクリロイル基としてアクリロイル基とメタクリロイル基の両方を含むものはアクリレートと呼ぶ。アクリロイル基はアクリロイルオキシ基の形態で含まれていてもよく、メタクリロイル基はメタクリロイルオキシ基の形態で含まれていてもよい。以下に記載の「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基とメタクリロイル基とを包含する意味で用いられ、「（メタ）アクリロイルオキシ基」とは、アクリロイルオキシ基とメタクリロイルオキシ基とを包含する意味で用いられる。また、特記しない限り、記載されている基は置換基を有してもよく無置換であってもよい。ある基が置換基を有する場合、置換基としては、アルキル基（例えば炭素数１～６のアルキル基）、水酸基、アルコキシ基（例えば炭素数１～６のアルコキシ基）、ハロゲン原子（例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子）、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、アシル基、カルボキシ基等を挙げることができる。また、置換基を有する基について「炭素数」とは、置換基を含まない部分の炭素数を意味するものとする。
【0013】
＜重合性化合物＞
上記組成物は、重合性化合物として、少なくとも成分Ａおよび成分Ｂを含む。以下に、成分Ａおよび成分Ｂについて説明する。
上記組成物は、重合性化合物として、少なくとも成分Ａおよび成分Ｂを含む。以下に、成分Ａおよび成分Ｂについて説明する。
【0014】
（成分Ａ）
成分Ａは、分子量５００以上の非環状のメタクリレートである。本発明および本明細書において、「非環状」とは、環状構造を含まないことを意味する。これに対し、「環状」とは、環状構造を含むことを意味する。非環状のメタクリレートとは、環状構造を含まない単官能以上のメタクリレートをいうものとする。
成分Ａは、分子量５００以上の非環状のメタクリレートである。本発明および本明細書において、「非環状」とは、環状構造を含まないことを意味する。これに対し、「環状」とは、環状構造を含むことを意味する。非環状のメタクリレートとは、環状構造を含まない単官能以上のメタクリレートをいうものとする。
【0015】
成分Ａは、単官能または２官能以上のメタクリレートであることができ、２官能または３官能メタクリレートであることが好ましく、２官能メタクリレートであることがより好ましい。成分Ａとしては、ポリアルキレングリコールジメタクリレートを挙げることができる。ポリアルキレングリコールジメタクリレートは、下記式２：
により示すことができ、Ｒはアルキレン基を表し、ｎはＲＯで表されるアルコキシ基の繰り返し数を示し、２以上である。Ｒで表されるアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。ｎは、２以上であり、例えば３０以下、２５以下または２０以下であることができる。ポリアルキレングリコールジメタクリレートの具体例としては、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタクリレート等を挙げることができる。
【化2】
【0016】
成分Ａの分子量は、５００以上である。分子量が５００以上の非環状の２官能メタクリレート（成分Ａ）を、詳細を後述する成分Ｂとともに含むことが、上記組成物から形成されるフォトクロミック層において、光照射を受けたフォトクロミック化合物が高濃度で発色可能であり且つフォトクロミック層が非照射下で優れた可視光透過性を示すことができる理由と推察される。なお本発明および本明細書において、重合体についての分子量は、化合物の構造解析により決定された構造式または製造する際の原料仕込み比から算出した理論分子量を採用している。成分Ａの分子量は、５００以上であり、５１０以上であることが好ましく、５２０以上であることがより好ましく、５５０以上であることが好ましく、５７０以上であることがより好ましく、６００以上であることが更に好ましく、６３０以上であることが一層好ましく、６５０以上であることがより一層好ましい。成分Ａの分子量は、フォトクロミック層の高硬度化の観点からは、例えば２０００以下、１５００以下、１２００以下、１０００以下、または８００以下であることが好ましい。
【0017】
（成分Ｂ）
成分Ｂは、分子量４００以下であって、下記式１：
で表される（メタ）アクリレートである。
成分Ｂは、分子量４００以下であって、下記式１：
【化3】
【0018】
式１中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立に水素原子またはメチル基を表し、ｍは１以上の整数を表す。ｍは、１以上であって、例えば、１０以下、９以下、８以下、７以下または６以下であることができる。
【0019】
成分Ｂの分子量は、４００以下であり、フォトクロミック層の発色濃度をより高める観点からは、３５０以下であることが好ましく、３００以下であることがより好ましく、２５０以下であることが更に好ましい。また、成分Ｂの分子量は、例えば、１００以上、１５０以上または２００以上であることができる。
【0020】
成分Ｂは、（メタ）アクリロイル基として、アクリロイル基のみを含んでもよく、メタクリロイル基のみを含んでもよく、アクリロイル基およびメタクリロイル基を含んでもよい。一形態では、成分Ｂは、（メタ）アクリロイル基としてアクリロイル基のみを含むことが好ましい。成分Ｂの具体例としては、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート等を挙げることができる。
【0021】
上記組成物は、重合性化合物として、一形態では成分Ａおよび成分Ｂのみを含むことができ、他の一形態では、成分Ａおよび成分Ｂに加えて他の重合性化合物を１種以上含むことができる。以下に、上記組成物に含まれ得る他の重合性化合物を例示する。
【0022】
（他の重合性化合物）
以下に例示する成分Ｃおよび成分Ｄは、上記組成物から形成されるフォトクロミック層の光照射下での発色性および非照射下での可視光透過性に大きな影響を与えることなく、組成物の塗布適性、隣接層との密着性等の性能向上に寄与し得る点で、好ましい成分である。
以下に例示する成分Ｃおよび成分Ｄは、上記組成物から形成されるフォトクロミック層の光照射下での発色性および非照射下での可視光透過性に大きな影響を与えることなく、組成物の塗布適性、隣接層との密着性等の性能向上に寄与し得る点で、好ましい成分である。
【0023】
成分Ｃ
上記組成物は、一形態では、非環状の３官能以上の（メタ）アクリレート（成分Ｃ）を含むことができる。成分Ｃは、３～５官能の（メタ）アクリレートであることが好ましく、３官能または４官能の（メタ）アクリレートであることがより好ましく、３官能（メタ）アクリレートであることが更に好ましい。成分Ｃの具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。成分Ｃの分子量は、例えば２００～４００の範囲であることができるが、この範囲に限定されるものではない。成分Ｃは、（メタ）アクリロイル基として、アクリロイル基のみを含んでもよく、メタクリロイル基のみを含んでもよく、アクリロイル基およびメタクリロイル基を含んでもよい。一形態では、非環状の３官能以上の（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基としてメタクリロイル基のみを含むこと、即ちメタクリレートであることが好ましい。
上記組成物は、一形態では、非環状の３官能以上の（メタ）アクリレート（成分Ｃ）を含むことができる。成分Ｃは、３～５官能の（メタ）アクリレートであることが好ましく、３官能または４官能の（メタ）アクリレートであることがより好ましく、３官能（メタ）アクリレートであることが更に好ましい。成分Ｃの具体例としては、例えば、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。成分Ｃの分子量は、例えば２００～４００の範囲であることができるが、この範囲に限定されるものではない。成分Ｃは、（メタ）アクリロイル基として、アクリロイル基のみを含んでもよく、メタクリロイル基のみを含んでもよく、アクリロイル基およびメタクリロイル基を含んでもよい。一形態では、非環状の３官能以上の（メタ）アクリレートは、（メタ）アクリロイル基としてメタクリロイル基のみを含むこと、即ちメタクリレートであることが好ましい。
【0024】
成分Ｄ
上記組成物は、一形態では、粘度１００ｃＰ（センチポアズ）以下であって、（メタ）アクリレートおよびビニルエーテルからなる群から選択される重合性化合物（成分Ｄ）を含むことができる。本発明および本明細書における「粘度」は、温度２５℃の大気雰囲気中で振動式粘度計によって測定される値である。成分Ｄの粘度は、１００ｃＰ以下であり、７０ｃＰ以下であることが好ましく、５０ｃＰ以下であることがより好ましい。また、成分Ｄの粘度は、例えば、５ｃＰ以上または１０ｃＰ以上であることができる。成分Ｄの一形態である（メタ）アクリレートは、単官能～３官能であることができ、単官能～２官能であることが好ましい。また、成分Ｄの一形態である（メタ）アクリレートは、アリール基（例えばフェニル基）、アミド基等を含むことができる。本発明および本明細書において、「ビニルエーテル」とは、１分子中に１個以上のビニル基および１個以上のエーテル結合を有する化合物であり、１分子中にビニル基を２個以上有することが好ましく、２～４個有することがより好ましい。また、ビニルエーテルに含まれるエーテル結合の数は、１分子中、２～４ 個であることが好ましい。成分Ｄの分子量は、例えば１５０～２５０の範囲であることができるが、この範囲に限定されるものではない。成分Ｄの具体例としては、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールブチルエーテル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ノナメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、２－プロペノイックアシッド（Ｐｒｏｐｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ），２－［２－（エテニロキシ）エトキシ］エチルエステル、２－（２－エテノキシエトキシ）エチル２－メチルプロプ－２－エノエート等を挙げることができる。
上記組成物は、一形態では、粘度１００ｃＰ（センチポアズ）以下であって、（メタ）アクリレートおよびビニルエーテルからなる群から選択される重合性化合物（成分Ｄ）を含むことができる。本発明および本明細書における「粘度」は、温度２５℃の大気雰囲気中で振動式粘度計によって測定される値である。成分Ｄの粘度は、１００ｃＰ以下であり、７０ｃＰ以下であることが好ましく、５０ｃＰ以下であることがより好ましい。また、成分Ｄの粘度は、例えば、５ｃＰ以上または１０ｃＰ以上であることができる。成分Ｄの一形態である（メタ）アクリレートは、単官能～３官能であることができ、単官能～２官能であることが好ましい。また、成分Ｄの一形態である（メタ）アクリレートは、アリール基（例えばフェニル基）、アミド基等を含むことができる。本発明および本明細書において、「ビニルエーテル」とは、１分子中に１個以上のビニル基および１個以上のエーテル結合を有する化合物であり、１分子中にビニル基を２個以上有することが好ましく、２～４個有することがより好ましい。また、ビニルエーテルに含まれるエーテル結合の数は、１分子中、２～４ 個であることが好ましい。成分Ｄの分子量は、例えば１５０～２５０の範囲であることができるが、この範囲に限定されるものではない。成分Ｄの具体例としては、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、アクリルアミド、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、エトキシ化（Ｅｔｈｏｘｙｌａｔｅｄ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールブチルエーテル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－（ジメチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、２－（ジエチルアミノ）エチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ノナメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノビニルエーテル、テトラメチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、２－プロペノイックアシッド（Ｐｒｏｐｅｎｏｉｃ ａｃｉｄ），２－［２－（エテニロキシ）エトキシ］エチルエステル、２－（２－エテノキシエトキシ）エチル２－メチルプロプ－２－エノエート等を挙げることができる。
【0025】
上記組成物は、一形態では、重合性化合物として、上記成分以外の他の重合性化合物の１種以上を含むこともできる。上記組成物において、成分Ａの含有率は、組成物に含まれる重合性化合物の全量を１００質量％として、５０．０質量％以上であることが好ましく、５５．０質量％以上であることがより好ましく、６０．０質量％以上であることが更に好ましい。成分Ａは、一形態では、組成物に含まれる複数の重合性化合物の中で、最も多くを占める成分であることができる。また、成分Ａの含有率は、組成物に含まれる重合性化合物の全量を１００質量％として、９０．０質量％以下、８５．０質量％以下、８０．０質量％以下または７５．０質量％以下であることができる。上記組成物は、成分Ａを、一形態では１種のみ含むことができ、他の一形態では２種以上含むことができる。２種以上の成分Ａが含まれる場合、上記の成分Ａの含有率は、２種以上の合計含有率である。この点は、他の成分に関する含有率についても同様である。
【0026】
成分Ｂについては、本発明者の検討によれば、成分Ｂの含有率が高くなるほど、光照射下を受けて発色した際の発色濃度は高まる傾向が見られた。他方、本発明者の検討によれば、成分Ｂの含有率が高くなるほど、光応答性を示す指標の１つである退色速度が遅くなる傾向も見られた。発色濃度の観点からは、成分Ｂの含有率は、組成物に含まれる重合性化合物の全量を１００質量％として、５．０質量％以上であることが好ましく、１０．０質量％以上であることがより好ましく、１５．０質量％以上であることがより好ましい。また、光応答性の観点からは、成分Ｂの含有率は、組成物に含まれる重合性化合物の全量を１００質量％として、３０．０質量％以下であることが好ましく、２５．０質量％以下であることがより好ましい。
【0027】
成分Ｃについては、組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、成分Ｃの含有率は、０質量％であってもよく、０質量％以上、０質量％超、１．０質量％以上、３．０質量％以上、５質量％以上または７質量％以上であることもできる。成分Ｃの含有率は、組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、例えば２０．０質量％以下または１５．０質量％以下であることができる。
【0028】
成分Ｄについては、組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、成分Ｄの含有率は、０質量％であってもよく、０質量％以上、０質量％超、１．０質量％以上、３．０質量％以上、５．０質量％以上または７．０質量％以上であることもできる。成分Ｄの含有率は、組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、例えば２０．０質量％以下または１５．０質量％以下であることができる。
【0029】
上記組成物における重合性化合物の含有率は、組成物の全量を１００質量％として、例えば８０．０質量％以上、８５．０質量％以上または９０．０質量％以上であることができる。また、上記組成物における重合性化合物の含有率は、組成物の全量を１００質量％として、例えば、９９．０質量％以下、９５．０質量％以下、９０．０質量%以下または８５．０質量％以下であることができる。本発明および本明細書において、含有率に関して、「組成物の全量」とは、溶剤を含む組成物については、溶剤を除く全成分の合計量をいうものとする。上記組成物は、溶剤を含んでもよく、含まなくてもよい。溶剤を含む場合、使用可能な溶剤としては、重合性組成物の重合反応の進行を阻害しないものであれば、任意の溶剤を任意の量で使用することができる。
【0030】
＜フォトクロミック化合物＞
上記組成物は、上記重合性化合物とともにフォトクロミック化合物を含む。上記組成物に含まれるフォトクロミック化合物としては、フォトクロミック性を示す公知の化合物を使用することができる。フォトクロミック化合物は、例えば紫外線に対してフォトクロミック性を示すことができる。例えば、フォトクロミック化合物としては、フルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、クロメン化合物、インデノ縮合ナフトピラン化合物等のフォトクロミック性を示す公知の骨格を有する化合物を例示できる。フォトクロミック化合物は、１種単独で使用することができ、２種以上を混合して使用することもできる。上記組成物のフォトクロミック化合物の含有率は、組成物の全量を１００質量％として、例えば０．１～１５．０質量％程度とすることができるが、この範囲に限定されるものではない。
上記組成物は、上記重合性化合物とともにフォトクロミック化合物を含む。上記組成物に含まれるフォトクロミック化合物としては、フォトクロミック性を示す公知の化合物を使用することができる。フォトクロミック化合物は、例えば紫外線に対してフォトクロミック性を示すことができる。例えば、フォトクロミック化合物としては、フルギミド化合物、スピロオキサジン化合物、クロメン化合物、インデノ縮合ナフトピラン化合物等のフォトクロミック性を示す公知の骨格を有する化合物を例示できる。フォトクロミック化合物は、１種単独で使用することができ、２種以上を混合して使用することもできる。上記組成物のフォトクロミック化合物の含有率は、組成物の全量を１００質量％として、例えば０．１～１５．０質量％程度とすることができるが、この範囲に限定されるものではない。
【0031】
＜他の成分＞
上記組成物は、重合性化合物およびフォトクロミック化合物に加えて、重合性組成物に通常含まれ得る各種添加剤の１種以上を任意の含有率で含むことができる。上記組成物に含まれ得る添加剤としては、例えば、重合反応を進行させるための重合開始剤を挙げることができる。
上記組成物は、重合性化合物およびフォトクロミック化合物に加えて、重合性組成物に通常含まれ得る各種添加剤の１種以上を任意の含有率で含むことができる。上記組成物に含まれ得る添加剤としては、例えば、重合反応を進行させるための重合開始剤を挙げることができる。
【0032】
例えば、重合開始剤としては、公知の重合開始剤を使用することができ、ラジカル重合開始剤が好ましく、重合開始剤としてラジカル重合開始剤のみを含むことがより好ましい。また、重合開始剤としては、光重合開始剤または熱重合開始剤を使用することができ、短時間で重合反応を進行させる観点から光重合開始剤が好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等のベンゾインケタール；１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン等のα－ヒドロキシケトン；２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）－ブタン－１－オン、１，２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン等のα－アミノケトン；１－［（４－フェニルチオ）フェニル］－１，２－オクタジオン－２－（ベンゾイル）オキシム等のオキシムエステル；ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド；２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２－（ｏ－フルオロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５－トリアリールイミダゾール二量体；ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’－テトラメチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’－テトラエチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン、４－メトキシ－４’－ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；２－エチルアントラキノン、フェナントレンキノン、２－ｔｅｒｔ－ブチルアントラキノン、オクタメチルアントラキノン、１，２－ベンズアントラキノン、２，３－ベンズアントラキノン、２－フェニルアントラキノン、２，３－ジフェニルアントラキノン、１－クロロアントラキノン、２－メチルアントラキノン、１，４－ナフトキノン、９，１０－フェナントラキノン、２－メチル－１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチルアントラキノン等のキノン化合物；ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインフェニルエーテル等のベンゾインエーテル；ベンゾイン、メチルベンゾイン、エチルベンゾイン等のベンゾイン化合物；ベンジルジメチルケタール等のベンジル化合物；９－フェニルアクリジン、１，７－ビス（９、９’－アクリジニルヘプタン）等のアクリジン化合物：Ｎ－フェニルグリシン、クマリン等が挙げられる。 また、２，４，５－トリアリールイミダゾール二量体において、２つのトリアリールイミダゾール部位のアリール基の置換基は、同一で対称な化合物を与えてもよく、相違して非対称な化合物を与えてもよい。また、ジエチルチオキサントンとジメチルアミノ安息香酸の組み合わせのように、チオキサントン化合物と３級アミンとを組み合わせてもよい。 これらの中で、硬化性、透明性および耐熱性の観点から、α－ヒドロキシケトンおよびホスフィンオキシドが好ましい。重合開始剤の含有率は、組成物の全量を１００質量％として、例えば０．１～５．０質量％の範囲であることができる。
【0033】
上記組成物には、更に、フォトクロミック化合物を含む組成物に通常添加され得る公知の添加剤、例えば、界面活性剤、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、光安定化剤、紫外線吸収剤、着色防止剤、帯電防止剤、蛍光染料、染料、顔料、香料、可塑剤、シランカップリング剤等の添加剤を任意の量で添加できる。これら添加剤としては、公知の化合物を使用することができる。
【0034】
上記組成物は、以上説明した各種成分を同時または任意の順序で順次混合して調製することができる。
【0035】
［光学物品］
本発明の一態様は、基材と、上記組成物を硬化させたフォトクロミック層と、を有する光学物品に関する。
以下、上記光学物品について、更に詳細に説明する。
本発明の一態様は、基材と、上記組成物を硬化させたフォトクロミック層と、を有する光学物品に関する。
以下、上記光学物品について、更に詳細に説明する。
【0036】
＜基材＞
上記光学物品は、光学物品の種類に応じて選択した基材上にフォトクロミック層を有することができる。基材の一例として、眼鏡レンズ基材は、プラスチックレンズ基材またはガラスレンズ基材であることができる。ガラスレンズ基材は、例えば無機ガラス製のレンズ基材であることができる。レンズ基材としては、軽量で割れ難く取扱いが容易であるという観点から、プラスチックレンズ基材が好ましい。プラスチックレンズ基材としては、（メタ）アクリル樹脂をはじめとするスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する硬化性組成物を硬化した硬化物（一般に透明樹脂と呼ばれる。）を挙げることができる。レンズ基材としては、染色されていないもの（無色レンズ）を用いてもよく、染色されているもの（染色レンズ）を用いてもよい。レンズ基材の屈折率は、例えば、１．６０～１．７５程度であることができる。ただしレンズ基材の屈折率は、上記範囲に限定されるものではなく、上記の範囲内でも、上記の範囲から上下に離れていてもよい。本発明および本明細書において、屈折率とは、波長５００ｎｍの光に対する屈折率をいうものとする。また、レンズ基材は、屈折力を有するレンズ（いわゆる度付レンズ）であってもよく、屈折力なしのレンズ（いわゆる度なしレンズ）であってもよい。
上記光学物品は、光学物品の種類に応じて選択した基材上にフォトクロミック層を有することができる。基材の一例として、眼鏡レンズ基材は、プラスチックレンズ基材またはガラスレンズ基材であることができる。ガラスレンズ基材は、例えば無機ガラス製のレンズ基材であることができる。レンズ基材としては、軽量で割れ難く取扱いが容易であるという観点から、プラスチックレンズ基材が好ましい。プラスチックレンズ基材としては、（メタ）アクリル樹脂をはじめとするスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、アリル樹脂、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ－３９）等のアリルカーボネート樹脂、ビニル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、イソシアネート化合物とジエチレングリコールなどのヒドロキシ化合物との反応で得られたウレタン樹脂、イソシアネート化合物とポリチオール化合物とを反応させたチオウレタン樹脂、分子内に１つ以上のジスルフィド結合を有する（チオ）エポキシ化合物を含有する硬化性組成物を硬化した硬化物（一般に透明樹脂と呼ばれる。）を挙げることができる。レンズ基材としては、染色されていないもの（無色レンズ）を用いてもよく、染色されているもの（染色レンズ）を用いてもよい。レンズ基材の屈折率は、例えば、１．６０～１．７５程度であることができる。ただしレンズ基材の屈折率は、上記範囲に限定されるものではなく、上記の範囲内でも、上記の範囲から上下に離れていてもよい。本発明および本明細書において、屈折率とは、波長５００ｎｍの光に対する屈折率をいうものとする。また、レンズ基材は、屈折力を有するレンズ（いわゆる度付レンズ）であってもよく、屈折力なしのレンズ（いわゆる度なしレンズ）であってもよい。
【0037】
眼鏡レンズは、単焦点レンズ、多焦点レンズ、累進屈折力レンズ等の各種レンズであることができる。レンズの種類は、レンズ基材の両面の面形状により決定される。また、レンズ基材表面は、凸面、凹面、平面のいずれであってもよい。通常のレンズ基材および眼鏡レンズでは、物体側表面は凸面、眼球側表面は凹面である。ただし、本発明は、これに限定されるものではない。フォトクロミック層は、通常、レンズ基材の物体側表面上に設けることができるが、眼球側表面上に設けてもよい。
【0038】
＜フォトクロミック層＞
上記光学物品のフォトクロミック層は、基材の表面上に直接または一層以上の他の層を介して間接的に上記組成物を塗布し、塗布された組成物に硬化処理を施すことによって形成することができる。他の層としては、フォトクロミック層と基材との密着性を向上させるためのプライマー層を挙げることができる。そのようなプライマー層は公知である。塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法等の公知の塗布方法を採用することができ、塗布の均一性の観点からはスピンコート法が好ましい。硬化処理は、光照射および／または加熱処理であることができ、短時間で硬化反応を進行させる観点からは光照射が好ましい。硬化処理条件は、上記組成物に含まれる各種成分（先に記載した重合性化合物、重合開始剤等）の種類や上記組成物の組成に応じて決定すればよい。こうして形成されるフォトクロミック層の厚さは、例えば５～８０μｍの範囲であることが好ましく、２０～６０μｍの範囲であることがより好ましい。
上記光学物品のフォトクロミック層は、基材の表面上に直接または一層以上の他の層を介して間接的に上記組成物を塗布し、塗布された組成物に硬化処理を施すことによって形成することができる。他の層としては、フォトクロミック層と基材との密着性を向上させるためのプライマー層を挙げることができる。そのようなプライマー層は公知である。塗布方法としては、スピンコート法、ディップコート法等の公知の塗布方法を採用することができ、塗布の均一性の観点からはスピンコート法が好ましい。硬化処理は、光照射および／または加熱処理であることができ、短時間で硬化反応を進行させる観点からは光照射が好ましい。硬化処理条件は、上記組成物に含まれる各種成分（先に記載した重合性化合物、重合開始剤等）の種類や上記組成物の組成に応じて決定すればよい。こうして形成されるフォトクロミック層の厚さは、例えば５～８０μｍの範囲であることが好ましく、２０～６０μｍの範囲であることがより好ましい。
【0039】
上記のフォトクロミック層を有する光学物品は、フォトクロミック層に加えて一層以上の機能性層を有してもよく、有さなくてもよい。機能性層としては、光学物品の耐久性向上のための保護層、反射防止層、撥水性または親水性の防汚層、防曇層等の光学物品の機能性層として公知の層を挙げることができる。
【0040】
上記光学物品の一形態は、眼鏡レンズである。また、上記光学物品の一形態としては、ゴーグル用レンズ、サンバイザーのバイザー（ひさし）部分、ヘルメットのシールド部材等を挙げることもできる。これら光学物品用の基材上に上記組成物を塗布し、塗布された組成物に硬化処理を施すことによりフォトクロミック層を形成することによって、防眩機能を有する光学物品を得ることがでる。
【0041】
［眼鏡］
本発明の一態様は、上記光学物品の一形態である眼鏡レンズを備えた眼鏡に関する。この眼鏡に含まれる眼鏡レンズの詳細については、先に記載した通りである。上記眼鏡は、かかる眼鏡レンズを備えることにより、例えば屋外ではフォトクロミック層に含まれるフォトクロミック化合物が太陽光の照射を受けて発色することでサングラスのように防眩効果を発揮することができ、屋内に戻るとフォトクロミック化合物が退色することで透過性を回復することができる。上記眼鏡について、フレーム等の構成については、公知技術を適用することができる。
本発明の一態様は、上記光学物品の一形態である眼鏡レンズを備えた眼鏡に関する。この眼鏡に含まれる眼鏡レンズの詳細については、先に記載した通りである。上記眼鏡は、かかる眼鏡レンズを備えることにより、例えば屋外ではフォトクロミック層に含まれるフォトクロミック化合物が太陽光の照射を受けて発色することでサングラスのように防眩効果を発揮することができ、屋内に戻るとフォトクロミック化合物が退色することで透過性を回復することができる。上記眼鏡について、フレーム等の構成については、公知技術を適用することができる。
【実施例】
【0042】
以下、本発明を実施例により更に説明する。ただし本発明は実施例に示す態様に限定されるものではない。
【0043】
［実施例１］
＜光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）の調製＞
プラスチック製容器内で、成分Ａであるポリエチレングリコールジメタクリレート（上式２中、ｎ＝１４、Ｒはエチレン基、分子量７３６）６８質量部、成分Ｂである１，９－ノナンジオールジアクリレート（式１中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ｍ＝９、分子量２６８）２０質量部および成分Ｃであるトリメチロールプロパントリメタクリレート（分子量２９６）１２質量部を混合した。
こうして得られた重合性化合物の混合物に、フォトクロミック化合物（米国特許第５６４５７６７号明細書に記載の構造式で示されるインデノ縮合ナフトピラン化合物）、光ラジカル重合開始剤（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ８１９））、酸化防止剤（ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］）、光安定化剤（セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル））を混合し十分に撹拌した。その後、自転公転方式撹拌脱泡装置で脱泡した。こうして、光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）を調製した。組成物の全量を１００質量％とした上記成分の含有率は、上記重合性化合物の混合物は９４．９０質量％、フォトクロミック化合物は３．００質量％、光ラジカル重合開始剤は０．３０質量％、酸化防止剤は０．９０質量％、光安定化剤は０．９０質量％である。上記組成物において、重合性化合物の全量を１００質量％として、成分Ａの含有率は６８．０質量％、成分Ｂの含有率は２０．０質量％、成分Ｃの含有率は１２．０質量％である。
＜光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）の調製＞
プラスチック製容器内で、成分Ａであるポリエチレングリコールジメタクリレート（上式２中、ｎ＝１４、Ｒはエチレン基、分子量７３６）６８質量部、成分Ｂである１，９－ノナンジオールジアクリレート（式１中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ｍ＝９、分子量２６８）２０質量部および成分Ｃであるトリメチロールプロパントリメタクリレート（分子量２９６）１２質量部を混合した。
こうして得られた重合性化合物の混合物に、フォトクロミック化合物（米国特許第５６４５７６７号明細書に記載の構造式で示されるインデノ縮合ナフトピラン化合物）、光ラジカル重合開始剤（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキシド（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎ Ｂ．Ｖ．社製Ｏｍｎｉｒａｄ８１９））、酸化防止剤（ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオン酸］［エチレンビス（オキシエチレン）］）、光安定化剤（セバシン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル））を混合し十分に撹拌した。その後、自転公転方式撹拌脱泡装置で脱泡した。こうして、光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）を調製した。組成物の全量を１００質量％とした上記成分の含有率は、上記重合性化合物の混合物は９４．９０質量％、フォトクロミック化合物は３．００質量％、光ラジカル重合開始剤は０．３０質量％、酸化防止剤は０．９０質量％、光安定化剤は０．９０質量％である。上記組成物において、重合性化合物の全量を１００質量％として、成分Ａの含有率は６８．０質量％、成分Ｂの含有率は２０．０質量％、成分Ｃの含有率は１２．０質量％である。
【0044】
＜眼鏡レンズの作製＞
プラスチックレンズ基材（ＨＯＹＡ社製商品名ＥＹＡＳ；中心肉厚２．５ｍｍ、半径７５ｍｍ、Ｓ－４．００）を１０質量％水酸化ナトリウム水溶液（液温６０℃）に５分間浸漬処理した後に純水で洗浄し乾燥させた。その後、このプラスチックレンズ基材の凸面（物体側表面）にプライマー層を形成した。詳しくは、水系ポリウレタン樹脂液（ポリカーボネートポリオール系ポリウレタンエマルジョン；固形分濃度３８質量％）を温度２５℃相対湿度５０％の環境においてプラスチックレンズ基材の凸面にスピンコート法により塗布した後、１５分間自然乾燥させることにより、厚さ５．５μｍのプライマー層を形成した。
上記プライマー層の上に、上記で調製したフォトクロミック層形成用コーティング組成物をスピンコート法により塗布した。スピンコートは、特開２００５－２１８９９４号公報に記載の方法により行った。その後、プライマー層上に塗布された上記組成物に対して窒素雰囲気中（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）で紫外線（波長４０５ｎｍ）を照射し、この組成物を硬化させてフォトクロミック層を形成した。形成されたフォトクロミック層の厚さは４５μｍであった。
こうして、フォトクロミック層を有する眼鏡レンズを作製した。
プラスチックレンズ基材（ＨＯＹＡ社製商品名ＥＹＡＳ；中心肉厚２．５ｍｍ、半径７５ｍｍ、Ｓ－４．００）を１０質量％水酸化ナトリウム水溶液（液温６０℃）に５分間浸漬処理した後に純水で洗浄し乾燥させた。その後、このプラスチックレンズ基材の凸面（物体側表面）にプライマー層を形成した。詳しくは、水系ポリウレタン樹脂液（ポリカーボネートポリオール系ポリウレタンエマルジョン；固形分濃度３８質量％）を温度２５℃相対湿度５０％の環境においてプラスチックレンズ基材の凸面にスピンコート法により塗布した後、１５分間自然乾燥させることにより、厚さ５．５μｍのプライマー層を形成した。
上記プライマー層の上に、上記で調製したフォトクロミック層形成用コーティング組成物をスピンコート法により塗布した。スピンコートは、特開２００５－２１８９９４号公報に記載の方法により行った。その後、プライマー層上に塗布された上記組成物に対して窒素雰囲気中（酸素濃度５００ｐｐｍ以下）で紫外線（波長４０５ｎｍ）を照射し、この組成物を硬化させてフォトクロミック層を形成した。形成されたフォトクロミック層の厚さは４５μｍであった。
こうして、フォトクロミック層を有する眼鏡レンズを作製した。
【0045】
［比較例１］
成分Ｂの１，９－ノナンジオールジアクリレートに代えて、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（分子量２４０、式１に非該当）２０質量部を使用した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
成分Ｂの１，９－ノナンジオールジアクリレートに代えて、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（分子量２４０、式１に非該当）２０質量部を使用した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
【0046】
［評価方法］
（１）非照射下での可視光透過性
以下の発色濃度の測定を行う前の各眼鏡レンズの透過率（測定波長：５５０ｎｍ）を、大塚電子工業社製分光光度計により測定した。こうして測定される透過率（以下、「初期透過率」と記載する。）の値が大きいほど、非照射下での可視光透過性に優れることを意味する。
（１）非照射下での可視光透過性
以下の発色濃度の測定を行う前の各眼鏡レンズの透過率（測定波長：５５０ｎｍ）を、大塚電子工業社製分光光度計により測定した。こうして測定される透過率（以下、「初期透過率」と記載する。）の値が大きいほど、非照射下での可視光透過性に優れることを意味する。
【0047】
（２）発色濃度
ＪＩＳ Ｔ７３３３：２００５に準じた以下の方法によって発色濃度の評価を行った。
実施例および比較例の各眼鏡レンズのフォトクロミック層に対し、キセノンランプを使用してエアロマスフィルターを介して１５分間（９００秒）、フォトクロミック層の表面に対して光照射し、フォトクロミック層中のフォトクロミック化合物を発色させた。この発色時の透過率（測定波長：５５０ｎｍ）を大塚電子工業社製分光光度計により測定した。上記光照射は、ＪＩＳ Ｔ７３３３：２００５に規定されているように放射照度および放射照度の許容差が下記表１に示す値となるように行った。
ＪＩＳ Ｔ７３３３：２００５に準じた以下の方法によって発色濃度の評価を行った。
実施例および比較例の各眼鏡レンズのフォトクロミック層に対し、キセノンランプを使用してエアロマスフィルターを介して１５分間（９００秒）、フォトクロミック層の表面に対して光照射し、フォトクロミック層中のフォトクロミック化合物を発色させた。この発色時の透過率（測定波長：５５０ｎｍ）を大塚電子工業社製分光光度計により測定した。上記光照射は、ＪＩＳ Ｔ７３３３：２００５に規定されているように放射照度および放射照度の許容差が下記表１に示す値となるように行った。
【0048】
【表1】
【0049】
上記で測定される透過率（以下、「発色時透過率」と記載する。）の値が小さいほどフォトクロミック化合物が高濃度に発色していることを意味する。
【0050】
以上の結果を、表２に示す。
【0051】
【表2】
【0052】
表２に示した結果から、実施例１の眼鏡レンズは、非照射下での可視光透過性に優れ、かつ比較例１と比べて発色濃度が高いことが確認できる。
【0053】
［実施例２］
光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）の調製において、組成物の全量を１００質量％としたフォトクロミック化合物の含有率を１１．２７質量％に変更した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
組成物の全量を１００質量％とした上記成分の含有率は、上記重合性化合物の混合物は８６．７３質量％、フォトクロミック化合物は１１．２７質量％、光ラジカル重合開始剤は０．２６質量％、酸化防止剤は０．８７質量％、光安定化剤は０．８７質量％である。
光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）の調製において、組成物の全量を１００質量％としたフォトクロミック化合物の含有率を１１．２７質量％に変更した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
組成物の全量を１００質量％とした上記成分の含有率は、上記重合性化合物の混合物は８６．７３質量％、フォトクロミック化合物は１１．２７質量％、光ラジカル重合開始剤は０．２６質量％、酸化防止剤は０．８７質量％、光安定化剤は０．８７質量％である。
【0054】
［実施例３］
プラスチック製容器内で、成分Ａであるポリエチレングリコールジメタクリレート（上式２中、ｎ＝１４、Ｒはエチレン基、分子量７３６）６１．２質量部、成分Ｂである１，９－ノナンジオールジアクリレート（式１中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ｍ＝９、分子量２６８）１８．０質量部、成分Ｃであるトリメチロールプロパントリメタクリレート（分子量２９６）１０．８質量部および成分Ｄである２－フェノキシエチルアクリレート（粘度１３ｃＰ）１０．０質量部を混合した。こうして重合性化合物の混合物を調製した点以外、実施例２と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
実施例３で調製したフォトクロミック層形成用コーティング組成物において、重合性化合物の全量を１００質量％として、成分Ａの含有率は６１．２質量％、成分Ｂの含有率は１８．０質量％、成分Ｃの含有率は１０．８質量％、成分Ｄの含有率は１０．０質量％である。
プラスチック製容器内で、成分Ａであるポリエチレングリコールジメタクリレート（上式２中、ｎ＝１４、Ｒはエチレン基、分子量７３６）６１．２質量部、成分Ｂである１，９－ノナンジオールジアクリレート（式１中、Ｒ１およびＲ２は水素原子、ｍ＝９、分子量２６８）１８．０質量部、成分Ｃであるトリメチロールプロパントリメタクリレート（分子量２９６）１０．８質量部および成分Ｄである２－フェノキシエチルアクリレート（粘度１３ｃＰ）１０．０質量部を混合した。こうして重合性化合物の混合物を調製した点以外、実施例２と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
実施例３で調製したフォトクロミック層形成用コーティング組成物において、重合性化合物の全量を１００質量％として、成分Ａの含有率は６１．２質量％、成分Ｂの含有率は１８．０質量％、成分Ｃの含有率は１０．８質量％、成分Ｄの含有率は１０．０質量％である。
【0055】
実施例２および実施例３の各眼鏡レンズについても、上記と同様の評価を行った。結果を表３に示す。
【0056】
【表3】
【0057】
表３に示したように、成分Ｄを含む実施例３と成分Ｄを含まない実施例２は、発色濃度も非照射下での可視光透過性も同様であった。この結果から、実施例３において、成分Ｄは発色濃度にも非照射下での可視光透過性にも影響を及ぼしていないと言うことができる。
【0058】
［発色濃度および光応答性に関する検討］
光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）の調製において、組成物の全量を１００質量％としたフォトクロミック化合物の含有率を８．０質量％に増量し、先に記載した重合性化合物の混合物をフォトクロミック化合物を増量した分だけ減量した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。ここでフォトクロミック層の形成に使用した組成物において、重合性化合物の全量を１００質量％として、成分Ｂの含有率は、実施例１と同様に２０．０質量％である。
更に、上記組成物から、成分Ｂを増量した分は成分Ａを減量し、成分Ｂを減量した分は成分Ａを増量した複数種の組成物を調製した。こうして調製した組成物を用いてフォトクロミック層を形成した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
こうして作製した眼鏡レンズの初期透過率および発色時透過率を、先に記載の方法によって測定した。
発色時透過率の測定後、光照射を止めた時間から透過率（測定波長：５５０ｎｍ）が［（初期透過率－発色時透過率）／２］となるまでに要する時間（半減期）を測定した。実施例１の眼鏡レンズについても、同様に半減期を測定した。こうして測定される半減期の値が小さいほど、退色速度が速く光応答性に優れると判断することができる。
成分Ｂの含有率に対して、発色濃度および半減期をそれぞれプロットしたグラフを図１に示す。図１中、右側の縦軸の目盛りは発色濃度、左側の縦軸の目盛りは半減期を示している。図１中の近似式は、最小二乗法により得た式である。
図１のグラフから、成分Ｂの含有率が高くなるほど発色濃度は高まり、成分Ｂの含有率が低くなるほど光応答性を示す指標の１つである退色速度は速くなると言うことができる。
光学物品用重合性組成物（フォトクロミック層形成用コーティング組成物）の調製において、組成物の全量を１００質量％としたフォトクロミック化合物の含有率を８．０質量％に増量し、先に記載した重合性化合物の混合物をフォトクロミック化合物を増量した分だけ減量した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。ここでフォトクロミック層の形成に使用した組成物において、重合性化合物の全量を１００質量％として、成分Ｂの含有率は、実施例１と同様に２０．０質量％である。
更に、上記組成物から、成分Ｂを増量した分は成分Ａを減量し、成分Ｂを減量した分は成分Ａを増量した複数種の組成物を調製した。こうして調製した組成物を用いてフォトクロミック層を形成した点以外、実施例１と同様の方法で眼鏡レンズを作製した。
こうして作製した眼鏡レンズの初期透過率および発色時透過率を、先に記載の方法によって測定した。
発色時透過率の測定後、光照射を止めた時間から透過率（測定波長：５５０ｎｍ）が［（初期透過率－発色時透過率）／２］となるまでに要する時間（半減期）を測定した。実施例１の眼鏡レンズについても、同様に半減期を測定した。こうして測定される半減期の値が小さいほど、退色速度が速く光応答性に優れると判断することができる。
成分Ｂの含有率に対して、発色濃度および半減期をそれぞれプロットしたグラフを図１に示す。図１中、右側の縦軸の目盛りは発色濃度、左側の縦軸の目盛りは半減期を示している。図１中の近似式は、最小二乗法により得た式である。
図１のグラフから、成分Ｂの含有率が高くなるほど発色濃度は高まり、成分Ｂの含有率が低くなるほど光応答性を示す指標の１つである退色速度は速くなると言うことができる。
【0059】
最後に、前述の各態様を総括する。
【0060】
一態様によれば、フォトクロミック化合物と、上記成分Ａと、上記成分Ｂと、を含む、光学物品用重合性組成物が提供される。
【0061】
上記組成物によれば、光照射を受けて発色した際の発色濃度が高く、かつ非照射下での可視光透過性に優れる高いフォトクロミック層を形成することができる。
【0062】
一形態では、上記組成物は、上記成分Ｃを更に含むことができる。
【0063】
一形態では、上記組成物は、上記成分Ｄを更に含むことができる。
【0064】
一形態では、上記組成物は、組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、成分Ａを５０．０質量％以上含むことができる。
【0065】
一形態では、上記組成物は、組成物に含まれる重合性化合物の全量に対して、成分Ｂを５．０質量％以上３０．０質量％以下含むことができる。
【0066】
本発明の一態様によれば、基材と、上記組成物を硬化させたフォトクロミック層と、を有する光学物品が提供される。
【0067】
一形態では、上記光学物品は、眼鏡レンズであることができる。
【0068】
一形態では、上記光学物品は、ゴーグル用レンズであることができる。
【0069】
一形態では、上記光学物品は、サンバイザーのバイザー部分であることができる。
【0070】
一形態では、上記光学物品は、ヘルメットのシールド部材であることができる。
【0071】
一態様によれば、上記眼鏡レンズを備えた眼鏡が提供される。
【0072】
本明細書に記載の各種態様および形態は、任意の組み合わせで２つ以上を組み合わせることができる。
【0073】
今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
【産業上の利用可能性】
【0074】
本発明は、眼鏡、ゴーグル、サンバイザー、ヘルメット等の技術分野において有用である。
【図1】
