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特許7429795低ＶＯＣ塗料組成物、塗膜および塗膜付き基材ならびにこれらの製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-01-31
(45)【発行日】2024-02-08
(54)【発明の名称】低ＶＯＣ塗料組成物、塗膜および塗膜付き基材ならびにこれらの製造方法
(51)【国際特許分類】
C09D 163/02 20060101AFI20240201BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20240201BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240201BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20240201BHJP
【ＦＩ】
C09D163/02
C09D7/20
C09D7/63
B05D7/24 302U
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2022544573
(86)(22)【出願日】2021-08-23
(86)【国際出願番号】 JP2021030736
(87)【国際公開番号】W WO2022045044
(87)【国際公開日】2022-03-03
【審査請求日】2023-01-18
(31)【優先権主張番号】P 2020142946
(32)【優先日】2020-08-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】390033628
【氏名又は名称】中国塗料株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】岡田 昌満
(72)【発明者】
【氏名】仁井本 順治
【審査官】高崎 久子
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１０－５２３７３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１７－５３６４３８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００８－５１７１０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表平０８－５０８２６６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００１－２２０５４２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００１－５２１９４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１８３５６９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
Ｂ０５Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
エポキシ当量が２００以下であるビスフェノール型エポキシ化合物（Ａ）と、液状アミン系硬化剤（Ｂ）と、
下記式（１）で表されるジオキソラン誘導体（Ｃ）と、
を含有し、
ベンジルアルコールを実質的に含まない、低ＶＯＣ塗料組成物であって、
前記エポキシ化合物（Ａ）の含有量は、前記低ＶＯＣ塗料組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１０～５０質量％であり、
前記ジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量は、前記低ＶＯＣ塗料組成物中の不揮発分１００質量％に対し、１～１４質量％であり、
前記硬化剤（Ｂ）の含有量は、下記式（３）で算出される反応比が、０．３～１．０となるような量である、
低ＶＯＣ塗料組成物：
反応比＝｛（硬化剤（Ｂ）の配合量／硬化剤（Ｂ）の活性水素当量）＋（エポキシ化合物（Ａ）に対して反応性を有する成分の配合量／エポキシ化合物（Ａ）に対して反応性を有する成分の官能基当量）｝／｛（エポキシ化合物（Ａ）の配合量／エポキシ化合物（Ａ）のエポキシ当量）＋（硬化剤（Ｂ）に対して反応性を有する成分の配合量／硬化剤（Ｂ）に対して反応性を有する成分の官能基当量）｝ ・・・（３）
【化1】
【請求項2】
前記液状アミン系硬化剤（Ｂ）が、メチレン架橋ポリ（シクロヘキシル－芳香族）アミン、４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）、および、メタキシリレンジアミンのマンニッヒ変性物から選択される少なくとも１種を含む、請求項１に記載の塗料組成物。
【請求項3】
前記ジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量が、前記液状アミン系硬化剤（Ｂ）の含有量１質量部に対し、０．１～１．４質量部である、請求項１または２に記載の塗料組成物。
【請求項4】
ＶＯＣ含量が２００ｇ／Ｌ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の塗料組成物。
【請求項5】
さらに、前記エポキシ化合物（Ａ）以外の反応性希釈剤を含有する、請求項１～４のいずれか１項に記載の塗料組成物。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか１項に記載の塗料組成物より形成された塗膜。
【請求項7】
請求項１～５のいずれか１項に記載の塗料組成物を、１０℃以下の温度で乾燥させて塗膜を形成する工程を含む、塗膜の製造方法。
【請求項8】
請求項６に記載の塗膜と基材とを含む塗膜付き基材。
【請求項9】
下記工程［１］および［２］を含む、塗膜付き基材の製造方法。［１］基材に、請求項１～５のいずれか１項に記載の塗料組成物を塗装する工程
［２］塗装された塗料組成物を乾燥させて塗膜を形成する工程
【請求項10】
前記工程［２］が、塗装された塗料組成物を１０℃以下の温度で乾燥させて塗膜を形成する工程である、請求項９に記載の塗膜付き基材の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の一実施形態は、低ＶＯＣ塗料組成物、塗膜もしくは塗膜付き基材またはこれらの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる低ＶＯＣ（揮発性有機化合物）エポキシ系塗料組成物の検討が行われており、適切な塗料粘度を得るために、ベンジルアルコールを含有する塗料組成物（例えば、非特許文献１）が主流となっている。
【0003】
ベンジルアルコールは、反応性成分と混合可能であり、希釈作用、粘度の低下作用等の点から、主剤に配合したり、市販のアミン系硬化剤に予め配合されている（例えば、特許文献１および２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００７－３０８５５９号公報
【文献】特開２０１８－１００３９７号公報
【非特許文献】
【0005】
【文献】為信一郎、「防食塗料のトレンド」、ＤＮＴコーティング技報、大日本塗料（株）、２０１２年１０月、Ｎｏ．１２、ｐ２８－３３
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
ベンジルアルコールは、低揮発性で一般的に他の有機溶剤と比較して有害性が低い化学物質とされているものの、ＧＨＳ分類によると、急性毒性（経口）：区分４、急性毒性（経皮）：区分４、急性毒性（吸入：蒸気）：区分３に分類されており、健康に対する有害性が指摘されている。
【0007】
従って、環境や人体への影響を考えると、ベンジルアルコールを含まない塗料組成物が求められるが、主剤にベンジルアルコールを配合しない場合、適切な流動性の組成物を得ることが困難で、エアレススプレー塗装等の塗装が困難となることが分かった。
また、ベンジルアルコールを含まないアミン系硬化剤も市販されているが、このような市販品を用い、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を形成可能な組成物とする場合、該組成物は、低温（例：１０℃以下）での造膜性の点で問題があることが分かった。
また、ベンジルアルコールを含まないアミン系硬化剤も市販されているが、このような市販品を用い、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を形成可能な組成物とする場合、該組成物は、低温（例：１０℃以下）での造膜性の点で問題があることが分かった。
【0008】
本発明の一実施形態は、ベンジルアルコールを実質的に含まないにもかかわらず、低温での造膜性に優れ、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を形成できる、低ＶＯＣの塗料組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者が、前記課題を解決する方法について鋭意検討を重ねた結果、特定の塗料組成物によれば、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明の構成例は以下の通りである。
本発明の構成例は以下の通りである。
【0010】
＜１＞ エポキシ当量が２００以下であるビスフェノール型エポキシ化合物（Ａ）と、
液状アミン系硬化剤（Ｂ）と、
下記式（１）で表されるジオキソラン誘導体（Ｃ）と、
を含有し、
ベンジルアルコールを実質的に含まない、低ＶＯＣ塗料組成物。
液状アミン系硬化剤（Ｂ）と、
下記式（１）で表されるジオキソラン誘導体（Ｃ）と、
を含有し、
ベンジルアルコールを実質的に含まない、低ＶＯＣ塗料組成物。
【0011】
【化1】
【0012】
＜２＞ 前記液状アミン系硬化剤（Ｂ）が、メチレン架橋ポリ（シクロヘキシル－芳香族）アミン（ＭＰＣＡ）、４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＭ）、および、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）のマンニッヒ変性物から選択される少なくとも１種を含む、＜１＞に記載の塗料組成物。
【0013】
＜３＞ 前記ジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量が、塗料組成物の不揮発分１００質量％に対し、１～１４質量％である、＜１＞または＜２＞に記載の塗料組成物。
＜４＞ 前記ジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量が、前記液状アミン系硬化剤（Ｂ）の含有量１質量部に対し、０．１～１．４質量部である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の塗料組成物。
＜４＞ 前記ジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量が、前記液状アミン系硬化剤（Ｂ）の含有量１質量部に対し、０．１～１．４質量部である、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の塗料組成物。
【0014】
＜５＞ ＶＯＣ含量が２００ｇ／Ｌ以下である、＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の塗料組成物。
【0015】
＜６＞ さらに、前記エポキシ化合物（Ａ）以外の反応性希釈剤を含有する、＜１＞～＜５＞のいずれかに記載の塗料組成物。
【0016】
＜７＞ ＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の塗料組成物より形成された塗膜。
＜８＞ ＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の塗料組成物を、１０℃以下の温度で乾燥させて塗膜を形成する工程を含む、塗膜の製造方法。
＜８＞ ＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の塗料組成物を、１０℃以下の温度で乾燥させて塗膜を形成する工程を含む、塗膜の製造方法。
【0017】
＜９＞ ＜７＞に記載の塗膜と基材とを含む塗膜付き基材。
【0018】
＜１０＞ 下記工程［１］および［２］を含む、塗膜付き基材の製造方法。
［１］基材に、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の塗料組成物を塗装する工程
［２］塗装された塗料組成物を乾燥させて塗膜を形成する工程
＜１１＞ 前記工程［２］が、塗装された塗料組成物を１０℃以下の温度で乾燥させて塗膜を形成する工程である、＜１０＞に記載の塗膜付き基材の製造方法。
［１］基材に、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の塗料組成物を塗装する工程
［２］塗装された塗料組成物を乾燥させて塗膜を形成する工程
＜１１＞ 前記工程［２］が、塗装された塗料組成物を１０℃以下の温度で乾燥させて塗膜を形成する工程である、＜１０＞に記載の塗膜付き基材の製造方法。
【発明の効果】
【0019】
本発明の一実施形態によれば、ベンジルアルコールを実質的に含まないにもかかわらず、低温での造膜性に優れ、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を形成できる、低ＶＯＣ（すなわち、不揮発成分含量が多く、揮発性有機化合物をほとんど含まない）の塗料組成物を提供することができる。
本発明の一実施形態によれば、前記優れた各種性能を有する塗膜を形成することができるため、各種の基材、特に、化学物質等を輸送または貯蔵するために使用されるタンクの内面の塗装用途に好適に用いることができる。
また、本発明の一実施形態によれば、低ＶＯＣでありながら塗装作業性、特にスプレー塗装作業性に優れる塗料組成物を得ることができる。このため、大面積の基材にも、環境や人体への影響が少なく、容易に塗膜を形成することができる。
本発明の一実施形態によれば、前記優れた各種性能を有する塗膜を形成することができるため、各種の基材、特に、化学物質等を輸送または貯蔵するために使用されるタンクの内面の塗装用途に好適に用いることができる。
また、本発明の一実施形態によれば、低ＶＯＣでありながら塗装作業性、特にスプレー塗装作業性に優れる塗料組成物を得ることができる。このため、大面積の基材にも、環境や人体への影響が少なく、容易に塗膜を形成することができる。
【0020】
ここで、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性に優れるとは、具体的には、重油、ガソリン、ナフサ、パーム油等の油類、メタノール、エタノール、キシレン、ベンゼン、メチルイソブチルケトン、１，２－ジクロロエタン、酢酸エチル等の溶剤、水酸化ナトリウム、硫酸等の薬品への耐性に優れることをいう。
これらの油類、溶剤および薬品は、塗膜への影響が大きいため、これら油類、溶剤および薬品に耐性を有する塗膜は、一般的な油、溶剤および薬品に対しても、耐性を有すると考えられる。
これらの油類、溶剤および薬品は、塗膜への影響が大きいため、これら油類、溶剤および薬品に耐性を有する塗膜は、一般的な油、溶剤および薬品に対しても、耐性を有すると考えられる。
【図面の簡単な説明】
【0021】
【発明を実施するための形態】
【0022】
≪低ＶＯＣ塗料組成物≫
本発明の一実施形態に係る低ＶＯＣ塗料組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、エポキシ当量が２００以下であるビスフェノール型エポキシ化合物（Ａ）と、液状アミン系硬化剤（Ｂ）と、下記式（１）で表されるジオキソラン誘導体（Ｃ）とを含有し、ベンジルアルコールを実質的に含まない。
本発明の一実施形態に係る低ＶＯＣ塗料組成物（以下「本組成物」ともいう。）は、エポキシ当量が２００以下であるビスフェノール型エポキシ化合物（Ａ）と、液状アミン系硬化剤（Ｂ）と、下記式（１）で表されるジオキソラン誘導体（Ｃ）とを含有し、ベンジルアルコールを実質的に含まない。
【0023】
【化2】
【0024】
なお、基材の腐食を防止することが特に重要であるため、本組成物の好適例は、「防食塗料組成物」であるが、基材に防食性を付与するためだけに用いられる組成物に限定されるものではなく、基材に耐油性、耐溶剤性、耐薬品性などを付与するために用いられる組成物、および、基材と基材とを接着する接着剤も、本組成物の一態様に含まれる。
【0025】
本組成物は、１成分型の組成物であってもよいが、通常、エポキシ化合物（Ａ）を含有する主剤成分と、アミン系硬化剤（Ｂ）を含有する硬化剤成分とからなる２成分型の組成物である。また、必要により、本組成物は、３成分以上型の組成物であってもよい。
これら主剤成分および硬化剤成分は、通常、それぞれ別個の容器にて保存、貯蔵、運搬等され、使用直前に一緒に混合して用いられる。
これら主剤成分および硬化剤成分は、通常、それぞれ別個の容器にて保存、貯蔵、運搬等され、使用直前に一緒に混合して用いられる。
【0026】
本発明において、「ベンジルアルコールを実質的に含まない」とは、本組成物に意識的にベンジルアルコールを配合しないこと、および、ベンジルアルコールを意識的に含む原料を用いないことをいい、具体的には、本組成物中のベンジルアルコールの含有量が０．５質量％以下であることをいう。
【0027】
本発明において、「低ＶＯＣ」とは、本組成物中に有機溶剤などのＶＯＣをほとんど含まないことをいい、具体的には、塗装に適した粘度に調整した際の本組成物中のＶＯＣ含量は、好ましくは２００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは１７０ｇ／Ｌ以下、さらに好ましくは１５０ｇ／Ｌ以下である。
なお、本発明において、「有機溶剤」（組成物中に配合し得る溶剤）は、ジオキソラン誘導体（Ｃ）以外の有機化合物であり、かつ１気圧での沸点が２００℃未満の有機化合物のことをいう。
なお、本発明において、「有機溶剤」（組成物中に配合し得る溶剤）は、ジオキソラン誘導体（Ｃ）以外の有機化合物であり、かつ１気圧での沸点が２００℃未満の有機化合物のことをいう。
【0028】
本組成物のＶＯＣ含量は、下記塗料比重および質量ＮＶの値を用い、下記式（２）から算出することができる。
ＶＯＣ含量（ｇ／Ｌ）＝塗料比重×１０００×（１００－質量ＮＶ）／１００ ・・・（２）
ＶＯＣ含量（ｇ／Ｌ）＝塗料比重×１０００×（１００－質量ＮＶ）／１００ ・・・（２）
【0029】
塗料比重（ｇ／ｃｍ3）：２３℃の温度条件下で、本組成物（例：主剤成分と硬化剤成分とを混合した直後の組成物）を内容積１００ｍｌの比重カップに充満し、該組成物の質量を計量することで算出される値
【0030】
質量ＮＶ（質量％）：本組成物（例：主剤成分と硬化剤成分とを混合した直後の組成物）１ｇを平底皿に量り採り、質量既知の針金を使って均一に広げ、２３℃で２４時間放置後、１１０℃で１時間乾燥させ、加熱残分（「不揮発分」ともいう。）および針金の質量を量ることで算出される質量百分率の値（本組成物中の加熱残分（質量ＮＶ）の含有率）
【0031】
なお、本明細書では、主剤成分または硬化剤成分を構成する原材料（例：エポキシ化合物（Ａ））、主剤成分、硬化剤成分それぞれについては、これら各成分に含まれる有機溶剤および分散媒以外の成分を「固形分」という。
【0032】
＜エポキシ化合物（Ａ）＞
エポキシ化合物（Ａ）としては、例えば、分子内にビスフェノール構造を有し、かつ、２個以上のエポキシ基を含むポリマーまたはオリゴマー、および、そのエポキシ基の開環反応によって生成するポリマーまたはオリゴマーが挙げられる。
このようなエポキシ化合物（Ａ）を特定の（Ｂ）および（Ｃ）と共に用いることで、低ＶＯＣで塗装作業性に優れる組成物を得ることができ、さらに、該組成物によれば、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を形成できる。
エポキシ化合物（Ａ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
エポキシ化合物（Ａ）としては、例えば、分子内にビスフェノール構造を有し、かつ、２個以上のエポキシ基を含むポリマーまたはオリゴマー、および、そのエポキシ基の開環反応によって生成するポリマーまたはオリゴマーが挙げられる。
このようなエポキシ化合物（Ａ）を特定の（Ｂ）および（Ｃ）と共に用いることで、低ＶＯＣで塗装作業性に優れる組成物を得ることができ、さらに、該組成物によれば、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を形成できる。
エポキシ化合物（Ａ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0033】
前記エポキシ化合物（Ａ）のエポキシ当量は、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を形成できることから、２００以下であり、好ましくは１００～２００、より好ましくは１００～１９０である。なお、エポキシ当量は、ＪＩＳ Ｋ ７２３６：２００１に基づいて算出される。
エポキシ当量が２００を超えるエポキシ化合物は、分子量が過度に大きいため、このようなエポキシ化合物を用いると、塗装適正粘度に調整するために有機溶剤が必要となる場合が多く、低ＶＯＣ塗料組成物を容易に得ることができない傾向にある。
エポキシ当量が２００を超えるエポキシ化合物は、分子量が過度に大きいため、このようなエポキシ化合物を用いると、塗装適正粘度に調整するために有機溶剤が必要となる場合が多く、低ＶＯＣ塗料組成物を容易に得ることができない傾向にある。
【0034】
エポキシ化合物（Ａ）としては、常温で液状のエポキシ化合物が好ましく、具体例としては、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂が挙げられる。
【0035】
エポキシ化合物（Ａ）は、市販品を用いてもよく、該市販品としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂である「Ｅ－０２８」（大竹明新化学（株）製、エポキシ当量１８０～１９０、固形分１００％）、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂である「ｊＥＲ ８０７」（三菱化学（株）製、エポキシ当量１６０～１７５、固形分１００％）が挙げられる。
【0036】
エポキシ化合物（Ａ）のＥ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＦＭＤ型）で測定した２５℃における粘度は、好ましくは１，５００ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３，０００ｍＰａ・ｓ以上であり、好ましくは１２０，０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは３０，０００ｍＰａ・ｓ以下である。
【0037】
本組成物中のエポキシ化合物（Ａ）の含有量は、基材との密着性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下である。
【0038】
＜硬化剤（Ｂ）＞
硬化剤（Ｂ）は、液状であるアミン系硬化剤であれば特に制限されないが、具体的には、脂肪族系、脂環族系、芳香族系、複素環系などのアミン化合物が好ましい。なお、これらアミン化合物は、アミノ基が結合している炭素の種類により区別され、例えば、脂肪族系アミン硬化剤とは、脂肪族炭素に結合したアミノ基を少なくとも１つ有する化合物のことをいう。
硬化剤（Ｂ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
硬化剤（Ｂ）は、液状であるアミン系硬化剤であれば特に制限されないが、具体的には、脂肪族系、脂環族系、芳香族系、複素環系などのアミン化合物が好ましい。なお、これらアミン化合物は、アミノ基が結合している炭素の種類により区別され、例えば、脂肪族系アミン硬化剤とは、脂肪族炭素に結合したアミノ基を少なくとも１つ有する化合物のことをいう。
硬化剤（Ｂ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0039】
なお、硬化剤（Ｂ）が「液状」であるとは、２５℃におけるＥ型粘度計で測定した粘度が１，０００Ｐａ・ｓ以下であることをいう。
このような硬化剤（Ｂ）を用いることで、塗装適正粘度に調整するための有機溶剤を低減することができ、低ＶＯＣ含量でありながら、塗装作業性に優れる塗料組成物を容易に得ることができる。
このような硬化剤（Ｂ）を用いることで、塗装適正粘度に調整するための有機溶剤を低減することができ、低ＶＯＣ含量でありながら、塗装作業性に優れる塗料組成物を容易に得ることができる。
【0040】
前記脂肪族系アミン硬化剤としては、例えば、アルキレンポリアミン、ポリアルキレンポリアミン、アルキルアミノアルキルアミンが挙げられる。
【0041】
前記アルキレンポリアミンとしては、例えば、式：「Ｈ2Ｎ－Ｒ1－ＮＨ2」（Ｒ1は、炭素数１～１２の二価の炭化水素基である。）で表される化合物が挙げられ、具体例としては、メチレンジアミン、エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノプロパン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、トリメチルヘキサメチレンジアミンが挙げられる。
【0042】
前記ポリアルキレンポリアミンとしては、例えば、式：「Ｈ2Ｎ－（ＣmＨ2mＮＨ）nＨ」（ｍは１～１０の整数である。ｎは２～１０の整数であり、好ましくは２～６の整数である。）で表される化合物が挙げられ、具体例としては、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ノナエチレンデカミン、トリエチレン－ビス（トリメチレン）ヘキサミンが挙げられる。
【0043】
前記アルキルアミノアルキルアミンとしては、例えば、式：「Ｒ2
2Ｎ－（ＣＨ2）p－ＮＨ2」（Ｒ2は独立して、水素原子または炭素数１～８のアルキル基であり（但し、少なくとも１つのＲ2は炭素数１～８のアルキル基である。）、ｐは１～６の整数である。）で表される化合物が挙げられ、具体例としては、ジメチルアミノエチルアミン、ジエチルアミノエチルアミン、ジブチルアミノエチルアミン、ジメチルアミノプロピルアミン、ジエチルアミノプロピルアミン、ジプロピルアミノプロピルアミン、ジブチルアミノプロピルアミン、ジメチルアミノブチルアミンが挙げられる。
【0044】
これら以外の脂肪族系アミン硬化剤としては、例えば、テトラ（アミノメチル）メタン、テトラキス（２－アミノエチルアミノメチル）メタン、１，３－ビス（２'－アミノエチルアミノ）プロパン、トリス（２－アミノエチル）アミン、ビス（シアノエチル）ジエチレントリアミン、ポリオキシアルキレンポリアミン（特に、ジエチレングリコールビス（３－アミノプロピル）エーテル）、ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン（ＩＰＤＡ）、メンセンジアミン（ＭＤＡ）、ｏ－キシリレンジアミン、ｍ－キシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）、ｐ－キシリレンジアミン、ビス（アミノメチル）ナフタレン、ビス（アミノエチル）ナフタレン、１，４－ビス（３－アミノプロピル）ピペラジン、１－（２'－アミノエチルピペラジン）、１－［２'－（２''－アミノエチルアミノ）エチル］ピペラジンが挙げられる。
【0045】
前記脂環族系アミン硬化剤の具体例としては、シクロヘキサンジアミン、ジアミノジシクロヘキシルメタン（特に、４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）［ＰＡＣＭ］）、４，４'－イソプロピリデンビスシクロヘキシルアミン、ノルボルナンジアミン、２，４－ジ（４－アミノシクロヘキシルメチル）アニリンが挙げられる。
【0046】
前記芳香族系アミン硬化剤としては、例えば、ベンゼン環やナフタレン環等の芳香環に結合した２個以上の１級アミノ基を有する芳香族ポリアミン化合物が挙げられる。
この芳香族系アミン硬化剤の具体例としては、フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、４，４'－ジアミノベンゾフェノン、４，４'－ジアミノジフェニルスルホン、３，３'－ジメチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジエチルフェニルメタン、２，４'－ジアミノビフェニル、２，３'－ジメチル－４，４'－ジアミノビフェニル、３，３'－ジメトキシ－４，４'－ジアミノビフェニルが挙げられる。
この芳香族系アミン硬化剤の具体例としては、フェニレンジアミン、ナフタレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、２，２－ビス（４－アミノフェニル）プロパン、４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、４，４'－ジアミノベンゾフェノン、４，４'－ジアミノジフェニルスルホン、３，３'－ジメチル－４，４'－ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジエチルフェニルメタン、２，４'－ジアミノビフェニル、２，３'－ジメチル－４，４'－ジアミノビフェニル、３，３'－ジメトキシ－４，４'－ジアミノビフェニルが挙げられる。
【0047】
前記複素環系アミン硬化剤の具体例としては、１，４－ジアザシクロヘプタン、１，１１－ジアザシクロエイコサン、１，１５－ジアザシクロオクタコサンが挙げられる。
【0048】
硬化剤（Ｂ）としては、さらに、前述したアミン硬化剤の変性物、例えば、ポリアミドアミン等の脂肪酸変性物、エポキシ化合物とのアミンアダクト、マンニッヒ変性物（例：フェナルカミン、フェナルカマイド）、マイケル付加物、ケチミン、アルジミンが挙げられる。
【0049】
硬化剤（Ｂ）としては、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、メチレン架橋ポリ（シクロヘキシル－芳香族）アミン（ＭＰＣＡ）、４，４'－メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（ＰＡＣＭ）、および、メタキシリレンジアミン（ＭＸＤＡ）のマンニッヒ変性物から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
【0050】
また、硬化剤（Ｂ）としては、造膜性および防食性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、脂肪族ポリアミン（例：「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７３８」、「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２０８９Ｋ」、共にエアプロダクツ（株）製）を用いることが好ましく、造膜性、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性にバランスよく優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、該脂肪族ポリアミンと、ＭＰＣＡ、ＰＡＣＭ、および、ＭＸＤＡのマンニッヒ変性物から選択される少なくとも１種とを併用することがより好ましい。
【0051】
前記メチレン架橋ポリ（シクロヘキシル－芳香族）アミン（ＭＰＣＡ）は、例えば、米国特許第５，２８０，０９１号明細書に記載されており、具体例としては、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合から得られるオリゴマーを水素化することにより製造される多官能ポリアミンが挙げられる。
【0052】
前記ＭＸＤＡのマンニッヒ変性物としては、具体的には、１種または２種以上のフェノール類と、１種または２種以上のアルデヒド類と、ｍ－キシリレンジアミンとをマンニッヒ縮合することで得られるマンニッヒ変性アミンが挙げられる。
【0053】
硬化剤（Ｂ）は、従来公知の方法で得てもよく、市販品を用いてもよい。市販品を用いる場合、ベンジルアルコールフリーの液状アミン系硬化剤を用いることが好ましい。
前述の通り、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、ＭＰＣＡ、ＰＡＣＭおよびＭＸＤＡのマンニッヒ変性物から選択される少なくとも１種を用いることが好ましいが、本発明者が検討したところ、ベンジルアルコールを含まないこれらの市販品を従来の組成物に用いた場合、低温での造膜性が劣ることが分かった。一方で、本発明の一実施形態によれば、ベンジルアルコールを含まないこれらの市販品を用いても、低温での造膜性に優れる組成物を容易に得ることができる。
前述の通り、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、ＭＰＣＡ、ＰＡＣＭおよびＭＸＤＡのマンニッヒ変性物から選択される少なくとも１種を用いることが好ましいが、本発明者が検討したところ、ベンジルアルコールを含まないこれらの市販品を従来の組成物に用いた場合、低温での造膜性が劣ることが分かった。一方で、本発明の一実施形態によれば、ベンジルアルコールを含まないこれらの市販品を用いても、低温での造膜性に優れる組成物を容易に得ることができる。
【0054】
前記ベンジルアルコールフリーの液状アミン系硬化剤の市販品としては、例えば、「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２７３８」、「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２２６４」、「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２１６７」、「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２４２２」、「Ａｎｃａｍｉｎｅ ２０８９Ｋ」（以上、エアプロダクツ（株）製）、「Ａｎｃａｍｉｄｅ ５０６」（Ｅｖｏｎｉｋ社製）が挙げられる。
【0055】
本組成物が主剤成分と硬化剤成分とからなる２成分型の組成物である場合、硬化剤（Ｂ）は硬化剤成分に含まれる。この硬化剤成分のＥ型粘度計で測定した２５℃における粘度は、取扱い性、塗装作業性により優れる組成物となる等の点から、好ましくは１００，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは１０，０００ｍＰａ・ｓ以下であり、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以上である。
【0056】
硬化剤（Ｂ）の活性水素当量は、防食性により優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、好ましくは２０以上、より好ましくは４０以上であり、好ましくは１０００以下、より好ましくは５００以下である。
【0057】
防食性、塗膜強度および乾燥性に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、硬化剤（Ｂ）は、下記式（３）で算出される反応比が、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．４以上となるような量、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．８以下となるような量で用いることが望ましい。
【0058】
反応比＝｛（硬化剤（Ｂ）の配合量／硬化剤（Ｂ）の活性水素当量）＋（エポキシ化合物（Ａ）に対して反応性を有する成分の配合量／エポキシ化合物（Ａ）に対して反応性を有する成分の官能基当量）｝／｛（エポキシ化合物（Ａ）の配合量／エポキシ化合物（Ａ）のエポキシ当量）＋（硬化剤（Ｂ）に対して反応性を有する成分の配合量／硬化剤（Ｂ）に対して反応性を有する成分の官能基当量）｝ ・・・（３）
【0059】
ここで、前記式（３）における「硬化剤（Ｂ）に対して反応性を有する成分」としては、例えば、下記その他の成分中の硬化剤（Ｂ）に対して反応性を有する成分が挙げられ、また、「エポキシ化合物（Ａ）に対して反応性を有する成分」としては、例えば、下記その他の成分中のエポキシ化合物（Ａ）に対して反応性を有する成分が挙げられる。前記各成分の「官能基当量」とは、これらの成分１ｍｏｌの質量からその中に含まれる官能基のｍｏｌ数を除して得られた１ｍｏｌ官能基あたりの質量（ｇ）を意味する。
【0060】
＜ジオキソラン誘導体（Ｃ）＞
ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、下記式（１）で表される化合物であれば特に制限されない。
なお、ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、天然由来成分であり、ベンジルアルコールと比較して、有害性が低い化合物である。
ジオキソラン誘導体（Ｃ）を特定の（Ａ）および（Ｂ）と共に用いることで、ベンジルアルコールを実質的に含まず、低ＶＯＣの塗料組成物から、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を、低温で形成することができる。
ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、下記式（１）で表される化合物であれば特に制限されない。
なお、ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、天然由来成分であり、ベンジルアルコールと比較して、有害性が低い化合物である。
ジオキソラン誘導体（Ｃ）を特定の（Ａ）および（Ｂ）と共に用いることで、ベンジルアルコールを実質的に含まず、低ＶＯＣの塗料組成物から、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性に優れる塗膜を、低温で形成することができる。
ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0061】
本組成物が、エポキシ化合物（Ａ）を含む主剤成分と、硬化剤（Ｂ）を含む硬化剤成分とからなる２成分型の組成物である場合、ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、主剤成分のみに含まれていてもよく、硬化剤成分のみに含まれていてもよく、主剤成分および硬化剤成分に含まれていてもよい。
主剤成分のハンドリング性等を考慮すると、ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、少なくとも主剤成分に含まれていることが好ましい。
なお、主剤成分および硬化剤成分にジオキソラン誘導体（Ｃ）を配合する場合、同一の化合物をこれらの成分に配合してもよく、主剤成分に配合する化合物と硬化剤成分に配合する化合物とは異なっていてもよい。
主剤成分のハンドリング性等を考慮すると、ジオキソラン誘導体（Ｃ）は、少なくとも主剤成分に含まれていることが好ましい。
なお、主剤成分および硬化剤成分にジオキソラン誘導体（Ｃ）を配合する場合、同一の化合物をこれらの成分に配合してもよく、主剤成分に配合する化合物と硬化剤成分に配合する化合物とは異なっていてもよい。
【0062】
【化3】
【0063】
式（１）中のＲ1およびＲ2はそれぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルケニル基またはフェニル基であり、塗装適正粘度に調整するための有機溶剤を低減することができ、低ＶＯＣ含量でありながら、塗装作業性に優れる塗料組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは水素原子、アルキル基またはアルケニル基、より好ましくは、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基またはイソブチル基である。
【0064】
式（１）中のｎは１、２、３、４または５であり、塗装適正粘度に調整するための有機溶剤を低減することができ、低ＶＯＣ含量でありながら、塗装作業性に優れる塗料組成物を容易に得ることができる等の点から、好ましくは１、２または３であり、より好ましくは１または２である。
【0065】
ジオキソラン誘導体（Ｃ）の具体例としては、２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－メタノール、４－ヒドロキシメチル－２－イソブチル－２－メチル－１，３－ジオキソランが挙げられ、これらの中でも、２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラン－４－メタノールが好ましい。
【0066】
本組成物中のジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量は、低温造膜性に優れる組成物を容易に得ることができることと、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を容易に形成することができることとに、バランスよく優れる等の点から、本組成物１００質量％に対し、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、特に好ましくは５質量％以上であり、好ましくは１４質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、特に好ましくは１１質量％以下である。
【0067】
また、ジオキソラン誘導体（Ｃ）の含有量は、低温造膜性に優れる組成物を容易に得ることができることと、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を容易に形成することができることとに、バランスよく優れる等の点から、硬化剤（Ｂ）の含有量１質量部に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは０．３質量部以上、特に好ましくは０．５質量部以上であり、好ましくは１．４質量部以下、より好ましくは１．２質量部以下、特に好ましくは１．０質量部以下である。
【0068】
＜その他の成分＞
本組成物は、前記（Ａ）～（Ｃ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、反応性希釈剤、シランカップリング剤、顔料、タレ止め剤（沈降防止剤）、可塑剤、分散剤、レベリング剤、表面調整剤、有機溶剤、エポキシ化合物（Ａ）以外のエポキシ化合物、硬化剤（Ｂ）以外のアミン系硬化剤などの、塗料組成物に用いられてきた従来公知のその他の成分を含有していてもよい。
これらその他の成分はそれぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよく、主剤成分に配合してもよく、硬化剤成分に配合してもよい。
本組成物は、前記（Ａ）～（Ｃ）以外に、本発明の効果を損なわない範囲で、反応性希釈剤、シランカップリング剤、顔料、タレ止め剤（沈降防止剤）、可塑剤、分散剤、レベリング剤、表面調整剤、有機溶剤、エポキシ化合物（Ａ）以外のエポキシ化合物、硬化剤（Ｂ）以外のアミン系硬化剤などの、塗料組成物に用いられてきた従来公知のその他の成分を含有していてもよい。
これらその他の成分はそれぞれ、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよく、主剤成分に配合してもよく、硬化剤成分に配合してもよい。
【0069】
［反応性希釈剤］
本組成物は、反応性希釈剤を含有していてもよく、反応性希釈剤を含有していることが好ましい。該反応性希釈剤としては、エポキシ基含有反応性希釈剤が好ましい。
反応性希釈剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本組成物は、反応性希釈剤を含有していてもよく、反応性希釈剤を含有していることが好ましい。該反応性希釈剤としては、エポキシ基含有反応性希釈剤が好ましい。
反応性希釈剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0070】
前記エポキシ基含有反応性希釈剤としては、Ｅ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＦＭＤ型）で測定した２５℃における粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下のエポキシ化合物であれば特に制限されず、単官能型であっても、多官能型であってもよい。
【0071】
単官能型エポキシ基含有反応性希釈剤としては、例えば、アルキルグリシジルエーテル（アルキル基の炭素数１～１３）、フェニルグリシジルエーテル、ｏ－クレシルグリシジルエーテル、アルキルフェニルグリシジルエーテル（アルキル基の炭素数１～２０、好ましくは１～５、例：メチルフェニルグリシジルエーテル、エチルフェニルグリシジルエーテル、プロピルフェニルグリシジルエーテル、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル）、フェノールグリシジルエーテル、アルキルフェノールグリシジルエーテル、フェノール（ＥＯ）nグリシジルエーテル（繰り返し数ｎ＝３～２０、ＥＯ：－Ｃ2Ｈ4Ｏ－）が挙げられる。
【0072】
多官能型エポキシ基含有反応性希釈剤としては、例えば、１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、モノまたはポリアルキレングリコールジグリシジルエーテル（アルキレン基の炭素数１～５、例：エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル）、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテルが挙げられる。
【0073】
本組成物が反応性希釈剤を含有する場合、該反応性希釈剤の含有量は、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等に優れる塗膜を容易に形成することができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、特に好ましくは６質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。
【0074】
［シランカップリング剤］
本組成物は、シランカップリング剤を含有していてもよく、シランカップリング剤を含有していることが好ましい。
シランカップリング剤としては特に制限されず、従来公知の化合物を用いることができるが、同一分子内に少なくとも２つの官能基を有し、基材への密着性の向上、組成物の粘度の低下等に寄与できる化合物であることが好ましく、例えば、式：「Ｘ－ＳｉＭｅnＹ3-n」［ｎは０または１、Ｘは有機質との反応が可能な反応性基（例：アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、炭化水素基の一部がこれらの基で置換された基、または炭化水素基の一部がエーテル結合等で置換された基の一部がこれらの基で置換された基。）であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｙは加水分解性基（例：メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基）である。］で表される化合物であることがより好ましい。
シランカップリング剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本組成物は、シランカップリング剤を含有していてもよく、シランカップリング剤を含有していることが好ましい。
シランカップリング剤としては特に制限されず、従来公知の化合物を用いることができるが、同一分子内に少なくとも２つの官能基を有し、基材への密着性の向上、組成物の粘度の低下等に寄与できる化合物であることが好ましく、例えば、式：「Ｘ－ＳｉＭｅnＹ3-n」［ｎは０または１、Ｘは有機質との反応が可能な反応性基（例：アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、ハロゲン基、炭化水素基の一部がこれらの基で置換された基、または炭化水素基の一部がエーテル結合等で置換された基の一部がこれらの基で置換された基。）であり、Ｍｅはメチル基であり、Ｙは加水分解性基（例：メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基）である。］で表される化合物であることがより好ましい。
シランカップリング剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0075】
シランカップリング剤としては、基材への密着性に優れ、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等により優れる塗膜を容易に形成できる等の点から、エポキシ基とアルコキシ基を有する化合物が好ましく、１分子中に１個のエポキシ基を有するアルコキシ基含有シランカップリング剤がより好ましい。
【0076】
シランカップリング剤としては市販品を用いてもよく、該市販品の具体例としては、（３,４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、「ＫＢＭ ３０３」等）、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製、「ＫＢＭ ４０３」等）、γ－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン（東レ・ダウコーニング（株）製、「ＡＹ４３－０２６」等）、γ－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン（信越化学工業（株）製、「ＫＢＥ ４０２」等）が挙げられる。
【0077】
本組成物がシランカップリング剤を含有する場合、該シランカップリング剤の含有量は、基材への密着性により優れ、耐溶剤性、耐薬品性および防食性により優れる塗膜を容易に得ることができる等の点から、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは１５質量％以下である。
【0078】
［顔料］
本組成物は、顔料を含有していてもよく、顔料を含有していることが好ましい。
該顔料としては、例えば、体質顔料、着色顔料、防錆顔料が挙げられ、有機系、無機系のいずれであってもよい。
顔料は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
本組成物は、顔料を含有していてもよく、顔料を含有していることが好ましい。
該顔料としては、例えば、体質顔料、着色顔料、防錆顔料が挙げられ、有機系、無機系のいずれであってもよい。
顔料は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0079】
前記体質顔料としては、例えば、タルク、マイカ、（沈降性）硫酸バリウム、（カリ）長石、カオリン、アルミナホワイト、ベントナイト、ウォラストナイト、クレー、ガラスフレーク、アルミフレーク、鱗片状酸化鉄、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、ドロマイト、シリカが挙げられる。特に、タルク、マイカ、シリカ、（沈降性）硫酸バリウム、（カリ）長石が好ましい。
これらの中でも、硬化塗膜の内部応力を緩和させ、基材との密着性を向上させる等の点からは、マイカを用いることが好ましい。
これらの中でも、硬化塗膜の内部応力を緩和させ、基材との密着性を向上させる等の点からは、マイカを用いることが好ましい。
【0080】
本組成物が体質顔料を含有する場合、該体質顔料の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上であり、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下である。
【0081】
前記着色顔料としては、例えば、カーボンブラック、二酸化チタン（チタン白）、酸化鉄（弁柄）、黄色酸化鉄、群青等の無機顔料、シアニンブルー、シアニングリーン等の有機顔料が挙げられる。特に、チタン白、カーボンブラック、弁柄が好ましい。
【0082】
本組成物が着色顔料を含有する場合、該着色顔料の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは１～３０質量％、より好ましくは１～１０質量％である。
【0083】
前記防錆顔料としては、例えば、亜鉛粉末、亜鉛合金粉末、リン酸亜鉛系化合物、リン酸カルシウム系化合物、リン酸アルミニウム系化合物、リン酸マグネシウム系化合物、亜リン酸亜鉛系化合物、亜リン酸カルシウム系化合物、亜リン酸アルミニウム系化合物、亜リン酸ストロンチウム系化合物、トリポリリン酸アルミニウム系化合物、モリブデン酸塩系化合物、シアナミド亜鉛系化合物、ホウ酸塩化合物、ニトロ化合物、複合酸化物が挙げられる。
【0084】
本組成物が顔料を含有する場合、本組成物中の顔料体積濃度（ＰＶＣ）は、塗装作業性に優れる組成物を容易に得ることができ、応力緩和による基材との密着性および耐水性に優れる塗膜を容易に得ることができる等の点から、好ましくは１０～７０％、より好ましくは１０～５０％である。
【0085】
前記ＰＶＣは、本組成物中の不揮発分の体積に対する、顔料の合計の体積濃度のことをいう。ＰＶＣは、具体的には下記式より求めることができる。
ＰＶＣ［％］＝本組成物中の全ての顔料の体積合計×１００／本組成物中の不揮発分の体積
ＰＶＣ［％］＝本組成物中の全ての顔料の体積合計×１００／本組成物中の不揮発分の体積
【0086】
本組成物の不揮発分は、前記質量ＮＶ（質量％）と同様の値である。
前記本組成物中の不揮発分の体積は、本組成物の不揮発分の質量および真密度から算出することができる。前記不揮発分の質量および真密度は、測定値でも、用いる原料から算出した値でも構わない。
前記顔料の体積は、用いた顔料の質量および真密度から算出することができる。前記顔料の質量および真密度は、測定値でも、用いる原料から算出した値でも構わない。例えば、本組成物の不揮発分より顔料と他の成分とを分離し、分離された顔料の質量および真密度を測定することで算出することができる。
前記本組成物中の不揮発分の体積は、本組成物の不揮発分の質量および真密度から算出することができる。前記不揮発分の質量および真密度は、測定値でも、用いる原料から算出した値でも構わない。
前記顔料の体積は、用いた顔料の質量および真密度から算出することができる。前記顔料の質量および真密度は、測定値でも、用いる原料から算出した値でも構わない。例えば、本組成物の不揮発分より顔料と他の成分とを分離し、分離された顔料の質量および真密度を測定することで算出することができる。
【0087】
［タレ止め剤（沈降防止剤）］
前記タレ止め剤（沈降防止剤）としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩などの有機粘土系ワックス、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス、水添ヒマシ油ワックスおよびアマイドワックスの混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックス等、従来公知のものを使用できるが、中でも、アマイドワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックスおよび有機粘土系ワックスが好ましい。
タレ止め剤（沈降防止剤）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
前記タレ止め剤（沈降防止剤）としては、Ａｌ、Ｃａ、Ｚｎのステアレート塩、レシチン塩、アルキルスルホン酸塩などの有機粘土系ワックス、ポリエチレンワックス、アマイドワックス、水添ヒマシ油ワックス、水添ヒマシ油ワックスおよびアマイドワックスの混合物、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックス等、従来公知のものを使用できるが、中でも、アマイドワックス、合成微粉シリカ、酸化ポリエチレン系ワックスおよび有機粘土系ワックスが好ましい。
タレ止め剤（沈降防止剤）は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0088】
このようなタレ止め剤（沈降防止剤）としては、楠本化成（株）製の「Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ３０５」、「Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ４２００－２０」、「Ｄｉｓｐａｒｌｏｎ ６６５０」；伊藤精油（株）製の「Ａ－Ｓ－Ａ Ｔ－２５０Ｆ」；共栄社化学（株）製の「フローノンＲＣＭ－３００」；Ｅｌｅｍｅｎｔｉｓ Ｓｐｅｃｉａｌｔｉｅｓ, Ｉｎｃ製の「ベントンＳＤ－２」等の商品が挙げられる。
【0089】
本組成物がタレ止め剤（沈降防止剤）を含有する場合、該タレ止め剤（沈降防止剤）の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．５～４質量％である。
【0090】
［可塑剤］
前記可塑剤としては、例えば、石油樹脂、キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。本組成物が可塑剤を含有することで、得られる塗膜の防食性、柔軟性、上塗り塗装適合性（例：本組成物から形成された塗膜上に形成され得る上塗り塗膜との密着性に優れる）などを向上させることができる。
可塑剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
前記可塑剤としては、例えば、石油樹脂、キシレン樹脂、テルペンフェノール樹脂、アクリル樹脂が挙げられる。本組成物が可塑剤を含有することで、得られる塗膜の防食性、柔軟性、上塗り塗装適合性（例：本組成物から形成された塗膜上に形成され得る上塗り塗膜との密着性に優れる）などを向上させることができる。
可塑剤は、１種を用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
【0091】
前記石油樹脂は、石油精製で副生される留分を主原料とする水酸基を含有する重合体であり、軟化点が１５０℃以下、好ましくは１００℃以下である水酸基含有石油樹脂であることが好ましい。石油樹脂の軟化点が１５０℃を超えると、得られる組成物の粘度が高くなり作業性が低下したり、塗膜物性が低下する場合がある。
このような石油樹脂として、具体的には、「ネシレスＥＰＸ－Ｌ」（Ｎｅｖｃｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏ．製、インデン・スチレン系）、「ＨＩＬＥＮＯＬ ＰＬ－１０００Ｓ」（Ｋｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ, Ｉｎｃ.製、Ｃ９留分石油樹脂）などが挙げられる。
このような石油樹脂として、具体的には、「ネシレスＥＰＸ－Ｌ」（Ｎｅｖｃｉｎ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｃｏ．製、インデン・スチレン系）、「ＨＩＬＥＮＯＬ ＰＬ－１０００Ｓ」（Ｋｏｌｏｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ, Ｉｎｃ.製、Ｃ９留分石油樹脂）などが挙げられる。
【0092】
前記キシレン樹脂は、メタキシレンとホルムアルデヒドとを用いて公知の方法で合成される樹脂であることが好ましい。また、前記キシレン樹脂としては、フェノール類（例：フェノール、パラ－ｔ－ブチルフェノール等の２官能性フェノール）によって、変成したキシレン樹脂も使用することができる。
このようなキシレン樹脂として、具体的には、「ニカノールＹ－５１」、「ニカノールＹ－１００」（いずれもフドー（株）製、キシレンホルムアルデヒド樹脂）などが挙げられる。
このようなキシレン樹脂として、具体的には、「ニカノールＹ－５１」、「ニカノールＹ－１００」（いずれもフドー（株）製、キシレンホルムアルデヒド樹脂）などが挙げられる。
【0093】
本組成物が可塑剤を含有する場合、該可塑剤の含有量は、本組成物の不揮発分１００質量％に対し、好ましくは０．５～５質量％である。
【0094】
＜本組成物の製造方法＞
本組成物は、予めそれぞれ個別に調製しておいた主剤成分と硬化剤成分とを、使用時に混合することで製造することが好ましい。
本組成物は、予めそれぞれ個別に調製しておいた主剤成分と硬化剤成分とを、使用時に混合することで製造することが好ましい。
【0095】
主剤成分は、それを構成する各成分を配合して撹拌、混合することにより調製できる。その際には、例えば、ＳＧミルまたはハイスピードディスパー等を使用し、ミルベースの温度を５５～６０℃として３０分程度保持しつつ、配合成分をできるだけ均一に分散させることが好ましい。
一方、硬化剤成分は、配合する成分にもよるが、それを構成する各成分を、攪拌機等で均一に混合すればよい。
一方、硬化剤成分は、配合する成分にもよるが、それを構成する各成分を、攪拌機等で均一に混合すればよい。
【0096】
＜本組成物の用途＞
本組成物によれば、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等の各種の性能を有する塗膜（層）を形成することができる。該防食には、隙間腐食、異種金属接触腐食、応力腐食等も含まれる。
本組成物は、これらの優れた性能の塗膜を形成できることから、化学物質を陸上輸送または海上輸送等で輸送するための貨物タンク（例：プロダクトキャリアやケミカルタンカー）や、同様に化学品を貯蔵するための陸上タンクの内面に用いることが好ましく、ＷＢＴ（Ｗ ａｔｅｒ Ｂａｌｌａｓｔ Ｔａｎｋ）、ＣＯＴ（Ｃｒｕｄｅ Ｏｉｌ Ｔａｎｋ）、ＦＷＴ（Ｆｒｅｓｈ Ｗａｔｅｒ Ｔａｎｋ）、ＤＷＴ（Ｄｒｉｎｋｉｎｇ Ｗａｔｅｒ Ｔａｎｋ）等のタンクの内面や、船舶等の内外面に用いることが好ましく、また、この用途以外にも、海水淡水化装置、海洋構造物等のメンテナンスが困難な箇所、ダムや水門のゲート周り、海水・河川水や工業用水を冷却水として使用するプラントなどの配管、貯水槽、貯水タンク、使用済み核燃料貯蔵用プール等への使用に適している。
特に、本組成物は、化学物質等を輸送または貯蔵するために使用される、タンク（例：プロダクトキャリア、ケミカルタンカー）、パイプライン等の内面、船舶用等のユニバーサルプライマーとして用いることが好ましい。
本組成物によれば、耐油性、耐溶剤性、耐薬品性および防食性等の各種の性能を有する塗膜（層）を形成することができる。該防食には、隙間腐食、異種金属接触腐食、応力腐食等も含まれる。
本組成物は、これらの優れた性能の塗膜を形成できることから、化学物質を陸上輸送または海上輸送等で輸送するための貨物タンク（例：プロダクトキャリアやケミカルタンカー）や、同様に化学品を貯蔵するための陸上タンクの内面に用いることが好ましく、ＷＢＴ（Ｗ ａｔｅｒ Ｂａｌｌａｓｔ Ｔａｎｋ）、ＣＯＴ（Ｃｒｕｄｅ Ｏｉｌ Ｔａｎｋ）、ＦＷＴ（Ｆｒｅｓｈ Ｗａｔｅｒ Ｔａｎｋ）、ＤＷＴ（Ｄｒｉｎｋｉｎｇ Ｗａｔｅｒ Ｔａｎｋ）等のタンクの内面や、船舶等の内外面に用いることが好ましく、また、この用途以外にも、海水淡水化装置、海洋構造物等のメンテナンスが困難な箇所、ダムや水門のゲート周り、海水・河川水や工業用水を冷却水として使用するプラントなどの配管、貯水槽、貯水タンク、使用済み核燃料貯蔵用プール等への使用に適している。
特に、本組成物は、化学物質等を輸送または貯蔵するために使用される、タンク（例：プロダクトキャリア、ケミカルタンカー）、パイプライン等の内面、船舶用等のユニバーサルプライマーとして用いることが好ましい。
【0097】
また、本組成物は、腐食が生じた防食塗膜付き基材の表面を補修塗装するために使用することもできる。すなわち、ステンレスなどの基材の溶接部や隙間がある箇所に本組成物を塗布して、基材の局部腐食を防止するとともに、さらにその塗膜表面にステンレス板を接着させるための接着剤としても作用させることにより、局部腐食を長期間安定して抑制できる。
このように、基材を補修する際には、例えば、溶接部（溶接線）や隙間がある基材表面に本組成物を塗布し、未硬化の塗膜表面に別の基材を接着させる等の方法で行えばよく、さらに、該別の基材上に本組成物を塗布してもよい。
このように、基材を補修する際には、例えば、溶接部（溶接線）や隙間がある基材表面に本組成物を塗布し、未硬化の塗膜表面に別の基材を接着させる等の方法で行えばよく、さらに、該別の基材上に本組成物を塗布してもよい。
【0098】
≪塗膜、塗膜付き基材、塗膜付き基材の製造方法≫
本発明の一実施形態に係る塗膜（以下「本塗膜」ともいう。）は、前記本組成物を用いて形成され、具体的には、本組成物を、乾燥（硬化）させることで形成することができ、通常、基材上に形成される。本塗膜の好適例は、防食塗膜である。
本組成物の一実施形態に係る塗膜付き基材は、本塗膜と基材（被塗物）とを含む積層体である。
本発明の一実施形態に係る塗膜（以下「本塗膜」ともいう。）は、前記本組成物を用いて形成され、具体的には、本組成物を、乾燥（硬化）させることで形成することができ、通常、基材上に形成される。本塗膜の好適例は、防食塗膜である。
本組成物の一実施形態に係る塗膜付き基材は、本塗膜と基材（被塗物）とを含む積層体である。
【0099】
前記基材の材質としては特に制限されず、鉄鋼（例：鉄、鋼、合金鉄、炭素鋼、マイルドスチール、合金鋼）、非鉄金属（例：亜鉛、アルミニウム）、ステンレスなどが挙げられ、基材の表面がショッププライマー等で被覆されていてもよい。
また、前記基材として、例えば、マイルドスチール（ＳＳ４００等）を用いる場合、必要により、グリットブラスト等で表面を研磨するなど、素地調整（例：算術平均粗さ（Ｒａ）が３０～７５μｍ程度になるよう調整）しておくことが望ましい。
また、前記基材として、例えば、マイルドスチール（ＳＳ４００等）を用いる場合、必要により、グリットブラスト等で表面を研磨するなど、素地調整（例：算術平均粗さ（Ｒａ）が３０～７５μｍ程度になるよう調整）しておくことが望ましい。
【0100】
本塗膜の乾燥膜厚は、特に限定されないが、十分な防食性等を有する塗膜を得る等の点から、通常は５０μｍ以上、好ましくは２００μｍ以上であり、通常は５００μｍ以下、好ましくは４００μｍ以下である。
本塗膜の形成方法としては、１回の塗装（１回塗り）で所望の膜厚を形成してもよいし、２回以上の塗装（２回以上塗り）で所望の膜厚の塗膜を形成してもよい。膜厚管理の観点、および、塗膜中の残留有機溶剤を考慮すると、２回以上の塗装で所望の乾燥膜厚となるように塗膜を形成することが好ましい。
本塗膜の形成方法としては、１回の塗装（１回塗り）で所望の膜厚を形成してもよいし、２回以上の塗装（２回以上塗り）で所望の膜厚の塗膜を形成してもよい。膜厚管理の観点、および、塗膜中の残留有機溶剤を考慮すると、２回以上の塗装で所望の乾燥膜厚となるように塗膜を形成することが好ましい。
【0101】
本発明の一実施形態に係る塗膜付き基材の製造方法（以下「本方法」ともいう。）は、下記工程［１］および［２］を含む。
工程［１］：本組成物を基材に塗装する工程
工程［２］：塗装された塗料組成物を乾燥させて塗膜を形成する工程
工程［１］：本組成物を基材に塗装する工程
工程［２］：塗装された塗料組成物を乾燥させて塗膜を形成する工程
【0102】
＜工程［１］＞
前記工程［１］における塗装方法としては、特に制限されず、例えば、エアレススプレー塗装、エアスプレー塗装、刷毛塗り、ローラー塗りなどの常法に従って、基材表面に塗装すればよいが、タンク等の大型構造物に塗装する場合には、大面積の基材を容易に塗装できる等の点から、スプレー塗装が好ましい。
なお、塗装作業の際には、本組成物をシンナー（有機溶剤）等で適宜希釈して用いてもよい。但し、このように希釈した場合であっても、本組成物中のＶＯＣ含量は、２００ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。
前記工程［１］における塗装方法としては、特に制限されず、例えば、エアレススプレー塗装、エアスプレー塗装、刷毛塗り、ローラー塗りなどの常法に従って、基材表面に塗装すればよいが、タンク等の大型構造物に塗装する場合には、大面積の基材を容易に塗装できる等の点から、スプレー塗装が好ましい。
なお、塗装作業の際には、本組成物をシンナー（有機溶剤）等で適宜希釈して用いてもよい。但し、このように希釈した場合であっても、本組成物中のＶＯＣ含量は、２００ｇ／Ｌ以下であることが好ましい。
【0103】
前記スプレー塗装の条件は、形成したい乾燥膜厚に応じて適宜調整すればよいが、例えば、エアレススプレーの場合、１次（空気）圧：０．４～０．８ＭＰａ程度、２次（塗料）圧：１５～３６ＭＰａ程度、ガン移動速度５０～１２０ｃｍ／秒程度が好ましい。
また、得られる塗膜の乾燥膜厚が前記範囲となるように塗装すればよい。
また、得られる塗膜の乾燥膜厚が前記範囲となるように塗装すればよい。
【0104】
スプレー塗装に適した本組成物の粘度は、Ｅ型粘度計（ＴＯＫＩＭＥＣ社製、ＦＭＤ型）を用いた、２３℃の測定条件下での粘度が、好ましくは１，５００～７，０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは１，５００～４，０００ｍＰａ・ｓである。
【0105】
＜工程［２］＞
前記工程［２］における乾燥条件としては、特に制限されず、塗膜の形成方法、基材の種類、用途、塗装環境等に応じて、適宜設定すればよいが、例えば、０～３５℃で、１２～２５０時間の条件が挙げられる。また、所望により加熱、送風により強制乾燥し、硬化させてもよいが、通常は自然条件下で乾燥、硬化される。
前記工程［２］における乾燥条件としては、特に制限されず、塗膜の形成方法、基材の種類、用途、塗装環境等に応じて、適宜設定すればよいが、例えば、０～３５℃で、１２～２５０時間の条件が挙げられる。また、所望により加熱、送風により強制乾燥し、硬化させてもよいが、通常は自然条件下で乾燥、硬化される。
【0106】
本組成物は、低温での造膜性に優れることから、１０℃以下、さらには５℃以下の温度で乾燥させることができ、従来の組成物と比べ本発明の効果がより発揮される等の点からこれらの温度で乾燥させることが好ましい。
本組成物は、このような温度下でも乾燥させることができるため、加熱することができないまたは容易ではない基材を塗装する際に好適に用いられ、このような基材に対し、冬季等の低温下で塗装しても、所望の塗膜を形成することができる。
本組成物は、このような温度下でも乾燥させることができるため、加熱することができないまたは容易ではない基材を塗装する際に好適に用いられ、このような基材に対し、冬季等の低温下で塗装しても、所望の塗膜を形成することができる。
【0107】
なお、前記２回以上塗り、特に２回塗りで塗膜を形成する場合、工程［１］および［２］を行なった後、得られた塗膜上に、工程［１］および［２］の一連の工程を繰り返すことで塗膜を形成する。また、３回塗りで塗膜を形成する場合、２回塗りした塗膜に対し、さらに工程［１］および［２］の一連の工程を繰り返すことで塗膜を形成する。
【実施例】
【0108】
以下、実施例に基づいて本発明の好適な態様をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
【0109】
［実施例１～３０、参考例１および比較例１～３］
容器に、表１～４の主剤成分の欄に記載の各材料を各欄に記載の数値（質量部）で配合し、ハイスピードディスパーを用いて室温（２３℃）で均一になるまで撹拌し、その後５６～６０℃で３０分程度分散させた。その後、３０℃以下まで冷却することで、塗料組成物の主剤成分を調製した。
また、容器に、表１～４の硬化剤成分の欄に記載の各材料を各欄に記載の数値（質量部）で配合し、ハイスピードディスパーを用い、常温、常圧下でこれらの成分を混合することで、硬化剤成分を調製した。
これらの主剤成分と硬化剤成分とを、塗装前に混合することで塗料組成物を調製した。
なお、表１～４に記載の各成分の説明を表５に示す。
容器に、表１～４の主剤成分の欄に記載の各材料を各欄に記載の数値（質量部）で配合し、ハイスピードディスパーを用いて室温（２３℃）で均一になるまで撹拌し、その後５６～６０℃で３０分程度分散させた。その後、３０℃以下まで冷却することで、塗料組成物の主剤成分を調製した。
また、容器に、表１～４の硬化剤成分の欄に記載の各材料を各欄に記載の数値（質量部）で配合し、ハイスピードディスパーを用い、常温、常圧下でこれらの成分を混合することで、硬化剤成分を調製した。
これらの主剤成分と硬化剤成分とを、塗装前に混合することで塗料組成物を調製した。
なお、表１～４に記載の各成分の説明を表５に示す。
【0110】
［試験板の作製］
寸法が１５０ｍｍ×７０ｍｍ×２．３ｍｍ（厚）のＳＳ４００のサンドブラスト鋼板（算術平均粗さ（Ｒａ）：３０～７５μｍ）を用意した。この鋼板の表面に、前述のようにして調製した各塗料組成物を、エアレススプレーを用いて、それぞれ乾燥膜厚が３００μｍになるよう塗装した。その後、２３℃で１０日間乾燥させることで、塗膜付き鋼板（試験板）を作製した。作製した各試験板を、後述の各試験に供した。結果を表１～４に示す。
寸法が１５０ｍｍ×７０ｍｍ×２．３ｍｍ（厚）のＳＳ４００のサンドブラスト鋼板（算術平均粗さ（Ｒａ）：３０～７５μｍ）を用意した。この鋼板の表面に、前述のようにして調製した各塗料組成物を、エアレススプレーを用いて、それぞれ乾燥膜厚が３００μｍになるよう塗装した。その後、２３℃で１０日間乾燥させることで、塗膜付き鋼板（試験板）を作製した。作製した各試験板を、後述の各試験に供した。結果を表１～４に示す。
【0111】
＜低温造膜性＞
前記試験板の作製と同様にして各塗料組成物を塗装し、その後５℃または１０℃で１日乾燥した後の塗膜の状態を、以下の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：塗膜にひび割れが全く認められない
Ｂ：塗膜の端部にのみ、わずかなひび割れが認められる
Ｃ：塗膜全体にひび割れが認められる
前記試験板の作製と同様にして各塗料組成物を塗装し、その後５℃または１０℃で１日乾燥した後の塗膜の状態を、以下の基準で評価した。
（評価基準）
Ａ：塗膜にひび割れが全く認められない
Ｂ：塗膜の端部にのみ、わずかなひび割れが認められる
Ｃ：塗膜全体にひび割れが認められる
【0112】
＜防食性＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００－６－１（耐液体性の試験方法）に準拠して、得られた塗膜の防食性を試験した。
各試験板の図１に示す位置に、塗膜側から鋼板に達する切り込み２を入れた。切り込み２を入れた試験板１を、切り込み２側が下になるように（図１に示す向きで）、３％塩水中に４０℃で９０日間浸漬した。浸漬後、前記切り込み２を５ｍｍ間隔で等分するように、該切り込み２の左端から順に上方にカット３を１１箇所入れ、各カット３の間の１０箇所の測定部４において、鋼板と塗膜との剥離長さ（切り込み２からの長さ）を測定した。測定した剥離長さの１０点の平均値を以下の基準で評価した。
（評価基準）
４：剥離長さが５ｍｍ未満
３：剥離長さが５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
２：剥離長さが１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満
１：剥離長さが１５ｍｍ以上
ＪＩＳ Ｋ ５６００－６－１（耐液体性の試験方法）に準拠して、得られた塗膜の防食性を試験した。
各試験板の図１に示す位置に、塗膜側から鋼板に達する切り込み２を入れた。切り込み２を入れた試験板１を、切り込み２側が下になるように（図１に示す向きで）、３％塩水中に４０℃で９０日間浸漬した。浸漬後、前記切り込み２を５ｍｍ間隔で等分するように、該切り込み２の左端から順に上方にカット３を１１箇所入れ、各カット３の間の１０箇所の測定部４において、鋼板と塗膜との剥離長さ（切り込み２からの長さ）を測定した。測定した剥離長さの１０点の平均値を以下の基準で評価した。
（評価基準）
４：剥離長さが５ｍｍ未満
３：剥離長さが５ｍｍ以上１０ｍｍ未満
２：剥離長さが１０ｍｍ以上１５ｍｍ未満
１：剥離長さが１５ｍｍ以上
【0113】
＜耐油性＞
ＪＩＳ Ｋ ５６００－６－１（耐液体性の試験方法）に準拠して、得られた塗膜の耐油性を試験した。
作製した各試験板を、ナフサに常温で１８０日間浸漬した。浸漬後の試験板を以下の基準で評価した。
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に基づいて測定した。
（評価基準）
５：鋼板に錆の発生がなく、塗膜にフクレの発生がなく、塗膜の鉛筆硬度がＨＢ以上であった
４：鋼板に錆の発生がなく、塗膜にフクレの発生がなく、塗膜の鉛筆硬度がＢ～４Ｂであった
３：鋼板に錆の発生がなく、塗膜にフクレの発生がなく、塗膜の鉛筆硬度が５Ｂ以下であった
２：鋼板に僅かな錆が発生しており、塗膜にフクレが発生していた
１：鋼板に錆が発生しており、塗膜にフクレが発生していた
ＪＩＳ Ｋ ５６００－６－１（耐液体性の試験方法）に準拠して、得られた塗膜の耐油性を試験した。
作製した各試験板を、ナフサに常温で１８０日間浸漬した。浸漬後の試験板を以下の基準で評価した。
なお、鉛筆硬度は、ＪＩＳ Ｋ ５６００－５－４に基づいて測定した。
（評価基準）
５：鋼板に錆の発生がなく、塗膜にフクレの発生がなく、塗膜の鉛筆硬度がＨＢ以上であった
４：鋼板に錆の発生がなく、塗膜にフクレの発生がなく、塗膜の鉛筆硬度がＢ～４Ｂであった
３：鋼板に錆の発生がなく、塗膜にフクレの発生がなく、塗膜の鉛筆硬度が５Ｂ以下であった
２：鋼板に僅かな錆が発生しており、塗膜にフクレが発生していた
１：鋼板に錆が発生しており、塗膜にフクレが発生していた
【0114】
【表1】
【0115】
【表2】
【0116】
【表3】
【0117】
【表4】
【0118】
【表5】
【0119】
前記実施例の組成物は、低ＶＯＣの塗料組成物であり、低温での造膜性に優れ、耐油性および防食性に優れる。また、前記実施例の組成物は、耐溶剤性および耐薬品性にも優れると考えられる。
【符号の説明】
【0120】
１：試験板
２：切り込み
３：カット
４：測定部
２：切り込み
３：カット
４：測定部
【図1】