特許 7430377 液液系での抽出分離による特定物質の製造装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-02

(45)【発行日】2024-02-13

(54)【発明の名称】液液系での抽出分離による特定物質の製造装置

(51)【国際特許分類】

   B01D 11/04 20060101AFI20240205BHJP

【ＦＩ】

B01D11/04 Z

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2019234265

(22)【出願日】2019-12-25

(62)【分割の表示】P 2019113657の分割

【原出願日】2019-06-19

(65)【公開番号】P2021000622

(43)【公開日】2021-01-07

【審査請求日】2022-02-09

【国等の委託研究の成果に係る記載事項】（出願人による申告）平成２８年度から令和元年度、原子力システム研究開発事業（文部科学省受託事業）、産業技術力強化法第１７条の適用を受ける特許出願

(73)【特許権者】

【識別番号】505374783

【氏名又は名称】国立研究開発法人日本原子力研究開発機構

(74)【代理人】

【識別番号】110001922

【氏名又は名称】弁理士法人日峯国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】長縄 弘親

(72)【発明者】

【氏名】永野 哲志

【審査官】宮部 裕一

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１８－０９９６９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－２１１０４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－００１５８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６３－０５１９０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平６－９９００５（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１９／４６８９５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】化学工学，2023年03月22日，第82巻 第8号，p.435-438

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ０１Ｄ １１／０４

Ｃ２２Ｂ ３／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

水相内で分離精製される特定物質を、水相から油相に抽出するところの正抽出部、
前記正抽出部において油相に抽出したい前記特定物質に随伴して抽出された、前記特定物質以外の物質を当該洗浄部の水相に洗い流すところの洗浄部、
前記洗浄部の油相に存在する前記特定物質を当該逆抽出部の水相に逆抽出することによって、前記特定物質を取り出すところの逆抽出部、
前記正抽出部の水相を前記洗浄部や前記逆抽出部の水相と独立して循環させるため、前記正抽出部と並列に設けられた送液循環ライン、及び
前記正抽出部と前記洗浄部との間、前記洗浄部と前記逆抽出部との間、及び前記逆抽出部と前記正抽出部との間に設けられた送液循環ラインを備え、
前記正抽出部の水相が、前記正抽出部と並列に設けられた送液循環ラインを介して、複数回にわたって前記正抽出部に循環送液させられると共に、これと連動して、前記正抽出部の油相が、前記正抽出部内の水相の循環送液と同時に、前記正抽出部から前記洗浄部及び前記逆抽出部を経て再び前記正抽出部に至るように、順番に各部位を連続的に通過するようにして循環送液させられることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項2】

請求項１において、前記正抽出部、前記洗浄部、及び前記逆抽出部が、密閉された容器で構成されていることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項3】

請求項１において、前記正抽出部、前記洗浄部、及び前記逆抽出部のうち、いずれか１つの部位若しくは２つの部位、又はそのすべての部位が、非密閉の容器で構成されていることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項4】

請求項１において、前記洗浄部若しくは前記逆抽出部又はその両方の部位が、水相をそれぞれの単独部内にて循環送液させる水相の送液循環ラインを備え、前記正抽出部の水相を該単独部内で循環送液させると同時に、前記洗浄部若しくは前記逆抽出部又はその両方の部位においても、水相を単独部内で循環送液させることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項5】

請求項１乃至４のいずれかにおいて、前記正抽出部が１個の容器から成り、前記洗浄部及び前記逆抽出部がそれぞれ１個以上の容器から成ることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項6】

請求項１乃至４のいずれかにおいて、前記洗浄部若しくは前記逆抽出部又はその両方の部位に設置された容器の中で、その一部又は全部に対して、油相を供給するための配管及び油相を排出するための配管を分岐させていることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項7】

請求項５又は６において、水相が重液相で油相が軽液相である場合には、水相を前記容器の上から導入して下から排出し、油相を前記容器の下から導入して上から排出するように送液することを特徴とし、水相が軽液相で油相が重液相である場合には、水相を前記容器の下から導入して上から排出し、油相を前記容器の上から導入して下から排出するように送液することを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項8】

請求項５又は６において、水相を単独部内にて循環送液している任意の容器に対して、前記容器内に供給される水相及び前記容器から排出される水相を同一のタンクにて前記容器本体の外に溜め置くことを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項9】

水相内で分離精製される特定物質を、水相から油相に抽出するところの正抽出部、
前記正抽出部の油相に存在する前記特定物質を当該逆抽出部の水相に逆抽出することによって、前記特定物質を取り出すところの逆抽出部、
前記正抽出部の水相を前記逆抽出部の水相と独立して循環させるため、前記正抽出部と並列に設けられた送液循環ライン、及び
前記正抽出部と前記逆抽出部との間に設けられた送液循環ラインを備え、
前記正抽出部の水相が、前記正抽出部と並列に設けられた送液循環ラインを介して、複数回にわたって前記正抽出部に循環送液させられると共に、これと連動して、前記正抽出部の油相が、前記正抽出部内の水相の循環送液と同時に、前記正抽出部から前記逆抽出部を経て再び前記正抽出部に至るように、順番に各部位を連続的に通過するようにして循環送液させられることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項10】

請求項９において、前記正抽出部及び前記逆抽出部が、密閉された容器で構成されていることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項11】

請求項９において、前記正抽出部及び前記逆抽出部のうち、いずれか１つの部位又はその両方の部位が、非密閉の容器で構成されていることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。

【請求項12】

請求項９おいて、前記逆抽出部が、水相をその単独部内にて循環送液させる水相の送液循環ラインを備え、前記正抽出部の水相を該単独部内で循環送液させると同時に、前記逆抽出部においても、水相をその単独部内で循環送液させることを特徴とする液液系での抽出分離による特定物質の製造装置。
以上

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液液系での抽出分離において、抽出容器（塔又は槽）の数を増加させることなく、循環送液を繰り返し行うことで得られる多段に相当する効果を利用して、水相内若しくは油相内で分離精製される特定の物質又はこれら両方の相内で分離精製される特定の物質を、簡単かつ経済的に製造する装置に関するものである。

【背景技術】

【0002】

液液系での抽出分離を利用して、目的成分（溶存成分又は固形成分若しくは浮遊液滴成分）を分離精製・濃縮したり、目的成分から不純物を分離・除去したりすることで、製品として、高品位な金属品、化学品（有機化合物など）などを得ることができる。液液系での抽出分離とは、互いに混じり合わない２つの液相の間における物質の分配の違いによって、金属イオン、有機化合物、生体高分子などを分離精製・濃縮する方法であり、工業的に幅広く利用されている。液液系での抽出分離では、扱う対象成分に応じて、錯形成反応、脱水和反応、溶媒和反応、イオン交換反応、酸塩基反応、酸化還元反応、触媒反応、自己組織化反応など、多くの化学反応が関与し得る。

【0003】

液液系での抽出分離では、抽出単位操作を繰り返す多段抽出を行うことで、水溶液中の目的成分をより高精度に分離することができる。通常、必要な数の抽出容器（塔又は槽）を配置して順次処理することで多段抽出を行う。そのとき、より高度な分離を求めるほど、より多くの数の容器（塔又は槽）が必要になる。

【0004】

一方、液液系での抽出分離を工業的に行う装置では、少なくとも、正抽出部と逆抽出部の２つの部位を有し、正抽出部の油相に抽出された目的成分は逆抽出部で逆抽出液（逆抽出部の水相）に回収され、同時に、リセットされた油相は正抽出部に運ばれて再利用される。また、必要に応じて、正抽出部と逆抽出部の間に洗浄部を挿入することで、より高い分離精度を得ることができる。

【0005】

一般的に、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部のそれぞれに対して複数の容器（塔又は槽）を配置する、いわゆる多段化を行うことで、目的成分を必要とする純度にまで分離精製する。通常、多段化とは、従来、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部の各部に対して個別的に、必要な員数で容器を設置して抽出処理を行う方式を指す（便宜上、容器員数多段と称する）。

【0006】

しかしながら、このような多段化によって、装置が大型かつ複雑になるため、初期コスト、運転コスト、維持コストのすべてが増加し、なおかつ、操作性が低下するために、扱いに熟練を要し、常時、監視と煩雑な調整作業が必要になることで、人件費も増加する。すなわち、液液系での抽出分離に基づく分離精製によって金属品、化学品などの製品を得ようとするときのコストを、多くの面から大幅に上げてしまう原因になっている。

【0007】

従来技術において、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部は、通常、それぞれが独立的に機能しながら、必要とする抽出分離を行えるように構成される。例えば、正抽出部において目的成分を油相に抽出する操作を行った後、該正抽出部の油相を洗浄部に移送し、該洗浄部において目的成分に随伴して抽出された不純物等の油相に抽出したくない成分を水相に洗い流すことで油相中の前記目的成分をさらに分離精製する操作を行い、その後、前記洗浄部の油相を逆抽出部に移送し、このように分離精製された目的成分を該逆抽出部において水相に逆抽出することによって回収する操作を行い、最後に、リセットされた油相を前記正抽出部に移送して戻し、再度、利用する。

【0008】

このように、順次、油相を後段に移送しながら処理を進め、リセットされた油相を、再度、前段にもどして再利用するという操作を繰り返し行うことで、油相が満足に機能する限りは、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部の各部の間で油相を持続的に循環利用（繰り返し利用）できる。具体的には、バルブ切換え操作と送液デバイス（循環ポンプ等）の作動のオンオフに基づいて、独立的に機能する各部位での操作を終える毎に油相を取り出し、正抽出部から洗浄部へ、洗浄部から逆抽出部へ、さらに逆抽出部から正抽出部へもどす周回の順番で、液を循環利用するためのポンプ（循環ポンプ）等を用いて順次移送する作業・動作を繰り返し行い、油相を再生しながら循環的に利用する（例えば、特許文献１）。

【0009】

なお、水相については、基本的に、３つの部位（正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部）を行き来させる必要はないが、油相の洗浄を行いながら抽出残液を効率的に回収したい都合上、処理する対象としてフィードされる水溶液（フィード水溶液）を正抽出部と洗浄部の間から引き込み、洗浄部から流れてきた洗浄液と合流させ、フィード水溶液と洗浄液が混合されながら正抽出部に導入される仕組みも、一般的によく知られている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【文献】特許第３２２３１３２号公報

【文献】特許第５３０５３８２号公報

【文献】特許第５５６５７１９号公報

【文献】特許第５７３３６９１号公報

【文献】特許第６４８３８８６号公報

【文献】特許第６４８８５１２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

水溶液中の目的成分を高度に抽出分離したいとき、抽出単位操作を繰り返す多段抽出は不可欠である。例えば、特許文献１に開示されているような従来のシステム構成では、通常、抽出反応を行う容器（塔又は槽）を必要な数だけ配置して、多段抽出を行うが、より高度な分離が求められるほど、より多くの数の容器（塔又は槽）を設置しなければならない。液液系での抽出分離を工業的に行うとき、場合によっては、１００を超える数の容器（塔又は槽）が必要になる。そこで、容器（塔又は槽）の数を増やすことなく多段抽出を行える装置について、鋭意検討を重ねた結果、以下に示す解決手段に到達した。

【0012】

本発明は、正抽出、洗浄、及び逆抽出を一体化して同期的に循環送液することで生じる多段効果を利用する新たなシステム（同期的循環送液多段と称する）に関するものであり、本発明の目的は、正抽出、洗浄、及び逆抽出に対して個別的に必要な員数の容器を設置している従来の方式（容器員数多段と称する）に対して、新しい多段化の概念を提案し、実際に、この概念を利用した装置により、水相内若しくは油相内で分離精製される特定の物質又はこれら両方の相内で分離精製される特定の物質を製造する装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0013】

多段抽出においては、抽出分離の対象となる成分を含む水溶液を処理した後、再度、処理することを繰り返す。この点においては、複数の容器を配して順次処理しても、同じ容器を用いて繰り返し処理しても、同様な多段効果が見込めることに思い至り、上記課題を解決するための手段として、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部を一体化し同期して動作するシステム（仕組み）に着目し、当該システムにおける循環送液の操作を工夫することで、容器（塔又は槽）の数を増やすことなく多段抽出を行える装置を発想した。

【0014】

同期的循環送液多段では、従来、容器員数に委ねられていた多段化を、循環送液を利用することによって実現する。すなわち、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部が一体化して同期的に機能するシステム構造において、正抽出部での水相（処理対象の水溶液）の循環回数が段数に相当する仕組みである。

【0015】

本発明は、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部の３つの部位を一体化させ、それぞれの役割が同時進行するように連動させれば、コスト面、操作の簡便さ、及び大幅な省スペースにおいて、より合理的であるとの考えに基づいている。すなわち、送液などに対するコスト負担が軽減され、それぞれの部位に対して独立的に調整作業を行う必要がなくなることで操作を簡便化でき、さらに、多段化に際して容器（塔又は槽）の数が増えないことで大幅な省スペースを実現できる。

【0016】

例えば、水相若しくは油相又はこれら両相をノズルから微細な液滴として噴出させることで、水相と油相を乳濁混合状態（エマルション）に至るまで混合させると同時に、容器構造の変化により該乳濁混合状態を解消させることで抽出分離を行うところの、特許文献２乃至６に記載のエマルションフロー法を利用し、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部を一体化させながら油相を同期的に横断循環送液することにより、それぞれの部位の役割が同時進行するように連動させることができる。この方法では、送液のみによって水相と油相の混合と分離を連続的に行うことができる。なお、微細な液滴を発生させるノズルとしては、ガラスビーズ焼結板を多孔体として利用したもの、細管又は細孔を集合させた構造体を利用したものなどがある。

【0017】

具体的には、当該同期的一体化システムにおいて、正抽出部の水相を同正抽出部のみの単独部内で循環送液すると同時に、正抽出部の油相が洗浄部から逆抽出部を経て再び正抽出部に至る横断的な循環送液を行うように配管された抽出分離装置を用いて、正抽出部の水相の単独部内循環を複数回行うことで、多段に相当する効果を得ている。

【0018】

また、水相の単独部内循環送液において、一度に処理できる一定量の処理対象水相（決まった循環回数で処理される１バッチの処理対象水相）の体積を大きくしたり、処理回数（バッチ数）を重ねるごとに進行する目的成分及び共存成分の濃縮を抑制したりする目的で、容器（塔又は槽）本体の外部に、同容器への水相の出入口と接続された水相タンクを設置することができる。

【0019】

なお、容器本体外の水相タンクは、該容器内に供給される水相を溜め置くタンクと同容器から排出される水相を溜め置くタンクを個別に設置することもできる。その場合、１個のタンクに仕切りを設け、前記容器内に供給される水相と同容器から排出される水相を分けて溜め置く形での仕切り型タンクでも良い。個別型でも仕切り型でも、供給される水相と排出される水相が別々に溜め置かれるので、両者は混合することがなく、その結果、より効率的に同期的循環送液多段の効果を発現させることができる。

【発明の効果】

【0020】

従来の多段抽出では、容器（塔又は槽）の数を増やすことで、より高度な分離を実現させるのに対し、本発明の方法では、正抽出部の水相の単独部内循環の回数を増やすことで、容器（塔又は槽）の数を増やすことと同等な効果が得られる点に特徴がある。本発明の装置及び方法を用いれば、従来、正抽出部、洗浄部、及び逆抽出部で合わせて１００個以上の容器（塔又は槽）を要していた分離対象に対しても、例えば３個から６個程度の極めて少数の容器（塔又は槽）で対応できるようになる。

【0021】

同期的循環送液多段での正抽出部水相の単独部内循環回数は、容器員数多段での容器の個数に対応する。すなわち、同期的循環送液多段を利用することで、容器（塔又は槽）の数を増やすことなく、多段抽出を行うことができる。一方、処理対象の水相を同じ流速で送液した場合、当該水相が通過する流路の長さ（繰り返し通過する場合は延べの流路長）は、従来の容器員数多段の場合と同期的循環送液多段の場合で基本的に差がないため、処理に要する時間（プロセス・スピード）は同等である。同期的循環送液多段での処理対象の水相は、正抽出部（基本的に、１個の容器から成る）のみを繰り返し通過するので、同期的循環送液多段での１回の循環（１個の正抽出容器を１回通過）が、多数の容器を設置した容器員数多段での１個の容器の通過に相当する。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】正抽出塔の油相の循環送液ライン上への逆抽出塔の設置を示す模式図。

【図2】正抽出塔の油相の循環送液ライン上への逆抽出塔及び洗浄塔の設置を示す模式図。

【図3(a)】正抽出部のみで水相を単独部内循環送液する場合のシステム構造を示す模式図。

【図3(b)】正抽出部のみで水相を単独部内循環送液する場合の別のシステム構造を示す模式図。

【図4(a)】油相の分岐配管を用いる場合の水相循環について分離型の模式図。

【図4(b)】油相の分岐配管を用いる場合の水相循環について連結型の模式図。

【図5(a)】図３の正抽出部、洗浄部、逆抽出部に、それぞれ１個の容器を設置した場合の模式図。

【図5(b)】図３の正抽出部に１個、洗浄部に２個、逆抽出部に１個の容器を設置した場合の模式図。

【図5(c)】図３の正抽出部に１個、洗浄部に２個、逆抽出部に２個の容器を設置した場合の模式図。

【図5(d)】図３の正抽出部に１個、洗浄部に３個、逆抽出部に２個の容器を設置した場合の模式図。

【図6】図５（ａ）に示すシステム構造を持つエマルションフロー装置の模式図。

【図7】すべての部位で水相を単独部内循環送液する場合のシステム構造を示す模式図。

【図8(a)】洗浄部若しくは逆抽出部又はその両方で複数の容器を設置した場合の水相循環について分離型の模式図。

【図8(b)】洗浄部若しくは逆抽出部又はその両方で複数の容器を設置した場合の水相循環について連結型の模式図。

【図9】図７の各部位にそれぞれ１個の容器（塔）を設置したエマルションフロー装置の模式図。

【図10】正抽出部及び洗浄部で水相を単独部内循環送液する場合のシステム構造を示す模式図。

【図11】図１０の各部位にそれぞれ１個の容器（塔）を設置したエマルションフロー装置の模式図。

【図12】正抽出部及び逆抽出部で水相を単独部内循環送液する場合のシステム構造を示す模式図。

【図13】図１２の各部位にそれぞれ１個の容器（塔）を設置したエマルションフロー装置の模式図。

【図14(a)】正抽出容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図14(b)】正抽出容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造の別の例を示す模式図。

【図14(c)】正抽出容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造のさらに別の例を示す模式図。

【図14(d)】正抽出容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造のさらに別の例を示す模式図。

【図14(e)】洗浄容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図14(f)】洗浄容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造の別の例を示す模式図。

【図14(g)】逆抽出容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図14(h)】逆抽出容器の本体外に水相タンクを設置したシステム構造の別の例を示す模式図。

【図14(i)】正抽出容器及び洗浄容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図14(j)】正抽出容器及び洗浄容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置したシステム構造の別の例を示す模式図。

【図14(k)】正抽出容器及び逆抽出容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図14(l)】正抽出容器及び逆抽出容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置したシステム構造の別の例を示す模式図。

【図14(m)】洗浄容器及び逆抽出容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置した、システム構造の一例を示す模式図。

【図14(n)】正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器のすべてに対して、容器本体外にそれぞれの水相タンクを設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(a)】図１４（ａ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(b)】図１４（ｂ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(c)】図１４（ｃ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(d)】図１４（ｄ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(e)】図１４（ｅ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(f)】図１４（ｆ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(g)】図１４（ｇ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(h)】図１４（ｈ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(i)】図１４（ｉ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(j)】図１４（ｊ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(k)】図１４（ｋ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(l)】図１４（ｌ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(m)】図１４（ｍ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図15(n)】図１４（ｎ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図16(a)】図１４（ａ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(b)】図１４（ｂ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(c)】図１４（ｃ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(d)】図１４（ｄ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(e)】図１４（ｅ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(f)】図１４（ｆ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(g)】図１４（ｇ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(h)】図１４（ｈ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(i)】図１４（ｉ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(j)】図１４（ｊ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(k)】図１４（ｋ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(l)】図１４（ｌ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(m)】図１４（ｍ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図16(n)】図１４（ｎ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した構造を示す模式図。

【図17】図１５（ａ）に示す個別に水相タンクを設置した装置構造に電磁弁を適用した構造を示す模式図。

【図18】図１６（ａ）に示す仕切り付き水相タンクを設置した装置構造に電磁弁を適用した構造を示す模式図。

【図19】洗浄塔が１塔のときの正抽出部での水相の循環回数とＴｍ、Ｌｕ濃度及びＴｍ純度との関係を示すグラフ。

【図20】実施例１の実験で用いた２塔の洗浄塔を設置したシステム構造の一例を示す模式図。

【図21】洗浄塔が２塔のときの正抽出部での水相の循環回数とＴｍ、Ｌｕ濃度及びＴｍ純度との関係を示すグラフ。

【図22】洗浄塔が１塔のときの正抽出部での水相の循環回数とＥｒ、Ｙｂ濃度及びＥｒ純度との関係を示すグラフ。

【図23】洗浄塔が２塔のときの正抽出部での水相の循環回数とＥｒ、Ｙｂ濃度及びＥｒ純度との関係を示すグラフ。

【図24】洗浄塔が１塔のときの正抽出部での水相の循環回数とＨｏ、Ｌｕ濃度及びＨｏ純度との関係を示すグラフ。

【図25】洗浄塔が２塔のときの正抽出部での水相の循環回数とＨｏ、Ｌｕ濃度及びＨｏ純度との関係を示すグラフ。

【図26(a)】比較例１の実験で用いた１つの塔だけによる循環送液システムで外付け水相タンクがないものの構造を示す模式図。

【図26(b)】比較例１の実験で用いた１つの塔だけによる循環送液システムで外付け水相タンクがあるものの構造を示す模式図。

【図27(a)】比較例２の実験で用いた正抽出部と洗浄部から成る循環送液システムで外付け水相タンクがないものの構造を示す模式図。

【図27(b)】比較例２の実験で用いた正抽出部と洗浄部から成る循環送液システムで外付け水相タンクがあるものの構造を示す模式図。

【図28(a)】比較例３の実験で用いた正抽出部と逆抽出部から成る循環送液システムで外付け水相タンクがないものの構造を示す模式図。

【図28(b)】比較例３の実験で用いた正抽出部と逆抽出部から成る循環送液システムで外付け水相タンクがあるものの構造を示す模式図。

【発明を実施するための形態】

【0023】

初めに、本発明の考え方の背景について、エマルションフロー法の装置でのシステム構成を例にして、図１及び図２を参照して説明する。なお、これらの図に示されたシステム構成は、従来技術に対応するものであり、本発明の特定物質を抽出分離するための新規なシステムについては、図３（ａ）以降を参照して説明する。

【0024】

図１に示すように、正抽出塔内に油相を循環送液するライン上に逆抽出塔を設置すれば、送液の負担を増加させることなく、正抽出と逆抽出を同時進行させることができる。すなわち、密閉式の容器を用いれば、ポンプの数は増加しない。また、正抽出塔と逆抽出塔を一体化して同期的に機能するように動作させるため、それぞれの塔を個別的に動作させる場合よりも操作が簡便である。なお、正抽出と逆抽出が一体化したエマルションフロー法のシステムで非密閉式の容器を用いることも可能だが、ポンプの数は増加する。また、エマルションフロー法の装置に設置されている微細な液滴を発生させるためのノズルとしては、ガラスビーズ焼結板を多孔体として用いたもの、細管又は細孔を集合させた構造体などが利用できる。

【0025】

図１の油相循環送液ライン上に設置された逆抽出塔では、リセットされた油相が相分離された状態で、再度、正抽出塔にもどされることが重要であり、水相（逆抽出液の相）は相分離される必要がない。よって、逆抽出塔は水相分離部を持つ必要がない。むしろ、水相分離部が設置されることで、水相と油相との混合効率が悪くなる点において、水相分離部の設置は好ましくない。

【0026】

さらに、洗浄塔を挿入する場合でも、図２に示すように、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔を一体化して、送液負担の増加なく、各塔を同時に動作させることができる。すなわち、密閉式の容器を用いれば、水相用のポンプ１台と油相用のポンプ１台（計２台）のみで、正抽出、洗浄、及び逆抽出を同時進行させられる。この場合も、洗浄塔、逆抽出塔は水相分離部を持つ必要がなく、むしろ、水相分離部が設置されることで、水相と油相との混合効率が悪くなる点において、水相分離部の設置は好ましくない。なお、正抽出、洗浄、及び逆抽出が一体化したエマルションフロー法のシステムでも非密閉式の容器を用いることが可能だが、ポンプの数は増加する。

【0027】

また、エマルションフロー法の装置に限らず、循環送液に適応した装置であれば、上述のように、正抽出、洗浄、及び逆抽出を一体化して同期的に機能させながら油相を循環送液することができる。このような一体化の仕組みは、密閉式の容器に限らず、非密閉の容器であっても適用できる（ただし、必要とするポンプ数は異なる）。すなわち、オーバーフロー（溢流）を利用した従来の液送り構造から圧力作用を利用した液送り構造に変更することにより、非密閉構造で動作する装置（密閉式が困難な装置）であっても、循環送液が容易になる。例えば、撹拌翼の回転によって水相と油相を混合し、重力分離によって分相を行うところのミキサーセトラー装置は、従来、オーバーフローによって液送りされるが、循環送液に適応させることで、前記エマルションフロー法の装置と同様なことが可能になる。

【0028】

初めに、図３（ａ）を参照する。密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略している。正抽出部１００の水相を同正抽出部１００のみの単独部内で循環送液させると同時に、該正抽出部１００の油相を洗浄部２００から逆抽出部３００を経て再び同正抽出部１００にもどるように各部を横断的に循環送液させる。図１及び図２に示す従来技術では、正抽出部１００に対応する正抽出塔に導入された水相は、ワンス・スルーで連続的に同正抽出部１００から排出される。それに対して、図３（ａ）に示すシステム（仕組み）では、正抽出部１００の水相を単独部内（正抽出部内）で繰り返し循環送液する点において、水相をワンス・スルーで処理する従来技術との違いがある。すなわち、水相の単独部内循環と油相の横断的循環が連動して同時進行する点が、本発明の最大の特徴でもある。

【0029】

このシステム（仕組み）では、一度に処理できる分離精製対象成分含有水相の量は、正抽出部１００に設置可能な水相の量に限られるので、その量を１バッチと考えるならば、一定量の水相（１バッチ）ごとに処理される点において、図３（ａ）に示す方式は、図１及び図２に示すような連続処理ではなく、バッチ処理（回分処理）の範疇と言える。一方で、正抽出、洗浄、及び逆抽出を同期させて順を追って逐次的に処理している点において、連続処理と言える側面も有している。

【0030】

水相が重液相で油相が軽液相である場合、図３（ａ）の矢印が示す方向に従って、水相は容器の上から導入し下から排出するように送液し、油相は容器の下から導入して上から排出するように送液することが好ましい。なぜなら、重力や浮力を利用できることで送液負担を小さくでき、なおかつ、水相と油相が対向接触するように送液されるため、２液相の混合効率を高くできるからである。一方、逆に、水相が軽液相で油相が重液相である場合には、図３（ｂ）に示すように、水相は容器の下から導入し上から排出するように送液し、油相は容器の上から導入し下から排出するように送液することが好ましい。なお、重液相とは、軽液相よりも比重が大きい液相であり、重液相と軽液相が相分離した状態で共存するとき、重液相が下で軽液相が上になる。

【0031】

また、便宜上、これより先に示す図においては、特に明記していない限り、水相は重液相として、油相は軽液相として、表現することにする。

【0032】

同期的循環送液多段では、正抽出部１００は、基本的に、容器（塔又は槽）の数は１個のみで良いが、洗浄部２００、及び逆抽出部３００は、必要に応じて、それぞれ複数の容器を配置する。とくに、洗浄部２００での容器の数は、抽出分離の対象となる物質の純度及び回収率に大きく影響する。

【0033】

なお、正抽出部１００に対しては、逆抽出部３００から正抽出部１００に至る油相の配管及び正抽出部１００から洗浄部２００に至る油相の配管を分岐させたうえで、正抽出部１００に複数の容器を設置することもできる。このような油相分岐配管は、例えば、正抽出部１００を２箇所以上に分けて配置することによって床面積を効率的に利用したいときに役立つ。同じ理由で、洗浄部２００若しくは逆抽出部３００又はその両方の部位に対しても、同様な油相分岐配管を適用できる。油相分岐配管を用いる際の水相の単独部内循環の送液のやり方としては、図４（ａ）に示す分離型水相循環及び図４（ｂ）に示す連結型水相循環が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。分離型水相循環は、複数の容器内での水相と油相の体積バランスを保ちやすいメリットがある。一方、連結型水相循環は、複数の容器から排出される水相をまとめて回収できるメリットがある。

【0034】

本発明に係る最も簡単な装置は、例えば、図３（ａ）に示すシステム構造において、正抽出部１００、洗浄部２００、逆抽出部３００に対して、それぞれ１個の容器（塔又は槽）を設置したものであり、これを図５（ａ）に示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。

【0035】

洗浄部２００及び逆抽出部３００に対しては、必要に応じて、複数の容器（塔又は槽）を設置することができる。代表例として図３（ａ）を容器ごとに記載すると、例えば、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ）、及び図５（ｄ）のようになる（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図５（ａ）は、正抽出容器、洗浄容器、逆抽出容器がそれぞれ１個ずつの場合、図５（ｂ）は、正抽出容器が１個、洗浄容器が２個（Ａ及びＢ）、逆抽出容器が１個の場合、図５（ｃ）は、正抽出容器が１個、洗浄容器が２個（Ａ及びＢ）、逆抽出容器が２個（Ａ及びＢ）の場合、図５（ｄ）は、正抽出容器が１個、洗浄容器が３個（Ａ、Ｂ、及びＣ）、逆抽出容器が２個（Ａ及びＢ）の場合を示す。ただし、図５（ａ）から図５（ｄ）までは、図３（ａ）に示されるシステム構造のすべてではない。洗浄部２００及び逆抽出部３００の容器の数は、必要に応じて、制限なく自由に増やすことができる。

【0036】

エマルションフロー法の装置に対して図５（ａ）に示すシステム構造を適用すると、図６のようになる。ここで、洗浄塔と逆抽出塔の容器は水相分離部を持たない構造としている。洗浄塔と逆抽出塔では水相は送液されず、塔内に閉じ込めているだけなので、水相分離部が存在する構造では、同部に滞留した水相が油相と接触できず、水相と油相は効率的に混合されない。そこで、水相分離部を無くすことで、水相を効率的に油相と混合する。なお、洗浄塔と逆抽出塔では、装置が稼働している間、水相は排出も送液もされないので、水相は相分離される必要がない。

【0037】

また、送液のみで稼働するエマルションフロー法の装置では、それぞれの塔を密閉容器にできるため、図６に示すように、ポンプの数を増やすことなく、すなわち、水相用のポンプ１台と油相用のポンプ１台のみで、洗浄塔及び逆抽出塔を正抽出塔と同時に稼働させられる。洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器が複数個になっても、ある程度の範囲までは（例えば、全体で１０程度の容器数までは）、油相用のポンプは１台のみで対応できる。また、扱うべきポンプの数が少ないため、操作は簡便であり、各塔でポンプが共通なので同期性が高く、安定な運転状態を長時間にわたって持続できる。

【0038】

エマルションフロー法の各塔は非密閉容器にしても良いが、必要とするポンプの台数、操作の簡便性などにおいては、密閉容器を用いた方が有利である。一方で、大量の気体が一気に発生する危険がある場合、密閉容器では安全上の問題が生じ得る。安全弁（逃がし弁）の設置によって破裂リスクは軽減できるとしても、密閉容器は必ずしも好ましいとは言えない。また、各塔の水相と油相の体積比を塔内圧変化によって変動させないための制限から、配管方法の自由度が小さい、という短所もある。よって、ケースバイケースで密閉式か非密閉式かを選択するのが好ましい。

【0039】

なお、エマルションフロー法の装置に限らず、循環送液に適応した装置であれば、図３（ａ）又は図３（ｂ）に示すシステム構造に用いることができる。例えば、循環送液適応型のミキサーセトラー装置にも、図３（ａ）又は図３（ｂ）のシステム構造が利用できる。

【0040】

次に、正抽出部１００に限らず、洗浄部２００、及び逆抽出部３００でも、水相を単独部内循環送液するシステム構造の概要について、図７を例にして示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。水相が重液相で油相が軽液相である場合、図７の矢印が示す方向に従って、図３（ａ）の場合と同様に、水相は容器の上から導入し下から排出するように送液し、油相は容器の下から導入して上から排出するように送液することが好ましい。

【0041】

洗浄部２００若しくは逆抽出部３００又はその両方の部位において、各部に複数の容器が設置されている場合、水相の単独部内循環送液の具体的なやり方としては、図８（ａ）に示す分離型水相循環及び図８（ｂ）に示す連結型水相循環が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図４（ａ）及び図４（ｂ）に示す分離型水相循環及び連結型水相循環と類似した配管構造であり、それぞれのメリットも図４（ａ）及び図４（ｂ）の場合と共通している。

【0042】

洗浄部２００及び逆抽出部３００において水相の体積を大きくしたい場合、水相が２液相混合部（ミキサー部）でしか存在できない容器構造には限界があるので、水相が相分離して集まる部位を有する容器構造が必要になる。相分離後の水相が油相から隔てられた状態で集まるエマルションフロー装置と、相分離後の水相と油相が界面を介して共存するミキサーセトラー装置で違いはあるものの、いずれの装置でも、水相が相分離して集まる容器構造が必要になる。一方で、水相が相分離して集まる部位（水相分離部）を持つ場合、油相の横断的循環送液だけでは、多くの水相が油相との接触にあずかることができないまま、取り残されてしまう。そこで、図７に示すように、洗浄部２００及び逆抽出部３００においても水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を用いることで、水相分離部の水相が油相と接触することなく、当該水相分離部に滞留することを防ぐことができる。

【0043】

なお、洗浄部２００若しくは逆抽出部３００での水相の単独部内循環送液では、正抽出部１００での水相の単独部内循環送液とは異なり、同期的循環送液多段の効果は小さく、水相と油相の混合状態に差がなければ、洗浄部２００若しくは逆抽出部３００又はその両方で単独部内循環送液を行うか否かによって、同期的循環送液多段に起因すると言える明確な差異は現れない。同期的循環送液多段の効果が発現するには、油相に含まれる抽出分離対象のすべての成分に対して、その大部分が除去された状態、正確には、抽出分離対象の全成分の中で最も油相に残りやすい成分（最も油相に抽出されやすい元素）に対しても、その７０％以上が除去（逆抽出）された状態にまで、油相がリセットされていることが重要であるが、洗浄部２００及び逆抽出部３００には、このようにリセットされた油相は導入されないため、同期的循環送液多段の効果は明瞭ではない、と考えられる。

【0044】

図７に対しても、図３（ａ）又は図３（ｂ）の場合と同様に、基本的に、１個の正抽出容器（ただし、油相流路を分岐配管する場合を除く）と１個以上の洗浄容器、及び１個以上の逆抽出容器を設置できる。すなわち、図７に示すシステム構造についても、図３（ａ）の場合と同様に、例えば、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ）、及び図５（ｄ）に例として示すような容器個数・配置が可能であり、これらの例に限らず、必要に応じて自由に洗浄容器及び逆抽出容器の個数を設定した構造が可能である。

【0045】

また、エマルションフロー法の装置に対して、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器をそれぞれ１個ずつ有する場合の図７に示すシステム構造（図７の最も簡単な構造）を適用すると、図９のようになる。なお、図９は、密閉容器を用いた場合であり、油相用のポンプの数は、洗浄容器、逆抽出容器が加わっても１台のみである。この場合、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器が複数個になっても、ある程度の範囲までは（例えば、全体で１０程度の容器数までは）、油相用のポンプは１台のみで対応できる。

【0046】

なお、図９に示されてはいないが、正抽出容器（正抽出塔）、洗浄容器（洗浄塔）、及び逆抽出容器（逆抽出塔）には、それぞれに対して、水相及び油相の排出口が設置してあり、分離精製の対象である成分は、これらの排出口から回収される。水相が重液相で油相が軽液相の場合には、水相の排出口は容器の下部に設置され、油相の排出口は容器の上部に設置される。一方、水相が軽液相で油相が重液相の場合には、水相の排出口は容器の上部に設置され、油相の排出口は容器の下部に設置される。

【0047】

また、図９を例にとって、正抽出、洗浄、及び逆抽出が一体となって同期的に動作することについて、好ましい操作方法を示しながら説明する。まず、油相循環ポンプ９を作動すると、正抽出塔、洗浄塔、逆抽出塔の順番で、それぞれの塔の油相噴出ノズル４から油相液滴の噴出が始まる。３塔同時に油相液滴を噴出しながら、乳濁混合した領域が水相噴出ノズル３に到達したところで、それぞれの塔に設置された水相循環ポンプ１を同時に作動させる。このような一連の操作によって、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔のすべてにおいて、２液相混合部での安定した乳濁混合と水相分離部及び油相分離部での清澄な相分離が同時進行する状態に至る。

【0048】

なお、エマルションフロー法の装置に限らず、循環送液に適応した装置であれば、図７に示すシステム構造に用いることができる。例えば、循環送液適応型のミキサーセトラー装置にも、図７のシステム構造が利用できる。水相が軽液相で油相が重液相の場合も同様である。

【0049】

また、正抽出部１００と洗浄部２００に対して水相の単独部内循環送液を行い、逆抽出部３００では単独部内循環送液を行わない構造の概要について図１０を例にして示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。水相が重液相で油相が軽液相である場合、図１０の矢印が示す方向に従って、図３（ａ）及び図７の場合と同様に、水相（重液相）は容器の上から導入し下から排出するように送液し、油相（軽液相）は容器の下から導入して上から排出するように送液することが好ましい。

【0050】

洗浄部２００において水相の体積を大きくし、逆抽出部３００ではその必要がない場合、図１０に示すシステム構造が有効である。洗浄部２００に導入できる水相の体積を大きくしたいとき、水相が相分離して集まる容器構造（水相分離部）を洗浄部２００に設ける必要がある。水相分離部を設ける場合、油相の横断的循環送液だけでは、洗浄部２００の中の多くの水相が油相との接触にあずかれないため、これを解消するため、洗浄部２００においても水相の単独部内循環送液を行う。

【0051】

図１０に対しても、図３（ａ）、図３（ｂ）及び図７の場合と同様に、基本的に、１個の正抽出容器（ただし、油相流路を分岐配管する場合を除く）と１個以上の洗浄容器、及び１個以上の逆抽出容器を設置できる。すなわち、図１０に示すシステム構造についても、例えば、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ） 、及び図５（ｄ）に例として示すような容器個数・配置が可能であり、これらの例に限らず、必要に応じて自由に洗浄容器及び逆抽出容器の個数を設定した構造が可能である。

【0052】

図１０の構造をエマルションフロー法の装置に適用し、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔をそれぞれ１塔ずつ配置した構造（図１０の最も簡単な構造）を図１１に示す。逆抽出部３００の水相の体積を最小限にとどめたいとき、図１１のようなシステムは有効である。なお、図１１は、密閉容器を用いた場合であり、油相用のポンプの数は、洗浄容器、逆抽出容器が加わっても１台のみである。この場合、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器が複数個になっても、ある程度の範囲までは（例えば、全体で１０程度の容器数までは）、油相用のポンプは１台のみで対応できる。

【0053】

なお、エマルションフロー法の装置に限らず、循環送液に適応した装置であれば、図１０に示すシステム構造に用いることができる。例えば、循環送液適応型のミキサーセトラー装置にも、図１０のシステム構造が利用できる。水相が軽液相で油相が重液相の場合も同様である。

【0054】

正抽出部１００と逆抽出部３００において水相の単独部内循環を行い、洗浄部２００では単独部内循環を行わないシステム構造も可能であり、図１２を例にして、その概要を示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。水相が重液相で油相が軽液相である場合、図１２の矢印が示す方向に従って、図３（ａ）、図７、及び図１０の場合と同様に、水相（重液相）は容器の上から導入し下から排出するように送液し、油相（軽液相）は容器の下から導入して上から排出するように送液することが好ましい。

【0055】

逆抽出部３００において水相の体積を大きくし、洗浄部２００ではその必要がない場合、図１２に示すシステム構造が有効である。逆抽出部３００に導入できる水相の体積を大きくしたいとき、水相が相分離して集まる容器構造（水相分離部）を逆抽出部３００に設ける必要がある。水相分離部を設ける場合、油相の横断的循環送液だけでは、逆抽出部３００の中の多くの水相が油相との接触にあずかれないため、これを解消するため、逆抽出部３００においても水相の単独部内循環送液を行う。

【0056】

図１２に対しても、図３（ａ）、図３（ｂ）、図７、及び図１０の場合と同様に、基本的に、１個の正抽出容器（ただし、油相流路を分岐配管する場合を除く）と１個以上の洗浄容器、及び１個以上の逆抽出容器を設置できる。すなわち、図１２に示すシステム構造についても、例えば、図５（ａ）、図５（ｂ）、図５（ｃ）、及び図５（ｄ）に例として示すような容器個数・配置が可能であり、これらの例に限らず、必要に応じて自由に洗浄容器及び逆抽出容器の個数を設定した構造が可能である。

【0057】

図１２のシステム構造をエマルションフロー法の装置に適用し、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔をそれぞれ１塔ずつ配置したシステム構造（図１２の最も簡単なシステム構造）を図１３に示す。洗浄部２００の水相の体積を最小限にとどめたいとき、図１３のようなシステムは有効である。なお、図１３は、密閉容器を用いた場合であり、油相用のポンプの数は、洗浄容器、逆抽出容器が加わっても１台のみである。この場合、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器が複数個になっても、ある程度の範囲までは（例えば、全体で１０程度の容器数までは）、油相用のポンプは１台のみで対応できる。

【0058】

なお、エマルションフロー法の装置に限らず、循環送液に適応した装置であれば、図１２に示すシステム構造に用いることができる。例えば、循環送液適応型のミキサーセトラー装置にも、図１２のシステム構造が利用できる。水相が軽液相で油相が重液相の場合も同様である。

【0059】

１個の容器内で水相を循環送液させる場合、該容器本体の外に同容器への水相の出入口と接続された水相タンクを設置し、同容器内の水相と該タンク内の水相を一緒に循環送液することで、一度に処理できる一定量の水相（処理の対象のフィード水溶液）の体積（決まった循環回数で処理される１バッチの水相の体積）を自在に大きくすることができる。例えば、図３（ａ）の最も簡単な構造であるところの図５（ａ）に示すシステム構造において、正抽出容器の本体外に正抽出用器用の水相タンクを設置した場合を１つの例として、図１４（ａ）に示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図１４（ａ）は、正抽出容器の本体外に水相タンクを設置して該正抽出容器内の水相と一緒に循環送液を行い、洗浄容器及び逆抽出容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。

【0060】

このような容器本体外の水相タンクは、図３（ａ）、図７、図１０、及び図１２に示されるシステム構造のすべてに対して、設置可能な任意の位置に任意の数で設置できる。水相が軽液相で油相が重液相の場合も同様である。すなわち、水相を単独部内循環送液しているすべての容器に対して、そのうちの任意の容器を自由に選択して水相タンクを設置できる。

【0061】

例えば、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器がそれぞれ１個の場合について、以下に述べる。正抽出容器に対してのみ、容器本体外に正抽出容器用の水相タンクを設置した場合としては、図１４（ａ）の他にも、図１４（ｂ）、図１４（ｃ）、及び図１４（ｄ）に示すシステム構造が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。ここで、図１４（ｂ）は、正抽出容器の本体外に水相タンクを設置して該正抽出容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、洗浄容器では水相タンクを設置しないで該洗浄容器内の水相の単独部内循環送液を行い、逆抽出容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。
また、図１４（ｃ）は、正抽出容器の本体外に水相タンクを設置して該正抽出容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、逆抽出容器では水相タンクを設置しないで該逆抽出容器内の水相の単独部内循環送液を行い、洗浄容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。そして、図１４（ｄ）は、正抽出容器の本体外に水相タンクを設置して該正抽出容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、洗浄容器及び逆抽出容器では水相タンクを設置しないで両容器内の水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0062】

図１４（ａ）では、正抽出容器以外では水相を単独部内で循環させていないが、図１４（ｂ）では、正抽出容器以外でも、洗浄容器において、水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。図１４（ｃ）では、正抽出容器以外に、逆抽出容器において、水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。図１４（ｄ）では、正抽出容器以外に、洗浄容器と逆抽出容器の両方において、水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。

【0063】

洗浄容器に対してのみ、容器本体外に洗浄容器用の水相タンクを設置した場合としては、図１４（ｅ）と図１４（ｆ）に示すシステム構造が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。ここで、図１４（ｅ）は、洗浄容器の本体外に水相タンクを設置して該洗浄容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、正抽出容器では水相タンクを設置しないで該正抽出容器内の水相の単独部内循環送液を行い、逆抽出容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。また、図１４（ｆ）は、洗浄容器の本体外に水相タンクを設置して該洗浄容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、正抽出容器及び逆抽出容器では水相タンクを設置しないで両容器内の水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0064】

図１４（ｅ）では、洗浄容器以外には、正抽出容器のみにおいて水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させているが、図１４（ｆ）では、洗浄容器以外に、正抽出容器と逆抽出容器の両方において、水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。

【0065】

逆抽出容器に対してのみ、容器本体外に逆抽出容器用の水相タンクを設置した場合としては、図１４（ｇ）と図１４（ｈ）に示すシステム構造が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。ここで、図１４（ｇ）は、逆抽出容器の本体外に水相タンクを設置して該逆抽出容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、正抽出容器では水相タンクを設置しないで該正抽出容器内の水相の単独部内循環送液を行い、洗浄容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。また、図１４（ｈ）は、逆抽出容器の本体外に水相タンクを設置して該逆抽出容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、正抽出容器及び洗浄容器では水相タンクを設置しないで両容器内の水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0066】

図１４（ｇ）では、逆抽出容器以外には、正抽出容器のみにおいて水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させているが、図１４（ｈ）では、逆抽出容器以外に、正抽出容器と洗浄容器の両方において、水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。

【0067】

正抽出容器と洗浄容器の本体外に、それぞれ正抽出容器用の水相タンクと洗浄容器用の水相タンクを設置した場合として、図１４（ｉ）と図１４（ｊ）に示すシステム構造が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。ここで、図１４（ｉ）は、正抽出容器及び洗浄容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置して、それぞれの容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、逆抽出容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。また、図１４（ｊ）は、正抽出容器及び洗浄容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置して、それぞれの容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、逆抽出容器では水相タンクを設置しないで該逆抽出容器内の水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0068】

図１４（ｉ）では、逆抽出容器においては水相を単独部内で循環させていないが、図１４（ｊ）では、逆抽出容器において水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。

【0069】

正抽出容器と逆抽出容器の本体外に、それぞれ正抽出容器用の水相タンクと逆抽出容器用の水相タンクを設置した場合として、図１４（ｋ）と図１４（ｌ）に示すシステム構造が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。ここで、図１４（ｋ）は、正抽出容器及び逆抽出容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置して、それぞれの容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、洗浄容器では水相の単独部内循環送液を行わないシステム構造を模式的に示している。また、図１４（ｌ）は、正抽出容器及び逆抽出容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置して、それぞれの容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、洗浄容器では水相タンクを設置しないで該洗浄容器内の水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0070】

図１４（ｋ）では、洗浄容器においては水相を単独部内で循環させていないが、図１４（ｌ）では、洗浄容器において水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている。

【0071】

洗浄容器と逆抽出容器の本体外に、それぞれ洗浄容器用の水相タンクと逆抽出容器用の水相タンクを設置した場合を図１４（ｍ）に示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図１４（ｍ）は、洗浄容器及び逆抽出容器の本体外にそれぞれの水相タンクを設置して、それぞれの容器内の水相と一緒に循環送液を行うとともに、正抽出容器では水相タンクを設置しないで該正抽出容器内の水相の単独部内循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0072】

最後に、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器すべての容器本体外に、それぞれ正抽出容器用の水相タンク、洗浄容器用の水相タンク及び逆抽出容器用の水相タンクを設置した場合を図１４（ｎ）に示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図１４（ｎ）は、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器のすべてに対して、容器本体外にそれぞれの水相タンクを設置して、それぞれの容器内の水相と一緒に循環送液を行うシステム構造を模式的に示している。

【0073】

図１４（ａ）と図１４（ｂ）との比較において、図１４（ａ）での洗浄容器及び逆抽出容器は、単独部内循環送液を行わないので、基本的に、相分離された水相が集まる部位（水相分離部）を持たない。よって、洗浄容器及び逆抽出容器での水相の体積は必要最小限にとどまる。それに対して、図１４（ｂ）は、洗浄容器において単独部内循環送液を行う構造であり、同洗浄容器内に水相分離部を設ける場合に適用される。別の言い方をすると、水相分離部が存在する容器構造では、当該水相分離部に滞留した水相を効率的に油相と接触させるため、単独部内循環送液を行う必要がある。容器内に水相分離部を設けることで、水相分離部を持たない容器と比較して、より多くの水相を設置することができる。すなわち、図１４（ｂ）に示す構造は、図１４（ａ）との比較において、洗浄容器内に充填する水相の体積をより大きくしたいときに用いられる。

【0074】

同様に、図１４（ｃ）は、図１４（ａ）との比較において、逆抽出容器内に充填する水相の体積をより大きくしたい場合、図１４（ｄ）は、洗浄容器及び逆抽出容器の両方に対して、より大きな水相体積を確保したい場合に用いられる。

【0075】

また、図１４（ｅ）から図１４（ｎ）までに示すように、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器に対しても、容器本体外に水相タンクを設置することができる。図１４（ｅ）、図１４（ｆ）、図１４（ｇ）、図１４（ｈ）、及び図１４（ｍ）に示すように、正抽出容器には容器本体外水相タンクを設置しない場合もある。

【0076】

容器本体外に水相タンクを設置することにより、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器に対しても、扱うことが可能な水相の体積を自在に大きくできる。なお、その理由は、主として、正抽出容器での処理回数（バッチ数）を重ねるごとに進行する洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器内での成分の濃縮を抑制するためである。実際、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器に対して容器本体外タンクを設置することにより、正抽出容器での処理回数（バッチ数）が増えても、洗浄容器での洗浄液若しくは逆抽出容器での逆抽出液又はその両方について、その交換回数を抑制できる。

【0077】

洗浄容器及び逆抽出容器については、必要に応じて、複数個の容器を設置しても良いので、各容器に付随する同容器本体外の水相タンクも、容器の数と同数を上限として設置することができる。なお、密閉式の装置では、洗浄容器若しくは逆抽出容器又はその両方の容器が複数個になっても、ある程度の範囲までは（例えば、全体で１０程度の容器数までは）、油相用のポンプは１台のみで対応できる。また、水相用のポンプも、水相タンクを設置した場合においても、その台数は増加しない。

【0078】

また、容器本体外の水相タンクとして、該容器内に供給される水相を溜め置くタンク（供給水相タンク）と同容器から排出される水相を溜め置くタンク（排出水相タンク）を個別に設置することもできる。例えば、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器がそれぞれ１個の場合には、図１５（ａ）から図１５（ｎ）に示す形態が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図１４（ａ）から図１４（ｎ）に示す水相タンクを供給側と排出側の水相で個別に設置した形である。このように、供給側の水相と排出側の水相を個別に溜め置くことで両者は混合せず、より効率的に同期的循環送液多段の効果が発現する。

【0079】

なお、供給側の水相タンクと排出側の水相タンクを個別に設置する代わりに、１個のタンクに仕切りを設けて２槽とし、該容器内に供給される水相と同容器から排出される水相を分離して溜め置くこともできる。例えば、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器がそれぞれ１個の場合には、図１６（ａ）から図１６（ｎ）に示す形態が可能である（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。図１４（ａ）から図１４（ｎ）に示す水相タンクを仕切り付き水相タンクに変更した形である。

【0080】

個別型でも仕切り型でも、供給される水相と排出される水相が別々に溜め置かれることで両者は混合しないので、その結果、供給水相と排出水相が混合される場合と比べて、より効率的に同期的循環送液多段の効果が発現する。また、供給水相と排出水相が別々に溜め置かれる場合も、洗浄容器及び逆抽出容器は、必要に応じて、それぞれ複数個の容器を設置しても良いので、各容器に付随する同容器本体外の水相タンクの数も、前記個別型ならば容器の数の２倍を上限として、前記仕切り型ならば容器の数と同数を上限として、設置できる。

【0081】

水相を単独部内循環送液している容器に対して供給される水相と排出される水相が別々に溜め置かれる場合、前記個別型と前記仕切り型の区別なく、供給側と排出側を交互に入れ替えながら、繰り返し該容器内に水相を循環送液させる必要がある。その際の流路の切換えは、手動で行っても良いが、電子制御を利用することによって容易に自動化できる。例えば、電子制御された電磁弁によって流路を切り替えることができる。

【0082】

例として、図１５（ａ）に示す供給と排出で個別に水相タンクを設置（個別型）した装置システム構造に電磁弁を適用した場合を図１７に（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）、図１６（ａ）に示す仕切り付き水相タンクを設置（仕切り型）した装置システム構造に電磁弁を適用した場合を図１８に示す（密閉式と非密閉式で数が異なるポンプは略す）。

【0083】

以下、実施例により、本発明を用いて分離精製される特定の物質の製造装置の具体例を示すが、本発明は、下記の実施例に制限されるものではない。

【実施例1】

【0084】

ツリウムＴｍ（ＩＩＩ）とルテチウムＬｕ（ＩＩＩ）の分離

【0085】

本発明の装置の一例として、図１５（ｄ）に示すシステム構造を有するエマルションフロー法の密閉式容器の装置を用いて、ランタノイド系列の重希土類元素である原子番号６９のツリウムＴｍ（ＩＩＩ）と原子番号７１のルテチウムＬｕ（ＩＩＩ）の抽出分離を行った。両者は原子番号が近く（６９と７１）、化学的性質が非常に類似していることから分離が困難であり、多段抽出によらなければ高度な分離を達成できない。

【0086】

重希土類元素群の抽出分離には、一般的に、同元素群に対する選択的分離能が高いリン酸系の抽出剤が利用される。具体例としては、リン酸系抽出剤の１つである２―エチルヘキシル（２―エチルヘキシル）ホスホネート（商品名ＰＣ－８８Ａ）を、アルカンを主成分とする希釈溶媒（商品名ＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０）に溶解した有機溶液が、しばしば油相として用いられる。本実施例では、ＰＣ－８８Ａを０．０１Ｍ（ｍｏｌ ｄｍ^－３）の濃度で溶解したＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０を用いて、ｐＨ０．９の硝酸水溶液からＴｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）を抽出分離した。

【0087】

まず、エマルションフロー装置を用いた実験に先だって、ＰＣ－８８Ａを０．０１Ｍの濃度で含有するＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０有機溶液を用いて、ｐＨ０．９の硝酸水溶液からＴｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）を抽出分離するバッチ実験（回分式での実験）を行った。具体的には、共栓付き試験管に水相と油相を２．５ｍＬずつ投入し、縦振り振とう器により１８０回／分で２０分間振とうし、抽出平衡に達せしめた後、遠心分離器を使って十分に２液相が分離するまで遠心分離した。なお、振とう時間に対して分配比（油相中の対象物質の濃度を水相中の対象物質の濃度で割った値）が変化しなくなったところを抽出平衡に到達した領域と見なした。

【0088】

その結果、この条件において、Ｌｕ（ＩＩＩ）の分配比は０．４７５、Ｔｍ（ＩＩＩ）の分配比は０．０７８であり、Ｔｍ（ＩＩＩ）に対するＬｕ（ＩＩＩ）の分離係数は６．１であった。なお、分離係数（＝６．１）は、Ｌｕ（ＩＩＩ）の分配比をＴｍ（ＩＩＩ）の分配比で割った値である。また、１Ｍ（ｍｏｌ ｄｍ^－３）硝酸水溶液を用いることで、油相（０．０１Ｍ ＰＣ－８８Ａ／ＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０）に含まれるＬｕ（ＩＩＩ）及びＴｍ（ＩＩＩ）の全量を逆抽出することができた。そこで、正抽出及び洗浄における水相はｐＨ０．９の硝酸水溶液とし、逆抽出における水相は１Ｍ硝酸水溶液とした。

【0089】

図１５（ｄ）に示すシステム構造は、１個の正抽出容器、１個の洗浄容器、及び１個の逆抽出容器によって構成されている。本実施例の実験では、３個とも同じ形状で同体積（４８０ｍＬ）のエマルションフロー法の容器（塔）を用いた。また、該容器３個に取付けられた水相噴出ノズル及び油相噴出ノズルも正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器で同一であり、該水相噴出ノズルは直径０．３ｍｍの穿孔１５個を有する一方の端が閉じたポリプロピレン製のチューブ、該油相噴出ノズルは液滴噴出面の孔径（ポアサイズ）が０．０４ｍｍから０．０５ｍｍのガラスビーズ焼結板を用いた。

【0090】

また、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔に設置された水相の容量は、いずれも２６５ｍＬである。なお、正抽出塔の本体外に附属した水相タンクの供給側に設置した水相（処理対象のフィード水溶液）の容量も同じく２６５ｍＬである。一方、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔に設置された油相の容量は、いずれも２４５ｍＬである。この状態で、各塔の２液相混合部（水相と油相が乳濁混合される部位）における液液界面は、２液相混合部の体積をちょうど半分にする位置にあり、２液相混合部での水相と油相の体積比が１：１になるようにした。

【0091】

上述の装置を用いたＴｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）の抽出分離実験において、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔を横断して循環送液される油相は、０．０１Ｍ ＰＣ－８８Ａ 含有ＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０溶液であり、３塔で共通している。一方、正抽出塔及び洗浄塔の水相はｐＨ０．９に調整した硝酸水溶液であって両塔で同じものを設置しており、逆抽出塔の水相は１Ｍ 硝酸水溶液であって逆抽出塔のみに設置してある。また、正抽出塔に付属している供給水相タンクには、フィード水溶液として、Ｔｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）を含む硝酸水溶液（ｐＨ０．９）が設置されていて、排出水相タンクは空である。なお、供給水相タンクの水相（フィード水溶液）は、正抽出塔に供給され、処理された後、排出水相タンクに排出される形で、２つの水相タンクを介して正抽出塔において単独部内循環送液され、一方、洗浄塔及び逆抽出塔の水相は、水相タンクを介さずに単独部内循環送液される。

【0092】

処理対象のフィード水溶液（正抽出容器内に循環送液される水相）、洗浄液（洗浄容器内で循環送液される水相）、及び逆抽出液（逆抽出容器内で循環送液される水相）は、いずれも流速２０ｍＬ／ｍｉｎで送液した。なお、正抽出塔及び洗浄塔の水相には、フィード水溶液と同じｐＨの硝酸水溶液（ブランク液）が設置してある。一方、正抽出容器、洗浄容器及び逆抽出容器を横断循環する油相は、流速４０ ｍＬ／ｍｉｎで送液した。

【0093】

図１９は、図１５（ｄ）に示すエマルションフロー装置のシステム構造により、ＰＣ－８８Ａを０．０１ Ｍの濃度でＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０に溶解した有機溶液を用いて、ｐＨ０．９の硝酸水溶液からＴｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）を抽出分離した結果である。横軸は、正抽出部１００（正抽出塔及び同塔に付属する水相タンク）における水相の単独部内循環の回数であり、循環回数と称する。なお、外付けの供給水相タンク及び排出水相タンクが設置してある本実施例の場合、供給水相タンクの水相の全量が処理されて空になり、排出水相タンクが満たされた時点において、単独部内循環の回数を１回と数え、１回分が完了する毎に供給側と排出側を切り替えて、これを繰り返し行った回数が循環回数である。縦軸左は、正抽出塔における水相中のＴｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）の濃度であり、それぞれの初濃度を１００として規格化された質量分率濃度（ｗｔ％、ｐｐｍ等）であって、循環回数０回では、Ｔｍ（ＩＩＩ）濃度、Ｌｕ（ＩＩＩ）濃度ともに１００としている。また、縦軸右は、正抽出塔における水相中のＴｍ（ＩＩＩ）の純度（％）である。なお、循環回数ごとに排出側の水相を採取し、誘導結合プラズマ質量分析装置（ＩＣＰ－ＭＳ）で各元素の濃度を測定した。

【0094】

循環回数が２０回のとき、正抽出塔の水相におけるＴｍ（ＩＩＩ）の純度は９５％に達し、そのときのＴｍ（ＩＩＩ）の回収率（正抽出塔水相での残存率）は４０％であった。なお、油相に分配しやすい方の元素のＬｕ（ＩＩＩ）は、正抽出部１００（正抽出塔及び同塔に付属する水相タンク）の水相にほとんど残らなかった。同時に、洗浄塔の水相においては、純度９０％のＴｍ（ＩＩＩ）が１８％の回収率で回収され、正抽出塔での回収分の４０％と合わせると、高純度Ｔｍ（ＩＩＩ）の回収率は５８％となった。一方、逆抽出塔では、純度７２％のＬｕ（ＩＩＩ）が９２％の回収率で回収された。

【0095】

Ｔｍ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）の分離係数は６．１であり、例えば、Ｔｍ（ＩＩＩ）を９５％程度に高純度化するためには、通常、正抽出、洗浄、及び逆抽出を合わせて２０塔（２０段）程度の塔数（段数）を要する。それに対して、本実施例に示す同期的循環送液多段では、３塔のみで２０塔と同等な分離性能を実現することができた。

【0096】

なお、フィード水溶液を同じ流速で送液する場合、当該フィード水溶液が通過する流路の長さ（繰り返し通過する場合は延べの流路長）は、従来の容器員数（塔数）を増やす多段の場合と同期的循環送液多段の場合で差がないため、処理に要する時間（プロセス・スピード）は同等であった。

【0097】

一方で、正抽出塔、洗浄塔、及び逆抽出塔を各１塔で設置するシステム構造では、循環回数を多くすることにより水相残存側（水相に残りやすい側）の元素の純度が向上する一方で回収率は低下する、油相移動側（油相に移動しやすい側）の元素の純度が低い、といった問題があった。そこで、２塔の洗浄塔を設置したシステム構造を検討し、洗浄塔が１塔の場合と比較した。図２０に、実験に用いた洗浄塔を２塔設置したシステム構造を示す。上述の洗浄塔が１塔の場合と同様に、密閉式容器から成るエマルションフロー法の装置システムであり、図１５（ｄ）と同様に、正抽出塔の本体外に供給水相タンクと排出水相タンクを個別に設置している。なお、正抽出部１００の水相のｐＨと洗浄塔Ａ及び洗浄塔Ｂの水相のｐＨは、すべて同じ値に設定した。

【0098】

図２１に、洗浄塔を２塔にした場合の実験結果を示す。図１９と図２１との比較からわかるように、正抽出部１００の水相でのＴｍ（ＩＩＩ）の濃度（Ｔｍ（ＩＩＩ）の回収率）とＬｕ（ＩＩＩ）の濃度（Ｌｕ（ＩＩＩ）の残余率）及びＴｍ（ＩＩＩ）の純度は、洗浄塔の数が１塔と２塔でほとんど差がなかった。すなわち、水相残存側（水相に残りやすい側）のＴｍ（ＩＩＩ）は、洗浄塔の数の違いにかかわらず、正抽出部１００の水相において、全体の４０％が純度９５％で回収された。なお、油相移動側（油相に移動しやすい側）の元素のＬｕ（ＩＩＩ）は、いずれの場合も正抽出部１００の水相にほとんど残らなかった。

【0099】

一方で、正抽出部１００での水相の循環回数２０回を終えた後で、洗浄塔及び逆抽出塔の水相における各元素の濃度を測定した結果、洗浄塔を２塔に増やすことで、全体としてのＴｍ（ＩＩＩ）の回収率が増加し、Ｌｕ（ＩＩＩ）の純度が向上することが分かった。

【0100】

具体的には、洗浄塔が１塔の場合には、洗浄塔の水相に１８％のＴｍ（ＩＩＩ）が純度９０％で回収され、逆抽出塔の水相には、９１％のＬｕ（ＩＩＩ）が純度７２％で回収されたのに対して、洗浄塔が２塔の場合には、洗浄塔Ａの水相に１６％のＴｍ（ＩＩＩ）が純度８９％で、洗浄塔Ｂの水相に１３％のＴｍ（ＩＩＩ）が純度８６％で回収され、逆抽出塔の水相には、８７％のＬｕ（ＩＩＩ）が純度７８％で回収された。すなわち、洗浄塔を１塔から２塔にすることで、Ｔｍ（ＩＩＩ）は、正抽出部１００の水相での純度９５％を維持したままで、全体での回収率が５８％（正抽出で４０％と洗浄で１８％の合計）から６９％（正抽出で４０％、洗浄Ａで１６％、及び洗浄Ｂで１３％の合計）に増加し、逆抽出塔の水相に回収されるＬｕ（ＩＩＩ）の純度が、７２％から７８％に向上した。なお、さらに洗浄塔の数を増やすことで、Ｔｍ（ＩＩＩ）の全体での回収率及びＬｕ（ＩＩＩ）の純度は、さらに向上した。

【0101】

また、分離対象の２つの元素を、可能な限り高純度で、なおかつ無駄にすることなく可能な限り高回収率で分離回収したいとき、例えば、水相残存側の元素（本実施例ではＴｍ（ＩＩＩ））が正抽出塔よりも低い純度で回収される洗浄塔の水相を、再度、処理する必要がある。このとき、ｐＨを調整することなく（酸あるいは塩基を添加することなく）、再度、同じ同期的循環送液多段システムに投入できることが好ましい。本実施例に示す同期的循環送液多段システムでは、正抽出部１００と洗浄部２００のｐＨを同じにしているので、洗浄部２００の水相に対して、ｐＨを調整することなく、再度、同じ処理を行うことができる（洗浄部２００の水相を、そのままフィード水溶液として導入できる）。

【0102】

一方で、逆抽出塔の水相（逆抽出液）に回収された水相残存側の元素（本実施例ではＴｍ（ＩＩＩ））を、再度、同様な処理によって分離回収しようとすると、逆抽出液に含まれる高濃度の酸を中和するため、大量の塩基を添加して正抽出部１００の水相と同じｐＨ（フィード水溶液と同じｐＨ）になるようにｐＨを調整する必要がある。このような薬剤（塩基など）と作業（中和によるｐＨ調整作業）の無駄を省くという観点から、逆抽出塔の水相（逆抽出液）に回収される水相残存側の元素の割合は、可能な限り小さくすることが好ましい。

【0103】

実際に、洗浄塔が１塔の場合、逆抽出塔の水相に移行するＴｍ（ＩＩＩ）は３６％であったが、洗浄塔を２塔にすると、逆抽出塔の水相に移行するＴｍ（ＩＩＩ）は２５％に減少した。さらに洗浄塔の数を増やすことで、Ｔｍ（ＩＩＩ）の逆抽出塔水相への移行率（損失率）は、さらに減少した。

【0104】

なお、同じシステム構造かつ同じ循環送液操作で、より洗浄効率を高めたい場合（本実施例では、より油相に抽出されやすいＬｕ（ＩＩＩ）の純度を上げたい場合）、正抽出部１００と洗浄部２００のｐＨを同じにすることは、必ずしも最適ではない。例えば、ＰＣ－８８Ａのような酸性抽出剤（酸解離型の抽出剤）を用いたとき、正抽出部１００のｐＨよりも洗浄部２００のｐＨを小さくした方が、より高い洗浄効率を得ることができた。

【実施例2】

【0105】

エルビウムＥｒ（ＩＩＩ）とイッテルビウムＹｂ（ＩＩＩ）の分離

【0106】

同じくランタノイド系列の重希土類元素である原子番号６８のエルビウムＥｒ（ＩＩＩ）と原子番号７０のイッテルビウムＹｂ（ＩＩＩ）の抽出分離についても、洗浄塔１塔の場合と洗浄塔２塔の場合で、両者の抽出分離実験を行った。これらの元素も原子番号が近く（６８と７０）、化学的性質が非常に類似していることから分離が困難である。なお、用いた抽出剤とその濃度、希釈溶媒、フィード水溶液のｐＨなどの条件、並びに、同期的循環送液多段として用いた装置、各塔での水相の条件、実験時の水相及び油相の流速も、実施例１の抽出分離実験と同一である。

【0107】

Ｅｒ（ＩＩＩ）とＹｂ（ＩＩＩ）に対しても、ＰＣ－８８Ａ（０．０１ Ｍ）を用いてｐＨ０．９の硝酸水溶液からＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０に抽出分離するバッチ実験を行ったところ、この条件において、Ｙｂ（ＩＩＩ）の分配比は０．２６５、Ｅｒ（ＩＩＩ）の分配比は０．０２２であり、Ｅｒ（ＩＩＩ）に対するＹｂ（ＩＩＩ）の分離係数は１２であった。なお、分離係数（＝１２）は、Ｙｂ（ＩＩＩ）の分配比をＥｒ（ＩＩＩ）の分配比で割った値である。また、１Ｍ硝酸水溶液を用いることで、油相（０．０１Ｍ ＰＣ－８８Ａ／ＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０）に含まれるＹｂ（ＩＩＩ）及びＥｒ（ＩＩＩ）の全量を逆抽出することができた。そこで、正抽出及び洗浄における水相はｐＨ０．９の硝酸水溶液とし、逆抽出における水相は１Ｍ硝酸水溶液とした。

【0108】

図２２及び図２３に、正抽出部１００の水相における当該２元素の濃度と水相残存側の元素（Ｅｒ）の純度を、洗浄塔１塔の場合（図２２）と洗浄塔２塔の場合（図２３）で示す。これらの図に示すように、正抽出部１００の水相でのＥｒ（ＩＩＩ）の濃度（Ｅｒ（ＩＩＩ）の回収率）とＹｂ（ＩＩＩ）の濃度（Ｙｂ（ＩＩＩ）の残余率）及びＥｒ（ＩＩＩ）の純度は、洗浄塔の数が１塔と２塔でほとんど差がなかった。すなわち、水相残存側のＥｒ（ＩＩＩ）は、洗浄塔の数の違いにかかわらず、２０回の循環回数により、正抽出部１００の水相において、全体の７４％が純度８９％で回収された。なお、油相に分配しやすい方の元素のＹｂ（ＩＩＩ）は、いずれの場合も正抽出部１００の水相に１０％程度しか残らなかった。

【0109】

また、正抽出部１００での水相の循環回数２０回を終えた後、洗浄塔が１塔の場合には、洗浄塔の水相に１３％のＥｒ（ＩＩＩ）が純度６７％で回収され、逆抽出塔の水相には、８０％のＹｂ（ＩＩＩ）が純度８８％で回収された。一方で、洗浄塔が２塔の場合には、洗浄塔Ａの水相に１２％のＥｒ（ＩＩＩ）が純度６８％で、洗浄塔Ｂの水相に７％のＥｒ（ＩＩＩ）が純度５３％で回収され、逆抽出塔の水相には、７２％のＹｂ（ＩＩＩ）が純度９４％で回収された。すなわち、洗浄塔を１塔から２塔にすることで、Ｅｒ（ＩＩＩ）は、正抽出部１００の水相での純度８９％を維持したままで、全体での回収率が８７％（正抽出で７４％と洗浄で１３％の合計）から９３％（正抽出で７４％、洗浄Ａで１２％、及び洗浄Ｂで７％の合計）に増加し、逆抽出塔の水相に回収されるＹｂ（ＩＩＩ）の純度が、８８％から９４％に向上した。

【0110】

また、水相残存側の元素（Ｅｒ）の逆抽出塔の水相（逆抽出液）への移行率（損失率）は、洗浄塔１塔の場合には１１％、洗浄塔２塔の場合には５％であり、洗浄塔の追加によって半分以下に軽減された。

【実施例3】

【0111】

ホルミウムＨｏ（ＩＩＩ）とルテチウムＬｕ（ＩＩＩ）の分離

【0112】

重希土類元素の間での相互分離として、分離係数が比較的大きいケースについても検討した。原子番号６７のホルミウムＨｏ（ＩＩＩ）と原子番号７１のルテチウムＬｕ（ＩＩＩ）の抽出分離について、洗浄塔１塔の場合と洗浄塔２塔の場合で、両者の抽出分離実験を行った。これらの元素は原子番号がある程度離れており（６７と７１）、分離はさほど困難ではない。なお、用いた抽出剤とその濃度、希釈溶媒、フィード水溶液のｐＨなどの条件、並びに、同期的循環送液多段として用いた装置、各塔での水相の条件、実験時の水相及び油相の流速も、実施例１及び実施例２の抽出分離実験と同一である。

【0113】

Ｈｏ（ＩＩＩ）とＬｕ（ＩＩＩ）に対しても、ＰＣ－８８Ａ（０．０１Ｍ）を用いてｐＨ０．９の硝酸水溶液からＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０に抽出分離するバッチ実験を行ったところ、この条件において、Ｌｕ（ＩＩＩ）の分配比は０．４７５、Ｈｏ（ＩＩＩ）の分配比は０．００８４であり、Ｈｏ（ＩＩＩ）に対するＬｕ（ＩＩＩ）の分離係数は５７であった。なお、分離係数（＝５７）は、Ｌｕ（ＩＩＩ）の分配比をＨｏ（ＩＩＩ）の分配比で割った値である。また、１Ｍ硝酸水溶液を用いることで、油相（０．０１Ｍ ＰＣ－８８Ａ／ＳｈｅｌｌＳｏｌ Ｄ７０）に含まれるＬｕ（ＩＩＩ）及びＨｏ（ＩＩＩ）の全量を逆抽出することができた。そこで、正抽出及び洗浄における水相はｐＨ０．９の硝酸水溶液とし、逆抽出における水相は１Ｍ硝酸水溶液とした。

【0114】

図２４及び図２５に、正抽出部１００の水相における当該２元素の濃度と水相残存側の元素（Ｈｏ）の純度を、洗浄塔１塔の場合（図２４）と洗浄塔２塔の場合（図２５）で示す。これらの図に示すように、正抽出部１００の水相でのＨｏ（ＩＩＩ）の濃度（Ｈｏ（ＩＩＩ）の回収率）とＬｕ（ＩＩＩ）の濃度（Ｌｕ（ＩＩＩ）の残余率）及びＨｏ（ＩＩＩ）の純度は、洗浄塔の数が１塔と２塔でほとんど差がなかった。すなわち、水相残存側のＨｏ（ＩＩＩ）は、洗浄塔の数の違いにかかわらず、２０回の循環回数により、正抽出部１００の水相において、全体の８７％が純度９７％で回収された。なお、油相に分配しやすい方の元素のＬｕ（ＩＩＩ）は、いずれの場合も正抽出部１００の水相にほとんど残らなかった。

【0115】

また、正抽出部１００での水相の循環回数２０回を終えた後、洗浄塔が１塔の場合には、洗浄塔の水相に７％のＨｏ（ＩＩＩ）が純度７７％で回収され、逆抽出塔の水相には、９１％のＬｕ（ＩＩＩ）が純度９６％で回収された。一方で、洗浄塔が２塔の場合には、洗浄塔Ａの水相に７％のＨｏ（ＩＩＩ）が純度７４％で、洗浄塔Ｂの水相に３％のＨｏ（ＩＩＩ）が純度５４％で回収され、逆抽出塔の水相には、８７％のＬｕ（ＩＩＩ）が純度９９％で回収された。すなわち、洗浄塔を１塔から２塔にすることで、Ｈｏ（ＩＩＩ）は、正抽出部１００の水相での純度９７％を維持したままで、全体での回収率が９４％（正抽出で８７％と洗浄で７％の合計）から９７％（正抽出で８７％、洗浄Ａで７％、及び洗浄Ｂで３％の合計）に増加し、逆抽出塔の水相に回収されるＬｕ（ＩＩＩ）の純度が、９６％から９９％に向上した。

【0116】

また、水相残存側の元素（Ｈｏ）の逆抽出塔の水相（逆抽出液）への移行率（損失率）は、洗浄塔１塔の場合には４％、洗浄塔２塔の場合には１．３％であり、洗浄塔の追加によって３分の１程度に軽減された。

【実施例4】

【0117】

正抽出部水相の循環回数の効果

【0118】

実施例１から実施例３までにおいて、ＴｍとＬｕ、ＥｒとＹｂ、及びＨｏとＬｕの抽出分離に対して、正抽出部１００（正抽出塔及び同塔に付属する水相タンク）の水相の循環回数の効果について述べたが、これらの実施例に限らず、１４のランタノイド元素（放射性のＰｍを除く全ランタノイド元素）の中のいかなる任意の組合せに対しても、同様な効果が発現することがわかった。具体的には、１４のランタノイド元素を含む標準水溶液（硝酸水溶液）を用いて、実施例１から実施例３までに記載のやり方と同様な実験を行い、循環回数ごとに排出側水相を採取し、その中のすべてのランタノイド元素（１４元素）の濃度を測定した。

【0119】

得られた実験結果について、任意に２つのランタノイド元素を選び、２０組の組合せに対して正抽出部１００の水相の循環回数と分離・回収の関係を調べた。なお、便宜上、以下、選択したランタノイド元素（記号Ｌｎで示す）をＬｎ１、Ｌｎ２と表記し、分配比が大きい方をＬｎ２とする（分配比はＬｎ１＜Ｌｎ２）。

【0120】

循環回数を多くすることで、１）正抽出塔ではＬｎ１の純度が向上する一方でＬｎ１の回収率は低下する、２）洗浄塔ではＬｎ１の純度とＬｎ１の回収率の両方が向上する、３）逆抽出塔ではＬｎ２の回収率を高くできる一方でＬｎ２の純度が減少する、ということがわかった。なお、洗浄塔若しくは逆抽出塔又はその両方の数を増やしても、上述の２）及び３）に示すところの各塔（洗浄塔と逆抽出塔）での傾向は同じであった。例えば、２つの洗浄塔（洗浄塔Ａ及び洗浄塔Ｂ）を設置した場合、循環回数を多くすることで、洗浄塔Ａ、洗浄塔Ｂのいずれにおいても、Ｌｎ１の純度とＬｎ１の回収率の両方が向上した。

【実施例5】

【0121】

洗浄塔の数の効果

【0122】

実施例４と同様のやり方で、任意のランタノイド元素の組合せ２０組に対して、洗浄塔の数の効果を検討した。実施例１から実施例３までにおいて、ＴｍとＬｕ、ＥｒとＹｂ、及びＨｏとＬｕの抽出分離に対して、洗浄塔の数を増やすことで生じる効果を述べたが、これらの実施例に限らず、１４のランタノイド元素の中のいかなる任意の組合せに対しても、同様な効果が発現した。すなわち、洗浄塔の数を増やすことで、１）Ｌｎ１の全体での回収率が増加する、２）逆抽出塔でのＬｎ２の純度が向上する、３）Ｌｎ１の逆抽出液への移行率（損失率）が減少する、ということがわかった。

【0123】

上述の１）は、正抽出塔だけではなく洗浄塔でもＬｎ１を回収できるので、全体でのＬｎ１の回収率が増加することを意味する。なお、洗浄塔は、実施例４で示されたように、循環回数が多くなれば、Ｌｎ１の純度とＬｎ１の回収率の両方が向上する点で、その存在意義はきわめて大きい。

【0124】

洗浄塔での元素濃度の変化を詳細に検討した結果、設置した洗浄塔の数にかかわらず、いずれの洗浄塔においても、その水相中での各元素の濃度及び純度の変化に共通点が存在することがわかった。すなわち、循環回数を重ねることで、Ｌｎ１に対しては純度及び回収率の両方が常に一方的に向上したが、Ｌｎ２では濃度がピークとなる循環回数が存在し、そのピークを越えるとＬｎ２の濃度は一方的に減少した。このことに呼応して、Ｌｎ２濃度がピークを越えたあたりから、Ｌｎ１の純度が急激に上昇した。

【0125】

すなわち、循環回数の増加でＬｎ１の純度及び回収率の両方が向上するという洗浄塔が持つ利点は、すべての洗浄塔で共通する現象であるため、循環回数を多くすればするほど、洗浄塔の数を増やすことの効果がより顕著になる。とくに、Ｌｎ２濃度がピークを越えた循環回数から生じる急激なＬｎ１純度の向上は、注目に値する。

【0126】

また、上述の２）は、洗浄塔の挿入により、逆抽出塔でのＬｎ２の純度を底上げできることを意味する。より正確には、Ｌｎ２を全量回収する際に、循環回数の増加に伴うＬｎ２の純度の減少幅を狭くすることができる。実施例４で示されたように、循環回数を多くすると、逆抽出塔でのＬｎ２の回収率を高くできる一方で、純度が減少してしまうが、洗浄塔の数を増やすことで、その際のＬｎ２純度の減少幅を狭くできることがわかった。なお、Ｌｎ２純度の減少幅を狭くできることは、同時に、上述の３）に示すところのＬｎ１の逆抽出液への移行（損失）を少なくできることを意味している。

【0127】

以上のように、洗浄塔を設けることで、Ｌｎ１とＬｎ２の両方に対して、高純度化と高回収率を両立できるようになり、その数を増やせば、両元素に対する純度及び回収率を自在に向上させられることがわかった。別の言い方をすると、目標とする純度と回収率に合わせて、洗浄塔の数を設定すればよい。

【実施例6】

【0128】

分離対象の個々の物質の分配比の大きさの影響

【0129】

同期的循環送液多段でも、従来の容器員数多段と同様に、目的とする分離精度（純度及び回収率の度合い）を得るのに必要な段数（同期的循環送液多段では循環回数）は、分離の対象となる物質の間の分離係数だけではなく、分離対象物質の分配比の数値そのものにも左右されることがわかった。産業利用において、目的とする分離精度を得るために、どのように分配比の値を設定すべきかを理解することは重要である。

【0130】

分離係数が大きいほど、同じ循環回数で、より高い純度及びより高い回収率を得ることができる点は、従来の容器員数多段において同じ容器員数のとき、分離係数が大きいほど、より高い純度及びより高い回収率が得られることと同様である。一方、分離対象となる個々の物質の分配比の値の大きさが抽出分離に与える影響に関しては、必ずしも、従来の容器員数多段と同様ではないことがわかった。

【0131】

抽出剤の濃度、水相のｐＨなどの抽出条件を変えても、多くの場合、分離係数は変化しないが、個々の物質の分配比の値そのものは、当然ながら大きく変化する。よって、どの程度の大きさの分配比に設定すれば目的の分離精度が得られるのか、事前に把握する必要がある。そこで、分離対象の個々の物質の分配比の大きさの影響について、鋭意、検討した。

【0132】

その結果、１）高純度と高回収率を両立させたい場合、分配比の値は、より小さい方が好ましい（同じ純度であれば、回収率をより高くできる）、２）一方で、分配比の値が小さいほど、目的とする純度を得るまでに、より多くの循環回数を要する、ということがわかった。よって、回収率を犠牲にしても良いので、短時間で（少ない循環回数で）高純度品を得たい場合、分配比の値を大きめに設定すれば良いし、逆に、多少時間をかけても無駄なく高回収率で高純度品を得たい場合には、分配比の値を小さめに設定すれば良い、と言える。

【0133】

以上のように、目的物質を高い純度で無駄なく回収したい場合、分配比は、より小さい値に設定することが好ましく、この点が、同期的循環送液多段の特徴であると同時に、従来の容器員数多段とは異なる点でもある。

【0134】

産業上、最も広く用いられている酸性抽出剤（酸解離によって生じた酸アニオンが金属イオンに配位するタイプの抽出剤）の場合、金属イオン（多くは陽イオン）と水素イオンのイオン交換によって抽出が進行するため、処理対象の水溶液に含まれる金属イオンの濃度が高いときには、イオン交換によって水相に分配される水素イオンの濃度も高くなる。すなわち、油相中の金属濃度が高くなれば、それだけ水相の水素イオン濃度が増加するため、金属イオンの抽出の前後で水相のｐＨが大きく変動してしまう（ｐＨが大幅に下がる）。設定されたｐＨが大きいほど、このような水相でのｐＨ変動がより顕著になる。
一方で、酸性抽出剤は、より大きなｐＨでより大きな分配比が得られるため、一般的には、上述のｐＨ変動に対応しつつも、抽出条件としては比較的大きなｐＨが選択されることが多い。すなわち、ｐＨ調整のための塩基を頻繁に投入したり、緩衝液にしてｐＨ変動を緩和したり、といった対応が必要になる。それに対して、本発明の同期的循環送液多段では、分配比が小さい条件が好ましいことから、抽出条件として低いｐＨ（高い水素イオン濃度）を選択できる。低いｐＨの条件では、金属イオンの抽出の前後におけるｐＨ変動は小さいため、ｐＨ調整などの対応は不要になることが多い。

【0135】

また、分配比が小さい条件が好ましいということは、抽出能力が高くない抽出剤でも、分離係数が大きければ十分に利用できることを意味する。よって、抽出能力の低さから今まで注目されなかった抽出剤に対しても、高い利用価値が生まれる。

【実施例7】

【0136】

排出水相と供給水相が混合する場合と混合しない場合の違い

【0137】

図１４（ａ）から図１４（ｎ）まで、図１５（ａ）から図１５（ｎ）まで、並びに図１６（ａ）から図１６（ｎ）までにおいて示す、３つの種類の外付け水相タンクを設置した様々なタイプのシステム構造について、正抽出容器、洗浄容器、及び逆抽出容器としてエマルションフロー装置を設置し、実験を行った。図１４（ａ）から図１４（ｎ）までは、排出水相と供給水相が混合する水相タンク、図１５（ａ）から図１５（ｎ）まで、並びに図１６（ａ）から図１６（ｎ）までは、排出水相と供給水相が混合しない水相タンクを設置した場合である。なお、水相タンクを設置しないで水相を単独部内で循環させている場合と循環させていない場合があるが、水相分離部を持つエマルションフロー容器を用いる場合には、水相分離部の水相が滞留して油相との接触が不足しないように、外付け水相タンクの有無にかかわらず水相の単独部内循環を行った。

【0138】

正抽出部１００に水相タンクが設置されている場合、排出水相と供給水相が混合しない仕組みの方が、より顕著に同期的循環送液多段の効果が発現した。具体的には、図１４（ａ）、図１５（ａ）、及び図１６（ａ）の間、図１４（ｂ）、図１５（ｂ）、及び図１６（ｂ）の間、図１４（ｃ）、図１５（ｃ）、及び図１６（ｃ）の間、図１４（ｄ）、図１５（ｄ）、及び図１６（ｄ）の間、図１４（ｉ）、図１５（ｉ）、及び図１６（ｉ）の間、図１４（ｊ）、図１５（ｊ）、及び図１６（ｊ）の間、図１４（ｋ）、図１５（ｋ）、及び図１６（ｋ）の間、図１４（ｌ）、図１５（ｌ）、及び図１６（ｌ）の間、並びに図１４（ｎ）、図１５（ｎ）、及び図１６（ｎ）の間では、排出水相と供給水相が混合する場合（図１４（ａ）から図１４（ｎ）までに示すシステム）と混合しない場合（図１５（ａ）から図１５（ｎ）までに示すシステム、並びに図１６（ａ）から図１６（ｎ）までに示すシステム）で違いが生じた。
すなわち、供給水相と排出水相が混合してしまう図１４（ａ）から図１４（ｎ）までに示すシステムでは、正抽出部１００の水相の単独部内循環送液の回数（循環回数）が、より多く必要になった。一方、排出水相と供給水相が混合しない場合で、水相タンクが個別式２槽（図１５（ａ）から図１５（ｎ）までに示すシステム）と仕切板式１槽（図１６（ａ）から図１６（ｎ）までに示すシステム）の間では差はなかった。

【0139】

一方、正抽出部１００に水相タンクが設置されずに洗浄部２００若しくは逆抽出部３００又はその両方に水相タンクが設置されている場合には、排出水相と供給水相が混合しても混合しなくても、有意な差は生じなかった。具体的には、図１４（ｅ）、図１５（ｅ）、及び図１６（ｅ）の間、図１４（ｆ）、図１５（ｆ）、及び図１６（ｆ）の間、図１４（ｇ）、図１５（ｇ）、及び図１６（ｇ）の間、図１４（ｈ）、図１５（ｈ）、及び図１６（ｈ）の間、並びに図１４（ｍ）、図１５（ｍ）、及び図１６（ｍ）の間では、有意な違いは見られなかった。

【実施例8】

【0140】

電磁弁による外付け水相タンクの排出側と供給側の自動切り替え

【0141】

電磁弁によって供給側と排出側を交互に自動切換えするシステムは、供給水相タンクと排出水相タンクが分離した個別型（図１７に示す個別式２槽）の場合でも、供給水相タンクと排出水相タンクが結合した仕切り型（図１８に示す仕切板式１槽）の場合でも、いずれも的確に動作した。なお、個別型と仕切り型で、性能等に大きな違いはないが、仕切り型の方が正抽出部１００での流路の長さを短くできる点で、処理速度（プロセス・スピード）において若干の優位性があった。一方で、仕切り型の水相タンクは、必然的にサイズが大きくなるため、床面積を効率的に利用したいときには、個別型の方が柔軟に対応できる利点がある。

【比較例１】

【0142】

１つの塔（あるいは槽）だけでの循環送液システム

【0143】

比較例１として、１個の容器（塔あるいは槽）のみで、水相及び油相の単独部内循環を行う場合のランタノイド元素の分配比と循環回数の関係について、正抽出、洗浄、及び逆抽出のそれぞれに対して検討した。図２６（ａ）及び図２６（ｂ）に示すエマルションフロー装置のシステムを用いて実験を行った結果、正抽出、洗浄、及び逆抽出のいずれに対しても、同期的循環送液多段の効果は現れず、対象物質の分配比及び分離係数は、最終的に、回分式での実験（バッチ実験）によって得られる抽出平衡時の値と一致した。なお、外付け水相タンクの有無にかかわらず、結果は同じであった。

【0144】

また、水相若しくは油相又はその両方の循環回数を多くすることで、徐々に分配比が増加したり、分離係数が大きくなったりすることがあったが、この現象は、循環回数を重ねることで徐々に抽出平衡に近づいていく現象であって、実際にはバッチ実験での抽出平衡時の値を超えることはなかった。工業的に連続的な抽出処理を行う装置は、通常の運転条件では化学平衡（抽出平衡）にまで至らないことが多いため、分離対象の物質の抽出速度が異なる場合、見かけ上、分離係数が小さくなる場合がある。例えば、このようなケースでは、水相と油相を繰り返し循環送液させるうちに、徐々に分離係数の値が大きくなるため、これを循環送液による多段の効果と錯覚しやすい（実際には、多段の効果は存在しない）。

【比較例２】

【0145】

正抽出部と洗浄部から成る循環送液システム

【0146】

比較例２として、正抽出部１００と洗浄部２００から成る循環送液システムに対して、ランタノイド元素の分配比と循環回数の関係を検討した。図２７（ａ）及び図２７（ｂ）に示すエマルションフロー装置のシステムを用いて行った実験の結果、当該循環送液システムで発現する同期的循環送液多段の効果は、限定的範囲にとどまった。すなわち、水相及び油相の循環送液を繰り返しても、ランタノイド元素間の分離は有意に向上しなかった。

【0147】

その原因は、当該循環送液システムが逆抽出部３００を持たないことにあると考えられる。このことに関して、鋭意、検討した結果、同期的循環送液多段の効果は、油相に含まれる抽出分離対象の全元素に対して、その大部分が除去された状態、より正確には、抽出分離対象元素の中で最も油相に残りやすい元素であっても、その７０％以上が除去された状態にまで油相がリセットされ、再度、正抽出部１００に導入されることで初めて有意に発現する現象であることがわかった。なお、外付け水相タンクの有無にかかわらず、結果は同じであった。

【比較例３】

【0148】

正抽出部と逆抽出部から成る循環送液システム

【0149】

比較例３として、正抽出部１００と逆抽出部３００から成る循環送液システムに対して、ランタノイド元素の分配比と循環回数の関係を検討した。図２８（ａ）及び図２８（ｂ）に示すエマルションフロー装置のシステムを用いて行った実験の結果、油相がリセットされる当該循環送液システムでは、同期的循環送液多段の効果が現れた。具体的には、正抽出部１００の水相において、循環回数に対する分離対象の２つのランタノイド元素の濃度及び水相残存側の元素（Ｌｎ１）の純度の変化は、洗浄塔の有無にかかわらず、同じであった。なお、同期的循環送液多段の効果は、供給側と排出側が分かれた外付け水相タンクが設置されている場合（図２８（ｂ）の場合）の方が、より顕著であった。この点も、洗浄塔の有無にかかわらず、同様であった。

【0150】

実施例１から実施例３までの実験結果の図（図１９、図２１、図２２、図２３、図２４、及び図２５）において示されたように、正抽出部１００の水相における元素の濃度と純度の変化は、洗浄塔の数が１塔と２塔でほとんど差がないことがわかったが、洗浄塔が存在しない場合（洗浄塔の数が０塔）でも同様であった。すなわち、洗浄部２００を設けなくても、正抽出部１００と逆抽出部３００だけで同期的循環送液多段システムを形作ることが可能であった。しかしながら、洗浄部２００が欠如することで、以下に述べるような様々な問題が発生することもわかった。

【0151】

まずは、水相残存側の元素（Ｌｎ１）の多くが逆抽出液に移行（損失）しまう問題がある。循環回数を多くすることで、正抽出部１００の水相でのＬｎ１の純度は向上したが、その一方で、Ｌｎ１の回収率は減少した。正抽出部１００と逆抽出部３００しか存在しない場合、正抽出部１００の水相から減少したＬｎ１は、基本的に、その減少分のすべてが逆抽出部３００に移行してしまう。すなわち、Ｌｎ１に対して満足な純度と回収率を同時に得るためには、逆抽出液から、さらなる抽出分離を繰り返し行わなければならない。その際、必要量の塩基、酸又は塩を添加して逆抽出の条件から正抽出の条件にもどしたうえで、同様な循環処理を行う必要があり、しかも、それを何度も繰り返す必要がある。

【0152】

なお、抽出剤の種類によって、逆抽出の条件から正抽出の条件にもどす際に、添加するべき薬剤が異なる。酸性抽出剤（酸解離によって生じた酸アニオンが金属イオンに配位するタイプの抽出剤）を用いる場合、高濃度の酸を含む水溶液を逆抽出液として用いるので、大量の塩基（例えば、水酸化ナトリウム）を添加して正抽出時の条件にまで酸を中和しなければならない。また、分子性抽出剤（電気的に中性な分子として金属イオンに配位するタイプの抽出剤）を用いる場合には、純粋な水又は低濃度の酸若しくは塩の水溶液を逆抽出液として用いるので、正抽出時の条件にまでイオン強度を大きくするために、大量の酸又は塩を添加しなければならない。しかも、この操作は、求める純度と回収率が得られるまで、何回も繰り返し行われるため、その度毎に、大量の塩基、酸又は塩を消費することになる。よって、何度も大量の薬剤を投入することに伴う高コスト及び循環処理を何セットも繰返さなければならない煩雑さから、実用的ではない。

【0153】

一方、実施例１から実施例３までに示した通り、同期的循環送液多段において、正抽出塔の水相と同じｐＨの水溶液（ブランク液）を配置した洗浄塔を必要数だけ組み込むことで、塩基、酸又は塩の添加は一切不要になる。また、エマルションフロー法で密閉容器を用いる場合、図１と図２の比較からもわかるように、洗浄塔が新たに加わっても、油相用のポンプの数は変わらず１台のみである。すなわち、洗浄塔を組み込んでも大きなコスト負担増にはならない。よって、実用面において、洗浄部２００を組み込んだ同期的循環送液多段の方が、正抽出部１００と逆抽出部３００のみから成る同期的循環送液多段よりも、圧倒的に有利である。

【0154】

本明細書、特許請求の範囲、要約書、及び図面において、特に明記していない限り、水相は重液相であり、油相は軽液相であるが、実際には、水相が軽液相となり、油相が重液相になる場合もある。本発明の概要を示す４つの基本図、すなわち、図３（ａ）、図７、図１０、及び図１２においては、水相を重液相、油相を軽液相と仮定して、該水相は容器の上から導入して下から排出するように送液し、該油相は容器の下から導入して上から排出するように送液するシステムを示しているが、この限りではない。すなわち、水相が軽液相、油相が重液相である場合には、重力や浮力を利用して送液負担を小さくする点において、該水相は容器の下から導入して上から排出するように送液し、該油相は容器の上から導入して下から排出するように送液するシステムが好ましい。なお、重液相とは、軽液相に対しての相対表現であり、それより比重が大きいことを意味している。

【0155】

本発明に係る特定物質の製造装置において分離精製の対象となる成分は、正抽出部１００の油相に抽出される成分だけではなく、正抽出部１００の水相に残される成分も分離精製の対象である。また、洗浄部２００で水相に洗い流される成分、洗浄部２００で油相に残される成分、逆抽出部３００で水相にもどされる成分、及び逆抽出部３００で油相に残される成分も、分離精製の対象である。したがって、図示していないが、分離精製物は各部から回収される。

【産業上の利用可能性】

【0156】

本発明は、抽出容器（塔又は槽）の数を増加させることなく、循環送液を繰り返し行うことで多段に相当する効果が得られるシステム（仕組み）に基づく液液抽出分離により、分離精製される特定物質の製造装置に関するものである。液液系での抽出分離は、互いに混じり合わない２つの液相の間における物質の分配の違いによって、金属イオン、有機化合物、生体高分子などの物質を分離精製するものであり、工業的に幅広く利用されている。

【0157】

水溶液中の目的成分を高度に抽出分離したいとき、抽出単位操作を繰り返す多段抽出は不可欠である。一般的に、正抽出部１００、洗浄部２００、及び逆抽出部３００のそれぞれに対して、抽出単位操作の繰り返しに必要な数の容器（塔又は槽）を配置することで、目的成分を求める純度にまで分離精製できるようにする。より高精度な分離が求められるほど、あるいは、より困難な分離の対象であるほど、より多くの数の容器（塔又は槽）を設置しなければならない。工業的な液液系での抽出分離では、場合によっては、１００段を超える多段抽出を要するため、その際には１００を超える数の容器（塔又は槽）を配置しなければならない。

【0158】

このような通常の多段化では、より高精度な分離、あるいは、より困難な分離において、装置が大型かつ複雑になるため、初期コスト、運転コスト、及び維持コストのすべてが増加し、なおかつ、操作性が低下するために、扱いに熟練を要し、さらに、常時、監視と煩雑な調整作業を要するために、人件費も増加する。すなわち、多くの面からコストを大幅に上げてしまう原因になっている。また、多段化により装置が大型になれば、設置床面積の不足から導入が不可能になる場合も考えられる。

【0159】

本発明の製造装置を用いれば、従来、正抽出部１００、洗浄部２００、及び逆抽出部３００で合わせて１００個以上の容器（塔又は槽）を要していた分離精製に対しても、例えば３個から６個程度の極めて少数の容器（塔又は槽）で対応できるようになる。よって、上述の様々なコスト増加の問題、設置床面積の問題などが解決できるため、エマルションフロー法などの循環送液型の溶媒抽出法の産業上の利用可能性は、さらに拡大すると考えられる。

【符号の説明】

【0160】

１：水相供給（循環）ポンプ
２：供給水相
３：水相噴出ノズル
４：油相噴出ノズル
５：排出水相
６：油相分離部
７：油相の循環送液ライン
８：２液相混合部
９：油相循環ポンプ
１０：水相分離部
１１：水相の循環送液ライン
１２：水相タンク
１３：供給水相タンク
１４：排出水相タンク
１５：仕切り付き水相タンク
１６：電磁弁
１７：切換え式供給・排出水相タンク
１８：切換え式仕切り付き水相タンク
１００：正抽出部
２００：洗浄部
３００：逆抽出部

【図1】

【図2】

【図3(a)】

【図3(b)】

【図4(a)】

【図4(b)】

【図5(a)】

【図5(b)】

【図5(c)】

【図5(d)】

【図6】

【図7】

【図8(a)】

【図8(b)】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14(a)】

【図14(b)】

【図14(c)】

【図14(d)】

【図14(e)】

【図14(f)】

【図14(g)】

【図14(h)】

【図14(i)】

【図14(j)】

【図14(k)】

【図14(l)】

【図14(m)】

【図14(n)】

【図15(a)】

【図15(b)】

【図15(c)】

【図15(d)】

【図15(e)】

【図15(f)】

【図15(g)】

【図15(h)】

【図15(i)】

【図15(j)】

【図15(k)】

【図15(l)】

【図15(m)】

【図15(n)】

【図16(a)】

【図16(b)】

【図16(c)】

【図16(d)】

【図16(e)】

【図16(f)】

【図16(g)】

【図16(h)】

【図16(i)】

【図16(j)】

【図16(k)】

【図16(l)】

【図16(m)】

【図16(n)】

【図17】

【図18】

【図19】

【図20】

【図21】

【図22】

【図23】

【図24】

【図25】

【図26(a)】

【図26(b)】

【図27(a)】

【図27(b)】

【図28(a)】

【図28(b)】