特許 7430722 吸収性縫合糸繊維を製造するための新たな押出プロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-02

(45)【発行日】2024-02-13

(54)【発明の名称】吸収性縫合糸繊維を製造するための新たな押出プロセス

(51)【国際特許分類】

   D01F 6/84 20060101AFI20240205BHJP

   A61L 17/12 20060101ALI20240205BHJP

   D01F 6/62 20060101ALI20240205BHJP

【ＦＩ】

D01F6/84 303Z

A61L17/12

D01F6/62 305A

【請求項の数】 15

(21)【出願番号】P 2021524390

(86)(22)【出願日】2019-11-05

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-01-17

(86)【国際出願番号】 IB2019059508

(87)【国際公開番号】W WO2020095208

(87)【国際公開日】2020-05-14

【審査請求日】2022-11-01

(31)【優先権主張番号】16/183,861

(32)【優先日】2018-11-08

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(73)【特許権者】

【識別番号】512080321

【氏名又は名称】エシコン・インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】Ｅｔｈｉｃｏｎ， Ｉｎｃ．

(74)【代理人】

【識別番号】100088605

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 公延

(74)【代理人】

【識別番号】100130384

【弁理士】

【氏名又は名称】大島 孝文

(72)【発明者】

【氏名】チェン・カオユアン・ギャビン

(72)【発明者】

【氏名】フリート・ジュニア・ジョセフ・リチャード

(72)【発明者】

【氏名】エジディオ・ドミニク

【審査官】斎藤 克也

(56)【参考文献】

【文献】特開２０００－１７８３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５０－１１２５１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００６－５２８７１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０２１－５２９５９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００３－３３９８４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０６００５０１９（ＵＳ，Ａ）

【文献】特開平０５－２３９７１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００４－５３２３６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００４－２５０８５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００７－５２４７４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第０６００７５６５（ＵＳ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｌ １５／００ － ３３／１８

Ｄ０１Ｆ ６／６２

Ｄ０１Ｆ ６／８４

Ｄ０１Ｆ ６／９２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも、供給ゾーン、移行ゾーン、及び計量ゾーンを含む押出ゾーンと、ポンプ及びブロックを含むポンプ及びブロック部と、紡糸口金と、を有する押出機を用いて、融点を有する吸収性コポリマーからマルチフィラメント繊維を製造するためのプロセスであって、
ａ．前記供給ゾーン、前記移行ゾーン、及び前記計量ゾーンのうちの少なくとも２つを、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも５０℃低い～２℃低い動作温度に設定し、維持する工程と、
ｂ．前記ポンプ及びブロック部を、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも１５℃低い～２５℃以下高いポンプ温度に設定し、維持する工程と、
ｃ．前記紡糸口金を、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも１０℃低い～３０℃以下高いスピン温度に設定し、維持する工程と、を含み、
前記ポンプは、前記押出ゾーンから押し出された前記吸収性コポリマーを前記ブロック内にポンプ移送するように構成され、
前記紡糸口金は、複数の毛細管オリフィスを有し、前記ブロック内で高圧下の前記吸収性コポリマーが前記紡糸口金を通して押し出されるように構成されている、プロセス。

【請求項2】

前記供給ゾーン、前記移行ゾーン、及び前記計量ゾーンのうちの少なくとも２つが、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも少なくとも５℃低い温度に維持される、請求項１に記載のプロセス。

【請求項3】

前記吸収性コポリマーが、９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有する吸収性コポリエステルである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項4】

前記吸収性コポリマーが、中央ブロックに５０／５０モル％のグリコリド／ラクチドを有し、９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有するブロックコポリエステルである、請求項１に記載のプロセス。

【請求項5】

前記ブロックコポリエステルが、１．４～１．６ｄＬ／ｇの範囲の固有粘度（ＩＶ）を有する、請求項４に記載のプロセス。

【請求項6】

前記マルチフィラメント繊維が、少なくとも５．６ｇ／ｄの個々のスプール平均テナシティを有する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項7】

前記マルチフィラメント繊維が、少なくとも６．０ｇ／ｄのロット平均テナシティ有する、請求項１に記載のプロセス。

【請求項8】

前記マルチフィラメント繊維から作製されるサイズ２－０の編組マルチフィラメント縫合糸が、３７℃及びｐＨ７．２７の生理学的条件を模倣する緩衝液中で保存した後、４２日目に少なくとも１０％の破壊強度保持率を有する、請求項７に記載のプロセス。

【請求項9】

少なくとも、供給ゾーン、移行ゾーン、及び計量ゾーンを含む押出ゾーンと、ポンプ及びブロックを含むポンプ及びブロック部と、紡糸口金と、を有する押出機を用いて、１．２～１．４の固有粘度（ＩＶ）及び融点を有する吸収性コポリマーからマルチフィラメント繊維を製造するためのプロセスであって、
ａ．前記供給ゾーン、前記移行ゾーン、及び前記計量ゾーンのうちの少なくとも２つを、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも５０℃低い～２℃低い動作温度に設定し、維持する工程と、
ｂ．前記ポンプ及びブロック部を、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも１５℃低い～３℃低いポンプ温度に設定し、維持する工程と、
ｃ．前記紡糸口金を、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも８℃低い～１０℃以下高いダイ温度に設定し、維持する工程と、を含み、
前記ポンプは、前記押出ゾーンから押し出された前記吸収性コポリマーを前記ブロック内にポンプ移送するように構成され、
前記紡糸口金は、複数の毛細管オリフィスを有し、前記ブロック内で高圧下の前記吸収性コポリマーが前記紡糸口金を通して押し出されるように構成されている、プロセス。

【請求項10】

前記供給ゾーン、前記移行ゾーン、及び前記計量ゾーンが、前記吸収性コポリマーの前記融点よりも少なくとも５℃低い温度に維持される、請求項９に記載のプロセス。

【請求項11】

前記吸収性コポリマーが、９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有する吸収性コポリエステルである、請求項９に記載のプロセス。

【請求項12】

前記吸収性コポリマーが、中央ブロックに５０／５０モル％のグリコリド／ラクチドを有し、９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有するブロックコポリエステルである、請求項９に記載のプロセス。

【請求項13】

前記マルチフィラメント繊維が、少なくとも５．６ｇ／ｄの個々のスプール平均テナシティを有する、請求項９に記載のプロセス。

【請求項14】

前記マルチフィラメント繊維が、少なくとも６．０ｇ／ｄのロット平均テナシティを有する、請求項９に記載のプロセス。

【請求項15】

前記マルチフィラメント繊維から作製されるサイズ２－０の編組マルチフィラメント縫合糸が、３７℃及びｐＨ７．２７の生理学的条件を模倣する緩衝液中で保存した後、４２日目に少なくとも１０％の破壊強度保持率を有する、請求項９に記載のプロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、半結晶性のグリコリドリッチなセグメント化ポリ（グリコリド－コ－ラクチド）ブロックコポリマーから吸収性マルチフィラメント繊維を製造して、高い初期破壊強度と移植後の強化された破壊強度保持率とを有する吸収性編組縫合糸を作製するための新たな押出プロセスに関する。

【背景技術】

【0002】

合成吸収性ポリエステルから縫合糸を製造するための製造プロセスは、当該技術分野において周知である。吸収性縫合糸は一般に、マルチフィラメント編組及びモノフィラメントという２種の基本形で提供される。グリコリド（Ｇｌｙ）ホモポリマー及びグリコリド／ラクチド（Ｇｌｙ／Ｌａｃ）コポリマーから作製された吸収性マルチフィラメント縫合糸は、Ｃｏａｔｅｄ ＶＩＣＲＬ（商標）などのように市販され、軟組織閉鎖に広く使用されている。

【0003】

創傷治癒プロセス中の十分な支持を確保するために、創傷又は患者のタイプに応じて、創傷が本質的に治癒されるまで、通常は約３～６週間、吸収性縫合糸を用いて十分に高い初期引張強度及び十分に長い破壊強度保持率（ＢＳＲ）を有することが重要である。

【0004】

ＢＳＲ又はそのプロファイルは、吸収性ポリマーの組成及び／又は化学構造を変えることによって変更され得ることが、当業者には既知である。使用される繊維の総量が編組構造によって制約され、ＵＳＰ（米国薬局方）が所与の縫合糸サイズの縫合糸直径を制限しているため、編組縫合糸の初期破壊強度は主に繊維テナシティに依存することも知られている。テナシティは、繊維又はマルチフィラメント糸の強度の慣例的な尺度である。これは、通常、グラム（ｇと略する）単位の最大破壊力をデニールで割ったものとして定義される。デニール（ｄと略する）は、繊維の線形質量密度の測定単位であり、繊維又はマルチフィラメント糸９０００メートル当たりのグラム単位質量である。したがって、繊維又は糸のテナシティ単位は、通常、［ｇ／ｄ］で表される。

【0005】

繊維テナシティ、ひいては縫合糸破壊強度の向上を助けるために、米国特許第７，７３８，０４５号は、約２００℃の融点を有する、９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドランダムコポリマーの固有押出温度プロファイルを教示している。先行技術の教示により、３つの押出機ゾーン（すなわち、供給ゾーン、移行ゾーン、及び計量ゾーン）のうちの少なくとも１つの温度は、比較的低い、好ましくはポリマーの融点より５℃以下高い温度に保たれるべきであり、その後のポンプ及びブロックゾーンの温度は、徐々に上昇されるが、ポリマーの融点より４０℃以下高い温度にすべきであり、紡糸口金の温度は、ポリマーの融点より約４０～６０℃高い温度に急速に上昇させるべきである。先行技術による最適化された温度プロファイル下では、７．２ｇ／ｄを超える、最大７．９ｇ／ｄの高さの繊維テナシティが、９０／１０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃランダムコポリマーから達成された。

【0006】

グリコリドリッチ（約９０／１０モル％）Ｌａｃ／Ｇｌｙランダムコポリマーから作製された、既知の市販の吸収性マルチフィラメント縫合糸の１つの欠点は、ＢＳＲが移植後約５週間で本質的にゼロまで低下することである。より長いＢＳＲを有する縫合糸は、糖尿病患者、老齢患者、及び場合によっては化学療法下の患者など、治癒能力が低下した患者の創傷を閉鎖する際に有益であろう。

【0007】

長期吸収性マルチフィラメント縫合糸も既知であり、９５／５Ｌａｃ／Ｇｌｙコポリマーなどのラクチドリッチなポリマーから作製されており、吸収されるのに約１８～３０ヶ月を要する。この縫合材料は、最適な時間枠内で体内に吸収されない。したがって、高い初期引張強度と、ゆっくりとした創傷治癒の用途のために約６週間にわたる長い破断強度保持率（ＢＳＲ）とを呈し、更に比較的短い時間、好ましくは１８週間以内に吸収される、吸収性マルチフィラメント縫合糸が必要とされている。

【0008】

出願人らは、Ｂセグメントが、約５０／５０のグリコリド／ラクチドモル比のグリコリド及びラクチドの非晶質プレポリマーであり、重合グリコリドの総量が、当該吸収性コポリマーの約８８～約９２モル％である、Ａ－Ｂ－Ａ型の半結晶性のグリコリドリッチなセグメント化ポリ（グリコリド－コ－ラクチド）コポリマーから作製されたマルチフィラメント縫合糸は、移植後４２日目に極めて高いＢＳＲを呈することを発見した。

【0009】

上記のセグメント化Ａ－Ｂ－ＡブロックＧｌｙ／Ｌａｃコポリマーを、Ｒ＆Ｄ押出機で押し出した場合、最適化された条件下では、約８．０ｇ／ｄの高さの平均テナシティが容易に達成された。しかしながら、製造工場で押出を行ったとき、米国特許第７，７３８，０４５号に教示されている選択温度プロファイルの教示を用いて、又は当該技術分野において一般的に既知の他の押出条件を用いて、提案される指定下限値（Lower Specified Limit、ＬＳＬ）である５．６ｇ／ｄを一貫して満たす、又は６．０ｇ／ｄの目標平均テナシティを満たす、個々のスプール平均テナシティを有する繊維を製造するのに、いくつかの困難に遭遇した。

【0010】

わずか数時間持続し得る実験用に稼働する押出機が１台のみのＲ＆Ｄ／実験室設定では、押し出された溶融フィラメントは、通常、周囲空気によって急冷される。紡糸口金表面から第１の巻取りゴデットまでの合計距離は、約１７フィートであり得、これは、押し出されたフィラメントがまとまって巻き上げられる前に固化するのに十分な長さであると考えられる。製造工場の押出室には、１日２４時間、週７日（２４－７）、同時に稼働する１０台以上の押出機が存在し得る。製造押出機は、通常、押し出された溶融フィラメントを妨害し得る望ましくない空気運動を最小限に抑えるために、それぞれの押出機の下の安全エンクロージャで個別に隔離され、煙突及び冷却スタック内の溶融フィラメントを取り囲む周囲空気は、比較的高濃度の蒸発したグリコリド及びラクチドモノマーを含有する可能性があり、これが溶融フィラメントの冷却効率を遅くし、かつ／又はポリマーのより深刻な熱劣化を引き起こす場合がある。加えて、紡糸口金から第１の巻取りゴデットまでの合計スタック距離は、床面積の制限により、製造現場ではＲ＆Ｄ押出機のものより約５フィート短い、約１２フィートのみに制限される。冷却スタック距離の差は、冷却及び／又は回転張力プロファイルにおけるいくらかの更なる差につながる可能性があり、次いで、配向繊維における最良のテナシティを達成するために最適化された条件下でのＲ＆Ｄ押出機機構で作製されたものとは幾分異なる押出繊維形態をもたらし得る。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

本発明のプロセスは、製造工場におけるセグメント化グリコリド／ラクチドブロックコポリマーから吸収性マルチフィラメント縫合糸繊維を製造する際に遭遇する上記の問題に対処する。以下に更に詳細に記載されるように、本発明は、移植後最大４２日の長期間にわたって十分に高い繊維テナシティ及び極めて高い破壊強度保持率（ＢＳＲ）プロファイルをもたらした、セグメント化グリコリド／ラクチドブロックコポリマーから吸収性マルチフィラメント縫合糸繊維を製造するための押出プロセス工程の固有な組み合わせを開示する。

【課題を解決するための手段】

【0012】

製造工場において、吸収性グリコリド／ラクチドコポリマーを、高いテナシティを有するマルチフィラメント縫合糸繊維に押し出すための新たなプロセスが開示される。ブロックコポリマーは、好ましくは、中央セグメントにおいて約５０／５０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃからなり、コポリマーの全体組成は、約９０／１０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃである。新たな押出プロセスは、ポリマーの融点より約２～５０℃低い範囲の押出ゾーンのうちの少なくとも２つ、好ましくは３つ以上の温度を維持する工程を含む。

【0013】

出願人らは、Ｂセグメントが、約２０／８０～約７０／３０のグリコリド／ラクチドモル比のグリコリド及びラクチドの非晶質プレポリマーである、Ａ－Ｂ－Ａ型のグリコリドリッチなセグメント化ポリ（グリコリド－コ－ラクチド）コポリマーから本発明のプロセスを用いて作製されたマルチフィラメント縫合糸は、移植後４２日目に極めて高いＢＳＲを呈することを発見した。

【0014】

本発明の一態様は、５．６ｇ／ｄ以上のスプール平均テナシティを有する吸収性マルチフィラメント繊維が、セグメント化Ｇｌｙ／Ｌａｃブロックコポリマーを使用して製造環境において容易に製造され得ることであって、ポリマーの固有粘度（ＩＶ）は約１．２～１．３ｄＬ／ｇの低さであり得る。

【0015】

本発明の別の態様は、移植後４２日目に１０％以上のＢＳＲを有する、１．２～１．６ｄＬ／ｇの比較的広い範囲のセグメント化Ｇｌｙ／Ｌａｃブロックコポリマーから作製され、更に比較的短い時間（約１８週間以内）に吸収される、吸収性マルチフィラメント縫合糸である。

【0016】

本発明のこれら及びその他の態様並びに利点は、以下の説明及び添付の図面からより明らかとなるであろう。

【図面の簡単な説明】

【0017】

【図1】本発明の概略押出機構である。

【図2】全体組成中約９０モル％のグリコリドを有するＧｌｙ／Ｌａｃコポリマーの中央ブロックにおける融点（Ｔ_ｍ）とラクチドのモル％との関係である。

【図3】１．３１ｄＬ／ｇのＩＶを有するラクチド５０％の（ＰＧ９１０Ｃ５０と示される）ブロックコポリマーの中央ブロックを有する９０／１０ Ｇｌｙ／Ｌａｃの実験Ｉの実施例の繊維テナシティ押出条件との関係である。

【図4】１．２９ｄＬ／ｇのＩＶを有するＰＧ９１０Ｃ５０コポリマーの実験ＩＩの実施例の繊維テナシティと押出条件との関係である。

【図5】１．５２ｄＬ／ｇのＩＶを有するＰＧ９１０Ｃ５０コポリマーの実験ＩＩＩの実施例の繊維テナシティと押出条件との関係である。

【発明を実施するための形態】

【0018】

本発明をより良く理解するために、添付図面と併せて考慮される本発明の好ましい実施形態の以下の詳細な説明を参照する。図１は、本発明のマルチフィラメント繊維を製造するために利用される押出機装置１０の概略図を示す。より具体的には、押出機装置１０は、ホッパー１３などのポリマー供給手段と、ホッパー１３の実質的に垂直下に位置する押出機バレル１２と、を含む、連続的に配置された相互接続構成要素を有する。ホッパー１３は、乾燥ポリマーペレット１４を保持し、それを押出機バレル１２に供給する。供給ホッパーには、通常、ポリマーによる空気からの水分吸収を回避又は最小化するために、窒素などの不活性ガスが充填される。ホッパーはまた、ホッパー内でポリマーが予熱／軟化されるのを防ぐために、ホッパー供給部の外殻を通して冷却水を流し込むことによって低温に保たれ得る。

【0019】

押出機バレル１２は、本発明のプロセスに関連して以下に更に詳細に説明されるように、コポリマーペレット１４を効率的に加熱し、供給し、強制的に流動性溶融流１４’にするための特定の選択温度プロファイルで維持される、順次配置された３つの加熱ゾーン１６、１８、２０を含む。定量ポンプ２２は、押出機１２の端部に又はその付近に位置付けられる。加熱ブロック２４は、定量ポンプ２２に接続される。定量ポンプ２２は、ポリマー溶融流１４’がブロック２４内にポンプ移送される速度を制御する。押出機バレル及び定量ポンプは、互いに垂直若しくは水平に隣接して、又はポリマー流を押し出し、定量化するのに好適な任意の様式で位置付けられてもよい。

【0020】

紡糸口金２６は、ブロック２４の実質的に垂直下に位置し、複数の毛細管オリフィス（図示せず）を有する。ポリマー溶融物１４’は、ブロック２４において高圧下で紡糸口金２６を通してポンプ移送されて、以下に記載されるように、複数の溶融フィラメント２８を形成する。ブロック２４は、紡糸口金２６を通して押し出されるポリマー溶融物１４’の一貫性を達成し、維持するための一連の微細スクリーンフィルタ及びブレーカプレート（図示せず）を含んでもよい。

【0021】

引き続き図１を参照すると、約６～２０インチの加熱スリーブ３０が、押し出された溶融フィラメント２８が周囲冷却ゾーン３２に入る前にその冷却を遅らせるために、紡糸口金２６に取り付けられ、紡糸口金２６の実質的に垂直下に延在している。加熱スリーブ３０は、通常、鋼又はアルミニウム管などの固体金属で作製され、バンド又はカートリッジヒータによって望ましい温度に加熱される。加熱スリーブはまた、通常、加熱スリーブ３０の出口からいくらかの発煙があることから、「煙突」とも称され得る。発煙は、重合後に乾燥ポリマー中に残された残留グリコリド及び／若しくはラクチドモノマーの蒸発によって形成され、かつ／又は押出中の熱劣化に起因して形成される。次いで、煙突を出る溶融フィラメントは、煙突３０の約０．５インチ下から仕上げアプリケータ３４の約１～２フィート上まで延在する金属管内に閉じ込められている、周囲冷却ゾーン３２内の周囲空気によって自然に冷却される。製造環境では、通常、操作室における望ましくない空気移動を最小限に抑えるため、煙突３０及びインターフロア管３２の上部を取り囲む開放可能な安全エンクロージャ（図示せず）が存在し、そうでなければ、溶融フィラメントの望ましくない障害を引き起こし得る。エンクロージャは、蒸発したモノマー（煙）を逃がし、いくらの周囲冷却空気がインターフロア管３２の頂部から入ることを可能にするために、いくつかの開放可能なスロット又は穿孔を有する任意のシート金属で作製されてもよい。

【0022】

スピン仕上げアプリケータ３４は、インターフロア管３２の約１～２フィート下に位置付けられ、潤滑スピン仕上げ（図示せず）を、固化されたものと推定されるフィラメント２８’に適用し、その後、冷却されたフィラメント２８’が束３６にまとまる。束ねられたフィラメント３６は、巻取りゴデットロール３８、４０を通過し、巻き上げ機（図示せず）によって巻き上げられる。製造押出機の紡糸口金２６から巻取りゴデットロール４０までの距離は約１２フィートである。この束ねられたフィラメントには、その後、従来の延伸装置（図示せず）を用いて延伸及び配向することを含むが、必ずしもこれに限定されない更なる加工を受ける。次いで、配向マルチフィラメント糸は、再び巻き上げ機で巻き上げられる。次いで、配向繊維のスプールが、試験後に編組されて、編組縫合糸が作製される。

【0023】

図１に概略的に示される押出機装置１０の全ての上述の構成要素は、概して、典型的には当業者に既知であり、任意の既知の市販の供給源から容易に入手可能である、従来の構成要素であることに留意されたい。より具体的には、好適な押出機バレル１２及び好適な加熱ブロック２４は、Ｄａｖｉｓ－Ｓｔａｎｄａｒｄ（Ｐａｗｃａｔｕｃｋ，Ｃｏｎｎｅｃｔｉｃｕｔ）から得ることができる。加えて、好適な定量ポンプ２２は、Ｚｅｎｉｔｈ Ｐｕｍｐ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ（Ｓａｎｆｏｒｄ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から入手可能であり得る。好適な紡糸口金２６及び加熱スリーブ３０は、ＡＵＴＲＡＮＳ Ｃｏｒｐ．（Ｆａｒｍｉｎｇｔｏｎ Ｈｉｌｌｓ，ＭＩ ４８３３１）から得ることができる。同様に、好適なスピン仕上げアプリケータ３６は、Ｓｌａｃｋ＆Ｐａｒｒ，Ｉｎｃ．（Ｃｈａｒｌｏｔｔｅ，Ｎｏｒｔｈ Ｃａｒｏｌｉｎａ）から得ることができる。

【0024】

加えて、図示されていないが、上述の押出機装置１０は、適切な加熱及び温度制御装置を含む必要がある。当業者には明らかであるように、加熱装置は、様々な上述の加熱構成要素のそれぞれを所望の温度に加熱するために必要とされる（以下で詳細に説明する）。温度制御装置は、構成要素の温度を検出し、本発明による所定の所望の範囲内に維持するために必要である。このような加熱及び温度制御装置も周知であり、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｃ．（Ｆｏｒｔ Ｗａｓｈｉｎｇｔｏｎ，Ｐｅｎｎｓｙｌｖａｎｉａ）を含むがこれらに限定されない、市販の供給元から容易に入手可能である。

【0025】

本発明のプロセスは、以下に説明するように、押出機バレル１２の加熱ゾーン１６、１８、２０から紡糸口金２６まで、加熱スリーブ３０の温度までの温度プロファイルが作製されるような、上述の押出機装置１０の動作を含む。前述の温度プロファイルの説明及び例証を容易にするために、押出機装置１０の加熱される構成要素のそれぞれの温度は、以下、その参照番号及びその後の文字「Ｔ」からなる温度ラベルを使用することによって参照される。例えば、押出機バレル１２の第１の加熱ゾーン１６の温度は、以下、温度ラベル１６Ｔを使用して参照され、紡糸口金２６の温度は、以下、温度ラベル２６Ｔを使用して参照される。温度ラベルは、参照用として図１に記載されている。

【0026】

更に、押出機装置１０の加熱される構成要素の好適な温度は、使用されるポリマーペレット１４の融点温度に依存することに留意されたい。したがって、押出機装置１０の加熱される構成要素の好適な温度は、ポリマーペレット１４の融点に関連して論じられる。

【0027】

更に図１を参照すると、繊維の従来の溶融押出プロセスでは、供給部１６から紡糸口金２６までの押出ゾーンの典型的な温度は、比較的平坦なプロファイル又は増加するプロファイルのいずれかで、ポリマーの融点付近か、又は通常は少なくとも融点より数度上に設定される。原則として、紡糸口金の前又は紡糸口金でのプロセス温度は、融点より約５０℃高い（Ｃｈｒｉｓ Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ，＜＜Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｘｔｒｕｓｉｏｎ＞＞，Ｓｅｃｏｎｄ，Ｒｅｐｒｉｎｔｅｄ Ｅｄ．，Ｈａｎｓｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９９０，２１５ページ参照）。

【0028】

米国特許第７３７８０４５号では、グリコリド／ラクチドのランダムコポリマーをマルチフィラメント繊維に押し出す場合、ポンプ２２及びブロック２４の温度を０～４０℃の範囲内に保ち、かつ紡糸口金２６をポリマーの融点より少なくとも４０℃高く保ちながら、より高いテナシティを有する繊維を得るために、３つの押出機ゾーンのうちの１つ以上をポリマーの融点の前後又は更には数度低く保つことが好ましいことが見出された。

【0029】

先行技術の教示の好ましい温度プロファイルは、９０／１０モル％のランダムＧｌｙ／Ｌａｃコポリマーなどのいくつかの吸収性ポリマーに好適であり得るが、本発明者らは、製造環境において、中央ブロックＢが約５０／５０モル％のグリコリド／ラクチドからなり、全体組成が約９０／１０モル％のＧｌｙ／ＬａｃであるＡ－Ｂ－Ａ型ブロックコポリマーから、望ましい平均テナシティ目標を満たし得る、かつ／又は、テナシティの最低限の製品仕様を一貫して超える縫合糸繊維を製造することは困難であるか、又は時には不可能であることを見出した。簡潔にするために、以下、このブロックポリマーをＰＧ９１０Ｃ５０と称する場合がある。

【0030】

本発明を通して、本発明者らは、驚くべきことに、製造環境における個々の繊維スプール平均テナシティについて、提案される平均目標６．０ｇ／ｄを一貫して満たし得る、かつ／又は指定下限値（ＬＳＬ）５．６ｇ／ｄを超え得る、ＰＧ９１０Ｃ５０からの吸収性マルチフィラメント繊維の製造を可能にし得る、新しい固有な押出温度プロファイルを発見した。本発明によれば、押出機バレル１２の第１の加熱ゾーン１６の供給温度１６Ｔは、好ましくは、ポリマーの融点よりも約２０～５０℃低い範囲に保たれる。移行ゾーン１８、定量ポンプ２２、及びブロック２４の温度は、可能な限り低く保たれる必要がある。好ましくは、１８Ｔ、２２Ｔ、及び２４Ｔの３つの温度のうちの２つは、ポリマーの融点よりも３～２０℃低い範囲に保たれる。押出機の移行ゾーン１８又は計量ゾーン２０の温度は、好ましくは、ポリマーの融点から約－５～約＋５℃の範囲に保たれる。紡糸口金２６の温度はまた、ポリマーの融点から比較的低い、好ましくは－１０～＋１０の範囲に保たれるべきである。

【0031】

ポリマー又はフィラメントと直接接触していない加熱されたスリーブ３０の温度は重要ではないが、好ましくはポリマーの融点より約５０℃高く設定され、それによって押出溶融フィラメント２８は、減衰しやすいように高温環境に維持されてから、周囲冷却空気に曝されることになる。上述したように、加熱される煙突３０の長さは、好ましくは約５～２０インチである。フィラメント２８は、加熱されたスリーブ３０を通過し、そこから出現した後、適切なエンクロージャ内で、及び／又はインターフロア管を通って、取り囲む周囲空気によって冷却され、上述した更なる処理工程を受ける。

【0032】

上記の温度プロファイルを作り出す上述のプロセスを利用した結果が、２０～１００デニールのマルチフィラメント糸に延伸され得るＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーからの吸収性繊維の製造である。ＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーを用いて本発明のプロセス条件下で作製されたマルチフィラメント糸は、所与の一組の好ましい押出条件下に設定された製造ロット又はサンプルに対して、少なくとも５．６ｇ／ｄの個々の繊維スプール平均テナシティ及び約６．０ｇ／ｄ以上の平均テナシティを有する。当該マルチフィラメント糸から作製された編組縫合糸は、移植後４２日目に１０％以上の破壊強度保持率（ＢＳＲ）を有し、更に比較的短い時間（約１８週間以内）に吸収される。

【0033】

本発明のプロセスは、約１．２０～１．４０ｄＬ／ｇの比較的低い固有粘度の吸収性ＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーからマルチフィラメント糸を製造するのに特に好適である。固有粘度が増加するにつれて、ポリマー溶融物の粘度も通常増加する。これは、紡糸口金及び／又は他の押出ゾーンにおいて、わずかに高い温度を必要とする場合がある。しかしながら、押出ゾーンのうちの２つ以上、好ましくは、供給ゾーン及び移行ゾーンの温度を融点よりも５～３０℃低い範囲に保ち、紡糸口金温度を、１．４～１．６ｄＬ／ｇの範囲の比較的高いＩＶを有するＰＧ９１０Ｃ５０ポリマーの融点より３０℃を超えないように保つことが依然として好ましい。

【0034】

ポリマーの固有粘度（ＩＶ）は、２５℃のヘキサフルオロイソプロパノール中、０．１０ｇ／ｄＬの濃度で測定され得る。ポリマーの融点は、１０℃／分の加熱速度で第１の熱走査を使用する示差走査熱量測定（ＤＳＣ）によって決定され得る。

【0035】

ポリマーの融点は、グリコリド／ラクチドコポリマー中の組成物又はモル％グリコリドに強く依存することは、文献において周知である。例えば、Ｄ．Ｋ．Ｇｉｌｄｉｎｇ ａｎｄ Ａ．Ｍ．Ｒｅｅｄ，ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｌｅ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ ｕｓｅ ｉｎ ｓｕｒｇｅｒｙ－ｐｏｌｙｇｌｙｃｏｌｉｃ／ｐｏｌｙ（ｌａｃｔｉｃ ａｃｉｄ）ｈｏｍｏ－ａｎｄ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｓ：１．Ｐｏｌｙｍｅｒ １９７９ ２０（１２），１３７－１４３によると、９０／１０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃランダムコポリマーの融点は約２００℃であり、これは米国特許第７，３７８，０４５号に報告されているものと一致する。

【0036】

しかしながら、９０／１０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃ Ａ－Ｂ－Ａブロックコポリマーの所与の全体組成について、本発明者らは、融点が中央ブロックＢのラクチドのモル％によって大きく影響され得ることを見出しており、これは図２に示されている。

【0037】

図２に示される溶融データは、乾燥Ｎ_２をパージガスとして用いて、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ，Ｍｏｄｅｌ ２９１０ ＭＤＳＣによって得られた。典型的には、約５～１０ｍｇのポリマー樹脂をアルミニウムパンに入れ、蓋（カバー）によって固定し、器具のオートサンプラーホルダ領域内に位置付けた。ポリマー標本を最初に－４０℃に急冷し、続いて１０℃／分の一定の速度で最大２６０℃まで加熱した。押出前の乾燥したポリマー樹脂の「現状のまま」特性を示す第１の熱走査データのピーク溶融温度を、図２及びに本明細書おいて言及されるあらゆる部分で使用されるポリマーの融点として採用した。

【0038】

図２の回帰公式化に基づいて、９０／１０ Ｇｌｙ／Ｌａｃブロックコポリマーの融点（Ｔ_ｍ）は、中央ブロックＢ中の任意の所与のモル％ラクチド（Ｘ）について以下の式（１）で計算され得る。
Ｔ_ｍ＝１９８．５５＋０．４５１４ Ｘ－０．００２４ Ｘ^２ （１）

【0039】

例えば、中央ブロックにおけるラクチドＸのモル％が５０％であるＰＧ９１０Ｃ５０の融点は、２１５．１℃になるように計算される。この計算値は、様々な重合条件下で合成された多数のＰＧ９１０Ｃ５０ポリマーサンプルに対して試験された平均融点２１４．８℃に極近接している（様々な重合条件下で製造された６８個のＰＧ９１０Ｃ５０サンプルの中で融点の標準偏差は０．９８℃であった）。この観測結果は、９０／１０ Ｇｌｙ／Ｌａｃブロックコポリマーの融点を、上記のように約２００℃である９０／１０ Ｇｌｙ／Ｌａｃランダムコポリマーの融点と比較して、約１５℃上昇させ得ることを示唆した。

【0040】

ＰＧ９０１Ｃ５０ブロックコポリマーの融点は、モノマー対触媒、又はモノマー対反応開始剤の比などの重合プロセス変数によってほとんど影響を受けないか又は大きな影響がないことが見出された。例えば、モノマー対反応開始剤の比が５５０：１から９００：１に変化し、その結果、ポリマーＩＶが約１．２９から約１．５３ｄＬ／ｇに変化したとき、ＤＳＣによって測定された融点は、式（１）を使用して計算された約２１５℃の平均からほとんどずれていなかった。おおよその観測結果に基づいて、２１５℃の公称平均融点は、以下、ＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーを押し出すための好ましい温度仕様を確立するための基準点として使用される。

【0041】

本発明による、好ましい押出温度仕様を表１及び２に要約する。

【0042】

【表1】

【0043】

【表2】

【0044】

融点はポリマーのＩＶにあまり影響されなかったが、ポリマーＩＶが増加すると溶融粘度が大幅に増加することに留意されたい。ポリマーＩＶが１．４ｄＬ／ｇ以上になる場合、押出ゾーンのうちの１つ以上において、温度を１０～１５℃上昇させることが好ましい。

【0045】

製造工場におけるＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーのスケールアップ重合の実行中、約１．３±０．１ｄＬ／ｇの比較的低い範囲のポリマーＩＶを示すポリマーロットが約半分以上存在することが見出された。表１及び２で提案される好ましい押出仕様は、２つの異なるレベルのポリマーＩＶ（一方は約１．３ｄＬ／ｇ、他方は約１．５ｄＬ／ｇ）を使用した実際の押出工程に基づくものであり、これについては、押出実験Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩの実施例を通して詳細に後述する。

【0046】

マルチフィラメント押出品は、好ましくは、約１７３０ｆｐｍの固定速度で巻き上げられる。マルチフィラメント押出品を後続の工程において、Ｋｉｌｌｉｏｎ延伸スタンドなどの従来の延伸機器上で、４～６（より好ましくは約５．０Ｘ）の範囲の総延伸比で延伸した。延伸繊維の１フィラメント当たりのデニール（ｄｐｆ）は、好ましくは１．５～２．５ｄｐｆ（より好ましくは約２．０ｄｐｆ）の範囲である。配向ロール（すなわち、未延伸フィラメントを供給するロール）の温度は、好ましくは７０～９０℃の範囲であり、延伸ロールの温度（多くの場合はアニーリングロールとも称される）は、好ましくは９０～１３０℃の範囲である。糸束内のフィラメントの数は、最小４本から最大５０本まで様々であり得る。配向糸の総デニールは、８から１００まで様々であり得る。吸収性編組縫合糸の作製用のマルチフィラメント糸を製造するための、個々の繊維スプールの平均テナシティの指定下限値（ＬＳＬ）は、５．６ｇ／ｄである。繊維スプールの平均特性は、同じ繊維スプールから取った１５本の糸の標本を試験することによって得られる。最小テナシティ要件を満たすことができない繊維の除去による廃棄を最小限に抑えるために、所与のロット内又は所与の一組の条件で製造される全サンプルの平均テナシティを６．０ｇ／ｄ以上に保つことが好ましい。

【0047】

デニールは、メートルカウンタ及び化学てんびんを有する任意の従来のデニールホイールを使用することによって測定され得る。マルチフィラメント糸の引張特性は、ゲージ長５０ｃｍ及びひずみ速度７２ｃｍ／分で、Ｔｅｘｔｅｃｈｎｏ Ｓｔａｔｉｍａｔ ＭＥ又はＭＥ＋引張試験機で試験され得る。

【0048】

本発明の好ましい加工条件下で押し出されたＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーの繊維から作製された編組縫合糸は、驚くべきことに高いインビトロ破壊強度保持率（％ＢＳＲ）を有することが見出された。インビトロで％ＢＳＲは、依然として２１日目に約８０％、４２日目に１５％以上の高さであった。

【0049】

インビトロでのＢＳＲの測定は、生理学的に関連するインビトロ条件で実施し、７．２７ｐＨ緩衝液を３７℃の温度に維持した。ＢＳＲ評価に用いたデータの単位はポンド及びパーセントであった。特定の時点において、Ｉｎｓｔｒｏｎの材料試験機を用いて、サンプルの引張強度を試験した。試験パラメータは、ゲージ長が１．０インチ及びクロスヘッド速度が１．０インチ／分であった。

【0050】

当業者が本明細書に記載される本発明の固有のプロセスの教示をより良く理解する又は実践するために、ＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーからのマルチフィラメント糸を製造して、望ましい繊維テナシティ及び高レベルのインビトロＢＳＲを有する編組吸収性縫合糸の作製するための押出プロセスの設定点又は仕様を決定する方法の例証として、以下の実施例が提供されている。本発明は、実施例において具体化された９０／１０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃブロックコポリマーの特定の組成に限定されないことに留意されたい。本発明の新しい押出温度プロファイルは、押出工程中にポリマーの融点を超える高温で溶融され、維持されたときに、熱分解及び／又はエステル交換を容易に受け得る他の種類の吸収性ポリマーの押出にも使用され得る。

【0051】

押出実験Ｉの実施例
ＩＶ＝１．３１ｄＬ／ｇ及び約２１５℃の融点を有するＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマー（すなわち、約５０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃの中央ブロックを有する９０／１０モル％のＧｌｙ／Ｌａｃブロックコポリマー）を、垂直押出機上で１インチ押し出した。押出機構を図１に示す。詳細な押出手順は、前述のとおりである。温度設定を表３及び４に示す。

【0052】

【表3】

【0053】

【表4】

【0054】

次いで、押し出したマルチフィラメント糸を、製造工場において従来のＫｉｌｌｏｎ配向スタンドで延伸した。押し出したフィラメントを、配向ロール温度８４±５℃、アニーリングロール温度１１５±１０℃、総延伸比約５．０で、配向繊維へと延伸した。

【0055】

表３及び表４に示す押出温度に対応するそれぞれのサンプルセットについて、個々のスプール平均テナシティを図３に示す。計量ゾーンから紡糸口金ゾーンまでの温度を、ポリマーの融点よりも約１５～２０℃高い２３０～２３５℃に保った条件Ａの第１のセットでは、繊維テナシティは非常に低かった。半分を超えるサンプルの個々のスプールの平均テナシティが、提案される指定下限値（ＬＳＬ）５．６ｇ／ｄを満たすことができず、このセットの平均テナシティは、好ましい目標平均６．０ｇｐｄを大幅に下回った。

【0056】

ポンプ、ブロック及びダイ温度をポリマーの融点よりもわずかに高い程度（約４～９℃のみ）まで低下させた条件Ｂでは、繊維テナシティは、あまり改善されているとは思われなかった。５つのサンプルのうちの２つは、テナシティＬＳＬを満たすことができず、平均テナシティは、提案される最小目標６．０ｇ／ｄよりも依然として大幅に下回った。

【0057】

ポンプ及びブロックをポリマーの融点（Ｔ_ｍ）とほぼ同じ２１５℃まで低下させ、ダイはＴ_ｍよりも約５℃だけ高い条件Ｃでは、ほとんど（５個中４個）のサンプルが、ＬＳＬ５．６ｇ／ｄを上回るテナシティを示したが、１つのテナシティはＬＳＬを依然として下回った。平均テナシティは、最小目標平均６．０ｇｐｄをちょうど満たした。従来の繊維押出プロセスでは、融点で又は融点に極近接した温度でポリマーを押し出すことは稀であり、有用な繊維を連続的に製造することは非常に困難又は不可能であり得る。

【0058】

しかしながら、非常に驚くべきことに、ポンプ中及びブロックゾーンの温度をポリマーの融点よりも５℃低くし、ダイ温度もポリマーのＭＰから約－１℃に低下させた条件Ｄでは、ポリマーを連続的に押し出し、１．３１ｄＬ／ｇという比較的低いＩＶを有するＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーで良質のマルチフィラメント押出品を製造することが依然として可能であった。マルチフィラメント押出品を異常に低い押出温度で製造したとき、又は押出品を延伸スタンド上で通常どおり５回延伸させたときのいずれも、問題は発生しなかった。配向繊維スプールの全てが、指定テナシティ下限値５．６ｇ／ｄに合格した。セットの平均テナシティは約６．５に達し、最小目標平均６．０ｇ／ｄをはるかに超えた。

【0059】

上記の驚くべき発見に続いて、本発明者らは、条件Ｅにおいてポンプ、ブロック、及び紡糸口金ゾーンの温度を更に５℃低下させた。この条件は、ポンプ及びブロックゾーンにおいて融点よりも約１０℃低く、紡糸口金ゾーンの融点よりも約５℃低い温度に対応する。再び驚くべきことに、融点よりも５～１０低い温度でポリマーを押し出すプロセスは、依然として非常に安定していた。問題なく通常どおり５回延伸した後、条件Ｅの配向サンプルのテナシティは全て、ＬＳＬ５．６ｇｐｄに合格し、平均テナシティは約６．５ｇｐｄに留まった。条件Ｆでは、押出温度プロファイルをＥと同じに保ったが、煙突温度を通常の設定値である２８５～２７３℃から１５℃低下させた。平均テナシティは、６．６ｇｐｄに微増したが、平均延伸率は約２１％から２０％に低下した。これは、依然として１５～３０％の好ましい仕様範囲内にある。

【0060】

押出実験は、セットＡ～Ｆの最初の５つの条件それぞれで２～３時間連続して実行し、３～５個の配向繊維スプールを作製した。長期間にわたるプロセス安定性を実証し、検証するために、条件Ｄの押出温度を煙突ゾーンでわずかに変化（５℃低く）させてセットＧで繰り返した。８時間にわたって連続的に押出を行い、１１個の配向繊維スプールを作製した。ポンプ圧力は、２６００～２７３０ｐｓｉの範囲で安定したままであり、最大７５００ｐｓｉの動作限界をはるかに下回った。セットＧの１１個のサンプルの平均テナシティは、セットＤのものと同じく、再び約６．５ｇｐｄであった。１１個のサンプルのうち１０個は、テナシティＬＳＬ５．６ｇ／ｄに合格したか又はそれを超えた。１つのサンプルのみが、加工又は試験において発生する何らかの未知の変動又は雑音に起因して失敗したが、製造プロセスにおいて珍しいことではない。

【0061】

押出実験ＩＩの実施例
押出実験ＩＩは、実験Ｉと同じ押出機器で実施したが、１．２９ｄＬ／ｇのＩＶ及び約２１５℃の融点を有する異なるＰＧ９１０Ｃ５０ポリマーロットを用いた。実験は、実験ＩのセットＧと同じである、セットＡの条件で開始した。次に、表５及び表６に示すように、異なる押出条件の他の４つのセットのプロセス安定性と、得られる繊維特性とを評価した。配向条件は、実験Ｉと同じであった。サンプルの個々のスプール平均テナシティを、押出条件のセットごとに図４に示す。

【0062】

【表5】

【0063】

【表6】

【0064】

この実験は、平均テナシティが６．６ｇｐｄに達し、全ての個々のスプール平均テナシティが最小要件５．６ｇｐｄに合格したことから、セットＡの温度プロファイルが、比較的低いＩＶポリマーにとって最も好ましいことを示した。Ｂ、Ｄ、及びＥの条件もまた、平均テナシティが好ましい最小平均目標６．０ｇｐｄ以上であり、個々のスプール平均テナシティデータの大部分（セットＢの２つ及びセットＥの１つを除く）は、指定下限値５．６ｇｐｄに合格したことから、条件Ｂ、Ｄ、及びＥも許容可能であった。セットＣの３つの全サンプルはまた、指定下限値５．６ｇｐｄを超えるスプール平均テナシティを有したが、平均テナシティは好ましい最小目標６．０ｇｐｄよりわずかに低かった。これはおそらく、前の２つのゾーン（供給ゾーン及び移行ゾーン）の温度が融点よりも３０～４０℃更に低かったことを考えると、融点よりも１５℃低い計量ゾーン温度が少し低すぎたことが原因である。３つの押出機ゾーンのうちの１つ、好ましくは計量ゾーンを融点、又は融点よりわずかに高く設定して、ポリマーの十分な溶融及び流動性を引き起こすことが好ましい。計量ゾーンの後、比較的低いＩＶを有するＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーのエステル交換及び熱分解を最小限に抑えるために、ポンプ温度及びブロック温度をポリマーの融点よりも５～１６℃低い温度に保つことが好ましい。

【0065】

押出実験ＩＩＩの実施例
押出実験ＩＩＩは、実験Ｉ及びＩＩと同じ製造機器で実施したが、比較的高い１．５２ｄＬ／ｇのＩＶを有するＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーを使用した。融点はポリマーのＩＶによる顕著な影響は受けないが、溶融粘度はポリマーＩＶと共に大幅に増加しているように思われる。これは、押出温度が適切に調整されていない場合に、紡糸口金から溶融流を押し出すのに必要とされるポンプ圧力が大幅に増加することによって証明されている。この考察により、本発明者らは、ポンプ温度及びブロック温度を２１５℃のポリマーの融点よりも約２０℃高く、紡糸口金温度を２１５℃のポリマーの融点よりも約３０℃高く設定した状態で、高ＩＶポリマーの押出（表７及び表８におけるセットＡ及びＢ）を開始した。ポンプ圧力は、約２２００～２５００ｐｓｉの範囲に保たれ、押出プロセスは、２４時間以上にわたる試験行程中に安定していた。

【0066】

【表7】

【0067】

【表8】

【0068】

図５に示されるように、Ａ及びＢの両条件下で作製された繊維サンプルの大部分（１つを除く）は、５．６ｇｐｄのＬＳＬを満たす個々のスプール平均テナシティを有し、平均テナシティは、目標最小値６．０ｇｐｄに近接しているが、かろうじて満たすものであった。条件Ｃで、ポンプ、ブロック、及び紡糸口金ゾーンの温度が５℃低下したとき、全サンプルの個々のスプール平均テナシティは、５．６ｇｐｄのＬＳＬに合格し、平均テナシティは、提案される最小目標平均６．０ｇｐｄを大幅に上回る、約６．６ｇｐｄまで著しく増加した。

【0069】

実験ＩＩＩの結果は、ＰＧ９１０Ｃ５０の比較的高いＩＶブロックコポリマーであっても、押出ゾーンのうちの２つ以上の温度をポリマーの融点より少なくとも５℃低く保つことが依然として好ましい。計量ゾーン、ポンプゾーン、及びブロックゾーンは、ポリマーの融点よりも２０℃以下高い、より好ましくは１５℃以下高い温度にすべきである。紡糸口金温度は、好ましくはポリマーの融点よりも３０℃以下高い温度であり、これは、米国特許第７，３７８，０４５号に推奨されるように、融点より少なくとも４０℃高い、先行技術の教示とは対照的である。

【0070】

編組縫合糸の実施例
本発明の好ましいプロセス条件下で製造された実験Ｉ、ＩＩ、及びＩＩＩの実施例の繊維を使用して、動物体又は人体に移植した後のインビボでの縫合糸強度保持プロファイルを予測するために設計され、検証される、インビトロ性能試験用のサイズ２－０の編組縫合糸を作製した。

【0071】

記載されるようにアニールした２－０編組を、３７℃及び中性ｐＨ７．２７の生理学的条件を模倣する緩衝液中に入れた。０日目から始めて、サンプルを７日ごとに生理食塩液から取り出し、Ｉｎｓｔｒｏｎ引張特性検査を行った。加水分解時間の関数として、直線引張強度をモニタリングした。Ｉｎｓｔｒｏｎのゲージ速度は１インチのゲージ長で１インチ／分であった。１００ポンドのロードセルを使用した。時間ゼロでは、鋼面をＩｎｓｔｒｏｎ機で使用し、他の全ての加水分解時間ではゴム面を使用してずれを防いだ。緩衝槽からサンプルを除去した後、サンプルを室温で冷却（平衡化）し、次いで、全て濡れた状態で試験した。

【0072】

インビトロ試験を含む縫合糸特性を表９に示す。拡張された支持を必要とする創傷閉鎖の適用例について、サイズ２－０の縫合糸の材料仕様としては、１２．５～１３．５ミルの範囲の直径、９．２ボンドの最小初期引張強度、及び移植後４２日目における２．３ポンドの最小破壊強度保持率（ＢＳＲ）、並びに／又は移植後４２日目における初期値の１０％の最小破壊強度保持率が挙げられる。

【0073】

【表9】

【0074】

表９に示される結果から、好ましい発明条件下にて低ＩＶ及び高ＩＶの両方のＰＧ９１０Ｃ５０ブロックコポリマーで作製された縫合糸サンプルが、平均直径約１３ミルを有するＵＳＰサイズ２－０縫合糸に対して提案される最終商品仕様を大幅に超える初期引張強度と、移植後４２日目の破壊強度保持率（ＢＳＲ）と、をもたらすことがわかった。

【0075】

以上、本発明をその詳細な実施形態について図示及び説明してきたが、当業者であれば、特許請求される発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく本発明の形態及び詳細に様々な変更を行い得る点が理解されるであろう。

【0076】

〔実施の態様〕
（１） 少なくとも供給ゾーン、移行ゾーン、及び計量ゾーンと、ポンプ及びブロック部と、紡糸口金と、を有する押出機を用いて、融点を有する吸収性コポリマーから、マルチフィラメント糸をマルチフィラメント繊維に製造するためのプロセスであって、
ａ．前記供給ゾーン、前記移行ゾーン、及び前記計量ゾーンからなる群から選択される前記３つの押出ゾーンのうちの少なくとも２つを、前記コポリマーの前記融点よりも約５０℃低い～約２℃低い動作温度に設定し、維持する工程と、
ｂ．前記ポンプ及びブロック部を、前記コポリマーの前記融点よりも約１５℃低い～２５℃以下高いポンプ温度に設定し、維持する工程と、
ｃ．前記紡糸口金を、前記コポリマーの前記融点よりも約１０℃低い～３０℃以下高いスピン温度に設定し、維持する工程と、を含む、プロセス。
（２） ３つの押出ゾーンの少なくとも２つが、前記コポリマーの融点よりも少なくとも５℃低い温度に維持される、実施態様１に記載のプロセス。
（３） 前記コポリマーが、約９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有する吸収性コポリエステルである、実施態様１に記載のプロセス。
（４） 前記コポリマーが、前記中央ブロックに約５０／５０モル％のグリコリド／ラクチドを有し、約９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有するブロックコポリエステルである、実施態様１に記載のプロセス。
（５） 前記ブロックコポリエステルコポリマーが、１．４～１．６ｄＬ／ｇの範囲の固有粘度（ＩＶ）を有する、実施態様３に記載のプロセス。

【0077】

（６） 前記最終配向繊維が、少なくとも５．６ｇ／ｄの個々のスプール平均テナシティ（spool average tenacity）を有する、実施態様１に記載のプロセス。
（７） 前記最終配向繊維が、少なくとも６．０ｇ／ｄのロット平均テナシティ有する、実施態様１に記載のプロセス。
（８） 前記最終配向繊維から作製される編組マルチフィラメント縫合糸が、移植後４２日目に少なくとも１０％の破壊強度保持率を有する、実施態様７に記載のプロセス。
（９） 少なくとも供給ゾーン、移行ゾーン、及び計量ゾーンと、ポンプ及びブロック部と、紡糸口金と、を有する押出機を用いて、１．２～１．４の固有粘度（ＩＶ）及び融点を有する吸収性コポリマーから、マルチフィラメント糸をマルチフィラメント繊維に製造するためのプロセスであって、
ａ．供給ゾーン、移行ゾーン、及び計量ゾーンからなる群から選択される前記３つの押出機ゾーンのうちの少なくとも２つを、前記コポリマーの融点よりも約５０℃低い～約２℃低い動作温度に設定し、維持する工程と、
ｂ．前記ポンプ及びブロック部を、前記コポリマーの融点よりも約１５℃低い～約３℃低いポンプ温度に設定し、維持する工程と、
ｃ．前記紡糸口金を、前記コポリマーの融点よりも約８℃低い～約１０℃以下高いダイ温度に設定し、維持する工程と、を含む、プロセス。
（１０） 少なくとも３つの押出ゾーンが、前記ポリマーの融点よりも少なくとも５℃低い温度に維持される、実施態様９に記載のプロセス。

【0078】

（１１） 前記コポリマーが、約９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有する吸収性コポリエステルである、実施態様９に記載のプロセス。
（１２） 前記コポリマーが、前記プレポリマー又は中央ブロックに約５０／５０モル％のグリコリド／ラクチドを有し、約９０／１０モル％のグリコリド／ラクチドの全体組成を有するブロックコポリエステルである、実施態様９に記載のプロセス。
（１３） 最終配向繊維が、少なくとも５．６ｇ／ｄの個々のスプール平均テナシティを有する、実施態様９に記載のプロセス。
（１４） 実施態様９に記載のプロセスで製造される前記最終配向繊維が、少なくとも６．０ｇ／ｄのロット平均テナシティを有する、実施態様９に記載のプロセス。
（１５） 前記最終配向繊維から作製される編組マルチフィラメント縫合糸が、移植後４２日目に少なくとも１０％の破壊強度保持率を有する、実施態様９に記載のプロセス。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】