特許 7431009 複合体、パッキンおよび製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-05

(45)【発行日】2024-02-14

(54)【発明の名称】複合体、パッキンおよび製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/04 20060101AFI20240206BHJP

   B29C 70/16 20060101ALI20240206BHJP

   B29C 70/42 20060101ALI20240206BHJP

   C09K 3/10 20060101ALI20240206BHJP

   F16J 15/10 20060101ALI20240206BHJP

   B29K 21/00 20060101ALN20240206BHJP

【ＦＩ】

C08J5/04 CEQ

B29C70/16

B29C70/42

C09K3/10 R

C09K3/10 N

C09K3/10 Z

F16J15/10 X

B29K21:00

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2019185805

(22)【出願日】2019-10-09

(65)【公開番号】P2021059688

(43)【公開日】2021-04-15

【審査請求日】2022-04-14

(73)【特許権者】

【識別番号】000229564

【氏名又は名称】株式会社バルカー

(74)【代理人】

【識別番号】110001195

【氏名又は名称】弁理士法人深見特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】圖師 浩文

(72)【発明者】

【氏名】上田 彰

【審査官】福井 弘子

(56)【参考文献】

【文献】特開２００３－２９０２９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－１８４３０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－０３２０２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－１００３２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１５０６３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ２９Ｂ １１／１６

Ｃ０８Ｊ ５／０４－５／１０

Ｃ０８Ｊ ５／２４

Ｂ２９Ｃ ７０／１６

Ｂ２９Ｃ ７０／４２

Ｃ０９Ｋ ３／１０

Ｆ１６Ｊ １５／１０

Ｂ２９Ｋ ２１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

熱接着性樹脂を含有する繊維を含む繊維シートと、架橋性ゴム組成物の架橋物とを含む複合体であって、
前記架橋性ゴム組成物は、架橋性ゴム成分と過酸化物架橋剤とを含み、
前記架橋性ゴム成分は、硫黄を含まない過酸化物架橋タイプのゴムである、複合体。

【請求項2】

前記繊維シートは前記架橋物中に埋設されている、請求項１に記載の複合体。

【請求項3】

前記熱接着性樹脂を含有する繊維は、熱接着性ポリアミド系樹脂を含有する繊維である、請求項１又は２に記載の複合体。

【請求項4】

前記熱接着性ポリアミド系樹脂を含有する繊維の平均繊維径は、１００μｍ以上４００μｍ以下である、請求項３に記載の複合体。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載の複合体を含むパッキン。

【請求項6】

断面がＶ字型またはＵ字型である、請求項５に記載のパッキン。

【請求項7】

２以上の繊維シートが積層されている、請求項５または６に記載のパッキン。

【請求項8】

請求項１に記載の複合体の製造方法であって、
前記架橋性ゴム組成物と、前記繊維シートとを金型内に設置し、架橋処理を行う架橋工程
を含む複合体の製造方法。

【請求項9】

接着剤および有機溶剤を用いない、請求項８に記載の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、複合体およびそれを含むパッキンに関し、さらには、複合体の製造方法にも関する。

【背景技術】

【0002】

高圧環境下で使用される布入りダイアフラムおよび布入りＶパッキンとして、ゴム／布複合製品が用いられている。このようなゴム／布複合製品は、接着剤を塗布した基布とゴムとを接着後、加硫することにより製造されることが多い。

【0003】

特許文献１には、ゴム含浸液を塗布した基布同士を糊剤で貼合わせた後、成形および架橋することにより得られるパッキンが提案されている。

【0004】

特許文献２には、ポリフェニレンエーテル系樹脂で構成された樹脂部材と加硫ゴム部材とが結合した複合体の製造方法において、樹脂部材の表面を、樹脂部材を溶解もしくは膨潤させる溶剤で処理した後、樹脂部材の処理面と未加硫ゴムとを接触させる方法が提案されている。

【0005】

特許文献３には、ポリエステル繊維等の難接着性繊維とゴムとの接着のための一浴処理用接着剤組成物が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１７－３２０２９号公報

【文献】特開２０１２－７１６１６号公報

【文献】特開平８－３０２３１７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献１に記載のパッキンの製造方法においては、基布へ接着剤を塗布する工程が必要となる。基布への接着剤の塗布は、通常、接着剤成分を有機溶剤に溶解させ希釈した状態で、スプレー塗布、刷毛塗り、接着剤を溶解させた溶液への浸漬等により行われることとなる。
特許文献２に記載の製造方法では、樹脂部材の表面を溶剤で処理する工程が必要となる。
特許文献１および特許文献２に記載の製造方法ではいずれも、有機溶剤を用いるため、防爆仕様の専用設備、例えばカレンダーや溶剤処理設備等が必要になる。溶剤の使用は、人体への悪影響があり、臭気等の環境負荷が大きい。

【0008】

特許文献３に記載の一浴処理用接着剤組成物は、良好な接着力を得るためには、浸漬後に２２０℃以上、好ましくは２３０℃以上の熱処理を必要とし、ポリエステル繊維の強度を低下させる恐れがある。また、省エネルギー面でも好ましいものではない。

【0009】

本発明の目的は、繊維シートと架橋性ゴム組成物の架橋物とを含む複合体であって、接着剤および有機溶剤を用いずに製造されたにもかかわらず優れた接着性、耐熱性および耐久性を有する複合体、ならびにその製造方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者は、熱接着性樹脂を含有する繊維シートが、架橋性ゴム成分と過酸化物架橋剤とを含む架橋性ゴム組成物の架橋物について良好な接着性を発揮することを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0011】

本発明は、以下の複合体、パッキンおよび製造方法を提供する。
［１］ 熱接着性樹脂を含有する繊維を含む繊維シートと、架橋性ゴム組成物の架橋物とを含む複合体であって、
前記架橋性ゴム組成物は、架橋性ゴム成分と過酸化物架橋剤とを含む、複合体。
［２］ 前記繊維シートは前記架橋物中に埋設されている、［１］に記載の複合体。
［３］ 前記熱接着性樹脂を含有する繊維は、熱接着性ポリアミド系樹脂を含有する繊維である、［１］又は［２］に記載の複合体。
［４］ 前記熱接着性ポリアミド系樹脂を含有する繊維の平均繊維径は、１００μｍ以上４００μｍ以下である、［１］または［２］に記載の複合体。
［５］ ［１］～［４］のいずれかに記載の複合体を含むパッキン。
［６］ 断面がＶ字型またはＵ字型である、［５］に記載のパッキン。
［７］ ２以上の繊維シートが積層されている、［５］または［６］に記載のパッキン。［８］ ［１］に記載の複合体の製造方法であって、
前記架橋性ゴム組成物と、前記繊維シートとを金型内に設置し、架橋処理を行う架橋工程
を含む複合体の製造方法。
［９］ 接着剤および有機溶剤を用いない、［８］に記載の製造方法。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、繊維シートと架橋性ゴム組成物の架橋物とを含む複合体であって、接着剤および有機溶剤を用いずに製造されたにもかかわらず優れた接着性、耐熱性及び耐久性を有する複合体、およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、接着塗布工程や溶剤塗布工程等の削減、接着剤処理や溶剤回収用の専用設備が不要なため、製造コストの削減、製造方法の簡略化による生産性向上、イニシャルコスト削減、省スペースでの生産が可能となる。さらに、本発明によれば、有機溶剤を使用しないことによる環境負荷が低減し、作業者の安全性が向上することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

＜複合体＞
本発明の一実施態様に係る複合体は、熱接着性樹脂を含有する繊維を含む繊維シート（以下、簡略のため「繊維シート」ともいう）と、架橋性ゴム組成物の架橋物とを含む複合体（以下、簡略のため「複合体」ともいう）である。複合体は、好ましくは繊維シートが架橋性ゴム組成物の架橋物中に埋設されている。

【0014】

複合体中の架橋性ゴム組成物の架橋物の含有量は、複合体全質量を基準に例えば８０質量％以上であってよく、９０質量％以上、９５質量％以上または９９質量％以上であってよい。複合体中の架橋性ゴム組成物の架橋物の含有量は通常１００質量％未満であり、例えば９９．９９質量％以下または９９．９質量％以下である。

【0015】

複合体は、例えば架橋物中に２以上の繊維シートが積層されていてよい。２以上の繊維シートが積層されている場合、繊維シートは直接接触するように積層されていてよく、または繊維シートの間に架橋性ゴム組成物の架橋物の層を介して積層されていてもよい。２以上の繊維シートが積層されている場合、積層される繊維シートの数は、３以上であってよく、４以上であってよい。

【0016】

［繊維シート］
繊維シートは、熱接着性樹脂を含有する繊維（以下、略して熱接着性繊維ともいう）を含む。本明細書において、熱接着性樹脂は、有機過酸化物を含む架橋性ゴム組成物とともに用いた場合、架橋性ゴム組成物の架橋処理の際に、優れた接着性を発揮することができる樹脂をいう。繊維シートが、熱接着性樹脂を含有する繊維から構成されることにより、架橋性ゴム組成物を架橋処理する際に、繊維シートと架橋性ゴム組成物の架橋物との間においても架橋反応が起こり、繊維シートと架橋性ゴム組成物の架橋物とが接着されることとなる。

【0017】

熱接着性樹脂としては、例えば熱接着性ポリアミド系樹脂等が挙げられる。熱接着性樹脂は、好ましくは熱接着性ポリアミド系樹脂である。熱接着性ポリアミド系樹脂の具体例としては、例えばダイセルエボニック社製ダイアミドシリーズ（ＰＡ１２＿ダイアミド Ｌ１６４０ナチュラル、ＰＡ６１２ ダイアミド ＺＸ２９００ブラック等）が挙げられる。

【0018】

熱接着性繊維は、好ましくは熱接着性ポリアミド樹脂を含有する繊維（以下、略してポリアミド繊維ともいう）である。ポリアミド繊維は、しなやかでありながら、他の合成繊維にくらべても磨耗や摩擦に強く、繰り返しの折り曲げにも強く、耐薬品性に優れるとともに、海水や油にも強い。また、ポリアミド繊維は、加工性に優れるため繊維形状を所望の形状とし易く、複合繊維や極細繊維としたり、繊維化の際に添加剤を練り込むことにより繊維にさまざまな機能（例えば静電気防止機能等）を付与したりすることもできる。さらに、ポリアミド繊維は、合成繊維の中でも、柔軟で薄くて軽い生地にできるため、ポリアミド繊維を含む繊維シートは、速乾性に優れ、カビや虫害等の問題が生じにくい。
そのため、本発明のポリアミド繊維を含む複合体は、衝撃を吸収する用途や可動部のパッキン、耐薬品性が要求されるダイヤフラム等に好適である。

【0019】

ポリアミド繊維の太さは、例えば１００デニール以上１０００デニール以下であってよく、柔軟性および強度の観点から好ましくは２００デニール以上６００デニール以下である。

【0020】

ポリアミド繊維の平均繊維径（数平均繊維径）は、例えば５０μｍ以上１０００μｍ以下であってよく、好ましくは７５μｍ以上６００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以上４００μｍ以下、さらに好ましくは１５０μｍ以上３５０μｍ以下である。ポリアミド繊維の平均繊維径（数平均繊維径）が上記範囲内にあることにより、繊維シートと架橋性ゴム組成物の架橋物との剥離が生じにくくなり、複合体の加工性および表面平滑性が優れる傾向にある。

【0021】

ポリアミド繊維は、上述の熱接着性ポリアミド系樹脂を用いて公知の方法、例えば溶融紡糸法により製造することができる。

【0022】

ポリアミド繊維の横断面形状（繊維の長手方向に垂直な断面形状）は、例えば中実断面形状であってよく、その具体例は、丸型断面、偏平状、楕円状、多角形状、Ｔ字状、Ｈ字状、Ｖ字状、Ｉ字状等である。中でも好ましくは丸型断面である。

【0023】

繊維シートは、本発明の効果が損なわれない範囲の量で上述のポリアミド繊維以外の繊維を含むことができる。ポリアミド繊維以外の繊維が含有する樹脂としては、例えば熱接着性ポリアミド系樹脂以外のポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ（チオ）エーテル系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリスルフィド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、熱可塑性エラストマー、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、フッ素樹脂、ビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリアリレート系樹脂、液晶性ポリエステル樹脂等が挙げられる。

【0024】

繊維シートは、ポリアミド繊維以外の繊維を含んでもよいが、接着性の観点から好ましくはポリアミド繊維のみを含む。繊維シートがポリアミド繊維とポリアミド繊維以外の繊維とを含む場合、ポリアミド繊維の含有量は、例えば繊維シートの全質量に対し５０質量％以上１００質量％未満であってよく、接着性の観点から好ましくは７０質量％以上１００質量％未満であり、より好ましくは９０質量％以上１００質量％未満の量である。

【0025】

繊維シートは、平織物、すだれ織物、綾織物等の織物、編物、不織布等を用いることができる。また、繊維シートは、厚織物（合糸、より糸を使用した厚めの織物）、朱子織物（少なくとも５本の縦糸と横糸を含む完全組織で、一完全中で同一の縦糸は１回だけ横糸と交錯し、横糸の飛び数は１以上である組織）等であってもよい。中でも入手容易性の観点から好ましくは平織物である。複合品が繊維シートを含むことにより、良好な伸縮性及び追従性が得られる。

【0026】

繊維シートが平織物である場合、縦と横のそれぞれ１ｃｍの幅内に使用されている繊維の本数で示される織密度は、例えば３本／ｃｍ以上３０本／ｃｍ以下であってよく、柔軟性および強度の観点から好ましくは５本／ｃｍ以上２５本／ｃｍ以下、より好ましくは１０本／ｃｍ以上２０本／ｃｍ以下である。

【0027】

繊維シートが平織物である場合、繊維シートの厚みは、例えば０．１ｍｍ以上１．０ｍｍ以下であってよく、好ましくは０．２ｍｍ以上０．８ｍｍ以下であり、より好ましくは０．３ｍｍ以上０．７ｍｍ以下である。

【0028】

繊維シートの目付重量は、例えば１００ｇ／ｍ^２以上３００ｇ／ｍ^２以下であってよい。

【0029】

［架橋性ゴム組成物の架橋物］
架橋性ゴム組成物に含まれる架橋性ゴム成分は、例えばニトリルゴム（ＮＢＲ）、水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、シリコーンゴム（ＶＭＱ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、フッ素ゴム（ＦＫＭ）、テトラフロオロエチレンプロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、ウレタンゴム（ＴＰＵ）等の硫黄を含まない過酸化物架橋タイプのゴムを用いることができる。中でも常態接着性、耐熱性および耐久性の観点から好ましくは水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）、テトラフロオロエチレンプロピレンゴム（ＦＥＰＭ）、シリコーンゴム（ＶＭＱ）、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）である。架橋性ゴム組成物は、架橋性ゴム成分を１種のみ含んでもよいし、２種以上を含んでいてもよい。

【0030】

架橋性ゴム組成物は、過酸化物架橋剤の存在下、加熱により架橋することができる。過酸化物架橋剤としては、例えばパーオキサイド化合物等が挙げられる。パーオキサイド化合物としては、例えば１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロへキサン、２，５－ジメチルへキサン－２，５－ジヒドロパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ｔ－ブチルタミルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、α，α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）へキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－へキシン－３、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゼン、ｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等であってよい。

【0031】

架橋性ゴム組成物は、過酸化物架橋剤を、架橋性ゴム成分１００質量部に対して例えば０．５質量部以上５質量部以下の範囲で含んでよい。

【0032】

架橋性ゴム組成物は、本発明により奏される作用効果が損なわれない範囲の量で、カーボンブラック、共架橋剤およびその他の成分、例えばシリカおよびカーボンブラック以外のフィラー（例えば体質顔料および着色顔料等）、老化防止剤、酸化防止剤、加工助剤（例えば熱可塑性樹脂、液状ゴム、オイル、可塑剤、軟化剤、内部離型剤、粘着付与剤等）、安定剤、粘着付与剤、多価アルコール、可塑剤、難燃剤、ワックス類、滑剤等をさらに含むことができる。

【0033】

架橋性ゴム組成物は、水以外の有機溶剤、例えばアセトン、トルエン、メチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）等を含まないことが好ましい。架橋性ゴム組成物は、架橋性ゴム成分と過酸化物架橋剤とのみからなることができる。架橋性ゴム組成物は、繊維シートとの接着性の観点から硫黄を含まない。

【0034】

架橋性ゴム組成物は、例えば１５０℃以上３００℃以下の温度で熱処理を行うことにより架橋物とすることができる。

【0035】

［複合体の用途］
複合体は、例えばダイアフラムおよびパッキン等に用いることができる。複合体は、常態強度、耐熱性および耐久性に優れるため高圧環境下で使用されるパッキン等に好適である。

【0036】

複合体がパッキンである場合、パッキンの断面形状は、例えば略Ｖ字状、略Ｕ字状、略円形等であることができる。パッキンは環状であってよい。環状パッキンは、例えば内径が３０ｍｍ以上５００ｍｍ以下、高さが２ｍｍ以上２０ｍｍ以下、幅が５ｍｍ以上３０ｍｍ以下であってよい。

【0037】

［複合体の製造方法］
本発明の別の一実施態様に係る複合体の製造方法は、架橋性ゴム組成物と、繊維シートとを金型内に設置し、架橋処理を行う架橋工程とを含む。架橋性ゴム組成物および繊維シートは、上で説明した架橋性ゴム組成物および繊維シートを用いることができる。複合体の製造方法は、接着剤および有機溶剤を用いずに複合体を製造することができる。

【0038】

架橋工程において、架橋処理は、架橋性ゴム組成物と繊維シートとを金型内に設置し、例えば常圧下、１５０℃以上３００℃以下の温度で、１分以上４０分以下の時間、加熱処理することにより行うことができる。金型内へは、架橋性ゴム組成物と繊維シートとをそれぞれ１枚ずつ設置してもよい。また、１対の予備成型物の間に繊維シートを挟んで設置することもできるし、それぞれ２枚以上設置することもできる。金型内へ架橋性ゴム組成物と繊維シートとをそれぞれ２枚以上設置する場合、例えば架橋性ゴム組成物、繊維シート、架橋性ゴム組成物、繊維シート、架橋性ゴム組成物の順に設置することができる。

【0039】

架橋性ゴム組成物と繊維シートとはそれぞれの表面が直接接触するように金型内に設置することができる。架橋工程において架橋性ゴム組成物と繊維シートとを互いに接着することができる。

【実施例】

【0040】

以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明する。例中の「％」及び「部」は、特記のない限り、質量％及び質量部である。

【0041】

［接着性］
ＪＩＳ Ｋ ６２５６－１（２０１３）加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－接着性の求め方－第１部：布との剥離強さに準拠し剥離試験を行った。
試験速度：５０±５ｍｍ／ｍｉｎ．
試料数：ｎ＝３
剥離試験後の試料について破壊及び剥離状態について下記の判定基準に基づき評価した。
Ｒ ：加硫ゴム層の破壊
ＲＡ：加硫ゴム層と接着剤との界面の剥離
ＡＴ：接着剤と布との剥離
Ｔ ：布の破壊
ＲＴ：接着剤が無いときの加硫ゴム層と布との界面の剥離
また、接着性については、以下の判定基準に基づき評価した。結果の最も良好なものを５点とし、最も悪いものを１点とした。
５点：加硫ゴム層の破壊が８０％以上
４点：加硫ゴム層の破壊が６０％以上
３点：加硫ゴム層の破壊が４０％以上
２点：加硫ゴム層の破壊が２０％以上
１点：加硫ゴム層の破壊が２０％未満

【0042】

［耐熱性］
試験片を作成し、１２０～１５０℃×７０ｈ環境下でＪＩＳＫ６２５７加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－熱老化特性の求め方による劣化試験を行った。劣化試験後の試料の評価は、ＪＩＳ Ｋ ６２５６－１（２０１３）加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－接着性の求め方－第１部：布との剥離強さに準拠し剥離試験を行い、劣化の程度を評価した。
剥離試験後の試料について破壊及び剥離状態について上述の接着性における判定基準に基づき評価した。

【0043】

［耐久性］
試験片を作成し、室温環境下で、ＪＩＳＫ６２６０加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－耐屈曲き裂性及び耐屈曲き裂成長性の求め方（デマチャ式）を実施し、き裂長さ及びき裂数の測定を行い、劣化の程度を評価した（屈曲回数：１０，０００回）。また、ＪＩＳ Ｋ ６２５６－１（２０１３ 加硫ゴム及び熱可塑性ゴム－接着性の求め方－第１部：布との剥離強さに準拠し剥離試験を実施し、劣化の程度を評価した。
剥離試験後の試料について破壊及び剥離状態について上述の接着性における判定基準に基づき評価した。

【0044】

［繊維シート１］
熱接着性ポリアミド系樹脂（ダイセルエボニック製ＰＡ１２＿ＤＡＩＡＭＩＤ Ｌ１６４０、ポリアミド１２樹脂）を溶融して太さ４６０デニールの繊維にし、縦密度４５本／インチ、横密度４１本／インチ、厚み０．３５ｍｍの平織りの繊維シートを作製した。

【0045】

［繊維シート２］
非熱接着性のポリアミド系樹脂としてポリアミド樹脂ＰＡ６（ポリアミド６樹脂）を溶融して太さ４２０デニールの繊維にし、縦密度３６本／インチ、横密度２８本／インチ、厚み０．５ｍｍの平織りの布を作製した。

【0046】

［架橋性ゴム組成物１］
架橋性ゴム成分として水素化ニトリルゴム（ＨＮＢＲ）とα，α－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼンとを含む架橋性ゴム組成物１（株式会社バルカー製、硬度７０度配合、過酸化物架橋型）を得た。

【0047】

［架橋性ゴム組成物２］
架橋性ゴム成分としてテトラフロオロエチレンプロピレンゴム（ＦＥＰＭ）と１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロへキサンとを含む架橋性ゴム組成物２（株式会社バルカー製、硬度７０度配合、過酸化物架橋型）を得た。

【0048】

［架橋性ゴム組成物３］
架橋性ゴム成分としてシリコーンゴム（ＶＭＱ）とベンゾイルパーオキサイドとを含む架橋性ゴム組成物３（株式会社バルカー製、硬度７０度配合、過酸化物架橋型）を得た。

【0049】

［架橋性ゴム組成物４］
架橋性ゴム成分としてエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）と１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，５，５－トリメチルシクロへキサンとを含む架橋性ゴム組成物４（株式会社バルカー製、硬度７０度配合、過酸化物架橋型）を得た。

【0050】

［架橋性ゴム組成物５］
架橋性ゴム成分としてニトリルゴム（ＮＢＲ）とジクミルパーオキサイドとを含む架橋性ゴム組成物５（株式会社バルカー製、硬度７０度配合、硫黄架橋型）を得た。

【0051】

［実施例１～４、比較例１］
上述の繊維シート１と、表１に示す未加硫ゴムシートとを金型に投入し、ゴム種に応じた加硫条件で成型し、ゴム－布複合品を作製した。用いた未加硫ゴムシートの種類を評価結果とともに表１に示す。

【0052】

［比較例２］
接着剤［トリス（ｐ－イソシアナトフェニル）チオホスフェート］とエチレンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）とを溶剤に溶解させたゴム糊を作成し、上述の繊維シート２をゴム糊に含浸させた。その後、ドラフト内で風乾し、接着剤処理布とした。この接着剤処理布と厚さ１ｍｍに予備成型した未加硫ゴムシートの予備成形物４とを金型に投入し、ゴム種に応じた加硫条件で成型し、ゴム－布複合品を作製した。結果を表１に示す。

【0053】

【表1】

【0054】

表１において、実施例１～４の複合体は、比較例１および２の複合体に比べ良好な常態接着性、耐熱性および耐久性を発揮することが示される。本願発明によれば、繊維シートと架橋性ゴム組成物の架橋物とを含む複合体であって、接着剤および有機溶剤を用いずに製造されたにもかかわらず優れた接着性、耐熱性、耐久性を有する複合体およびその製造方法が提供されることが理解される。