特許 7431221 難燃性樹脂組成物、その製造方法及び水添石油樹脂

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-05

(45)【発行日】2024-02-14

(54)【発明の名称】難燃性樹脂組成物、その製造方法及び水添石油樹脂

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/08 20060101AFI20240206BHJP

   C08L 57/02 20060101ALI20240206BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20240206BHJP

【ＦＩ】

C08L23/08

C08L57/02

C08K3/013

【請求項の数】 4

(21)【出願番号】P 2021513685

(86)(22)【出願日】2020-04-08

(86)【国際出願番号】 JP2020015884

(87)【国際公開番号】W WO2020209311

(87)【国際公開日】2020-10-15

【審査請求日】2023-02-24

(31)【優先権主張番号】P 2019074679

(32)【優先日】2019-04-10

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000004444

【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100113435

【弁理士】

【氏名又は名称】黒木 義樹

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100169454

【弁理士】

【氏名又は名称】平野 裕之

(72)【発明者】

【氏名】河崎 広

(72)【発明者】

【氏名】内澤 将太郎

(72)【発明者】

【氏名】渡辺 一玄

【審査官】西山 義之

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１３－２４９３８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１８８５０９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－３０２８８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０４７３８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－３１７０９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０５５９８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１８／０６２３９０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００－ １３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

五員環を有する脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物を含む不飽和炭化水素の重合体の水添物である水添石油樹脂と、
エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－アクリル酸エチル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むポリオレフィンと、
無機充填材と、
を含有し、
前記不飽和炭化水素における前記芳香族炭化水素化合物の含有量Ｃ１と前記脂環式化合物の含有量Ｃ２との比Ｃ１／Ｃ２（質量比）が、０．２５以上１．３８以下であり、
前記水添石油樹脂の含有量が、難燃性樹脂組成物全量を基準として、１質量％以上２５質量％以下であり、
前記ポリオレフィンの含有量が、難燃性樹脂組成物全量を基準として、５質量％以上３５質量％以下である、難燃性樹脂組成物。

【請求項2】

前記脂環式化合物が、ジシクロペンタジエン骨格を有するＤＣＰＤ系化合物を含む、請求項１に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項3】

前記芳香族炭化水素化合物が、インデン骨格を有するインデン系化合物及びスチレン骨格を有するスチレン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１又は２に記載の難燃性樹脂組成物。

【請求項4】

五員環を有する脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物を含む不飽和炭化水素の重合体の水添物である水添石油樹脂と、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－アクリル酸エチル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むポリオレフィンと、無機充填材と、を接触させる工程を備える、難燃性樹脂組成物の製造方法であって、
前記不飽和炭化水素における前記芳香族炭化水素化合物の含有量Ｃ１と前記脂環式化合物の含有量Ｃ２との比Ｃ１／Ｃ２（質量比）が、０．２５以上１．３８以下であり、
前記水添石油樹脂の含有量が、難燃性樹脂組成物全量を基準として、１質量％以上２５質量％以下であり、
前記ポリオレフィンの含有量が、難燃性樹脂組成物全量を基準として、５質量％以上３５質量％以下である、難燃性樹脂組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、難燃性樹脂組成物、その製造方法及び水添石油樹脂に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、難燃性樹脂は、電線（通信ケーブル、機器内配線、電源コード、光ファイバーコード等）、電設（耐雷クランプカバー、地中埋設管等）、自動車（内層シート、電線保護管等）、建材・建築資材（養生シート、ダクトホース、電線保護管、スタジアム用椅子等）、家電（ハウジング等）など、難燃性を必要とする部材に広く用いられている。例えば、特許文献１には、ケーブルを構成する絶縁層やシース（外装）に用いられる難燃性樹脂組成物として、特定の樹脂を含むベース樹脂と、炭酸カルシウム粒子と、シリコーン系化合物と、脂肪酸含有化合物とを含む、難燃性樹脂組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２０１６－１５５９３１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

難燃性樹脂組成物をケーブルジャケット（電線等の導体の周りを覆うための絶縁体、シース（外装）など）の材料として用いる場合、応力に対しての強度（引張強度）を維持しつつ、ひずみに対する良好な強度を有することが好ましい。このような特徴を有する難燃性樹脂組成物としては、ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）が従来から広く用いられていたが、ＰＶＣは、燃焼時に有毒ガスが発生するという問題があった。

【0005】

そこで本発明は、応力に対しての強度を維持しつつひずみに対する良好な強度を達成することができる難燃性樹脂組成物を提供することを目的とする。また、本発明は、上記難燃性樹脂組成物の製造方法及び難燃性樹脂組成物用に用いられる水添石油樹脂を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、難燃性樹脂組成物を特定の組成とすることで、上記課題を解決するに至った。すなわち、本発明は、五員環を有する脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む不飽和炭化水素の重合体の水添物である水添石油樹脂と、ポリオレフィンと、無機充填材と、を含有する難燃性樹脂組成物を提供する。

【0007】

脂環式化合物は、ジシクロペンタジエン骨格を有するＤＣＰＤ系化合物を含んでいてよい。

【0008】

芳香族炭化水素化合物は、インデン骨格を有するインデン系化合物及びスチレン骨格を有するスチレン系化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでいてよい。

【0009】

ポリオレフィンは、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、ポリエチレン及びポリプロピレンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含んでいてよい。

【0010】

本発明はまた、五員環を有する脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む不飽和炭化水素の重合体の水添物である水添石油樹脂と、ポリオレフィンと、無機充填材と、を接触させる工程を備える、難燃性樹脂組成物の製造方法を提供する。

【0011】

本発明はさらに、五員環を有する脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む不飽和炭化水素の重合体の水添物である、難燃性樹脂組成物用水添石油樹脂を提供する。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、応力に対しての強度を維持しつつひずみに対する良好な強度を達成することができる難燃性樹脂組成物が提供される。また、本発明によれば、上記難燃性樹脂組成物の製造方法及び難燃性樹脂組成物に用いられる水添石油樹脂が提供される。また、当該難燃性樹脂組成物は、ＰＶＣの代替となり得るものである。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。

【0014】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物は、不飽和炭化水素の重合体の水添物である水添石油樹脂と、ポリオレフィンと、無機充填材と、を含有する。

【0015】

水添石油樹脂は、不飽和炭化水素の重合体（以下、「石油樹脂」ともいう）の水添物であり、不飽和炭化水素は、重合性基である炭素－炭素二重結合を有し、互いに重合可能な化合物である。

【0016】

不飽和炭化水素には、五員環を有する脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種が含まれる。

【0017】

不飽和炭化水素は、例えば、石油由来の原料油から熱分解等を経て採取される留分に含まれるものであってよく、石油由来のＣ５、Ｃ９留分に主に含まれるものであってよい。

【0018】

本実施形態において、上記脂環式化合物は、五員環を有し芳香環を有しない化合物である。上記脂環式化合物として、例えば、ジシクロペンタジエン骨格を有するＤＣＰＤ系化合物、シクロペンタジエン骨格を有するＣＰＤ系化合物（Ｃ５系化合物）等が挙げられる。ここで、ジシクロペンタジエン骨格とは、ジシクロペンタジエンの有する炭素骨格を示す。シクロペンタジエン骨格とは、シクロペンタジエンの有する炭素骨格を示す。

【0019】

不飽和炭化水素は、上記脂環式化合物としてＤＣＰＤ系化合物を含むことが好ましい。ＤＣＰＤ系化合物としては、ジシクロペンタジエン、メチルジシクロペンタジエン等が挙げられる。

【0020】

ＣＰＤ系化合物としては、例えば、シクロペンタジエン、メチルシクロペンタジエン等が挙げられる。

【0021】

上記脂環式化合物におけるＤＣＰＤ系化合物の割合は、例えば５０質量％以上であってよく、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、１００質量％であってもよい。

【0022】

不飽和炭化水素における上記脂環式化合物の含有量は、不飽和炭化水素の全量基準で、例えば３０質量％以上であってよく、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上である。これにより、重合反応が進行しやすくなり、目的の重合体が得られやすくなる傾向がある。また、不飽和炭化水素における上記脂環式化合物の含有量は、不飽和炭化水素の全量基準で、例えば８５質量％以下であってよく、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下である。これにより、樹脂分に対する相溶性の高い水添石油樹脂が得られやすくなる傾向がある。

【0023】

芳香族炭化水素化合物は、例えば石油由来のＣ９留分に主に含まれるＣ９系化合物であってよく、具体的には、インデン（Ｃ_９Ｈ_８）骨格を有するインデン系化合物、スチレン骨格を有するスチレン系化合物等が挙げられる。インデン系化合物としては、例えば、インデン、メチルインデン等が挙げられる。スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、メチルスチレン等が挙げられる。

【0024】

不飽和炭化水素における上記芳香族炭化水素化合物の含有量は、不飽和炭化水素の全量基準で、例えば１０質量％以上であってよく、２０質量％以上であってよく、３０質量％以上であってよい。芳香族炭化水素化合物の含有量は、不飽和炭化水素の全量基準で、例えば６０質量％以下であってよく、５０質量％以下であってよく、４０質量％以下であってよい。

【0025】

不飽和炭化水素が、上記脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物を更に含む場合、当該芳香族炭化水素化合物の含有量Ｃ_１と当該脂環式化合物の含有量Ｃ_２との比Ｃ_１／Ｃ_２（質量比）は、好ましくは０．２５以上であり、より好ましくは０．４３以上である。これにより、樹脂分に対する相溶性の高い水添石油樹脂が得られやすくなる傾向がある。また、比Ｃ_１／Ｃ_２は、好ましくは１．３８以下であり、より好ましくは１．２７以下である。これにより、重合反応が進行しやすくなり、目的重合体が得られやすくなる傾向がある。

【0026】

上記脂環式化合物及び芳香族炭化水素化合物以外に、不飽和炭化水素としては、例えば、環状構造を有しない脂肪族化合物、五員環を有しない脂環式化合物、複素環を有する複素環式化合物等を含んでいてもよい。上記脂肪族化合物としては、例えば、ピペリレン、イソプレン等が挙げられる。上記複素環式化合物としては、クマロン等が挙げられる。これらの不飽和炭化水素の含有量は、不飽和炭化水素の全量基準で５質量％以下であってよく、１質量％以下であってよく、０質量％であってもよい。

【0027】

石油樹脂は、上記脂環式化合物及び上記芳香族炭化水素化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物由来の構造単位を有する重合体ということができる。石油樹脂における上記構造単位の含有量は、不飽和炭化水素における上記脂環式化合物及び／又は上記芳香族炭化水素化合物の含有量に相当する。

【0028】

石油樹脂は、不飽和炭化水素の重合により得ることができる。不飽和炭化水素の重合方法は特に限定されず、公知の重合方法から適宜選択することができる。

【0029】

好適な一態様において、石油樹脂は、不飽和炭化水素の熱重合により得られたものであってよい。熱重合の方法は特に限定されず、例えば、不飽和炭化水素を含む原料組成物を所定の反応温度に加熱することで実施してよい。

【0030】

熱重合の反応温度は特に限定されず、例えば２５０℃以上であってよく、好ましくは２６０℃以上、より好ましくは２７０℃以上である。また、熱重合の反応温度は、例えば３００℃以下であってよく、好ましくは２９０℃以下、より好ましくは２８０℃以下である。

【0031】

熱重合の反応時間（反応系を上記反応温度に維持する時間）は特に限定されず、例えば３０～１８０分であってよく、好ましくは６０～１２０分である。

【0032】

熱重合に用いられる原料組成物は、不飽和炭化水素以外の成分を更に含有していてもよい。例えば、石油由来の留分（Ｃ５留分、Ｃ９留分等）には、重合性基を有さず、熱重合に関与しない非重合性炭化水素を更に含有する場合がある。熱重合に用いられる原料組成物は、このような非重合性炭化水素を更に含有していてもよい。非重合性炭化水素としては、例えば、飽和炭化水素（アルカン、シクロアルカン等）、芳香族炭化水素（ベンゼン、トルエン等）等が挙げられる。

【0033】

原料化合物に、不飽和炭化水素以外の成分が含まれる場合は、例えば、不飽和炭化水素を熱重合させた後に軽質分除去（蒸留）を行うことで、これを除去することができる。

【0034】

水添石油樹脂は、石油樹脂の水添物である。水添石油樹脂は、石油樹脂の部分水添物であっても完全水添物であってもよいが、部分水添物であることが好ましい。すなわち、水添石油樹脂は、石油樹脂の有する不飽和結合等の還元部位の一部又は全部が水添されたものであってよい。

【0035】

水添石油樹脂の軟化点は、特に制限されないが、例えば８０℃以上であってよく、９０℃以上であってよく、１００℃以上であってよい。水添石油樹脂の軟化点が上記範囲内であれば、難燃性樹脂の強度特性をより向上させることができる。また、水添石油樹脂の軟化点の上限も特に制限されず、例えば、１５０℃以下であってよく、１３０℃以下であってよく、１２０℃以下であってよい。水添石油樹脂の軟化点が上記数値範囲内であれば、加工性がよくなるという傾向がある。なお、本明細書において、水添石油樹脂の軟化点は、メトラートレド社のＤＰ７０を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ６０９０に準拠した方法により測定される値を意味する。

【0036】

水添石油樹脂の重量平均分子量は、特に制限されず、例えば、４０００以下であってよく、２０００以下であってよく、１０００以下であってよい。また、水添石油樹脂の重量平均分子量の下限も特に制限されず、例えば、３００以上であってよく、３５０以上であってよい。なお、本明細書において、水添石油樹脂の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定され、標準ポリスチレン換算した値を意味する。

【0037】

水添石油樹脂は、不飽和炭化水素の重合体（石油樹脂）を水添して得ることができる。石油樹脂を水添し、水添物を得る方法は特に制限されず、公知の方法を用いることができる。例えば、水素化触媒の充填されたリアクターに石油樹脂を流通させ、水素の存在下で水素化触媒と石油樹脂とを接触させることで、水添を行うことができる。このような石油樹脂の水添は、溶媒中で行ってもよいし、溶媒を用いずに行ってもよい。

【0038】

水素化触媒は特に限定されず、例えば、ニッケル系触媒、パラジウム系触媒、プラチナ系触媒等であってよい。

【0039】

水添反応の条件は、石油樹脂の種類や所望される水添石油樹脂の物性に応じて適宜変更することができる。水添反応における水素圧は、例えば５ＭＰａ以上であってよく、１０ＭＰａ以上であってよい。また、水添反応における水素圧は、例えば３０ＭＰａ以下であってよく、２０ＭＰａ以下であってよい。水添反応における反応温度は、例えば２００℃以上であってよく、２３０℃以上であってよい。また、水添反応における反応温度は、例えば３１０℃以下であってよく、３００℃以下であってよい。

【0040】

水添石油樹脂の含有量は、難燃性樹脂組成物全量を基準として、１質量％以上であってよく、２質量％以上であってよく、５質量％以上であってよい。また、水添石油樹脂の含有量は、難燃性樹脂組成物全量を基準として、２５質量％以下であってよく、２０質量％以下であってよく、１５質量％以下であってよい。

【0041】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物は、樹脂としてポリオレフィンを含有する。ポリオレフィンとしては、特に制限されないが、例えば熱可塑性の樹脂であることが好ましい。このようなポリオレフィンとしては、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、ポリエチレン、ポリプロピレン等が挙げられ、中でも、ＥＶＡ及びＥＥＡからなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【0042】

ポリオレフィンとして、例えばＥＶＡを用いる場合、ＥＶＡにおける酢酸ビニル含有量が、例えば３０～５０質量％のものを用いてもよい。

【0043】

ポリオレフィンの含有量は、難燃性樹脂組成物全量を基準として、５質量％以上であってよく、８質量％以上であってよく、１０質量％以上であってよい。また、ポリオレフィンの含有量は、難燃性樹脂組成物全量を基準として、３５質量％以下であってよく、３０質量％以下であってよく、２５質量％以下であってよい。

【0044】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物に用いられる無機充填材は、特に限定されず、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等を用いることができる。これらの無機充填材は、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、無機充填材の形状も特に限定されず、粉末状、鱗片状、繊維状等のいずれであってもよい。

【0045】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、上記各成分以外の他の添加剤を含有してもよい。他の添加剤としては、難燃性樹脂組成物に一般的に添加されるものであれば特に制限されず、例えば、酸化防止剤、滑剤、加工安定剤、着色剤、発泡剤、補強剤等であってよい。これらの他の添加剤の含有量は、難燃性樹脂組成物全量を基準として、例えば、５質量％以下であってよく、１質量％以下であってよい。

【0046】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物は、上述した水添石油樹脂と、ポリオレフィンと、無機充填材と、必要に応じて他の添加剤とを混合させる工程を経ることにより製造することができる。上記工程は、例えば、ポリオレフィン、無機充填材、及び必要に応じて他の充填材を含有する混合物に、上記水添石油樹脂を添加する工程であってもよい。すなわち、上記水添石油樹脂は、難燃性樹脂に添加する難燃性樹脂組成物用水添石油樹脂ということもできる。

【0047】

難燃性樹脂組成物の密度は、特に制限されず、例えば、１．０ｇ／ｃｍ^３以上、１．２ｇ／ｃｍ^３以上、又は１．４ｇ／ｃｍ^３以上であってよく、２．０ｇ／ｃｍ^３以下、１．８ｇ／ｃｍ^３以下、又は１．６ｇ／ｃｍ^３以下であってよい。なお、本明細書において、密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法（水中置換法）に準拠し、２３℃において測定した値である。

【0048】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物は、優れた破断点ひずみを達成し得るだけでなく、成形品を加工する際の加工性にも優れる。加工性の評価指標としての難燃性樹脂組成物の荷重２１．６ｋｇにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ（２１．６ｋｇ））は、例えば５０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、６０ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、７０ｇ／１０ｍｉｎ以上である。また、ＭＦＲ（２１．６ｋｇ）の上限は、例えば２００ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、１８０ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、１６０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。難燃性樹脂組成物の荷重２．１６ｋｇにおけるメルトマスフローレート（ＭＦＲ（２．１６ｋｇ））は、例えば０．０１ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、０．０５ｇ／１０ｍｉｎ以上であり、０．１ｇ／１０ｍｉｎ以上である。また、ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）の上限は、例えば１ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、０．９５ｇ／１０ｍｉｎ以下であり、０．９ｇ／１０ｍｉｎ以下である。なお、本明細書において、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１のＡ法（質量測定法）に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ又は２１．６ｋｇの条件で測定した値である。

【0049】

上記のようにして得られた難燃性樹脂組成物を、押出機等の汎用の混練装置において溶融、混練することにより、所望の形状の難燃性樹脂成形品を製造することができる。難燃性樹脂成形品は、用途に応じて、例えばシート状、テープ状、棒状等、様々な形態に加工されて用いることができる。例えば、電線等の導体の周りを覆うためのケーブルジャケットとして用いる場合には、難燃性樹脂組成物を、電線被覆成形、チューブ成形等で加工することで得ることができる。

【0050】

本実施形態に係る難燃性樹脂組成物から得られる難燃性樹脂成形品は、ひずみに対する良好な強度を有するため、特に、上述したようなケーブルジャケットとして好適に用いることができる。ひずみに対する強度は、破断点ひずみの値を測定することによって評価することができる。また、上記難燃性樹脂成形品は、難燃性樹脂として通常求められる難燃性を具備しつつ、ケーブルジャケットとして求められる降伏応力や破断点応力等の他の強度特性も具備することができる。

【実施例】

【0051】

以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。

【0052】

［石油樹脂の製造］
（実施例１）
＜不飽和炭化水素の重合体の合成＞
表１に示す各成分を、表１に示す質量比で混合し、混合溶液を得た。次いで、得られた混合溶液を熱重合装置（東洋高圧社製）に投入した。次いで、混合溶液を昇温速度５℃／分の条件で２７６℃まで昇温させ、１２０分間維持した。その後、冷却水を流し、急冷させ、熱重合樹脂溶液を得た。得られた熱重合樹脂溶液に対して、軽質分除去（蒸留）を行い、未反応物及び低重合度の成分を除去することで、重合体を得た。

【0053】

＜不飽和炭化水素の重合体の水添＞
得られた不飽和炭化水素の重合体をケロシンに、３０質量％濃度となるように調整して溶解させた。得られた溶液をニッケル系触媒が充填された水添リアクターに投入し、同時に水素を流通させ、圧力１８ＭＰａ、温度２８０℃の条件で不飽和炭化水素の重合体の水素添加を１時間行い、不飽和炭化水素の重合体の水添物を含む溶液を得た。得られた不飽和炭化水素の重合体の水添物を含む溶液に対して軽質分除去（蒸留）を行い、溶液中のケロシンを除去し、水添石油樹脂（石油樹脂Ａ）を得た。

【0054】

（実施例２）
混合溶液の成分を表１に示す組成に変更したこと、及び重合時の最大温度を２６８℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法により、水添石油樹脂（石油樹脂Ｂ）を得た。

【0055】

（実施例３）
混合溶液の成分を表１に示す組成に変更したこと、及び重合時の最大温度を２６８℃にしたこと以外は、実施例１と同様の方法により、水添石油樹脂（石油樹脂Ｃ）を得た。

【0056】

（比較例１）
表１に示す組成を有する溶液を準備し、当該溶液とルイス酸触媒を３０℃に設定した重合装置に導入し、触媒重合樹脂溶液を得た。得られた触媒重合樹脂溶液に対して、軽質分除去（蒸留）を行い、未反応物及び低重合度の成分を除去することで、不飽和炭化水素の重合体（石油樹脂Ｄ）を得た。

【0057】

（比較例２）
表１に示す組成を有する溶液を準備し、当該溶液とルイス酸触媒を３０℃に設定した重合装置に導入し、触媒重合樹脂溶液を得た。得られた触媒重合樹脂溶液に対して、軽質分除去（蒸留）を行い、未反応物及び低重合度の成分を除去することで、不飽和炭化水素の重合体（石油樹脂Ｅ）を得た。

【0058】

［石油樹脂の樹脂軟化点の測定］
上記で得られた石油樹脂Ａ～Ｅのサンプルの軟化点を、メトラートレド社のＤＰ７０を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ６０９０に準拠した方法により測定した。結果を表１に示す。

【0059】

【表1】

【0060】

［難燃性樹脂組成物の作製］
上記で得られた石油樹脂Ａ～Ｅ、エチレン－酢酸ビニル共重合体、無機充填材及び酸化防止剤を、下記表２に示す組成（単位：質量％）で混練し、難燃性樹脂組成物を得た。混練には、加圧式ニーダー（東洋精機社製）及びロール機（ＫＮＥＡＤＥＲ ＭＡＣＨＩＮＥＲＹ社製）を使用し、混練の条件は、開始温度１８０℃、回転速度５０ｒｐｍ、混練時間１５分とした。なお、表２中の成分の詳細は以下のとおりである。

【0061】

エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：ＮＵＣ社製、ＮＵＣ－３１９５
無機充填材：水酸化マグネシウム、協和化学工業社製、キスマ５Ａ
酸化防止剤：ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０

【0062】

［破断点ひずみの評価］
実施例４～８及び比較例３～４で得られた難燃性樹脂組成物を、加熱温度１８０℃、加熱時間１０分の条件で加熱成形し、難燃性樹脂成形体を作製した。得られた難燃性樹脂成形体を厚さ１ｍｍ×幅５ｍｍ×標線間距離２０ｍｍのダンベル状３号形に打ち抜き、試験片を得た。得られた試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ６２５１を参考にして引張速度２００ｍｍ／分にて引張試験を行い、破断点ひずみ（破断するまでの樹脂の伸長率）を測定した。結果を表２に示す。表２において、破断点ひずみの値が大きいほど、破断までの伸び率が大きいといえる。

【0063】

【表2】

【0064】

［難燃性樹脂組成物の他の特性評価］
実施例４～８で得られた難燃性樹脂組成物について、上記破断点ひずみ以外の以下の物性を評価した。各評価結果を表３に示す。

【0065】

＜引張特性（降伏応力・破断点応力）＞
実施例４～８で得られた難燃性樹脂組成物を、加熱温度１８０℃、加熱時間１０分の条件で加熱成形し、難燃性樹脂成形体を作製した。得られた難燃性樹脂成形体を厚さ１ｍｍ×幅５ｍｍ×標線間距離２０ｍｍのダンベル状３号形に打ち抜き、得られた試験片をＪＩＳ Ｋ６２５１に記載された方法を参考に、引張速度２００ｍｍ／分にて降伏応力・破断点応力を測定した。結果を表３に示す。表３において、降伏応力・破断点応力の値が大きいほど、引張特性が良好であるといえる。

【0066】

＜加工性（メルトフローレート：ＭＦＲ）＞
実施例４～８で得られた難燃性樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７２１０－１のＡ法（質量測定法）に準拠し、温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ又は２１．６ｋｇの条件でＭＦＲを測定した。測定結果を表３に示す。いずれの実施例においても、加工性に実用上問題がない程度のＭＦＲ値を示した。なお表３において、各荷重におけるＭＦＲの値が大きいほど、加工性が良好であるといえる。

【0067】

＜難燃性（限界酸素指数）＞
実施例４～８で得られた難燃性樹脂組成物を、加熱温度１８０℃、加熱時間１０分の条件で加熱成形し、難燃性樹脂成形体を作製した。得られた難燃性樹脂成形体を厚さ３ｍｍ×幅６．５ｍｍ×長さ１２８ｍｍのＩＶ型に打ち抜き、得られた試験片をＪＩＳ Ｋ７２０１－２に記載された方法を参考に、手順Ｃ、点火方法：Ｂ法（伝ぱ点火）にて測定した。結果を表３に示す。いずれの実施例においても、難燃性に実用上問題がない程度の限界酸素指数を示した。なお表３において、限界酸素指数の値が大きいほど、難燃性に優れているといえる。

【0068】

＜密度＞
実施例４～８で得られた難燃性樹脂組成物について、ＪＩＳ Ｋ７１１２のＡ法（水中置換法）に準拠し、２３℃における密度を測定した。結果を表３に示す。

【0069】

【表3】