特許 7432551 ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法、および成形体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-07

(45)【発行日】2024-02-16

(54)【発明の名称】ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法、および成形体

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/10 20060101AFI20240208BHJP

   C08K 7/08 20060101ALI20240208BHJP

   C08L 75/04 20060101ALI20240208BHJP

   C08L 101/12 20060101ALI20240208BHJP

   C08K 3/013 20180101ALI20240208BHJP

【ＦＩ】

C08L23/10

C08K7/08

C08L75/04

C08L101/12

C08K3/013

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2021054600

(22)【出願日】2021-03-29

(65)【公開番号】P2022152004

(43)【公開日】2022-10-12

【審査請求日】2022-12-20

(73)【特許権者】

【識別番号】000119988

【氏名又は名称】宇部マテリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001612

【氏名又は名称】弁理士法人きさらぎ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】稲垣 徹

(72)【発明者】

【氏名】三谷 敦志

【審査官】古妻 泰一

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１６／１８６１５２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０２０－０２３４２９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１０－０９０１９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－０５６９７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１１１７９６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ ２３／１０

Ｃ０８Ｋ ７／０８

Ｃ０８Ｌ ７５／０４

Ｃ０８Ｌ １０１／１２

Ｃ０８Ｋ ３／０１３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

１～４１質量部の繊維状塩基性硫酸マグネシウムと、
５０～９８質量部のプロピレン重合体と、
４０質量部までのエラストマーとを含有し、
これらの合計が１００質量部のポリプロピレン樹脂組成物であって、
脂肪酸および脂肪酸金属塩から選択され、０．０２～１．６質量部の滑剤、および
前記繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０５～１．５倍、かつ２０質量部以下のヒドロキシポリウレタン樹脂
を含有するポリプロピレン樹脂組成物。

【請求項2】

４０質量部までの非繊維状充填材をさらに含有する請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。

【請求項3】

前記ヒドロキシポリウレタン樹脂は、下記式（１）～（４）で表される構造を含む請求項１又は２記載のポリプロピレン樹脂組成物。

【化1】

（上記式中、Ｒ _１ およびＲ _２ は二価の有機基である。）

【請求項4】

請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法であって、
１～４１質量部の繊維状塩基性硫酸マグネシウム、５０～９８質量部のプロピレン重合体、脂肪酸および脂肪酸金属塩から選択され、０．０２～１．６質量部の滑剤、および前記繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０５～１．５倍、かつ２０質量部以下のヒドロキシポリウレタン樹脂を混合し、次いで溶融混練することを含むポリプロピレン樹脂組成物の製造方法。

【請求項5】

請求項１又は２記載のポリプロピレン樹脂組成物の成形物である成形体。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリプロピレン樹脂組成物、ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法、および成形体に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリプロピレン樹脂などのフィラーとして、塩基性硫酸マグネシウムが広く用いられている。塩基性硫酸マグネシウムとしては、例えばアニオン性およびカチオン性の２種類の界面活性剤で処理することによって、耐酸性を高めた繊維状塩基性硫酸マグネシウムが提案されている（例えば、特許文献１参照）。この繊維状塩基性硫酸マグネシウムを含有する樹脂組成物は、ブリスターの発生を抑制できることが記載されている。

【0003】

また、表面を無機リン化合物で被覆した塩基性硫酸マグネシウム粉末も提案されている（例えば、特許文献２参照）。この塩基性硫酸マグネシウム粉末は、本来の生体内での溶解性を維持しているので生体安全性が確保される。しかも、樹脂と配合した際には、ブリスターの発生が抑制され、熱劣化特性の向上した樹脂組成物が得られる。この樹脂組成物の成形体は、耐衝撃強度に優れることが記載されている。

【0004】

さらに、繊維状無機充填材としての塩基性硫酸マグネシウムとともに、プロピレン重合体、変性オレフィン重合体、非繊維状無機充填材およびエラストマーを含有するプロピレン系樹脂組成物が提案されている（例えば、特許文献３参照）。この樹脂組成物を用いることによって、外観、剛性と耐衝撃性のバランス、耐衝撃性と耐熱性のバランスに優れた成形体が得られることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】国際公開２０１６／１８６１５２号公報

【文献】特許第６６１２４８１号公報

【文献】特開２００６－５６９７１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

上述したように塩基性硫酸マグネシウムは、ポリプロピレン樹脂のＦＭ（曲げ弾性率）や衝撃強度等の物理特性を向上させるためフィラーとして使用され、当該樹脂組成物は自動車等の部材用として使われている。特に雨水に曝されるバンパーなどの外装材に使用する場合には、塗装外観が損なわれないようにブリスターの発生を抑制することが求められる。

【0007】

本発明の目的は、ブリスターの発生が抑制された成形体が得られるポリプロピレン樹脂組成物、およびポリプロピレン樹脂組成物の製造方法を提供することにある。また、本発明の他の目的は、ブリスターの発生が抑制された成形体を提供することにもある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物は、１～４１質量部の繊維状塩基性硫酸マグネシウム、５０～９８質量部のプロピレン重合体、０．０２～１．６質量部の滑剤、および、前記繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０５～１．５倍、かつ２０質量部以下のヒドロキシポリウレタン樹脂を含有する。

【0009】

本発明に係るポリプロピレン樹脂組成物の製造方法は、１～４１質量部の繊維状塩基性硫酸マグネシウム、５０～９８質量部のプロピレン重合体、０．０２～１．６質量部の滑剤、および、前記繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０５～１．５倍、かつ２０質量部以下のヒドロキシポリウレタン樹脂を混合し、次いで溶融混練することを含む。

【0010】

本発明に係る成形体は、前述のポリプロピレン樹脂組成物の成形物である。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、ブリスターの発生が抑制された成形体が得られるポリプロピレン樹脂組成物、およびポリプロピレン樹脂組成物の製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、ブリスターの発生が抑制された成形体を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明者は鋭意研究により、繊維状塩基性硫酸マグネシウム、プロピレン重合体および滑剤を含有するポリプロピレン樹脂組成物に、所定量のヒドロキシポリウレタン樹脂を配合することによって、得られる成形体のブリスターの発生を抑制できることを見出した。
以下、本発明の実施形態を詳細に説明する。

【0013】

＜塩基性硫酸マグネシウム＞
塩基性硫酸マグネシウムは、ＭｇＳＯ_４・５Ｍｇ(ＯＨ)₂・３Ｈ₂Ｏで表され、得られる成形体のＦＭ（曲げ弾性率）や衝撃強度等の物理特性を向上させるためのフィラーとして作用する。

【0014】

塩基性硫酸マグネシウムは、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ性物質と硫酸マグネシウムとを原料として、水熱合成により得ることができる。塩基性硫酸マグネシウムとしては、繊維状塩基性硫酸マグネシウムおよび扇状塩基性硫酸マグネシウムのいずれを用いてもよいが、繊維状塩基性硫酸マグネシウムが特に好ましい。

【0015】

繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均繊維長が一般に２～１００μｍ、好ましくは５～５０μｍの範囲であり、平均繊維径が一般に０．１～２．０μｍ、好ましくは０．１～１．０μｍの範囲である。繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均アスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）が一般に２以上、好ましくは３～１０００、より好ましくは３～１００、特に好ましくは５～５０の範囲である。なお、繊維状塩基性硫酸マグネシウムの平均繊維長および平均繊維径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）による拡大画像から画像解析により測定した繊維長および繊維径のそれぞれの個数平均値から算出することができる。

【0016】

扇状塩基性硫酸マグネシウムは、複数の繊維状塩基性硫酸マグネシウムの一部が接合されて扇状に連なった粒子であり、例えば、その平均粒子長２～１００μｍ、平均粒子幅１～４０μｍ、平均アスペクト比１～１００程度である。ここで、平均粒子長とは、粒子の長手方向の寸法を指し、平均粒子幅とは、粒子の短手方向の最大寸法を指す。粒子の長手方向とは粒子長が最大となる方向であり、粒子の短手方向とは長手方向と直交する方向である。また、平均アスペクト比とは、比（平均粒子長／平均粒子幅）である。

【0017】

扇状塩基性硫酸マグネシウムに含まれる繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、平均繊維長２～１００μｍ、平均繊維径０．１～５μｍ、平均アスペクト比１～１０００である。複数の繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、例えば一端で束ねられ、他端で広がりを有する。また、複数の繊維状塩基性硫酸マグネシウムは、長手方向における任意の位置で束ねられて、両端で広がりを有していてもよい。こうした扇状塩基性硫酸マグネシウムは、例えば、特公平４－３６０９２号公報、および特公平６－９９１４７号公報等に記載されている方法に従って製造し、確認することができる。

【0018】

また、扇状塩基性硫酸マグネシウムは、必ずしも個々の繊維状塩基性硫酸マグネシウムが確認される状態である必要はなく、一部において繊維状塩基性硫酸マグネシウム同士が長手方向にて接合した状態であってもよい。上述のような形状を有し、さらに所定範囲の平均繊維長、平均繊維径、および平均アスペクト比を有する繊維状塩基性硫酸マグネシウムが含まれることが確認されれば、本発明で用いられる扇状塩基性硫酸マグネシウムとみなすことができる。

【0019】

塩基性硫酸マグネシウムの配合量は、１～４１質量部である。塩基性硫酸マグネシウムの配合量は、２～３０質量部が好ましく、３～２０質量部がより好ましい。

【0020】

＜プロピレン重合体＞
プロピレン重合体は、プロピレン単独重合体やプロピレン共重合体を用いることができる。耐衝撃性が高い点で、プロピレンブロック共重合体がプロピレン重合体として、より望ましい。

【0021】

プロピレン重合体の配合量は、５０～９８質量部である。プロピレン重合体の配合量は、５０～９０質量部が好ましく、５５～８５質量部がより好ましい。

【0022】

＜滑剤＞
滑剤は、脂肪酸および脂肪酸金属塩から選択することができる。脂肪酸としては、飽和脂肪酸が好ましく、例えばステアリン酸が挙げられる。脂肪酸金属塩としては、例えば、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、およびステアリン酸アルミニウムなどが挙げられる。
滑剤の配合量は、０．０２～１．６質量部である。滑剤の配合量は、０．０４～１．２質量部が好ましく、０．０６～０．８質量部がより好ましい。

【0023】

＜ヒドロキシポリウレタン樹脂＞
ヒドロキシポリウレタン樹脂は、化学構造中にウレタン結合と水酸基とを有するポリウレタン系樹脂であり、下記式（１）～（４）で表される構造が混在している。本発明者らは、ＰＰ／ＭＯＳ系の相溶化剤としてヒドロキシポリウレタン樹脂を添加することによって、ブリスターの発生を抑制する効果が得られることを見出した。

【0024】

【化1】

（上記式中、Ｒ_１およびＲ_２は二価の有機基である。）

【0025】

上記式（１）～（４）におけるＲ_１としては、例えば、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、２，２－ジメチルトリメチレン基、２－ブチル－２－エチルトリメチレン基の如きＣ１～１２程度のアルキレン基；１，２－シクロブチレン基、１，４－シクロブチレン基、１，２－シクロペンチレン基、１，３－シクロペンチレン基、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基の如きシクロアルキレン基；シクロペンタン－１，２－ビスメチレン基、シクロヘキサン－１，４－ビスメチレン基の如きシクロアルカンビスアルキレン基；１，２－フェニレン基、１，３－フェニレン基、１，４－フェニレン基、１，５－ナフチレン基の如きアリーレン基；オルトキシリレン基、メタキシリレン基、パラキシリレン基の如きアリールアルキレン基；メチレン－４，４’－ビスフェニレン基、イソプロピリデン－４，４’－ビスフェニレン基の如きアルキレン基で分断されたアリーレン基；オキシビスエチレン基、オキシビストリメチレン基、およびオキシビステトラメチレン基等が挙げられる。

【0026】

さらに、-(CH₂)₃O(CH₂)₂O(CH₂)₃-、-(CH₂)₃O(CH₂)₄O(CH₂)₃-、-(CH₂)₃O(CH₂)₂O(CH₂)₂O(CH₂)₃-、-(CH₂)₂-O(CH₂CH₂O)_mCH₂CH₂-（但し、ｍは、１～２０程度の整数を表す）で示されるポリオキシエチレン基、-(CH₂)₄-O(CH₂CH₂CH₂CH₂O)_n(CH₂)₄-（但し、ｎは、１～２０程度の整数を表す）で示されるポリオキシテトラメチレン基、の如き－ＣＨ₂Ｏ－で示されるオキシメチレン結合に由来するエーテル結合を含有する有機基等が、Ｒ_１として挙げられる。こうした、Ｒ_１中には、硫黄原子またはホウ素原子が含まれていてもよい。

【0027】

上記式（１）～（４）におけるＲ_２としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、へキシレン基、シクロヘキシレン基、ヘプテレン基、オクチレン基、ノナニレン基、デカニレン基、ドデカニレン基等のアルキレン基、フェニレン基、トリレン基、ナフチレン基、ビスフェニレン基等のアリーレン基、またはこれらの基の２種以上の組み合わせ（アルキレン・アリーレン基、アリーレン・アルキレン・アリーレン基等）が挙げられる。

【0028】

ヒドロキシポリウレタン樹脂は、五員環環状カーボネート化合物と、アミン化合物、例えば、ジアミン化合物などのポリアミン化合物との重付加反応により合成することができる。具体的には、五員環環状カーボネート化合物とポリアミン化合物とを、４０～２００℃で４～２４時間反応させることにより、目的とするヒドロキシポリウレタン樹脂を得ることができる。
なお、五員環環状カーボネート化合物は下記式（５）で表され、エポキシ化合物と二酸化炭素とを反応させて得られる。また、アミン化合物は下記式（６）で表される。

【0029】

【化2】

（式中、Ｒ_１，Ｒ_２は上述のとおりである。）

【0030】

ヒドロキシポリウレタン樹脂は、例えば、ＨＰＵ Ａ－０１１０として大日精化工業（株）から市販されており、本発明において好ましく用いることができる。

【0031】

ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０５～１．５倍、かつ２０質量部以下である。ヒドロキシポリウレタン樹脂は、最大でも塩基性硫酸マグネシウムの配合量の１．５倍という低配合量で、ブリスター抑制という効果を発揮することができ、コスト的に有利である。

【0032】

所定量のヒドロキシポリウレタン樹脂が配合された樹脂組成物を用いることにより、ブリスターの発生が抑制された成形体が得られる。本発明の成形体は、実用可能な水準の曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強度を備えている。一般的には、曲げ弾性率は、１．８ＧＰａ以上であれば実用可能であり、シャルピー衝撃強度は、４０ｋＪ／ｍ²以上であれば実用可能である。ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０８～１．２倍程度が好ましく、０．２～０．６倍程度がより好ましい。また、２０質量部以下が好ましく、１０質量部以下がより好ましい。

【0033】

上記成分に加えて、本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、４０質量部以下のエラストマーが含有されていてもよい。エラストマーとしては、エチレン－α－オレフィン共重合系エラストマー、およびスチレン系エラストマーを挙げることができる。エラストマーは、一種を単独で使用してもよいし、二種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0034】

エチレン－α－オレフィン共重合系エラストマーの具体例としては、エチレン－プロピレン共重合エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン－１－ブチレン共重合エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン－１－オクテン共重合エラストマー（ＥＯＲ）、エチレン－プロピレン－非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＰＤＭ）、エチレン－プロピレン－１－ブチレン共重合エラストマー（ＥＰＢＲ）、エチレン－１－ブチレン－非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＢＤＭ）、およびエチレン－プロピレン－１－ブチレン－非共役ジエン共重合エラストマー（ＥＰＢＤＭ）を挙げることができる。

【0035】

スチレン系エラストマーの具体例としては、スチレン－ブタジエンブロック共重合エラストマー（ＳＢＲ）、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン－ブチレン－スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン－プロピレン－スチレンブロック共重合エラストマー（ＳＥＰＳ）等のブロック共重合体、およびこれらのエラストマーを水素添加したブロック共重合体等を挙げることができる。

【0036】

エラストマーの配合量は、５～３５質量部が好ましく、１０～３０質量部がより好ましい。エラストマーが含まれることによって、耐衝撃性がよりいっそう高められ、本発明の効果が損なわれることはない。エラストマーとして、オレフィン系エラストマーを用いても良い。

【0037】

さらに、本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、非繊維状充填材が含有されていてもよい。非繊維状充填材としては、例えば、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、クレー、アルミナ、シリカ、硫酸カルシウム、けい砂、カーボンブラック、酸化チタン、水酸化マグネシウム、ゼオライト、モリブデン、けいそう土、セリサイト、シラス、水酸化カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸ソーダ、ベントナイト、および黒鉛等が挙げられ、特にタルクが好ましい。４０質量部までの非繊維状充填材が含まれることによって、衝撃強度、光沢、外観等のより優れた成形体を得ることができる。

【0038】

またさらに、本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、他の成分を配合することができる。他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、帯電防止剤、銅害防止剤、難燃剤、中和剤、発泡剤、可塑剤、造核剤、気泡防止剤、架橋剤などを挙げることができる。

【0039】

＜ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法＞
本発明のポリプロピレン樹脂組成物の製造に当たっては、まず、塩基性硫酸マグネシウム、プロピレン重合体、滑剤、およびヒドロキシポリウレタン樹脂を所定の配合量で混合する。各成分の配合量は、塩基性硫酸マグネシウムが１～４１質量部、プロピレン重合体が５０～９８質量部、滑剤が０．０２～１．６質量部である。ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．０５～１．５倍、かつ２０質量部以下である。混合には、タンブラー、ブレンダー、ヘンシェルミキサー等を用いることができる。

【0040】

得られた混合物を、二軸混練機等を用いて１８０～２５０℃で溶融混練することによって、本発明のポリプロピレン樹脂組成物が得られる。

【0041】

＜成形体＞
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン樹脂組成物を成形して製造することができる。成形には、例えば圧延成形機（カレンダー成形機など）、真空成形機、押出成形機、射出成形機、ブロー成形機、プレス成形機などの成形機を用いることができる。

【0042】

上述したとおり本発明の樹脂組成物には、ヒドロキシポリウレタン樹脂が所定の配合量で含有されているので、ブリスターの発生が抑制された成形体を得ることができる。

【実施例】

【0043】

以下に本発明の具体例を示すが、これらは本発明を限定するものではない。

【0044】

用いる原料を以下にまとめる。
＜原料＞
繊維状塩基性硫酸マグネシウム（Ａ）：モスハイジＡ－１、宇部マテリアルズ（株）製、平均長径１５μｍ、平均短径０．５μｍ
プロピレン重合体（Ｂ）：ポリプロピレンブロック重合体 プライムポリプロ Ｊ７０８ＵＧ、（株）プライムポリマー製

【0045】

ポリオレフィンエラストマー（Ｃ）：エチレン－１－オクテン共重合体ゴム、ＥＮＧＡＧＥ７２７０、ダウ・ケミカル（株）製
脂肪酸金属塩（Ｄ）：ステアリン酸マグネシウム

【0046】

ヒドロキシポリウレタン樹脂（Ｅ）：ＨＰＵ Ａ－０１１０、大日精化工業（株）製

【0047】

＜実施例１＞
まず、繊維状塩基性硫酸マグネシウム（Ａ）１０質量部、プロピレン重合体（Ｂ）６５質量部、ポリオレフィンエラストマー（Ｃ）２５質量部、脂肪酸金属塩（Ｄ）０．３質量部、およびヒドロキシポリウレタン樹脂（Ｅ）１質量部を混合した。得られた混合物を二軸押出混練機（（株）東洋精機製作所製、ラボプラストミル）を用いて溶融混練して、実施例１の樹脂組成物を得た。ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．１倍である。

【0048】

＜実施例２＞
ヒドロキシポリウレタン樹脂（Ｅ）の配合量を３質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例２の樹脂組成物を得た。ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．３倍である。

【0049】

＜実施例３＞
ヒドロキシポリウレタン樹脂（Ｅ）の配合量を５質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例３の樹脂組成物を得た。ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の０．５倍である。

【0050】

＜実施例４＞
ヒドロキシポリウレタン樹脂（Ｅ）の配合量を１０質量部に変更した以外は実施例１と同様にして、実施例４の樹脂組成物を得た。ヒドロキシポリウレタン樹脂の配合量は、繊維状塩基性硫酸マグネシウムの配合量の１倍である。

【0051】

＜比較例１＞
ヒドロキシポリウレタン樹脂（Ｅ）を配合しない以外は実施例１と同様にして、比較例１の樹脂組成物を得た。

【0052】

下記表１には、実施例および比較例の樹脂組成物の配合組成をまとめる。

【表1】

【0053】

＜試験片の作製＞
電動射出成形機（新興セルビック（株）製、C,Mobile）を用いて、各樹脂組成物を所定の寸法に成形して、それぞれの評価用の試験片を得た。力学物性評価用の試験片は、短冊型（縦８０ｍｍ、横１０ｍｍ、厚さ４ｍｍ）とし、ブリスター評価用の試験片は、平板型（縦４０ｍｍ、横４０ｍｍ、厚さ１ｍｍ）とした。

【0054】

＜ブリスター評価用試験片の作製＞
平板型試験片の片面に、プライマー（（株）ソーラー製、ピタキング６０２ＥＣＯ）、ベースコート（日本ペイント（株）製、アドミラ アルファ）、クリアコート（日本ペイント（株）製、ハイポクリヤー）の順に塗装して、ブリスター評価用試験片を作製した。

【0055】

＜ブリスター評価＞
ブリスター評価用試験片を８０℃イオン交換水に浸漬し、４８時間静置した。浸漬後、試験片を乾燥させて、表面のブリスター発生状況を光学顕微鏡により観察した。観察視野１６ｃｍ²（４ｃｍ×４ｃｍ）における直径０．１ｍｍ以上のブリスターの個数をカウントし、以下の基準でブリスター抑制効果を評価した。
０個：〇
１０個未満：△
１０個以上：×

【0056】

＜力学物性の評価＞
力学物性評価用の短冊型試験片を用いて、以下の手法により、曲げ弾性率およびシャルピー衝撃強度を測定した。
＜曲げ弾性率の評価＞
万能力学試験機（（株）島津製作所製、ＡＧＳ－ｘ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１７１に準拠する方法で３点曲げ試験を行った。得られた荷重たわみ曲線から、曲げ弾性率を評価した。測定温度は２３℃とした。
＜シャルピー衝撃強度＞
シャルピー衝撃試験機（（株）マイズ試験機製）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１１１に準拠する方法でノッチ付き衝撃強度を評価した。測定温度は２３℃とした。

【0057】

下記表２には、各樹脂組成物を用いた成形体の評価結果を、ブリスター抑制効果とともにまとめる。

【0058】

【表2】

【0059】

上記表２に示されるように、所定量のヒドロキシポリウレタン樹脂を含有する実施例１～４の樹脂組成物を用いた成形体は、ブリスターの発生が抑制されている。しかも、曲げ弾性率は１．８ＧＰａ以上、シャルピー衝撃強度は４０ｋＪ／ｍ²以上であり、いずれも実用可能な水準である。

【0060】

これに対して、ヒドロキシポリウレタン樹脂が含有されない場合（比較例１）には、ブリスターの発生を抑制することができないことが確認された。