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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-09
(45)【発行日】2024-02-20
(54)【発明の名称】画像形成装置及びプロセスカートリッジ
(51)【国際特許分類】
G03G 9/097 20060101AFI20240213BHJP
G03G 5/05 20060101ALI20240213BHJP
G03G 5/147 20060101ALI20240213BHJP
G03G 9/093 20060101ALI20240213BHJP
G03G 9/087 20060101ALI20240213BHJP
【ＦＩ】
G03G9/097 365
G03G5/05 101
G03G5/147 502
G03G9/093
G03G9/087 325
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2019216285
(22)【出願日】2019-11-29
(65)【公開番号】P2021086067
(43)【公開日】2021-06-03
【審査請求日】2022-11-24
(73)【特許権者】
【識別番号】000001007
【氏名又は名称】キヤノン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】衣松 徹哉
(72)【発明者】
【氏名】山下 麻理子
(72)【発明者】
【氏名】吉羽 大輔
(72)【発明者】
【氏名】関谷 道代
【審査官】高橋 純平
(56)【参考文献】
【文献】特開２００７－１２８１０６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００９－１０４１２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－１０６４４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００８－１２１００８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０３Ｇ ９／００－９／１６
Ｇ０３Ｇ ５／０５
Ｇ０３Ｇ ５／１４７
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
電子写真感光体と、トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有する画像形成装置であって、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）における、下記式（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造と、のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）が、２５：７５～７０：３０であり、
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有し、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
該トナー中の該ワックスの含有量が、７．０質量％以上１４．７質量％以下であり、
該トナーの平均円形度が、０．９７０以上である、
ことを特徴とする画像形成装置。
【請求項2】
透過型電子顕微鏡を用いた前記トナーの断面において、前記ワックスがドメインとして観察され、
該断面全域における該ドメインの占有面積の総和をＷｐとし、
該断面の輪郭及び該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線で囲われた領域における該ドメインの占有面積の総和をＷｓとし、
該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線よりも内側の内部領域における該ドメインの占有面積の総和をＷｃとしたとき、
該Ｗｐに対するＷｓの比が０．０％以上１０．０％以下であり、
該Ｗｃに対する該Ｗｓの比が、０．００％以上０．５０％以下である、
請求項１に記載の画像形成装置。
【請求項3】
前記結着樹脂（Ｂ）におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ１（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、極性項をＳＰ１（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、前記ワックスにおけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ２（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、極性項をＳＰ２（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）としたとき、下記式（４）及び（５）を満たす、請求項１又は２に記載の画像形成装置。０．００≦ＳＤ１－ＳＤ２≦３．００ （４）
０．００≦ＳＰ１－ＳＰ２≦０．３０ （５）
【請求項4】
前記ワックスにおけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ２（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、極性項をＳＰ２（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、前記式（２）で示される構造におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ（Ａ２）（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、極性項をＳＰ（Ａ２）（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）としたとき、下記式（６）及び（７）を満たす、請求項１～３のいずれか１項に記載の画像形成装置。２．５０≦ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２≦５．００ （６）
２．５０≦ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２≦６．００ （７）
【請求項5】
前記ワックスにおけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ２（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、極性項をＳＰ２（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、前記式（１）で示される構造におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ（Ａ１）（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）とし、極性項をＳＰ（Ａ１）（（Ｊ／ｃｍ３）１／２）としたとき、下記式（８）及び（９）を満たす、請求項１～４のいずれか１項に記載の画像形成装置。２．５０≦ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２≦５．００ （８）
２．５０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２≦６．００ （９）
【請求項6】
前記トナー粒子のシェル層が、メタクリル酸メチル由来のモノマーユニットを含有するビニル樹脂を含有する、請求項１～５のいずれか１項に記載の画像形成装置。
【請求項7】
飛行時間型２次イオン質量分析による前記トナーの表面の２次イオンのデプスプロファイル測定において、前記トナーの表面からｔ（ｎｍ）の深さにおける前記ワックス及び前記ビニル樹脂に由来する２次イオン強度をそれぞれＩｗ（ｔ）及びＩｂ（ｔ）としたとき、０≦ｔ≦１０の範囲において、下記式（１０）及び（１１）を満たす、請求項６に記載の画像形成装置。
Ｉｗ（ｔ）＜Ｉｂ（ｔ） （１０）
Ｉｗ（ｔ）＜０．００５ （１１）
【請求項8】
画像形成装置の装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）における、下記式（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造と、のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）が、２５：７５～７０：３０であり、
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有し、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
該トナー中の該ワックスの含有量が、７．０質量％以上１４．７質量％以下であり、
該トナーの平均円形度が、０．９７０以上である、
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。
【背景技術】
【0002】
電子写真法を利用した画像形成装置（電子写真装置）には、環境安定性、長寿命化、省エネルギー化、小型化がより求められており、これらに対応するためにトナー、電子写真感光体（以下、単に「感光体」ともいう。）に対しても種々の性能のより一層の向上が求められている。
特に画像形成装置（電子写真装置）は、様々な使用環境及び使用時間に関わらず、良質な画像を安定的に提供することが重要となる。高温高湿環境下での連続使用のような厳しい環境では感光体への影響が出やすく、環境安定性、耐久性が高いことが望まれる。一方、トナーに対しては高速化、省エネルギー化の観点から、より一層の低温定着性の向上が要求されている。
この課題に対して、一般的に感光体の結着樹脂には電荷発生物質及び電荷輸送物質が結着するところ、該結着樹脂を固くすることで感光体の耐久性を上げることが可能である。特許文献１では、結着樹脂を改良することで耐久性、耐オイルクラック性が向上する感光体が提案されている。
特に画像形成装置（電子写真装置）は、様々な使用環境及び使用時間に関わらず、良質な画像を安定的に提供することが重要となる。高温高湿環境下での連続使用のような厳しい環境では感光体への影響が出やすく、環境安定性、耐久性が高いことが望まれる。一方、トナーに対しては高速化、省エネルギー化の観点から、より一層の低温定着性の向上が要求されている。
この課題に対して、一般的に感光体の結着樹脂には電荷発生物質及び電荷輸送物質が結着するところ、該結着樹脂を固くすることで感光体の耐久性を上げることが可能である。特許文献１では、結着樹脂を改良することで耐久性、耐オイルクラック性が向上する感光体が提案されている。
【0003】
低温定着性に関しては、まず定着時にトナーの結着樹脂が可塑化しており、融着しやすい状態を作ることが重要である。特に低温定着性を改善するためには様々な手段が存在し、一般的には可塑状態になりやすく設計した結着樹脂を有するトナーを用いることで低温定着性を改善することは可能である。
ただし、この方法では定着時以外でも樹脂が柔らかく、環境安定性、特に高温環境下での保存性に課題を有していた。特許文献２では、結晶性材料をトナーに添加することで低温定着性を向上させたトナーが提案されている。また特許文献３では、所定のモノエステル化合物を用いることによって耐ホットオフセット性と低温定着性を改善したトナーが提案されている。
さらに小型化のためには、パーツを少なくすることが有効である。例えば特許文献４によれば、クリーニングブレードをなくすことで小型化を達成している。
ただし、この方法では定着時以外でも樹脂が柔らかく、環境安定性、特に高温環境下での保存性に課題を有していた。特許文献２では、結晶性材料をトナーに添加することで低温定着性を向上させたトナーが提案されている。また特許文献３では、所定のモノエステル化合物を用いることによって耐ホットオフセット性と低温定着性を改善したトナーが提案されている。
さらに小型化のためには、パーツを少なくすることが有効である。例えば特許文献４によれば、クリーニングブレードをなくすことで小型化を達成している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１５－１６９８００号公報
【文献】特開２０１８－１３５８９号公報
【文献】国際公開第２０１４／１５７４２４号
【文献】特開２０１７－９７１６１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明者らが検討したところ、特許文献１に記載の手法において高温高湿環境下で長時間の連続使用を行った場合、感光体の汚染などによる画質低下が懸念されることがわかった。かかる画質低下は、特許文献２に記載されたような結晶性材料を可塑剤として用いた場合に特に発生しやすい。そのため、高温高湿環境下で低温定着性と高画質を長期的に得ることについては未だ課題を有している。
また特許文献３に記載のトナーは、高温高湿環境下において長時間連続使用した場合、感光体に起因する画質低下が発生しやすいという課題を有している。
さらに、特許文献４の画像形成装置においては、トナー及び感光体に要求される物性が
さらに高くなるところ、特許文献１～３に記載の実施例において特許文献４のようにクリーニングブレードや紙粉回収機構を除去した場合、耐久性の課題が一層顕著となる。
本開示は、低温定着性、環境安定性を同時に満たす画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供するものである。
また特許文献３に記載のトナーは、高温高湿環境下において長時間連続使用した場合、感光体に起因する画質低下が発生しやすいという課題を有している。
さらに、特許文献４の画像形成装置においては、トナー及び感光体に要求される物性が
さらに高くなるところ、特許文献１～３に記載の実施例において特許文献４のようにクリーニングブレードや紙粉回収機構を除去した場合、耐久性の課題が一層顕著となる。
本開示は、低温定着性、環境安定性を同時に満たす画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供するものである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、特定の構造を有する結着樹脂を用いた感光体と、特定の構造を有するモノエステル化合物を含むワックスを含有し、コアシェル構造を有するトナー粒子を有するトナーと、を用いることで、上記課題を解決することを見出した。
【0007】
すなわち、本開示の画像形成装置は、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有する画像形成装置であって、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）における、下記式（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造と、のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）が、２５：７５～７０：３０であり、
（式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。）
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有し、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
該トナー中の該ワックスの含有量が、７．０質量％以上１４．７質量％以下であり、
該トナーの平均円形度が、０．９７０以上である、
ことを特徴とする。
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有する画像形成装置であって、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）における、下記式（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造と、のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）が、２５：７５～７０：３０であり、
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有し、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
該トナー中の該ワックスの含有量が、７．０質量％以上１４．７質量％以下であり、
該トナーの平均円形度が、０．９７０以上である、
ことを特徴とする。
【0008】
また、本開示のプロセスカートリッジは、
画像形成装置の装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）における、下記式（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造と、のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）が、２５：７５～７０：３０であり、
（式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。）
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有し、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
該トナー中の該ワックスの含有量が、７．０質量％以上１４．７質量％以下であり、
該トナーの平均円形度が、０．９７０以上である、
ことを特徴とする。
画像形成装置の装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）における、下記式（１）で示される構造と、下記式（２）で示される構造と、のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）が、２５：７５～７０：３０であり、
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有し、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
該トナー中の該ワックスの含有量が、７．０質量％以上１４．７質量％以下であり、
該トナーの平均円形度が、０．９７０以上である、
ことを特徴とする。
【発明の効果】
【0009】
本開示によれば、低温定着性、環境安定性を同時に満たす画像形成装置を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】画像形成装置の例の概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。
モノマーユニットとは、ポリマー中のモノマー物質の反応した形態をいう。例えば、重合体中のビニル系単量体が重合した主鎖中の、炭素‐炭素結合１区間を１単位とする。
結晶性樹脂、結晶性材料とは、示差走査熱量測定において明確な吸熱ピークを示す樹脂、材料をいう。
モノマーユニットとは、ポリマー中のモノマー物質の反応した形態をいう。例えば、重合体中のビニル系単量体が重合した主鎖中の、炭素‐炭素結合１区間を１単位とする。
結晶性樹脂、結晶性材料とは、示差走査熱量測定において明確な吸熱ピークを示す樹脂、材料をいう。
【0012】
以下、本開示を実施するための形態を、さらに詳しく説明するが、これらに限定されることはない。
本発明者らは、特定の構造を有する結着樹脂を用いた感光体と、特定の構造を有するモノエステル化合物を含むワックスを含有し、コアシェル構造を有するトナー粒子を有するトナーを用いることで、上記課題を解決することを見出した。
本発明者らは、特定の構造を有する結着樹脂を用いた感光体と、特定の構造を有するモノエステル化合物を含むワックスを含有し、コアシェル構造を有するトナー粒子を有するトナーを用いることで、上記課題を解決することを見出した。
【0013】
すなわち、本開示の画像形成装置は、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有する画像形成装置であって、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
（式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。）
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有する、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
ことを特徴とする。
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有する画像形成装置であって、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
（式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。）
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有する、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
ことを特徴とする。
【0014】
また、本開示のプロセスカートリッジは、
画像形成装置の装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
（式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。）
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有する、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
ことを特徴とする。
画像形成装置の装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジであって、
該プロセスカートリッジが、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、トナー粒子を有し、
該トナー粒子が、
結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、
該コアの表面に形成されたシェル層と、
を有するコアシェル構造を有し、
該結着樹脂（Ａ）が、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有し、
（式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。）
該ワックスが、下記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有する、
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
（式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。）
ことを特徴とする。
【0015】
上記式（１）で示される構造及び上記式（２）で示される構造を含有する結着樹脂（Ａ）を外表面に含有する感光体に対して、上記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有するワックスを含有し、コアシェル構造を有するトナー粒子を有するトナーを用いることで、感光体とワックスの親和性を適切に保つことができる。親和性はワックスと感光体のなじみやすさであり、トナーの吸着性や離型性に効果を発揮する。
感光体とワックスの親和性が高すぎないことで、高温高湿環境下でトナー表面にワックスが染み出した場合などでもワックスの感光体への付着を抑制できる。また、該親和性が低すぎないことで、転写時のトナーの転動による画像の鮮鋭性の低下を抑制することができる。
ここで、「表面層」とは、感光体の最も外表面側に位置する層であり、表面層の外表面がトナーと接する面である。
感光体とワックスの親和性が高すぎないことで、高温高湿環境下でトナー表面にワックスが染み出した場合などでもワックスの感光体への付着を抑制できる。また、該親和性が低すぎないことで、転写時のトナーの転動による画像の鮮鋭性の低下を抑制することができる。
ここで、「表面層」とは、感光体の最も外表面側に位置する層であり、表面層の外表面がトナーと接する面である。
【0016】
結着樹脂（Ａ）は、下記式（１）で示される構造及び下記式（２）で示される構造を有する。
式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若し
くはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。
該シクロアルキリデン基の炭素数は特に制限されないが、好ましくは４～１２であり、より好ましくは５～８である。
式（１）及び（２）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若し
くはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。
該シクロアルキリデン基の炭素数は特に制限されないが、好ましくは４～１２であり、より好ましくは５～８である。
【0017】
上記式（１）で示される構造及び上記式（２）で示される構造を有する結着樹脂（Ａ）が、感光体の表面層に含有されることによって、感光体の摺擦による摩耗が抑えられて耐久性が向上しつつ、電気特性を維持することが可能となる。
結着樹脂（Ａ）が式（１）で示される構造を有しない場合、耐久性が損なわれるため、連続使用時に画質が低下する。また、該結着樹脂（Ａ）が式（２）で示される構造を有しない場合、電気特性の低下により画質の低下に繋がる。
耐久性、電気特性の観点から、該結着樹脂（Ａ）における、上記式（１）で示される構造と、上記式（２）で示される構造のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）は、２５：７５～７０：３０であることが好ましく、２５：７５～５０：５０であることがより好ましい。
該結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～３００，０００の範囲が好ましく、２０，０００～２００，０００の範囲がより好ましい。該Ｍｗは、モノマーの配合比率、反応温度などの重合条件により制御することができる。
結着樹脂（Ａ）が式（１）で示される構造を有しない場合、耐久性が損なわれるため、連続使用時に画質が低下する。また、該結着樹脂（Ａ）が式（２）で示される構造を有しない場合、電気特性の低下により画質の低下に繋がる。
耐久性、電気特性の観点から、該結着樹脂（Ａ）における、上記式（１）で示される構造と、上記式（２）で示される構造のモル比率（式（１）で示される構造：式（２）で示される構造）は、２５：７５～７０：３０であることが好ましく、２５：７５～５０：５０であることがより好ましい。
該結着樹脂（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～３００，０００の範囲が好ましく、２０，０００～２００，０００の範囲がより好ましい。該Ｍｗは、モノマーの配合比率、反応温度などの重合条件により制御することができる。
【0018】
結着樹脂（Ａ）は、上記式（１）で示される構造及び上記式（２）で示される構造がランダムに共重合したランダム共重合体であってもよい。また、上記式（１）で示される構造及び上記式（２）で示される構造が交互に共重合した交互共重合体であってもよい。さらに、一以上の式（１）で示される構造及び一以上の式（２）で示される構造が周期的に共重合した周期的共重合体であってもよい。さらにまた、一以上の式（１）で示される構造からなるブロック及び一以上の式（２）で示される構造からなるブロックが共重合したブロック共重合体であってもよい。
【0019】
結着樹脂（Ａ）の製造方法は、上記式（１）で示される構造及び上記式（２）で示される構造を有する樹脂を製造できれば特に制限されない。該製造方法としては、例えば、上記式（１）で示される構造するためのジオール化合物、上記式（２）で示される構造を構成するためのジオール化合物及びホスゲンを界面縮重合させる方法、該ジオール化合物とジフェニルカーボネートとをエステル交換反応させる方法などが挙げられる。
より具体的には、例えば、下記式（１’）で示されるジオール化合物及び下記式（２’）で示されるジオール化合物を混合して得た混合物並びにホスゲンを界面縮重合させる方法が挙げられる。
式（１’）及び（２’）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２’）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。
より具体的には、例えば、下記式（１’）で示されるジオール化合物及び下記式（２’）で示されるジオール化合物を混合して得た混合物並びにホスゲンを界面縮重合させる方法が挙げられる。
式（１’）及び（２’）中、Ｒ１１及びＲ２１は、それぞれ独立して、水素原子又はメチル基を示す。Ｒ２２及びＲ２３は、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、エチル基若しくはフェニル基を示すか、又は、Ｒ２２とＲ２３と式（２’）中に示されるＲ２２とＲ２３との間のＣとが連結してシクロアルキリデン基を形成する。
【0020】
トナーは、トナー粒子を含有する。該トナー粒子は、結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有する。該ワックスは、下記式（３）で示されるモノエステル化合物（以下、単に「モノエステル化合物」ともいう。）を含有する。
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。
該モノエステル化合物を含有することで、低温定着性、環境安定性を同時に満たす画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供できる。
該ワックス中のエステル化合物が、２以上のエステル基を含有する化合物のみからなる場合、ワックスと該結着樹脂（Ａ）との親和性が高くなりすぎることによってトナーの吸着が発生しやすくなり、高温高湿環境下で感光体へのワックスの付着が発生しやすくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなど、画質の低下を招く。
また、ワックスがエステル基を持たない場合、該結着樹脂（Ａ）との親和性が低くなりすぎ、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しやすくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われ、画質の低下を招く。
Ｒ３１－ＣＯＯ－Ｒ３２ （３）
式（３）中、Ｒ３１及びＲ３２は、それぞれ独立して、炭素数１０～３０のアルキル基を示す。
該モノエステル化合物を含有することで、低温定着性、環境安定性を同時に満たす画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供できる。
該ワックス中のエステル化合物が、２以上のエステル基を含有する化合物のみからなる場合、ワックスと該結着樹脂（Ａ）との親和性が高くなりすぎることによってトナーの吸着が発生しやすくなり、高温高湿環境下で感光体へのワックスの付着が発生しやすくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなど、画質の低下を招く。
また、ワックスがエステル基を持たない場合、該結着樹脂（Ａ）との親和性が低くなりすぎ、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しやすくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われ、画質の低下を招く。
【0021】
該モノエステル化合物は、式（３）中のＲ３１及びＲ３２で示される炭素数が、それぞれ独立して、１５～２５が好ましく、より好ましくは１８～２２である。また、Ｒ３１及びＲ３２は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
また、該モノエステル化合物１分子中に含まれる炭素数は、３６～４４であることが好ましく、３８～４２がより好ましい。
また、該モノエステル化合物１分子中に含まれる炭素数は、３６～４４であることが好ましく、３８～４２がより好ましい。
【0022】
該モノエステル化合物の製造に使用できる脂肪族アルコールの例としては、１－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ノナノール、１－デカノール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、１－ヘキサデカノール、ステアリルアルコール、アラキジルアルコール、ベヘニルアルコール、リグノセリルアルコールなどが挙げられる。
また、該モノエステル化合物の製造に使用できる脂肪族カルボン酸の例としては、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。
該モノエステル化合物としては、具体的には、ステアリン酸ベヘニル（Ｃ１７Ｈ３５－ＣＯＯ－Ｃ２２Ｈ４５）、エイコサン酸エイコシル（Ｃ１９Ｈ３９－ＣＯＯ－Ｃ２０Ｈ４１）、ベヘン酸ステアリル（Ｃ２１Ｈ４３－ＣＯＯ－Ｃ１８Ｈ３７）、ベヘン酸ベヘニル（Ｃ２１Ｈ４３－ＣＯＯ－Ｃ２２Ｈ４５）、及びリグノセリン酸ヘキサデシル（Ｃ２３Ｈ４７－ＣＯＯ－Ｃ１６Ｈ３３）などが挙げられる。これらのモノエステル化合物の中でも、ステアリン酸ベヘニル及びベヘン酸ステアリルがより好ましい。
該ワックスが、式（３）で示されるモノエステル化合物を主成分として含んでいれば、本願発明の効果が得られやすい。具体的には、該ワックス中の該モノエステル化合物の含有量は、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、９５質量％～１００質量％であることがより好ましい。
また、該モノエステル化合物の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。該水酸基価は、例えば０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることができる。水酸基価が上記範囲内であると、保存性がより向上する。
また、該モノエステル化合物は、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。該酸価は、例えば０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることができる。酸価が上記範囲内であると、保存性がより向上する。
また、該モノエステル化合物の製造に使用できる脂肪族カルボン酸の例としては、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸などが挙げられる。
該モノエステル化合物としては、具体的には、ステアリン酸ベヘニル（Ｃ１７Ｈ３５－ＣＯＯ－Ｃ２２Ｈ４５）、エイコサン酸エイコシル（Ｃ１９Ｈ３９－ＣＯＯ－Ｃ２０Ｈ４１）、ベヘン酸ステアリル（Ｃ２１Ｈ４３－ＣＯＯ－Ｃ１８Ｈ３７）、ベヘン酸ベヘニル（Ｃ２１Ｈ４３－ＣＯＯ－Ｃ２２Ｈ４５）、及びリグノセリン酸ヘキサデシル（Ｃ２３Ｈ４７－ＣＯＯ－Ｃ１６Ｈ３３）などが挙げられる。これらのモノエステル化合物の中でも、ステアリン酸ベヘニル及びベヘン酸ステアリルがより好ましい。
該ワックスが、式（３）で示されるモノエステル化合物を主成分として含んでいれば、本願発明の効果が得られやすい。具体的には、該ワックス中の該モノエステル化合物の含有量は、５０質量％～１００質量％であることが好ましく、９５質量％～１００質量％であることがより好ましい。
また、該モノエステル化合物の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが更に好ましい。該水酸基価は、例えば０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることができる。水酸基価が上記範囲内であると、保存性がより向上する。
また、該モノエステル化合物は、１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、０．６ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、０．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましい。該酸価は、例えば０．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることができる。酸価が上記範囲内であると、保存性がより向上する。
【0023】
また、トナー中のワックスの含有量は、１．０質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、１．０質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、７．０質量％以上１３．０質量％以下であることがさらに好ましい。該含有量が１．０質量％以上であると、本願発明の効果が安定的に得られる。一方該含有量が３０．０質量％以下であると保存安定性との両立が可能となる。
また、該ワックスは、該モノエステル化合物に加え、その他のワックスを含んでいてもよい。
その他のワックスとしては、具体的には、以下のようなものが例示される。
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素；ペトロラクタムなどの石油系ワックス及びその誘導体；モンタンワックス及びその誘導体；カルナバワックス、キャンデリラワックスなど天然ワックス及びその誘導体。
ここで、誘導体とは、酸化物、ビニル系モノマーとのブロック共重合物及びグラフト変性物を含む。
また、１分子中にエステル結合を２つ含有するジエステル化合物及び１分子中にエステル結合を３つ以上含有する多官能エステル化合物をその他のワックスとして用いることもできる。
具体的には、例えば、
ペンタエリスリトールテトラパルミネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのペンタエリスリトールエステル化合物；ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネートなどのグリセリンエステル化合物；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミネートなどのジペンタエリスリトールエステル化合物；などが挙げられる。
そのほか、エチレングリコールジベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールアラキジネートステアレート、エチレングリコールステアレートパルミテート、ブチレングリコールジベヘネート、ブチレングリコールジステアレート、ブチレングリコールステアレートパルミテート、ブチレングリコールジベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサベヘネートなどもその他のワックスとして使用できる。
また、該ワックスは、該モノエステル化合物に加え、その他のワックスを含んでいてもよい。
その他のワックスとしては、具体的には、以下のようなものが例示される。
低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスなどの脂肪族炭化水素；ペトロラクタムなどの石油系ワックス及びその誘導体；モンタンワックス及びその誘導体；カルナバワックス、キャンデリラワックスなど天然ワックス及びその誘導体。
ここで、誘導体とは、酸化物、ビニル系モノマーとのブロック共重合物及びグラフト変性物を含む。
また、１分子中にエステル結合を２つ含有するジエステル化合物及び１分子中にエステル結合を３つ以上含有する多官能エステル化合物をその他のワックスとして用いることもできる。
具体的には、例えば、
ペンタエリスリトールテトラパルミネート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのペンタエリスリトールエステル化合物；ヘキサグリセリンテトラベヘネートテトラパルミネート、ヘキサグリセリンオクタベヘネート、ペンタグリセリンヘプタベヘネート、テトラグリセリンヘキサベヘネート、トリグリセリンペンタベヘネート、ジグリセリンテトラベヘネート、グリセリントリベヘネートなどのグリセリンエステル化合物；ジペンタエリスリトールヘキサミリステート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミネートなどのジペンタエリスリトールエステル化合物；などが挙げられる。
そのほか、エチレングリコールジベヘネート、エチレングリコールジステアレート、エチレングリコールアラキジネートステアレート、エチレングリコールステアレートパルミテート、ブチレングリコールジベヘネート、ブチレングリコールジステアレート、ブチレングリコールステアレートパルミテート、ブチレングリコールジベヘネート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラパルミテート、ペンタエリスリトールテトラベヘネート、ジペンタエリスリトールヘキサパルミテート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサベヘネートなどもその他のワックスとして使用できる。
【0024】
また、該モノエステル化合物の融点は６０℃～８０℃であることが好ましく、より好ましくは６５℃～７５℃である。
上記範囲にすることで、トナーの保存安定性と低温定着性を両立し易くなる。
上記範囲にすることで、トナーの保存安定性と低温定着性を両立し易くなる。
【0025】
上記モノエステル化合物の製造方法としては、特に限定されないが、酸化反応による合成法、カルボン酸及びその誘導体からの合成、マイケル付加反応に代表されるエステル基導入反応、カルボン酸化合物とアルコール化合物からの脱水縮合反応を利用する方法、酸ハロゲン化物とアルコール化合物からの反応、エステル交換反応などが挙げられる。
これらモノエステル化合物の製造には適宜触媒を用いることもできる。該触媒としては、エステル化反応に一般的に用いられる酸性又はアルカリ性の触媒、例えば酢酸亜鉛、チタン化合物などが好ましい。エステル化反応後、再結晶、蒸留などにより目的生成物を精製してもよい。
これらモノエステル化合物の製造には適宜触媒を用いることもできる。該触媒としては、エステル化反応に一般的に用いられる酸性又はアルカリ性の触媒、例えば酢酸亜鉛、チタン化合物などが好ましい。エステル化反応後、再結晶、蒸留などにより目的生成物を精製してもよい。
【0026】
該モノエステル化合物の具体的な製造例を以下に示すが、以下の製造例に何ら限定され
るものではない。
まず、反応容器に、原料となるアルコールモノマーとカルボン酸モノマーを加える。アルコールモノマーとカルボン酸モノマーのモル比は、目的とするモノエステル化合物の化学構造に合わせて適宜調整する。すなわち、アルコールモノマー：カルボン酸モノマー＝１：１のモル比となるようにアルコールモノマーとカルボン酸モノマーを混合する。なお、脱水縮合反応における反応性などを考慮して、アルコールモノマーとカルボン酸モノマーのうちいずれか一方を、上記比より若干過剰に加えてもよい。
次に、アルコールモノマーとカルボン酸モノマーの混合物を適宜加熱し、脱水縮合反応を行う。脱水縮合反応により得られるエステル化粗生成物に対し、塩基性水溶液、及び適宜有機溶媒を加え、未反応のアルコールモノマー及びカルボン酸モノマーを脱プロトン化し水相に分離する。あとは、適宜水洗、溶媒留去、及びろ過を行うことにより、モノエステル化合物を得ることが出来る。
るものではない。
まず、反応容器に、原料となるアルコールモノマーとカルボン酸モノマーを加える。アルコールモノマーとカルボン酸モノマーのモル比は、目的とするモノエステル化合物の化学構造に合わせて適宜調整する。すなわち、アルコールモノマー：カルボン酸モノマー＝１：１のモル比となるようにアルコールモノマーとカルボン酸モノマーを混合する。なお、脱水縮合反応における反応性などを考慮して、アルコールモノマーとカルボン酸モノマーのうちいずれか一方を、上記比より若干過剰に加えてもよい。
次に、アルコールモノマーとカルボン酸モノマーの混合物を適宜加熱し、脱水縮合反応を行う。脱水縮合反応により得られるエステル化粗生成物に対し、塩基性水溶液、及び適宜有機溶媒を加え、未反応のアルコールモノマー及びカルボン酸モノマーを脱プロトン化し水相に分離する。あとは、適宜水洗、溶媒留去、及びろ過を行うことにより、モノエステル化合物を得ることが出来る。
【0027】
該ワックスと該結着樹脂（Ａ）の親和性は、ハンセンの溶解度パラメータ（単に「溶解度パラメータ」ともいう）により数値で判断することが可能である。
溶解度パラメータは、ある物質が別のある物質にどのくらい溶解するかを示す溶解性や親和性の指標として用いられる数値である。溶解度パラメータが近いもの同士は溶解性や親和性が高く、溶解度パラメータが離れているものは溶解性や親和性が低い。
溶解度パラメータは、溶解度パラメータ計算ソフトウェアであるＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ４．１．０３（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ－ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ／ＨＳＰｉＰ／より入手可能）により算出することができる。計算方法はハンセンの溶解度パラメータの理論に基づくものである。ハンセンの溶解度パラメータの理論では分子の蒸発のエネルギーを、分散力によるエネルギー（分散項、Ｄ項ともいう）、双極子相互作用によるエネルギー（極性項、Ｐ項ともいう）、水素結合によるエネルギー（水素結合項、Ｈ項ともいう）の３つに分け、それぞれを３次元ベクトルとして扱う。
溶解度パラメータは該ワックスと結着樹脂（Ａ）中の式（１）又は（２）で示される構造の親和性の指標であり、感光体の汚染の発生のしやすさの指標とすることができる。ワックスの付着性について、結着樹脂（Ａ）中の式（１）又は（２）で示される構造とワックスの分散力によるエネルギー（分散項）、双極子相互作用によるエネルギー（極性項）の大小関係で比較する。
溶解度パラメータは、ある物質が別のある物質にどのくらい溶解するかを示す溶解性や親和性の指標として用いられる数値である。溶解度パラメータが近いもの同士は溶解性や親和性が高く、溶解度パラメータが離れているものは溶解性や親和性が低い。
溶解度パラメータは、溶解度パラメータ計算ソフトウェアであるＨａｎｓｅｎ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｉｎ Ｐｒａｃｔｉｃｅ ４ｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ ４．１．０３（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｈａｎｓｅｎ－ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ．ｃｏｍ／ＨＳＰｉＰ／より入手可能）により算出することができる。計算方法はハンセンの溶解度パラメータの理論に基づくものである。ハンセンの溶解度パラメータの理論では分子の蒸発のエネルギーを、分散力によるエネルギー（分散項、Ｄ項ともいう）、双極子相互作用によるエネルギー（極性項、Ｐ項ともいう）、水素結合によるエネルギー（水素結合項、Ｈ項ともいう）の３つに分け、それぞれを３次元ベクトルとして扱う。
溶解度パラメータは該ワックスと結着樹脂（Ａ）中の式（１）又は（２）で示される構造の親和性の指標であり、感光体の汚染の発生のしやすさの指標とすることができる。ワックスの付着性について、結着樹脂（Ａ）中の式（１）又は（２）で示される構造とワックスの分散力によるエネルギー（分散項）、双極子相互作用によるエネルギー（極性項）の大小関係で比較する。
【0028】
溶解度パラメータの３次元ベクトルは以下の方法で計算を行う。
（１）：前記溶解度パラメータ計算ソフトウェアを用いて、ビニル樹脂またはポリエステルの前駆体となる各モノマーに由来するユニット（以下、モノマーユニットともいう。）ごとのハンセンの溶解度パラメータ（Ｄ項，Ｐ項，Ｈ項）、モル体積および分子量を計算する。
（１）：前記溶解度パラメータ計算ソフトウェアを用いて、ビニル樹脂またはポリエステルの前駆体となる各モノマーに由来するユニット（以下、モノマーユニットともいう。）ごとのハンセンの溶解度パラメータ（Ｄ項，Ｐ項，Ｈ項）、モル体積および分子量を計算する。
【0029】
ビニル樹脂に使用するモノマー：下記式（Ａ）のように重合で開裂する二重結合に、計算結果に影響しない未知のハロゲンＸを付加した状態で計算する。
【0030】
１以上のエステル結合を有する化合物に使用するモノマー：下記式（Ｂ）のように、縮合反応するモノマー中の官能基の内、１つを［－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｘ］または、［ＸＣ（＝Ｏ）－Ｏ－］に変更し、もう１つの官能基をＸに置換した状態で計算する。
【0031】
１以上のカーボネート結合を有する化合物に使用するモノマー：下記式（Ｃ）のように、縮合反応するモノマー中の官能基の内、１つを［－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－Ｘ］に変更し、もう１つの官能基をＸに置換した状態で計算する。
【0032】
その他の脱水を経て縮合するモノマー：下記式（Ｄ）のような反応を経て縮合する場合、各モノマーの溶解度パラメータは、下記式（Ｅ）、（Ｆ）のように、モノマーの一方の末端を結合基ＪとＸで構成し、他方の末端をＸに置換した状態で計算する。
Ｇ－Ｒａ－Ｇ ＋ Ｈ－Ｒｂ－Ｈ → （Ｒａ－Ｊ－Ｒｂ）ｎ （Ｄ）
Ｘ－Ｊ－Ｒａ－Ｘ （Ｅ）
Ｘ－Ｊ－Ｒｂ－Ｘ （Ｆ）
式（Ｄ）～（Ｆ）中、Ｇ，Ｈは反応性官能基であり、Ｊは結合基であり、Ｒａ、Ｒｂは有機基である。
Ｇ－Ｒａ－Ｇ ＋ Ｈ－Ｒｂ－Ｈ → （Ｒａ－Ｊ－Ｒｂ）ｎ （Ｄ）
Ｘ－Ｊ－Ｒａ－Ｘ （Ｅ）
Ｘ－Ｊ－Ｒｂ－Ｘ （Ｆ）
式（Ｄ）～（Ｆ）中、Ｇ，Ｈは反応性官能基であり、Ｊは結合基であり、Ｒａ、Ｒｂは有機基である。
【0033】
（２）：ポリマー中での各モノマーユニットのモル比率と、各ユニットのモル体積から各モノマーに由来するユニットのモル体積比率を計算する。
（３）：上記モル体積比率と各モノマーユニットのハンセンの溶解度パラメータのＤ項を掛け合わせた値の総和をポリマーのハンセンの溶解度パラメータのＤ項とする。Ｐ項、Ｈ項についても同様に計算する。
（３）：上記モル体積比率と各モノマーユニットのハンセンの溶解度パラメータのＤ項を掛け合わせた値の総和をポリマーのハンセンの溶解度パラメータのＤ項とする。Ｐ項、Ｈ項についても同様に計算する。
【0034】
結着樹脂（Ａ）、結着樹脂（Ｂ）、ワックスが２種類以上の物質からなる混合物の場合の溶解度パラメータの導出方法は、まずそれぞれの物質の溶解度パラメータ（Ｄ項，Ｐ項，Ｈ項）を導出する。そして各物質のＤ項同士、Ｐ項同士、Ｈ項同士のパラメータの相加平均を計算した値を混合物の溶解度パラメータ（Ｄ項，Ｐ項，Ｈ項）とする。
【0035】
ワックスにおけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ２［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］とし、極性項をＳＰ２［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］とし、結着樹脂（Ａ）中の式（２）で示される構造におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ（Ａ２）［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］とし、極性項をＳＰ（Ａ２）［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］としたときに、下記式（４）及び（５）を満たすことが、適切な親和性を得る観点から好ましい。
２．５０≦ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２≦５．００ （４）
２．５０≦ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２≦６．００ （５）
２．５０≦ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２≦５．００ （４）
２．５０≦ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２≦６．００ （５）
【0036】
ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２が５．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質が低下しにくい傾向にある。
ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２が６．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質が低下しにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２が６．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質が低下しにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
【0037】
ＳＤ（Ａ２）－ＳＤ２は好ましくは３．００以上４．００以下であり、より好ましくは３．３０以上３．８０以下である。ＳＰ（Ａ２）－ＳＰ２は好ましくは２．７０～５．００であり、より好ましくは３．００～４．５０である。
また、ＳＤ（Ａ２）は、好ましくは１８．００～２０．００であり、より好ましくは１９．００～１９．５０である。ＳＰ（Ａ２）は、好ましくは３．００～６．００であり、より好ましくは３．５０～５．５０である。
さらに、ＳＤ２は、好ましくは１５．００～１８．００であり、より好ましくは１５．５０～１７．００である。ＳＰ２は、好ましくは０．００～２．００であり、より好ましくは０．５０～１．５０である。
ＳＤ（Ａ２）、ＳＰ（Ａ２）は、上記式（２’）で示される構造を有するモノマーの種類、配合量などを変えることによって制御することが可能である。また、ＳＤ２、ＳＰ２は、ワックス中の該モノエステル化合物の原料となるモノマーの種類や、該モノエステル化合物以外のワックスの種類、含有量などを変えることなどによって制御することが可能となる。
また、ＳＤ（Ａ２）は、好ましくは１８．００～２０．００であり、より好ましくは１９．００～１９．５０である。ＳＰ（Ａ２）は、好ましくは３．００～６．００であり、より好ましくは３．５０～５．５０である。
さらに、ＳＤ２は、好ましくは１５．００～１８．００であり、より好ましくは１５．５０～１７．００である。ＳＰ２は、好ましくは０．００～２．００であり、より好ましくは０．５０～１．５０である。
ＳＤ（Ａ２）、ＳＰ（Ａ２）は、上記式（２’）で示される構造を有するモノマーの種類、配合量などを変えることによって制御することが可能である。また、ＳＤ２、ＳＰ２は、ワックス中の該モノエステル化合物の原料となるモノマーの種類や、該モノエステル化合物以外のワックスの種類、含有量などを変えることなどによって制御することが可能となる。
【0038】
感光体とトナーの関係において、結着樹脂（Ａ）中の式（１）で示される構造におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ（Ａ１）［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］とし、極性項をＳＰ（Ａ１）［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］としたときに、下記式（６）及び（７）を満たすことが、適切な親和性を得る観点から好ましい。
２．５０≦ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２≦５．００ （６）
２．５０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２≦６．００ （７）
ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２が５．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質の低下が起きにくくなる。
ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２が６．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質が低下しにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
２．５０≦ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２≦５．００ （６）
２．５０≦ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２≦６．００ （７）
ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２が５．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質の低下が起きにくくなる。
ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２が６．００以下であると、親和性が低くなりすぎず、高温高湿環境下での転写時のメディアとの接触時にトナーが転動しにくくなる。その結果、画像の鮮鋭性が失われにくく、画質が低下しにくい傾向にある。
ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２が２．５０以上であると、親和性が高くなりすぎず、高温高湿環境下でワックスの感光体への付着が発生しにくくなり、結果として感光体の汚染による白抜けなどの画質低下が起きにくい傾向にある。
【0039】
ＳＤ（Ａ１）－ＳＤ２は、好ましくは３．５０以上４．５０以下であり、より好ましくは３．８０以上４．４０以下である。ＳＰ（Ａ１）－ＳＰ２は好ましくは３．５０～６．００であり、より好ましくは４．５０～６．００である。
また、ＳＤ（Ａ１）は、好ましくは１９．００～２１．００であり、より好ましくは１９．７０～２０．５０である。ＳＰ（Ａ１）は、好ましくは４．００～７．５０であり、より好ましくは５．００～７．００である。
ＳＤ（Ａ１）、ＳＰ（Ａ１）は、上記式（１’）で示される構造を有するモノマーの種類、配合量などを変えることによって制御することが可能である。
また、ＳＤ（Ａ１）は、好ましくは１９．００～２１．００であり、より好ましくは１９．７０～２０．５０である。ＳＰ（Ａ１）は、好ましくは４．００～７．５０であり、より好ましくは５．００～７．００である。
ＳＤ（Ａ１）、ＳＰ（Ａ１）は、上記式（１’）で示される構造を有するモノマーの種類、配合量などを変えることによって制御することが可能である。
【0040】
該結着樹脂（Ｂ）と該ワックスの相溶性に関しては、結着樹脂（Ｂ）と該ワックスの分散力によるエネルギー（分散項Ｄ）、双極子相互作用によるエネルギー（極性項Ｐ）の大小関係で比較する。
該ワックスと結着樹脂（Ｂ）とが適切な親和性を有することで、トナーの低温定着性と保存性が良好になる。具体的には結着樹脂（Ｂ）におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ１［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］とし、極性項をＳＰ１［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］としたとき、下記式（８）及び（９）を満たすことが好ましい。
０．００≦ＳＤ１－ＳＤ２≦３．００ （８）
０．００≦ＳＰ１－ＳＰ２≦０．３０ （９）
該ワックスと結着樹脂（Ｂ）とが適切な親和性を有することで、トナーの低温定着性と保存性が良好になる。具体的には結着樹脂（Ｂ）におけるハンセンの溶解度パラメータの分散項をＳＤ１［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］とし、極性項をＳＰ１［（Ｊ／ｃｍ３）１／２］としたとき、下記式（８）及び（９）を満たすことが好ましい。
０．００≦ＳＤ１－ＳＤ２≦３．００ （８）
０．００≦ＳＰ１－ＳＰ２≦０．３０ （９）
【0041】
ＳＤ１－ＳＤ２が３．００以下の場合、結着樹脂（Ｂ）とワックスとの親和性が低くなりすぎず、ワックスによる可塑効果が高くなるため、低温定着性が向上する。
ＳＤ１－ＳＤ２が０．００以上の場合、ワックスのエネルギーが相対的に低くなりワックスが安定化する結果、ワックスがトナー表層にブリードアウトしにくくなるため保存性が向上する傾向にある。
ＳＰ１－ＳＰ２が０．３０以下の場合、結着樹脂（Ｂ）とワックスとの親和性が低くなりすぎず、ワックスによる可塑効果が高くなるため、低温定着性が向上する。
ＳＰ１－ＳＰ２が０．００以上の場合、ワックスのエネルギーが相対的に低くなりワックスが安定化する結果、高湿環境下でワックスがトナー表層にブリードアウトしにくくなるため保存性が向上する傾向にある。
また、ＳＤ１－ＳＤ２は、好ましくは１．００～２．８０であり、より好ましくは２．００～２．５０である。ＳＰ１－ＳＰ２は、好ましくは０．１０～０．２５であり、より好ましくは０．１５～０．２５である。
さらに、ＳＤ１は、好ましくは１７．００～２１．００であり、より好ましくは１８．００～２０．５０である。ＳＰ１は、好ましくは０．００～６．００であり、より好ましくは０．００～４．００である。
ＳＤ１、ＳＰ１は、結着樹脂（Ｂ）を構成するモノマーの種類及び配合比を変更することによって制御することが可能である。
ＳＤ１－ＳＤ２が０．００以上の場合、ワックスのエネルギーが相対的に低くなりワックスが安定化する結果、ワックスがトナー表層にブリードアウトしにくくなるため保存性が向上する傾向にある。
ＳＰ１－ＳＰ２が０．３０以下の場合、結着樹脂（Ｂ）とワックスとの親和性が低くなりすぎず、ワックスによる可塑効果が高くなるため、低温定着性が向上する。
ＳＰ１－ＳＰ２が０．００以上の場合、ワックスのエネルギーが相対的に低くなりワックスが安定化する結果、高湿環境下でワックスがトナー表層にブリードアウトしにくくなるため保存性が向上する傾向にある。
また、ＳＤ１－ＳＤ２は、好ましくは１．００～２．８０であり、より好ましくは２．００～２．５０である。ＳＰ１－ＳＰ２は、好ましくは０．１０～０．２５であり、より好ましくは０．１５～０．２５である。
さらに、ＳＤ１は、好ましくは１７．００～２１．００であり、より好ましくは１８．００～２０．５０である。ＳＰ１は、好ましくは０．００～６．００であり、より好ましくは０．００～４．００である。
ＳＤ１、ＳＰ１は、結着樹脂（Ｂ）を構成するモノマーの種類及び配合比を変更することによって制御することが可能である。
【0042】
トナー粒子は、結着樹脂（Ｂ）及びワックスを含有するコアと、該コアの表面に形成されたシェル層と、を有するコアシェル構造を有する。トナー粒子がコアシェル構造を有することで、ワックスが感光体へ付着することを防止することが可能となり、長期間高画質を維持することが可能となる。コアシェル構造を持たないトナーはワックスによる感光体の汚染が発生する可能性があり、画質が低下を招く。
また、シェル層の厚さは１００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０ｎｍ以下である。シェルの厚さは、１ｎｍ以上であることが好ましい。
シェル層の厚さは様々な分析方法によって分析可能であるが、一例を以下に示す。
飛行時間型２次イオン質量分析法による測定：デプスプロファイル測定を行った場合にシェル層由来のシグナルとコア由来のシグナルの比が１：１となる深さをシェル層の厚みとする。シェル層の厚みは、トナー粒子の製造時に添加するシェル層に用いる原材料の添加量によって制御することが可能である。
また、シェル層の厚さは１００ｎｍ以下であることが好ましい。より好ましくは５０ｎｍ以下である。シェルの厚さは、１ｎｍ以上であることが好ましい。
シェル層の厚さは様々な分析方法によって分析可能であるが、一例を以下に示す。
飛行時間型２次イオン質量分析法による測定：デプスプロファイル測定を行った場合にシェル層由来のシグナルとコア由来のシグナルの比が１：１となる深さをシェル層の厚みとする。シェル層の厚みは、トナー粒子の製造時に添加するシェル層に用いる原材料の添加量によって制御することが可能である。
【0043】
［電子写真感光体］
感光体を製造する方法の一例としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に該塗布液を該支持体上に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、各層について説明する。
感光体を製造する方法の一例としては、後述する各層の塗布液を調製し、所望の層の順番に該塗布液を該支持体上に塗布して、乾燥させる方法が挙げられる。このとき、塗布液の塗布方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布、ロール塗布、ダイ塗布、ブレード塗布、カーテン塗布、ワイヤーバー塗布、リング塗布などが挙げられる。これらの中でも、効率性及び生産性の観点から、浸漬塗布が好ましい。
以下、各層について説明する。
【0044】
＜支持体＞
感光体は、支持体を有していてもよい。該支持体は、導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙
げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
該金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
感光体は、支持体を有していてもよい。該支持体は、導電性を有する導電性支持体であることが好ましい。また、支持体の形状としては、円筒状、ベルト状、シート状などが挙
げられる。中でも、円筒状支持体であることが好ましい。また、支持体の表面に、陽極酸化などの電気化学的な処理や、ブラスト処理、切削処理などを施してもよい。
支持体の材質としては、金属、樹脂、ガラスなどが好ましい。
該金属としては、アルミニウム、鉄、ニッケル、銅、金、ステンレスや、これらの合金などが挙げられる。中でも、アルミニウムを用いたアルミニウム製支持体であることが好ましい。
また、樹脂やガラスには、導電性材料を混合又は被覆するなどの処理によって、導電性を付与してもよい。
【0045】
＜導電層＞
支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
支持体の上に、導電層を設けてもよい。導電層を設けることで、支持体表面の傷や凹凸を隠蔽することや、支持体表面における光の反射を制御することができる。
導電層は、導電性粒子と、樹脂と、を含有することが好ましい。
【0046】
該導電性粒子の材質としては、金属酸化物、金属、カーボンブラックなどが挙げられる。
該金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。
該金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、該導電性粒子の材質として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
該導電性粒子の材質として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物粒子の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、該導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子の材質としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層の材質としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物粒子を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～４００ｎｍであることがより好ましい。
該金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化インジウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アンチモン、酸化ビスマスなどが挙げられる。
該金属としては、アルミニウム、ニッケル、鉄、ニクロム、銅、亜鉛、銀などが挙げられる。
これらの中でも、該導電性粒子の材質として、金属酸化物を用いることが好ましく、特に、酸化チタン、酸化スズ、酸化亜鉛を用いることがより好ましい。
該導電性粒子の材質として金属酸化物を用いる場合、金属酸化物粒子の表面をシランカップリング剤などで処理したり、金属酸化物にリンやアルミニウムなど元素やその酸化物をドーピングしたりしてもよい。
また、該導電性粒子は、芯材粒子と、その粒子を被覆する被覆層とを有する積層構成としてもよい。芯材粒子の材質としては、酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。被覆層の材質としては、酸化スズなどの金属酸化物が挙げられる。
また、導電性粒子として金属酸化物粒子を用いる場合、その体積平均粒子径が、１ｎｍ～５００ｎｍであることが好ましく、３ｎｍ～４００ｎｍであることがより好ましい。
【0047】
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド樹脂などが挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ～５０μｍであることが好ましく、３μｍ～４０μｍであることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
また、導電層は、シリコーンオイル、樹脂粒子、酸化チタンなどの隠蔽剤などを更に含有してもよい。
導電層の平均膜厚は、１μｍ～５０μｍであることが好ましく、３μｍ～４０μｍであることが特に好ましい。
導電層は、上述の各材料及び溶剤を含有する導電層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、スルホキシド系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。導電層用塗布液中で導電性粒子を分散させるための分散方法としては、ペイントシェーカー、サンドミル、ボールミル、液衝突型高速分散機を用いた方法が挙げられる。
【0048】
＜下引き層＞
支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを
含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素－炭素二重結合基などが挙げられる。
支持体又は導電層の上に、下引き層を設けてもよい。下引き層を設けることで、層間の接着機能が高まり、電荷注入阻止機能を付与することができる。
下引き層は、樹脂を含有することが好ましい。また、重合性官能基を有するモノマーを
含有する組成物を重合することで硬化膜として下引き層を形成してもよい。
樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹脂、ポリビニルフェノール樹脂、アルキッド樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリエチレンオキシド樹脂、ポリプロピレンオキシド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミド酸樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、セルロース樹脂などが挙げられる。
重合性官能基を有するモノマーが有する重合性官能基としては、イソシアネート基、ブロックイソシアネート基、メチロール基、アルキル化メチロール基、エポキシ基、金属アルコキシド基、ヒドロキシル基、アミノ基、カルボキシル基、チオール基、カルボン酸無水物基、炭素－炭素二重結合基などが挙げられる。
【0049】
また、下引き層は、電気特性を高める目的で、電子輸送物質、金属酸化物、金属、導電性高分子などを更に含有してもよい。これらの中でも、電子輸送物質、金属酸化物を含有することが好ましい。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。
金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
電子輸送物質としては、キノン化合物、イミド化合物、ベンズイミダゾール化合物、シクロペンタジエニリデン化合物、フルオレノン化合物、キサントン化合物、ベンゾフェノン化合物、シアノビニル化合物、ハロゲン化アリール化合物、シロール化合物、含ホウ素化合物などが挙げられる。電子輸送物質として、重合性官能基を有する電子輸送物質を用い、上述の重合性官能基を有するモノマーと共重合させることで、硬化膜として下引き層を形成してもよい。
金属酸化物としては、酸化インジウムスズ、酸化スズ、酸化インジウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化ケイ素などが挙げられる。
金属としては、金、銀、アルミなどが挙げられる。
また、下引き層は、添加剤を更に含有してもよい。
下引き層の平均膜厚は、０．１μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、０．２μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、０．３μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
下引き層は、上述の各材料及び溶剤を含有する下引き層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥及び／又は硬化させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤などが挙げられる。
【0050】
＜感光層＞
感光体は、一般的に感光層を有することができる。該感光層は、支持体上に形成されていることが好ましく、支持体と感光層の間には上記導電層や下引き層を有していてもよい。該感光層は、主に、（１）単層型感光層と、（２）積層型感光層とに分類される。
（１）単層型感光層は、例えば、電荷発生物質と電荷輸送物質と電子輸送物質を共に含有する感光層を有することができる。
（２）積層型感光層は、例えば、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有することができる。
感光体は、一般的に感光層を有することができる。該感光層は、支持体上に形成されていることが好ましく、支持体と感光層の間には上記導電層や下引き層を有していてもよい。該感光層は、主に、（１）単層型感光層と、（２）積層型感光層とに分類される。
（１）単層型感光層は、例えば、電荷発生物質と電荷輸送物質と電子輸送物質を共に含有する感光層を有することができる。
（２）積層型感光層は、例えば、電荷発生物質を含有する電荷発生層と、電荷輸送物質を含有する電荷輸送層と、を有することができる。
【0051】
（１）単層型感光層
本開示にかかる感光層は、単層型感光層とすることができる。該単層型感光層は、例えば、電荷発生物質、電荷輸送物質、電子輸送物質、結着樹脂（Ａ）を含有する樹脂、及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。
単層型感光層は、結着樹脂（Ａ）以外の樹脂を本開示の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。結着樹脂（Ａ）以外の樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
本開示にかかる感光層は、単層型感光層とすることができる。該単層型感光層は、例えば、電荷発生物質、電荷輸送物質、電子輸送物質、結着樹脂（Ａ）を含有する樹脂、及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。
単層型感光層は、結着樹脂（Ａ）以外の樹脂を本開示の効果を損なわない範囲で含んでいてもよい。結着樹脂（Ａ）以外の樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、スチレン樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。
【0052】
電荷発生物質としては、アゾ顔料、ペリレン顔料、多環キノン顔料、インジゴ顔料、フタロシアニン顔料などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、フタロシアニン顔料が好ましい。フタロシアニン顔料の中でも、無金属フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン顔料、クロロガリウムフタロシアニン顔料、ヒドロキシガリウムフタロシアニン顔料が好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
電荷輸送物質としては、例えば、多環芳香族化合物、複素環化合物、ヒドラゾン化合物、スチリル化合物、エナミン化合物、ベンジジン化合物、トリアリールアミン化合物や、これらの物質から誘導される基を有する樹脂などが挙げられる。これらの電荷輸送物質は、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中でも、トリアリールアミン化合物、ベンジジン化合物が好ましい。
【0053】
電子輸送物質としては、例えば、キノン系化合物、ジイミド系化合物、ヒドラゾン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、３，４，５，７－テトラニトロ－９－フルオレノン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、テトラシアノエチレン、２，４，８－トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸が挙げられる。
キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。
これらの電子輸送物質は、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの電子輸送物質の中でも、以下の式（１０）～（１８）に示す化合物が好ましい。
キノン系化合物としては、例えば、ジフェノキノン系化合物、アゾキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、ニトロアントラキノン系化合物、及びジニトロアントラキノン系化合物が挙げられる。
これらの電子輸送物質は、単独で使用してもよく、二種以上を組み合わせて使用してもよい。
これらの電子輸送物質の中でも、以下の式（１０）～（１８）に示す化合物が好ましい。
【0054】
式（１０）～（１８）中、
Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１～Ｒ７３、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１２１～Ｒ１２４は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を示し、
Ｒ６３は、水素原子、ハロゲン基又は炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を示し、
Ｒ７４、Ｒ８１、Ｒ８２は、それぞれ独立して、炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基、ハロゲン基または炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を有して
もよいフェニル基を示し、
Ｒ９１は、水素原子又はハロゲン原子を有してもよい炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を示し
Ｒ１１１、Ｒ１１２は、置換基を有してもよい炭素原子数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基、又は置換基を有してもよいフェニル基を示す。
Ｒ４１～Ｒ４４、Ｒ５１、Ｒ５２、Ｒ６１、Ｒ６２、Ｒ７１～Ｒ７３、Ｒ１０１、Ｒ１０２、Ｒ１２１～Ｒ１２４は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を示し、
Ｒ６３は、水素原子、ハロゲン基又は炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を示し、
Ｒ７４、Ｒ８１、Ｒ８２は、それぞれ独立して、炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基、ハロゲン基または炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を有して
もよいフェニル基を示し、
Ｒ９１は、水素原子又はハロゲン原子を有してもよい炭素数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基を示し
Ｒ１１１、Ｒ１１２は、置換基を有してもよい炭素原子数１～６（好ましくは１～４）のアルキル基、又は置換基を有してもよいフェニル基を示す。
【0055】
電荷発生物質と、感光層中の全ての樹脂成分との含有量比（質量比）は、１：１０００～５０：１００が好ましく、５：１０００～３０：１００がより好ましい。
電荷輸送物質と、感光層中の全ての樹脂成分との含有量比（質量比）は、１：１０～２０：１０が好ましく、１：１０～１０：１０がより好ましい。
電子輸送物質と、感光層中の全ての樹脂成分との含有量比（質量比）は５：１００～１０：１０が好ましく、１：１０～８：１０がより好ましい。
電荷輸送物質と、感光層中の全ての樹脂成分との含有量比（質量比）は、１：１０～２０：１０が好ましく、１：１０～１０：１０がより好ましい。
電子輸送物質と、感光層中の全ての樹脂成分との含有量比（質量比）は５：１００～１０：１０が好ましく、１：１０～８：１０がより好ましい。
【0056】
また、感光層は、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、レベリング剤、滑り性付与剤、耐摩耗性向上剤などの添加剤を含有してもよい。具体的には、ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合物、硫黄化合物、リン化合物、ベンゾフェノン化合物、シロキサン変性樹脂、シリコーンオイル、フッ素樹脂粒子、ポリスチレン樹脂粒子、ポリエチレン樹脂粒子、シリカ粒子、アルミナ粒子、窒化ホウ素粒子などが挙げられる。
なかでも、感光層の耐久性向上のために、シリカ粒子を含有してもよい。
該シリカ粒子は、表面処理剤で表面処理が施されていてもよい。該表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル－Ｎ－プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、又はポリジメチルシロキサンが挙げられる。該表面処理剤は、ヘキサメチルジシラザンが特に好ましい。
該シリカ粒子の含有量が、結着樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。
該シリカ粒子の含有量は、感光層中の全ての樹脂成分１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
該シリカ粒子の体積平均粒径は、７ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。なお、シリカ粒子の特定、及びシリカ粒子の体積平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用いた感光層の断面観察によって確認することができる。
なかでも、感光層の耐久性向上のために、シリカ粒子を含有してもよい。
該シリカ粒子は、表面処理剤で表面処理が施されていてもよい。該表面処理剤としては、例えば、ヘキサメチルジシラザン、Ｎ－メチル－ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチル－Ｎ－プロピルジシラザン、ジメチルジクロロシラン、又はポリジメチルシロキサンが挙げられる。該表面処理剤は、ヘキサメチルジシラザンが特に好ましい。
該シリカ粒子の含有量が、結着樹脂（Ａ）１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましい。
該シリカ粒子の含有量は、感光層中の全ての樹脂成分１００質量部に対して０．５質量部以上１５質量部以下であることが好ましく、１質量部以上１０質量部以下であることがより好ましい。
該シリカ粒子の体積平均粒径は、７ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、１０ｎｍ以上３００ｎｍ以下であることがより好ましい。なお、シリカ粒子の特定、及びシリカ粒子の体積平均粒径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）などを用いた感光層の断面観察によって確認することができる。
【0057】
感光層の膜厚は、５μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上５０μｍ以下であることがより好ましい。
感光層は、上述の各材料及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
感光層は、上述の各材料及び溶剤を含有する感光層用塗布液を調製し、この塗膜を形成し、乾燥させることで形成することができる。塗布液に用いる溶剤としては、アルコール系溶剤、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤が挙げられる。これらの溶剤の中でも、エーテル系溶剤または芳香族炭化水素系溶剤が好ましい。
【0058】
（２）積層型感光層
感光層は積層型感光層であってもよい。該積層型感光層は、例えば、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有することができる。
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有してもよい。
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、結着樹脂（Ａ）を含有する樹脂を含有してもよい。
電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）単層型感光層」における材料で例示した材料と同様のものを使用することができる。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがよ
り好ましい。
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０～２０：１０が好ましく、５：１０～１２：１０がより好ましい。
また、上記「（１）単層型感光層」で例示した添加剤と同様の添加剤を含有してもよい。
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
感光層は積層型感光層であってもよい。該積層型感光層は、例えば、電荷発生層と、電荷輸送層と、を有することができる。
電荷発生層は、電荷発生物質と、樹脂と、を含有してもよい。
電荷輸送層は、電荷輸送物質と、結着樹脂（Ａ）を含有する樹脂を含有してもよい。
電荷発生物質、電荷輸送物質、樹脂としては、上記「（１）単層型感光層」における材料で例示した材料と同様のものを使用することができる。
電荷発生層中の電荷発生物質の含有量は、電荷発生層の全質量に対して、４０質量％以上８５質量％以下であることが好ましく、６０質量％以上８０質量％以下であることがよ
り好ましい。
電荷発生層の平均膜厚は、０．１μｍ以上１μｍ以下であることが好ましく、０．１５μｍ以上０．４μｍ以下であることがより好ましい。
電荷輸送層中の電荷輸送物質の含有量は、電荷輸送層の全質量に対して、２５質量％以上７０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以上５５質量％以下であることがより好ましい。
電荷輸送物質と樹脂との含有量比（質量比）は、４：１０～２０：１０が好ましく、５：１０～１２：１０がより好ましい。
また、上記「（１）単層型感光層」で例示した添加剤と同様の添加剤を含有してもよい。
電荷輸送層の平均膜厚は、５μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、８μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましく、１０μｍ以上３０μｍ以下であることが特に好ましい。
【0059】
［プロセスカートリッジ、画像形成装置］
プロセスカートリッジは、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、上記結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、上記トナーであり、
画像形成装置の装置本体に着脱可能である。
該プロセスカートリッジは、必要に応じて、帯電装置、像形成装置、転写装置及びクリーニング装置からなる群から選択される少なくとも一を有していてもよい。
また、画像形成装置は、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給する現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、上記結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、上記トナーであることを特徴とする。
該画像形成装置は、必要に応じて、帯電装置、像形成装置、転写装置、クリーニング装置及び露光装置からなる群から選択される少なくとも一を有していてもよい。
プロセスカートリッジは、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給するための現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、上記結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、上記トナーであり、
画像形成装置の装置本体に着脱可能である。
該プロセスカートリッジは、必要に応じて、帯電装置、像形成装置、転写装置及びクリーニング装置からなる群から選択される少なくとも一を有していてもよい。
また、画像形成装置は、
電子写真感光体と、
トナーを有し、該電子写真感光体上に該トナーを供給する現像装置と、
を有し、
該電子写真感光体が、上記結着樹脂（Ａ）を含有する表面層を有し、
該トナーが、上記トナーであることを特徴とする。
該画像形成装置は、必要に応じて、帯電装置、像形成装置、転写装置、クリーニング装置及び露光装置からなる群から選択される少なくとも一を有していてもよい。
【0060】
図１に、電子写真感光体を備えたプロセスカートリッジを有する画像形成装置の概略構成の一例を示す。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。なお、図１においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。
帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。
画像形成装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。画像形成装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、プロセスカートリッジを
画像形成装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
１は円筒状の電子写真感光体であり、軸２を中心に矢印方向に所定の周速度で回転駆動される。電子写真感光体１の表面は、帯電手段３により、正又は負の所定電位に帯電される。なお、図１においては、ローラ型帯電部材によるローラ帯電方式を示しているが、コロナ帯電方式、近接帯電方式、注入帯電方式などの帯電方式を採用してもよい。
帯電された電子写真感光体１の表面には、露光手段（不図示）から露光光４が照射され、目的の画像情報に対応した静電潜像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成された静電潜像は、現像手段５内に収容されたトナーで現像され、電子写真感光体１の表面にはトナー像が形成される。電子写真感光体１の表面に形成されたトナー像は、転写手段６により、転写材７に転写される。トナー像が転写された転写材７は、定着手段８へ搬送され、トナー像の定着処理を受け、電子写真装置の外へプリントアウトされる。
画像形成装置は、転写後の電子写真感光体１の表面に残ったトナーなどの付着物を除去するための、クリーニング手段９を有していてもよい。また、クリーニング手段を別途設けず、上記付着物を現像手段などで除去する、所謂、クリーナーレスシステムを用いてもよい。画像形成装置は、電子写真感光体１の表面を、前露光手段（不図示）からの前露光光１０により除電処理する除電機構を有していてもよい。また、プロセスカートリッジを
画像形成装置本体に着脱するために、レールなどの案内手段１２を設けてもよい。
電子写真感光体は、レーザービームプリンター、ＬＥＤプリンター、複写機、ファクシミリ、及び、これらの複合機などに用いることができる。
【0061】
透過型電子顕微鏡を用いたトナーの断面において、
前記ワックスがドメインとして観察され、
該断面全域における該ドメインの占有面積の総和をＷｐとし、
該断面の輪郭及び該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線で囲われた領域における該ドメインの占有面積の総和をＷｓとし、
該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線よりも内側の内部領域における該ドメインの占有面積の総和をＷｃとしたとき、
該Ｗｐに対するＷｓの比（Ｗｓ／Ｗｐ）が、０．０％以上１０．０％以下であることが好ましい。
該Ｗｓ／Ｗｐをこの範囲内に制御することで、トナー表面近傍に存在するワックス量が少なく、高温高湿環境下でトナー粒子表面に存在するワックス量が少なくなるため、良好な画質を得ることができる。該Ｗｓ／Ｗｐが１０．０％以下である場合、高温高湿環境下でトナー中のワックスの染み出しなどによる、トナー表層近傍に存在するワックス量の増加が起きにくくなる。その結果、電子写真感光体の汚染や転写時の転動が発生しにくくなり、画質が低下しにくくなる傾向にある。Ｗｓ／Ｗｐは、より好ましくは０．１％以上７．０％以下である。
Ｗｓ／Ｗｐは、トナー中のワックス量や、シェル層の厚さによって制御することができる。
また、該Ｗｃに対する該Ｗｓの比（Ｗｓ／Ｗｃ）は、０．００％以上０．５０％以下であることが好ましい。この範囲内に制御することでトナー表層近傍に存在するワックス量が中心付近に比べ相対的に少なくなり、低温定着性を維持しつつ、高温高湿環境下での耐久性、保存性を良好に保つことができる。
Ｗｓ／Ｗｃが０．５０％以下である場合、トナー表面近傍のワックス量が相対的に少なくなり、トナーの可塑効果が向上する上、高温高湿環境下での耐久性、保存性が向上する。
Ｗｓ／Ｗｃは、好ましくは０．０１％以上０．３０％以下である。トナーの断面の輪郭から０．１μｍの距離でＷｃとＷｓを区切ることにより、シェル層付近とコアのワックス量を比較することが可能となり、Ｗｓ／Ｗｃを上記範囲とすることでシェル層のワックス量が相対的に少ないことを示すことができる。
Ｗｓ／Ｗｃは、トナーに添加するワックスの量、シェル層の厚さなどによって制御することができる。
前記ワックスがドメインとして観察され、
該断面全域における該ドメインの占有面積の総和をＷｐとし、
該断面の輪郭及び該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線で囲われた領域における該ドメインの占有面積の総和をＷｓとし、
該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線よりも内側の内部領域における該ドメインの占有面積の総和をＷｃとしたとき、
該Ｗｐに対するＷｓの比（Ｗｓ／Ｗｐ）が、０．０％以上１０．０％以下であることが好ましい。
該Ｗｓ／Ｗｐをこの範囲内に制御することで、トナー表面近傍に存在するワックス量が少なく、高温高湿環境下でトナー粒子表面に存在するワックス量が少なくなるため、良好な画質を得ることができる。該Ｗｓ／Ｗｐが１０．０％以下である場合、高温高湿環境下でトナー中のワックスの染み出しなどによる、トナー表層近傍に存在するワックス量の増加が起きにくくなる。その結果、電子写真感光体の汚染や転写時の転動が発生しにくくなり、画質が低下しにくくなる傾向にある。Ｗｓ／Ｗｐは、より好ましくは０．１％以上７．０％以下である。
Ｗｓ／Ｗｐは、トナー中のワックス量や、シェル層の厚さによって制御することができる。
また、該Ｗｃに対する該Ｗｓの比（Ｗｓ／Ｗｃ）は、０．００％以上０．５０％以下であることが好ましい。この範囲内に制御することでトナー表層近傍に存在するワックス量が中心付近に比べ相対的に少なくなり、低温定着性を維持しつつ、高温高湿環境下での耐久性、保存性を良好に保つことができる。
Ｗｓ／Ｗｃが０．５０％以下である場合、トナー表面近傍のワックス量が相対的に少なくなり、トナーの可塑効果が向上する上、高温高湿環境下での耐久性、保存性が向上する。
Ｗｓ／Ｗｃは、好ましくは０．０１％以上０．３０％以下である。トナーの断面の輪郭から０．１μｍの距離でＷｃとＷｓを区切ることにより、シェル層付近とコアのワックス量を比較することが可能となり、Ｗｓ／Ｗｃを上記範囲とすることでシェル層のワックス量が相対的に少ないことを示すことができる。
Ｗｓ／Ｗｃは、トナーに添加するワックスの量、シェル層の厚さなどによって制御することができる。
【0062】
トナー粒子のシェル層は、メタクリル酸メチル由来のモノマーユニットを含有するビニル樹脂を含有することが好ましい。メタクリル酸メチル由来のモノマーユニットを含有することでトナー粒子表面を正帯電性とすることができ、正帯電トナーを用いる画像形成装置に用いることが容易になる。
【0063】
また、飛行時間型２次イオン質量分析（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）による該トナーの表面の２次イオンのデプスプロファイル測定において、
該トナーの表面からｔ［ｎｍ］の深さにおける該ワックス及び該ビニル樹脂に由来する２次イオン強度をそれぞれＩｗ（ｔ）及びＩｂ（ｔ）としたとき、
０≦ｔ≦１０の範囲において、下記式（１９）及び（２０）を満たすことが好ましい。
Ｉｗ（ｔ）＜Ｉｂ（ｔ） （１９）
Ｉｗ（ｔ）＜０．００５ （２０）
上記式（１９）及び（２０）を満たすことで、トナー表層のワックス量を抑制することができ、高温高湿環境下での耐久性、保存性を良好に保つことができる。Ｉｗ（ｔ）＜Ｉ
ｂ（ｔ）の場合、トナー表層に存在するワックス量を低減できる。その結果、感光体の汚染や転写時の転動が発生しにくくなり、画質が低下しにくい傾向にある。Ｉｗ（ｔ）＜０．００５の場合も、トナー表層に存在するワックス量を低減でき、その結果、感光体の汚染や転写時の転動が発生しにくくなり、画質が低下しにくい傾向にある。Ｉｗ（ｔ）は、より好ましくはＩｗ（ｔ）＜０．００３である。Ｉｗ（ｔ）は、例えばＩｗ（ｔ）≧０．０００とすることができる。
式（１９）及び（２０）を制御する方法としては、例えば、添加するワックスの種類及び量、シェル層の厚さなどを変更することが挙げられる。
該トナーの表面からｔ［ｎｍ］の深さにおける該ワックス及び該ビニル樹脂に由来する２次イオン強度をそれぞれＩｗ（ｔ）及びＩｂ（ｔ）としたとき、
０≦ｔ≦１０の範囲において、下記式（１９）及び（２０）を満たすことが好ましい。
Ｉｗ（ｔ）＜Ｉｂ（ｔ） （１９）
Ｉｗ（ｔ）＜０．００５ （２０）
上記式（１９）及び（２０）を満たすことで、トナー表層のワックス量を抑制することができ、高温高湿環境下での耐久性、保存性を良好に保つことができる。Ｉｗ（ｔ）＜Ｉ
ｂ（ｔ）の場合、トナー表層に存在するワックス量を低減できる。その結果、感光体の汚染や転写時の転動が発生しにくくなり、画質が低下しにくい傾向にある。Ｉｗ（ｔ）＜０．００５の場合も、トナー表層に存在するワックス量を低減でき、その結果、感光体の汚染や転写時の転動が発生しにくくなり、画質が低下しにくい傾向にある。Ｉｗ（ｔ）は、より好ましくはＩｗ（ｔ）＜０．００３である。Ｉｗ（ｔ）は、例えばＩｗ（ｔ）≧０．０００とすることができる。
式（１９）及び（２０）を制御する方法としては、例えば、添加するワックスの種類及び量、シェル層の厚さなどを変更することが挙げられる。
【0064】
以下、本開示に用いられるトナーに関して更に説明する。
トナーは、コアシェル構造を有するトナー粒子を含有し、かつ、該トナー粒子が上記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有していれば特に制限されず、その製造方法に関しても特に限定はない。
該トナー粒子を粉砕法によって製造することも可能であり、分散重合法、会合凝集法、溶解懸濁法、懸濁重合法、乳化凝集法など、水系媒体中でトナー粒子を製造する方法によっても製造することが可能である。
ただし、該モノエステル化合物の存在状態を制御する観点、コアシェル構造を構築するという観点から、水系媒体中でトナー粒子を製造する方法が好ましく、トナー形状制御の観点から懸濁重合法でトナー粒子を製造することがより好ましい。
トナーは、コアシェル構造を有するトナー粒子を含有し、かつ、該トナー粒子が上記式（３）で示されるモノエステル化合物を含有していれば特に制限されず、その製造方法に関しても特に限定はない。
該トナー粒子を粉砕法によって製造することも可能であり、分散重合法、会合凝集法、溶解懸濁法、懸濁重合法、乳化凝集法など、水系媒体中でトナー粒子を製造する方法によっても製造することが可能である。
ただし、該モノエステル化合物の存在状態を制御する観点、コアシェル構造を構築するという観点から、水系媒体中でトナー粒子を製造する方法が好ましく、トナー形状制御の観点から懸濁重合法でトナー粒子を製造することがより好ましい。
【0065】
以下に、懸濁重合法について述べる。
懸濁重合法とは、重合性単量体及びワックス（更に必要に応じて着色剤、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤）を均一に溶解又は分散させて重合性単量体組成物を得る。その後、この重合性単量体組成物を、分散剤を含有する連続層（例えば水相）中に適当な撹拌器を用いて分散し同時に重合反応を行なわせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得るものである。この懸濁重合法で得られるトナー粒子（以後「重合トナー粒子」ともいう）は、個々のトナー粒子形状がほぼ球形に揃っているため、帯電量の分布も比較的均一となるために画質の向上が期待できる。
懸濁重合法とは、重合性単量体及びワックス（更に必要に応じて着色剤、重合開始剤、架橋剤、荷電制御剤、その他の添加剤）を均一に溶解又は分散させて重合性単量体組成物を得る。その後、この重合性単量体組成物を、分散剤を含有する連続層（例えば水相）中に適当な撹拌器を用いて分散し同時に重合反応を行なわせ、所望の粒径を有するトナー粒子を得るものである。この懸濁重合法で得られるトナー粒子（以後「重合トナー粒子」ともいう）は、個々のトナー粒子形状がほぼ球形に揃っているため、帯電量の分布も比較的均一となるために画質の向上が期待できる。
【0066】
重合トナー粒子の製造において、重合性単量体組成物を構成する重合性単量体としては以下のものが挙げられる。
重合性単量体として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα－メチルスチレンなどのスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリルなどのニトリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミドなどのアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレンなどのオレフィン；が挙げられる。
これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも一を含むことが好ましい。より好ましくは、スチレン及びスチレン誘導体からなる群から選択される少なくとも一と、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも一と、をモノビニル単量体として含む。
これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
該重合性単量体は、該モノビニル単量体を主成分として含むことが好ましい。具体的には、重合性単量体中のモノビニル単量体の含有量は、５０質量％～１００質量％であるこ
とが好ましい。
重合性単量体として、モノビニル単量体を使用することが好ましい。モノビニル単量体としては、例えば、スチレン；ビニルトルエン、及びα－メチルスチレンなどのスチレン誘導体；アクリル酸、及びメタクリル酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、及びアクリル酸ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、及びメタクリル酸ジメチルアミノエチルなどのメタクリル酸エステル；アクリロニトリル、及びメタクリロニトリルなどのニトリル化合物；アクリルアミド、及びメタクリルアミドなどのアミド化合物；エチレン、プロピレン、及びブチレンなどのオレフィン；が挙げられる。
これらのうち、モノビニル単量体として、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも一を含むことが好ましい。より好ましくは、スチレン及びスチレン誘導体からなる群から選択される少なくとも一と、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルからなる群から選択される少なくとも一と、をモノビニル単量体として含む。
これらのモノビニル単量体は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
該重合性単量体は、該モノビニル単量体を主成分として含むことが好ましい。具体的には、重合性単量体中のモノビニル単量体の含有量は、５０質量％～１００質量％であるこ
とが好ましい。
【0067】
トナー粒子の重合法による製造において使用される重合開始剤としては、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウムなどの過硫酸塩；４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス（２－アミジノプロパン）ジヒドロクロライド、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）及び２，２’－アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物；ジ－ｔ－ブチルパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシジエチルアセテート、ｔ－ヘキシルパーオキシ－２－エチルブタノエート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｔ－ブチルパーオキシイソフタレート及びｔ－ブチルパーオキシイソブチレートなどの有機過酸化物などが挙げられる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。これらの中で、残留重合性単量体を少なくすることができ、印字耐久性も優れることから、有機過酸化物を用いるのが好ましい。
有機過酸化物の中でも、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体も少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加されてもよいが、水系媒体中へ分散される前の重合性単量体組成物へ添加されてもよい。
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部～２０質量部であり、さらに好ましくは０．３質量部～１５質量部であり、特に好ましくは１質量部～１０質量部である。
有機過酸化物の中でも、開始剤効率がよく、残留する重合性単量体も少なくすることができることから、パーオキシエステルが好ましく、非芳香族パーオキシエステルすなわち芳香環を有しないパーオキシエステルがより好ましい。
重合開始剤は、前記のように、重合性単量体組成物が水系媒体中へ分散された後、液滴形成前に添加されてもよいが、水系媒体中へ分散される前の重合性単量体組成物へ添加されてもよい。
重合性単量体組成物の重合に用いられる、重合開始剤の添加量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部～２０質量部であり、さらに好ましくは０．３質量部～１５質量部であり、特に好ましくは１質量部～１０質量部である。
【0068】
トナー粒子を重合法により製造する際は、架橋剤を添加してもよい。架橋剤の好ましい添加量としては、重合性単量体１００質量部に対して０．００１質量部以上１５質量部以下である。
該架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。具体的には、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体などの芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートなどの２個以上の水酸基を持つアルコールに炭素－炭素二重結合を有するカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ－ジビニルアニリン及びジビニルエーテルなどのその他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；などを挙げることができる。
これらの架橋剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
該架橋剤としては、主として２個以上の重合可能な二重結合を有する化合物が用いられる。具体的には、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナフタレン及びこれらの誘導体などの芳香族ジビニル化合物；エチレングリコールジメタクリレート及びジエチレングリコールジメタクリレートなどの２個以上の水酸基を持つアルコールに炭素－炭素二重結合を有するカルボン酸が２つ以上エステル結合したエステル化合物；Ｎ，Ｎ－ジビニルアニリン及びジビニルエーテルなどのその他のジビニル化合物；３個以上のビニル基を有する化合物；などを挙げることができる。
これらの架橋剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【0069】
また、トナー粒子は着色剤を含有してもよい。カラートナーを作製する場合、ブラック、シアン、イエロー、マゼンタの着色剤を用いることができる。
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック及びチタンブラック、並びに、酸化鉄亜鉛及び酸化鉄ニッケルなどの磁性粉などを用いることができる。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体及びアントラキノン化合物などが利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、及び６０などが挙げられる。
イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料などのアゾ系顔料、縮合多環系顔料などの化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、１８６、及び２１３などが挙げられる。
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料及びジスアゾ顔料などのアゾ系顔料、
縮合多環系顔料などの化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２３７、２３８、２５１、２５４、２５５、２６９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
各着色剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。着色剤の量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは１質量部～１０質量部である。
ブラック着色剤としては、例えば、カーボンブラック及びチタンブラック、並びに、酸化鉄亜鉛及び酸化鉄ニッケルなどの磁性粉などを用いることができる。
シアン着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン化合物、その誘導体及びアントラキノン化合物などが利用できる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、６、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７：１、及び６０などが挙げられる。
イエロー着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料、及びジスアゾ顔料などのアゾ系顔料、縮合多環系顔料などの化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー３、１２、１３、１４、１５、１７、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９７、１２０、１３８、１５５、１８０、１８１、１８５、１８６、及び２１３などが挙げられる。
マゼンタ着色剤としては、例えば、モノアゾ顔料及びジスアゾ顔料などのアゾ系顔料、
縮合多環系顔料などの化合物が用いられる。具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド３１、４８、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６３、１７０、１８４、１８５、１８７、２０２、２０６、２０７、２０９、２３７、２３８、２５１、２５４、２５５、２６９及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９などが挙げられる。
各着色剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。着色剤の量は、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは１質量部～１０質量部である。
【0070】
その他の添加物として、トナーの帯電性を向上させるために、正帯電性又は負帯電性の帯電制御剤を用いることができる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されない。帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましい。さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体などが挙げられる。市販品の帯電制御樹脂としては、例えば藤倉化成社製ＦＣＡ－５９２Ｐが挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ及びＦｅなどの金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体などが挙げられる。
帯電制御剤を、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～１０質量部、より好ましくは０．０３質量部～８質量部の割合で用いる。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部以上の場合にはカブリが発生しにくくなる。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部以下である場合には印字汚れが発生しにくくなる。
帯電制御剤としては、一般にトナー用の帯電制御剤として用いられているものであれば、特に限定されない。帯電制御剤の中でも、重合性単量体との相溶性が高く、安定した帯電性（帯電安定性）をトナー粒子に付与させることができることから、正帯電性又は負帯電性の帯電制御樹脂が好ましい。さらに、正帯電性トナーを得る観点からは、正帯電性の帯電制御樹脂がより好ましく用いられる。
正帯電性の帯電制御剤としては、ニグロシン染料、４級アンモニウム塩、トリアミノトリフェニルメタン化合物及びイミダゾール化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのポリアミン樹脂、並びに４級アンモニウム基含有共重合体、及び４級アンモニウム塩基含有共重合体などが挙げられる。市販品の帯電制御樹脂としては、例えば藤倉化成社製ＦＣＡ－５９２Ｐが挙げられる。
負帯電性の帯電制御剤としては、Ｃｒ、Ｃｏ、Ａｌ及びＦｅなどの金属を含有するアゾ染料、サリチル酸金属化合物及びアルキルサリチル酸金属化合物、並びに、好ましく用いられる帯電制御樹脂としてのスルホン酸基含有共重合体、スルホン酸塩基含有共重合体、カルボン酸基含有共重合体及びカルボン酸塩基含有共重合体などが挙げられる。
帯電制御剤を、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～１０質量部、より好ましくは０．０３質量部～８質量部の割合で用いる。帯電制御剤の添加量が、０．０１質量部以上の場合にはカブリが発生しにくくなる。一方、帯電制御剤の添加量が１０質量部以下である場合には印字汚れが発生しにくくなる。
【0071】
また、その他の添加物として、重合して結着樹脂となる重合性単量体を重合する際に、分子量調整剤を用いることが好ましい。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されない。例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン－４－チオールなどのメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジオクタデシル－Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類；などが挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分子量調整剤を、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～１０質量部、より好ましくは０．１質量部～５質量部の割合で用いる。
分子量調整剤としては、一般にトナー用の分子量調整剤として用いられているものであれば、特に限定されない。例えば、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、及び２，２，４，６，６－ペンタメチルヘプタン－４－チオールなどのメルカプタン類；テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジメチル－Ｎ，Ｎ’－ジフェニルチウラムジスルフィド、Ｎ，Ｎ’－ジオクタデシル－Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類；などが挙げられる。これらの分子量調整剤は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いてもよい。
分子量調整剤を、重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部～１０質量部、より好ましくは０．１質量部～５質量部の割合で用いる。
【0072】
トナー粒子を重合法で製造する方法では、一般に上述のトナー粒子の原料を適宜加えて、ホモジナイザー、ボールミル、超音波分散機などの分散機によって均一に溶解又は分散させた重合性単量体組成物を、分散剤を含有する水系媒体中に懸濁する。このとき、高速撹拌機もしくは超音波分散機のような高速分散機を使用して一気に所望のトナー粒子のサイズとすると、得られるトナー粒子の粒径がよりシャープになる。
重合開始剤を添加するタイミングとしては、重合性単量体中に他の添加剤を添加すると
きに同時に加えてもよいし、水系媒体中に懸濁する直前に混合してもよい。また、造粒直後、重合反応を開始する前に重合性単量体又は溶媒に溶解した重合開始剤を加えることもできる。
造粒後は、通常の撹拌機を用いて、粒子状態が維持され、かつ粒子の浮遊・沈降が防止される程度の撹拌を行なえばよい。
重合開始剤を添加するタイミングとしては、重合性単量体中に他の添加剤を添加すると
きに同時に加えてもよいし、水系媒体中に懸濁する直前に混合してもよい。また、造粒直後、重合反応を開始する前に重合性単量体又は溶媒に溶解した重合開始剤を加えることもできる。
造粒後は、通常の撹拌機を用いて、粒子状態が維持され、かつ粒子の浮遊・沈降が防止される程度の撹拌を行なえばよい。
【0073】
トナー粒子を製造する場合には、分散剤として公知の界面活性剤や有機分散剤・無機分散剤が使用できる。中でも無機分散剤は、その立体障害性により分散安定性を得ているので反応温度を変化させても安定性が崩れ難く、洗浄も容易でトナーに悪影響を与え難いため、好ましく使用できる。こうした無機分散剤の例としては、硫酸バリウム及び硫酸カルシウムなどの硫酸塩；炭酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムなどの炭酸塩；リン酸カルシウムなどのリン酸塩；酸化アルミニウム及び酸化チタンなどの金属酸化物；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化ナトリウム及び水酸化第二鉄などの金属水酸化物；などが挙げられる。
これらの無機分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下を使用することが望ましい。また、上記分散剤は単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。更に、０．００１質量部以上０．１質量部以下の界面活性剤を併用してもよい。
上記重合性単量体を重合する工程において、重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃～９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１時間～２０時間であり、更に好ましくは２時間～１５時間である。
これらの無機分散剤は、重合性単量体１００質量部に対して０．２質量部以上２０質量部以下を使用することが望ましい。また、上記分散剤は単独で用いてもよいし、複数種を併用してもよい。更に、０．００１質量部以上０．１質量部以下の界面活性剤を併用してもよい。
上記重合性単量体を重合する工程において、重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃～９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１時間～２０時間であり、更に好ましくは２時間～１５時間である。
【0074】
トナー粒子は、重合体粒子をコア層とし、その外側にコア層と異なるシェル層を作ることで得られる、所謂コアシェル型（又は、「カプセル型」ともいう）の重合体粒子である。コアシェル型の重合体粒子は、低軟化点を有する物質よりなるコア層を、それより高い軟化点を有する物質で被覆することにより、定着温度の低温化と保存時の凝集防止とのバランスを取ることができる。
上述した、上記重合体粒子を用いて、コアシェル型の重合体粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。なかでも、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
上述した、上記重合体粒子を用いて、コアシェル型の重合体粒子を製造する方法としては特に制限はなく、従来公知の方法によって製造することができる。なかでも、ｉｎ ｓｉｔｕ重合法や相分離法が、製造効率の点から好ましい。
【0075】
ｉｎ ｓｉｔｕ重合法によるコアシェル型の重合体粒子の製造法を以下に説明する。
重合体粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の重合体粒子を得ることができる。
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチルなどの、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。なかでも、少なくともメタクリル酸メチルをシェル用重合性単量体として使用することが好ましい。
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’－アゾビス－（２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］又はその水和物などの、アゾ系開始剤；などの水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１～３０質量部、より好ましくは１～２０質量部である。
相分離法を用いる場合、シェルを形成する物質を事前に重合した重合体を、コアを形成
するための重合性単量体に添加することが好ましい。事前に重合した重合体を用いる場合、不飽和結合を有する反応性重合体であることがより好ましい。
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃～９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１時間～２０時間であり、更に好ましくは２時間～１５時間である。
得られた重合体粒子を、必要に応じて公知の方法によって濾過、洗浄、乾燥することにより、トナー粒子を得ることもできる。また必要に応じて分級工程を入れ、トナー粒子中に含まれる粗粉や微粉をカットすることも可能である。
重合体粒子が分散している水系媒体中に、シェル層を形成するための重合性単量体（シェル用重合性単量体）と重合開始剤を添加し、重合することでコアシェル型の重合体粒子を得ることができる。
シェル用重合性単量体としては、前述の重合性単量体と同様なものが使用できる。その中でも、スチレン、アクリロニトリル及びメタクリル酸メチルなどの、ガラス転移温度（Ｔｇ）が８０℃を超える重合体が得られる単量体を、単独であるいは２種以上組み合わせて使用することが好ましい。なかでも、少なくともメタクリル酸メチルをシェル用重合性単量体として使用することが好ましい。
シェル用重合性単量体の重合に用いる重合開始剤としては、過硫酸カリウム、及び過硫酸アンモニウム等の、過硫酸金属塩；２，２’－アゾビス（２－メチル－Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、及び２，２’－アゾビス－（２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド）、２，２’－アゾビス［Ｎ－（２－カルボキシエチル）－２－メチルプロピオンアミジン］又はその水和物などの、アゾ系開始剤；などの水溶性重合開始剤を挙げることができる。これらは、それぞれ単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。重合開始剤の量は、シェル用重合性単量体１００質量部に対して、好ましくは、０．１～３０質量部、より好ましくは１～２０質量部である。
相分離法を用いる場合、シェルを形成する物質を事前に重合した重合体を、コアを形成
するための重合性単量体に添加することが好ましい。事前に重合した重合体を用いる場合、不飽和結合を有する反応性重合体であることがより好ましい。
シェル層の重合温度は、好ましくは５０℃以上であり、更に好ましくは６０℃～９５℃である。また、重合の反応時間は好ましくは１時間～２０時間であり、更に好ましくは２時間～１５時間である。
得られた重合体粒子を、必要に応じて公知の方法によって濾過、洗浄、乾燥することにより、トナー粒子を得ることもできる。また必要に応じて分級工程を入れ、トナー粒子中に含まれる粗粉や微粉をカットすることも可能である。
【0076】
得られたトナー粒子をそのままトナーとすることもできる。また、このトナー粒子に、外添剤を必要に応じて混合して該トナー粒子の表面に付着させることで、トナーを得ることもできる。
混合処理を行う攪拌機は、トナー粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（商品名、岡田精工社製）などの混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウムなどの無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などの有機微粒子；などが挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ及び酸化チタンが好ましく、シリカがより好ましい。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることができる。
外添剤の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部～６質量部、より好ましくは０．２質量部～５質量部である。
混合処理を行う攪拌機は、トナー粒子の表面に外添剤を付着させることができる攪拌装置であれば特に限定されず、例えば、ＦＭミキサー（商品名、日本コークス工業社製）、スーパーミキサー（商品名、川田製作所社製）、Ｑミキサー（商品名、日本コークス工業社製）、メカノフュージョンシステム（商品名、ホソカワミクロン社製）、及びメカノミル（商品名、岡田精工社製）などの混合攪拌が可能な攪拌機を用いて外添処理を行うことができる。
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化スズ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、酸化セリウムなどの無機微粒子；ポリメタクリル酸メチル樹脂、シリコーン樹脂、メラミン樹脂などの有機微粒子；などが挙げられる。これらの中でも、無機微粒子が好ましく、無機微粒子の中でも、シリカ及び酸化チタンが好ましく、シリカがより好ましい。
なお、これらの外添剤は、それぞれ単独で用いることもできるが、２種以上を併用して用いることができる。
外添剤の含有量は、トナー粒子１００質量部に対して、好ましくは０．０５質量部～６質量部、より好ましくは０．２質量部～５質量部である。
【0077】
トナーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、４５．０℃～６５．０℃であることが好ましく、５０．０℃～６５．０℃であることがより好ましい。
トナーのガラス転移温度が上記範囲にある場合、保存安定性及び低温定着性を高度に両立させることができる。前記ガラス転移温度は、結着樹脂の組成及び結晶性ポリエステルの種類、並びに結着樹脂の分子量などにより制御することができる。
トナーのガラス転移温度が上記範囲にある場合、保存安定性及び低温定着性を高度に両立させることができる。前記ガラス転移温度は、結着樹脂の組成及び結晶性ポリエステルの種類、並びに結着樹脂の分子量などにより制御することができる。
【0078】
トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）は、３．００μｍ～９．００μｍであることが好ましく、５．００μｍ～８．００μｍであることがより好ましい。
トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）を上記範囲とすることで、トナーのハンドリング性を良好にしつつ、ドットの再現性を十分に満足させることができる。
また、トナーの、体積平均粒径（Ｄｖ）の個数平均粒径（Ｄｎ）に対する比（Ｄｖ／Ｄｎ）は、１．２５以下であることが好ましく、１．２５未満であることがより好ましい。
トナーのＤｖ及びＤｖ／Ｄｎは、分散剤の量、撹拌機の種類、回転数などで制御することが可能である。
トナーの体積平均粒径（Ｄｖ）を上記範囲とすることで、トナーのハンドリング性を良好にしつつ、ドットの再現性を十分に満足させることができる。
また、トナーの、体積平均粒径（Ｄｖ）の個数平均粒径（Ｄｎ）に対する比（Ｄｖ／Ｄｎ）は、１．２５以下であることが好ましく、１．２５未満であることがより好ましい。
トナーのＤｖ及びＤｖ／Ｄｎは、分散剤の量、撹拌機の種類、回転数などで制御することが可能である。
【0079】
トナーの平均円形度は、０．９６０以上であることが好ましく、０．９７０以上であることがより好ましい。該平均円形度の上限は特に制限されないが、例えば１．０００以下である。
平均円形度を上記範囲とすることでトナーの流動性が良好になり、長期間の印字の際にトナー劣化を低減することが可能となる。平均円形度はシェル層を形成する材料の添加量、分散剤の使用量などで制御することが可能である。
平均円形度を上記範囲とすることでトナーの流動性が良好になり、長期間の印字の際にトナー劣化を低減することが可能となる。平均円形度はシェル層を形成する材料の添加量、分散剤の使用量などで制御することが可能である。
【0080】
結着樹脂（Ｂ）の数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００～２０，０００が好ましく、７，０００～２０，０００がより好ましく、８，０００～２０，０００が更に好ましい。結着樹脂（Ｂ）の数平均分子量が２０，０００以下であると、低温定着性が向上する傾向がある。結着樹脂（Ａ）の数平均分子量が５，０００以上である、耐熱保存性が向上する傾向がある。
結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～３００，０００が好ましく、１５，０００～２６０，０００がより好ましく、２０，０００～２３０，０００が更に好ましい。結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３００，０００以下であると、低温定着性が向上する傾向がある。結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が１０，０００以上であると、耐熱保存性が向上する傾向がある。
結着樹脂（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２～４０が好ましく、３～３５がより好ましく、３～２３が更に好ましい。該分子量分布が４０以下であると、低温定着性及び保存性が向上する傾向がある。該分子量分布が２以上であると、耐ホットオフセット性が向上する傾向がある。
結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１０，０００～３００，０００が好ましく、１５，０００～２６０，０００がより好ましく、２０，０００～２３０，０００が更に好ましい。結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が３００，０００以下であると、低温定着性が向上する傾向がある。結着樹脂（Ｂ）の重量平均分子量が１０，０００以上であると、耐熱保存性が向上する傾向がある。
結着樹脂（Ｂ）の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は、２～４０が好ましく、３～３５がより好ましく、３～２３が更に好ましい。該分子量分布が４０以下であると、低温定着性及び保存性が向上する傾向がある。該分子量分布が２以上であると、耐ホットオフセット性が向上する傾向がある。
【0081】
＜分析関係＞
以下に、本開示に係る各物性値の測定方法を記載する。
＜トナーの体積平均粒径Ｄｖ及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｎ＞
トナーの体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｎ、及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｎは粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）により測定する。このマルチサイザーによる測定は、アパーチャー径：１００μｍ、分散媒体：アイソトンＩＩ（：商品名）、濃度１０％、測定粒子個数：１００，０００個の条件で行う。
具体的には、トナー０．２ｇをビーカーに取り、その中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）を加える。そこへ、更に分散媒体を２ｍＬ加え、トナーを湿潤させた後、分散媒体を１０ｍＬ加え、超音波分散器で１分間分散させてから上記の粒径測定器による測定を行う。
以下に、本開示に係る各物性値の測定方法を記載する。
＜トナーの体積平均粒径Ｄｖ及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｎ＞
トナーの体積平均粒径Ｄｖ、個数平均粒径Ｄｎ、及び粒径分布Ｄｖ／Ｄｎは粒径測定機（ベックマン・コールター社製、商品名：マルチサイザー）により測定する。このマルチサイザーによる測定は、アパーチャー径：１００μｍ、分散媒体：アイソトンＩＩ（：商品名）、濃度１０％、測定粒子個数：１００，０００個の条件で行う。
具体的には、トナー０．２ｇをビーカーに取り、その中に分散剤としてアルキルベンゼンスルホン酸水溶液（富士フイルム社製、商品名：ドライウエル）を加える。そこへ、更に分散媒体を２ｍＬ加え、トナーを湿潤させた後、分散媒体を１０ｍＬ加え、超音波分散器で１分間分散させてから上記の粒径測定器による測定を行う。
【0082】
＜ワックスの融点の測定方法＞
試料用ホルダーにワックス６ｍｇ～８ｍｇを計量し、示差走査熱量分析機（セイコーインスツル社製、商品名：ＲＤＣ－２２０）を用いて、－２００℃～１，０００℃まで１００℃／分で昇温する条件で測定を行い、ＤＳＣ曲線を得る。当該ＤＳＣ曲線の吸熱ピークのピーク温度を融点とする。
試料用ホルダーにワックス６ｍｇ～８ｍｇを計量し、示差走査熱量分析機（セイコーインスツル社製、商品名：ＲＤＣ－２２０）を用いて、－２００℃～１，０００℃まで１００℃／分で昇温する条件で測定を行い、ＤＳＣ曲線を得る。当該ＤＳＣ曲線の吸熱ピークのピーク温度を融点とする。
【0083】
＜トナーのガラス転移温度の測定方法＞
トナーのガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－９７に準拠して測定する。
具体的には、乾燥によって得られたトナーを１０ｍｇ精秤し、アルミニウムパン中に入れる。リファレンスとして空のアルミニウムパンを用いる。示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、商品名：ＤＳＣ６２２０）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－９７に従って、精秤したトナーのガラス転移温度を、測定温度範囲０℃～１５０℃の間で、昇温速度１０℃／分の条件下で測定する。
トナーのガラス転移温度は、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８－９７に準拠して測定する。
具体的には、乾燥によって得られたトナーを１０ｍｇ精秤し、アルミニウムパン中に入れる。リファレンスとして空のアルミニウムパンを用いる。示差走査熱量計（エスアイアイ・ナノテクノロジー社製、商品名：ＤＳＣ６２２０）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ ３４１８－９７に従って、精秤したトナーのガラス転移温度を、測定温度範囲０℃～１５０℃の間で、昇温速度１０℃／分の条件下で測定する。
【0084】
＜樹脂などの重量平均分子量（Ｍｗ）、ピーク分子量（Ｍｐ）の測定方法＞
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、ピーク分子量（Ｍｐ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下のようにして測定する。
（１）測定試料の作製
試料とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを５．０ｍｇ／ｍＬの濃度で混合し、室温にて５時間～６時間放置した後、充分に振とうし、ＴＨＦと試料を、試料の合一体がなくなるまで良く混ぜる。さらに、室温にて１２時間以上静置する。この時、試料とＴＨＦの混合開始時点から、静置終了の時点までの時間が７２時間以上となるようにし、試料のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分を得る。
その後、耐溶剤性メンブランフィルター（ポアサイズ０．４５μｍ～０．５０μｍ、マイショリディスクＨ－２５－２［東ソー社製］）でろ過して試料溶液を得る。
（２）試料の測定
得られた試料溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置：高速ＧＰＣ装置 ＬＣ－ＧＰＣ １５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７（昭和電工社製）の７連
移動相：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
試料注入量：１００μＬ
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製又は東洋ソーダ工業社製の、分子量が６．０×１０２、２．１×１０３、４．０×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２．０×１０６、４．４８×１０６のものを用いる。
樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）、ピーク分子量（Ｍｐ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、以下のようにして測定する。
（１）測定試料の作製
試料とテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）とを５．０ｍｇ／ｍＬの濃度で混合し、室温にて５時間～６時間放置した後、充分に振とうし、ＴＨＦと試料を、試料の合一体がなくなるまで良く混ぜる。さらに、室温にて１２時間以上静置する。この時、試料とＴＨＦの混合開始時点から、静置終了の時点までの時間が７２時間以上となるようにし、試料のテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分を得る。
その後、耐溶剤性メンブランフィルター（ポアサイズ０．４５μｍ～０．５０μｍ、マイショリディスクＨ－２５－２［東ソー社製］）でろ過して試料溶液を得る。
（２）試料の測定
得られた試料溶液を用いて、以下の条件で測定する。
装置：高速ＧＰＣ装置 ＬＣ－ＧＰＣ １５０Ｃ（ウォーターズ社製）
カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＫＦ－８０１、８０２、８０３、８０４、８０５、８０６、８０７（昭和電工社製）の７連
移動相：ＴＨＦ
流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
カラム温度：４０℃
試料注入量：１００μＬ
検出器：ＲＩ（屈折率）検出器
試料の分子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を数種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量線の対数値とカウント数との関係から算出する。
検量線作成用の標準ポリスチレン試料としては、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．製又は東洋ソーダ工業社製の、分子量が６．０×１０２、２．１×１０３、４．０×１０３、１．７５×１０４、５．１×１０４、１．１×１０５、３．９×１０５、８．６×１０５、２．０×１０６、４．４８×１０６のものを用いる。
【0085】
＜透過型電子顕微鏡を用いたトナーの断面におけるワックスドメインの占有面積の測定方法＞ トナーの透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による断面観察及びワックスドメインの評価は、以下のようにして実施する。
トナー断面をルテニウム染色することによって、結晶性材料が明瞭なコントラストとして得られる。結晶性材料は非晶性材料よりも弱く染色される。これは、結晶性材料の中への染色材料の染み込みが、密度の差などがあるために、非晶性材料よりも弱いためと考えられる。
染色の強弱によって、ルテニウム原子の量が異なるため、強く染色される部分にはルテニウム原子が多く存在し、電子線が透過しにくく、観察像上では黒くなる。一方、弱く染色される部分はルテニウム原子が少なく、電子線が透過しやすく、観察像上では白くなる。また、トナーに含有される結晶性材料のうち、結晶性ポリエステルのような高分子結晶と、ワックスのような低分子結晶と、は結晶構造で判別が可能である。具体的には、高分子結晶の場合は観察像上でラメラ構造が確認され、低分子結晶の場合は観察像上でラメラ構造が確認されない。
トナー断面をルテニウム染色することによって、結晶性材料が明瞭なコントラストとして得られる。結晶性材料は非晶性材料よりも弱く染色される。これは、結晶性材料の中への染色材料の染み込みが、密度の差などがあるために、非晶性材料よりも弱いためと考えられる。
染色の強弱によって、ルテニウム原子の量が異なるため、強く染色される部分にはルテニウム原子が多く存在し、電子線が透過しにくく、観察像上では黒くなる。一方、弱く染色される部分はルテニウム原子が少なく、電子線が透過しやすく、観察像上では白くなる。また、トナーに含有される結晶性材料のうち、結晶性ポリエステルのような高分子結晶と、ワックスのような低分子結晶と、は結晶構造で判別が可能である。具体的には、高分子結晶の場合は観察像上でラメラ構造が確認され、低分子結晶の場合は観察像上でラメラ構造が確認されない。
【0086】
オスミウム・プラズマコーター（ｆｉｌｇｅｎ社、ＯＰＣ８０Ｔ）を用いて、保護膜としてトナーにオスミウム膜（５ｎｍ）及びナフタレン膜（２０ｎｍ）を施し、光硬化性樹脂Ｄ８００（日本電子社）で包埋したのち、超音波ウルトラミクロトーム（Ｌｅｉｃａ社、ＵＣ７）により、切削速度１ｍｍ／ｓで膜厚６０ｎｍのトナー断面を作製する。
得られた断面を真空電子染色装置（ｆｉｌｇｅｎ社、ＶＳＣ４Ｒ１Ｈ）を用いて、ＲｕＯ４ガス５００Ｐａ雰囲気で１５分間染色し、ＴＥＭ（ＪＥＯＬ社、ＪＥＭ２８００）のＳＴＥＭモードを用いてＳＴＥＭ観察を行う。
ＳＴＥＭのプローブサイズは１ｎｍ、画像サイズ１０２４ｐｉｘｅｌ×１０２４ｐｉｘｅｌで取得する。
得られた画像については、画像処理ソフト「Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ （Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）」にて２値化（閾値１２０／２５５段階）を行う。２値化することで結晶ドメインが抽出できる。なお、トナーの表面から０．１μｍの境界をまたぐ（境界上に存在する）結晶については測定しないものとする。
トナーの表面（断面の輪郭）から０．１μｍ内側までの領域を区切る線を引き、トナー粒子の断面の輪郭及び該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線で囲われた領域（断面の輪郭から０．１μｍ以内の領域）におけるワックスのドメインの占有面積の
総和Ｗｓ、及び、該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線よりも内側の内部領域（断面の輪郭から０．１μｍよりも内側の内部領域）における該ドメインの占有面積の総和Ｗｃを算出する。そして、断面全域におけるワックスのドメインの面積の総和Ｗｐを算出し、Ｗｐに対するＷｓの比、及び、Ｗｃに対するＷｓの比を算出する。２０個のトナー断面の相加平均値を採用する。
得られた断面を真空電子染色装置（ｆｉｌｇｅｎ社、ＶＳＣ４Ｒ１Ｈ）を用いて、ＲｕＯ４ガス５００Ｐａ雰囲気で１５分間染色し、ＴＥＭ（ＪＥＯＬ社、ＪＥＭ２８００）のＳＴＥＭモードを用いてＳＴＥＭ観察を行う。
ＳＴＥＭのプローブサイズは１ｎｍ、画像サイズ１０２４ｐｉｘｅｌ×１０２４ｐｉｘｅｌで取得する。
得られた画像については、画像処理ソフト「Ｉｍａｇｅ－Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ （Ｍｅｄｉａ Ｃｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）」にて２値化（閾値１２０／２５５段階）を行う。２値化することで結晶ドメインが抽出できる。なお、トナーの表面から０．１μｍの境界をまたぐ（境界上に存在する）結晶については測定しないものとする。
トナーの表面（断面の輪郭）から０．１μｍ内側までの領域を区切る線を引き、トナー粒子の断面の輪郭及び該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線で囲われた領域（断面の輪郭から０．１μｍ以内の領域）におけるワックスのドメインの占有面積の
総和Ｗｓ、及び、該断面の輪郭から０．１μｍ内側までの領域を区切る線よりも内側の内部領域（断面の輪郭から０．１μｍよりも内側の内部領域）における該ドメインの占有面積の総和Ｗｃを算出する。そして、断面全域におけるワックスのドメインの面積の総和Ｗｐを算出し、Ｗｐに対するＷｓの比、及び、Ｗｃに対するＷｓの比を算出する。２０個のトナー断面の相加平均値を採用する。
【0087】
＜トナーの平均円形度の測定方法＞
トナーの平均円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ－３０００」（シスメックス社製）を用い、校正作業時の測定及び解析条件で測定する。
具体的な測定方法は、以下の通りである。
まず、ガラス製の容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水約２０ｍＬを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で約３質量倍に希釈した希釈液を約０．２ｍＬ加える。
さらに測定試料を約０．０２ｇ加え、超音波分散器を用いて２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、分散液の温度が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜冷却する。超音波分散器としては、発振周波数５０ｋＨｚ、電気的出力１５０Ｗの卓上型の超音波洗浄器分散器「ＶＳ－１５０」（ヴェルヴォクリーア社製）を用い、水槽内には所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍＬ添加する。
測定には、対物レンズとして「ＬＵＣＰＬＦＬＮ」（倍率２０倍、開口数０．４０）を搭載した前記フロー式粒子像分析装置を用い、シース液にはパーティクルシース「ＰＳＥ－９００Ａ」（シスメックス社製）を使用する。前記手順に従い調製した分散液を前記フロー式粒子像分析装置に導入し、ＨＰＦ測定モード、トータルカウントモードにて２０００個の磁性トナーを計測する。その結果からトナーの平均円形度を算出する。
トナーの平均円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ－３０００」（シスメックス社製）を用い、校正作業時の測定及び解析条件で測定する。
具体的な測定方法は、以下の通りである。
まず、ガラス製の容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水約２０ｍＬを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で約３質量倍に希釈した希釈液を約０．２ｍＬ加える。
さらに測定試料を約０．０２ｇ加え、超音波分散器を用いて２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、分散液の温度が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜冷却する。超音波分散器としては、発振周波数５０ｋＨｚ、電気的出力１５０Ｗの卓上型の超音波洗浄器分散器「ＶＳ－１５０」（ヴェルヴォクリーア社製）を用い、水槽内には所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に前記コンタミノンＮを約２ｍＬ添加する。
測定には、対物レンズとして「ＬＵＣＰＬＦＬＮ」（倍率２０倍、開口数０．４０）を搭載した前記フロー式粒子像分析装置を用い、シース液にはパーティクルシース「ＰＳＥ－９００Ａ」（シスメックス社製）を使用する。前記手順に従い調製した分散液を前記フロー式粒子像分析装置に導入し、ＨＰＦ測定モード、トータルカウントモードにて２０００個の磁性トナーを計測する。その結果からトナーの平均円形度を算出する。
【0088】
＜飛行時間型２次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）による、２次イオン強度の測定方法＞
ＴＯＦ－ＳＩＭＳを用いたピーク強度の測定には、アルバック・ファイ社製、ｎａｎｏＴＯＦＩＩを使用する。
分析条件は以下の通りである。
サンプル調整：トナーをインジウムシートに付着させる
サンプル前処理：なし
一次イオン：ビスマス３量体イオン（Ｂｉ３ ＋＋）
加速電圧：３０ｋＶ
電荷中和モード：Ｏｎ
測定モード：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ， Ｎｅｇａｔｉｖｅ
ラスター：２００μｍ
測定時間：３０ｓ
繰り返し周波数：８．２ＫＨｚ
ビニル樹脂に由来する２次イオン強度Ｉｂ（ｔ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（Ｗｉｎ Ｃａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数８４．５～８５．５の合計カウント数をＩｂ（ｔ）とする。
ワックスに由来する２次イオン強度Ｉｗ（ｔ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（Ｗｉｎ Ｃａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数２８２．５～２８３．５の合計カウント数をＩｗ（ｔ）とする。
通常、ＴＯＦ－ＳＩＭＳは表面分析手法であり、深さ方向のデータはおよそ１ｎｍのデータとなる。そのためトナー内部の２次イオン強度は、アルゴンガスクラスターイオンによりトナーをスパッタし、表面を削ることで行う。
スパッタ条件は以下の通りである。
加速電圧：１０ｋＶ
電流：１３ｎＡ
ラスター：６００μｍ
照射時間：５ｓ
深さの測定は、事前に同条件でＰＭＭＡ膜をスパッタすることで照射時間と削れる深さと関係を確認し、３００ｓで１００ｎｍ削れることを確認した。
トナー表面から１０ｎｍにおける２次イオン強度は、上記条件で６回スパッタした際に測定された、２次イオン質量／２次イオン電荷数（ｍ／ｚ）の値とする。
また、トナーの最表面における（すなわちｔ＝０における）２次イオン強度は、トナーのスパッタを行わず測定された２次イオン質量／２次イオン電荷数（ｍ／ｚ）の値とする。
ＴＯＦ－ＳＩＭＳを用いたピーク強度の測定には、アルバック・ファイ社製、ｎａｎｏＴＯＦＩＩを使用する。
分析条件は以下の通りである。
サンプル調整：トナーをインジウムシートに付着させる
サンプル前処理：なし
一次イオン：ビスマス３量体イオン（Ｂｉ３ ＋＋）
加速電圧：３０ｋＶ
電荷中和モード：Ｏｎ
測定モード：Ｐｏｓｉｔｉｖｅ， Ｎｅｇａｔｉｖｅ
ラスター：２００μｍ
測定時間：３０ｓ
繰り返し周波数：８．２ＫＨｚ
ビニル樹脂に由来する２次イオン強度Ｉｂ（ｔ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（Ｗｉｎ Ｃａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数８４．５～８５．５の合計カウント数をＩｂ（ｔ）とする。
ワックスに由来する２次イオン強度Ｉｗ（ｔ）の算出：アルバック・ファイ社標準ソフト（Ｗｉｎ Ｃａｄｅｎｓｅ）に従い、質量数２８２．５～２８３．５の合計カウント数をＩｗ（ｔ）とする。
通常、ＴＯＦ－ＳＩＭＳは表面分析手法であり、深さ方向のデータはおよそ１ｎｍのデータとなる。そのためトナー内部の２次イオン強度は、アルゴンガスクラスターイオンによりトナーをスパッタし、表面を削ることで行う。
スパッタ条件は以下の通りである。
加速電圧：１０ｋＶ
電流：１３ｎＡ
ラスター：６００μｍ
照射時間：５ｓ
深さの測定は、事前に同条件でＰＭＭＡ膜をスパッタすることで照射時間と削れる深さと関係を確認し、３００ｓで１００ｎｍ削れることを確認した。
トナー表面から１０ｎｍにおける２次イオン強度は、上記条件で６回スパッタした際に測定された、２次イオン質量／２次イオン電荷数（ｍ／ｚ）の値とする。
また、トナーの最表面における（すなわちｔ＝０における）２次イオン強度は、トナーのスパッタを行わず測定された２次イオン質量／２次イオン電荷数（ｍ／ｚ）の値とする。
【0089】
＜結着樹脂（Ａ）、式（３）で示されるモノエステル化合物の構造の特定方法、及び、結着樹脂（Ａ）における式（１）で示される構造と式（２）で示される構造のモル比の測定方法＞
結着樹脂（Ａ）、式（３）で示されるモノエステル化合物の構造、及び、結着樹脂（Ａ）における式（１）で示される構造と式（２）で示される構造のモル比は、核磁気共鳴分光分析（１Ｈ－ＮＭＲ）［４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温（２５℃）］を用いて特定する。
測定装置：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数：６４回
溶媒：トナーを溶解する重水素化溶媒を適宜用いる
結着樹脂（Ａ）、式（３）で示されるモノエステル化合物の構造、及び、結着樹脂（Ａ）における式（１）で示される構造と式（２）で示される構造のモル比は、核磁気共鳴分光分析（１Ｈ－ＮＭＲ）［４００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ３、室温（２５℃）］を用いて特定する。
測定装置：ＦＴ ＮＭＲ装置 ＪＮＭ－ＥＸ４００（日本電子社製）
測定周波数：４００ＭＨｚ
パルス条件：５．０μｓ
周波数範囲：１０５００Ｈｚ
積算回数：６４回
溶媒：トナーを溶解する重水素化溶媒を適宜用いる
【0090】
＜シェル層の構造の特定方法＞
シェル層の構造は、上記結着樹脂（Ａ）、式（３）で示されるモノエステル化合物の構造の特定方法と同様、１Ｈ－ＮＭＲにより特定を行う。
測定サンプルはトナー１０ｍｇを溶媒に浸漬し、１分間放置した後、ろ過を行い、ろ液を測定サンプルとして用いる。
シェル層の構造は、上記結着樹脂（Ａ）、式（３）で示されるモノエステル化合物の構造の特定方法と同様、１Ｈ－ＮＭＲにより特定を行う。
測定サンプルはトナー１０ｍｇを溶媒に浸漬し、１分間放置した後、ろ過を行い、ろ液を測定サンプルとして用いる。
【0091】
＜ワックスの含有量の測定方法＞
上述のトナーのガラス転移温度の測定方法においてワックス由来の吸熱量ΔＨ１（Ｊ／ｇ）を算出する。
またそのワックス単独の吸熱量を同様の条件で測定し、吸熱量ΔＨ２（Ｊ／ｇ）を得る。
ΔＨ１／ΔＨ２×１００によりワックスの含有量（質量％）を算出する。
上述のトナーのガラス転移温度の測定方法においてワックス由来の吸熱量ΔＨ１（Ｊ／ｇ）を算出する。
またそのワックス単独の吸熱量を同様の条件で測定し、吸熱量ΔＨ２（Ｊ／ｇ）を得る。
ΔＨ１／ΔＨ２×１００によりワックスの含有量（質量％）を算出する。
【実施例】
【0092】
以下に、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に制限されるものではない。なお、実施例における部数は、特に断りのない限り質量基準である。
【0093】
＜結着樹脂（Ａ）１の製造例＞
５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１００部に、下記式（２１）で示されるジオール（１０.６部）
及び
下記式（２２）で示されるジオール（３９.４部）
並びにハイドロサルファイト０．１部を溶解した。これにメチレンクロライド５００部を加えて攪拌しつつ、１５℃に保ちながら、次いでホスゲン６０．０部を６０分かけて吹き込んだ。
ホスゲン吹き込み終了後、分子量調節剤としてｐ－ｔ－ブチルフェノール１．０部を加えて攪拌して、反応液を乳化させた。乳化後、０．３部のトリエチルアミンを加え、２３℃にて１時間攪拌し、重合させた。
重合終了後、反応液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液（水相）の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返した。得られた重合体溶液を、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１１０℃、２４時間乾燥して結着樹脂（Ａ）１を得た。
得られた結着樹脂（Ａ）１を１Ｈ－ＮＭＲで確認した結果、結着樹脂（Ａ）１は、式（１）で示される構造を３０ｍｏｌ％、式（２）で示される構造を７０ｍｏｌ％有する樹脂であった。
５質量％の水酸化ナトリウム水溶液１１００部に、下記式（２１）で示されるジオール（１０.６部）
及び
下記式（２２）で示されるジオール（３９.４部）
並びにハイドロサルファイト０．１部を溶解した。これにメチレンクロライド５００部を加えて攪拌しつつ、１５℃に保ちながら、次いでホスゲン６０．０部を６０分かけて吹き込んだ。
ホスゲン吹き込み終了後、分子量調節剤としてｐ－ｔ－ブチルフェノール１．０部を加えて攪拌して、反応液を乳化させた。乳化後、０．３部のトリエチルアミンを加え、２３℃にて１時間攪拌し、重合させた。
重合終了後、反応液を水相と有機相に分離し、有機相をリン酸で中和し、洗液（水相）の導電率が１０μＳ／ｃｍ以下になるまで水洗を繰り返した。得られた重合体溶液を、４５℃に保った温水に滴下し、溶媒を蒸発除去して白色粉末状沈殿物を得た。得られた沈殿物を濾過し、１１０℃、２４時間乾燥して結着樹脂（Ａ）１を得た。
得られた結着樹脂（Ａ）１を１Ｈ－ＮＭＲで確認した結果、結着樹脂（Ａ）１は、式（１）で示される構造を３０ｍｏｌ％、式（２）で示される構造を７０ｍｏｌ％有する樹脂であった。
【0094】
＜結着樹脂（Ａ）２～６の製造例＞
結着樹脂（Ａ）１の製造例において、式（１）中のＲ１１及び（２）中のＲ２１が表１の通りとなるように使用するジオールの種類を変更し、並びに、式（１）で示される構造と式（２）で示される構造のモル比率及び量を表１のように変更した以外は同様にして、結着樹脂（Ａ）２～６を製造した。
結着樹脂（Ａ）１の製造例において、式（１）中のＲ１１及び（２）中のＲ２１が表１の通りとなるように使用するジオールの種類を変更し、並びに、式（１）で示される構造と式（２）で示される構造のモル比率及び量を表１のように変更した以外は同様にして、結着樹脂（Ａ）２～６を製造した。
【0095】
＜感光体１の製造例＞
電荷発生物質として無金属フタロシアニン顔料を３．０部、
電荷輸送物質として下記式（２３）で表される化合物を６０．０部、
電子輸送物質として下記式（２４）で表される化合物１２．０部と、下記式（２５）で表される化合物２８．０部、
（式（２４）中、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル基を示す。）
結着樹脂として結着樹脂（Ａ）１を１００部と、
溶剤としてテトラヒドロフラン８００部と
を容器内に投入した。
棒状超音波分散器を用いて、容器内の材料と溶剤とを２分間混合し、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散して感光層用塗布液を調整した。
この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製支持体上に浸漬塗布し、これを４０分間１００℃で乾燥することにより、膜厚２５μｍ、単層型感光層を有する感光体１を作製した。該単層型感光層が、感光体１の表面層に当たる。
電荷発生物質として無金属フタロシアニン顔料を３．０部、
電荷輸送物質として下記式（２３）で表される化合物を６０．０部、
電子輸送物質として下記式（２４）で表される化合物１２．０部と、下記式（２５）で表される化合物２８．０部、
（式（２４）中、ｔ－Ｂｕはｔ－ブチル基を示す。）
結着樹脂として結着樹脂（Ａ）１を１００部と、
溶剤としてテトラヒドロフラン８００部と
を容器内に投入した。
棒状超音波分散器を用いて、容器内の材料と溶剤とを２分間混合し、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散して感光層用塗布液を調整した。
この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製支持体上に浸漬塗布し、これを４０分間１００℃で乾燥することにより、膜厚２５μｍ、単層型感光層を有する感光体１を作製した。該単層型感光層が、感光体１の表面層に当たる。
【0096】
＜感光体２～６の製造方法＞
感光体１の製造方法において、結着樹脂（Ａ）１を表１のように変更した以外は同様にして感光体２～６を製造した。感光体２～６は、いずれも単層型感光層を有する感光体であり、それぞれの単層型感光層がそれぞれの感光体の表面層に当たる。
感光体１の製造方法において、結着樹脂（Ａ）１を表１のように変更した以外は同様にして感光体２～６を製造した。感光体２～６は、いずれも単層型感光層を有する感光体であり、それぞれの単層型感光層がそれぞれの感光体の表面層に当たる。
【0097】
【表1】
【0098】
＜感光体７の製造方法＞
電荷発生物質として無金属フタロシアニン顔料を３．０部、
電荷輸送物質として上記式（２３）で表される化合物を６０．０部、
電子輸送物質として上記式（２４）で表される化合物１２．０部及び上記式（２５）で表される化合物２８．０部、
添加剤としてヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ粒子（日本アエロジル社製アエロジルＲＸ２００）１．０部、
結着樹脂として結着樹脂（Ａ）２を１００部、
溶剤としてテトラヒドロフラン８００部と
を容器内に投入した。
棒状超音波分散器を用いて、容器内の材料と溶剤とを２分間混合し、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散して感光層用塗布液を調整した。
この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製支持体上に浸漬塗布し、これを４０分間１００℃で乾燥することにより、膜厚２５μｍ、単層型感光層を有する感光
体７を作製した。該単層型感光層が、感光体７の表面層に当たる。
電荷発生物質として無金属フタロシアニン顔料を３．０部、
電荷輸送物質として上記式（２３）で表される化合物を６０．０部、
電子輸送物質として上記式（２４）で表される化合物１２．０部及び上記式（２５）で表される化合物２８．０部、
添加剤としてヘキサメチルジシラザンで表面処理されたシリカ粒子（日本アエロジル社製アエロジルＲＸ２００）１．０部、
結着樹脂として結着樹脂（Ａ）２を１００部、
溶剤としてテトラヒドロフラン８００部と
を容器内に投入した。
棒状超音波分散器を用いて、容器内の材料と溶剤とを２分間混合し、材料を溶剤に分散させた。更にボールミルを用いて、材料と溶剤とを５０時間混合して、材料を溶剤に分散して感光層用塗布液を調整した。
この感光層用塗布液を、導電性基体としてのアルミニウム製支持体上に浸漬塗布し、これを４０分間１００℃で乾燥することにより、膜厚２５μｍ、単層型感光層を有する感光
体７を作製した。該単層型感光層が、感光体７の表面層に当たる。
【0099】
＜ワックスＷ１の製造方法＞
温度計、窒素同入管、攪拌機、ディーンスタークトラップおよびジムロート冷却管を備えた反応容器に、アルコールモノマーとしてベヘニルアルコール１００部、カルボン酸モノマーとしてステアリン酸８０部を加え、２００℃で１５時間のエステル化反応を行った。
得られたエステル化合物にトルエン２０部及びイソプロパノール２５部を添加し、エステル化合物の酸価１．５倍に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液１９０部を加え、７０℃で４時間撹拌した。その後、水槽部を除去した。さらに２０部のイオン交換水を入れて７０℃で１時間撹拌した後、水槽部を除去して洗浄を行った。除去した水槽のｐＨが中世になるまで上記洗浄工程を繰り返した。
その後、２００℃、１ｋＰａの条件で減圧して溶媒を除去して最終目的物であるベヘニルアルコールとステアリン酸のモノエステル化合物であるステアリン酸ベヘニル（ワックスＷ１）を得た。得られたワックスＷ１の物性を表１に示す。
温度計、窒素同入管、攪拌機、ディーンスタークトラップおよびジムロート冷却管を備えた反応容器に、アルコールモノマーとしてベヘニルアルコール１００部、カルボン酸モノマーとしてステアリン酸８０部を加え、２００℃で１５時間のエステル化反応を行った。
得られたエステル化合物にトルエン２０部及びイソプロパノール２５部を添加し、エステル化合物の酸価１．５倍に相当する量の１０％水酸化カリウム水溶液１９０部を加え、７０℃で４時間撹拌した。その後、水槽部を除去した。さらに２０部のイオン交換水を入れて７０℃で１時間撹拌した後、水槽部を除去して洗浄を行った。除去した水槽のｐＨが中世になるまで上記洗浄工程を繰り返した。
その後、２００℃、１ｋＰａの条件で減圧して溶媒を除去して最終目的物であるベヘニルアルコールとステアリン酸のモノエステル化合物であるステアリン酸ベヘニル（ワックスＷ１）を得た。得られたワックスＷ１の物性を表１に示す。
【0100】
＜ワックスＷ２～Ｗ６の製造方法＞
ワックスＷ１の製造方法においてモノマーを表１のように変更した以外は同様にしてワックスＷ２～Ｗ６を得た。得られたワックスＷ２～Ｗ６の物性を表２に示す。
ワックスＷ１の製造方法においてモノマーを表１のように変更した以外は同様にしてワックスＷ２～Ｗ６を得た。得られたワックスＷ２～Ｗ６の物性を表２に示す。
【0101】
【表2】
【0102】
＜ポリエステル１の製造方法＞
・テレフタル酸 ６４．０部
・トリメリット酸 ２．０部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド（２モル）付加物 ９０．０部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド（２モル）付加物 １０．０部
・ジブチルスズオキシド ０．１部
上記材料を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち撹拌しながら昇温した。その後、１５０℃～２３０℃で約１２時間縮重合反応させた後、２１０℃～２５０℃で徐々に減圧して、ポリエステル１を得た。
ポリエステル１の数平均分子量（Ｍｎ）は１８２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は７４１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５８．６℃であった。
・テレフタル酸 ６４．０部
・トリメリット酸 ２．０部
・ビスフェノールＡエチレンオキサイド（２モル）付加物 ９０．０部
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド（２モル）付加物 １０．０部
・ジブチルスズオキシド ０．１部
上記材料を加熱乾燥した二口フラスコに入れ、容器内に窒素ガスを導入して不活性雰囲気に保ち撹拌しながら昇温した。その後、１５０℃～２３０℃で約１２時間縮重合反応させた後、２１０℃～２５０℃で徐々に減圧して、ポリエステル１を得た。
ポリエステル１の数平均分子量（Ｍｎ）は１８２００、重量平均分子量（Ｍｗ）は７４１００、ガラス転移温度（Ｔｇ）は５８．６℃であった。
【0103】
＜トナー１の製造方法＞
・重合性単量体：スチレン ７４部、ｎ－ブチルアクリレート ２６部
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学製、商品名：＃２５Ｂ） ７部
・架橋剤：ジビニルベンゼン ０．７４部
・帯電制御剤：スチレン／アクリル樹脂（藤倉化成株式会社製、商品名：ＦＣＡ－５９２Ｐ） ０．３７部
・分子量調整剤：テトラエチルチウラムジスルフィド １部
・マクロモノマー：ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃） ０．２５部
上記材料を通常の攪拌装置で攪拌及び混合した後、メディア型分散機により、均一分散し６３℃に加温した。
ここに、ワックスＷ１を２０部添加、混合、及び溶解して、重合性単量体組成物を得た。
・重合性単量体：スチレン ７４部、ｎ－ブチルアクリレート ２６部
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学製、商品名：＃２５Ｂ） ７部
・架橋剤：ジビニルベンゼン ０．７４部
・帯電制御剤：スチレン／アクリル樹脂（藤倉化成株式会社製、商品名：ＦＣＡ－５９２Ｐ） ０．３７部
・分子量調整剤：テトラエチルチウラムジスルフィド １部
・マクロモノマー：ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃） ０．２５部
上記材料を通常の攪拌装置で攪拌及び混合した後、メディア型分散機により、均一分散し６３℃に加温した。
ここに、ワックスＷ１を２０部添加、混合、及び溶解して、重合性単量体組成物を得た。
【0104】
他方、攪拌槽において、室温下で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム７．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム４．１部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウム３．０部）を調製した。
【0105】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温下で、上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃に昇温し、液滴が安定するまで攪拌し、そこに重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油社製、商品名：パーブチルＯ）５部を添加後、インライン型乳化分散機（太平洋機工社製、商品名：マイルダー）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で高剪断攪拌して重合性単量体組成物の液滴形成を行った。
上記重合性単量体組成物の液滴が分散した水酸化マグネシウムコロイド分散液を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、８９℃まで昇温して温度が一定となるように制御し、重合反応を行った。次いで、重合転化率が９８％に達したときに、系内温度を７５℃に冷却し、７５℃に到達して１５分後に、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート３部、及びイオン交換水１０部に溶解した２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］四水塩（和光純薬社製、商品名：ＶＡ０８６）０．３６部を添加した。更に３時間重合を継続した後、反応を停止し、ｐＨ９．５の着色樹脂粒子の水分散液を得た。
上記重合性単量体組成物の液滴が分散した水酸化マグネシウムコロイド分散液を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、８９℃まで昇温して温度が一定となるように制御し、重合反応を行った。次いで、重合転化率が９８％に達したときに、系内温度を７５℃に冷却し、７５℃に到達して１５分後に、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート３部、及びイオン交換水１０部に溶解した２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］四水塩（和光純薬社製、商品名：ＶＡ０８６）０．３６部を添加した。更に３時間重合を継続した後、反応を停止し、ｐＨ９．５の着色樹脂粒子の水分散液を得た。
【0106】
この後、着色樹脂粒子の水分散液を８０℃とし、窒素ガス流量０．６ｍ３／（ｈｒ・ｋｇ）で５時間ストリッピング処理を行った後、水分散液を２５℃まで冷却した。次いで、得られた水分散液を、２５℃にて攪拌しながら、硫酸により系のｐＨを６．５以下にして酸洗浄を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化し水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を、数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機に入れ、温度４０℃で１２時間乾燥してトナー粒子１を得た。
【0107】
上記により得られたトナー粒子１（１００部）に、疎水化された個数平均一次粒径が７ｎｍのシリカ微粒子０．７部、疎水化された個数平均一次粒径が５０ｎｍのシリカ微粒子１部を添加し、高速攪拌機（日本コークス工業社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて混合して、トナー１を製造した。得られたトナー１について物性を表４に示す。
【0108】
＜トナー２の製造方法＞
・重合性単量体：スチレン ７４部、ｎ－ブチルアクリレート ２６部
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学製、商品名：＃２５Ｂ） ７部
・架橋剤：ジビニルベンゼン ０．７４部
・帯電制御剤：スチレン／アクリル樹脂（藤倉化成株式会社製、商品名：ＦＣＡ－５９２Ｐ） ０．５０部
・分子量調整剤：テトラエチルチウラムジスルフィド １部
・マクロモノマー：ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃） ０．１７部
上記材料を通常の攪拌装置で攪拌及び混合した後、メディア型分散機により、均一分散し６３℃に加温した。
ここに、ワックスＷ１を２０部添加、混合、及び溶解して、重合性単量体組成物を得た。
・重合性単量体：スチレン ７４部、ｎ－ブチルアクリレート ２６部
・着色剤：カーボンブラック（三菱化学製、商品名：＃２５Ｂ） ７部
・架橋剤：ジビニルベンゼン ０．７４部
・帯電制御剤：スチレン／アクリル樹脂（藤倉化成株式会社製、商品名：ＦＣＡ－５９２Ｐ） ０．５０部
・分子量調整剤：テトラエチルチウラムジスルフィド １部
・マクロモノマー：ポリメタクリル酸エステルマクロモノマー（東亜合成化学工業社製、商品名：ＡＡ６、Ｔｇ＝９４℃） ０．１７部
上記材料を通常の攪拌装置で攪拌及び混合した後、メディア型分散機により、均一分散し６３℃に加温した。
ここに、ワックスＷ１を２０部添加、混合、及び溶解して、重合性単量体組成物を得た。
【0109】
他方、攪拌槽において、室温下で、イオン交換水２５０部に塩化マグネシウム７．４部を溶解した水溶液に、イオン交換水５０部に水酸化ナトリウム４．１部を溶解した水溶液を、攪拌下で徐々に添加して、水酸化マグネシウムコロイド分散液（水酸化マグネシウム３．０部）を調製した。
【0110】
上記により得られた水酸化マグネシウムコロイド分散液に、室温下で、上記重合性単量体組成物を投入し、６０℃に昇温し、液滴が安定するまで攪拌し、そこに重合開始剤としてｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート（日油社製、商品名：パーブチルＯ）５部を添加後、インライン型乳化分散機（太平洋機工社製、商品名：マイルダー）を用いて、１５，０００ｒｐｍの回転数で高剪断攪拌して重合性単量体組成物の液滴形成を行った。
上記重合性単量体組成物の液滴が分散した水酸化マグネシウムコロイド分散液を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、８９℃まで昇温して温度が一定となるように制御し、重合反応を行った。次いで、重合転化率が９８％に達したときに、系内温度を７５℃に冷却し、７５℃に到達して１５分後に、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート２部、及びイオン交換水１０部に溶解した２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］四水塩（和光純薬社製、商品名：ＶＡ０８６）０．３６部を添加した。更に３時間重合を継続した後、反応を停止し、ｐＨ９．５の着色樹脂粒子の水分散液を得た。
この後、着色樹脂粒子の水分散液を８０℃とし、窒素ガス流量０．６ｍ３／（ｈｒ・ｋｇ）で５時間ストリッピング処理を行った後、水分散液を２５℃まで冷却した。次いで、得られた水分散液を、２５℃にて攪拌しながら、硫酸により系のｐＨを６．５以下にして酸洗浄を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化し水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を、数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機に入れ、温度４０℃で１２時間乾燥してトナー粒子２を得た。
上記重合性単量体組成物の液滴が分散した水酸化マグネシウムコロイド分散液を、攪拌翼を装着した反応器内に投入し、８９℃まで昇温して温度が一定となるように制御し、重合反応を行った。次いで、重合転化率が９８％に達したときに、系内温度を７５℃に冷却し、７５℃に到達して１５分後に、シェル用重合性単量体としてメチルメタクリレート２部、及びイオン交換水１０部に溶解した２，２’－アゾビス［２－メチル－Ｎ－（１，１－ビス（ヒドロキシメチル）２－ヒドロキシエチル）プロピオンアミド］四水塩（和光純薬社製、商品名：ＶＡ０８６）０．３６部を添加した。更に３時間重合を継続した後、反応を停止し、ｐＨ９．５の着色樹脂粒子の水分散液を得た。
この後、着色樹脂粒子の水分散液を８０℃とし、窒素ガス流量０．６ｍ３／（ｈｒ・ｋｇ）で５時間ストリッピング処理を行った後、水分散液を２５℃まで冷却した。次いで、得られた水分散液を、２５℃にて攪拌しながら、硫酸により系のｐＨを６．５以下にして酸洗浄を行い、濾過により水を分離した後、新たにイオン交換水５００部を加えて再スラリー化し水洗浄を行った。その後、再度、脱水と水洗浄を、数回繰り返し行って、固形分を濾過分離した後、乾燥機に入れ、温度４０℃で１２時間乾燥してトナー粒子２を得た。
【0111】
上記により得られたトナー粒子２（１００部）に、疎水化された個数平均一次粒径が７ｎｍのシリカ微粒子０．７部、疎水化された個数平均一次粒径が５０ｎｍのシリカ微粒子１部を添加し、高速攪拌機（日本コークス工業社製、商品名：ＦＭミキサー）を用いて混合して、トナー２を製造した。得られたトナー２についての物性を表４に示す。
【0112】
＜トナー３～１０、１２，１３の製造方法＞
トナー１の製造方法において、ワックスの種類及び使用量を表３のように変更した以外は同様にして、トナー３～１０、１２、１３を製造した。トナー３～１０、１２，１３の物性を表４に示す。
トナー１の製造方法において、ワックスの種類及び使用量を表３のように変更した以外は同様にして、トナー３～１０、１２、１３を製造した。トナー３～１０、１２，１３の物性を表４に示す。
【0113】
＜トナー１１の製造方法＞
下記材料をＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－２０」）により、回転数２０００ｒｐｍの条件で、４分間混合した。
・ポリエステル１ ９０部
・電荷制御剤（藤倉化成株式会社製「ＦＡＣ－２０７Ｐ」） ３部
・カーボンブラック（三菱化学製、商品名：＃２５Ｂ） ４部
・ワックスＷ１ ３部
下記材料をＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－２０」）により、回転数２０００ｒｐｍの条件で、４分間混合した。
・ポリエステル１ ９０部
・電荷制御剤（藤倉化成株式会社製「ＦＡＣ－２０７Ｐ」） ３部
・カーボンブラック（三菱化学製、商品名：＃２５Ｂ） ４部
・ワックスＷ１ ３部
【0114】
得られた混合物を２軸押出機（株式会社池貝製「ＰＣＭ－３０」）により、溶融混錬温度（シリンダー温度）１２０℃、回転数１５０ｒｐｍ、処理速度１００ｇ／分の条件にて溶融混練した。得られた溶融混練物をロートプレックス粉砕機（アルピネ社製）で２ｍｍ
程度に粗粉砕し、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）にて粉砕した。得られた粉砕物を風力分級機（日鉄鉱業株式会社製「ＥＪ－Ｌ３型」）にて分級して、平均粒子径８．５μｍのトナー粒子１１を得た。
得られたトナー粒子１１（１００部）、シリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製「ＲＡ２００」）０．８部、及び酸化チタン（チタン工業株式会社製「ＥＣ１００」）０．８部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－２０」）により回転数２０００ｒｐｍの条件で、５分間混合してトナー１１を得た。
トナー１１の物性を表４に示す。
程度に粗粉砕し、機械式粉砕機（フロイント・ターボ株式会社製「ターボミルＴ２５０」）にて粉砕した。得られた粉砕物を風力分級機（日鉄鉱業株式会社製「ＥＪ－Ｌ３型」）にて分級して、平均粒子径８．５μｍのトナー粒子１１を得た。
得られたトナー粒子１１（１００部）、シリカ微粒子（日本アエロジル株式会社製「ＲＡ２００」）０．８部、及び酸化チタン（チタン工業株式会社製「ＥＣ１００」）０．８部を、ＦＭミキサー（日本コークス工業株式会社製「ＦＭ－２０」）により回転数２０００ｒｐｍの条件で、５分間混合してトナー１１を得た。
トナー１１の物性を表４に示す。
【表3】
【0115】
【表4】
【0116】
【表5】
【0117】
＜実施例１＞
トナー１と感光体１の組み合わせで下記評価を実施した。
評価結果を表６に示す。
トナー１と感光体１の組み合わせで下記評価を実施した。
評価結果を表６に示す。
【0118】
【表6】
【0119】
＜評価１：画像鮮鋭性の評価＞
画像鮮鋭性の評価は、ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製モノクロレーザープリンター）及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、高温高湿環境（温度３５．０℃、相対湿度８５％）で線幅２ｍｍ、間隔５ｍｍの連続横線パターンを５０００枚画出しした後行った。紙はＯＣＥ ＲＥＤ ＬＡＢＥＬ（坪量：８０ｇ／ｍ２）を用いた。
画像鮮鋭性は、細線などを印字する際に、電子写真感光体に担持されているトナーのラインが崩れることによって印字部分の境界が粗くなったり線が滲んで見えたりするかどうかを見る指標である。画像鮮鋭性の評価は、線幅２ｍｍ、間隔５ｍｍの連続横線パターンを１枚印字し、画像を光学顕微鏡で確認し、下記基準で評価を行った。
Ａ：線が途切れず一定の幅で形成されている。
Ｂ：線の幅が一部乱れているが途切れてはいない。
Ｃ：線の幅が全体的に乱れているが途切れてはいない。
Ｄ：線が一部途切れている。
画像鮮鋭性の評価は、ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製モノクロレーザープリンター）及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、高温高湿環境（温度３５．０℃、相対湿度８５％）で線幅２ｍｍ、間隔５ｍｍの連続横線パターンを５０００枚画出しした後行った。紙はＯＣＥ ＲＥＤ ＬＡＢＥＬ（坪量：８０ｇ／ｍ２）を用いた。
画像鮮鋭性は、細線などを印字する際に、電子写真感光体に担持されているトナーのラインが崩れることによって印字部分の境界が粗くなったり線が滲んで見えたりするかどうかを見る指標である。画像鮮鋭性の評価は、線幅２ｍｍ、間隔５ｍｍの連続横線パターンを１枚印字し、画像を光学顕微鏡で確認し、下記基準で評価を行った。
Ａ：線が途切れず一定の幅で形成されている。
Ｂ：線の幅が一部乱れているが途切れてはいない。
Ｃ：線の幅が全体的に乱れているが途切れてはいない。
Ｄ：線が一部途切れている。
【0120】
＜評価２：感光体に由来する画像不良の評価＞
感光体に由来する画像不良（白抜け）の評価は、ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製の電子写真装置（モノクロレーザープリンター））及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、高温高湿環境（温度３５．０℃、相対湿度８５％）で線幅２ｍｍ、間隔５ｍｍの連続横線パターンを５０００枚画出しした後行った。紙はＯＣＥ ＲＥＤ ＬＡＢＥＬ（坪量：８０ｇ／ｍ２）を用いた。
上該５０００枚画出し後、ベタ画像を印字し、下記基準で評価を行った。
Ａ：画像不良が存在しない。
Ｂ：感光体ピッチで一部濃度の薄い箇所が存在する。
Ｃ：感光体ピッチで白抜けが存在する。
Ｄ：縦スジが存在する。
感光体に由来する画像不良（白抜け）の評価は、ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製の電子写真装置（モノクロレーザープリンター））及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、高温高湿環境（温度３５．０℃、相対湿度８５％）で線幅２ｍｍ、間隔５ｍｍの連続横線パターンを５０００枚画出しした後行った。紙はＯＣＥ ＲＥＤ ＬＡＢＥＬ（坪量：８０ｇ／ｍ２）を用いた。
上該５０００枚画出し後、ベタ画像を印字し、下記基準で評価を行った。
Ａ：画像不良が存在しない。
Ｂ：感光体ピッチで一部濃度の薄い箇所が存在する。
Ｃ：感光体ピッチで白抜けが存在する。
Ｄ：縦スジが存在する。
【0121】
＜評価３：低温定着性の評価＞
低温定着性の評価は、ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製モノクロレーザープリンター）及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、常温常湿環境（温度２５．０℃、相対湿度６０％）で行った。なお、画像形成装置中の定着器の定着温度を任意に設定できるように改造した。
この装置を用いて、定着器の定着温度を１８０℃～２３０℃の範囲で５℃おきに温調して、ラフ紙であるＦＯＸ ＲＩＶＥＲ ＢＯＮＤ紙（１１０ｇ／ｍ２）を用い、印字比率１００％のベタ黒画像を出力した。このときベタ画像部の画像中に白抜け部分が存在するか否かを目視で評価し、白抜け部分が発生する最も低い温度をもって、低温定着性の評価とした。
Ａ：２００℃未満で白抜けが発生した。
Ｂ：２００℃以上２１０℃未満で白抜けが発生した。
Ｃ：２１０℃以上２２０℃未満で白抜けが発生した。
Ｄ：２２０℃以上で白抜けが発生した。
低温定着性の評価は、ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製モノクロレーザープリンター）及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、常温常湿環境（温度２５．０℃、相対湿度６０％）で行った。なお、画像形成装置中の定着器の定着温度を任意に設定できるように改造した。
この装置を用いて、定着器の定着温度を１８０℃～２３０℃の範囲で５℃おきに温調して、ラフ紙であるＦＯＸ ＲＩＶＥＲ ＢＯＮＤ紙（１１０ｇ／ｍ２）を用い、印字比率１００％のベタ黒画像を出力した。このときベタ画像部の画像中に白抜け部分が存在するか否かを目視で評価し、白抜け部分が発生する最も低い温度をもって、低温定着性の評価とした。
Ａ：２００℃未満で白抜けが発生した。
Ｂ：２００℃以上２１０℃未満で白抜けが発生した。
Ｃ：２１０℃以上２２０℃未満で白抜けが発生した。
Ｄ：２２０℃以上で白抜けが発生した。
【0122】
＜評価４：保存安定性の評価＞
保存安定性の評価は、以下の手順で行った。
ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製モノクロレーザープリンター）及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、常温常湿環境（温度２５．０℃、相対湿度６０％）でベタ画像１枚の画出しを行った後、過酷環境下（温度４０．０℃、相対湿度９５％）にて現像装置ごと４０日間保管を行った。保管後、常温常湿環境（温度２５．０℃、相対湿度６０％）にてベタ画像１枚の出力し、保管前後での画像濃度の比較評価を行った。ベタ画像の濃度はマクベス反射濃度計（マクベス社製）にて測定した。
Ａ：濃度差が０．０５未満
Ｂ：濃度差が０．０５以上０．１０未満
Ｃ：濃度差が０．１０以上０．２０未満
Ｄ：濃度差が０．２０以上
保存安定性の評価は、以下の手順で行った。
ＨＬ－５４７０ＤＷ（ブラザー工業製モノクロレーザープリンター）及び紙粉回収ローラを取り除いたカートリッジを用いて、常温常湿環境（温度２５．０℃、相対湿度６０％）でベタ画像１枚の画出しを行った後、過酷環境下（温度４０．０℃、相対湿度９５％）にて現像装置ごと４０日間保管を行った。保管後、常温常湿環境（温度２５．０℃、相対湿度６０％）にてベタ画像１枚の出力し、保管前後での画像濃度の比較評価を行った。ベタ画像の濃度はマクベス反射濃度計（マクベス社製）にて測定した。
Ａ：濃度差が０．０５未満
Ｂ：濃度差が０．０５以上０．１０未満
Ｃ：濃度差が０．１０以上０．２０未満
Ｄ：濃度差が０．２０以上
【0123】
＜実施例２～１５、比較例１～５＞
実施例１において、トナー及び感光体の組み合わせを表５のように変更した以外は同様にして、実施例２～１５、比較例１～５を評価した。表６に評価結果を示す。なお、以下、実施例５～１０及び１６は、それぞれ参考例５～１０及び１６とする。
実施例１において、トナー及び感光体の組み合わせを表５のように変更した以外は同様にして、実施例２～１５、比較例１～５を評価した。表６に評価結果を示す。なお、以下、実施例５～１０及び１６は、それぞれ参考例５～１０及び１６とする。
【符号の説明】
【0124】
１：電子写真感光体、２：軸、３：帯電手段、４：露光光、５：現像手段、６：転写手段、７：転写材、８：定着手段、９：クリーニング手段、１０：前露光光、１１：プロセスカートリッジ、１２：案内手段
【図1】