知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ ダウ コーニング コーポレーションの特許一覧 ▶ ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシーの特許一覧
特許7434543無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットならびにその調製および使用のためのプロセス
&c=P_B1&t=348537749)
&c=P_B1&t=348537749)
&c=P_B1&t=348537749)
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-09
(45)【発行日】2024-02-20
(54)【発明の名称】無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットならびにその調製および使用のためのプロセス
(51)【国際特許分類】
C08J 3/12 20060101AFI20240213BHJP
C08L 83/05 20060101ALI20240213BHJP
C08L 83/06 20060101ALI20240213BHJP
C08L 83/07 20060101ALI20240213BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240213BHJP
B29B 9/12 20060101ALI20240213BHJP
B29B 9/06 20060101ALI20240213BHJP
C09J 183/04 20060101ALI20240213BHJP
C09J 183/05 20060101ALI20240213BHJP
C09J 183/07 20060101ALI20240213BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240213BHJP
【ＦＩ】
C08J3/12 A CFH
C08L83/05
C08L83/06
C08L83/07
C08L83/04
B29B9/12
B29B9/06
C09J183/04
C09J183/05
C09J183/07
C09J11/06
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2022523626
(86)(22)【出願日】2019-10-30
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2023-02-14
(86)【国際出願番号】 CN2019114422
(87)【国際公開番号】W WO2021081822
(87)【国際公開日】2021-05-06
【審査請求日】2022-10-17
(73)【特許権者】
【識別番号】590001418
【氏名又は名称】ダウ シリコーンズ コーポレーション
(73)【特許権者】
【識別番号】502141050
【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー
(74)【代理人】
【識別番号】100108453
【弁理士】
【氏名又は名称】村山 靖彦
(74)【代理人】
【識別番号】100110364
【弁理士】
【氏名又は名称】実広 信哉
(74)【代理人】
【識別番号】100133400
【弁理士】
【氏名又は名称】阿部 達彦
(72)【発明者】
【氏名】クオ、ユンロン
(72)【発明者】
【氏名】ファン、ロンロン
(72)【発明者】
【氏名】ルー、ルイホア
(72)【発明者】
【氏名】リー、ウェンフェイ
(72)【発明者】
【氏名】リウ、チーホア
(72)【発明者】
【氏名】チェン、ウェンチエ
(72)【発明者】
【氏名】チョウ、イェン
(72)【発明者】
【氏名】チュー、チアイン
【審査官】加賀 直人
(56)【参考文献】
【文献】特開平１０－１２０７９４（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／００９１７５（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ３／１２
Ｃ０８Ｌ ８３／０５
Ｃ０８Ｌ ８３／０６
Ｃ０８Ｌ ８３／０７
Ｃ０８Ｌ ８３／０４
Ｂ２９Ｂ ９／１２
Ｂ２９Ｂ ９／０６
Ｃ０９Ｊ １８３／０４
Ｃ０９Ｊ １８３／０５
Ｃ０９Ｊ １８３／０７
Ｃ０９Ｊ １１／０６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットを調製するためのプロセスであって、１）第１の供給口、第２の供給口、およびダイを備える出口を有するバレルと、前記バレルを加熱するように構成された加熱手段と、前記バレル内に収容されたスクリュー機構と、を備える押出機であって、前記第１の供給口および前記第２の供給口が、出発材料を前記押出機に導入するように構成され、前記スクリュー機構が、前記出発材料を前記第１供給口および前記第２供給口から出口に向けて混合および運搬することが可能であり、前記第１の供給口が、前記第２の供給口の上流にあり、前記第２の供給口が、前記出口よりも上流にある、押出機を提供することと、
２）ｉ）無溶媒ポリジオルガノシロキサンガムの少なくとも一部を、前記第１の供給口を通して前記押出機に添加すること、およびｉｉ）無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂を、前記第２の供給口を通して前記押出機に添加することであって、前記ガムおよび前記樹脂が、樹脂：ガムの重量比が２．１：１～３．５：１となるような量で添加される、添加することと、
３）前記無溶媒ポリジオルガノシロキサンガムおよび前記無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂を、前記バレル内で混合し、前記バレルを、２００℃～２５０℃の温度で加熱しながら、それによって混合物を形成することと、
４）前記混合物を、前記出口の前記ダイを通して運搬し、それによってストランドを形成することと、
５）前記ダイを出る前記ストランドを冷却することと、
６）前記ストランドを粉砕し、それによって前記無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットを調製することと、を含む、プロセス。
【請求項2】
工程２）の前に、溶媒型ポリオルガノシリケート樹脂を調製し、前記溶媒型ポリオルガノシリケート樹脂を脱揮して、前記無溶剤ポリオルガノシリケート樹脂を形成することをさらに含む、請求項１に記載のプロセス。
【請求項3】
前記無溶剤ポリオルガノシリケート樹脂が、単位式（Ｒ１Ｒ２
２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２
３ＳｉＯ１／２）ｘ（ＳｉＯ４／２）ｙＸｚを含み、式中、各Ｒ２は、独立して、１～１８個の炭素原子のアルキル基、および６～１８個の炭素原子のアリール基からなる群から選択され、各Ｒ１は、独立して選択された２～１８個の炭素原子のアルケニル基であり、Ｘは、加水分解性置換基を表し、下付き文字ｗは、≧０であり、下付き文字ｘは、＞４であり、下付き文字ｙは、＞１であり、下付き文字ｚは、≧０であり、ただし、量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は、前記樹脂に２，０００ｇ／モル～１５，０００ｇ／モルの重量平均分子量を与えるに十分である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項4】
前記無溶媒ポリジオルガノシロキサンガムが、単位式（Ｒ３Ｒ２
２ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｃを含み、式中、各Ｒ２は、独立して、１～１８個の炭素原子のアルキル基、および６～１８個の炭素原子のアリール基からなる群から選択され、各Ｒ３は、硬化性基であり、下付き文字ａは、≧２であり、下付き文字ｂは、＞５０００であり、下付き文字ｃは、≧０であり、ただし、量（ａ＋ｂ＋ｃ）は、前記ガムに５００，０００ｇ／モル～１，０００，０００ｇ／モルの数平均分子量を提供するに十分である、請求項１に記載のプロセス。
【請求項5】
前記ガムのすべてが、前記第１の供給口に添加される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項6】
前記ガムの０～１５％が、前記第２の供給口に添加される、請求項１に記載のプロセス。
【請求項7】
工程４）および５）が、水中ペレタイザーを使用して行われる、請求項１に記載のプロセス。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセスを行い、それによって無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットを調製することと、
Ａ）前記無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットと、
Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、
Ｄ）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
任意選択的に、Ｅ）定着添加剤と、
任意選択的に、Ｆ）分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンポリマーと、
任意選択的に、Ｇ）触媒阻害剤と、
任意選択的に、Ｈ）溶媒と、
を含む出発材料を組み合わせ、それによって硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を調製することと、
任意選択的に、１）基材の表面を処理することと、
２）前記硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を、前記基材の前記表面上にコーティングすることと、
任意選択的に、３）出発材料であるＨ）溶媒（存在する場合）のすべてまたは一部を除去することと、
４）前記硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、シリコーン感圧接着剤を形成することと、を含む、接着剤物品を調製するための方法。
【請求項9】
請求項１～７のいずれか一項に記載のプロセスを行い、それによって無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットを調製することと、
Ａ）前記無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットと、
Ｉ）フリーラジカル開始剤と、
Ｈ）溶媒およびＪ）ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンのうちの一方または両方と、
を含む出発材料を組み合わせ、それによって硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を調製することと、
任意選択的に、１）基材の表面を処理することと、
２）前記硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を、前記基材の前記表面上にコーティングして、フィルムを形成することと、
任意選択的に、３）出発材料であるＨ）溶媒（存在する場合）のすべてまたは一部を除去することと、
４）前記フィルムを、電子ビーム、ガンマ線、またはその両方に曝露することと、を含む、シリコーン感圧接着剤を調製するための方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
なし
【0002】
関連出願の相互参照
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットおよびその調製のための方法が開示される。ペレットは、ポリオルガノシリケート樹脂およびポリオルガノシロキサンガムからなる。ペレットは、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を作製するための出発材料として有用である。
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットおよびその調製のための方法が開示される。ペレットは、ポリオルガノシリケート樹脂およびポリオルガノシロキサンガムからなる。ペレットは、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を作製するための出発材料として有用である。
【背景技術】
【0003】
ポリオルガノシリケート樹脂は、樹脂が室温（ＲＴ）で固体であるため、典型的には、芳香族溶媒中で生成される。溶媒がないと、樹脂は、典型的には、粉末またはフレーク形状を有し、それは、非常に低いかさ密度を有し、保存および輸送が困難になり得る。粉末は、シリコーン硬化性感圧接着剤組成物などのシリコーン組成物の製造プロセスにおいて、取り扱いおよび運搬するのに不便であり得る。そして、フレーク樹脂は、典型的には、高いガラス転移温度および高い溶融温度を有し、それによって、シリコーン組成物を調製する場合、他の成分、特にポリオルガノシロキサンガムと均質にブレンドすることが困難になる。
【0004】
ペレットは、プラスチック業界において、広く使用されている出発材料の供給形態である。高密度に詰め込まれたペレットは、ベルトフィーダーまたはスクリューフィーダーなどの一般的な機械によって、簡単に保存、輸送、運搬され得る。しかしながら、ペレットの使用は、シリコーン業界において限定されている。
【0005】
過去におけるシロキサン樹脂およびポリジオルガノシロキサンポリマーを含むペレットを製造する試みは、樹脂を溶媒に溶解するか、または樹脂とポリマーとを溶媒中で組み合わせ、その後溶媒を除去することを含んでいた。得られた組み合わせは、本質的に残留溶媒を含有する。
【0006】
解決すべき問題
したがって、シリコーン業界、特にシリコーン感圧接着剤業界において、シリコーン硬化性感圧接着剤組成物などの生成物のために、ポリオルガノシリケート樹脂と他の出発材料とを組み合わせる場合の、製造プロセス効率および混合効率の両方において、輸送および保存することが容易であるペレット形状のポリオルガノシリケート樹脂の必要性が存在する。そのようなペレットを製造するためのプロセスが望まれる。
したがって、シリコーン業界、特にシリコーン感圧接着剤業界において、シリコーン硬化性感圧接着剤組成物などの生成物のために、ポリオルガノシリケート樹脂と他の出発材料とを組み合わせる場合の、製造プロセス効率および混合効率の両方において、輸送および保存することが容易であるペレット形状のポリオルガノシリケート樹脂の必要性が存在する。そのようなペレットを製造するためのプロセスが望まれる。
【0007】
さらに、シリコーン業界において、所望の樹脂／ガム比を有する、かつ／または無溶媒である、すなわち、シリコーン硬化性感圧接着剤組成物生成物中の残留芳香族溶媒が存在しないか、または≦１００ｐｐｍまで検出不能である、シリコーン感圧接着剤を生成する必要性が存在する。
【発明の概要】
【0008】
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットは、ポリジオルガノシロキサンガムおよびポリオルガノシリケート樹脂を含む。無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットを調製するためのプロセスは、樹脂の前にガムを添加することを含む。無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットは、シリコーン感圧接着剤を調製するのに有用である。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1(A)】本発明によるペレットを調製するのに好適な装置の概略図を示す。
【図1(B)】下記の比較例２によるペレットを調製するために使用される装置の概略図を示す。
【図1(C)】本発明によるペレットを調製するのに好適な代替装置の概略図を示す。
【図2】本明細書の実施例項に従って作製されたペレットを示す。図２（Ａ）は、下記の実施例１に従って作製されたペレットを示す。図２（Ｂ）は、下記の比較例２に従って作製されたペレットを示す。図２（Ｃ）は、下記の実施例３に従って作製されたペレットを示す。
【図3】接着剤物品４００の部分断面図を示す。接着剤物品は、本明細書に記載される感圧接着剤組成物を、フィルム基材１０３の第１の表面４０２上で硬化させることによって調製された感圧接着剤４０１を含む。物品４００は、フィルム基材４０３の反対面４０５に取り付けられた第２の基材４０４をさらに含む。
【発明を実施するための形態】
【0010】
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレット（ペレット）は、ポリジオルガノシロキサンガム（ガム）およびポリオルガノシリケート樹脂（樹脂）を含む。あるいは、ペレットは、ガムおよび樹脂から本質的になり得る。あるいは、ペレットは、ガムおよび樹脂からなり得る。ペレット中のガムおよびレジンの量は、２．１：１～３．５：１の樹脂：ガムの重量比（Ｒ：Ｇ比）を提供するのに十分である。あるいは、Ｒ：Ｇ比は、２．４：１～３．０：１、あるいは２．４：１～２．９：１、あるいは２．７：１～２．９：１、あるいは２．４：１～２．５：１であり得る。
【0011】
ガム
ペレット中のガムは、脂肪族不飽和基またはヒドロキシル基で終端化されたポリジオルガノシロキサンガムであり得る。ガムは、米国特許第９，５９３，２０９号の欄３１から始まる参考例１における試験方法に従って、ＧＰＣによって測定される場合、≧５００，０００ｇ／モル、あるいは５００，０００ｇ／モル～１，０００，０００ｇ／モル、あるいは６００，０００ｇ／モル～８００，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
ペレット中のガムは、脂肪族不飽和基またはヒドロキシル基で終端化されたポリジオルガノシロキサンガムであり得る。ガムは、米国特許第９，５９３，２０９号の欄３１から始まる参考例１における試験方法に従って、ＧＰＣによって測定される場合、≧５００，０００ｇ／モル、あるいは５００，０００ｇ／モル～１，０００，０００ｇ／モル、あるいは６００，０００ｇ／モル～８００，０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）を有する。
【0012】
ガムは、単位式（Ｇ－１）：（Ｒ３Ｒ２
２ＳｉＯ１／２）ａ（Ｒ２
２ＳｉＯ２／２）ｂ（Ｒ２ＳｉＯ３／２）ｃを有し得、式中、各Ｒ２は、独立して、１～１８個の炭素原子のアルキル基、および６～１８個の炭素原子のアリール基からなる群から選択され、各Ｒ３は、硬化性基であり、下付き文字ａは、≧２であり、下付き文字ｂは、＞５０００であり、下付き文字ｃは、≧０であり、ただし、量（ａ＋ｂ＋ｃ）は、ガムに上記のＭｎを与えるのに十分である。あるいは、下付き文字ａは、２であり得る。あるいは、下付き文字ｂは、５３００～６０００、あるいは５４００～５９００であり得る。あるいは、下付き文字ｃは、０であり得る。
【0013】
単位式（Ｇ－１）では、Ｒ２は、１～１８個の炭素原子のアルキル基であり得る。あるいは、各Ｒ２は、１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子を有し得る。「アルキル」は、環式、分岐、または非分岐の、飽和一価の炭化水素基を意味する。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソ－プロピルおよび／またはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および／またはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、および／またはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシル、ならびに６個以上の炭素原子の分岐アルキル基、ならびにシクロペンチルおよびシクロヘキシルなどの環式アルキル基によって例示されるが、これらに限定されない。あるいは、Ｒ２の１つ以上の例は、アリール基であり得る。「アリール」は、環式の完全に不飽和の炭化水素基を意味する。アリールは、限定されないが、シクロペンタジエニル、フェニル、アントラセニル、およびナフチルによって例示される。単環式アリール基は、５～９個の炭素原子、あるいは６～７個の炭素原子、あるいは５～６個の炭素原子を有してもよい。多環式アリール基は、１０～１７個の炭素原子、あるいは１０～１４個の炭素原子、あるいは１２～１４個の炭素原子を有してもよい。あるいは、各Ｒ２は、独立して、メチルおよびフェニルから選択され得る。あるいは、各Ｒ２は、アルキルであり得る。あるいは、各Ｒ２は、メチルであり得る。
【0014】
単位式（Ｇ－１）では、各Ｒ３は、硬化性基である。各Ｒ３は、独立して、ＯＨおよび２～１８個の炭素原子の一価の脂肪族不飽和炭化水素基からなる群から選択され得る。あるいは、Ｒ３の脂肪族不飽和炭化水素基は、２～１２個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子を有し得る。好適な一価の脂肪族不飽和炭化水素基としては、アルケニル基およびアルキニル基が挙げられる。「アルケニル」とは、１つ以上の炭素－炭素二重結合を有する一価の炭化水素基を意味する。アルキル基は、線状、分岐、または環式であり得る。好適なアルケニル基は、ビニル、アリル、プロペニル（例えば、イソプロペニル、および／またはｎ－プロペニル）、およびブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、およびヘプテニル（４～７個の炭素原子の分岐異性体も含む）、およびシクロヘキセニルによって例示される。「アルキニル」とは、１つ以上の炭素－炭素三重結合を有する一価の炭化水素基を意味する。アルキニル基は、分岐、非分岐、または環式であり得る。好適なアルキニル基は、エチニル、プロピニル、およびブチニル（２～４個の炭素原子の分岐異性体も含む）によって例示される。あるいは、Ｒ３の脂肪族不飽和基は、ビニル、アリル、またはヘキセニルなどのアルケニルであり得る。
【0015】
あるいは、各Ｒ２は、アルキル基であり得、各Ｒ３は、独立して、ＯＨおよび２～１８個の炭素原子のアルケニル基からなる群から選択され得、下付き文字ａは、２であり得、下付き文字ｃは、０であり得、下付き文字ｂは、５３００～６０００であり得る。あるいは、各Ｒ２はメチルであり得、各Ｒ３は、独立して、ＯＨ、ビニル、アリル、およびヘキセニルからなる群から選択され得、下付き文字ａは、２であり得、下付き文字ｃは、０であり得、下付き文字ｂは、５４００～５９００であり得る。
【0016】
あるいは、ガムは、ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンであり得る。ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンは、単位式（Ｇ－２）：［Ｒ２
２（ＨＯ）ＳｉＯ１／２］２（Ｒ２
２ＳｉＯ２／２）ｄを有し得、式中、各Ｒ２は、上記の通りであり、下付き文字ｄは、≧０であり、下付き文字、ただし、下付き文字ｄは、ガムに上記のＭｎを与えるのに十分な値を有する。あるいは、ガムは、ビス－アルケニル終端ポリジオルガノシロキサンであり得る。ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンは、単位式（Ｇ－３）：（Ｒ２
２Ｒ３’ＳｉＯ１／２）２（Ｒ２
２ＳｉＯ２／２）ｄを有し得、式中、各Ｒ２は、上記の通りであり、Ｒ３’は、上記のようなアルケニル基であり、下付き文字ｄは、≧０であり、ただし、下付き文字ｄは、ガムに上記のＭｎを与えるのに十分な値を有する。あるいは、ガムは、ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンとビス－アルケニル終端ポリジオルガノシロキサンとの組み合わせであり得る。
【0017】
ガムは、当該技術分野で既知であり、対応するオルガノハロシランの加水分解および縮合、または環式ポリジオルガノシロキサンの平衡化などの方法によって調製され得る。ガムは、市販されており、例えば、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）ＳＧＭ－３６は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から市販されている。本明細書で使用するのに好適なガムの例は、ｉ）ジメチルビニルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｉｉ）ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、ｉｉｉ）ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、ｉｖ）フェニル、メチル、ビニル－シロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｖｉ）ジメチルヘキセニル－シロキサン終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、ｖｉｉ）ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、ｖｉｉｉ）ヒドロキシル終端ポリジメチルシロキサン、ｉｘ）ヒドロキシル終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニル）シロキサン、ｘ）ヒドロキシル終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニル）シロキサン、ｘｉ）ｉ）～ｘ）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。あるいは、ガムは、ｉ）ジメチルビニルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｖ）ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、およびｉ）とｖ）との組み合わせからなる群から選択され得る。あるいは、ガムは、ｖｉｉｉ）、ｉｘ）、およびｘ）からなる群から選択され得る。あるいは、ガムは、ｉ）およびｖｉｉｉ）からなる群から選択され得る。
【0018】
ポリオルガノシリケート樹脂
ポリオルガノシリケート樹脂（樹脂）は、式ＲＭ ３ＳｉＯ１／２の単官能性単位、および式ＳｉＯ４／２の四官能性単位（「Ｑ」単位」を含み、式中、各ＲＭは、独立して選択された一価の炭化水素基である。ＲＭの好適な一価の炭化水素基は、１～２０個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～８個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、ＲＭの炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、およびアリール基、あるいはアルキルおよびアリール、あるいはアルキルおよびアルケニル、あるいはアルキルからなる群から選択され得る。アルキル基およびアリール基は、Ｒ２について上記の通りであり、アルケニル基は、Ｒ３について上記のアルケニル基の通りである。あるいは、樹脂において、各ＲＭは、独立して、アルキル、アルケニル、およびアリールからなる群から選択され得る。あるいは、各ＲＭは、メチル、ビニル、およびフェニルから選択してもよい。あるいは、ＲＭ基の少なくとも３分の１、あるいは少なくとも３分の２は、メチル基である。あるいは、単官能単位は、（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）、（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）、および（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１／２）によって例示され得る。樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、およびヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される出発材料（Ｈ）として、本明細書に記載されるようなものなどの溶媒に可溶であるか、または低粘度の線状および環式ポリジオルガノシロキサンなどの液体オルガノシリコン化合物に可溶である。
ポリオルガノシリケート樹脂（樹脂）は、式ＲＭ ３ＳｉＯ１／２の単官能性単位、および式ＳｉＯ４／２の四官能性単位（「Ｑ」単位」を含み、式中、各ＲＭは、独立して選択された一価の炭化水素基である。ＲＭの好適な一価の炭化水素基は、１～２０個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～８個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、ＲＭの炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、およびアリール基、あるいはアルキルおよびアリール、あるいはアルキルおよびアルケニル、あるいはアルキルからなる群から選択され得る。アルキル基およびアリール基は、Ｒ２について上記の通りであり、アルケニル基は、Ｒ３について上記のアルケニル基の通りである。あるいは、樹脂において、各ＲＭは、独立して、アルキル、アルケニル、およびアリールからなる群から選択され得る。あるいは、各ＲＭは、メチル、ビニル、およびフェニルから選択してもよい。あるいは、ＲＭ基の少なくとも３分の１、あるいは少なくとも３分の２は、メチル基である。あるいは、単官能単位は、（Ｍｅ３ＳｉＯ１／２）、（Ｍｅ２ＰｈＳｉＯ１／２）、および（Ｍｅ２ＶｉＳｉＯ１／２）によって例示され得る。樹脂は、ベンゼン、トルエン、キシレン、およびヘプタンなどの液体炭化水素によって例示される出発材料（Ｈ）として、本明細書に記載されるようなものなどの溶媒に可溶であるか、または低粘度の線状および環式ポリジオルガノシロキサンなどの液体オルガノシリコン化合物に可溶である。
【0019】
調製される場合、樹脂は、上記の単官能性および四官能性単位を含み、ポリオルガノシロキサンは、シラノール（ケイ素結合ヒドロキシル）基を有する単位をさらに含み、かつ式Ｓｉ（ＯＳｉＲＭ
３）４のネオペンタマーを含み得、式中、ＲＭは、上記の通りである。米国特許第９，５９３，２０９号の欄３２、参考例２に記載されるように、Ｓｉ２９核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法は、Ｍ単位とＱ単位とのモル比を測定するために使用され得、当該比は、｛Ｍ（樹脂）＋（Ｍ（ネオペンタマー）｝／｛Ｑ（樹脂）＋Ｑ（ネオペンタマー）｝として表され、比は、ポリオルガノシリケート樹脂の樹脂部およびネオペンタマー部のトリオルガノシロキシ基（単官能性基）の総数と、樹脂部およびネオペンタマー部のシリケート基（Ｑ単位）の総数とのモル比を表す。
【0020】
樹脂のＭｎは、存在するＲＭで表される炭化水素基の種類を含む様々な要因に依存する。樹脂のＭｎは、ネオペンタマーを表すピークが、測定から除外される場合、米国特許９，５９３，２０９号の欄３１の参考例１における手順に従って、ＧＰＣを使用して測定される数平均分子量を指す。樹脂のＭｎは、２，０００ｇ／モル超、あるいは２，５００ｇ／モル～８，０００ｇ／モルであり得る。あるいは、樹脂のＭｎは、２，９００ｇ／モル～５，０００ｇ／モルであり得る。
【0021】
樹脂は、対応するシランの共加水分解またはシリカヒドロゾルキャッピング法などの任意の好適な方法によって調製され得る。樹脂は、Ｄａｕｄｔらの米国特許第２，６７６，１８２号、Ｒｉｖｅｒｓ－Ｆａｒｒｅｌｌらの米国特許第４，６１１，０４２号、およびＢｕｔｌｅｒらの米国特許第４，７７４，３１０号において開示されているプロセスなどの、シリカヒドロゾルキャッピングプロセスによって調製され得る。上記のＤａｕｄｔらの方法は、酸性条件下で、シリカヒドロゾルを、トリメチルクロロシランなどの加水分解性トリオルガノシラン、ヘキサメチルジシロキサンなどのシロキサン、またはそれらの混合物と反応させることと、単官能性および四官能性単位を有するコポリマーを回収することと、を伴う。得られたコポリマーは、一般に２～５重量パーセントのヒドロキシル基を含有する。
【0022】
樹脂を調製するために使用される中間体は、トリオルガノシランおよび４個の加水分解性置換基を有するシラン、またはアルカリ金属シリケートであり得る。トリオルガノシランは、式ＲＭ
３ＳｉＸ１を有し得、ＲＭは、上記の通りであり、Ｘ１は、加水分解性置換基を表す。４個の加水分解性置換基を有するシランは、式ＳｉＸ２
４を有し得、式中、各Ｘ２が、ハロゲン、アルコキシ、またはヒドロキシルである。好適なアルカリ金属シリケートとしては、ナトリウムシリケートが挙げられる。
【0023】
上記のように調製された樹脂は、典型的には、ケイ素結合ヒドロキシル基、すなわち式ＨＯＳｉ３／２および／またはＨＯＲＭ
２ＳｉＯ１／２のものを含有する。ポリオルガノシリケート樹脂は、最大２％のケイ素結合ヒドロキシル基を含み得る。樹脂中に存在するケイ素結合ヒドロキシル基の濃度は、ＡＳＴＭ標準Ｅ－１６８－１６に従って、フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法を使用して決定され得る。ある特定の用途では、ケイ素結合ヒドロキシル基の量は、０．７％未満、あるいは０．３％未満、あるいは１％未満、あるいは０．３％～０．８％であることが望ましい場合がある。樹脂の調製中に形成されたケイ素結合ヒドロキシル基は、樹脂を、適切な終端基を含有するシラン、ジシロキサン、またはジシラザンと反応させることによって、トリヒドロカルビルシロキサン基または異なる加水分解性基に変換され得る。加水分解性基を含有するシランは、樹脂上のケイ素結合ヒドロキシル基と反応するのに必要な量よりもモル過剰で添加され得る。
【0024】
あるいは、樹脂は、２％以下、あるいは０．７％以下、あるいは０．３％以下、あるいは０．３％～０．８％の、式ＸＳｉＯ３／２および／またはＸＲＭ
２ＳｉＯ１／２によって表される単位をさらに含み得、式中、ＲＭは、上記の通りであり、Ｘは、加水分解性置換基を表し、Ｘ３について上記の通りである。
【0025】
あるいは、樹脂は、終端脂肪族不飽和基を有し得る。終端脂肪族不飽和基を有する樹脂は、Ｄａｕｄｔらの生成物を、最終生成物中に３～３０モルパーセントの不飽和有機基を提供するのに十分な量で、不飽和有機基含有末端封鎖剤および脂肪族不飽和を含まない末端封鎖剤と反応させることによって調製され得る。末端封鎖剤の例としては、限定されないが、シラザン、シロキサン、およびシランが挙げられる。好適な端部封止剤は、当技術分野で既知であり、米国特許第４，５８４，３５５号、同第４，５９１，６２２号、および同第４，５８５，８３６号に例示されている。単一の端部封止剤またはそのような薬剤の混合物を使用して、樹脂を調製し得る。
【0026】
あるいは、樹脂は、単位式（Ｒ－１）：（Ｒ１Ｒ２
２ＳｉＯ１／２）ｗ（Ｒ２
３ＳｉＯ１／２）ｘ（ＳｉＯ４／２）ｙＸｚを含み得、式中、Ｒ２およびＸは、上記の通りであり、各Ｒ１は、独立して選択された２～１８個の炭素原子の脂肪族不飽和基（Ｒ３について上記のものなど）であり、下付き文字ｗ、ｘ、ｙ、およびｚは、ｗ≧０、ｘ≧０、ｙ＞１、ｚ≧０、および量（ｗ＋ｘ）＞４であるような平均値を有する。あるいは、単位式（Ｒ－１）中の各Ｒ２は、アルキル、あるいはメチルであり得る。量（ｗ＋ｘ＋ｙ＋ｚ）は、樹脂に２，０００ｇ／モル～１５，０００ｇ／モル、あるいは８，０００～１０，０００、あるいは９，０００～９，５００の重量平均分子量を与えるのに十分である。あるいは、各Ｒ１は、独立して、ビニル、アリル、およびヘキセニルからなる群から選択され得る。あるいは、各Ｘは、ＯＨであり得る。あるいは、下付き文字ｘは、４０～５５、あるいは４３～５０であり得る。あるいは、下付き文字ｙは、４５～６５、あるいは５０～５７であり得る。あるいは、下付き文字ｚは、樹脂に最大２重量％のＯＨ基、あるいは最大０．７重量％のＯＨ基を提供するのに十分な値まで０であり得る。あるいは、樹脂は、単位式（Ｒ－２）：（Ｒ２
３ＳｉＯ１／２）ｖ（ＳｉＯ４／２）ｙＸｚを含み得、式中、Ｒ２、Ｘ、下付き文字ｙ、および下付き文字ｚは、上記の通りであり、下付き文字ｖは、＞４である。
【0027】
上記の樹脂は、溶媒中で調製され得るが、次いで、その後、脱揮される。例えば、樹脂を劣化させることなく溶媒を除去するために、最大１５０℃の温度に加熱することによって、樹脂を乾燥させ得る。例えば、樹脂は、溶媒を除去するために、任意選択的に減圧して加熱され得る。無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂は、例えば、樹脂製造プロセスからの、検出不可能な、または０～２％、あるいは０％～１％、あるいは０ｐｐｍ～１００ｐｐｍの残留溶媒を含有する。ペレットを調製するための方法では、使用される無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂は、粉末またはフレークの形状であり得る。
【0028】
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレットを調製する方法
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレット（ペレット）は、上記の樹脂およびガムを含む。ペレットは、無溶媒であり、本明細書で使用される場合、「無溶媒」という用語は、ペレットの製造中に、溶媒が意図的に添加されないことを意味する。当業者は、ポリオルガノシリケート樹脂が、溶媒の使用によって調製され得ることを認識するが、この方法で使用される無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂は、上記のように脱揮されて、溶媒を除去し、ペレットを作製する方法中に、その溶媒は添加されない。無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂は、フレークまたは粉末として押出機に供給され得る。
無溶媒ポリオルガノシロキサンペレット（ペレット）は、上記の樹脂およびガムを含む。ペレットは、無溶媒であり、本明細書で使用される場合、「無溶媒」という用語は、ペレットの製造中に、溶媒が意図的に添加されないことを意味する。当業者は、ポリオルガノシリケート樹脂が、溶媒の使用によって調製され得ることを認識するが、この方法で使用される無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂は、上記のように脱揮されて、溶媒を除去し、ペレットを作製する方法中に、その溶媒は添加されない。無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂は、フレークまたは粉末として押出機に供給され得る。
【0029】
上記のペレットを調製するための方法は、
１）第１の供給口、第２の供給口、およびダイを備える出口を有するバレルと、バレルを加熱するように構成された加熱手段と、バレル内に収容されたスクリュー機構と、を備える押出機であって、第１の供給口および第２の供給口が、出発材料を押出機に導入するように構成され、スクリュー機構が、出発材料を第１供給口および第２供給口から出口に向けて混合および運搬することが可能であり、第１の供給口が、第２の供給口の上流にあり、第２の供給口が、出口よりも上流にある、押出機を提供することと、
２）ｉ）上記のようなガムの少なくとも一部を、第１の供給口を通して押出機に添加すること、およびｉｉ）上記のような樹脂を、第２の供給口を通して押出機に添加することであって、当該ガムおよび当該樹脂が、樹脂：ガムの重量比が２．１：１～３．５：１となるような量で添加される、添加することと、
３）ガムおよび樹脂を、バレル内で混合し、バレルを、２００℃～２５０℃の温度で加熱しながら、それによって混合物を形成することと、
４）混合物を、出口のダイを通して運搬し、それによってストランドを形成することと、
４）ダイを出るストランドを冷却することと、
５）ストランドを粉砕し、それによってペレットを調製することと、を含む。
１）第１の供給口、第２の供給口、およびダイを備える出口を有するバレルと、バレルを加熱するように構成された加熱手段と、バレル内に収容されたスクリュー機構と、を備える押出機であって、第１の供給口および第２の供給口が、出発材料を押出機に導入するように構成され、スクリュー機構が、出発材料を第１供給口および第２供給口から出口に向けて混合および運搬することが可能であり、第１の供給口が、第２の供給口の上流にあり、第２の供給口が、出口よりも上流にある、押出機を提供することと、
２）ｉ）上記のようなガムの少なくとも一部を、第１の供給口を通して押出機に添加すること、およびｉｉ）上記のような樹脂を、第２の供給口を通して押出機に添加することであって、当該ガムおよび当該樹脂が、樹脂：ガムの重量比が２．１：１～３．５：１となるような量で添加される、添加することと、
３）ガムおよび樹脂を、バレル内で混合し、バレルを、２００℃～２５０℃の温度で加熱しながら、それによって混合物を形成することと、
４）混合物を、出口のダイを通して運搬し、それによってストランドを形成することと、
４）ダイを出るストランドを冷却することと、
５）ストランドを粉砕し、それによってペレットを調製することと、を含む。
【0030】
上記の方法は、任意選択的に、工程２）の前に、溶媒型ポリオルガノシリケート樹脂を調製することと、溶媒型ポリオルガノシリケート樹脂を脱揮して、無溶媒ポリオルガノシリケート樹脂を形成することと、をさらに含み得る。
【0031】
上記の方法では、ガムのすべては、第１の供給口に添加され得る。あるいは、ガムの最大１５％は、第２の供給口に添加され得る（例えば、樹脂とのブレンドで）。
【0032】
工程４）および５）は、順次または同時に行われ得る。例えば、工程４）および５）は、水中ペレタイザーなどのように、同時に（すなわち、１つの装置で）行われ得る。あるいは、工程４）および５）は、工程４）におけるストランドを冷却するための水浴、および工程５）における別個のペレタイザーなどの、別個の機器を使用して連続して行われ得る。上記の方法を行うために、市販の機器が使用され得る。二軸押出機などの押出機、およびペレット化装置は、当該技術分野で既知であり、市販されている。上記のように調製された得られたペレットは、シリコーン感圧接着剤を調製するのに有用である。
【0033】
シリコーン感圧接着剤
シリコーン感圧接着剤は、ペレットを含む硬化性シリコーン感圧接着剤組成物から形成され得る。硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
Ａ）上記のペレットと、
Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
Ｃ）触媒と、
Ｄ）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
任意選択的に、Ｅ）定着添加剤と、
任意選択的に、Ｆ）分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、
任意選択的に、Ｇ）触媒阻害剤と、
任意選択的に、Ｈ）溶媒と、を含む、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧性接着剤組成物であり得る。
シリコーン感圧接着剤は、ペレットを含む硬化性シリコーン感圧接着剤組成物から形成され得る。硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
Ａ）上記のペレットと、
Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、
Ｃ）触媒と、
Ｄ）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
任意選択的に、Ｅ）定着添加剤と、
任意選択的に、Ｆ）分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、
任意選択的に、Ｇ）触媒阻害剤と、
任意選択的に、Ｈ）溶媒と、を含む、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧性接着剤組成物であり得る。
【0034】
出発材料Ｂ）架橋剤
出発材料Ｂ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。出発材料Ｂ）は、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の架橋剤として作用する。出発材料Ｂ）は、１分子当たり少なくとも２個、あるいは少なくとも３個の、ケイ素結合水素原子を有し得る。
出発材料Ｂ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンである。出発材料Ｂ）は、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の架橋剤として作用する。出発材料Ｂ）は、１分子当たり少なくとも２個、あるいは少なくとも３個の、ケイ素結合水素原子を有し得る。
【0035】
出発材料Ｂ）は、単位式（ｂ－１）（Ｒ８
３ＳｉＯ１／２）ｐ（Ｒ８
２ＳｉＯ２／２）ｑ（Ｒ８ＳｉＯ３／２）ｒ（ＳｉＯ４／２）ｓ（Ｒ８ＨＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ８
２ＨＳｉＯ１／２）ｕのポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み得、式中、各Ｒ８は、独立して選択された一価の炭化水素基であり、下付き文字ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、およびｕは、ｐ≧０、ｑ≧０、ｒ≧０、ｓ≧０、ｔ≧０、ｕ≧０、（ｔ＋ｕ）≧２であるような値を有し、量（ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンに５～１００、あるいは１０～６０の重合度を提供するのに十分である。Ｒ８の好適な一価の炭化水素基は、１～２０個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～８個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子、あるいは１～２個の炭素原子を有し得る。あるいは、Ｒ８の炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、およびアリール基、あるいはアルキルおよびアリール、あるいはアルキルからなる群から選択され得る。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル（例えば、イソ－プロピルおよび／またはｎ－プロピル）、ブチル（例えば、イソブチル、ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、および／またはｓｅｃ－ブチル）、ペンチル（例えば、イソペンチル、ネオペンチル、および／またはｔｅｒｔ－ペンチル）、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、およびデシル、ならびにシクロペンチルおよびシクロヘキシルなどのシクロアルキル基を含む６個以上の炭素原子の分岐飽和一価ヒドロカルビル基によって例示される。アリール基は、シクロペンタジエニル、フェニル、トリル、キシリル、アントラセニル、ベンジル、１－フェニルエチル、２－フェニルエチル、およびナフチルによって例示される。単環式アリール基は、５～９個の炭素原子、あるいは６～７個の炭素原子、あるいは５～６個の炭素原子を有してもよい。多環式アリール基は、１０～１７個の炭素原子、あるいは１０～１４個の炭素原子、あるいは１２～１４個の炭素原子を有してもよい。あるいは、各Ｒ８は、アルキル基またはアリール基であり得る。あるいは、各Ｒ８は、メチルまたはフェニルであり得る。あるいは、各Ｒ８は、メチルであり得る。
【0036】
あるいは、出発材料Ｂ）は、単位式（ｂ－２）：（Ｒ８
３ＳｉＯ１／２）２（Ｒ８
２ＳｉＯ２／２）ａａ（Ｒ８ＨＳｉＯ２／２）ｂｂのポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み得、式中、各Ｒ８は、メチルおよびフェニルからなる群から選択され、下付き文字ａａは、０～３０であり、下付き文字ｂｂは、５～５０である。
【0037】
あるいは、出発材料Ｂ）は、
式（ｂ－３）：Ｒ８ ３ＳｉＯ（Ｒ８ ２ＳｉＯ）ｇ（Ｒ８ＨＳｉＯ）ｈＳｉＲ８ ３、
式（ｂ－４）：Ｒ８ ２ＨＳｉＯ（Ｒ８ ２ＳｉＯ）ｉ（Ｒ８ＨＳｉＯ）ｊＳｉＲ８ ２Ｈ、または
（ｂ－３）と（ｂ－４）との両方のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み得る。式（ｂ－３）および（ｂ－４）では、Ｒ８は、上記の通りである。下付き文字ｇは、０～２０００の平均値を有し、下付き文字ｈは、２～２０００の平均値を有し、下付き文字ｉは、０～２０００の平均値を有し、下付き文字ｊは、０～２０００の平均値を有する。
式（ｂ－３）：Ｒ８ ３ＳｉＯ（Ｒ８ ２ＳｉＯ）ｇ（Ｒ８ＨＳｉＯ）ｈＳｉＲ８ ３、
式（ｂ－４）：Ｒ８ ２ＨＳｉＯ（Ｒ８ ２ＳｉＯ）ｉ（Ｒ８ＨＳｉＯ）ｊＳｉＲ８ ２Ｈ、または
（ｂ－３）と（ｂ－４）との両方のポリオルガノハイドロジェンシロキサンを含み得る。式（ｂ－３）および（ｂ－４）では、Ｒ８は、上記の通りである。下付き文字ｇは、０～２０００の平均値を有し、下付き文字ｈは、２～２０００の平均値を有し、下付き文字ｉは、０～２０００の平均値を有し、下付き文字ｊは、０～２０００の平均値を有する。
【0038】
出発材料Ｂ）用のポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、（ｂ－５）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、（ｂ－６）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｂ－７）α，ω－ジメチルハイドロジェンシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｂ－８）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｂ－９）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリメチルハイドロジェンシロキサン、（ｂ－１０）α，ω－トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン）、（ｂ－１１）α，ω－トリメチルシロキシ終端ジメチルハイドロジェンシロキシ終端ポリ（メチルフェニルシロキサン／ジメチルシロキサン）、（ｂ－１２）α，ω－ジメチルハイドロジェン－シロキシ終端ポリメチルフェニルシロキサン、および（ｂ－１３）（ｂ－５）、（ｂ－６）、（ｂ－７）、（ｂ－８）、（ｂ－９）、（ｂ－１０）、（ｂ－１１）、および（ｂ－１２）のうちの２つ以上の組み合わせによって例示される。
【0039】
オルガノハロシランの加水分解および縮合などの、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを調製する方法は、当該技術分野で周知である。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、市販されている。例えば、ＤＯＷＳＩＬ（商標）６－３５７０、ＤＯＷＳＩＬ（商標）ＲＭＳ－７７７、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）７０２８、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）７０５８、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）７０４９、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）７１３６、およびＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）７６８２－０５５は、それぞれ、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から市販されている。
【0040】
出発材料Ｂ）の量は、組成物中の脂肪族不飽和一価炭化水素基の濃度、および出発材料Ｂ）のＳｉＨ含有量、ならびに溶媒が存在するかどうかを含む様々な要因に依存する。しかしながら、出発材料Ｂ）の量は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中のすべての出発材料の合計重量に基づいて、０．０１％～１０％、あるいは３％～８％、あるいは０．０１～５％であり得る。しかしながら、出発材料Ｂ）の量は、０．５／１～５０／１、あるいは１／１～２０／１、あるいは１／１～１０／１、あるいは２／１～６／１の、組成物における、ケイ素結合水素と、他の出発材料の脂肪族不飽和基との総モル比（全ＳｉＨ／Ｖｉ比）を提供するのに十分であり得る。
【0041】
出発材料Ｃ）触媒
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、当技術分野で既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、Ｃ－１）白金族金属触媒が挙げられる。そのようなヒドロシリル化反応触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属であり得る。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、Ｃ－２）そのような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウムもしくは［１，２－ビス（ジエチルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒ触媒）、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、およびＣ－３）当該化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、またはＣ－４）マトリックスもしくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であり得る。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、１，３－ジエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンと白金との錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）、およびテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体（Ａｓｈｂｙ錯体）が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、Ｃ－５）樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された上記のような錯体であり得る。例示的ヒドロシリル化反応触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号、および同第５，１７５，３２５号、ならびにＥＰ０ ３４７ ８９５Ｂに記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化反応触媒およびそれを調製する方法は、米国特許第４，７６６，１７６号および同第５，０１７，６５４号において例示されているように、当技術分野において既知である。ヒドロシリル化反応触媒は、市販されており、例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）４０００触媒およびＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２７００は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料Ｃ）は、ヒドロシリル化反応触媒である。ヒドロシリル化反応触媒は、当技術分野で既知であり、市販されている。ヒドロシリル化反応触媒としては、Ｃ－１）白金族金属触媒が挙げられる。そのようなヒドロシリル化反応触媒は、白金、ロジウム、ルテニウム、パラジウム、オスミウム、およびイリジウムから選択される金属であり得る。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、Ｃ－２）そのような金属の化合物、例えば、クロリドトリス（トリフェニルホスファン）ロジウム（Ｉ）（Ｗｉｌｋｉｎｓｏｎ触媒）、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウムもしくは［１，２－ビス（ジエチルホスフィノ）エタン］ジクロロジロジウムなどのロジウムジホスフィンキレート、塩化白金酸（Ｓｐｅｉｅｒ触媒）、塩化白金酸六水和物、二塩化白金、およびＣ－３）当該化合物と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体、またはＣ－４）マトリックスもしくはコアシェル型構造中にマイクロカプセル化された白金族金属化合物であり得る。白金と低分子量オルガノポリシロキサンとの錯体としては、１，３－ジエチル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンと白金との錯体（Ｋａｒｓｔｅｄｔ触媒）、およびテトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン中のＰｔ（０）錯体（Ａｓｈｂｙ錯体）が挙げられる。あるいは、ヒドロシリル化反応触媒は、Ｃ－５）樹脂マトリックス中にマイクロカプセル化された上記のような錯体であり得る。例示的ヒドロシリル化反応触媒は、米国特許第３，１５９，６０１号、同第３，２２０，９７２号、同第３，２９６，２９１号、同第３，４１９，５９３号、同第３，５１６，９４６号、同第３，８１４，７３０号、同第３，９８９，６６８号、同第４，７８４，８７９号、同第５，０３６，１１７号、および同第５，１７５，３２５号、ならびにＥＰ０ ３４７ ８９５Ｂに記載されている。マイクロカプセル化されたヒドロシリル化反応触媒およびそれを調製する方法は、米国特許第４，７６６，１７６号および同第５，０１７，６５４号において例示されているように、当技術分野において既知である。ヒドロシリル化反応触媒は、市販されており、例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）４０００触媒およびＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２７００は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能である。
【0042】
本明細書で使用されるヒドロシリル化反応触媒の量は、出発材料の選択、ならびにケイ素結合水素原子および脂肪族不飽和基のそれぞれの含有量、ならびに選択された触媒中の白金族金属の含有量を含む様々な要因に依存するが、ヒドロシリル化反応触媒の量は、ＳｉＨと脂肪族不飽和基とのヒドロシリル化反応に触媒作用を及ぼすのに十分であり、あるいは、触媒の量は、ケイ素結合水素原子および脂肪族不飽和炭化水素基を含有する出発材料の合計重量に基づいて、白金族金属の１ｐｐｍ～６，０００ｐｐｍ、あるいは同じ基準で１ｐｐｍ～１，０００ｐｐｍ、あるいは１ｐｐｍ～１００ｐｐｍを提供するのに十分である。
【0043】
出発材料Ｄ）脂肪族不飽和ポリマー
上記の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、出発材料Ｄ）である、１分子当たり少なくとも１つのケイ素結合脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリジオルガノシロキサンをさらに含む。ポリジオルガノシロキサンは、単位式：（Ｒ４ ２Ｒ５ＳｉＯ１／２）ｒ（Ｒ４ ３ＳｉＯ１／２）ｓ（Ｒ４ ２ＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）ｕを含み、式中、Ｒ４は、Ｒ２について上記のような脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ５は、上記のようなＲ３の脂肪族不飽和基などの脂肪族不飽和を有する独立して選択された一価の炭化水素基であり、下付き文字ｒは、０～２であり、下付き文字ｓは、０～２であり、量（ｒ＋ｓ）は、＝２であり、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、≧０であり、量（ｒ＋ｕ）は、≧１であり、量（ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリジオルガノシロキサンに、＃ＣＰ－５２スピンドルを備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩコーン＆プレート粘度計で、２５℃、０．１～５０ＲＰＭで測定された、１００ｍＰａ・ｓ～６０，０００ｍＰａ・ｓの粘度与えるのに十分である。当業者は、粘度が増加するにつれて回転速度が低下することを認識し、この試験方法を使用して粘度を測定するときに適切な回転速度を選択することができるであろう。あるいは、各Ｒ５は、独立して、２～２０個の炭素原子、あるいは２～１２個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子の、アルケニルおよびアルキニル基からなる基から選択され得る。あるいは、各Ｒ５は、２～６個の炭素原子のアルケニル基であり得る。あるいは、粘度は、上記の試験方法に従って５ＲＰＭで測定された、１００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００～５，０００ｍＰａ・ｓであり得る。あるいは、下付き文字ｕは、０～４、あるいは０～２、あるいは０～３、あるいは０であり得る。あるいは、量（ｒ＋ｕ）は、ポリジオルガノシロキサンの重量に基づいて、０．０５％～７％、あるいは０．０９％～６．５％の脂肪族不飽和基Ｒ５の量を提供するのに十分であり得る。ビニル含有量は、２９Ｓｉ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定され得る。
上記の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、出発材料Ｄ）である、１分子当たり少なくとも１つのケイ素結合脂肪族不飽和一価炭化水素基を有するポリジオルガノシロキサンをさらに含む。ポリジオルガノシロキサンは、単位式：（Ｒ４ ２Ｒ５ＳｉＯ１／２）ｒ（Ｒ４ ３ＳｉＯ１／２）ｓ（Ｒ４ ２ＳｉＯ２／２）ｔ（Ｒ４Ｒ５ＳｉＯ２／２）ｕを含み、式中、Ｒ４は、Ｒ２について上記のような脂肪族不飽和を含まない一価の炭化水素基であり、各Ｒ５は、上記のようなＲ３の脂肪族不飽和基などの脂肪族不飽和を有する独立して選択された一価の炭化水素基であり、下付き文字ｒは、０～２であり、下付き文字ｓは、０～２であり、量（ｒ＋ｓ）は、＝２であり、下付き文字ｔは、≧０であり、下付き文字ｕは、≧０であり、量（ｒ＋ｕ）は、≧１であり、量（ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ）は、ポリジオルガノシロキサンに、＃ＣＰ－５２スピンドルを備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩコーン＆プレート粘度計で、２５℃、０．１～５０ＲＰＭで測定された、１００ｍＰａ・ｓ～６０，０００ｍＰａ・ｓの粘度与えるのに十分である。当業者は、粘度が増加するにつれて回転速度が低下することを認識し、この試験方法を使用して粘度を測定するときに適切な回転速度を選択することができるであろう。あるいは、各Ｒ５は、独立して、２～２０個の炭素原子、あるいは２～１２個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子の、アルケニルおよびアルキニル基からなる基から選択され得る。あるいは、各Ｒ５は、２～６個の炭素原子のアルケニル基であり得る。あるいは、粘度は、上記の試験方法に従って５ＲＰＭで測定された、１００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００～５，０００ｍＰａ・ｓであり得る。あるいは、下付き文字ｕは、０～４、あるいは０～２、あるいは０～３、あるいは０であり得る。あるいは、量（ｒ＋ｕ）は、ポリジオルガノシロキサンの重量に基づいて、０．０５％～７％、あるいは０．０９％～６．５％の脂肪族不飽和基Ｒ５の量を提供するのに十分であり得る。ビニル含有量は、２９Ｓｉ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲ分光法によって測定され得る。
【0044】
２９Ｓｉ ＮＭＲおよび１３Ｃ ＮＭＲ分光法を使用して、
式（Ｒ３ＳｉＯ１／２）のＭ単位；式（Ｒ２Ｒ’ＳｉＯ１／２）のＭ（Ｒ’）単位、式（Ｒ２ＳｉＯ２／２）のＤ単位、および／または式（ＲＲ’ＳｉＯ２／２）のＤ（Ｒ’）単位からなる群から選択される単位を含むポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和（Ｒ’）基の総含有量を定量化し得、式中、Ｒは、上記のＲ４であり、Ｒ’は、上記のＲ５である。２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルは、Ｔｈｅ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，ｅｄの１２章のＴａｙｌｏｒらによって、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９９１）のＶｏｌ．１１２のｐａｇｅｓ ３４７－４１７、５．５．３．１項のＡ．Ｌｅｅ Ｓｍｉｔｈによって概説されている方法を使用して取得される必要がある。この章では、著者らは、ケイ素核から定量的ＮＭＲスペクトルを取得するために、固有の一般的なパラメータについて論じる。各ＮＭＲ分光計は、電子部品、機能、感度、周波数、および操作手順に関して異なる。試料中の２９Ｓｉおよび１３Ｃ核の定量的１Ｄ測定に十分なパルスシーケンスの調整、シム、および較正をするために、使用される分光計の機器マニュアルを参照する必要がある。
式（Ｒ３ＳｉＯ１／２）のＭ単位；式（Ｒ２Ｒ’ＳｉＯ１／２）のＭ（Ｒ’）単位、式（Ｒ２ＳｉＯ２／２）のＤ単位、および／または式（ＲＲ’ＳｉＯ２／２）のＤ（Ｒ’）単位からなる群から選択される単位を含むポリジオルガノシロキサンの脂肪族不飽和（Ｒ’）基の総含有量を定量化し得、式中、Ｒは、上記のＲ４であり、Ｒ’は、上記のＲ５である。２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルは、Ｔｈｅ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ，ｅｄの１２章のＴａｙｌｏｒらによって、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（１９９１）のＶｏｌ．１１２のｐａｇｅｓ ３４７－４１７、５．５．３．１項のＡ．Ｌｅｅ Ｓｍｉｔｈによって概説されている方法を使用して取得される必要がある。この章では、著者らは、ケイ素核から定量的ＮＭＲスペクトルを取得するために、固有の一般的なパラメータについて論じる。各ＮＭＲ分光計は、電子部品、機能、感度、周波数、および操作手順に関して異なる。試料中の２９Ｓｉおよび１３Ｃ核の定量的１Ｄ測定に十分なパルスシーケンスの調整、シム、および較正をするために、使用される分光計の機器マニュアルを参照する必要がある。
【0045】
ＮＭＲ分析の主要な出力は、ＮＭＲスペクトルである。標準がない場合、定量的とみなされるために、信号の高さと平均ベースラインノイズとの信号対ノイズ比は、１０：１以上であることが推奨される。適切に取得され、かつ処理されたＮＭＲスペクトルは、任意の市販のＮＭＲ処理ソフトウェアパッケージを使用して、積分され得る信号をもたらす。
【0046】
これらの積分から、総アルケニルの重量パーセントは、２９Ｓｉ ＮＭＲスペクトルから、以下のようにして計算され得、（ＩＭ）・（ＵＭ）＝ＧＭ；（ＩＭ（Ｒ’））・（ＵＭ（Ｒ’））＝ＧＭ（Ｒ’）；（ＩＤ）（ＵＤ）＝ＧＤ；（ＩＤ（Ｒ’））・（ＵＤ（Ｒ’））＝ＧＤ（Ｒ’）；ＵＲ’／ＵＭ（Ｒ’）＝ＹＲ”；ＵＲ’／ＵＤ（Ｒ’）＝ＹＲ’”；
ＹＲ”・［ＧＭ（Ｒ’）／（ＧＭ＋ＧＭ（Ｒ’）＋ＧＤ＋ＧＤ（Ｒ’））・１００］＝ＷＲ”；
ＹＲ’”・［ＧＤ（Ｒ’）／（ＧＭ＋ＧＭ（Ｒ’）＋ＧＤ＋ＧＤ（Ｒ’））・１００］＝ＷＲ’”；およびＷＲ”＋ＷＲ’’’＝ＴＯＴＡＬ ＷＲ’、式中、Ｉは、示されたシロキシ基の積分信号であり、Ｕは、示されたシロキシ基の単位分子量であり、Ｇは、グラム単位を表すプレースホルダーであり、Ｗは、示されたシロキシ単位の重量％であり、Ｙは、指定されたシロキシ単位の比率値であり、Ｒ’は、アルケニルを表し、Ｒ’’は、Ｍ（Ｒ’）のみからのアルケニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｄ（Ｒ’）基のみからのアルケニルを表す。
ＹＲ”・［ＧＭ（Ｒ’）／（ＧＭ＋ＧＭ（Ｒ’）＋ＧＤ＋ＧＤ（Ｒ’））・１００］＝ＷＲ”；
ＹＲ’”・［ＧＤ（Ｒ’）／（ＧＭ＋ＧＭ（Ｒ’）＋ＧＤ＋ＧＤ（Ｒ’））・１００］＝ＷＲ’”；およびＷＲ”＋ＷＲ’’’＝ＴＯＴＡＬ ＷＲ’、式中、Ｉは、示されたシロキシ基の積分信号であり、Ｕは、示されたシロキシ基の単位分子量であり、Ｇは、グラム単位を表すプレースホルダーであり、Ｗは、示されたシロキシ単位の重量％であり、Ｙは、指定されたシロキシ単位の比率値であり、Ｒ’は、アルケニルを表し、Ｒ’’は、Ｍ（Ｒ’）のみからのアルケニル基を表し、Ｒ’’’は、Ｄ（Ｒ’）基のみからのアルケニルを表す。
【0047】
あるいは、上記のポリジオルガノシロキサンの単位式では、各Ｒ４は、１～１８個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子のアルキル基であり得る。好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル（ｎ－プロピルおよびイソ－プロピルを含む）、およびブチル（ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびイソ－ブチルを含む）を含む。あるいは、各Ｒ４は、メチルであり得る。
【0048】
あるいは、上記のポリジオルガノシロキサンの単位式では、各Ｒ５は、２～１８個の炭素原子、あるいは２～１２個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子、あるいは２～４個の炭素原子のアルケニル基であり得る。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、およびヘキセニルが挙げられ、あるいは、各Ｒ５は、ビニルまたはヘキセニルであり得る。あるいは、各Ｒ５は、ビニルであり得る。
【0049】
ポリジオルガノシロキサンは、終端脂肪族不飽和基、ペンダント脂肪族不飽和基、または終端とペンダント脂肪族不飽和基との両方を有し得る。あるいは、上記のポリジオルガノシロキサンの単位式では、下付き文字ａは、０であり得、下付き文字ｄは、１以上であり得、すなわち、ポリジオルガノシロキサンは、ペンダント脂肪族不飽和基を有し得るが、終端型脂肪族不飽和基を有し得ない。あるいは、下付き文字ａは、２であり得、下付き文字ｂは、０であり得、下付き文字ｄは、０であり得、Ｒ５は、アルケニルであり得、Ｒ４は、アルキルであり得、ポリジオルガノシロキサンは、ビス－アルケニル終端ポリジオルガノシロキサンであり得る。
【0050】
ビス－アルケニル終端ポリジオルガノシロキサンは、式
を含み得、式中、各Ｒ４およびＲ５は、上記の通りであり、下付き文字ｔは、ポリジオルガノシロキサンに上記のように測定された１００ｍＰａ・ｓ～６０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を与えるのに十分な値を有する。当業者は、粘度が増加するにつれて回転速度が低下することを認識し、この試験方法を使用して粘度を測定するときに適切な回転速度を選択することができるであろう。あるいは、粘度は、上記の試験方法に従って５ＲＰＭで測定された、１００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは１００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～５，０００ｍＰａ・ｓであり得る。
【化1】
【0051】
あるいは、各Ｒ４は、１～１８個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子のアルキル基であり得る。好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル（ｎ－プロピルおよびイソ－プロピルを含む）、およびブチル（ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびイソ－ブチルを含む）を含む。あるいは、各Ｒ４は、メチルであり得る。
【0052】
あるいは、上記のポリジオルガノシロキサンの式では、各Ｒ５は、２～１２個の炭素原子、あるいは２～６個の炭素原子、あるいは２～４個の炭素原子のアルケニル基であり得る。好適なアルケニル基としては、ビニル、アリル、ブテニル、およびヘキセニルが挙げられる。あるいは、各Ｒ５は、ビニルまたはヘキセニルであり得る。あるいは、各Ｒ５は、ビニルであり得る。
【0053】
出発材料Ｄ）は、ｄ－１）α，ω－ジメチルビニルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｄ－２）α、ω－ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、ｄ－３）α、ω－ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、ｄ－４）α、ω－フェニル、メチル、ビニル－シロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｄ－５）α、ω－ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｄ－６）α、ω－ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン）、ｄ－７）α、ω－ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン）、ｄ－８）α、ω－フェニル、メチル、ヘキセニル－シロキシ終端ポリジメチルシロキサン、ｄ－９）α、ω－ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－１０）α、ω－ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－１１）α、ω－ジメチルビニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－１２）α、ω－フェニル、メチル、ビニル－シロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－１３）α、ω－ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－１４）α、ω－ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－１５）α、ω－ジメチルヘキセニルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－１６）α、ω－フェニル、メチル、ヘキセニル－シロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－１７）トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－１８）トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－１９）トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルビニルシロキサン）、ｄ－２０）トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－２１）トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－２２）トリメチルシロキシ終端ポリ（ジメチルシロキサン／ジフェニルシロキサン／メチルヘキセニルシロキサン）、ｄ－２３）ｄ－１）～ｄ－２２）のうちの２つ以上の組み合わせなどの、ポリジオルガノシロキサンを含み得る。あるいは、ポリジオルガノシロキサンは、ｄ－１）、ｄ－５）、ｄ－９）、ｄ－１３）、ｄ－１７）、ｄ－２０）、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。あるいは、ポリジオルガノシロキサンは、ｄ－１）、ｄ－５）、ｄ－９）、ｄ－１３）、およびそれらのうちの２つ以上の組み合わせからなる群から選択され得る。あるいは、ポリジオルガノシロキサンは、ビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンであり得る。上記のポリジオルガノシロキサンは、市販されている。ビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から市販されており、例としては、６０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、１１，５００ｍＰａ・ｓの粘度を有するビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、５，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサン、および２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンが挙げられ、粘度は、＃ＣＰ－５２スピンドルを備えるＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩコーン＆プレート粘度計で、２５℃、０．１～５０ＲＰＭで測定された。好適なポリジオルガノシロキサンは、適切なオルガノハロシランモノマーの加水分解および縮合、ならびに／または任意選択的にエンドキャッピングを有する線状および環状ポリオルガノシロキサンの平衡化などの当技術分野で既知の方法によって調製され得る。
【0054】
出発材料Ｄ）は、１つのポリジオルガノシロキサンであり得るか、またはＲ４基の選択、Ｒ５基の選択、および粘度などの少なくとも１つの特性が互いに異なる２つ以上のポリジオルガノシロキサンの組み合わせであり得る。
【0055】
出発材料Ａ）およびＤ）の量は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物が、＞０：１～２．０：１の、樹脂とポリマーとの（すなわち、ペレットからの樹脂の量と、ペレットからのガムおよび脂肪族不飽和ポリマー（Ｄ）の合計量との）重量比を有するように選択される。あるいは、この樹脂とポリマーとの重量比（Ｒ：Ｐ比）は、０．２：１～１．８：１であり得る。
【0056】
出発材料Ｅ）定着添加剤
出発材料Ｅ）は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物に任意選択的に含まれ得る定着添加剤である。理論に拘束されることを望まないが、定着添加剤は、本明細書に記載される硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化することによって調製されるシリコーン感圧接着剤による基材への結合を容易にすると考えられる。しかしながら、定着添加剤の存在は、所望の剥離力に悪影響を及ぼさず、シリコーン感圧接着剤を、被着体を損傷したり、かなりの残留物を残したりすることなく、被着体から除去することを可能にする。
出発材料Ｅ）は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物に任意選択的に含まれ得る定着添加剤である。理論に拘束されることを望まないが、定着添加剤は、本明細書に記載される硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化することによって調製されるシリコーン感圧接着剤による基材への結合を容易にすると考えられる。しかしながら、定着添加剤の存在は、所望の剥離力に悪影響を及ぼさず、シリコーン感圧接着剤を、被着体を損傷したり、かなりの残留物を残したりすることなく、被着体から除去することを可能にする。
【0057】
好適な定着添加剤としては、メチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリル）プロパン、およびビス（トリメトキシシリル）ヘキサンなどのシランカップリング剤、ならびに当該シランカップリング剤の混合物または反応混合物が挙げられる。あるいは、定着添加剤は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェニルジエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、または３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランであり得る。
【0058】
あるいは、定着添加剤は、アルケニル官能性アルコキシシラン（例えば、ビニルアルコキシシラン）と、エポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、アルケニル官能性アセトキシシラン（ビニルアセトキシシランなど）と、エポキシ官能性アルコキシシランとの反応生成物、ならびに１分子当たり少なくとも１つの脂肪族不飽和炭化水素基および少なくとも１つの加水分解性基を有するポリオルガノシロキサンと、エポキシ官能性アルコキシシランとの組み合わせ（例えば、物理的ブレンドおよび／または反応生成物）（例えば、ヒドロキシ終端、ビニル官能性ポリジメチルシロキサンと、グリシドキシプロピルトリメトキシシランとの組み合わせ）によって例示され得る。好適な定着添加剤およびそれらの調製のための方法は、例えば、米国特許第９，５６２，１４９号、米国特許出願公開第２００３／００８８０４２号、同第２００４／０２５４２７４号、同第２００５／００３８１８８号、同第２０１２／０３２８８６３号の段落［００９１］、および米国特許公開第２０１７／０２３３６１２の段落［００４１］、およびＥＰ０ ５５６ ０２３に開示されている。
【0059】
定着添加剤は、市販されている。例えば、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）２９７、ＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）３９７、およびＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）９１７６は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から入手可能である。他の例示的な定着添加剤としては、（Ｅ－１）ビニルトリアセトキシシラン、（Ｅ－２）グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、（Ｅ－３）（Ｅ－１）と（Ｅ－２）との組み合わせ、（Ｅ－４）（Ｅ－３）と、ヒドロキシル基、メトキシ基で終端された、またはヒドロキシ基とメトキシ基との両方で終端されたポリジメチルシロキサンとの組み合わせ、（Ｅ－５）２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシランが挙げられる。（Ｅ－３）と（Ｅ－４）との組み合わせは、物理的ブレンドおよび／または反応生成物であり得る。
【0060】
定着添加剤の量は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物が塗布される基材の種類、および硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の塗布前にプライマーまたは他の表面処理が使用されるかどうかを含む様々な要因に依存する。しかしながら、定着添加剤の量は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中のすべての出発材料の合計重量に基づいて、０～５％、あるいは１％～５％、あるいは１％～３％であり得る。
【0061】
出発材料Ｆ）分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン
本明細書に記載される硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料Ｆ）は、分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンである。出発材料Ｆ）は、単位式（ｆ－１）（Ｒ６ ３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ６ ２Ｒ７ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ６ ２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊのＱ分岐ポリオルガノシロキサンを含み得、式中、Ｒ６は、１～１８個の炭素原子のアルキル基（上記のアルキル基など）であり、Ｒ７は、２～１８個の炭素原子のアルケニル基（上記のアルケニル基など）であり。下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、およびｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧０、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４であるような平均値を有し、（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、分岐ポリオルガノシロキサンに、（以下の参考例で記載されるような）回転粘度測定法によって測定された粘度＞１ｍＰａ・ｓを付与するのに十分な値を有する。あるいは、粘度は、＞１７０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓ、あるいは＞１７０～５００ｍＰａ・ｓ、あるいは１８０ｍＰａ・ｓ～４５０ｍＰａ・ｓ、あるいは１９０ｍＰａ・ｓ～４２０ｍＰａ・ｓであり得る。出発材料（ｆ－１）に好適な分岐シロキサンは、米国特許第６，８０６，３３９号および米国特許公開第２００７／０２８９４９５号に開示されているものによって例示される。あるいは、単位式（ｆ－１）のＱ分岐ポリオルガノシロキサンは、下付き文字ｇ＝０、ｈ＝４、ｉ＝０、およびｊ＝１を有し得る。好適なＱ分岐ポリオルガノシロキサンの例としては、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランが挙げられる。
本明細書に記載される硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料Ｆ）は、分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンである。出発材料Ｆ）は、単位式（ｆ－１）（Ｒ６ ３ＳｉＯ１／２）ｇ（Ｒ６ ２Ｒ７ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ６ ２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＳｉＯ４／２）ｊのＱ分岐ポリオルガノシロキサンを含み得、式中、Ｒ６は、１～１８個の炭素原子のアルキル基（上記のアルキル基など）であり、Ｒ７は、２～１８個の炭素原子のアルケニル基（上記のアルケニル基など）であり。下付き文字ｇ、ｈ、ｉ、およびｊは、２≧ｇ≧０、４≧ｈ≧０、９９５≧ｉ≧０、ｊ＝１、（ｇ＋ｈ）＝４であるような平均値を有し、（ｇ＋ｈ＋ｉ＋ｊ）は、分岐ポリオルガノシロキサンに、（以下の参考例で記載されるような）回転粘度測定法によって測定された粘度＞１ｍＰａ・ｓを付与するのに十分な値を有する。あるいは、粘度は、＞１７０ｍＰａ・ｓ～１０００ｍＰａ・ｓ、あるいは＞１７０～５００ｍＰａ・ｓ、あるいは１８０ｍＰａ・ｓ～４５０ｍＰａ・ｓ、あるいは１９０ｍＰａ・ｓ～４２０ｍＰａ・ｓであり得る。出発材料（ｆ－１）に好適な分岐シロキサンは、米国特許第６，８０６，３３９号および米国特許公開第２００７／０２８９４９５号に開示されているものによって例示される。あるいは、単位式（ｆ－１）のＱ分岐ポリオルガノシロキサンは、下付き文字ｇ＝０、ｈ＝４、ｉ＝０、およびｊ＝１を有し得る。好適なＱ分岐ポリオルガノシロキサンの例としては、テトラキス（ビニルジメチルシロキシ）シランが挙げられる。
【0062】
出発材料の量（Ｆ）は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料の脂肪族不飽和基およびケイ素結合水素原子の濃度、ならびに阻害剤が存在するかどうかを含む様々な要因に依存する。しかしながら、出発材料（Ｆ）の量は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中のすべての出発材料の合計重量に基づいて、５％～８０％、あるいは１０％～７５％、あるいは１５％～７０％、あるいは２０％～６５％、あるいは２５％～６０％であり得る。
【0063】
出発材料Ｇ）触媒阻害剤
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料Ｇ）は、ヒドロシリル化反応阻害剤（阻害剤）であり、出発材料Ｂ）のケイ素結合水素原子と、出発材料Ａ）、およびＤ）、および存在する場合Ｆ）中の脂肪族不飽和炭化水素基との反応速度を、同じ出発材料だが阻害剤を省略した場合の反応速度と比較して変えるために、任意選択的に使用され得る。阻害剤は、メチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、および３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、および１－エチニル－１－シクロヘキサノール、およびそれらの組み合わせなどのアセチレンアルコール；１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、およびそれらの組み合わせによって例示されるメチルビニルシクロシロキサンによって例示されるなどのシクロアルケニルシロキサンなどのオレフィンシロキサン；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン、およびそれらの組み合わせなどのエン－イン化合物；ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；テトラメチルエチレンジアミン、３－ジメチルアミノ－１－プロピン、ｎ－メチルプロパルギルアミン、プロパルギルアミン、および１－エチニルシクロヘキシルアミンなどのアミン；フマル酸ジエチルなどのフマル酸ジアルキル、フマル酸ジアリルなどのフマル酸ジアルケニル、フマル酸ジアルコキシアルキル、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジエチルなどのマレエート；ニトリル；エーテル；一酸化炭素；シクロ－オクタジエン、ジビニルテトラメチルジシロキサンなどのアルケン；ベンジルアルコールなどのアルコール；ならびにそれらの組み合わせによって例示される。例示的なオレフィンシロキサンは、例えば、米国特許第３，９８９，６６７号に開示されている。例示的なアセチレンアルコールは、例えば、米国特許第３，４４５，４２０号に開示されている。
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中の出発材料Ｇ）は、ヒドロシリル化反応阻害剤（阻害剤）であり、出発材料Ｂ）のケイ素結合水素原子と、出発材料Ａ）、およびＤ）、および存在する場合Ｆ）中の脂肪族不飽和炭化水素基との反応速度を、同じ出発材料だが阻害剤を省略した場合の反応速度と比較して変えるために、任意選択的に使用され得る。阻害剤は、メチルブチノール、エチニルシクロヘキサノール、ジメチルヘキシノール、および３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、１－ブチン－３－オール、１－プロピン－３－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－ブチン－３－オール、３－メチル－１－ペンチン－３－オール、３－フェニル－１－ブチン－３－オール、４－エチル－１－オクチン－３－オール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール、および１－エチニル－１－シクロヘキサノール、およびそれらの組み合わせなどのアセチレンアルコール；１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、およびそれらの組み合わせによって例示されるメチルビニルシクロシロキサンによって例示されるなどのシクロアルケニルシロキサンなどのオレフィンシロキサン；３－メチル－３－ペンテン－１－イン、３，５－ジメチル－３－ヘキセン－１－イン、およびそれらの組み合わせなどのエン－イン化合物；ベンゾトリアゾールなどのトリアゾール；ホスフィン；メルカプタン；ヒドラジン；テトラメチルエチレンジアミン、３－ジメチルアミノ－１－プロピン、ｎ－メチルプロパルギルアミン、プロパルギルアミン、および１－エチニルシクロヘキシルアミンなどのアミン；フマル酸ジエチルなどのフマル酸ジアルキル、フマル酸ジアリルなどのフマル酸ジアルケニル、フマル酸ジアルコキシアルキル、マレイン酸ジアリル、マレイン酸ジエチルなどのマレエート；ニトリル；エーテル；一酸化炭素；シクロ－オクタジエン、ジビニルテトラメチルジシロキサンなどのアルケン；ベンジルアルコールなどのアルコール；ならびにそれらの組み合わせによって例示される。例示的なオレフィンシロキサンは、例えば、米国特許第３，９８９，６６７号に開示されている。例示的なアセチレンアルコールは、例えば、米国特許第３，４４５，４２０号に開示されている。
【0064】
あるいは、阻害剤は、シリル化アセチレン化合物であり得る。理論に拘束されることを望まないが、シリル化アセチレン化合物を添加することによって、上記のものなどの、シリル化アセチレン化合物を含まない、または有機アセチレンアルコール阻害剤を含む出発材料のヒドロシリル化からの反応生成物と比較して、ヒドロシリル化反応から調製される反応生成物の黄変が低減されると考えられる。
【0065】
シリル化アセチレン化合物は、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリメチルシラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、ビス－（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルシラン、ビス－（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）シランメチルビニルシラン、ビス－（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）ジメチルシラン、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、メチル（トリス（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ））シラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）トリエチルシラン、ビス－（３－メチル－１－ブチン－３－オキシ）メチルトリフルオロプロピルシラン、（３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オキシ）トリメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルフェニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルビニルシラン、（３－フェニル－１－ブチン－３－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルヘキセニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジメチルビニルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）ジフェニルメチルシラン、（シクロヘキシル－１－エチン－１－オキシ）トリメチルシラン、およびそれらの組み合わせによって例示される。あるいは、シリル化アセチレン化合物は、メチル（トリス（１，１－ジメチル－２－プロピニルオキシ））シラン、（（１，１－ジメチル－２－プロピニル）オキシ）トリメチルシラン、またはそれらの組み合わせによって例示される。本明細書における阻害剤として有用なシリル化アセチレン化合物は、酸受容体の存在下でクロロシランと反応させることによって、上記のアセチレンアルコールをシリル化することを開示している、例えば、米国特許第６，６７７，７４０号などの当技術分野で既知の方法によって調製され得る。
【0066】
本明細書で添加される阻害剤の量は、所望の反応速度、使用される特定の阻害剤、ならびに組成物の出発材料中のケイ素結合水素原子およびケイ素結合脂肪族不飽和基の選択および量を含む様々な要因に依存する。しかしながら、存在する場合、阻害剤の量は、すべての出発材料の合計重量に基づいて、＞０％～１％、あるいは＞０％～５％、あるいは０．００１％～３％、あるいは０．０１％～１．５％、あるいは０．００２％～１％、あるいは０．００２５％～０．５％の範囲であり得る。
【0067】
出発材料Ｈ）溶媒
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、任意選択的に、出発材料Ｈ）である溶媒をさらに含み得る。好適な溶媒には、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、またはそれらの組み合わせが含まれる。好適な蒸気圧を有するポリアルキルシロキサンが溶媒として使用され得、これらとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ならびにＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている、０．５～１．５ｃＳｔのＤＯＷＳＩＬ（商標）２００ ＦｌｕｉｄｓおよびＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳなどの他の低分子量ポリアルキルシロキサンが挙げられる。
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、任意選択的に、出発材料Ｈ）である溶媒をさらに含み得る。好適な溶媒には、ポリアルキルシロキサン、アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、グリコールエーテル、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、テトラヒドロフラン、ミネラルスピリット、ナフサ、またはそれらの組み合わせが含まれる。好適な蒸気圧を有するポリアルキルシロキサンが溶媒として使用され得、これらとしては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、ならびにＤｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、Ｕ．Ｓ．Ａ．）から市販されている、０．５～１．５ｃＳｔのＤＯＷＳＩＬ（商標）２００ ＦｌｕｉｄｓおよびＤＯＷＳＩＬ（商標）ＯＳ ＦＬＵＩＤＳなどの他の低分子量ポリアルキルシロキサンが挙げられる。
【0068】
あるいは、出発材料Ｈ）は、有機溶媒を含み得る。有機溶媒は、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、もしくはｎ－プロパノールなどのアルコール；アセトン、メチルエチルケトン、もしくはメチルイソブチルケトンなどのケトン；ベンゼン、トルエン、もしくはキシレンなどの芳香族炭化水素；ヘプタン、ヘキサン、もしくはオクタンなどの脂肪族炭化水素；プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールｎ－ブチルエーテル、プロピレングリコールｎ－プロピルエーテル、もしくはエチレングリコールｎ－ブチルエーテルなどのグリコールエーテル、テトラヒドロフラン；ミネラルスピリット；ナフサ；またはそれらの組み合わせであり得る。
【0069】
溶媒の量は、選択される溶媒の種類、ならびに硬化性シリコーン感圧接着剤組成物のために選択される他の出発材料の量および種類を含む様々な要因に依存する。しかしながら、溶媒の量は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中のすべての出発材料の合計重量に基づいて、０％～９０％、あるいは４０％～７５％、あるいは０％～＜１０％であり得る。溶媒は、例えば、１つ以上の出発材料の混合および供給を補助するために、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の調製中に添加され得る。例えば、触媒は、溶媒に供給され得、およびまたはペレットは、溶媒に溶解され得る。硬化性シリコーン感圧接着剤組成物が調製された後、溶媒の全部または一部が、任意選択的に除去され得る。あるいは、顧客は、受領後および使用前に、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を希釈し得、この場合、希釈のための溶媒の量は、≧１０％．であり得る。
【0070】
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を作製する方法
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物（ヒドロシリル化組成物）は、周囲温度または高温での混合などの任意の便利な手段によって、すべての出発材料を組み合わせることを含む方法によって調製され得る。例えば、ヒドロシリル化組成物が高温で調製される場合、および／またはヒドロシリル化組成物が一液型組成物として調製される場合、阻害剤は、触媒の前に添加され得る。
ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物（ヒドロシリル化組成物）は、周囲温度または高温での混合などの任意の便利な手段によって、すべての出発材料を組み合わせることを含む方法によって調製され得る。例えば、ヒドロシリル化組成物が高温で調製される場合、および／またはヒドロシリル化組成物が一液型組成物として調製される場合、阻害剤は、触媒の前に添加され得る。
【0071】
あるいは、ヒドロシリル化組成物は、例えば、ヒドロシリル化組成物が使用前に長期間、例えば、感圧接着剤組成物を基材上にコーティングする前に最大６時間保存される場合、多液型組成物として調製され得る。多液型組成物では、ヒドロシリル化反応触媒は、ケイ素結合水素原子、例えば、ポリオルガノハイドロジェンシロキサンを有する任意の出発材料とは別の部分に保存され、この部分は、感圧性接着剤組成物の使用直前に組み合わされる。
【0072】
例えば、多液型組成物は、Ａ）上記のペレットと、１つ以上の追加の脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサン、例えば、存在する場合、出発材料Ｄ）および出発材料Ｆ）の全部または一部と、Ｂ）ポリオルガノハイドロジェンシロキサンと、任意選択的に１つ以上の上記の他の追加の出発材料と、を含む出発材料を、混合などの任意の便利な手段によって組み合わせて、ベース部分を形成することによって、調製され得る。硬化剤は、Ｃ）ヒドロシリル化反応触媒と、出発材料Ｄ）である脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンの全部または一部と、任意選択的に上記の１つ以上の他の追加の出発材料（阻害剤、定着添加剤、および／または溶媒など）と、を含む出発材料を、混合などの任意の便利な手段によって組み合わせることによって調製され得る。あるいは、硬化剤の出発材料は、任意の順序で上記のベース部分に順次添加され得るが、阻害剤は、触媒の前に添加され得る。出発材料は、周囲温度または高温で混合され得る。あるいは、ヒドロシリル化反応阻害剤は、ベース部分、硬化剤部分、または別個の追加の部分のうちの１つ以上に含まれ得る。あるいは、定着添加剤は、ベース部分に添加され得るか、または別個の追加部分として添加され得る。あるいは、分岐ポリオルガノシロキサンは、ベース部分に添加され得る。ペレットは、別個の追加部分として添加され得る。ヒドロシリル化組成物は、ヒドロシリル化反応を介して硬化して、高剪断装置、例えば、押出機を用いた混合などの任意の便利な手段によって行われ得る、すべての出発材料の組み合わせ後に、シリコーン感圧接着剤を形成する。
【0073】
フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物
あるいは、上記のペレットを使用して、フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物からシリコーン感圧接着剤を調製し得る。フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
Ａ）（上記のような）ペレットと、
Ｉ）フリーラジカル開始剤と、
Ｈ）（上記のような）溶媒、およびＪ）ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンのうちの少なくとも１つと、
任意選択的に、Ｄ）（上記のような）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
任意選択的に、Ｅ）（上記のような）定着添加剤と、
任意選択的に、Ｆ）（上記のような）分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、を含み得る。あるいは、フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、出発材料Ａ）、Ｈ）、Ｉ）、およびＪ）を含み得る。
あるいは、上記のペレットを使用して、フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物からシリコーン感圧接着剤を調製し得る。フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
Ａ）（上記のような）ペレットと、
Ｉ）フリーラジカル開始剤と、
Ｈ）（上記のような）溶媒、およびＪ）ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサンのうちの少なくとも１つと、
任意選択的に、Ｄ）（上記のような）脂肪族不飽和ポリジオルガノシロキサンポリマーと、
任意選択的に、Ｅ）（上記のような）定着添加剤と、
任意選択的に、Ｆ）（上記のような）分岐脂肪族不飽和ポリオルガノシロキサンと、を含み得る。あるいは、フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、出発材料Ａ）、Ｈ）、Ｉ）、およびＪ）を含み得る。
【0074】
出発材料Ｉ）フリーラジカル開始剤
出発材料Ｉ）は、フリーラジカル開始剤である。出発材料Ｉ）は、過酸化物アルキル、過酸化物ジアシル、過酸化物エステル、および／または過酸化物カーボネートなどの有機過酸化物化合物を含み得る。好適な有機過酸化物化合物は、過酸化ベンゾイル；４－モノクロロベンゾイルペルオキシド；過酸化ジクミル；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート；ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド；ｔｅｒｔ－チルオキシド２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン；２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド；ジ－ｔｅｒｔブチルペルオキシ－ジイソプロピルベンゼン；１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン－ブチルパーオキシヘキサン－３，２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、またはクミル－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイドを含む。好適な過酸化物化合物は、当技術分野で既知であり、例えば、米国特許出願公開第２０１８／０１０５６９２号の段落［００９３］に開示されている。
出発材料Ｉ）は、フリーラジカル開始剤である。出発材料Ｉ）は、過酸化物アルキル、過酸化物ジアシル、過酸化物エステル、および／または過酸化物カーボネートなどの有機過酸化物化合物を含み得る。好適な有機過酸化物化合物は、過酸化ベンゾイル；４－モノクロロベンゾイルペルオキシド；過酸化ジクミル；ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゾエート；ｔｅｒｔ－ブチルクミルペルオキシド；ｔｅｒｔ－チルオキシド２，５－ジメチル－２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン；２，４－ジクロロベンゾイルペルオキシド；ジ－ｔｅｒｔブチルペルオキシ－ジイソプロピルベンゼン；１，１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン；２，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシヘキサン－ブチルパーオキシヘキサン－３，２，５－ジメチル－２，５－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、またはクミル－ｔｅｒｔ－ブチルパーオキサイドを含む。好適な過酸化物化合物は、当技術分野で既知であり、例えば、米国特許出願公開第２０１８／０１０５６９２号の段落［００９３］に開示されている。
【0075】
硬化性シリコーン感圧接着剤組成物に添加されるフリーラジカル開始剤の量は、選択される開始剤の種類および量、ならびに他の出発材料の選択を含む様々な要因に依存するが、出発材料Ｉ）は、添加される場合、出発材料Ａ）および出発材料Ｊ）の１００重量部当たり、０．１～７重量部、あるいは０．３～６重量部、あるいは０．５～３重量部の利用で存在し得る。
【0076】
出発材料Ｊ）ヒドロキシル官能性ポリジオルガノシロキサン
フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、任意選択的に、１００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、出発材料Ｊ）であるビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンをさらに含み得る。粘度は、＃ＣＰ－５２スピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩコーン＆プレート粘度計で、２５℃、０．１～５０ＲＰＭで測定された。理論に拘束されることを望まないが、出発材料Ｊ）は、１）硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の樹脂対ポリマー比を調整して、接着および／またはタック性能を改善するために、２）ペレットを溶解し、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の粘度を下げて、本出願の特に溶媒を添加しない場合のコーティングプロセスを容易にするために、添加され得る。
フリーラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、任意選択的に、１００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓ、あるいは２，０００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する、出発材料Ｊ）であるビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンをさらに含み得る。粘度は、＃ＣＰ－５２スピンドルを備えたＢｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＤＶ－ＩＩＩコーン＆プレート粘度計で、２５℃、０．１～５０ＲＰＭで測定された。理論に拘束されることを望まないが、出発材料Ｊ）は、１）硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の樹脂対ポリマー比を調整して、接着および／またはタック性能を改善するために、２）ペレットを溶解し、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の粘度を下げて、本出願の特に溶媒を添加しない場合のコーティングプロセスを容易にするために、添加され得る。
【0077】
ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンは、次の式を有し得る。
式中、各Ｒ１０は、独立して選択された１～１８個の炭素原子の一価の炭化水素基であり、下付き文字ｋは、ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンに上記の粘度を与えるのに十分な値を有する。あるいは、粘度は、６，０００ｍＰａ・ｓ～８０，０００ｍＰａ・ｓであり得、下付き文字ｋの値は、ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンにこの粘度を与えるのに十分である。
【化2】
【0078】
あるいは、各Ｒ１０は、１～１８個の炭素原子、あるいは１～１２個の炭素原子、あるいは１～６個の炭素原子、あるいは１～４個の炭素原子のアルキル基であり得、出発材料（Ｃ）は、ビス－ヒドロキシル終端ポリジアルキルシロキサンであり得る。好適なアルキル基は、メチル、エチル、プロピル（ｎ－プロピルおよびイソ－プロピルを含む）、およびブチル（ｎ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、およびイソ－ブチルを含む）を含む。代替的に、各Ｒは、メチルであり得る。
【0079】
好適なビス－ヒドロキシ終端ポリジオルガノシロキサンは、適切なオルガノハロシランモノマーの加水分解および縮合、ならびに／または線状および環式ポリオルガノシロキサンの平衡化などの当技術分野で既知の方法によって調製され得る。ビス－ヒドロキシ終端ポリジオルガノシロキサンは、市販されているビスＯＨ終端ポリジメチルシロキサンであり得る。ビス－ＯＨ終端ポリジメチルシロキサンは、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から市販されている。
【0080】
ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンは、ラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中のすべての出発材料の合計重量に基づいて、１０％～３０％、あるいは１５％～２５％、あるいは１７％～２３％、あるいは１８％～２２％の量で、ラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中に存在し得る。
【0081】
ラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を作製する方法
ラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
１）Ａ）上記のペレットと、Ｈ）上記の溶媒とを組み合わせ、それによって溶液を形成することと、
２）任意選択的に、Ｊ）ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを添加することと、を含むプロセスによって調製され得る。工程１）および２）における出発材料の組み合わせは、撹拌機を備えた容器内で出発材料を混合するなどの、任意の便利な手段を介して混合することによって行われ得る。出発材料は、任意選択的に、工程１）中および／または後に、ペレットを溶媒に溶解させるのを容易にするのに十分な温度まで加熱され得るが、温度は、ペレット中のポリジオルガノシロキサンガムまたはビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを分解するほど高温であってはならない。温度は、５０℃～２００℃、あるいは１００℃～１８０℃であり得る。
ラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
１）Ａ）上記のペレットと、Ｈ）上記の溶媒とを組み合わせ、それによって溶液を形成することと、
２）任意選択的に、Ｊ）ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを添加することと、を含むプロセスによって調製され得る。工程１）および２）における出発材料の組み合わせは、撹拌機を備えた容器内で出発材料を混合するなどの、任意の便利な手段を介して混合することによって行われ得る。出発材料は、任意選択的に、工程１）中および／または後に、ペレットを溶媒に溶解させるのを容易にするのに十分な温度まで加熱され得るが、温度は、ペレット中のポリジオルガノシロキサンガムまたはビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを分解するほど高温であってはならない。温度は、５０℃～２００℃、あるいは１００℃～１８０℃であり得る。
【0082】
あるいは、ラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、
１）Ａ）ペレットと、Ｊ）ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンとを組み合わせ、それによって溶液を形成することと、
２）任意選択的に、Ｈ）溶媒を添加することと、を含むプロセスによって調製され得る。工程１）および２）における出発材料の組み合わせは、撹拌機を備えた容器内で出発材料を混合するなどの、任意の便利な手段を介して混合することによって行われ得る。出発材料は、任意選択的に、工程１）中および／または後に、ペレットを溶媒に溶解させるのを容易にするのに十分な温度まで加熱され得るが、温度は、ペレット中のポリジオルガノシロキサンガムまたはビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを分解するほど高温であってはならない。温度は、５０℃～２００℃、あるいは１００℃～１８０℃であり得る。
１）Ａ）ペレットと、Ｊ）ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンとを組み合わせ、それによって溶液を形成することと、
２）任意選択的に、Ｈ）溶媒を添加することと、を含むプロセスによって調製され得る。工程１）および２）における出発材料の組み合わせは、撹拌機を備えた容器内で出発材料を混合するなどの、任意の便利な手段を介して混合することによって行われ得る。出発材料は、任意選択的に、工程１）中および／または後に、ペレットを溶媒に溶解させるのを容易にするのに十分な温度まで加熱され得るが、温度は、ペレット中のポリジオルガノシロキサンガムまたはビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを分解するほど高温であってはならない。温度は、５０℃～２００℃、あるいは１００℃～１８０℃であり得る。
【0083】
使用方法
各々上記のように調製された、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物および／またはラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、接着剤物品、例えば、基材上にシリコーン感圧接着剤（上記の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製される）を形成するために使用され得る。したがって、上記の方法は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を基材の表面上にコーティングすることをさらに含み得る。
各々上記のように調製された、ヒドロシリル化反応硬化性シリコーン感圧接着剤組成物および／またはラジカル硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、接着剤物品、例えば、基材上にシリコーン感圧接着剤（上記の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることによって調製される）を形成するために使用され得る。したがって、上記の方法は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を基材の表面上にコーティングすることをさらに含み得る。
【0084】
基材の表面上への硬化性シリコーン感圧接着剤組成物のコーティングは、任意の便利な手段によって行われ得る。例えば、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、グラビアコーター、オフセットコーター、オフセット－グラビアコーター、ローラーコーター、リバースローラーコーター、エアナイフコーター、またはカーテンコーターによって、基材の表面上に塗布され得る。
【0085】
基材は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させて、基材上にシリコーン感圧接着剤を形成するために使用される（本明細書に記載される）硬化条件に耐え得る任意の材料であり得る。例えば、１５０℃以上の温度での熱処理に耐え得る任意の基材が好適である。そのような基材に好適な材料の例としては、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、液晶ポリアリレート、ポリアミドイミド（ＰＡＩ）、ポリエーテルスルフィド（ＰＥＳ）、またはポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、またはＰＥ（ポリエチレン）、またはＰＰ（ポリプロピレン）などのプラスチックフィルムが挙げられる。代替的に、基材は、アルミニウムホイルまたは銅箔などの金属箔であり得る。基材の厚さは重要ではないが、厚さは、５マイクロメートル～３００マイクロメートルの範囲であり得る。
【0086】
基材へのシリコーン感圧接着剤の結合を改善するために、本方法は、任意選択的に、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を基材上にコーティングする前に、基材の表面を処理することをさらに含み得る。基材を処理することは、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を基材上にコーティングする前に、プライマーを塗布すること、または基材をコロナ放電処理、エッチング、もしくはプラズマ処理に供することなどの、任意の便利な手段によって行われ得る。
【0087】
フィルムまたはテープなどの接着剤物品は、上記の硬化性シリコーン感圧性接着剤組成物を上記の基材の表面上にコーティングすることを含む方法によって調製され得る。溶媒が硬化性シリコーン感圧接着剤組成物中に存在する場合、本方法は、任意選択的に、乾燥工程、例えば、硬化前および／または硬化中に溶媒の全部または一部を除去することをさらに含み得る。溶媒を除去することは、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を完全に硬化させることなく溶媒を蒸発させる温度で加熱すること、例えば、溶媒の全部または一部を除去するのに十分な時間（例えば、３０秒～１時間、あるいは１分～５分）で、５０℃～１２０℃、あるいは５０℃～１００℃、あるいは７０℃～８０℃の温度で加熱することなどの、任意の便利な手段によって行われ得る。次いで、本方法は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を、室温で、または８０℃～２２０℃、あるいは１４０℃～２２０℃、あるいは１５０℃～２２０℃、あるいは１６０℃～２００℃、あるいは１６５℃～１８０℃の温度で、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させるのに十分な時間（例えば、３０秒～１時間、あるいは１分～５分）の加熱を用いて、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させることをさらに含む。硬化速度を上げる、またはプロセス硬化温度を下げる必要がある場合、触媒レベルを上げることができる。これによって、基材上にシリコーン感圧接着剤が形成される。乾燥および／または硬化は、基材をオーブン内に置くことによって行うことができる。基材に塗布される硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の硬化可能な量は、特定用途に依存するが、その量は、シリコーン感圧接着剤の硬化後の厚みが５マイクロメートル～２００マイクロメートルとなり得るように十分であり得る。
【0088】
本明細書に記載される方法は、任意選択的に、例えば、接着剤物品の使用前のシリコーン感圧接着剤を保護するために、基材の反対側のシリコーン感圧接着剤に取り外し可能な剥離ライナーを適用することをさらに含み得る。剥離ライナーは、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を硬化させる前、硬化中、または硬化後、あるいは硬化後に適用され得る。
【0089】
電子ビーム硬化性シリコーン感圧接着剤組成物
あるいは、上記のペレットを使用して、電子ビーム硬化シリコーン感圧接着剤を形成し得る。例えば、このシリコーン感圧接着剤は、
１）Ａ）上記のペレットを含む出発材料を、Ｈ）上記の溶媒およびＪ）上記のビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンの一方または両方に溶解させ、それによって溶液を形成することと、
任意選択的に、２）基材の表面を処理することと、
３）溶液を基材の表面にコーティングすることと、
４）溶媒の全部または一部を除去し、それによって基材の表面上にフィルムを形成することと、
任意選択的に、５）フィルムを電子ビーム発生装置で照射することと、を含むプロセスによって調製され得る。
あるいは、上記のペレットを使用して、電子ビーム硬化シリコーン感圧接着剤を形成し得る。例えば、このシリコーン感圧接着剤は、
１）Ａ）上記のペレットを含む出発材料を、Ｈ）上記の溶媒およびＪ）上記のビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンの一方または両方に溶解させ、それによって溶液を形成することと、
任意選択的に、２）基材の表面を処理することと、
３）溶液を基材の表面にコーティングすることと、
４）溶媒の全部または一部を除去し、それによって基材の表面上にフィルムを形成することと、
任意選択的に、５）フィルムを電子ビーム発生装置で照射することと、を含むプロセスによって調製され得る。
【0090】
ペレットを溶解することは、Ａ）ペレットおよびＨ）溶媒および／またはＪ）ビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンを容器に入れ、室温、または高温、例えば最大で溶媒の沸点、あるいは５０℃～１５０℃で混合することなどの、任意の便利な手段によって行われ得る。ペレットおよび溶媒の量は、溶媒および／またはビス－ヒドロキシル終端ポリジオルガノシロキサンの選択、ならびに工程３）において使用されるコーティング装置および条件を含む様々な要因に依存するが、溶媒の量は、ペレットと溶媒との合計重量に基づいて、５０％～９０％、あるいは６０％～８０％であり得る。残りは、ペレットであり得る。基材の表面を処理すること、溶液を基材の表面上にコーティングすること、および溶媒の全部または一部を除去することは、上記のように行われ得る。フィルムを照射することは、任意の便利な手段によって行われ得る。ＰＣＴ（Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ、ＩＡ）のモデル４０７６７電子ビーム生成装置などの、電子ビーム生成装置は、当該技術分野で既知である。
【0091】
他の任意選択的な出発材料もまた、上記の硬化性シリコーン感圧接着剤組成物に添加され得る。そのような任意選択的な出発材料としては、例えば、反応性希釈剤、芳香剤、防腐剤、および充填剤、例えば、シリカ、石英、またはチョークが挙げられる。
【0092】
あるいは、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物は、充填剤を含み得ないか、または硬化性シリコーン感圧接着剤組成物の０～３０重量％などの限られた量でのみ充填剤を含有し得る。充填剤は、硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を基材に塗布するために使用されるコーター機器に凝集、またはさもなければ付着し得る。充填剤はまた、シリコーン感圧接着剤および／またはそれで形成された任意のテープの光学特性、例えば透明性を妨げ得る。
【実施例】
【0093】
これらの実施例は、本発明を当業者に例示することが意図され、特許請求の範囲に規定される本発明の範囲を限定するものとして解釈されるべきではない。これらの実施例において、表１の材料を使用した。
【表1】
【0094】
実施例１－ペレットを調製するための装置および手順
図１（Ａ）は、ペレットを調製する（プロセスＡ）ための装置１１０を示す。装置１１０は、水中ペレタイザー１０８の上流に二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４８および１２段階を備えたＬｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ２７ ＭＡＸＸ）１００を備えていた。二軸押出機１００は、第１の供給口１０２、第２の供給口１０３、およびダイ（図示せず）を備えた出口１０４を備えたバレル１０１、バレル１０１を加熱するように構成された加熱手段（図示せず）、ならびにバレル１０１内に収容されたスクリュー機構（図示せず）を有していた。第１の供給口１０２は、第４の段階１０５で押出機にガムを導入するように構成されていた。第２の供給口１０３は、ポリオルガノシリケート樹脂を第５段階１０６に導入するように構成されていた。スクリュー機構は、第１供給口１０２および第２供給口１０３からダイを通して出口１０４まで、ガムと樹脂とを混合して運搬し、ストランド１０７を形成し、水中ペレタイザー１０８に入るように構成されていた。水中ペレタイザーは、ストランド１０７を冷却および粉砕して、ペレットを形成し、出口１０９で押出機を出るように構成されていた。
図１（Ａ）は、ペレットを調製する（プロセスＡ）ための装置１１０を示す。装置１１０は、水中ペレタイザー１０８の上流に二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４８および１２段階を備えたＬｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ２７ ＭＡＸＸ）１００を備えていた。二軸押出機１００は、第１の供給口１０２、第２の供給口１０３、およびダイ（図示せず）を備えた出口１０４を備えたバレル１０１、バレル１０１を加熱するように構成された加熱手段（図示せず）、ならびにバレル１０１内に収容されたスクリュー機構（図示せず）を有していた。第１の供給口１０２は、第４の段階１０５で押出機にガムを導入するように構成されていた。第２の供給口１０３は、ポリオルガノシリケート樹脂を第５段階１０６に導入するように構成されていた。スクリュー機構は、第１供給口１０２および第２供給口１０３からダイを通して出口１０４まで、ガムと樹脂とを混合して運搬し、ストランド１０７を形成し、水中ペレタイザー１０８に入るように構成されていた。水中ペレタイザーは、ストランド１０７を冷却および粉砕して、ペレットを形成し、出口１０９で押出機を出るように構成されていた。
【0095】
ガムの全部または一部を、第１の供給口１０２を通して押出機１００に供給した。樹脂の全部を、第２の供給口１０３を通して押出機１００に供給した。ガムの一部を第１の供給口１０２を介して添加したいくつかの試料について、ガムの残りを、第２の供給口１０３を介して樹脂とともに添加した。バレルを２００℃～２５０℃に加熱した。第１の供給口１０２に添加したガムを、２．５ｋｇ／時で供給し、第２の供給口１０３に添加した樹脂（任意選択的にガムの一部を含む）を７．５ｋｇ／時で供給した。ガムと樹脂とを混合し、ダイ（図示せず）を通って出口１０４に運搬し、それによってストランド１０７を形成した。ストランドは、水中ペレタイザー１０８に入り、粉砕されてペレットになり、出口１０９で装置１１０を出た。以下の表２は、この一般的な手順を使用してペレットを形成したガムと樹脂との配合を示す。
【0096】
以下の表２は、参考例１の手順を使用して調製されたペレットの組成物を示す。樹脂およびガムの種類は、表１で定義されている。樹脂およびガムの量は、重量部である。
【表2】
【0097】
比較実施例２
図１（Ｂ）は、ペレットを調製する（プロセスＢ）ための装置２１０を示す。装置２１０は、水中ペレタイザー２０８の上流に二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４８および１２段階を備えたＬｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ２７ ＭＡＸＸ）２００を備えていた。二軸押出機２００は、第１の供給口２０３、第２の供給口２０２、およびダイ（図示せず）を備えた出口２０４を備えたバレル２０１、バレル２０１を加熱するように構成された加熱手段（図示せず）、ならびにバレル２０１内に収容されたスクリュー機構（図示せず）を有していた。第１の供給口２０３は、第１の段階２０６で押出機に樹脂を導入するように構成されていた。第２の供給口２０２は、ガムを第４段階２０５に導入するように構成されていた。スクリュー機構は、第１供給口２０３および第２供給口２０２からダイを通して出口２０４まで、樹脂とガムとを混合して運搬し、ストランド２０７を形成し、水中ペレタイザー２０８に入るように構成されていた。水中ペレタイザーは、ストランド２０７を冷却および粉砕して、ペレットを形成し、出口２０９で押出機を出るように構成されていた。
図１（Ｂ）は、ペレットを調製する（プロセスＢ）ための装置２１０を示す。装置２１０は、水中ペレタイザー２０８の上流に二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４８および１２段階を備えたＬｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ２７ ＭＡＸＸ）２００を備えていた。二軸押出機２００は、第１の供給口２０３、第２の供給口２０２、およびダイ（図示せず）を備えた出口２０４を備えたバレル２０１、バレル２０１を加熱するように構成された加熱手段（図示せず）、ならびにバレル２０１内に収容されたスクリュー機構（図示せず）を有していた。第１の供給口２０３は、第１の段階２０６で押出機に樹脂を導入するように構成されていた。第２の供給口２０２は、ガムを第４段階２０５に導入するように構成されていた。スクリュー機構は、第１供給口２０３および第２供給口２０２からダイを通して出口２０４まで、樹脂とガムとを混合して運搬し、ストランド２０７を形成し、水中ペレタイザー２０８に入るように構成されていた。水中ペレタイザーは、ストランド２０７を冷却および粉砕して、ペレットを形成し、出口２０９で押出機を出るように構成されていた。
【0098】
樹脂の全部を、第１の供給口２０３を通して押出機２００に供給した。ガムの全部または一部を、第２の供給口２０２を通して押出機２００に供給した。ガムの一部を第１の供給口２０３を介して樹脂とともに添加したいくつかの試料について、ガムの残りを、第２の供給口２０２を介して添加した。バレルを２００℃～２５０℃に加熱した。第２の供給口２０２に添加したガムを、２．５ｋｇ／時で供給し、第１の供給口２０３に添加した樹脂（任意選択的にガムの一部を含む）を７．５ｋｇ／時で供給した。ガムと樹脂とを混合し、ダイ（図示せず）を通って出口２０４に運搬し、それによってストランド２０７を形成した。ストランドは、水中ペレタイザー２０８に入り、粉砕されてペレットになり、出口２０９で装置２１０を出た。上記の表２の組成物１を使用した。
【0099】
図２（Ａ）は、表２における組成物番号１を使用して、実施例１の方法によって作製されたペレットを示す。図２（Ｂ）は、表２における組成物番号１を使用して、比較例２の方法によって作製されたペレットを示す。比較例２の方法によって作製されたペレットは、サイズ、形状、および外観が不均一であった。理論に拘束されることを望まないが、実施例１および比較例２は、添加の順序（すなわち、樹脂を添加する前にガムの少なくとも８５％を添加する）が、本明細書でペレットを作製するための方法において利点を提供する、すなわち、ペレットは、主張された方法を使用して、より均一なサイズおよび形状、ならびに改善された外観を有することを示すと考えられる。
【0100】
実施例３
図１（Ｃ）は、ペレットを調製する（プロセスＣ）ための装置３１０を示す。装置３１０は、水中ペレタイザー３０８の上流にある水タンク３１１の上流に二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４８および１２段階を備えたＬｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ２７ ＭＡＸＸ）３００を備えていた。二軸押出機３００は、第１の供給口３０２、第２の供給口３０３、およびダイ（図示せず）を備えた出口３０４を備えたバレル３０１、バレル３０１を加熱するように構成された加熱手段（図示せず）、ならびにバレル３０１内に収容されたスクリュー機構（図示せず）を有していた。第１の供給口３０２は、第４の段階３０５で押出機にガムを導入するように構成されていた。第２の供給口３０３は、ポリオルガノシリケート樹脂を第５段階３０６に導入するように構成されていた。スクリュー機構は、第１供給口３０２および第２供給口３０３からダイを通して出口３０４まで、ガムと樹脂とを混合して運搬し、ストランド３０７を形成し、水タンク３１１、その後水中ペレタイザー３０８に入るように構成されていた。水中ペレタイザー３０８は、ストランド３０７を冷却および粉砕して、ペレットを形成し、出口３０９で押出機を出るように構成されていた。
図１（Ｃ）は、ペレットを調製する（プロセスＣ）ための装置３１０を示す。装置３１０は、水中ペレタイザー３０８の上流にある水タンク３１１の上流に二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４８および１２段階を備えたＬｅｉｓｔｒｉｔｚ ＺＳＥ２７ ＭＡＸＸ）３００を備えていた。二軸押出機３００は、第１の供給口３０２、第２の供給口３０３、およびダイ（図示せず）を備えた出口３０４を備えたバレル３０１、バレル３０１を加熱するように構成された加熱手段（図示せず）、ならびにバレル３０１内に収容されたスクリュー機構（図示せず）を有していた。第１の供給口３０２は、第４の段階３０５で押出機にガムを導入するように構成されていた。第２の供給口３０３は、ポリオルガノシリケート樹脂を第５段階３０６に導入するように構成されていた。スクリュー機構は、第１供給口３０２および第２供給口３０３からダイを通して出口３０４まで、ガムと樹脂とを混合して運搬し、ストランド３０７を形成し、水タンク３１１、その後水中ペレタイザー３０８に入るように構成されていた。水中ペレタイザー３０８は、ストランド３０７を冷却および粉砕して、ペレットを形成し、出口３０９で押出機を出るように構成されていた。
【0101】
ガムの全部または一部を、第１の供給口３０２を通して押出機３００に供給した。樹脂の全部を、第２の供給口３０３を通して押出機３００に供給した。ガムの一部を第１の供給口３０２を介して添加したいくつかの試料について、ガムの残りを、第２の供給口３０３を介して樹脂とともに添加した。バレルを２００℃～２５０℃に加熱した。第１の供給口３０２に添加したガムを、２．５ｋｇ／時で供給し、第２の供給口３０３に添加した樹脂（任意選択的にガムの一部を含む）を７．５ｋｇ／時で供給した。ガムと樹脂とを混合し、ダイ（図示せず）を通って出口３０４に運搬し、それによってストランド３０７を形成した。ストランドは、水中ペレタイザー３０８に入り、粉砕されてペレットになり、出口３０９で装置３１０を出た。実施例１および比較例２と同様に、上記の表２の組成物１を用いて、ペレットを調製した。ペレットを以下の図２（Ｃ）に示す。実施例３は、ガムおよび樹脂の添加の順序が使用される場合、異なるペレット化装置を用いて、本明細書に記載される方法を使用して、許容可能な品質のペレットが調製され得ることを示した。
【0102】
上記の表２における組成物番号４および組成物番号３を使用して、実施例１の方法に従って調製されたペレットを使用して、シリコーン感圧接着剤を作製した。
参考例４－シリコーン感圧接着剤ベースの調製
参考例４－シリコーン感圧接着剤ベースの調製
【0103】
表３における出発材料を使用して、シリコーン感圧接着剤ベースＩを調製した。
【表3】
【0104】
出発材料Ａ１）、Ｄ１）、およびＦ１）を容器内で混合しながら組み合わせることによって、試料を調製した。容器を、１５０℃で２時間加熱した。得られた混合物を、室温に冷却し、ドラムオフし、シリコーン感圧接着剤ベース（シリコーン感圧接着剤ベースＩ）として保存した。
【0105】
実施例５－無溶媒シリコーン感圧接着剤組成物（ヒドロシリル化反応硬化性）
【表4】
【0106】
上記の実施例４において調製されたシリコーン感圧接着剤ベースＩを使用して、以下のように無溶媒シリコーン感圧接着剤組成物を作製した。シリコーン感圧接着剤ベースＩ（５０重量部）を容器に添加した。次いで、表４の出発材料Ｇ１）を添加し、容器の内容物を少なくとも１分間混合した。次いで、表４の出発材料Ｂ１）を添加し、容器の内容物を少なくとも１分間混合した。次いで、表４の出発材料Ｅ１）を添加し、容器の内容物を少なくとも１分間混合した。次いで、表４の出発材料Ｃ１）を添加し、容器の内容物を少なくとも１分間混合した。
【0107】
４バードバーを使用して、得られた無溶媒シリコーン感圧接着剤組成物を、ＰＥＴ基材の表面上にドローダウンした。次いで、無溶媒シリコーン感圧接着剤組成物を、１４０℃で２分間硬化させた。得られた物品を、室温に冷却し、１インチ幅の細片に切断した。１インチの細片を、ガラスパネルに適用した。翌日、ＴＭＩ剥離および接着試験器で、１８０℃、１２インチ／分で引っ張ることによって、試料を試験した。単位は、以下の表５において、グラム／インチで報告される。
【表5】
【0108】
表５では、樹脂／ポリマー（Ｒ／Ｐ）比を、Ａ１）ペレット中に存在する樹脂の重量を、ｉ）Ａ１）ペレット中に存在するガムと、ｉｉ）ビス－ビニルジメチルシロキシ終端ポリジメチルシロキサンＤ１）と、ｉｉｉ）架橋剤Ｂ１）との重量の合計で除することによって計算した。ケイ素結合水素原子とビニル基との比（ＳｉＨ／Ｖｉ比）を、架橋剤Ｂ１）からのケイ素結合水素原子の量を、出発材料Ｄ１）、Ｆ１）およびペレットＡ１）中のガムからのビニル基の合計量で除することによって計算した。
【0109】
参考例６－シリコーン感圧接着剤ベースＩＩの調製
表６における出発材料を使用して、シリコーン感圧接着剤ベースＩＩを調製した。
表６における出発材料を使用して、シリコーン感圧接着剤ベースＩＩを調製した。
【表6】
【0110】
シリコーン感圧接着剤ベース（シリコーン感圧接着剤ベースＩＩ）を、ペレットがトルエンに溶解するまで混合して、容器内に上記の表６に示される量の出発材料Ａ２）およびＨ１）を添加することによって調製した。次いで、出発材料Ｂ２）を、表６に示される量で添加し、次いで、容器の内容物を、均質になるまで混合して、シリコーン感圧接着剤ベースＩＩを形成した。
【0111】
実施例７－溶媒型シリコーン感圧接着剤組成物（過酸化物硬化性）の調製
上記の参考例６で調製したシリコーン感圧接着剤ベースＩＩを使用して、溶媒型過酸化物硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を作製した。Ｋｕｈｓｈａｎ Ｊｉｎｓｈｅｎから得られた過酸化ベンゾイルの１０％溶液（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒから得られた９０％トルエン中）を触媒として使用した。溶液を、シリコーン感圧接着剤ベースＩＩ中の出発材料Ａ２）とＢ２）との合計重量に基づいて、２％の過酸化ベンゾイルを提供するのに十分な量で添加した。
上記の参考例６で調製したシリコーン感圧接着剤ベースＩＩを使用して、溶媒型過酸化物硬化性シリコーン感圧接着剤組成物を作製した。Ｋｕｈｓｈａｎ Ｊｉｎｓｈｅｎから得られた過酸化ベンゾイルの１０％溶液（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒから得られた９０％トルエン中）を触媒として使用した。溶液を、シリコーン感圧接着剤ベースＩＩ中の出発材料Ａ２）とＢ２）との合計重量に基づいて、２％の過酸化ベンゾイルを提供するのに十分な量で添加した。
【0112】
得られた溶媒型シリコーン感圧接着剤組成物を、４バードバーを使用して、ＰＥＴ基材の表面上にコーティングして、溶媒型シリコーン感圧接着剤組成物を基材の表面でドローダウンした。得られたコーティングされた基材を、８０℃で２分間加熱し（それによって溶媒を除去）、次いで１６０℃でさらに２分間加熱して硬化させ、シリコーン感圧接着剤を形成した。得られた物品を、室温に冷却し、１インチ幅の細片に切断した。各細片を、きれいなステンレス鋼の基材に適用した。翌日、ＴＭＩ剥離および接着試験器で、１８０℃、１２インチ／分で引っ張ることによって、試料を試験した。ステンレス鋼への接着の単位は、以下の表７に、グラム／インチで報告される。プローブタックも、試験した。試料を、コーティングおよびパネルラミネーションの翌日に、ＰＴ－１０００プローブタック試験器を使用して試験した。
【表7】
【0113】
表７では、樹脂対ポリマーの比（Ｒ／Ｐ比）を、次のように計算した：Ｒは、ペレットＡ２）中の樹脂の重量を、ペレットＡ２）および出発材料Ｂ２）中のガムの合計重量で除したものであった。
【0114】
用語の定義および使用
本明細書の文脈で特に指定がない限り、本明細書のすべての量、比、およびパーセンテージは、重量によるものであり、冠詞「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指し、単数形は、複数形を含む。概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行句は、特許審査手続マニュアル第９版、改訂０８．２０１７、最終改訂日２０１８年１月の§２１１１．０３Ｉ、ＩＩ、およびＩＩＩ項に記載されているように使用される。例示的な例を列挙するための「例えば（ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ）」、「例えば（ｅ．ｇ．）」、「など」、および「含む」の使用は、列挙される例のみに限定されない。したがって、「例えば」または「など」は、「例えば、しかし限定されない」または「など、しかし限定されない」を意味し、他の類似または同等の例を包含する。ＤＯＷＳＩＬ（商標）、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）、およびＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）ブランドの材料は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から市販されている。本明細書で使用される略語は、表８における定義を有する。
本明細書の文脈で特に指定がない限り、本明細書のすべての量、比、およびパーセンテージは、重量によるものであり、冠詞「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、それぞれ１つ以上を指し、単数形は、複数形を含む。概要および要約は、参照により本明細書に組み込まれる。「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」、および「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という移行句は、特許審査手続マニュアル第９版、改訂０８．２０１７、最終改訂日２０１８年１月の§２１１１．０３Ｉ、ＩＩ、およびＩＩＩ項に記載されているように使用される。例示的な例を列挙するための「例えば（ｆｏｒ ｅｘａｍｐｌｅ）」、「例えば（ｅ．ｇ．）」、「など」、および「含む」の使用は、列挙される例のみに限定されない。したがって、「例えば」または「など」は、「例えば、しかし限定されない」または「など、しかし限定されない」を意味し、他の類似または同等の例を包含する。ＤＯＷＳＩＬ（商標）、ＳＩＬＡＳＴＩＣ（商標）、およびＳＹＬ－ＯＦＦ（商標）ブランドの材料は、Ｄｏｗ Ｓｉｌｉｃｏｎｅｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）から市販されている。本明細書で使用される略語は、表８における定義を有する。
【表8】
【図1(A)】
【図1(B)】
【図1(C)】
【図2】
【図3】
