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特許7434827シリコーンゴム系硬化性組成物、及びそれを用いた流体駆動型アクチュエータ
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-13
(45)【発行日】2024-02-21
(54)【発明の名称】シリコーンゴム系硬化性組成物、及びそれを用いた流体駆動型アクチュエータ
(51)【国際特許分類】
F15B 15/10 20060101AFI20240214BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240214BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240214BHJP
【ＦＩ】
F15B15/10 H
C08L83/04
C08K3/36
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2019210293
(22)【出願日】2019-11-21
(65)【公開番号】P2021080398
(43)【公開日】2021-05-27
【審査請求日】2022-10-12
(73)【特許権者】
【識別番号】000002141
【氏名又は名称】住友ベークライト株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 基
(72)【発明者】
【氏名】山野井 裕美子
(72)【発明者】
【氏名】岡田 潤
【審査官】松元 洋
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－１８９５５１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１８－０８９３５８（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｌ １／００ － １０１／１６
Ｆ１５Ｂ １５／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
単層または複数層のシリコーンゴム層と、繊維層と、を有するチューブ部材を備える流体駆動型アクチュエータを構成する前記チューブ部材のシリコーンゴム層を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物であって、下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ１、２０≦ＴＳを満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（１ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
【請求項2】
請求項１に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、０．２ＭＰａ時の伸びをＥ２（％）としたとき、
Ｅ１、Ｅ２が、２０≦｜Ｅ１－Ｅ２｜を満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（０．２ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が０．２ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
【請求項3】
請求項１又は２に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、Ｅ１が、Ｅ１≦５００を満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
【請求項4】
請求項１～３のいずれか一項に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、デュロメータ硬さＡが、２０以上６５以下である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（デュロメータ硬さＡの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、シート状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠して、２５℃における、得られたシート状試験片のデュロメータ硬さＡを測定する。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の可塑度が、８０～３４０である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（可塑度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用し、ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計を用いて、２５℃における、得られた試験サンプルの可塑度について、測定開始から１０分後に測定する。
【請求項6】
請求項１～５のいずれか一項に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）と、
シリカ粒子（Ｃ）と、を含む、シリコーンゴム系硬化性組成物。
【請求項7】
請求項６に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、前記シリカ粒子（Ｃ）の含有量が、前記ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以上６０重量部以下である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
【請求項8】
請求項１～７のいずれか一項に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、前記チューブ部材が、
２つの前記シリコーンゴム層の間に前記繊維層を有する、または、
前記チューブ部材の外周面を覆う前記繊維層を有する、シリコーンゴム系硬化性組成物。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で形成された単層または複数層のシリコーンゴム層と、繊維層と、を有するチューブ部材を備える、流体駆動型アクチュエータ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、シリコーンゴム系硬化性組成物、及びそれを用いた流体駆動型アクチュエータに関する。
【背景技術】
【0002】
これまでアクチュエータ中のチューブ部材に用いられるシリコーンゴムについて様々な開発がなされてきた。この種の技術として、例えば、特許文献１に記載の技術が知られている。特許文献１には、流体駆動型アクチュエータ中のチューブ状弾性体にシリコーンゴムを使用することが記載されている（特許文献１の請求項６等）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１５－１８０８２９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、本発明者が検討した結果、上記特許文献１に記載の流体駆動型アクチュエータに搭載されるチューブ部材用のシリコーンゴムにおいて、容易膨張性および膨張耐久性の点で改善の余地があることが判明した。
【課題を解決するための手段】
【0005】
流体駆動型アクチュエータに用いられるシリコーンゴムには容易膨張性が要求される。
本発明者は、シリコーンゴムの特性と容易膨張性との関係について着眼して検討を進めたところ、低応力時の伸び量を指標とすることで、シリコーンゴムの容易膨張性を制御できることを見出した。
しかしながら、膨張したシリコーンゴムには、未膨張時と比べて機械的強度が低下するため、破損する恐れがある。
このような事情を踏まえ更に検討を重ねた本発明者は、引裂強度を指標とすることで、膨張時のシリコーンゴムの機械的強度を制御できることを見出した。
本発明者は、シリコーンゴムの特性と容易膨張性との関係について着眼して検討を進めたところ、低応力時の伸び量を指標とすることで、シリコーンゴムの容易膨張性を制御できることを見出した。
しかしながら、膨張したシリコーンゴムには、未膨張時と比べて機械的強度が低下するため、破損する恐れがある。
このような事情を踏まえ更に検討を重ねた本発明者は、引裂強度を指標とすることで、膨張時のシリコーンゴムの機械的強度を制御できることを見出した。
【0006】
このような知見に基づきさらに鋭意研究したところ、低応力時の伸び量と引裂強度の両方を指標とすることによって、シリコーンゴムの耐摩耗性を容易膨張性および膨張耐久性を安定的に評価できること、そして、それぞれを所定以上とすることによって、容易膨張性および膨張耐久性に優れており、流体駆動型アクチュエータに好適に用いられるシリコーンゴムを実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0007】
本発明によれば、
流体駆動型アクチュエータを構成する一部を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ１、２０≦ＴＳを満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物が提供される。
（１ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
流体駆動型アクチュエータを構成する一部を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ１、２０≦ＴＳを満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物が提供される。
（１ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
【0008】
また本発明によれば、
上記のシリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で形成されたチューブ部材を備える、流体駆動型アクチュエータが提供される。
上記のシリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で形成されたチューブ部材を備える、流体駆動型アクチュエータが提供される。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、容易膨張性および膨張耐久性に優れたシリコーンゴム系硬化性組成物、及びそれを用いた流体駆動型アクチュエータが提供される。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には同様の符号を付し、適宜説明を省略する。また、図は概略図であり、実際の寸法比率とは一致していない。
【0012】
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物について説明する。
【0013】
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、流体駆動型アクチュエータを構成する一部を形成するために用いるものである。
このシリコーンゴム系硬化性組成物において、下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ１、２０≦ＴＳを満たす。
このシリコーンゴム系硬化性組成物において、下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ１、２０≦ＴＳを満たす。
【0014】
本発明者の知見によれば、低応力時の伸び量と引裂強度のそれぞれを指標とすることによって、シリコーンゴムの容易膨張性および膨張耐久性を安定的に評価できること、そして、低応力時の伸び量および引裂強度の値を上記下限値以上とすることによって、容易膨張性および膨張耐久性を向上できることが見出された。
【0015】
本発明者が検討した結果以下の知見を得た。シリコーンゴム中のフィラー量を低減させると、低応力時の伸び量を低減することができるが、一方で、引裂強度が低下し、シリコーンゴムの耐久性が低下することが判明した。
【0016】
そこで、鋭意検討した結果、ビニル基含有オルガノポリシロキサンなどのシリコーンゴム系硬化性組成物の成分等を適切に選択することにより、架橋密度や架橋構造の偏在を制御でき、幅広いひずみ領域における低応力時の伸び量を向上させつつ、シリコーンゴムの引裂強度を高められることを見出した。詳細なメカニズムは定かでないが、異なる２種のビニル基含有オルガノポリシロキサンの併用や、低ビニル基オルガノポリシロキサンの使用により、架橋状態を適切に制御できるため、応力時の伸び量を向上させつつも、シリコーンゴムの引裂強度を高められると考えられる。
【0017】
このようなシリコーンゴムを用いたチューブ部材は、流体圧力によるエネルギーが小さいときでも、膨らみやすいため、より大きな膨張力を発揮でき、機械的運動エネルギーへ変換効率を高められることが分かった。
【0018】
また、このようなシリコーンゴムを用いたチューブ部材は、空気等の流体を注入・排出して、繰り返し膨張させたときにも、亀裂などの破壊が抑制されるため耐久性に優れることが分かった。
【0019】
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、耐摩耗性に優れており、流体駆動型アクチュエータに好適なシリコーンゴムを実現できる。
【0020】
本実施形態において、流体駆動型アクチュエータとは、気体や液体などの流体を用いてチューブ部材を膨張または収縮させ、それを機械的運動に変換させる駆動装置である。具体的な流体として、空気、窒素等の気体、水、油等の液体が挙げられる。
【0021】
流体駆動型アクチュエータは、各種の様々な用途に用いることができるが、例えば、介護・福祉用機械や医療用機械の人工筋肉、ロボットの人工筋肉や間接構造などの駆動装置に用いることができる。
【0022】
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、流体駆動型アクチュエータ中のチューブ部材を形成するために用いることができる。
【0023】
【0024】
チューブ１０は、流体の圧力によって膨張および収縮する筒状弾性体で構成される。筒状弾性体は、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物（シリコーンゴム）で構成される。
【0025】
キャップ２０は、チューブ１０の軸方向の端部に設けられた蓋部材で構成される。キャップ２０は、図２（ｂ）に示す孔２２を有してもよい。孔２２を介して、チューブ１０の空間１２内に、流体を注入または排出できる。空間１２に流体が注入されると、チューブ１０は、径方向に膨張し、軸方向に収縮する（図２（ｂ）、図２（ｃ））。すなわち、アクチュエータ１００は、チューブ１０の軸方向に収縮力、径方向に膨張力を発生する。
【0026】
チューブ１０は、アクチュエータ１００中や、アクチュエータ１００内が搭載された機械中における、他の部材との接触に対して膨張耐久性を高められる。このため、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、流体駆動型アクチュエータに適したチューブ部材を提供できる。
【0027】
また、アクチュエータ１００は、チューブ１０の外周面を覆う筒状のスリーブを有してもよい。スリーブは、繊維で構成された網目状の補強構造を有する。チューブ１０およびスリーブを有するアクチュエータ１００は、マッキベン型人工筋肉となる。
【0028】
上記のシリコーンゴムをチューブ１０に用いることによって、スリーブとの接触に対して容易膨張性および膨張耐久性を高められる。このため、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、マッキベン型人工筋肉に適したチューブ部材を提供できる。
【0029】
以下、シリコーンゴム系硬化性組成物の詳細を説明する。
【0030】
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、０．２ＭＰａ時の伸びをＥ２（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）とする。
【0031】
（１ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（０．２ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が０．２ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（０．２ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が０．２ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
【0032】
Ｅ１の下限は、２０以上、好ましくは３０以上、より好ましくは５０以上である。これにより、容易膨張性に優れたシリコーンゴムを実現できる。一方、Ｅ１の上限は、特に限定されないが、例えば、５００以下でもよく、４００以下でもよく、３００以下でもよい。これにより、機械的強度等の他の特性と容易膨張性とのバランスに優れたシリコーンゴムが得られる。
【0033】
シリコーンゴム系硬化性組成物は、Ｅ１、Ｅ２が、２０≦｜Ｅ１－Ｅ２｜を満たすという特性を有してもよい。
｜Ｅ１－Ｅ２｜の下限は、２０以上、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上である。これにより、比較的に小さな流体圧力であっても容易膨張性に優れたシリコーンゴムを実現できる。一方、｜Ｅ１－Ｅ２｜の上限は、特に限定されないが、例えば、５００以下でもよく、４００以下でもよく、３００以下でもよい。これにより、特性のバランスに優れたシリコーンゴムが得られる。
｜Ｅ１－Ｅ２｜の下限は、２０以上、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上である。これにより、比較的に小さな流体圧力であっても容易膨張性に優れたシリコーンゴムを実現できる。一方、｜Ｅ１－Ｅ２｜の上限は、特に限定されないが、例えば、５００以下でもよく、４００以下でもよく、３００以下でもよい。これにより、特性のバランスに優れたシリコーンゴムが得られる。
【0034】
上記引裂強度の下限は、例えば、２５Ｎ／ｍｍ以上、好ましくは２８Ｎ／ｍｍ以上、より好ましくは３０Ｎ／ｍｍ以上、さらに好ましくは３３Ｎ／ｍｍ以上、一層好ましくは３５Ｎ／ｍｍ以上である。これにより、シリコーンゴムの繰り返し使用時における耐久性を向上できる。また、シリコーンゴムの耐傷付き性や機械的強度を向上できる。一方、上記引裂強度の上限は、特に限定されないが、例えば、８０Ｎ／ｍｍ以下としてもよく、７０Ｎ／ｍｍ以下としてもよい。これにより、シリコーンゴムの諸特性のバランスをとることができる。
【0035】
シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物のデュロメータ硬さＡは、下記の手順によって測定される。
デュロメータ硬さＡの上限は、特に限定されないが、例えば、６５以下でもよく、好ましくは５５以下でもよく、より好ましくは５０以下でもよい。これにより、シリコーンゴムの硬化物性のバランスを図ることができる。これにより、シリコーンゴムにおいて、屈曲や伸張などの変形が容易となる変形容易性を高められる。
一方、上記デュロメータ硬さＡの下限は、特に限定されないが、例えば、２０以上、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上である。これにより、シリコーンゴムの機械的強度を高められる。
デュロメータ硬さＡの上限は、特に限定されないが、例えば、６５以下でもよく、好ましくは５５以下でもよく、より好ましくは５０以下でもよい。これにより、シリコーンゴムの硬化物性のバランスを図ることができる。これにより、シリコーンゴムにおいて、屈曲や伸張などの変形が容易となる変形容易性を高められる。
一方、上記デュロメータ硬さＡの下限は、特に限定されないが、例えば、２０以上、好ましくは２５以上、より好ましくは３０以上である。これにより、シリコーンゴムの機械的強度を高められる。
【0036】
（デュロメータ硬さＡの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、シート状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠して、２５℃における、得られたシート状試験片のデュロメータ硬さＡを測定する。
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、シート状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠して、２５℃における、得られたシート状試験片のデュロメータ硬さＡを測定する。
【0037】
シリコーンゴム系硬化性組成物の可塑度は、下記の手順で測定される。
可塑度の下限は、例えば、８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上である。これにより、シリコーンゴム系硬化性組成物を用いた押出成形の製造安定性を高められる。一方、可塑度の上限は、例えば、３４０以下、好ましくは３２０以下、より好ましくは３００以下である。これにより、押出成形の製造安定性を高められる。
可塑度の下限は、例えば、８０以上、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上である。これにより、シリコーンゴム系硬化性組成物を用いた押出成形の製造安定性を高められる。一方、可塑度の上限は、例えば、３４０以下、好ましくは３２０以下、より好ましくは３００以下である。これにより、押出成形の製造安定性を高められる。
【0038】
（可塑度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用し、ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計を用いて、２５℃における、得られた試験サンプルの可塑度について、測定開始から１０分後に測定する。
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用し、ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計を用いて、２５℃における、得られた試験サンプルの可塑度について、測定開始から１０分後に測定する。
【0039】
本実施形態では、たとえばシリコーンゴム系硬化性組成物中に含まれる各成分の種類や配合量、シリコーンゴム系硬化性組成物の調製方法等を適切に選択することにより、上記硬度、１ＭＰａ時の伸び、０．２ＭＰａ時の伸び、引裂強度、可塑度を制御することが可能である。これらの中でも、たとえば、シリコーンゴムを構成する樹脂の種類や配合比率、樹脂の架橋密度や架橋構造等を適切に制御したり、無機充填材の配合比率や無機充填材の分散性を向上させること等が、上記硬度、１ＭＰａ時の伸び、０．２ＭＰａ時の伸び、引裂強度、可塑度を所望の数値範囲とするための要素として挙げられる。
【0040】
次に、シリコーンゴム系硬化性組成物の組成成分について説明する。
【0041】
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を含むことができる。ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、シリコーンゴム系硬化性組成物の主成分となる重合物である。
【0042】
上記ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、直鎖構造を有するビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を含むことができる。
【0043】
上記ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、直鎖構造を有し、かつ、ビニル基を含有しており、かかるビニル基が硬化時の架橋点となる。
【0044】
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）のビニル基の含有量は、特に限定されないが、例えば、分子内に２個以上のビニル基を有し、かつ１５モル％以下であるのが好ましい。これにより、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）中におけるビニル基の量が最適化され、後述する各成分とのネットワークの形成を確実に行うことができる。
本明細書中、「～」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
本明細書中、「～」は、特に明示しない限り、上限値と下限値を含むことを表す。
【0045】
なお、本明細書中において、ビニル基含有量とは、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を構成する全ユニットを１００モル％としたときのビニル基含有シロキサンユニットのモル％である。ただし、ビニル基含有シロキサンユニット１つに対して、ビニル基１つであると考える。
【0046】
また、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の重合度は、特に限定されないが、例えば、好ましくは１０００～１００００程度、より好ましくは２０００～５０００程度の範囲内である。なお、重合度は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算の数平均重合度（又は数平均分子量）等として求めることができる。
【0047】
さらに、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の比重は、特に限定されないが、０．９～１．１程度の範囲であるのが好ましい。
【0048】
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、上記のような範囲内の重合度および比重を有するものを用いることにより、得られるシリコーンゴムの耐熱性、難燃性、化学的安定性等の向上を図ることができる。
【0049】
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）としては、特に、下記式（１）で表される構造を有するものであるが好ましい。
【0050】
【化1】
【0051】
式（１）中、Ｒ１は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられ、中でも、ビニル基が好ましい。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基等が挙げられる。
【0052】
また、Ｒ２は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【0053】
また、Ｒ３は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【0054】
さらに、式（１）中のＲ１およびＲ２の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、Ｒ３の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
【0055】
なお、式（１）中、複数のＲ１は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。さらに、Ｒ２、およびＲ３についても同様である。
【0056】
さらに、ｍ、ｎは、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは０～２０００の整数、ｎは１０００～１００００の整数である。ｍは、好ましくは０～１０００であり、ｎは、好ましくは２０００～５０００である。
【0057】
また、式（１）で表されるビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）の具体的構造としては、例えば下記式（１－１）で表されるものが挙げられる。
【0058】
【化2】
【0059】
式（１－１）中、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、メチル基またはビニル基であり、少なくとも一方がビニル基である。
【0060】
ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、ビニル基含有量が分子内に２個以上のビニル基を有し、かつ０．４モル％以下である第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を含んでもよい。第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）のビニル基量は、０．１モル％以下でもよい。
【0061】
また、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）は、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）とビニル基含有量が０．５～１５モル％である第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを含有してもよい。
【0062】
シリコーンゴムの原料である生ゴムとして、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、ビニル基含有量が高い第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを組み合わせることで、ビニル基を偏在化させることができ、シリコーンゴムの架橋ネットワーク中に、より効果的に架橋密度の疎密を形成することができる。その結果、より効果的にシリコーンゴムの引裂強度を高めることができる。
【0063】
具体的には、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）として、例えば、上記式（１－１）において、Ｒ１がビニル基である単位および／またはＲ２がビニル基である単位を、分子内に２個以上有し、かつ０．４モル％以下を含む第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と、Ｒ１がビニル基である単位および／またはＲ２がビニル基である単位を、０．５～１５モル％含む第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを用いるのが好ましい。
【0064】
また、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）は、ビニル基含有量が０．０１～０．２モル％であるのが好ましい。また、第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）は、ビニル基含有量が、０．８～１２モル％であるのが好ましい。
【0065】
さらに、第１のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）と第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）とを組み合わせて配合する場合、（Ａ１－１）と（Ａ１－２）の比率は特に限定されないが、例えば、重量比で（Ａ１－１）：（Ａ１－２）が５０：５０～９５：５であるのが好ましく、８０：２０～９０：１０であるのがより好ましい。
【0066】
なお、第１および第２のビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）および（Ａ１－２）は、それぞれ１種のみを用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0067】
また、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）は、分岐構造を有するビニル基含有分岐状オルガノポリシロキサン（Ａ２）を含んでもよい。
【0068】
＜＜オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）＞＞
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を含むことができる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、直鎖構造を有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐構造を有する分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）とに分類され、これらのうちのいずれか一方または双方を含むことができる。
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）を含むことができる。
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）は、直鎖構造を有する直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐構造を有する分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）とに分類され、これらのうちのいずれか一方または双方を含むことができる。
【0069】
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、直鎖構造を有し、かつ、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ－Ｈ）を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分が有するビニル基とヒドロシリル化反応し、これらの成分を架橋する重合体である。
【0070】
直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の分子量は特に限定されないが、例えば、重量平均分子量が２００００以下であるのが好ましく、１０００以上、１００００以下であることがより好ましい。
【0071】
なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の重量平均分子量は、例えばクロロホルムを展開溶媒としたＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）におけるポリスチレン換算により測定することができる。
【0072】
また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。
【0073】
以上のような直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）としては、例えば、下記式（２）で表される構造を有するものが好ましく用いられる。
【0074】
【化3】
【0075】
式（２）中、Ｒ４は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【0076】
また、Ｒ５は炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アルケニル基、アリール基、これらを組み合わせた炭化水素基、またはヒドリド基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【0077】
なお、式（２）中、複数のＲ４は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。Ｒ５についても同様である。ただし、複数のＲ４およびＲ５のうち、少なくとも２つ以上がヒドリド基である。
【0078】
また、Ｒ６は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。複数のＲ６は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
【0079】
なお、式（２）中のＲ４，Ｒ５，Ｒ６の置換基としては、例えば、メチル基、ビニル基等が挙げられ、分子内の架橋反応を防止する観点から、メチル基が好ましい。
【0080】
さらに、ｍ、ｎは、式（２）で表される直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）を構成する繰り返し単位の数であり、ｍは２～１５０整数、ｎは２～１５０の整数である。好ましくは、ｍは２～１００の整数、ｎは２～１００の整数である。
【0081】
なお、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0082】
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、分岐構造を有するため、架橋密度が高い領域を形成し、シリコーンゴムの系中の架橋密度の疎密構造形成に大きく寄与する成分である。また、上記直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）同様、Ｓｉに水素が直接結合した構造（≡Ｓｉ－Ｈ）を有し、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）のビニル基の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される成分のビニル基とヒドロシリル化反応し、これら成分を架橋する重合体である。
【0083】
また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の比重は、０．９～０．９５の範囲である。
【0084】
さらに、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、通常、ビニル基を有しないものであるのが好ましい。これにより、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の分子内において架橋反応が進行するのを的確に防止することができる。
【0085】
また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）としては、下記平均組成式（ｃ）で示されるものが好ましい。
【0086】
平均組成式（ｃ）
（Ｈａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）ｎ
（式（ｃ）において、Ｒ７は一価の有機基、ａは１～３の範囲の整数、ｍはＨａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２単位の数、ｎはＳｉＯ４／２単位の数である）
（Ｈａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２）ｍ（ＳｉＯ４／２）ｎ
（式（ｃ）において、Ｒ７は一価の有機基、ａは１～３の範囲の整数、ｍはＨａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２単位の数、ｎはＳｉＯ４／２単位の数である）
【0087】
式（ｃ）において、Ｒ７は一価の有機基であり、好ましくは、炭素数１～１０の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基である。炭素数１～１０のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～１０のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
【0088】
式（ｃ）において、ａは、ヒドリド基（Ｓｉに直接結合する水素原子）の数であり、１～３の範囲の整数、好ましくは１である。
【0089】
また、式（ｃ）において、ｍはＨａ（Ｒ７）３－ａＳｉＯ１／２単位の数、ｎはＳｉＯ４／２単位の数である。
【0090】
分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は分岐状構造を有する。直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、その構造が直鎖状か分岐状かという点で異なり、Ｓｉの数を１とした時のＳｉに結合するアルキル基Ｒの数（Ｒ／Ｓｉ）が、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）では１．８～２．１、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）では０．８～１．７の範囲となる。
【0091】
なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、分岐構造を有しているため、例えば、窒素雰囲気下、１０００℃まで昇温速度１０℃／分で加熱した際の残渣量が５％以上となる。これに対して、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）は、直鎖状であるため、上記条件で加熱した後の残渣量はほぼゼロとなる。
【0092】
また、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の具体例としては、下記式（３）で表される構造を有するものが挙げられる。
【0093】
【化4】
【0094】
式（３）中、Ｒ７は炭素数１～８の置換または非置換のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基、もしくは水素原子である。炭素数１～８のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が挙げられ、中でも、メチル基が好ましい。炭素数１～８のアリール基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。Ｒ７の置換基としては、例えば、メチル基等が挙げられる。
【0095】
なお、式（３）中、複数のＲ７は互いに独立したものであり、互いに異なっていてもよいし、同じであってもよい。
【0096】
また、式（３）中、「－Ｏ－Ｓｉ≡」は、Ｓｉが三次元に広がる分岐構造を有することを表している。
【0097】
なお、分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0098】
また、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）において、Ｓｉに直接結合する水素原子（ヒドリド基）の量は、それぞれ、特に限定されない。ただし、シリコーンゴム系硬化性組成物において、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）中のビニル基１モルに対し、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）と分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）の合計のヒドリド基量が、０．５～５モルとなる量が好ましく、１～３．５モルとなる量がより好ましい。これにより、直鎖状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ１）および分岐状オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ２）と、ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１）との間で、架橋ネットワークを確実に形成させることができる。
【0099】
＜＜シリカ粒子（Ｃ）＞＞
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）に加え、シリカ粒子（Ｃ）を含んでもよい。
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）に加え、シリカ粒子（Ｃ）を含んでもよい。
【0100】
シリカ粒子（Ｃ）としては、特に限定されないが、例えば、ヒュームドシリカ、焼成シリカ、沈降シリカ等が用いられる。これらを単独で用いても２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0101】
シリカ粒子（Ｃ）は、例えば、ＢＥＴ法による比表面積が例えば５０～４００ｍ２／ｇであるのが好ましく、１００～４００ｍ２／ｇであるのがより好ましい。また、シリカ粒子（Ｃ）の平均一次粒径は、例えば１～１００ｎｍであるのが好ましく、５～２０ｎｍ程度であるのがより好ましい。
【0102】
シリカ粒子（Ｃ）として、かかる比表面積および平均粒径の範囲内であるものを用いることにより、形成されるシリコーンゴムの硬さや機械的強度の向上、特に引張強度の向上をさせることができる。
【0103】
＜＜シランカップリング剤（Ｄ）＞＞
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、シランカップリング剤（Ｄ）を含むことができる。
シランカップリング剤（Ｄ）は、加水分解性基を有することができる。加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基がシリカ粒子（Ｃ）表面の水酸基と脱水縮合反応することで、シリカ粒子（Ｃ）の表面改質を行うことができる。
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、シランカップリング剤（Ｄ）を含むことができる。
シランカップリング剤（Ｄ）は、加水分解性基を有することができる。加水分解基が水により加水分解されて水酸基になり、この水酸基がシリカ粒子（Ｃ）表面の水酸基と脱水縮合反応することで、シリカ粒子（Ｃ）の表面改質を行うことができる。
【0104】
また、このシランカップリング剤（Ｄ）は、疎水性基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シリカ粒子（Ｃ）の表面にこの疎水性基が付与されるため、シリコーンゴム系硬化性組成物中ひいてはシリコーンゴム中において、シリカ粒子（Ｃ）の凝集力が低下（シラノール基による水素結合による凝集が少なくなる）し、その結果、シリコーンゴム系硬化性組成物中のシリカ粒子の分散性が向上すると推測される。これにより、シリカ粒子とゴムマトリックスとの界面が増加し、シリカ粒子の補強効果が増大する。さらに、ゴムのマトリックス変形の際、マトリックス内でのシリカ粒子の滑り性が向上すると推測される。そして、シリカ粒子（Ｃ）の分散性の向上及び滑り性の向上によって、シリカ粒子（Ｃ）によるシリコーンゴムの機械的強度（例えば、引張強度や引裂強度など）が向上する。
【0105】
さらに、シランカップリング剤（Ｄ）は、ビニル基を有するシランカップリング剤を含むことができる。これにより、シリカ粒子（Ｃ）の表面にビニル基が導入される。そのため、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化の際、すなわち、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）が有するビニル基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）が有するヒドリド基とがヒドロシリル化反応して、これらによるネットワーク（架橋構造）が形成される際に、シリカ粒子（Ｃ）が有するビニル基も、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）が有するヒドリド基とのヒドロシリル化反応に関与するため、ネットワーク中にシリカ粒子（Ｃ）も取り込まれるようになる。これにより、形成されるシリコーンゴムの低硬度化および高モジュラス化を図ることができる。
【0106】
シランカップリング剤（Ｄ）としては、疎水性基を有するシランカップリング剤およびビニル基を有するシランカップリング剤を併用することができる。
【0107】
シランカップリング剤（Ｄ）としては、例えば、下記式（４）で表わされるものが挙げられる。
【0108】
Ｙｎ－Ｓｉ－（Ｘ）４－ｎ・・・（４）
上記式（４）中、ｎは１～３の整数を表わす。Ｙは、疎水性基、親水性基またはビニル基を有するもののうちのいずれかの官能基を表わし、ｎが１の時は疎水性基であり、ｎが２または３の時はその少なくとも１つが疎水性基である。Ｘは、加水分解性基を表わす。
上記式（４）中、ｎは１～３の整数を表わす。Ｙは、疎水性基、親水性基またはビニル基を有するもののうちのいずれかの官能基を表わし、ｎが１の時は疎水性基であり、ｎが２または３の時はその少なくとも１つが疎水性基である。Ｘは、加水分解性基を表わす。
【0109】
疎水性基は、炭素数１～６のアルキル基、アリール基、またはこれらを組み合わせた炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、フェニル基等が挙げられ、中でも、特に、メチル基が好ましい。
【0110】
また、親水性基は、例えば、水酸基、スルホン酸基、カルボキシル基またはカルボニル基等が挙げられ、中でも、特に、水酸基が好ましい。なお、親水性基は、官能基として含まれていてもよいが、シランカップリング剤（Ｄ）に疎水性を付与するという観点からは含まれていないのが好ましい。
【0111】
さらに、加水分解性基は、メトキシ基、エトキシ基のようなアルコキシ基、クロロ基またはシラザン基等が挙げられ、中でも、シリカ粒子（Ｃ）との反応性が高いことから、シラザン基が好ましい。なお、加水分解性基としてシラザン基を有するものは、その構造上の特性から、上記式（４）中の（Ｙｎ－Ｓｉ－）の構造を２つ有するものとなる。
【0112】
上記式（４）で表されるシランカップリング剤（Ｄ）の具体例は、例えば、官能基として疎水性基を有するものとして、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシランのようなアルコキシシラン；メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、フェニルトリクロロシランのようなクロロシラン；ヘキサメチルジシラザンが挙げられ、官能基としてビニル基を有するものとして、メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシランのようなアルコキシシラン；ビニルトリクロロシラン、ビニルメチルジクロロシランのようなクロロシラン；ジビニルテトラメチルジシラザンが挙げられるが、中でも、上記記載を考慮すると、特に、疎水性基を有するものとしてはヘキサメチルジシラザン、ビニル基を有するものとしてはジビニルテトラメチルジシラザンであるのが好ましい。
【0113】
＜＜白金または白金化合物（Ｅ）＞＞
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、白金または白金化合物（Ｅ）を含むことができる。
白金または白金化合物（Ｅ）は、硬化の際の触媒として作用する触媒成分である。白金または白金化合物（Ｅ）の添加量は触媒量である。
本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、白金または白金化合物（Ｅ）を含むことができる。
白金または白金化合物（Ｅ）は、硬化の際の触媒として作用する触媒成分である。白金または白金化合物（Ｅ）の添加量は触媒量である。
【0114】
白金または白金化合物（Ｅ）としては、公知のものを使用することができ、例えば、白金黒、白金をシリカやカーボンブラック等に担持させたもの、塩化白金酸または塩化白金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンの錯塩、塩化白金酸とビニルシロキサンとの錯塩等が挙げられる。
【0115】
なお、白金または白金化合物（Ｅ）は、１種のみを単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0116】
＜＜水（Ｆ）＞＞
また、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物には、上記成分（Ａ）～（Ｅ）以外に、水（Ｆ）が含まれていてもよい。
また、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物には、上記成分（Ａ）～（Ｅ）以外に、水（Ｆ）が含まれていてもよい。
【0117】
水（Ｆ）は、シリコーンゴム系硬化性組成物に含まれる各成分を分散させる分散媒として機能するとともに、シリカ粒子（Ｃ）とシランカップリング剤（Ｄ）との反応に寄与する成分である。そのため、シリコーンゴム中において、シリカ粒子（Ｃ）とシランカップリング剤（Ｄ）とを、より確実に互いに連結したものとすることができ、全体として均一な特性を発揮することができる。
【0118】
さらに、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物は、上記（Ａ）～（Ｆ）成分の他、シリコーンゴム系硬化性組成物に配合される公知の添加成分を含有していてもよい。例えば、珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化バリウム、酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、ガラスウール、マイカ等が挙げられる。その他、分散剤、顔料、染料、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱伝導性向上剤等を適宜配合することができる。
【0119】
なお、シリコーンゴム系硬化性組成物において、各成分の含有割合は特に限定されないが、例えば、以下のように設定される。
【0120】
本実施形態において、シリカ粒子（Ｃ）の含有量の上限値は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合計量１００重量部に対し、例えば、６０重量部以下でもよく、好ましくは５０重量部以下でもよく、さらに好ましくは４０重量部以下でもよい。これにより、硬さや引張強等の機械的強度のバランスを図ることができる。また、シリカ粒子（Ｃ）の含有量の下限値は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合計量１００重量部に対し、特に限定されないが、例えば、１０重量部以上でもよい。
【0121】
シランカップリング剤（Ｄ）は、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）１００重量部に対し、例えば、シランカップリング剤（Ｄ）が５重量部以上１００重量部以下の割合で含有するのが好ましく、５重量部以上４０重量部以下の割合で含有するのがより好ましい。これにより、シリカ粒子（Ｃ）のシリコーンゴム系硬化性組成物中における分散性を確実に向上させることができる。
【0122】
オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）の含有量は、具体的にビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）及びシリカ粒子（Ｃ）及びシランカップリング剤（Ｄ）の合計量１００重量部に対して、例えば、０．５重量部以上２０重量部以下の割合で含有することが好ましく、０．８重量部以上１５重量部以下の割合で含有するのがより好ましい。（Ｂ）の含有量が前記範囲内であることで、より効果的な硬化反応ができる可能性がある。
【0123】
白金または白金化合物（Ｅ）の含有量は、触媒量を意味し、適宜設定することができるが、具体的にビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シリカ粒子（Ｃ）、シランカップリング剤（Ｄ）の合計量に対して、本成分中の白金族金属が重量単位で０．０１～１０００ｐｐｍとなる量であり、好ましくは、０．１～５００ｐｐｍとなる量である。白金または白金化合物（Ｅ）の含有量を上記下限値以上とすることにより、得られるシリコーンゴム組成物を十分硬化させることができる。白金または白金化合物（Ｅ）の含有量を上記上限値以下とすることにより、得られるシリコーンゴム組成物の硬化速度を向上させることができる。
【0124】
さらに、水（Ｆ）を含有する場合、その含有量は、適宜設定することができるが、具体的には、シランカップリング剤（Ｄ）１００重量部に対して、例えば、１０～１００重量部の範囲であるのが好ましく、３０～７０重量部の範囲であるのがより好ましい。これにより、シランカップリング剤（Ｄ）とシリカ粒子（Ｃ）との反応をより確実に進行させることができる。
【0125】
＜シリコーンゴムの製造方法＞
次に、本実施形態のシリコーンゴムの製造方法について説明する。
本実施形態のシリコーンゴムの製造方法としては、シリコーンゴム系硬化性組成物を調製し、このシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることによりシリコーンゴムを得ることができる。
以下、詳述する。
次に、本実施形態のシリコーンゴムの製造方法について説明する。
本実施形態のシリコーンゴムの製造方法としては、シリコーンゴム系硬化性組成物を調製し、このシリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることによりシリコーンゴムを得ることができる。
以下、詳述する。
【0126】
まず、シリコーンゴム系硬化性組成物の各成分を、任意の混練装置により、均一に混合してシリコーンゴム系硬化性組成物を調製する。
【0127】
［１］たとえば、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）と、シリカ粒子（Ｃ）と、シランカップリング剤（Ｄ）とを所定量秤量し、その後、任意の混練装置により、混練することで、これら各成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）を含有する混練物を得る。
【0128】
なお、この混練物は、予めビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とシランカップリング剤（Ｄ）とを混練し、その後、シリカ粒子（Ｃ）を混練（混合）して得るのが好ましい。これにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）中におけるシリカ粒子（Ｃ）の分散性がより向上する。
【0129】
また、この混練物を得る際には、水（Ｆ）を必要に応じて、各成分（Ａ）、（Ｃ）、および（Ｄ）の混練物に添加するようにしてもよい。これにより、シランカップリング剤（Ｄ）とシリカ粒子（Ｃ）との反応をより確実に進行させることができる。
【0130】
さらに、各成分（Ａ）、（Ｃ）、（Ｄ）の混練は、第１温度で加熱する第１ステップと、第２温度で加熱する第２ステップとを経るようにするのが好ましい。これにより、第１ステップにおいて、シリカ粒子（Ｃ）の表面をカップリング剤（Ｄ）で表面処理することができるとともに、第２ステップにおいて、シリカ粒子（Ｃ）とカップリング剤（Ｄ）との反応で生成した副生成物を混練物中から確実に除去することができる。その後、必要に応じて、得られた混練物に対して、成分（Ａ）を添加し、更に混練してもよい。これにより、混練物の成分のなじみを向上させることができる。
【0131】
第１温度は、例えば、４０～１２０℃程度であるのが好ましく、例えば、６０～９０℃程度であるのがより好ましい。第２温度は、例えば、１３０～２１０℃程度であるのが好ましく、例えば、１６０～１８０℃程度であるのがより好ましい。
【0132】
また、第１ステップにおける雰囲気は、窒素雰囲気下のような不活性雰囲気下であるのが好ましく、第２ステップにおける雰囲気は、減圧雰囲気下であるのが好ましい。
【0133】
さらに、第１ステップの時間は、例えば、０．３～１．５時間程度であるのが好ましく、０．５～１．２時間程度であるのがより好ましい。第２ステップの時間は、例えば、０．７～３．０時間程度であるのが好ましく、１．０～２．０時間程度であるのがより好ましい。
【0134】
第１ステップおよび第２ステップを、上記のような条件とすることで、前記効果をより顕著に得ることができる。
【0135】
［２］次に、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）と、白金または白金化合物（Ｅ）とを所定量秤量し、その後、任意の混練装置を用いて、上記工程［１］で調製した混練物に、各成分（Ｂ）、（Ｅ）を混練することで、シリコーンゴム系硬化性組成物を得る。得られたシリコーンゴム系硬化性組成物は溶剤を含むペーストであってもよい。
【0136】
なお、この各成分（Ｂ）、（Ｅ）の混練の際には、予め上記工程［１］で調製した混練物とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）とを、上記工程［１］で調製した混練物と白金または白金化合物（Ｅ）とを混練し、その後、それぞれの混練物を混練するのが好ましい。これにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応を進行させることなく、各成分（Ａ）～（Ｅ）をシリコーンゴム系硬化性組成物中に確実に分散させることができる。
【0137】
各成分（Ｂ）、（Ｅ）を混練する際の温度は、ロール設定温度として、例えば、１０～７０℃程度であるのが好ましく、２５～３０℃程度であるのがより好ましい。
【0138】
さらに、混練する時間は、例えば、５分～１時間程度であるのが好ましく、１０～４０分程度であるのがより好ましい。
【0139】
上記工程［１］および上記工程［２］において、温度を上記範囲内とすることにより、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応の進行をより的確に防止または抑制することができる。また、上記工程［１］および上記工程［２］において、混練時間を上記範囲内とすることにより、各成分（Ａ）～（Ｅ）をシリコーンゴム系硬化性組成物中により確実に分散させることができる。
【0140】
なお、各工程［１］、［２］において使用される混練装置としては、特に限定されないが、例えば、ニーダー、２本ロール、バンバリーミキサー（連続ニーダー）、加圧ニーダー等を用いることができる。
【0141】
また、本工程［２］において、混練物中に１－エチニルシクロヘキサノールのような反応抑制剤を添加するようにしてもよい。これにより、混練物の温度が比較的高い温度に設定されたとしても、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）とオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）との反応の進行をより的確に防止または抑制することができる。
【0142】
［３］次に、シリコーンゴム系硬化性組成物を硬化させることによりシリコーンゴムを形成する。
【0143】
本実施形態において、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化工程は、例えば、１００～２５０℃で１～３０分間加熱（１次硬化）した後、２００℃で１～４時間ポストベーク（２次硬化）することによって行われる。
以上のような工程を経ることで、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物を用いてシリコーンゴムが得られる。
以上のような工程を経ることで、本実施形態のシリコーンゴム系硬化性組成物を用いてシリコーンゴムが得られる。
【0144】
本実施形態の流体駆動型アクチュエータ（アクチュエータ１００）は、シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で形成されたチューブ部材を備える。
【0145】
アクチュエータ１００は、軸方向に対して１本または２本以上のチューブ１０を有してもよい。
【0146】
チューブ１０の製造方法は、シリコーンゴム系硬化性組成物を用いた押出成形によって、チューブ状のシリコーンゴムを形成する方法や、圧縮成形によって、チューブ状のシリコーンゴムを形成する方法を用いてもよい。
【0147】
チューブ１０は、軸方向に延在する筒状構造でもよく、全体または一部が湾曲した湾曲構造を有してもよい。
【0148】
チューブ１０は、内部に１または２以上の空間１２を有してもよい。具体的には、チューブ１０は、１または２以上のリングによって、あるいは、シリコーンゴム層の内面が互いに接着することによって、複数に区分された空間１２を有してもよい。この複数の空間１２は、チューブ１０の軸方向に並ぶように配置される。
【0149】
チューブ１０のシリコーンゴム層は、単層でもよく、２以上の複数層で構成されてもよい。各シリコーンゴム層は、１種または２種以上のシリコーンゴム層で構成されてもよい。例えば、２つのシリコーンゴム層の間に繊維層を有してもよい。また、チューブ１０は、少なくとも一部に伸縮率が異なる２以上のシリコーンゴム層やシリコーンゴム以外の層を有してもよい。
【0150】
キャップ２０は、チューブ１０の内周面に設置されてもよいが、チューブ１０の外周面に設置されてもよい。キャップ２０は、他の機構や部材と連結するための連結機構を有してもよい。
【0151】
以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することができる。また、本発明は上述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれる。
以下、参考形態の例を付記する。
１． 流体駆動型アクチュエータを構成する一部を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ、２０≦ＴＳを満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（１ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
２． １．に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化物の、０．２ＭＰａ時の伸びをＥ２（％）としたとき、
Ｅ１、Ｅ２が、２０≦｜Ｅ１－Ｅ２｜を満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（０．２ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が０．２ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
３． １．又は２．に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
Ｅ１が、Ｅ１≦５００を満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
４． １．～３．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化物の、デュロメータ硬さＡが、２０以上６５以下である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（デュロメータ硬さＡの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、シート状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠して、２５℃における、得られたシート状試験片のデュロメータ硬さＡを測定する。
５． １．～４．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の可塑度が、８０～３４０である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（可塑度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用し、ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計を用いて、２５℃における、得られた試験サンプルの可塑度について、測定開始から１０分後に測定する。
６． １．～５．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）と、
シリカ粒子（Ｃ）と、を含む、シリコーンゴム系硬化性組成物。
７． ６．に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
前記シリカ粒子（Ｃ）の含有量が、前記ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以上６０重量部以下である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
８． １．～７．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
前記流体駆動型アクチュエータ中のチューブ部材を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物。
９． １．～８．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で形成されたチューブ部材を備える、流体駆動型アクチュエータ。
以下、参考形態の例を付記する。
１． 流体駆動型アクチュエータを構成する一部を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化物の、１ＭＰａ時の伸びをＥ１（％）、引裂強度をＴＳ（Ｎ／ｍｍ）としたとき、
Ｅ１、ＴＳが、２０≦Ｅ、２０≦ＴＳを満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（１ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が１ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを［標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
（引裂強度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、２５℃における、得られたクレセント形試験片の引裂強度を測定する。単位はＮ／ｍｍである。
２． １．に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化物の、０．２ＭＰａ時の伸びをＥ２（％）としたとき、
Ｅ１、Ｅ２が、２０≦｜Ｅ１－Ｅ２｜を満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（０．２ＭＰａ時の伸びの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、２５℃、引張速度：５００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、応力が０．２ＭＰａに到達した時の、得られたダンベル状３号形試験片の伸びを標線間移動距離（ｍｍ）］÷［初期標線間距離（２０ｍｍ）］×１００の式で計算する。単位は％である。
３． １．又は２．に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
Ｅ１が、Ｅ１≦５００を満たす、シリコーンゴム系硬化性組成物。
４． １．～３．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の硬化物の、デュロメータ硬さＡが、２０以上６５以下である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（デュロメータ硬さＡの測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物を用いて、シート状試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠して、２５℃における、得られたシート状試験片のデュロメータ硬さＡを測定する。
５． １．～４．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
下記の手順で測定される、当該シリコーンゴム系硬化性樹脂組成物の可塑度が、８０～３４０である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
（可塑度の測定手順）
当該シリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用し、ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計を用いて、２５℃における、得られた試験サンプルの可塑度について、測定開始から１０分後に測定する。
６． １．～５．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）と、
シリカ粒子（Ｃ）と、を含む、シリコーンゴム系硬化性組成物。
７． ６．に記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
前記シリカ粒子（Ｃ）の含有量が、前記ビニル基含有ポリオルガノシロキサン（Ａ）１００重量部に対して、１０重量部以上６０重量部以下である、シリコーンゴム系硬化性組成物。
８． １．～７．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物であって、
前記流体駆動型アクチュエータ中のチューブ部材を形成するために用いる、シリコーンゴム系硬化性組成物。
９． １．～８．のいずれか一つに記載のシリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物で形成されたチューブ部材を備える、流体駆動型アクチュエータ。
【実施例】
【0152】
以下、本発明について実施例を参照して詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例の記載に何ら限定されるものではない。
【0153】
表１に示す実施例および比較例で用いた原料成分を以下に示す。
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）：合成スキーム１により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１（末端）のみがビニル基である構造）
・高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）：合成スキーム３により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１およびＲ２がビニル基である構造）
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－３）：合成スキーム３により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１およびＲ２がビニル基である構造）
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ））
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）：合成スキーム１により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１（末端）のみがビニル基である構造）
・高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）：合成スキーム３により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１およびＲ２がビニル基である構造）
・低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－３）：合成スキーム３により合成したビニル基含有ジメチルポリシロキサン（式（１－１）で表わされる構造でＲ１およびＲ２がビニル基である構造）
【0154】
（オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ））
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ｄ」
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ｄ」
【0155】
（シリカ粒子（Ｃ））
・シリカ粒子（Ｃ－１）：シリカ微粒子（粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ）、日本アエロジル社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」
・シリカ粒子（Ｃ－２）：シリカ微粒子（粒径１６ｎｍ、比表面積１１０ｍ２／ｇ）、日本アエロジル社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２」
・シリカ粒子（Ｃ－１）：シリカ微粒子（粒径７ｎｍ、比表面積３００ｍ２／ｇ）、日本アエロジル社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ３００」
・シリカ粒子（Ｃ－２）：シリカ微粒子（粒径１６ｎｍ、比表面積１１０ｍ２／ｇ）、日本アエロジル社製、「ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ９７２」
【0156】
（シランカップリング剤（Ｄ））
・シランカップリング剤（Ｄ－１）：ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「ＨＥＸＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＨ６１１０．１）」
・シランカップリング剤（Ｄ－２）：ジビニルテトラメチルジシラザン、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「１，３－ＤＩＶＩＮＹＬＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＤ４６１２．０）」
・シランカップリング剤（Ｄ－１）：ヘキサメチルジシラザン（ＨＭＤＺ）、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「ＨＥＸＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＨ６１１０．１）」
・シランカップリング剤（Ｄ－２）：ジビニルテトラメチルジシラザン、Ｇｅｌｅｓｔ社製、「１，３－ＤＩＶＩＮＹＬＴＥＴＲＡＭＥＴＨＹＬＤＩＳＩＬＡＺＡＮＥ（ＳＩＤ４６１２．０）」
【0157】
（白金または白金化合物（Ｅ））
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ａ」
・モメンティブ社製：「ＴＣ－２５Ａ」
【0158】
（ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）の合成）
［合成スキーム１：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）の合成］
下記式（５）にしたがって、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を合成した。
すなわち、Ａｒガス置換した、冷却管および攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。なお、この際、粘度の上昇が確認できた。
その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。そして、３時間後、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
さらに、４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を得た（Ｍｎ＝２，２×１０５、Ｍｗ＝４，８×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．０４モル％であった。
［合成スキーム１：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）の合成］
下記式（５）にしたがって、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を合成した。
すなわち、Ａｒガス置換した、冷却管および攪拌翼を有する３００ｍＬセパラブルフラスコに、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）、カリウムシリコネート０．１ｇを入れ、昇温し、１２０℃で３０分間攪拌した。なお、この際、粘度の上昇が確認できた。
その後、１５５℃まで昇温し、３時間攪拌を続けた。そして、３時間後、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン０．１ｇ（０．６ｍｍｏｌ）を添加し、さらに、１５５℃で４時間攪拌した。
さらに、４時間後、トルエン２５０ｍＬで希釈した後、水で３回洗浄した。洗浄後の有機層をメタノール１．５Ｌで数回洗浄することで、再沈精製し、オリゴマーとポリマーを分離した。得られたポリマーを６０℃で一晩減圧乾燥し、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－１）を得た（Ｍｎ＝２，２×１０５、Ｍｗ＝４，８×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．０４モル％であった。
【0159】
【化5】
【0160】
［合成スキーム２：高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）の合成］
上記（Ａ１－１）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）に加えて２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、（Ａ１－１）の合成工程と同様にすることで、下記式（６）のように、高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）を合成した。（Ｍｎ＝２，３×１０５、Ｍｗ＝５，０×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．９３モル％であった。
上記（Ａ１－１）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７４．７ｇ（２５２ｍｍｏｌ）に加えて２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．８６ｇ（２．５ｍｍｏｌ）を用いたこと以外は、（Ａ１－１）の合成工程と同様にすることで、下記式（６）のように、高ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－２）を合成した。（Ｍｎ＝２，３×１０５、Ｍｗ＝５，０×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．９３モル％であった。
【化6】
【0161】
［合成スキーム３：低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－３）の合成］
上記（Ａ１－２）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７５．３ｇ（２５４ｍｍｏｌ）、２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．１２ｇ（０．３５ｍｍｏｌ）を用い、１５５℃まで昇温した後の撹拌時間を３時間にしたこと以外は、（Ａ１－２）の合成工程と同様にすることで、上記式（６）のように、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－３）を合成した。（Ｍｎ＝２．５×１０５、Ｍｗ＝５．０×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．１３モル％であった。
上記（Ａ１－２）の合成工程において、オクタメチルシクロテトラシロキサン７５．３ｇ（２５４ｍｍｏｌ）、２，４，６，８－テトラメチル２，４，６，８－テトラビニルシクロテトラシロキサン０．１２ｇ（０．３５ｍｍｏｌ）を用い、１５５℃まで昇温した後の撹拌時間を３時間にしたこと以外は、（Ａ１－２）の合成工程と同様にすることで、上記式（６）のように、低ビニル基含有直鎖状オルガノポリシロキサン（Ａ１－３）を合成した。（Ｍｎ＝２．５×１０５、Ｍｗ＝５．０×１０５）。また、Ｈ－ＮＭＲスペクトル測定により算出したビニル基含有量は０．１３モル％であった。
【0162】
（実施例１～６、比較例１：シリコーンゴム系硬化性組成物の調製）
次のようにしてシリコーンゴム系硬化性組成物を調整した。
まず、下記の表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤（Ｄ）および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
ここで、シリカ粒子（Ｃ）添加後の混練は、カップリング反応のために窒素雰囲気下、６０～９０℃の条件下で１時間混練する第１ステップと、副生成物（アンモニア）の除去のために減圧雰囲気下、１６０～１８０℃の条件下で２時間混練する第２ステップとを経ることで行い、その後、冷却し、残り１０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を２回に分けて添加し、２０分間混練した。
続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、下記の表１に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
次のようにしてシリコーンゴム系硬化性組成物を調整した。
まず、下記の表１に示す割合で、９０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）、シランカップリング剤（Ｄ）および水（Ｆ）の混合物を予め混練し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
ここで、シリカ粒子（Ｃ）添加後の混練は、カップリング反応のために窒素雰囲気下、６０～９０℃の条件下で１時間混練する第１ステップと、副生成物（アンモニア）の除去のために減圧雰囲気下、１６０～１８０℃の条件下で２時間混練する第２ステップとを経ることで行い、その後、冷却し、残り１０％のビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を２回に分けて添加し、２０分間混練した。
続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、下記の表１に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
【0163】
（比較例２：シリコーンゴム系硬化性組成物の調製）
下記の表１に示す割合で、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を単独で５分間混錬し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに２時間混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、下記の表１に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
下記の表１に示す割合で、ビニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ）を単独で５分間混錬し、その後、混合物にシリカ粒子（Ｃ）を加えてさらに２時間混練し、混練物（シリコーンゴムコンパウンド）を得た。
続いて、得られた混練物（シリコーンゴムコンパウンド）１００重量部に、下記の表１に示す割合で、オルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ｂ）（ＴＣ－２５Ｄ）および白金または白金化合物（Ｅ）（ＴＣ－２５Ａ）を加えて、ロールで混練し、シリコーンゴム系硬化性組成物を得た。
【0164】
【表1】
【0165】
（評価用シリコーンゴムの作製）
実施例１、２、比較例１、２において、得られたシリコーンゴム系硬化性組成物を、１７０℃、１０ＭＰａで１０分間プレスし、厚さ１ｍｍのシート状に成形すると共に、１次硬化した。続いて、２００℃で４時間加熱し、２次硬化した。以上により、シート状シリコーンゴム（シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物）を得た。
実施例１、２、比較例１、２において、得られたシリコーンゴム系硬化性組成物を、１７０℃、１０ＭＰａで１０分間プレスし、厚さ１ｍｍのシート状に成形すると共に、１次硬化した。続いて、２００℃で４時間加熱し、２次硬化した。以上により、シート状シリコーンゴム（シリコーンゴム系硬化性組成物の硬化物）を得た。
【0166】
得られたシート状シリコーンゴム（シート状のエラストマー）に対して、下記の評価項目に基づいて評価を行った。
１ＭＰａ伸び、０．２ＭＰａ伸びについては、３つのサンプルで行い、３つの平均値を測定値とした。
引裂強度については、５つのサンプルで行い、５つの平均値を測定値とした。
硬度については、２つのサンプルを用いて、各サンプルでｎ＝５で測定を行い、計１０個の測定の平均値を測定値とした。それぞれの平均値を表２に示す。
１ＭＰａ伸び、０．２ＭＰａ伸びについては、３つのサンプルで行い、３つの平均値を測定値とした。
引裂強度については、５つのサンプルで行い、５つの平均値を測定値とした。
硬度については、２つのサンプルを用いて、各サンプルでｎ＝５で測定を行い、計１０個の測定の平均値を測定値とした。それぞれの平均値を表２に示す。
【0167】
【表2】
【0168】
＜硬度：デュロメータ硬さ＞
得られた厚さ１ｍｍのシート状シリコーンゴムを６枚積層し、６ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片に対して、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠してタイプＡデュロメータ硬さを測定した。
得られた厚さ１ｍｍのシート状シリコーンゴムを６枚積層し、６ｍｍの試験片を作製した。得られた試験片に対して、２５℃において、ＪＩＳ Ｋ６２５３（１９９７）に準拠してタイプＡデュロメータ硬さを測定した。
【0169】
＜引裂強度＞
得られた厚さ１ｍｍのシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、得られたクレセント形試験片について、２５℃における引裂強度（ＴＳ）を測定した。単位は、Ｎ／ｍｍである。
得られた厚さ１ｍｍのシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５２（２００１）に準拠して、クレセント形試験片を作製し、得られたクレセント形試験片について、２５℃における引裂強度（ＴＳ）を測定した。単位は、Ｎ／ｍｍである。
【0170】
＜１ＭＰａ時、０．２ＭＰａ時の伸び＞
得られた厚さ１ｍｍのシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、得られたダンベル状３号形試験片について、引張速度：５００ｍｍ／分で、２５℃で引張試験を実施し、応力が１ＭＰａ、または０．２ＭＰａに到達した時の伸びを測定した。単位は％である。
得られた厚さ１ｍｍのシート状シリコーンゴムを用いて、ＪＩＳ Ｋ６２５１（２００４）に準拠して、ダンベル状３号形試験片を作製し、得られたダンベル状３号形試験片について、引張速度：５００ｍｍ／分で、２５℃で引張試験を実施し、応力が１ＭＰａ、または０．２ＭＰａに到達した時の伸びを測定した。単位は％である。
【0171】
＜可塑度＞
得られたシリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用した。
ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計（安田精機製作所社製）を用いて、２５℃における、試験サンプルの可塑度について測定した。測定開始から１０分後の値を、可塑度として表２に示す。
得られたシリコーンゴム系硬化性組成物の未硬化物を試験サンプルとして使用した。
ＪＩＳ Ｋ６２４９（２００３）に準拠して、ウイリアムス可塑度計（安田精機製作所社製）を用いて、２５℃における、試験サンプルの可塑度について測定した。測定開始から１０分後の値を、可塑度として表２に示す。
【0172】
（チューブ部材の製造）
各実施例、比較例のシリコーンゴム系硬化性組成物を使用し、押出機を用いてチューブ状に押出成形して、チューブ部材を得た。
各実施例、比較例のシリコーンゴム系硬化性組成物を使用し、押出機を用いてチューブ状に押出成形して、チューブ部材を得た。
【0173】
＜容易膨張性＞
得られたチューブ部材中に対して、一定圧力の空気を注入し、その膨張率を評価した。実施例１～６のチューブ部材は、比較例１と比べて径方向の膨張率が大きいことが分かった。
得られたチューブ部材中に対して、一定圧力の空気を注入し、その膨張率を評価した。実施例１～６のチューブ部材は、比較例１と比べて径方向の膨張率が大きいことが分かった。
【0174】
＜膨張耐久性＞
実施例１～６、比較例２で得られたチューブ部材の端部からその空間に空気を注入して、径方向の膨張を所定回数繰り返し行った。比較例２では、所定回数の繰り返し膨張後、膨張時に一部破損が見られたが、実施例１～６では、繰り返し膨張後もチューブ部材には破損が見られなかった。
実施例１～６、比較例２で得られたチューブ部材の端部からその空間に空気を注入して、径方向の膨張を所定回数繰り返し行った。比較例２では、所定回数の繰り返し膨張後、膨張時に一部破損が見られたが、実施例１～６では、繰り返し膨張後もチューブ部材には破損が見られなかった。
【0175】
実施例１～６のシリコーンゴム系硬化性組成物は、比較例１と比べて容易膨張性に優れる結果を示した。また、実施例１～６のシリコーンゴム系硬化性組成物を用いて形成されたチューブ部材は、比較例２と比べて空気による繰り返しの膨張時の耐久性に優れることが分かった。このようなシリコーンゴム系硬化性組成物は、流体駆動型アクチュエータに好適に使用することができる。
【符号の説明】
【0176】
１０ チューブ
１２ 空間
２０ キャップ
２２ 孔
１００ アクチュエータ
１２ 空間
２０ キャップ
２２ 孔
１００ アクチュエータ
【図1】
【図2】