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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-13
(45)【発行日】2024-02-21
(54)【発明の名称】２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 175/12 20060101AFI20240214BHJP
C08G 18/24 20060101ALI20240214BHJP
C08G 18/20 20060101ALI20240214BHJP
C08G 18/32 20060101ALI20240214BHJP
C08G 18/76 20060101ALI20240214BHJP
C08G 18/10 20060101ALI20240214BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240214BHJP
C09D 179/02 20060101ALI20240214BHJP
C09K 3/10 20060101ALI20240214BHJP
【ＦＩ】
C09D175/12
C08G18/24
C08G18/20
C08G18/32 037
C08G18/32 071
C08G18/76 014
C08G18/10
C09D7/63
C09D179/02
C09K3/10 D
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2020017169
(22)【出願日】2020-02-04
(65)【公開番号】P2021123633
(43)【公開日】2021-08-30
【審査請求日】2022-12-02
(73)【特許権者】
【識別番号】594162663
【氏名又は名称】アイシーケイ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100099759
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 篤
(74)【代理人】
【識別番号】100123582
【弁理士】
【氏名又は名称】三橋 真二
(74)【代理人】
【氏名又は名称】胡田 尚則
(74)【代理人】
【識別番号】100128495
【弁理士】
【氏名又は名称】出野 知
(74)【代理人】
【識別番号】100146466
【弁理士】
【氏名又は名称】高橋 正俊
(74)【代理人】
【識別番号】100093665
【弁理士】
【氏名又は名称】蛯谷 厚志
(72)【発明者】
【氏名】谷澤 尚人
(72)【発明者】
【氏名】青山 直親
(72)【発明者】
【氏名】藤田 恒
【審査官】井上 恵理
(56)【参考文献】
【文献】特開平０９－３１６１５４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－２９２１４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－２７５４２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１１／０６１９０８（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ
Ｃ０８Ｇ
Ｃ０９Ｋ ３／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含み、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、１－［ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ）－２－プロパノール、ジイソプロパノールアミンおよびジエタノールアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
【請求項2】
ウレタン化触媒として有機第２錫化合物または／および１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物を含む請求項１に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
【請求項3】
硬化剤中の芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が４０／６０～９０／１０の範囲内にあり、硬化剤に含まれる活性水素化合物の４０当量％以上がジエチルトルエンジアミンであり、５当量％以上が活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンである、請求項１または２に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
【請求項4】
ポリイソシアナートとポリオールとからなるイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールの７５当量％超がジオールである、請求項１～３のいずれか１項に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
【請求項5】
ポリイソシアナートの７０当量％以上がトリレンジイソシアナートである、請求項１～４のいずれか１項に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、年間を通して可使時間を十分に確保することができ、しかも耐久性に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ウレタン防水材は、不定形状および狭小部分の施工に適していることより、新築工事あるいは改修工事を問わず、マンションなど集合住宅のベランダ、バルコニー、開放廊下や比較的大面積の屋上の平場部分、立面部分、パラペット、架台周りなどに使用されている。
【0003】
一般的なウレタン防水材は、２液の液状物を攪拌機で混合した後、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などで手塗り施工するものであり、攪拌機で混合した後少なくとも３０分程度の使用可能時間（以下、「可使時間」と称す。）が必要とされている。可使時間については、２３℃において２液混合後から、粘度が６万ｍＰａ・ｓに到達するまでの時間とするのが一般的である。
手塗り用２液常温硬化型ウレタン防水材は、冬季の施工と夏季の施工では外気温が大幅に異なるため、夏季の３０℃以上での施工に適した夏用配合と、冬季の５℃以下の施工に適した冬用配合が用意されているのが一般的であり、平場用防水材においては、各季節の施工温度において、可使時間が３０分以上となるよう工夫されている（そのためには夏用配合においては、２３℃における可使時間として５５分以上程度が必要）。塗布作業において可使時間は長いほど好ましいが、一般的には可使時間を長くしようとすると硬化性が悪くなり、次工程を施工するために塗膜上に作業員が乗れるまでに時間（以下、「施工可能時間」と称す。）も長くなってしまう。通常の作業では、ウレタン防水材を夕方に塗布し翌朝には施工可能状態となることが望まれており、施工可能時間は年間を通して１７時間程度以内に調整できることが好ましいとされている。
手塗り用２液常温硬化型ウレタン防水材は、冬季の施工と夏季の施工では外気温が大幅に異なるため、夏季の３０℃以上での施工に適した夏用配合と、冬季の５℃以下の施工に適した冬用配合が用意されているのが一般的であり、平場用防水材においては、各季節の施工温度において、可使時間が３０分以上となるよう工夫されている（そのためには夏用配合においては、２３℃における可使時間として５５分以上程度が必要）。塗布作業において可使時間は長いほど好ましいが、一般的には可使時間を長くしようとすると硬化性が悪くなり、次工程を施工するために塗膜上に作業員が乗れるまでに時間（以下、「施工可能時間」と称す。）も長くなってしまう。通常の作業では、ウレタン防水材を夕方に塗布し翌朝には施工可能状態となることが望まれており、施工可能時間は年間を通して１７時間程度以内に調整できることが好ましいとされている。
【0004】
旧来、２液常温硬化型手塗用ウレタン防水材は、トリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、一方の硬化剤中の活性水素として、比較的低反応性の芳香族ポリアミンである、３，３′－ジクロロ－４，４′－ジアミノジフェニルメタン（以下、「ＭＯＣＡ」と称す。）を主成分とし、低反応性の２級ポリオールであるポリオキシプロピレンポリオールを併用するのが一般的であった。また、低反応性のポリオキシプロピレンポリオールの反応を促進させるために、カルボン酸鉛を触媒として用いていた。カルボン酸鉛を使用しない場合は、ポリオールとの反応が十分に促進されないため、特に夏季においては主剤のイソシアナート基と水分との反応が進行してしまい、その結果副生する炭酸ガスにより発泡現象を起こし低物性化してしまう。
上記の防水材はＭＯＣＡ架橋型防水材と称せられている。ＭＯＣＡは結晶性が高くしかも溶解性に乏しい原料であるが、硬化剤に使用するポリオキシプロピレンポリオールにはある程度溶解し安定化させることができ、手塗施工に適した可使時間を有する防水材となるため、長い間汎用防水材として用いられてきた。
上記の防水材はＭＯＣＡ架橋型防水材と称せられている。ＭＯＣＡは結晶性が高くしかも溶解性に乏しい原料であるが、硬化剤に使用するポリオキシプロピレンポリオールにはある程度溶解し安定化させることができ、手塗施工に適した可使時間を有する防水材となるため、長い間汎用防水材として用いられてきた。
【0005】
しかしながら、ＭＯＣＡ架橋型防水材には環境面での大きな問題があった。硬化剤に用いられているＭＯＣＡは労働安全衛生法で特定化学物質第２類物質に指定されており、硬化剤には上限値の１％を超えて使用されているため、特定化学物質など障害予防規則（以下、「特化則」と称す。）該当品となってしまう。また、ＭＯＣＡはＩＡＲＣ（国際がん研究機関）による発がん性評価でグループ１（ヒトに対して発がん性を示す）に分類されている。
さらに、促進剤として使用する必要があるカルボン酸鉛化合物は、世界的に使用が厳しく制限されている材料であり、化学物質排出把握管理促進法（通称、化管法）の特定第１種指定化学物質に指定されており、環境面からは使用を避けたい材料である。
さらに、促進剤として使用する必要があるカルボン酸鉛化合物は、世界的に使用が厳しく制限されている材料であり、化学物質排出把握管理促進法（通称、化管法）の特定第１種指定化学物質に指定されており、環境面からは使用を避けたい材料である。
【0006】
近年、ＭＯＣＡ架橋型防水材と同様にトリレンジイソシアナートとポリオキシプロピレンポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを主剤とし、硬化剤中の活性水素化合物として、ＭＯＣＡの替わりに高反応性の芳香族ポリアミンであるジエチルトルエンジアミン（以下、「ＤＥＴＤＡ」と称す。）を用いた、ＤＥＴＤＡ架橋型ウレタン防水材が開発されている。この方法は、ＤＥＴＤＡが高反応性であるため低温硬化性は良好であるが、夏季の可使時間を確保することに大きな問題があり、硬化剤にポリオールとウレタン化触媒である有機第２錫化合物または／および１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物を使用する方法（特許文献１）、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族２級アミンとポリオールを併用する方法（特許文献２）、主剤に含まれるポリオールの２０当量％以上７５当量％以下がジオールであり、硬化剤に反応性の穏やかな芳香族２級アミンを併用する方法（特許文献３）などが提案されている。
【0007】
ＤＥＴＤＡ架橋型防水材は、硬化剤に特定化学物質のＭＯＣＡを使用せず、さらにはカルボン酸鉛を使用しなくとも硬化性や発泡性に問題がないため、ＭＯＣＡ架橋型防水材に代わって主流となりつつある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【文献】特許第５６６９８１３号公報
【文献】特許第６２１３９５４号公報
【文献】特許第６１８７９６４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
ＤＥＴＤＡ架橋型防水材で夏季の可使時間を確保するために、ポリオールや芳香族２級アミンを併用した場合、耐熱性や耐アルカリ性などの耐久性が必ずしも十分とは言えなかった。近年ウレタン防水材は１０年保証を要求されるのが一般的となってきており、初期性能だけでなく、耐久性能についても重要視する必要がある。耐久性については紫外線劣化と熱・アルカリ劣化が主な劣化要因となるが、紫外線劣化については通常ウレタン防水層の上に塗布するトップコートにより保護されているため、トップコートの性能に依存するところが大きい。一方の熱・アルカリ劣化についてはウレタン防水材組成物自体の性能に依存するため、ウレタン防水材を設計する上で非常に重要となる。熱劣化試験条件については、ＪＩＳ Ａ ６０２１では８０℃で１週間、アルカリ劣化試験条件については、ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃で１週間の劣化処理と規定されているが、１０年保証が要求されるのが当然となった昨今においては、より過酷な劣化試験条件での評価を行い実用上の性能を担保しているのが現状である。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らはこれらの問題点を鑑み、ＤＥＴＤＡ架橋型防水材に関して鋭意検討した結果、トリレンジイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンと活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを反応成分として含む硬化剤を使用することにより、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性に優れた２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含むことを特徴とする。
本発明は、ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含むことを特徴とする。
【0011】
本発明は、次の態様を含む。
［１］ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含む、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［２］活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、１－［ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ）－２－プロパノール、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［３］ウレタン化触媒として有機第２錫化合物または／および１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物を含む［１］または［２］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［４］硬化剤中の芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が４０／６０～９０／１０の範囲内にあり、硬化剤に含まれる活性水素化合物の４０当量％以上がジエチルトルエンジアミンを含む芳香族ポリアミンであり、５当量％以上が活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンである、［１］～［３］のいずれか１つに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［５］ポリイソシアナートとポリオールとからなるイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールの７５当量％超がジオールである、［１］～［４］のいずれか１つに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［６］ポリイソシアナートの７０当量％以上がトリレンジイソシアナートである、［１］～［５］のいずれか１つに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［１］ポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と、芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなる２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物であって、ポリイソシアナートがトリレンジイソシアナートを含み、芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含む、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［２］活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンが、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、１－［ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ）－２－プロパノール、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミンおよびＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種である、［１］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［３］ウレタン化触媒として有機第２錫化合物または／および１位と２位に置換基を有するイミダゾール化合物を含む［１］または［２］に記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［４］硬化剤中の芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が４０／６０～９０／１０の範囲内にあり、硬化剤に含まれる活性水素化合物の４０当量％以上がジエチルトルエンジアミンを含む芳香族ポリアミンであり、５当量％以上が活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンである、［１］～［３］のいずれか１つに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［５］ポリイソシアナートとポリオールとからなるイソシアナート基末端プレポリマーを構成するポリオールの７５当量％超がジオールである、［１］～［４］のいずれか１つに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
［６］ポリイソシアナートの７０当量％以上がトリレンジイソシアナートである、［１］～［５］のいずれか１つに記載の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物。
【発明の効果】
【0012】
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、年間を通して十分な可使時間を有し、かつ耐熱・耐アルカリ性などの耐久性にも優れる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
本発明は、２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物に関する。ここで、２液とは、主剤と硬化剤の２つをいう。常温硬化型とは、外気温で硬化する性質を有するものであることをいい、すなわち敢えて熱を加えることをせずに周囲の自然環境に放置することによって硬化させるタイプであることをいう。手塗り用とは、コテ、ヘラ、ローラー、刷毛などを用いて人の手で塗って使用するものであることをいう。
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、トリレンジイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなり、硬化剤中の芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含む。
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、トリレンジイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む主剤と芳香族ポリアミンおよびポリオールを反応成分として含む硬化剤とからなり、硬化剤中の芳香族ポリアミンがジエチルトルエンジアミンを含み、硬化剤中のポリオールが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含む。
【0014】
（主剤ポリイソシアナート）
主剤はポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む。本発明は、ポリイソシアナートとしてトリレンジイソシアナートを含む必要があり、ポリイソシアナートの７０当量％以上がトリレンジイソシアナートであることが好ましく、８０当量％以上であることがより好ましく、９０当量％以上であることが最も好ましい。トリレンジイソシアナートとしては、２，４－異性体含有率が６５～１００質量％のものが使用できる。具体的には市販のＴ－１００（２，４－異性体が約１００質量％）、Ｔ－８０（２，４－異性体が約８０質量％）およびＴ－６５（２，４－異性体が約６５質量％）あるいはこれらの混合物が用いられる。
主剤はポリイソシアナートとポリオールからなるイソシアナート基末端プレポリマーを含む。本発明は、ポリイソシアナートとしてトリレンジイソシアナートを含む必要があり、ポリイソシアナートの７０当量％以上がトリレンジイソシアナートであることが好ましく、８０当量％以上であることがより好ましく、９０当量％以上であることが最も好ましい。トリレンジイソシアナートとしては、２，４－異性体含有率が６５～１００質量％のものが使用できる。具体的には市販のＴ－１００（２，４－異性体が約１００質量％）、Ｔ－８０（２，４－異性体が約８０質量％）およびＴ－６５（２，４－異性体が約６５質量％）あるいはこれらの混合物が用いられる。
【0015】
尚、一部その他のポリイソシアナートを併用することもできる。併用できるイソシアナートとしては、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、水添トリレンジイソシアナート、ノルボルナンジイソシアナート、水添ジフェニルメタンジイソシアナート、水添キシリレンジイソシアナートなどの脂肪族あるいは脂環族ポリイソシアナート、また、キシリレンジイソシアナート、テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ジフェニルメタンジイソシアナートといった芳香族ポリイソシアナートおよびそれらのダイマー体、アロファネート体、ビウレット体、アダクト体、イソシアヌレート体などの誘導体およびそれらの混合物も一部使用することができる。
【0016】
（主剤ポリオール）
主剤に用いるポリオールとしては、通常ウレタン防水材の主剤に用いられるポリオールを用いることができるが、低粘度で施工性のよい主剤とするためには、分子量が３００～８０００のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールといったポリエーテル系ポリオールを用いることが好ましい。また、ポリエステル系などその他の高分子量ポリオールも一部であれば使用することができる。
さらに、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。
主剤に用いるポリオールとしては、通常ウレタン防水材の主剤に用いられるポリオールを用いることができるが、低粘度で施工性のよい主剤とするためには、分子量が３００～８０００のポリオキシプロピレンポリオールやポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオールといったポリエーテル系ポリオールを用いることが好ましい。また、ポリエステル系などその他の高分子量ポリオールも一部であれば使用することができる。
さらに、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールといった短鎖ポリオールも使用することができる。
【0017】
主剤に用いるポリオールの官能基数であるが、硬化剤にポリオールや芳香族２級アミンを併用した場合、耐熱性および耐アルカリ性が低下する傾向があり、この現象を防止するためには主剤に３官能基以上のポリオールを多めに用い分枝点を増やすことが必要であった。しかし、本発明では硬化剤に活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用しているため、耐熱性および耐アルカリ性が顕著に改善されている。その結果、主剤中に３官能基以上のポリオールを多めに用いる必要はなくなり、可使時間の確保に有利となるジオールを多目に使うことが可能となった。したがって、主剤に用いるポリオールはジオールを７５当量％超とし、トリオール以上を２５当量％以下用いることが好ましく、ジオールを８０当量％以上使用し、トリオール以上を２０当量％以下用いることがより好ましい。ジオールが７５当量％以下では十分な可使時間を確保することが難しくなる。ジオールの割合の上限は限定されないが、好ましくは、ジオールを９５当量％未満使用し、トリオール以上を５当量％超使用する。
【0018】
（主剤ＮＣＯ含有量）
一般的に、可使時間を確保するためには、主剤のＮＣＯ含有量を少なくすることが効果的であるが、その結果硬化性が低下したりウレタン防水材として必要とされる強度や耐熱性・耐アルカリ性といった耐久性が低下するという問題が発生してしまう。
しかし、本発明のウレタン防水材組成物は、硬化剤にジエチルトルエンジアミンと活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含むため、比較的ＮＣＯ含有量が低い領域においてもウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができる。本発明において、主剤のＮＣＯ含有量は１．５～３．５質量％の範囲にすることで、十分な可使時間を有した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができるため好ましい。尚、可使時間確保および施工可能時間確保の面より、ＮＣＯ含有量が１．７～３．３質量％であることがより好ましく、さらには１．９～３．１質量％であることが最も好ましい。ＮＣＯ含有量が１．５質量％未満では、ウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、３．５質量％超では可使時間の確保が難しくなる。
一般的に、可使時間を確保するためには、主剤のＮＣＯ含有量を少なくすることが効果的であるが、その結果硬化性が低下したりウレタン防水材として必要とされる強度や耐熱性・耐アルカリ性といった耐久性が低下するという問題が発生してしまう。
しかし、本発明のウレタン防水材組成物は、硬化剤にジエチルトルエンジアミンと活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含むため、比較的ＮＣＯ含有量が低い領域においてもウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができる。本発明において、主剤のＮＣＯ含有量は１．５～３．５質量％の範囲にすることで、十分な可使時間を有した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することができるため好ましい。尚、可使時間確保および施工可能時間確保の面より、ＮＣＯ含有量が１．７～３．３質量％であることがより好ましく、さらには１．９～３．１質量％であることが最も好ましい。ＮＣＯ含有量が１．５質量％未満では、ウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、３．５質量％超では可使時間の確保が難しくなる。
【0019】
（主剤ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比）
本発明で使用する主剤製造時のイソシアナート基とポリオールのＯＨ基との比である、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比は１．５～２．５の範囲であることが好ましく、１．６以上２．３未満であることがより好ましく、１．７以上２．１未満であることが最も好ましい。
尚、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比が１．５未満になると主剤の増粘が激しくなり、２．５超では主剤中の遊離ＴＤＩ量を１質量％以下とすることが難しくなり、労働安全衛生法上特定化学物質として扱われる可能性が高くなるため好ましくない。
本発明で使用する主剤製造時のイソシアナート基とポリオールのＯＨ基との比である、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比は１．５～２．５の範囲であることが好ましく、１．６以上２．３未満であることがより好ましく、１．７以上２．１未満であることが最も好ましい。
尚、ＮＣＯ基／ＯＨ基当量比が１．５未満になると主剤の増粘が激しくなり、２．５超では主剤中の遊離ＴＤＩ量を１質量％以下とすることが難しくなり、労働安全衛生法上特定化学物質として扱われる可能性が高くなるため好ましくない。
【0020】
（主剤の合成）
本発明のイソシアナート基末端プレポリマーは、トリレンジイソシアナートを含むポリイソシアナートとポリオールを６０～１２０℃で２～１２時間程度加熱・混合することにより合成できる。なお、反応が遅い場合は必要に応じて一般的なウレタン化反応促進剤を使用することもできる。
本発明のイソシアナート基末端プレポリマーは、トリレンジイソシアナートを含むポリイソシアナートとポリオールを６０～１２０℃で２～１２時間程度加熱・混合することにより合成できる。なお、反応が遅い場合は必要に応じて一般的なウレタン化反応促進剤を使用することもできる。
【0021】
（硬化剤中の活性水素化合物）
本発明の硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよびポリオールを含む。芳香族ポリアミンはジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）を含む。ＤＥＴＤＡには、３，５－ジエチル－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジエチル－２，６－トルエンジアミンなどの異性体が存在するが、いずれの異性体を用いてもよく、またそれらの混合物を用いてもよい。工業用としては例えばアルベマール社製のエタキュア１００（２，４－異性体／２，６－異性体の質量比８０／２０）などが入手できる。
本発明の硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよびポリオールを含む。芳香族ポリアミンはジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）を含む。ＤＥＴＤＡには、３，５－ジエチル－２，４－トルエンジアミン、３，５－ジエチル－２，６－トルエンジアミンなどの異性体が存在するが、いずれの異性体を用いてもよく、またそれらの混合物を用いてもよい。工業用としては例えばアルベマール社製のエタキュア１００（２，４－異性体／２，６－異性体の質量比８０／２０）などが入手できる。
【0022】
また、硬化剤中の活性水素化合物の４０当量％以上がＤＥＴＤＡであることが好ましく、４５当量％以上であることがより好ましく、５０当量％以上であることが最も好ましい。高凝集性で高反応性でありしかも液状で溶解性の良いＤＥＴＤＡが４０当量％以上でないと、硬化性が良くしかも高物性の防水材とすることが難しい。
硬化剤中の芳香族ポリアミンのすべてがＤＥＴＤＡであることが好ましいが、硬化剤はＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含むことができる。硬化剤がＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含む場合、ＤＥＴＤＡは、芳香族ポリアミンの総量の５０当量％以上であることが好ましく、６０当量％以上であることがより好ましく、７０当量％以上であることがさらに好ましい。
硬化剤中の芳香族ポリアミンのすべてがＤＥＴＤＡであることが好ましいが、硬化剤はＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含むことができる。硬化剤がＤＥＴＤＡ以外の芳香族ポリアミンを含む場合、ＤＥＴＤＡは、芳香族ポリアミンの総量の５０当量％以上であることが好ましく、６０当量％以上であることがより好ましく、７０当量％以上であることがさらに好ましい。
【0023】
ＤＥＴＤＡと併用できる芳香族ポリアミンとしては、ＤＥＴＤＡと同様の高反応性であるクミアイ化学工業株式会社製のキュアハード（登録商標）ＭＥＤ（４，４′－メチレンビス（２－エチル－６－メチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤハード（登録商標）ＡＡ（４，４′－メチレンビス（２－エチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－３００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジエチルアニリン））、日本化薬株式会社製のカヤボンド（登録商標）Ｃ－４００（４，４′－メチレンビス（２，６－ジｉｓｏ－プロピルアニリン））などが挙げられる。
【0024】
また、低反応性の芳香族ポリアミンである、アルベマール社製のエタキュア４２０（４，４′－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン））、アルベマール社製のエタキュア３００（ジメチルチオトルエンジアミン）、クミアイ化学株式会社製のエラスマー（登録商標）６５０Ｐ（ポリテトラメチレングリコールビス（ｐ－アミノベンゾエート））、クミアイ化学株式会社製のポレア（登録商標）ＳＬ－１００Ａ（ポリ（テトラメチレン／３－メチルテトラメチレンエーテル）グリコールビス（４－アミノベンゾエート））なども使用できる。その中で、エタキュア４２０はＤＥＴＤＡほど高凝集性ではないが、低反応性であるため可使時間を延長させる効果があり、しかも硬化性をあまり悪くさせないという特徴があるため、特に好ましく使用することができる。
【0025】
本発明の硬化剤は、活性水素化合物として芳香族ポリアミンおよびポリオールを含む。ポリオールは活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを含む。ここで活性水素とは、具体的には水酸基およびアミノ基からなる活性水素のことを言う。活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンとしては、例えばＮ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラキス（２－ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′－テトラキス（２－ヒドロキシエチル）エチレンジアミンなどの水酸基を４個有するテトラアルカノールジアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、１－［ビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ）－２－プロパノールなどの水酸基を３個有するトリアルカノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンなどの水酸基２個とアミノ基１個を有するジアルカノールアミンが使用できる。その中でもトリイソプロパノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン、ジエタノールアミンが好ましく、トリイソプロパノールアミンが特に好ましく使用することができる。
【0026】
また、硬化剤中の活性水素化合物の５当量％以上が活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンであることが好ましく、１０当量％以上であることがより好ましく、１５当量％以上であることが最も好ましい。活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンが５当量％未満では、塗膜の耐熱性・耐アルカリ性などの耐久性を十分に確保した防水材とすることが難しい。
硬化剤中のポリオールのすべてが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンであることが好ましいが、硬化剤は活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミン以外のポリオールを含むことができる。硬化剤が活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミン以外のポリオールを含む場合、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンは、硬化剤中のポリオールの総量の２０当量％以上あることが好ましく、２５当量％以上であることがより好ましく、３０当量％以上であることがさらに好ましい。
硬化剤中のポリオールのすべてが活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンであることが好ましいが、硬化剤は活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミン以外のポリオールを含むことができる。硬化剤が活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミン以外のポリオールを含む場合、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンは、硬化剤中のポリオールの総量の２０当量％以上あることが好ましく、２５当量％以上であることがより好ましく、３０当量％以上であることがさらに好ましい。
【0027】
なお、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンと併用できるポリオールとしてはポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アルキルポリオールなどが挙げられる。その中でもポリエステルポリオールが好ましく、ＭＰＤ（３－メチル－１，５－ペンタンジオール）、ＭＯＤ（２－メチル－１，８－オクタンジオール）などの側鎖を有するジオールを主成分としたポリオールとコハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テトラヒドロ（無水）フタル酸、ヘキサヒドロ（無水）フタル酸などの脂肪族または脂環族ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性で耐加水分解性の良いポリエステルポリオールがより好ましい。さらには、ＭＰＤ、ＭＯＤ等といった側鎖を有するジオールとフタル酸や無水フタル酸等の芳香族ジカルボン酸との反応によって得られる低結晶性芳香族ポリエステルポリオールは耐加水分解性および機械的強度に優れるため、最も好ましい。具体的には、株式会社クラレ製のクラレポリオールＰ－５２０（数平均分子量５００）、クラレポリオールＰ－５３０（数平均分子量５００）などが挙げられる。
【0028】
一方、硬化剤中の芳香族ポリアミン／ポリオールの当量比は４０／６０～９０／１０の範囲が好ましく、４５／５５～８０／２０であることがより好ましい。
【0029】
（主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比）
主剤中の全イソシアナート基／硬化剤中の活性水素（アミノ基＋水酸基）の当量比は０．８～１．６の範囲にすることが好ましく、０．９～１．５にすることがより好ましく、０．９５～１．４にすることが最も好ましい。主剤イソシアナート基／硬化剤活性水素当量比が０．８未満では活性水素が過剰であるため硬化物の高分子量化が不十分となり低物性化してしまい、１．６超では強度や耐久性が不十分になってしまい、硬化性も低下してしまう。
主剤中の全イソシアナート基／硬化剤中の活性水素（アミノ基＋水酸基）の当量比は０．８～１．６の範囲にすることが好ましく、０．９～１．５にすることがより好ましく、０．９５～１．４にすることが最も好ましい。主剤イソシアナート基／硬化剤活性水素当量比が０．８未満では活性水素が過剰であるため硬化物の高分子量化が不十分となり低物性化してしまい、１．６超では強度や耐久性が不十分になってしまい、硬化性も低下してしまう。
【0030】
（硬化促進剤）
本発明においては、硬化剤中の芳香族ポリアミンとしてイソシアナート基との反応性が高いＤＥＴＤＡを含んでいるため、硬化促進剤は特に使用しなくても構わないが、速硬化性を必要とする場面や施工温度が低い冬季用配合、硬化剤中のポリオール使用量が多い配合あるいは主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比が高く過剰のイソシアナート基と水分との反応を促進させる必要がある場合などにおいて、必要に応じて硬化促進剤を使用することができる。
本発明においては、硬化剤中の芳香族ポリアミンとしてイソシアナート基との反応性が高いＤＥＴＤＡを含んでいるため、硬化促進剤は特に使用しなくても構わないが、速硬化性を必要とする場面や施工温度が低い冬季用配合、硬化剤中のポリオール使用量が多い配合あるいは主剤イソシアナート／硬化剤活性水素当量比が高く過剰のイソシアナート基と水分との反応を促進させる必要がある場合などにおいて、必要に応じて硬化促進剤を使用することができる。
【0031】
本発明では、有機酸、有機酸金属塩、酸無水物、有機第２錫化合物、３級アミン化合物などの一般的なポリウレタン用硬化促進剤を用いることができる。その中でも有機第２錫化合物触媒が可使時間を短縮させることなしに硬化性を向上させることができるため好ましい。有機第２錫化合物触媒はあらかじめ主剤に添加することもできるが、主剤の貯蔵安定性を損ねる危険性があるため、硬化剤に配合する方が好ましく、硬化剤中に０．０００５質量％以上０．０３質量％未満添加することが好ましく、０．０３質量％以上添加すると水との反応を促進しすぎるため塗膜が発泡しやすくなると同時に耐熱性が低下し、０．０００５質量％未満では触媒効果が不十分である。
【0032】
有機第２錫化合物の具体例としては、ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ２－エチルへキサノエート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイド、ジブチル錫ビスアセチルアセトネート、ジブチル錫オキシラウレート、ジオクチル錫ジネオデカネート、ジブチル錫ビスブチルマレート、ジオクチル錫２－エチルヘキシルマレート等が挙げられ、特に、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプタイドが好ましい。
【0033】
冬季用配合においては３級アミン系触媒を使用することが好ましい。３級アミン系触媒の中でも、イミダゾール化合物が好ましく、低温硬化性が良好な非発泡性の塗膜が提供できる。その中でも、１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は低温時においてもＤＥＴＤＡ、ポリオール、湿気（水分）との反応をバランス良く促進し、冬季においても高強度で高耐熱性の塗膜を提供することができるより好ましい触媒である。１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は有機金属触媒と併用することもでき、中でも有機第２錫化合物触媒と併用することが好ましく、トップコートとの接着性を低下させることなく、非常に硬化性の良い高物性・高耐熱性の防水材を提供できる。
【0034】
また、１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒は可使時間を短縮させる傾向はあるが、年間を通しての硬化調整用触媒として配合することもできる。さらには年間を通しての現場添加型硬化促進剤として、施工現場で添加して使用することもできる。１位と２位に置換基を有するイミダゾール触媒としては、具体的には１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－メチルイミダゾール、１－ベンジル－２－フェニルイミダゾール等が挙げられ、１，２－ジメチルイミダゾールと１－イソブチル－２－メチルイミダゾールが好ましく、常温で液体であり取扱いのしやすさから１－イソブチル－２－メチルイミダゾールがさらに好ましい。
【0035】
また、硬化剤中には、通常ウレタン防水材に用いる可塑剤、充填剤、消泡剤、湿潤剤、耐候性付与剤等を配合することができ、コロイダル炭酸カルシウムのようなチクソ性付与剤を配合することで立面部に施工可能なウレタン防水材とすることもできる。
【0036】
（可塑剤）
本発明で用いる可塑剤としては、ウレタン樹脂に一般的に配合できる可塑剤を使用することができる。具体例として、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動植物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤等が挙げられる。中でも、引火点が２００℃以上である、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は長期的にも質量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。なお、硬化剤中に溶剤を使用することもできるが、施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があり、環境面での問題もあるため５質量％以内で用いることが好ましく、使用しないことがより好ましい。
本発明で用いる可塑剤としては、ウレタン樹脂に一般的に配合できる可塑剤を使用することができる。具体例として、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）、ブチルベンジルフタレート（ＢＢＰ）などのフタル酸エステル類、脂肪族二塩基酸エステル類、リン酸エステル類、トリメリット酸エステル類、セバシン酸エステル類、エポキシ脂肪酸エステル類、グリコールエステル類、動植物油系脂肪酸エステル類、石油・鉱物油系可塑剤、アルキレンオキシド重合系可塑剤等が挙げられる。中でも、引火点が２００℃以上である、ジイソノニルフタレート（ＤＩＮＰ）、ジオクチルフタレート（ＤＯＰ）は長期的にも質量減少を起こし難く、芳香族ポリエステルであり加水分解も起こし難いため、好ましく使用することができる。なお、硬化剤中に溶剤を使用することもできるが、施工後の揮発により収縮を起こす危険性や無機充填剤を沈降しやすくする傾向があり、環境面での問題もあるため５質量％以内で用いることが好ましく、使用しないことがより好ましい。
【0037】
本発明では、可塑剤の使用量は、主剤中のプレポリマー成分１００質量部に対し、可使時間確保および物性の面より１５～９０質量部であることが好ましく、２０～８０質量部であることがより好ましい。可塑剤量が１５質量部未満では、可使時間を十分確保した経済性のあるウレタン防水材とはなり難く、９０質量部を超えるとウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を確保することが難しくなり、可塑剤のブリードアウトも激しくなる。尚、可塑剤は硬化剤に配合することが原則であるが、一部主剤側に配合することもできる。
【0038】
（無機充填剤）
また、本発明は、硬化剤に無機充填剤を配合することができる。無機充填剤を配合することで経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは経済効果が高いと同時に、硬化剤製造時の分散性が良好であり多量に配合しても増粘性が少なく、硬化剤貯蔵時の沈降性を少なくすることも容易であり、物性面での補強効果も高い。尚、炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウムなど種々の炭酸カルシウムがあるが、いずれの炭酸カルシウムも使用することができる。
また、本発明は、硬化剤に無機充填剤を配合することができる。無機充填剤を配合することで経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができる。無機充填剤としては炭酸カルシウムが好ましい。炭酸カルシウムは経済効果が高いと同時に、硬化剤製造時の分散性が良好であり多量に配合しても増粘性が少なく、硬化剤貯蔵時の沈降性を少なくすることも容易であり、物性面での補強効果も高い。尚、炭酸カルシウムには、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、表面処理コロイダル炭酸カルシウムなど種々の炭酸カルシウムがあるが、いずれの炭酸カルシウムも使用することができる。
【0039】
また、シリカ、カオリン、タルク、ベントナイト、水酸化アルミニウム、水酸化バリウムなどの無機充填剤を一部使用することができる。尚、上記のような無機充填剤は付着水を含有し、この付着水がイソシアナート基と徐々に反応すると思われるが、付着水は活性水素とみなしていないのが一般的である。また、主剤と硬化剤を混合する際に巻き込まれる湿分（水分）や、防水材塗布後に塗膜表面より吸収される湿分（水分）もある程度イソシアナート基と反応するとされるのが一般的である。
【0040】
本発明は、硬化剤側に可塑剤を比較的多く配合することで、無機充填剤も多く配合することができ、それにより主剤／硬化剤の配合比１／２（質量比）も可能となるため、経済性に優れた汎用性のある防水材とすることができ、可使時間を確保した上でウレタン防水材に必要とされる強度や耐久性を十分にクリアーした防水材にすることができる。無機充填剤は硬化剤の総量を基準として２０～８０質量％配合することが好ましい。２０質量％未満では補強効果が不十分でありまた経済性を損なってしまい、８０質量％を超えると増粘が高くなり施工性が悪化してしまう。
【0041】
（その他添加剤）
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて適量を配合することができる。
その他、硬化剤には、湿潤剤、消泡剤、顔料、耐候性付与剤などの添加剤類を必要に応じて適量を配合することができる。
【0042】
（主剤／硬化剤 配合比）
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で１／１～１／３の範囲であることが好ましく、１／１～１／２であることがより好ましい。
主剤と硬化剤の配合比は特に限定はされないが、質量比で１／１～１／３の範囲であることが好ましく、１／１～１／２であることがより好ましい。
【0043】
（防水工法）
また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また、改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本願のウレタン防水材を塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。
本発明は、アスファルト系防水層の改修を目的とはしておらず、コンクリートなどの無機下地、金属系下地、高分子系樹脂下地、ゴム下地の防水および保護を目的としたものである。また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は日光が直接当たるような部分に使用する場合はトップコートを塗布することが原則となる。
また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は、コンクリートなどの無機系下地に対し直接塗布することはできない。無機系下地の場合はウレタン防水材とは接着しないため、下地の水分をある程度遮蔽し接着性を確保することのできるプライマーを塗布した後に、施工することができる。また、改修時を含め、既存ウレタン防水層の上に場合によっては仲介プライマーを施し施工することができる。また、無機系下地に対し通気緩衝シート、塩ビシートなど高分子系シート、ゴムシート、不織布シートをプライマー、接着剤、機械固定、置き敷きなどで固定した上に施工することができる。さらに、金属系下地の場合も直接本願のウレタン防水材を塗布しても接着性は確保できないため、専用のプライマーを塗布した後に塗布することができる。
本発明は、アスファルト系防水層の改修を目的とはしておらず、コンクリートなどの無機下地、金属系下地、高分子系樹脂下地、ゴム下地の防水および保護を目的としたものである。また、本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材は日光が直接当たるような部分に使用する場合はトップコートを塗布することが原則となる。
【0044】
尚、本発明では実用上の耐久性を考慮し、ＪＩＳ Ａ ６０２１に規定されている劣化処理条件より厳しい試験条件で耐久性を評価した。具体的には、ＪＩＳ Ａ ６０２１に準じて、加熱処理の場合は８０℃で４週間（ＪＩＳ Ａ ６０２１では１週間）、アルカリ処理の場合は６０℃（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃）で１週間の劣化処理を実施した。１０年保証を十分に担保する高耐久性の防水材としては、上記条件による加熱処理後の引張強さ比が９０％以上、破断時の伸び率が４００％以上、アルカリ処理後の引張強さ比が８０％以上、破断時の伸び率が４００％以上であることが好ましく、加熱処理後の引張強さ比が９５％以上、破断時の伸び率が４００％以上、アルカリ処理後の引張強さ比が８５％以上、破断時の伸び率が４００％以上であることがより好ましい。
【実施例】
【0045】
［原材料］
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
コロネートＴ－８０： ２，４－トリレンジイソシアナート／２，６－トリレンジイソシアナート＝８０／２０（質量比）の混合物、ＮＣＯ含有量４８．３質量％、東ソー株式会社製
サンニックスＰＰ－２０００： ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量２０００、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
サンニックスＧＡ－３０００： ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量３０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＭＣ－２０００ソルベント： 石油系炭化水素溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製
ＤＥＴＤＡ： エタキュア１００、ジエチルトルエンジアミン、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン／２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン＝８０／２０（質量比）の混合物、アルベマール社製
エタキュア４２０： ４，４′－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）、芳香族２級ジアミン、アルベマール社製
クラレポリオールＰ－５３０： ３－メチル－１，５－ペンタンジオールとイソフタル酸との反応によって得られる芳香族系ポリエステルジオール、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
トリイソプロパノールアミン： 試薬、東京化成工業株式会社製
ジイソプロパノールアミン： 試薬、東京化成工業株式会社製
ＤＩＮＰ： サンソサイザーＤＩＮＰ、ジイソノニルフタレート、新日本理化株式会社製
ジオクチル錫ジラウレート： ＫＳ－１２００Ａ－１、共同薬品株式会社製
ＮＣ－ＩＭ： １－イソブチル－２－メチルイミダゾール、エアープロダクツジャパン株式会社製
添加剤類： 楠本化成株式会社製
炭酸カルシウム： ＮＳ＃１００、日東粉化工業株式会社製
以下の実施例および比較例で用いた原材料は、次のとおりである。
コロネートＴ－８０： ２，４－トリレンジイソシアナート／２，６－トリレンジイソシアナート＝８０／２０（質量比）の混合物、ＮＣＯ含有量４８．３質量％、東ソー株式会社製
サンニックスＰＰ－２０００： ポリオキシプロピレンジオール、平均分子量２０００、ＯＨ価５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
サンニックスＧＡ－３０００： ポリオキシプロピレントリオール、平均分子量３０００、ＯＨ価：５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、三洋化成工業株式会社製
ＭＣ－２０００ソルベント： 石油系炭化水素溶剤、ノルマルパラフィン、イソパラフィン混合物、三協化学株式会社製
ＤＥＴＤＡ： エタキュア１００、ジエチルトルエンジアミン、２，４－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン／２，６－ジアミノ－３，５－ジエチルトルエン＝８０／２０（質量比）の混合物、アルベマール社製
エタキュア４２０： ４，４′－メチレンビス（Ｎ－ｓｅｃ－ブチルアニリン）、芳香族２級ジアミン、アルベマール社製
クラレポリオールＰ－５３０： ３－メチル－１，５－ペンタンジオールとイソフタル酸との反応によって得られる芳香族系ポリエステルジオール、平均分子量５００、ＯＨ価：２２４．４ｍｇＫＯＨ／ｇ、株式会社クラレ製
トリイソプロパノールアミン： 試薬、東京化成工業株式会社製
ジイソプロパノールアミン： 試薬、東京化成工業株式会社製
ＤＩＮＰ： サンソサイザーＤＩＮＰ、ジイソノニルフタレート、新日本理化株式会社製
ジオクチル錫ジラウレート： ＫＳ－１２００Ａ－１、共同薬品株式会社製
ＮＣ－ＩＭ： １－イソブチル－２－メチルイミダゾール、エアープロダクツジャパン株式会社製
添加剤類： 楠本化成株式会社製
炭酸カルシウム： ＮＳ＃１００、日東粉化工業株式会社製
【0046】
［主剤の調製］
表１～４の配合に従って、四つ口フラスコにポリオールと溶剤を仕込み、次いでＴＤＩを仕込んだ。その後攪拌しながら１０５～１１０℃で４～８時間反応させて主剤を得た。
表１～４の配合に従って、四つ口フラスコにポリオールと溶剤を仕込み、次いでＴＤＩを仕込んだ。その後攪拌しながら１０５～１１０℃で４～８時間反応させて主剤を得た。
【0047】
［硬化剤の調製］
表１～表４の配合に従って、ポリプロピレン製容器に液物を仕込み、攪拌機（ディゾルバー羽根）で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを配合し１５００ｒｐｍで１０分間混合して硬化剤を得た。
表１～表４の配合に従って、ポリプロピレン製容器に液物を仕込み、攪拌機（ディゾルバー羽根）で低速混合し均一にした後、炭酸カルシウムを配合し１５００ｒｐｍで１０分間混合して硬化剤を得た。
【0048】
［実施例１、２］
実施例１、２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８５／１５とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンを用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ５５／４５、６０／４０である実施例１、２は、２３℃での可使時間はそれぞれ７２分、６１分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例１、２は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８５／１５とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンを用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ５５／４５、６０／４０である実施例１、２は、２３℃での可使時間はそれぞれ７２分、６１分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0049】
［実施例３、４］
実施例３、４は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８５／１５とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミン用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ７０／３０、７５／２５である実施例３、４は、２３℃での可使時間はそれぞれ６３分、６５分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例３、４は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８５／１５とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミン用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ７０／３０、７５／２５である実施例３、４は、２３℃での可使時間はそれぞれ６３分、６５分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0050】
［実施例５］
実施例５は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８５／１５とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンとクラレポリオールＰ－５３０を併用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が７０／３０である実施例５は、２３℃での可使時間はそれぞれ６７分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例５は表１の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８５／１５とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンとクラレポリオールＰ－５３０を併用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が７０／３０である実施例５は、２３℃での可使時間はそれぞれ６７分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0051】
［実施例６］
実施例６は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８０／２０とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンを用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が７５／２５である実施例６は、２３℃での可使時間はそれぞれ７０分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例６は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比を８０／２０とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミンを用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が７５／２５である実施例６は、２３℃での可使時間はそれぞれ７０分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0052】
［実施例７～１０］
実施例７～１０は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比をそれぞれ８０／２０、９０／１０、９５／５、１００／０とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミン用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ５５／４５、６５／３５、７０／３０、７５／２５である実施例７～１０は、２３℃での可使時間はそれぞれ６４分、５８分、６４分、５７分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例７～１０は表２の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
主剤のジオール／トリオール当量比をそれぞれ８０／２０、９０／１０、９５／５、１００／０とし、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡを、ポリオールとしてトリイソプロパノールアミン用い、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比がそれぞれ５５／４５、６５／３５、７０／３０、７５／２５である実施例７～１０は、２３℃での可使時間はそれぞれ６４分、５８分、６４分、５７分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間はいずれも１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0053】
［実施例１１、１２］
実施例１１．１２は表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤のポリオールとしてトリイソプロパノールアミンの代わりに、それぞれトリエタノールアミンあるいはジイソプロパノールアミンを用いた以外は実施例６と同様に行った。実施例１１、１２は、２３℃での可使時間はそれぞれ５５分、６８分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例１１．１２は表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤のポリオールとしてトリイソプロパノールアミンの代わりに、それぞれトリエタノールアミンあるいはジイソプロパノールアミンを用いた以外は実施例６と同様に行った。実施例１１、１２は、２３℃での可使時間はそれぞれ５５分、６８分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜はいずれも高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0054】
［実施例１３］
実施例１３は表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤にウレタン化触媒としてＮＣ－ＩＭを０．０６質量％添加した以外は実施例６と同様に行った。実施例１３は、２３℃での可使時間はそれぞれ４４分と冬用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は８時間であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
実施例１３は表３の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤にウレタン化触媒としてＮＣ－ＩＭを０．０６質量％添加した以外は実施例６と同様に行った。実施例１３は、２３℃での可使時間はそれぞれ４４分と冬用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は８時間であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性と十分に高い耐熱・耐アルカリ性を示した。
【0055】
［比較例１］
比較例１は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せずＤＥＴＤＡのみを使用した以外は実施例１と同様に行った。比較例１は、２３℃での可使時間は３２分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。
比較例１は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せずＤＥＴＤＡのみを使用した以外は実施例１と同様に行った。比較例１は、２３℃での可使時間は３２分と短く、気温の高い夏季などは作業性に問題が生ずると思われた。
【0056】
［比較例２］
比較例２は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せずクラレポリオールＰ－５３０とＤＥＴＤＡのみを使用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比を６０／４０とした以外は実施例１と同様に行った。比較例２は、２３℃での可使時間は６３分と夏用配合として十分に長いが、２３℃での施工可能時間は１８時間であり翌日施工はできなかった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ８９％、７９％と、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例１～１３に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
比較例２は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せずクラレポリオールＰ－５３０とＤＥＴＤＡのみを使用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比を６０／４０とした以外は実施例１と同様に行った。比較例２は、２３℃での可使時間は６３分と夏用配合として十分に長いが、２３℃での施工可能時間は１８時間であり翌日施工はできなかった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ８９％、７９％と、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例１～１３に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
【0057】
［比較例３］
比較例３は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せず、ＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が１００／０とした以外は実施例１と同様に行った。比較例３は、２３℃での可使時間は７９分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ７１％、５２％と、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例１～１３に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
比較例３は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せず、ＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が１００／０とした以外は実施例１と同様に行った。比較例３は、２３℃での可使時間は７９分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ７１％、５２％と、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例１～１３に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
【0058】
［比較例４］
比較例４は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せず、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてクラレポリオールＰ－５３０を使用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が７５／２５とした以外は実施例１と同様に行った。比較例４は、２３℃での可使時間は６６分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ８６％、７１％と、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例１～１３に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
比較例４は表４の配合に従って、主剤と硬化剤を得た。これら主剤と硬化剤を質量比１：２で混合しウレタン防水材組成物を得た。
硬化剤活性水素として活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用せず、硬化剤に芳香族ポリアミンとしてＤＥＴＤＡとエタキュア４２０を併用し、ポリオールとしてクラレポリオールＰ－５３０を使用し、芳香族ポリアミンとポリオールの当量比が７５／２５とした以外は実施例１と同様に行った。比較例４は、２３℃での可使時間は６６分と夏用配合として十分に長く、２３℃での施工可能時間は１５時間以内であり翌日施工が可能であった。さらに、得られた塗膜は高伸長形手塗り用ウレタン防水材として良好な初期物性を示したが、加熱処理後およびアルカリ処理後の引張強さ比は、それぞれ８６％、７１％と、活性水素を３個以上有するポリアルカノールアミンを使用した実施例１～１３に比べて低く、高耐久性の防水材としては不十分なものであった。
【0059】
なお、各評価項目の測定方法は次のとおりである。
【0060】
［ＮＣＯ（質量％）］
２００ｍＬの三角フラスコに主剤約１ｇを精秤し、これに０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬ、トルエン１０ｍＬおよび適量のブロムフェノールブルーを加え溶解後メタノール約１００ｍＬを加える。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。ＮＣＯ（質量％）は以下の式によって求められる。
ＮＣＯ（質量％）＝（ブランク滴定値－０．５Ｎ塩酸溶液滴定値）×４．２０２×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷サンプル重量
２００ｍＬの三角フラスコに主剤約１ｇを精秤し、これに０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬ、トルエン１０ｍＬおよび適量のブロムフェノールブルーを加え溶解後メタノール約１００ｍＬを加える。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。ＮＣＯ（質量％）は以下の式によって求められる。
ＮＣＯ（質量％）＝（ブランク滴定値－０．５Ｎ塩酸溶液滴定値）×４．２０２×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷サンプル重量
【0061】
［遊離ＴＤＩ（質量％）］
主剤をナス型フラスコに約１０ｇ精秤し、イソアミル安息香酸を１００ｍＬ加えて溶解させ、ロータリーエバポレーターによって蒸留する（イソアミル安息香酸とＴＤＩを共沸させる）。蒸発がとまったところでイソアミル安息香酸を５０ｍＬ追加してさらに蒸留する。回収した蒸留分に０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬと適量のブロムフェノールブルーを加えた後メタノール約３００ｍＬを加える。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。遊離ＴＤＩは以下の式によって求められる。
遊離ＴＤＩ（質量％）＝［（ブランク滴定値－回収した蒸留分の滴定値）×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷（主剤重量×ＴＤＩ１ｇあたりの当量）］×１００
主剤をナス型フラスコに約１０ｇ精秤し、イソアミル安息香酸を１００ｍＬ加えて溶解させ、ロータリーエバポレーターによって蒸留する（イソアミル安息香酸とＴＤＩを共沸させる）。蒸発がとまったところでイソアミル安息香酸を５０ｍＬ追加してさらに蒸留する。回収した蒸留分に０．５Ｎジ－ｎ－ブチルアミン（トルエン溶液）１０ｍＬと適量のブロムフェノールブルーを加えた後メタノール約３００ｍＬを加える。この混合液を０．２５Ｎ塩酸溶液で滴定する。遊離ＴＤＩは以下の式によって求められる。
遊離ＴＤＩ（質量％）＝［（ブランク滴定値－回収した蒸留分の滴定値）×０．２５Ｎ塩酸溶液のファクター×０．２５÷（主剤重量×ＴＤＩ１ｇあたりの当量）］×１００
【0062】
［可使時間（分）］
２３℃、湿度５０％の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で混合し攪拌開始から、ＢＨ型粘度計で２ｒｐｍにおける粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓになるまでの時間を測定した。（夏用配合は５５分以上が目安）
２３℃、湿度５０％の空気循環型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で混合し攪拌開始から、ＢＨ型粘度計で２ｒｐｍにおける粘度が６０，０００ｍＰａ・ｓになるまでの時間を測定した。（夏用配合は５５分以上が目安）
【0063】
［施工可能時間（硬化性）］
２３℃または５℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、完全には硬化していないが、塗膜上を靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できるまでの時間を測定した。（１７時間以内を翌日施工可能とした。）
２３℃または５℃、湿度５０％の空気循環式型環境試験室内において、主剤と硬化剤を所定の割合で攪拌・混合した防水材を２ｋｇ／ｍ２塗布し、完全には硬化していないが、塗膜上を靴で歩行が可能となり、次工程の作業を開始できるまでの時間を測定した。（１７時間以内を翌日施工可能とした。）
【0064】
［引張強さ（Ｎ／ｍｍ２）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引張強さ規格は２．３Ｎ／ｍｍ２以上）。
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引張強さ規格は２．３Ｎ／ｍｍ２以上）。
【0065】
［破断時の伸び率（％）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では破断時の伸び率規格は４５０％以上）。
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では破断時の伸び率規格は４５０％以上）。
【0066】
［引裂き強さ（Ｎ／ｍｍ）］
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引裂き強さ規格は１４Ｎ／ｍｍ以上）。
養生条件を２３℃、湿度５０％で７日とした試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて測定を行った（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形では引裂き強さ規格は１４Ｎ／ｍｍ以上）。
【0067】
［加熱処理後の引張強さ比（％）および破断時の伸び率（％）（耐熱性）］
２３℃、湿度５０％で７日養生後、８０℃の乾燥機に２８日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では８０℃で７日）入れて加熱処理した試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比９０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では８０℃、７日で引張強さ比８０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。
２３℃、湿度５０％で７日養生後、８０℃の乾燥機に２８日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では８０℃で７日）入れて加熱処理した試験片について、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比９０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では８０℃、７日で引張強さ比８０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。
【0068】
［アルカリ処理後の引張強さ比（％）（耐アルカリ性）］
２３℃、湿度５０％で７日養生後、アルカリ処理条件を６０℃、７日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃で７日）に変えた以外は、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比８０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では２３℃、７日で引張強さ比６０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。
２３℃、湿度５０％で７日養生後、アルカリ処理条件を６０℃、７日（ＪＩＳ Ａ ６０２１では２３℃で７日）に変えた以外は、ＪＩＳ Ａ ６０２１に基づいて行い、処理前に対する引張強さ比および破断時の伸び率を測定し、引張強さ比８０％以上かつ破断時の伸び率４００％以上を高耐久性とした（ＪＩＳ Ａ ６０２１のウレタンゴム系高伸長形規格では２３℃、７日で引張強さ比６０％以上、破断時の伸び率４００％以上）。
【0069】
【表1】
【0070】
【表2】
【0071】
【表3】
【0072】
【表4】
【産業上の利用可能性】
【0073】
本発明の２液常温硬化型手塗り用ウレタン防水材組成物は、高耐久性防水材として、建築物の屋上やマンションなどの集合住宅のベランダなどの防水層に好適に使用することができる。