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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-15
(45)【発行日】2024-02-26
(54)【発明の名称】繊維および繊維の製造方法
(51)【国際特許分類】
D01F 8/06 20060101AFI20240216BHJP
C08F 10/14 20060101ALI20240216BHJP
C08F 210/14 20060101ALI20240216BHJP
【ＦＩ】
D01F8/06
C08F10/14
C08F210/14
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020035568
(22)【出願日】2020-03-03
(65)【公開番号】P2021139056
(43)【公開日】2021-09-16
【審査請求日】2023-01-16
(73)【特許権者】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】金野 泰弘
(72)【発明者】
【氏名】佐々木 豊明
(72)【発明者】
【氏名】高峯 健士朗
【審査官】印出 亮太
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１２１００７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１８３３３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】特公昭３８－０１６７８４（ＪＰ，Ｂ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｄ０１Ｆ １／００ － ９／００
Ｃ０８Ｃ １９／００
Ｃ０８Ｆ ６／００ －２４６／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含み、
前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とがサイドバイサイドに貼り合わされてなる、繊維。
（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～１．５モル％である。
（Ａ－ｂ）極限粘度［η］Aが１．００～１．３０ｄＬ／ｇの範囲にある。
（Ａ－ｃ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ以上である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が９７～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～３モル％である。
（Ｂ－ｂ）極限粘度［η］Bが１．３０～２．６０ｄＬ／ｇの範囲にある。
（Ｂ－ｃ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２３６℃未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。
（Ｂ－ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ未満である。
【請求項2】
前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の構成単位のうち４－メチル－１－ペンテンから導かれる含有量が９９．４モル％以上である請求項１に記載の繊維。
【請求項3】
前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）が、前記４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位と、前記エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位とのみを含む、請求項１または２に記載の繊維。
【請求項4】
前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の極限粘度［η］Aと、前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bとが、［η］A＜［η］Bの関係式を満足する、請求項１～３のいずれか一項に記載の繊維。
【請求項5】
下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを溶融紡糸し、サイドバイサイドに貼り合わせる繊維の製造方法。（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～１．５モル％である。
（Ａ－ｂ）極限粘度［η］Aが１．０～１．３ｄＬ／ｇの範囲にある。
（Ａ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）ＤＳＣで測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ以上である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が９７～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～３モル％である。
（Ｂ－ｂ）極限粘度［η］Bが１．３～２．６ｄＬ／ｇの範囲にある。
（Ｂ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６℃未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。
（Ｂ－ｄ）ＤＳＣで測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ未満である。
【請求項6】
前記４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）が、前記４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位と、前記エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位とのみを含む、請求項５に記載の繊維の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、捲縮性に優れたメチルペンテン系重合体からなる繊維、およびその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から軽量で嵩高性に優れた織編物が要望されており、これまでに種々の繊維が提案 されている。
ポリメチルペンテンは、従来繊維に用いられていたポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンよりも比重が小さく、極めて軽量性に優れている。また、他のポリオレフィンよりも融点や軟化点が高く、耐熱性に優れ、さらには熱や光に対する耐性も高いため、衣料用途への展開が可能である。
ポリメチルペンテンは、従来繊維に用いられていたポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレンよりも比重が小さく、極めて軽量性に優れている。また、他のポリオレフィンよりも融点や軟化点が高く、耐熱性に優れ、さらには熱や光に対する耐性も高いため、衣料用途への展開が可能である。
【0003】
しかしながら、ポリメチルペンテンは結晶性が高く、収縮しにくいという特性を有している。そのため、ポリメチルペンテンを単独で繊維化した場合には、捲縮性を付与することは困難である。また、ポリメチルペンテンは剥離性が高いという特性を有している。例えば、ポリメチルペンテンと他の熱可塑性樹脂とのサイドバイサイド型複合繊維とした場合には、繊維化後の製織、製編などの高次加工工程において剥離が生じ、複合繊維の形態を維持することができないため、ポリメチルペンテンと他の熱可塑性樹脂との収縮差を利用した捲縮性の付与は困難である。
【0004】
ポリメチルペンテンを用いた繊維としては、特許文献１に、ポリメチルペンテン系樹脂（Ａ）およびポリメチルペンテン系樹脂（Ｂ）からなり、それぞれ のＭＦＲ（測定温度２６０℃、荷重５ｋｇ）をＭＦＲ（Ａ）、ＭＦＲ（Ｂ）としたときに 、ＭＦＲ（Ａ）＜ＭＦＲ（Ｂ）であるサイドバイサイド型複合繊維が開示されている。また、特許文献２には、４-メチル-１-ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）を含む、４－メチル－１－ペンテン共重合体組成物（Ｘ）が開示されており、この組成物が繊維として利用できることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１５－１２１００７号公報
【文献】特開２０１８－１６２４０８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１に開示されたサイドバイサイド型複合繊維は、従来のポリメチルペンテン系繊維に比較して捲縮性が高いが、依然として捲縮性が十分であるとはいえず、例えば衣類の中綿などに用いた場合、ふんわり感が足りないなどの問題があり、さらなる改善が求められていることがわかってきた。
【0007】
また、特許文献２に開示された４－メチル－１－ペンテン共重合体組成物は、繊維として利用できることが示唆されているものの、実際に繊維として使用された記載はなく、繊維としての性能は不明である。
本発明は、従来のポリメチルペンテン系繊維よりもさらに捲縮性に優れたポリメチルペンテン系の繊維を提供することを目的とする。
本発明は、従来のポリメチルペンテン系繊維よりもさらに捲縮性に優れたポリメチルペンテン系の繊維を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者は、特定の４－メチル－１－ペンテン（共）重合体と４－メチル－１－ペンテン共重合体から得られる複合繊維が高い捲縮性を有することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0009】
本発明は、例えば、下記［１］～［６］に関する。
［１］ 下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含む繊維。
（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～１．５モル％である。
（Ａ－ｂ）極限粘度［η］Aが１．００～１．３０ｄL/gの範囲にある。
（Ａ－ｃ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５J/g以上である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が２０．０～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～８０．０モル％である。
（Ｂ－ｂ）極限粘度［η］Bが１．３０～２．６０ｄL/gの範囲にある。
（Ｂ－ｃ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２３６℃未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。
（Ｂ－ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５J/g未満である。
［２］ 前記４－メチル１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の構成単位のうち４－メチル－１－ペンテンから導かれる含有量が９９．４モル％以上である［１］に記載の繊維。
［３］ サイドバイサイド型複合繊維または偏心芯鞘型繊維である［１］または［２］に記載の繊維。
［４］ 前記４－メチル１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の極限粘度［η］Aと、前記４－メチル１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bとが、［η］A＜［η］Bの関係式を満足する、［１］～［３］のいずれかに記載の繊維。
［５］ 下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを複合して溶融紡糸する繊維の製造方法。
（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～２．０モル％である。
（Ａ－ｂ）極限粘度［η］Ａが１．０～１．３ｄL/gの範囲にある。
（Ａ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）ＤＳＣで測定した融解熱が４５J/g以上である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が２０．０～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～８０．０モル％である。
（Ｂ－ｂ）極限粘度［η］Bが１．３～２．６ｄL/gの範囲にある。
（Ｂ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６℃未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。
（Ｂ－ｄ）ＤＳＣで測定した融解熱が４５J/g未満である。
［６］ 前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを、サイドバイサイド型に配して紡糸する［５］に記載の製造方法。
［１］ 下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含む繊維。
（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～１．５モル％である。
（Ａ－ｂ）極限粘度［η］Aが１．００～１．３０ｄL/gの範囲にある。
（Ａ－ｃ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５J/g以上である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が２０．０～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～８０．０モル％である。
（Ｂ－ｂ）極限粘度［η］Bが１．３０～２．６０ｄL/gの範囲にある。
（Ｂ－ｃ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融点（Ｔｍ）が２３６℃未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。
（Ｂ－ｄ）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５J/g未満である。
［２］ 前記４－メチル１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の構成単位のうち４－メチル－１－ペンテンから導かれる含有量が９９．４モル％以上である［１］に記載の繊維。
［３］ サイドバイサイド型複合繊維または偏心芯鞘型繊維である［１］または［２］に記載の繊維。
［４］ 前記４－メチル１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の極限粘度［η］Aと、前記４－メチル１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bとが、［η］A＜［η］Bの関係式を満足する、［１］～［３］のいずれかに記載の繊維。
［５］ 下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを複合して溶融紡糸する繊維の製造方法。
（Ａ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～２．０モル％である。
（Ａ－ｂ）極限粘度［η］Ａが１．０～１．３ｄL/gの範囲にある。
（Ａ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。
（Ａ－ｄ）ＤＳＣで測定した融解熱が４５J/g以上である。
（Ｂ－ａ）４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が２０．０～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～８０．０モル％である。
（Ｂ－ｂ）極限粘度［η］Bが１．３～２．６ｄL/gの範囲にある。
（Ｂ－ｃ）ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６℃未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。
（Ｂ－ｄ）ＤＳＣで測定した融解熱が４５J/g未満である。
［６］ 前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを、サイドバイサイド型に配して紡糸する［５］に記載の製造方法。
【発明の効果】
【0010】
本発明の繊維は、ポリメチルペンテン系繊維でありながら高い捲縮性を有する。このため、本発明の繊維は、例えば衣類の中綿などに用いた場合、十分なふんわり感が得られるなどの効用が期待される。
【発明を実施するための形態】
【0011】
本発明の繊維は、下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ ）を満たす４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含む。
以下、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）について説明する。
以下、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）について説明する。
【0012】
［４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）］
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ）を満たす。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、下記要件（Ａ－ａ）～（Ａ－ｄ）を満たす。
【0013】
（要件（Ａ－ａ））
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～１．５モル％である。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）が１００～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）からなる群より選ばれるオレフィンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）が０～１．５モル％である。
【0014】
本発明において、「エチレン」および「炭素数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）」を「コモノマー」とも記載する。コモノマーから導かれる構成単位は、１種のコモノマーから導かれる構成単位であってもよく、２種以上のコモノマーから導かれる構成単位であってもよい。
【0015】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、例えば、４－メチル－１－ペンテンの単独重合体（すなわち、４－メチル－１－ペンテン由来の構成単位の含有量が１００モル％である重合体）、または４－メチル－１－ペンテンと他のオレフィンとの共重合体である。
【0016】
ここで、得られる繊維の捲縮性を高める観点から、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）に含まれる全構成単位に対する４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ１）は好ましくは９９．０～１００モル％、より好ましくは９９．５～１００モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から選ばれる少なくとも１種から導かれる構成単位の含有量（Ｕ２）は、好ましくは０～１．０モル％、より好ましくは０～０．５モル％である。
【0017】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）が共重合体である場合、４－メチル－１－ペンテンと共重合するエチレン及び炭素原子数３～２０のα－オレフィンとして具体的には、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセンおよび１－エイコセンなどが挙げられる。これらのうち好ましくは、エチレン、プロピレン、１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセンであり、これらのα－オレフィンは、１種単独でもよく、または２種以上の組み合わせでもよい。
【0018】
本発明において、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）中の４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位、ならびに、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の量は、重合反応中に添加する４－メチル－１－ペンテン、ならびに、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）の量によって調整することができる。
【0019】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、後述する要件を満たす限り、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン以外のモノマーに由来する構成単位を有してもよい。他のモノマーに由来する構成単位の含有量の上限値は、（Ｕ１）と（Ｕ２）の合計１００ｗｔ％に対して、例えば１０ｗｔ％以下、好ましくは５ｗｔ％以下である。
【0020】
（要件（Ａ－ｂ））
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、極限粘度［η］Aが１．００～１．３０ｄｌ／ｇの範囲にある。極限粘度［η］Aは、１３５℃のデカリン中で測定した値である。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、極限粘度［η］Aが１．００～１．３０ｄｌ／ｇの範囲にある。極限粘度［η］Aは、１３５℃のデカリン中で測定した値である。
【0021】
極限粘度［η］Aは、好ましくは１．００～１．２５ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．０５～１．２０ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．１０～１．１８ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］Aが上記範囲内であると、得られる繊維の捲縮性を高めることができる。
【0022】
極限粘度［η］Aは、重合系の水素濃度および圧力等を適宜選択することにより上記範囲内に調整でき、また、極限粘度［η］Aの異なる４－メチル－１－ペンテン系重合体を混合して上記範囲内に調整しても構わない。
【0023】
（要件（Ａ－ｃ））
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。融点（Ｔｍ）は、示差走査型熱量測定（昇温速度：１０℃／分）によって決定される。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６～２６０℃の範囲にある。融点（Ｔｍ）は、示差走査型熱量測定（昇温速度：１０℃／分）によって決定される。
【0024】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は、好ましくは２３６～２５０℃、より好ましくは２３６～２４５℃、さらに好ましくは２３６～２４２℃である。融点（Ｔｍ）が上記範囲内にあると、繊維の捲縮性を高めることができる。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の融点（Ｔｍ）は、コモノマー種およびその量を適宜選択することなどにより任意に調整することができる。
【0025】
（要件（Ａ－ｄ））
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ以上である。前記融解熱は、前記要件（Ａ－ｃ）に示した条件と同様の条件によって決定される。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ以上である。前記融解熱は、前記要件（Ａ－ｃ）に示した条件と同様の条件によって決定される。
【0026】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の融解熱は、好ましくは４５～６０Ｊ／ｇ、より好ましくは４５～５５Ｊ／ｇ、さらに好ましくは４７～５２Ｊ／ｇである。融解熱が上記範囲内にあると、繊維の捲縮性を高めることができる。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の融解熱は、コモノマー種およびその量を適宜選択することなどにより任意に調整することができる。
【0027】
上記要件のほか、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃、５ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が１８５～４００ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、２１５～３００ｇ／１０分の範囲にあることがより好ましい。
【0028】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、上記要件を満たす限り、（共）重合体が極性モノマーによりグラフト変性されて得られたグラフト変性（共）重合体であってもよい。
【0029】
（４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の製造方法）
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、国際公開第０１／２７１２４号、国際公開１４／０５０８１７号等に記載の方法を採用することができる。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の製造方法においては、従来公知の重合触媒を用いることができる。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の製造方法としては、例えば、国際公開第０１／２７１２４号、国際公開１４／０５０８１７号等に記載の方法を採用することができる。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の製造方法においては、従来公知の重合触媒を用いることができる。
【0030】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）がグラフト変性（共）重合体である場合は、以下のグラフト変性条件により４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を製造することができる。
【0031】
《グラフト変性》
グラフト変性に用いられる極性モノマーとしては、例えば、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸またはその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル、カルボジイミド化合物が挙げられる。特に、不飽和カルボン酸またはその誘導体が好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物が挙げられる。不飽和基としては、例えば、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基が挙げられる。
グラフト変性に用いられる極性モノマーとしては、例えば、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、エポキシ基含有エチレン性不飽和化合物、芳香族ビニル化合物、不飽和カルボン酸またはその誘導体、ビニルエステル化合物、塩化ビニル、カルボジイミド化合物が挙げられる。特に、不飽和カルボン酸またはその誘導体が好ましい。不飽和カルボン酸またはその誘導体としては、カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物、カルボン酸基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボン酸基を１以上有する不飽和化合物が挙げられる。不飽和基としては、例えば、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基が挙げられる。
【0032】
極性モノマーとしては、具体的には、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸〔商標〕（エンドシス-ビシクロ［２．２．１］ヘプト-５-エン-２，３-ジカルボン酸）等の不飽和カルボン酸、および不飽和カルボン酸の誘導体として、例えば、酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステルが挙げられる。かかる誘導体の具体例としては、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエートが挙げられる。
【0033】
これらの不飽和カルボン酸および／またはその誘導体は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。これらの中では、不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物が好適であり、マレイン酸、ナジック酸またはこれらの酸無水物が特に好ましい。
【0034】
変性は、被変性体である（共）重合体に、極性モノマーをグラフト重合させることにより得られる。被変性体に、極性モノマーをグラフト重合させる際には、極性モノマーは、被変性体１００質量部に対して、通常１～１００質量部、好ましくは５～８０質量部の量で使用される。このグラフト重合は、通常ラジカル開始剤の存在下にて行なわれる。
【0035】
ラジカル開始剤としては、有機過酸化物およびアゾ化合物などを用いることができる。
ラジカル開始剤は、被変性体および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。
ラジカル開始剤は、被変性体および極性モノマーとそのまま混合して使用することもできるが、少量の有機溶媒に溶解してから使用することもできる。有機溶媒としては、ラジカル開始剤を溶解し得る有機溶媒であれば特に限定することなく用いることができる。
【0036】
被変性体に極性モノマーをグラフト重合させる際には、還元性物質を用いてもよい。還元性物質を用いると、極性モノマーのグラフト量を向上させることができる。
被変性体の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、例えば被変性体を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、通常７０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃の温度で、通常０．５～１５時間、好ましくは１～１０時間反応させることにより行うことができる。
被変性体の極性モノマーによるグラフト変性は、従来公知の方法で行うことができ、例えば被変性体を有機溶媒に溶解し、次いで極性モノマーおよびラジカル開始剤などを溶液に加え、通常７０～２００℃、好ましくは８０～１９０℃の温度で、通常０．５～１５時間、好ましくは１～１０時間反応させることにより行うことができる。
【0037】
押出機などを用いて、被変性体と極性モノマーとを反応させて、変性体、すなわち４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）を含む共重合体組成物を製造することもできる。この反応は、通常は被変性体の融点以上で行う。具体的には、熱可塑性樹脂を変性する場合には、例えば通常１２０～３００℃、通常０．５～１０分間行われ、好ましくは１６０～３００℃、より好ましくは１８０℃～２５０℃の温度で行われる。
【0038】
このようにして得られる変性体の変性量（極性モノマーのグラフト量）は、変性体を１００質量％とした場合に、通常０．１～５０質量％、好ましくは０．２～３０質量％、さらに好ましくは０．２～１０質量％である。
【0039】
また、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）は、被変性体を、シランカップリング剤を用いてグラフト変性することにより得られた（共）重合体（Ａ）であってもよい。シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２-メトキシエトキシ）シラン、ビニルトリクロルシラン、Ｎ-（２-アミノエチル）-３-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ-（２-アミノエチル）-３-アミノプロピルトリメトキシシラン、３-アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ-２-（アミノエチル）-３-アミノプロピルトリエトキシシラン、３-アミノプロピルトリメトキシシラン、３-アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ-フェニル-３-アミノプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、２-（３,４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３-メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３-ウレイドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ-（１,３-ジメチルブチリデン）-３-（トリエトキシシリル）-１-プロパンアミン、Ｎ,Ｎ'-ビス（３-（トリメトキシシリル）プロピル）エチレンジアミン、ポリオキシエチレンプロピルトリアルコキシシラン、ポリエトキシジメチルシロキサン、ｐ-スチリルトリメトキシシラン、３-アクリロキシプロピルトリメトキシシランが挙げられる。
【0040】
シランカップリング剤を用いて架橋する際は、乾式処理法でも、湿式（スラリー法）処理法でもよい。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）として変性体を用いると、他の樹脂との接着性、相溶性に優れ、また得られた成形体表面の濡れ性が改良される場合がある。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）として変性体を用いると、他の樹脂との接着性、相溶性に優れ、また得られた成形体表面の濡れ性が改良される場合がある。
【0041】
[４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）]
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす。４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）がブレンドポリマーである場合、そのブレンドポリマーが下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす。４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）がブレンドポリマーである場合、そのブレンドポリマーが下記要件（Ｂ－ａ）～（Ｂ－ｄ）を満たす。
【0042】
（要件（Ｂ－ａ））
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が２０．０～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～８０．０モル％である。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量（Ｕ３）が２０．０～９８．５モル％であり、エチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から導かれる構成単位の含有量（Ｕ４）が１．５～８０．０モル％である。
【0043】
コモノマーから導かれる構成単位は、１種のコモノマーから導かれる構成単位であってもよく、２種以上のコモノマーから導かれる構成単位であってもよい。
含有量（Ｕ３）および（Ｕ４）が上記範囲であると、得られる繊維の捲縮性が高められる点で好ましい。
含有量（Ｕ３）および（Ｕ４）が上記範囲であると、得られる繊維の捲縮性が高められる点で好ましい。
【0044】
コモノマー組成は、ＩＲまたは13Ｃ－ＮＭＲにより測定することができる。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）中の各構成単位の含有量は、例えば、重合反応中に添加するそれぞれのオレフィン（例えば、４－メチル－１－ペンテン、エチレン、炭素数３～２０の４－メチル－１－ペンテン以外のα－オレフィン）の量によって調整することができる。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）中の各構成単位の含有量は、例えば、重合反応中に添加するそれぞれのオレフィン（例えば、４－メチル－１－ペンテン、エチレン、炭素数３～２０の４－メチル－１－ペンテン以外のα－オレフィン）の量によって調整することができる。
【0045】
炭素数３～２０の４－メチル－１－ペンテン以外のα－オレフィンとしては、例えば、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセンおよび１－エイコセンが挙げられる。
【0046】
これらの中でも、より好ましくは炭素原子数６～２０のメチル－１－ペンテン以外のα－オレフィンであり、例えば１－ヘキセン、３－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－デセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセンおよび１－オクタデセンが挙げられる。
【0047】
その中でも、１－ヘキセン、１－デセン、１－ヘキサデセンおよび１－オクタデセンが特に好ましい。
コモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
コモノマーは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0048】
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、後述する要件を満たす限り、エチレンおよび炭素数３～２０のα－オレフィン以外の、他のモノマーに由来する構成単位を有してもよい。他のモノマーに由来する構成単位の含有量の上限値は、含有量（Ｕ３）と（Ｕ４）の合計１００ｗｔ％に対して、例えば１０ｗｔ％以下、好ましくは５ｗｔ％以下である。
【0049】
（要件（Ｂ－ｂ））
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bは１．３０～２．６０ｄｌ／ｇの範囲にある。極限粘度［η］Bは、１３５℃のデカリン中で測定した値である。
極限粘度［η］Bは、好ましくは１．３０～２．３０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．３０～１．９５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．３０～１．６０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは１．３０～１．４５ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲内であると、得られる繊維の捲縮性が高められる。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bは１．３０～２．６０ｄｌ／ｇの範囲にある。極限粘度［η］Bは、１３５℃のデカリン中で測定した値である。
極限粘度［η］Bは、好ましくは１．３０～２．３０ｄｌ／ｇ、より好ましくは１．３０～１．９５ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは１．３０～１．６０ｄｌ／ｇ、特に好ましくは１．３０～１．４５ｄｌ／ｇである。極限粘度［η］が上記範囲内であると、得られる繊維の捲縮性が高められる。
【0050】
極限粘度［η］は、重合系の水素濃度および圧力等を適宜選択することにより上記範囲内に調整でき、また、極限粘度［η］の異なる４－メチル－１－ペンテン系重合体を混合して上記範囲内に調整しても構わない。
【0051】
また、得られる繊維の捲縮性を高める観点から、４－メチル１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の極限粘度［η］Aと４－メチル１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bとが、［η］A＜［η］Bの関係式を満足することが好ましい。
【0052】
さらに、４－メチル１－ペンテン（共）重合体（Ａ）の極限粘度［η］Aと４－メチル１－ペンテン共重合体（Ｂ）の極限粘度［η］Bとの比（［η］A／［η］B）が、０．４３～０．９６の範囲にあることが好ましく、０．７０～０．９１の範囲にあることがより好ましく、０．７５～０．８７の範囲にあることが更に好ましい。
【0053】
（要件（Ｂ－ｃ））
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。融点（Ｔｍ）は、示差走査型熱量測定（昇温速度：１０℃／分）によって決定される。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）は、ＤＳＣで測定した融点（Ｔｍ）が２３６未満の範囲にあるか、またはＤＳＣ測定において融点を示すピークが出現しない。融点（Ｔｍ）は、示差走査型熱量測定（昇温速度：１０℃／分）によって決定される。
【0054】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、好ましくは２１５～２３５℃、より好ましくは２２０～２３５℃、さらに好ましくは２２２～２３５℃である。融点（Ｔｍ）が上記範囲内にあると、繊維の捲縮性を高めることができる。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）の融点（Ｔｍ）は、コモノマー種およびその量を適宜選択することなどにより任意に調整することができる。
【0055】
（要件（Ｂ－ｄ））
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ未満である。前記融解熱は、前記要件（Ｂ－ｃ）に示した条件と同様の条件によって決定される。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した融解熱が４５Ｊ／ｇ未満である。前記融解熱は、前記要件（Ｂ－ｃ）に示した条件と同様の条件によって決定される。
【0056】
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）の融解熱は、好ましくは１０～４４Ｊ／ｇ、より好ましくは１５～４２Ｊ／ｇ、さらに好ましくは１８～４０Ｊ／ｇである。融解熱が上記範囲内にあると、繊維の捲縮性を高めることができる。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）の融解熱は、コモノマー種およびその量を適宜選択することなどにより任意に調整することができる。
【0057】
上記要件のほか、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ｂ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃、５ｋｇ荷重の条件で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が９～１３０ｇ／１０分の範囲にあることが好ましく、２６～１１０ｇ／１０分の範囲にあることがより好ましい。
【0058】
（４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の製造方法）
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、後述するオレフィン重合用触媒の存在下、４－メチル－１－ペンテンとエチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを共重合することで得ることができる。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）は、後述するオレフィン重合用触媒の存在下、４－メチル－１－ペンテンとエチレンおよび炭素原子数３～２０のα－オレフィン（４－メチル－１－ペンテンを除く）から選ばれる少なくとも１種のオレフィンとを共重合することで得ることができる。
【0059】
［１］オレフィン重合用触媒
オレフィン重合用触媒としては、
［Ａ］架橋メタロセン化合物と、
［Ｂ］(b-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、
(b-2) 前記メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物、および
(b-3) 有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物と
を含む触媒が好ましい。
オレフィン重合用触媒としては、
［Ａ］架橋メタロセン化合物と、
［Ｂ］(b-1) 有機アルミニウムオキシ化合物、
(b-2) 前記メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物、および
(b-3) 有機アルミニウム化合物
から選ばれる少なくとも１種以上の化合物と
を含む触媒が好ましい。
【0060】
〈架橋メタロセン化合物［Ａ］〉
架橋メタロセン化合物［Ａ］は、一般式［Ａ１］で表される化合物が好ましく、一般式［Ａ２］で表される化合物がより好ましい。
架橋メタロセン化合物［Ａ］は、一般式［Ａ１］で表される化合物が好ましく、一般式［Ａ２］で表される化合物がより好ましい。
【0061】
【化1】
【0062】
【化2】
【0063】
一般式［Ａ２］で表される架橋メタロセン化合物の中でも、重合特性、入手容易性、上記要件を満たす重合体を得る観点から、一般式［Ａ３］で表される架橋メタロセン化合物が特に好ましい。
【0064】
【化3】
【0065】
＜Ｒ
1
からＲ
10
、Ｒ
1b
からＲ
12b
＞
Ｒ1からＲ10およびＲ1bからＲ12bにおける炭化水素基としては、例えば、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０である。
Ｒ1からＲ10およびＲ1bからＲ12bにおける炭化水素基としては、例えば、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基、環状飽和炭化水素基、環状不飽和炭化水素基、飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基が挙げられる。炭化水素基の炭素数は、通常１～２０、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１０である。
【0066】
直鎖状炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デカニル基等の直鎖状アルキル基；アリル基等の直鎖状アルケニル基が挙げられる。
【0067】
分岐状炭化水素基としては、例えば、イソプロピル基、tert－ブチル基、tert－アミル基、３－メチルペンチル基、１，１－ジエチルプロピル基、１，１－ジメチルブチル基、１－メチル－１－プロピルブチル基、１，１－プロピルブチル基、１，１－ジメチル－２－メチルプロピル基、１－メチル－１－イソプロピル－２－メチルプロピル基等の分岐状アルキル基が挙げられる。
【0068】
環状飽和炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、メチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；ノルボルニル基、アダマンチル基、メチルアダマンチル基等の多環式基が挙げられる。
【0069】
環状不飽和炭化水素基としては、例えば、フェニル基、トリル基、ナフチル基、ビフェニル基、フェナントリル基、アントラセニル基等のアリール基；シクロヘキセニル基等のシクロアルケニル基；５－ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エニル基等の多環の不飽和脂環式基が挙げられる。
【0070】
飽和炭化水素基が有する１または２以上の水素原子を環状不飽和炭化水素基に置換してなる基としては、例えば、ベンジル基、クミル基、１，１－ジフェニルエチル基、トリフェニルメチル基等のアルキル基が有する１または２以上の水素原子をアリール基に置換してなる基が挙げられる。
【0071】
Ｒ1からＲ10およびＲ1bからＲ12bにおけるケイ素含有基としては、例えば、トリメチルシリル基、トリエチルシリル基、ジメチルフェニルシリル基、ジフェニルメチルシリル基、トリフェニルシリル基等の式－ＳｉＲ3（式中、複数あるＲはそれぞれ独立に炭素数１～１５のアルキル基またはフェニル基である。）で表される基が挙げられる。
【0072】
Ｒ1からＲ10およびＲ1bからＲ12bにおけるハロゲン含有炭化水素基としては、例えば、トリフルオロメチル基等の、上記炭化水素基が有する１または２以上の水素原子をハロゲン原子に置換してなる基が挙げられる。
【0073】
Ｒ2からＲ10およびＲ2bからＲ12bにおけるハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。
Ｒ2からＲ10およびＲ2bからＲ12bまでの置換基のうち、２つの置換基（例：Ｒ2bとＲ3b、Ｒ3bとＲ4b、Ｒ5bとＲ6b、Ｒ6bとＲ7b、Ｒ8bとＲ9b、Ｒ9bとＲ10b、Ｒ10bとＲ11b、Ｒ11bとＲ12b）が互いに結合して環を形成していてもよく、前記環形成は、分子中に２箇所以上存在してもよい。
Ｒ2からＲ10およびＲ2bからＲ12bまでの置換基のうち、２つの置換基（例：Ｒ2bとＲ3b、Ｒ3bとＲ4b、Ｒ5bとＲ6b、Ｒ6bとＲ7b、Ｒ8bとＲ9b、Ｒ9bとＲ10b、Ｒ10bとＲ11b、Ｒ11bとＲ12b）が互いに結合して環を形成していてもよく、前記環形成は、分子中に２箇所以上存在してもよい。
【0074】
本明細書において、２つの置換基が互いに結合して形成された環（スピロ環、付加的な環）としては、例えば、脂環、芳香環が挙げられる。具体的には、シクロヘキサン環、ベンゼン環、水素化ベンゼン環、シクロペンテン環が挙げられ、好ましくはシクロヘキサン環、ベンゼン環および水素化ベンゼン環である。また、このような環構造は、環上にアルキル基等の置換基をさらに有していてもよい。
【0075】
Ｒ1bは、立体規則性の観点から、炭化水素基であることが好ましく、炭素数１～２０の炭化水素基であることがより好ましく、アリール基ではないことがさらに好ましく、直鎖状炭化水素基、分岐状炭化水素基または環状飽和炭化水素基であることがとりわけ好ましく、遊離原子価を有する炭素（シクロペンタジエニル環に結合する炭素）が３級炭素である置換基であることが特に好ましい。
【0076】
Ｒ1bとしては、具体的には、メチル基、エチル基、イソプロピル基、tert－ブチル基、tert－ペンチル基、tert－アミル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－アダマンチル基が例示でき、より好ましくはtert－ブチル基、tert－ペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－アダマンチル基等の遊離原子価を有する炭素が３級炭素である置換基であり、特に好ましくはtert－ブチル基、１－アダマンチル基である。
【0077】
一般式［Ａ３］において、フルオレン環部分は公知のフルオレン誘導体から得られる構造であれば特に制限されないが、Ｒ4bおよびＲ5bは、立体規則性、分子量の観点から、好ましくは水素原子である。
【0078】
Ｒ2b、Ｒ3b、Ｒ6bおよびＲ7bは、好ましくは水素原子または炭化水素基であり、より好ましくは炭化水素基であり、さらに好ましくは炭素数１～２０の炭化水素基である。また、Ｒ2bとＲ3bが互いに結合して環を形成し、かつＲ6bとＲ7bが互いに結合して環を形成していてもよい。このような置換フルオレニル基としては、例えば、ベンゾフルオレニル基、ジベンゾフルオレニル基、オクタヒドロジベンゾフルオレニル基、1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基、1,1,3,3,6,6,8,8-オクタメチル-2,3,6,7,8,10-ヘキサヒドロ-1H-ジシクロペンタ[b,h]フルオレニル基、1',1',3',6',8',8'-ヘキサメチル-1'H,8'H-ジシクロペンタ［b,h］フルオレニル基が挙げられ、特に好ましくは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレニル基である。
【0079】
Ｒ8bは水素原子であることが好ましい。
Ｒ9bは炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ9bは直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基等の炭素数２以上のアルキル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基であることがさらに好ましく、Ｒ9bは炭素数２以上のアルキル基であることがとりわけ好ましい。また、合成上の観点からは、Ｒ10bおよびＲ11bは水素原子であることも好ましい。
Ｒ9bは炭化水素基であることがより好ましく、Ｒ9bは直鎖状アルキル基、分岐状アルキル基等の炭素数２以上のアルキル基、シクロアルキル基またはシクロアルケニル基であることがさらに好ましく、Ｒ9bは炭素数２以上のアルキル基であることがとりわけ好ましい。また、合成上の観点からは、Ｒ10bおよびＲ11bは水素原子であることも好ましい。
【0080】
あるいは、ｎ＝１である場合、Ｒ9bおよびＲ10bが互いに結合して環を形成していることがより好ましく、当該環がシクロヘキサン環等の６員環であることが特に好ましい。この場合、Ｒ11bは水素原子であることが好ましい。
Ｒ12bは、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。
Ｒ12bは、炭化水素基であることが好ましく、アルキル基であることが特に好ましい。
【0081】
＜Ｍ、Ｑ、ｎおよびｊについて＞
Ｍは第４族遷移金属であり、例えばＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、好ましくはＺｒまたはＨｆであり、特に好ましくはＺｒである。
Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、炭素数１０以下の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示す。
Ｑでのハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Ｍは第４族遷移金属であり、例えばＴｉ、ＺｒまたはＨｆであり、好ましくはＺｒまたはＨｆであり、特に好ましくはＺｒである。
Ｑはハロゲン原子、炭化水素基、炭素数１０以下の中性の共役もしくは非共役ジエン、アニオン配位子または孤立電子対で配位可能な中性配位子を示す。
Ｑでのハロゲン原子としては、例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
【0082】
Ｑにおける炭化水素基としては、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数３～１０のシクロアルキル基が好ましい。炭素数１～１０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉｓｏ－プロピル基、２－メチルプロピル基、１，１－ジメチルプロピル基、２，２－ジメチルプロピル基、１，１－ジエチルプロピル基、１－エチル－１－メチルプロピル基、１，１，２，２－テトラメチルプロピル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、１，１－ジメチルブチル基、１，１，３－トリメチルブチル基、ネオペンチル基が例示され；炭素数３～１０のシクロアルキル基としては、シクロヘキシルメチル基、シクロヘキシル基、１－メチル－１－シクロヘキシル基が例示される。炭化水素基の炭素数は、５以下であることがより好ましい。
【0083】
炭素数１０以下の中性の共役または非共役ジエンとしては、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジフェニル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－３－メチル－１，３－ペンタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジベンジル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－２，４－ヘキサジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，３－ペンタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ジトリル－１，３－ブタジエン、ｓ－シス－またはｓ－トランス－η4－１，４－ビス（トリメチルシリル）－１，３－ブタジエンが例示される。
【0084】
アニオン配位子としては、メトキシ、ｔｅｒｔ－ブトキシ等のアルコキシ基；フェノキシ等のアリールオキシ基；アセテート、ベンゾエート等のカルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスルホネート基が例示される。
【0085】
孤立電子対で配位可能な中性配位子としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン等の有機リン化合物；テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、ジエチルエーテル、ジオキサン、１，２－ジメトキシエタン等のエーテル類が例示される。
【0086】
Ｑの好ましい態様は、ハロゲン原子または炭素数１～５のアルキル基である。
ｎは１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。ｎが上記値であることが、生成する重合体を効率的に得る観点から好ましい。
ｎは１～３の整数であり、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。ｎが上記値であることが、生成する重合体を効率的に得る観点から好ましい。
【0087】
ｊは１～４の整数であり、好ましくは２である。
以上、一般式［Ａ２］または［Ａ３］で表される架橋メタロセン化合物の構成、すなわちＲ1～Ｒ10、Ｒ1b～Ｒ12b、Ｍ、ｎ、Ｑおよびｊについて、好ましい態様を説明した。本発明では、それぞれの好適態様の任意の組合せも好ましい態様である。このような架橋メタロセン化合物は、上記物性を有する本発明の重合体を得るために好適に使用することができる。
以上、一般式［Ａ２］または［Ａ３］で表される架橋メタロセン化合物の構成、すなわちＲ1～Ｒ10、Ｒ1b～Ｒ12b、Ｍ、ｎ、Ｑおよびｊについて、好ましい態様を説明した。本発明では、それぞれの好適態様の任意の組合せも好ましい態様である。このような架橋メタロセン化合物は、上記物性を有する本発明の重合体を得るために好適に使用することができる。
【0088】
一般式［Ａ３］で表される架橋メタロセン化合物としては、(8-オクタメチルフルオレン-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-８-メチル-3,3b,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライドまたは(8-(2,3,6,7-テトラメチルフルオレン)-12'-イル-(2-(アダマンタン-1-イル)-8-メチル-3,3b,4,5,6,7,7a,8-オクタヒドロシクロペンタ[a]インデン))ジルコニウムジクロライドが特に好ましい。ここで、上記オクタメチルフルオレンとは1,1,4,4,7,7,10,10-オクタメチル-2,3,4,7,8,9,10,12-オクタヒドロ-1H-ジベンゾ[b,h]フルオレンのことである。
【0089】
〈化合物［Ｂ］〉
《有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）》
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）としては、一般式［Ｂ１］で表される化合物および一般式［Ｂ２］で表される化合物等の従来公知のアルミノキサン、一般式［Ｂ３］で表される構造を有する修飾メチルアルミノキサン、一般式［Ｂ４］で表されるボロン含有有機アルミニウムオキシ化合物が例示される。
《有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）》
有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）としては、一般式［Ｂ１］で表される化合物および一般式［Ｂ２］で表される化合物等の従来公知のアルミノキサン、一般式［Ｂ３］で表される構造を有する修飾メチルアルミノキサン、一般式［Ｂ４］で表されるボロン含有有機アルミニウムオキシ化合物が例示される。
【0090】
【化4】
【0091】
【化5】
【0092】
また、東ソー・ファインケム社等からも、トリメチルアルミニウムとトリイソブチルアルミニウムとを用いて調製された（すなわち、一般式［Ｂ３］においてＲがイソブチル基である）修飾メチルアルミノキサンが、ＭＭＡＯやＴＭＡＯという商品名で商業的に生産されている。
【0093】
ＭＭＡＯは各種溶媒への溶解性および保存安定性が改善されたアルミノキサンである。具体的には一般式［Ｂ１］または［Ｂ２］で表される化合物等のようなベンゼンに対して不溶性または難溶性の化合物とは異なり、ＭＭＡＯは脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素および芳香族炭化水素に溶解するものである。
【0094】
【化6】
【0095】
なお、上記の「ベンゼン不溶性または難溶性の」有機アルミニウムオキシ化合物とは、６０℃のベンゼンに溶解する当該化合物の溶解量が、Ａｌ原子換算で通常は１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、特に好ましくは２質量％以下である、ベンゼンに対して不溶性または難溶性である有機アルミニウムオキシ化合物をいう。
上記例示の有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）は、単独で用いてもよく２種以上を併用して用いてもよい。
上記例示の有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）は、単独で用いてもよく２種以上を併用して用いてもよい。
【0096】
《イオン性化合物（ｂ－２）》
架橋メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ－２）（以下、「イオン性化合物（ｂ－２）」ともいう。）としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、特開２００４－５１６７６号公報、米国特許第５３２１１０６号等に記載された、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物が例示される。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も例示される。これらの中では、イオン性化合物（ｂ－２）としては、一般式［Ｂ５］で表される化合物が好ましい。
架橋メタロセン化合物［Ａ］と反応してイオン対を形成する化合物（ｂ－２）（以下、「イオン性化合物（ｂ－２）」ともいう。）としては、特開平１－５０１９５０号公報、特開平１－５０２０３６号公報、特開平３－１７９００５号公報、特開平３－１７９００６号公報、特開平３－２０７７０３号公報、特開平３－２０７７０４号公報、特開２００４－５１６７６号公報、米国特許第５３２１１０６号等に記載された、ルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化合物が例示される。さらに、ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も例示される。これらの中では、イオン性化合物（ｂ－２）としては、一般式［Ｂ５］で表される化合物が好ましい。
【0097】
【化7】
【0098】
上記カルベニウムカチオンとしては、トリフェニルカルベニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）カルベニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）カルベニウムカチオン等の三置換カルベニウムカチオンが例示される。
【0099】
アンモニウムカチオンとしては、トリメチルアンモニウムカチオン、トリエチルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－プロピル）アンモニウムカチオン、トリイソプロピルアンモニウムカチオン、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムカチオン、トリイソブチルアンモニウムカチオン等のトリアルキルアンモニウムカチオン；Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムカチオン等のＮ，Ｎ－ジアルキルアニリニウムカチオン；ジイソプロピルアンモニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオン等のジアルキルアンモニウムカチオンが例示される。
【0100】
ホスホニウムカチオンとしては、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリス（メチルフェニル）ホスホニウムカチオン、トリス（ジメチルフェニル）ホスホニウムカチオン等のトリアリールホスホニウムカチオンが例示される。
【0101】
Ｒe+としては、上記例示の中では、カルベニウムカチオン、アンモニウムカチオンが好ましく、トリフェニルカルベニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムカチオン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムカチオンが特に好ましい。
【0102】
１．Ｒ
e+
がカルベニウムカチオンの場合（カルベニウム塩）
カルベニウム塩としては、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリス（４－メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５－ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが例示される。
カルベニウム塩としては、トリフェニルカルベニウムテトラフェニルボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカルベニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリス（４－メチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリス（３，５－ジメチルフェニル）カルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが例示される。
【0103】
２．Ｒ
e+
がアンモニウムカチオンの場合（アンモニウム塩）
アンモニウム塩としては、トリアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩が例示される。
トリアルキルアンモニウム塩としては、具体的には、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムが例示される。
アンモニウム塩としては、トリアルキルアンモニウム塩、Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩が例示される。
トリアルキルアンモニウム塩としては、具体的には、トリエチルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリプロピルアンモニウムテトラフェニルボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラフェニルボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、トリメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリエチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、トリ（ｎ－ブチル）アンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラフェニルボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｐ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ｏ－トリル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（２，４－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（４－トリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、ジオクタデシルメチルアンモニウムが例示される。
【0104】
Ｎ，Ｎ－ジアルキルアニリニウム塩としては、具体的には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリニウムテトラキス（３，５－ジトリフルオロメチルフェニル）ボレート、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラフェニルボレート、Ｎ，Ｎ，２，４，６－ペンタメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレートが例示される。
【0105】
ジアルキルアンモニウム塩としては、具体的には、ジイソプロピルアンモニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラフェニルボレートが例示される。
【0106】
イオン性化合物（ｂ－２）は、単独で用いてもよく２種以上を併用して用いてもよい。
《有機アルミニウム化合物（ｂ－３）》
有機アルミニウム化合物（ｂ－３）としては、一般式［Ｂ６］で表される有機アルミニウム化合物、一般式［Ｂ７］で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物が例示される。
Ｒa mＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq ［Ｂ６］
式［Ｂ６］において、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立に炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
Ｍ2ＡｌＲa 4 ［Ｂ７］
式［Ｂ７］において、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫであり、複数あるＲaはそれぞれ独立に炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基である。
《有機アルミニウム化合物（ｂ－３）》
有機アルミニウム化合物（ｂ－３）としては、一般式［Ｂ６］で表される有機アルミニウム化合物、一般式［Ｂ７］で表される周期表第１族金属とアルミニウムとの錯アルキル化物が例示される。
Ｒa mＡｌ（ＯＲb）nＨpＸq ［Ｂ６］
式［Ｂ６］において、ＲaおよびＲbはそれぞれ独立に炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基であり、Ｘはハロゲン原子であり、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。
Ｍ2ＡｌＲa 4 ［Ｂ７］
式［Ｂ７］において、Ｍ2はＬｉ、ＮａまたはＫであり、複数あるＲaはそれぞれ独立に炭素数１～１５、好ましくは１～４の炭化水素基である。
【0107】
有機アルミニウム化合物［Ｂ６］としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリｎ－ブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム等のトリｎ－アルキルアルミニウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、トリｓｅｃ－ブチルアルミニウム、トリｔｅｒｔ－ブチルアルミニウム、トリ２－メチルブチルアルミニウム、トリ３－メチルヘキシルアルミニウム、トリ２－エチルヘキシルアルミニウム等のトリ分岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニウム等のトリシクロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウム、トリトリルアルミニウム等のトリアリールアルミニウム； ジイソプロピルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイドライド；一般式（ｉ－Ｃ4Ｈ9）xＡｌy（Ｃ5Ｈ10）z（式中、ｘ、ｙおよびｚは正の数であり、ｚ≦２ｘである。）などで表されるイソプレニルアルミニウム等のアルケニルアルミニウム；イソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニウムエトキシド等のアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；一般式Ｒa
2.5Ａｌ（ＯＲb）0.5（式中、ＲaおよびＲbは式［Ｂ６］中のＲaおよびＲbと同義である。）で表される平均組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウム（２，６－ジｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシド）等のアルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミド等のアルキルアルミニウムセスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド等のアルキルアルミニウムジハライド等の部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムジヒドリド等の部分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミド等の部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキルアルミニウム；が例示される。
【0108】
錯アルキル化物［Ｂ７］としては、ＬｉＡｌ（Ｃ2Ｈ5）4、ＬｉＡｌ（Ｃ7Ｈ15）4が例示される。また、錯アルキル化物［Ｂ７］に類似する化合物も使用することができ、窒素原子を介して２以上のアルミニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物が例示される。このような化合物としては、（Ｃ2Ｈ5）2ＡｌＮ（Ｃ2Ｈ5）Ａｌ（Ｃ2Ｈ5）2が例示される。
【0109】
有機アルミニウム化合物（ｂ－３）としては、入手が容易な点から、トリメチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウムが好ましい。また、有機アルミニウム化合物（ｂ－３）は、１種で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【0110】
〈担体［Ｃ］〉
オレフィン重合用触媒の成分として、担体［Ｃ］を用いてもよい。担体［Ｃ］は、無機化合物または有機化合物であって、顆粒状または微粒子状の固体である。
オレフィン重合用触媒の成分として、担体［Ｃ］を用いてもよい。担体［Ｃ］は、無機化合物または有機化合物であって、顆粒状または微粒子状の固体である。
【0111】
《無機化合物》
無機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土鉱物、粘土（通常は該粘土鉱物を主成分として構成される。）、イオン交換性層状化合物（大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。）が例示される。多孔質酸化物としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2；これらの酸化物を含む複合物または混合物が例示される。複合物または混合物としては、天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2－ＭｇＯ、ＳｉＯ2－Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2、ＳｉＯ2－Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2－Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2－ＭｇＯが例示される。これらの中では、ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3の何れか一方または双方の成分を主成分とする多孔質酸化物が好ましい。
無機化合物としては、多孔質酸化物、無機ハロゲン化物、粘土鉱物、粘土（通常は該粘土鉱物を主成分として構成される。）、イオン交換性層状化合物（大部分の粘土鉱物はイオン交換性層状化合物である。）が例示される。多孔質酸化物としては、ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ、ＴｉＯ2、Ｂ2Ｏ3、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2；これらの酸化物を含む複合物または混合物が例示される。複合物または混合物としては、天然または合成ゼオライト、ＳｉＯ2－ＭｇＯ、ＳｉＯ2－Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2、ＳｉＯ2－Ｖ2Ｏ5、ＳｉＯ2－Ｃｒ2Ｏ3、ＳｉＯ2－ＴｉＯ2－ＭｇＯが例示される。これらの中では、ＳｉＯ2およびＡｌ2Ｏ3の何れか一方または双方の成分を主成分とする多孔質酸化物が好ましい。
【0112】
多孔質酸化物は、種類および製法によりその性状は異なるが、粒径が好ましくは１０～３００μｍ、より好ましくは２０～２００μｍの範囲にあり；比表面積が好ましくは５０～１０００ｍ2／ｇ、より好ましくは１００～７００ｍ2／ｇの範囲にあり；細孔容積が好ましくは０．３～３．０ｃｍ3／ｇの範囲にある。このような多孔質酸化物は、必要に応じて１００～１０００℃、好ましくは１５０～７００℃で焼成して使用される。無機ハロゲン化物としては、ＭｇＣｌ2、ＭｇＢｒ2、ＭｎＣｌ2、ＭｎＢｒ2が例示される。無機ハロゲン化物は、そのまま用いてもよいし、ボールミル、振動ミルにより粉砕した後に用いてもよい。また、アルコール等の溶媒に上記無機ハロゲン化物を溶解させた後、析出剤によって微粒子状に析出させた成分を用いることもできる。
【0113】
粘土、粘土鉱物、イオン交換性層状化合物としては、天然産のものに限らず、人工合成物を使用することもできる。なお、イオン交換性層状化合物は、イオン結合などによって構成される面が互いに弱い結合力で平行に積み重なった結晶構造を有する化合物であり、含有されるイオンが交換可能な化合物である。
【0114】
具体的には、粘土、粘土鉱物としては、カオリン、ベントナイト、木節粘土、ガイロメ粘土、アロフェン、ヒシンゲル石、パイロフィライト、合成雲母等のウンモ群、モンモリロナイト群、バーミキュライト、リョクデイ石群、パリゴルスカイト、カオリナイト、ナクライト、ディッカイト、ヘクトライト、テニオライト、ハロイサイトが例示され；イオン交換性層状化合物としては、六方最密パッキング型、アンチモン型、ＣｄＣｌ2型、ＣｄＩ2型等の層状の結晶構造を有するイオン結晶性化合物が例示される。具体的には、イオン交換性層状化合物としては、α－Ｚｒ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α－Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、α－Ｚｒ（ＫＰＯ4）2・３Ｈ2Ｏ、α－Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、α－Ｔｉ（ＨＡｓＯ4）2・Ｈ2Ｏ、α－Ｓｎ（ＨＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ、γ－Ｚｒ（ＨＰＯ4）2、γ－Ｔｉ（ＨＰＯ4）2、γ－Ｔｉ（ＮＨ4ＰＯ4）2・Ｈ2Ｏ等の多価金属の結晶性酸性塩が例示される。
【0115】
粘土、粘土鉱物には、化学処理を施すことも好ましい。化学処理としては、表面に付着している不純物を除去する表面処理、粘土の結晶構造に影響を与える処理など、何れも使用できる。化学処理としては、具体的には、酸処理、アルカリ処理、塩類処理、有機物処理が例示される。
【0116】
また、イオン交換性層状化合物は、そのイオン交換性を利用し、層間の交換性イオンを別の大きな嵩高いイオンと交換することにより、層間が拡大した層状化合物としてもよい。このような嵩高いイオンは、層状構造を支える支柱的な役割を担っており、通常はピラーと呼ばれる。例えば、層状化合物の層間に下記金属水酸化物イオンをインターカレーションした後に加熱脱水することにより、層間に酸化物支柱（ピラー）を形成することができる。なお、このように層状化合物の層間に別の物質を導入することをインターカレーションという。
【0117】
インターカレーションするゲスト化合物としては、ＴｉＣｌ4、ＺｒＣｌ4等の陽イオン性無機化合物；Ｔｉ（ＯＲ）4、Ｚｒ（ＯＲ）4、ＰＯ（ＯＲ）3、Ｂ（ＯＲ）3等の金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）；［Ａｌ13Ｏ4（ＯＨ）24］7+、［Ｚｒ4（ＯＨ）14］2+、［Ｆｅ3Ｏ（ＯＣＯＣＨ3）6］+等の金属水酸化物イオンが例示される。これらのゲスト化合物は、単独で用いてもよく２種以上を併用して用いてもよい。
【0118】
また、ゲスト化合物をインターカレーションする際に、Ｓｉ（ＯＲ）4、Ａｌ（ＯＲ）3、Ｇｅ（ＯＲ）4等の金属アルコキシド（Ｒは炭化水素基など）を加水分解および重縮合して得た重合物、ＳｉＯ2等のコロイド状無機化合物などを共存させることもできる。
無機化合物の中では、粘土鉱物および粘土が好ましく、モンモリロナイト群、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトおよび合成雲母が特に好ましい。
無機化合物の中では、粘土鉱物および粘土が好ましく、モンモリロナイト群、バーミキュライト、ヘクトライト、テニオライトおよび合成雲母が特に好ましい。
【0119】
《有機化合物》
有機化合物としては、粒径が１０～３００μｍの範囲にある顆粒状または微粒子状の固体が例示される。具体的には、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンを主成分として合成される（共）重合体；ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として合成される（共）重合体；これら（共）重合体の変成体が例示される。
有機化合物としては、粒径が１０～３００μｍの範囲にある顆粒状または微粒子状の固体が例示される。具体的には、エチレンと炭素数３～２０のα－オレフィンを主成分として合成される（共）重合体；ビニルシクロヘキサン、スチレンを主成分として合成される（共）重合体；これら（共）重合体の変成体が例示される。
【0120】
〈有機化合物成分［Ｄ］〉
オレフィン重合用触媒の成分として、有機化合物成分［Ｄ］を用いてもよい。有機化合物成分［Ｄ］は、必要に応じて、α－オレフィンの重合反応における重合性能およびオレフィン重合体の物性を向上させる目的で使用される。有機化合物成分［Ｄ］としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、スルホン酸塩が例示される。
オレフィン重合用触媒の成分として、有機化合物成分［Ｄ］を用いてもよい。有機化合物成分［Ｄ］は、必要に応じて、α－オレフィンの重合反応における重合性能およびオレフィン重合体の物性を向上させる目的で使用される。有機化合物成分［Ｄ］としては、アルコール類、フェノール性化合物、カルボン酸、リン化合物、スルホン酸塩が例示される。
【0121】
〈オレフィン重合用触媒の構成〉
オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、オレフィン重合用触媒を構成しうる各成分の使用量は以下のとおりである。また、オレフィン重合用触媒において、各成分の含有量を以下のとおりに設定することができる。
オレフィン重合用触媒を用いてオレフィンの重合を行うに際して、オレフィン重合用触媒を構成しうる各成分の使用量は以下のとおりである。また、オレフィン重合用触媒において、各成分の含有量を以下のとおりに設定することができる。
【0122】
（１）オレフィン重合用触媒を用いて、オレフィンの重合を行うに際して、架橋メタロセン化合物［Ａ］は、反応容積１リットル当り、通常は１０-9～１０-1モル、好ましくは１０-8～１０-2モルとなるような量で用いられる。
【0123】
（２）オレフィン重合用触媒の成分として有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）を用いる場合には、化合物（ｂ－１）は、化合物（ｂ－１）中のアルミニウム原子（Ａｌ）と架橋メタロセン化合物［Ａ］中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔Ａｌ／Ｍ〕が、通常は０．０１～５０００、好ましくは０．０５～２０００となるような量で用いられる。
【0124】
（３）オレフィン重合用触媒の成分としてイオン性化合物（ｂ－２）を用いる場合には、化合物（ｂ－２）は、化合物（ｂ－２）と架橋メタロセン化合物［Ａ］中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（ｂ－２）／Ｍ〕が、通常は１～１０、好ましくは１～５となるような量で用いられる。
【0125】
（４）オレフィン重合用触媒の成分として有機アルミニウム化合物（ｂ－３）を用いる場合には、化合物（ｂ－３）は、化合物（ｂ－３）と架橋メタロセン化合物［Ａ］中の全遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔（ｂ－３）／Ｍ〕が、通常は１０～５０００、好ましくは２０～２０００となるような量で用いられる。
【0126】
（５）オレフィン重合用触媒の成分として有機化合物成分［Ｄ］を用いる場合には、化合物［Ｂ］が有機アルミニウムオキシ化合物（ｂ－１）であるときは、有機化合物成分［Ｄ］と化合物（ｂ－１）とのモル比〔［Ｄ］／（ｂ－１）〕が、通常は０．０１～１０、好ましくは０．１～５となるような量で；化合物（Ｂ）がイオン性化合物（ｂ－２）であるときは、有機化合物成分［Ｄ］と化合物（ｂ－２）とのモル比〔［Ｄ］／（ｂ－２）〕が、通常は０．０１～１０、好ましくは０．１～５となるような量で；化合物（Ｂ）が有機アルミニウム化合物（ｂ－３）であるときは、有機化合物成分［Ｄ］と化合物（ｂ－３）とのモル比〔［Ｄ］／（ｂ－３）〕が、通常は０．０１～２、好ましくは０．００５～１となるような量で用いられる。
【0127】
［２］重合方法
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の製造において、重合は、溶液重合、懸濁重合等の液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。不活性炭化水素媒体は１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、重合に供給されうる液化オレフィン自身を溶媒として用いる、いわゆるバルク重合法を用いることもできる。
４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）の製造において、重合は、溶液重合、懸濁重合等の液相重合法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。液相重合法において用いられる不活性炭化水素媒体としては、例えば、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、灯油等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。不活性炭化水素媒体は１種単独で用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。また、重合に供給されうる液化オレフィン自身を溶媒として用いる、いわゆるバルク重合法を用いることもできる。
【0128】
当該製造方法において、オレフィンの重合温度は、通常－５０～＋２００℃、好ましくは０～１８０℃であり；重合圧力は、通常常圧～１０ＭＰａゲージ圧、好ましくは常圧～５ＭＰａゲージ圧である。重合反応は、回分式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことができる。さらに重合を反応条件の異なる二段以上に分けて行うこともできる。得られる重合体の分子量は、重合系に水素等を存在させるか、重合温度を変化させるか、または成分（Ｂ）の使用量により調節することができる。
【0129】
当該製造方法は、工業的製法において有利な高温条件下であっても、高い触媒活性を維持しつつ、高立体規則性・高融点および高分子量を有する重合体を製造することが可能である。このような高温条件下では、重合温度は、通常４０℃以上、好ましくは４０～２００℃、より好ましくは４５～１５０℃、特に好ましくは５０～１５０℃（換言すれば、特に好ましくは工業化可能な温度である。）である。
【0130】
特に水素は、触媒の重合活性を向上させる効果や、重合体の分子量を増加または低下させる効果が得られることがあり、好ましい添加物であるといえる。系内に水素を添加する場合、その量はオレフィン１モルあたり０．００００１～１００ＮＬ程度が適当である。系内の水素濃度は、水素の供給量を調整する以外にも、水素を生成または消費する反応を系内で行う方法や、膜を利用して水素を分離する方法、水素を含む一部のガスを系外に放出することによっても調整することができる。
当該製造方法で得られた重合体に対しては、上記方法で合成した後に、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行ってよい。
当該製造方法で得られた重合体に対しては、上記方法で合成した後に、必要に応じて公知の触媒失活処理工程、触媒残渣除去工程、乾燥工程等の後処理工程を行ってよい。
【0131】
［その他の成分］
本発明の繊維は、その用途に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる他の重合体および樹脂用添加剤から選ばれる少なくとも１種を任意に含有することができる。以下、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる他の重合体を「他の重合体（Ｄ）」ともいい、樹脂用添加剤を「添加剤（Ｃ）」ともいう。
本発明の繊維は、その用途に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる他の重合体および樹脂用添加剤から選ばれる少なくとも１種を任意に含有することができる。以下、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる他の重合体を「他の重合体（Ｄ）」ともいい、樹脂用添加剤を「添加剤（Ｃ）」ともいう。
【0132】
（他の重合体（Ｄ））
他の重合体（Ｄ）としては、本発明の４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる熱可塑性樹脂を広く用いることができる。他の重合体（Ｄ）の含有量は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
他の重合体（Ｄ）としては、本発明の４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる熱可塑性樹脂を広く用いることができる。他の重合体（Ｄ）の含有量は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、３０質量％以下であることが好ましく、２０質量％以下であることがより好ましく、１０質量％以下であることがさらに好ましい。
【0133】
熱可塑性樹脂としては、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とは異なる限り特に制限されないが、
熱可塑性ポリオレフィン系樹脂：例えば、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン等のポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン等のポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ブテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン、およびこれらのオレフィン系樹脂を変性した変性ポリオレフィン樹脂；
熱可塑性ポリアミド系樹脂：例えば、脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２）；
熱可塑性ポリエステル系樹脂：例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー；
熱可塑性ビニル芳香族系樹脂：例えば、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、スチレン系エラストマー（スチレン・ブタジエン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソプレン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソブチレン・スチレンブロックポリマー、これらの水素添加物）；
熱可塑性ポリウレタン；塩化ビニル樹脂；塩化ビニリデン樹脂；アクリル樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル共重合体；エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体；アイオノマー；エチレン・ビニルアルコール共重合体；ポリビニルアルコール；フッ素系樹脂；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンサルファイドポリイミド；ポリアリレート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ロジン系樹脂；テルペン系樹脂および石油樹脂；
共重合体ゴム：例えば、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α－オレフィン・ジエン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム；
等が例示される。上述した熱可塑性ポリオレフィン系樹脂のうち、例えばポリエチレン、ポリプロピレンは結晶核剤として用いることもでき、その場合の好ましい含有量は４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、０．００１～５質量％である。
熱可塑性ポリオレフィン系樹脂：例えば、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン等のポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン等のポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ４－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ブテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、４－メチル－１－ペンテン・α－オレフィン共重合体、環状オレフィン共重合体、塩素化ポリオレフィン、およびこれらのオレフィン系樹脂を変性した変性ポリオレフィン樹脂；
熱可塑性ポリアミド系樹脂：例えば、脂肪族ポリアミド（ナイロン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２）；
熱可塑性ポリエステル系樹脂：例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエステル系エラストマー；
熱可塑性ビニル芳香族系樹脂：例えば、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、スチレン系エラストマー（スチレン・ブタジエン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソプレン・スチレンブロックポリマー、スチレン・イソブチレン・スチレンブロックポリマー、これらの水素添加物）；
熱可塑性ポリウレタン；塩化ビニル樹脂；塩化ビニリデン樹脂；アクリル樹脂；エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル共重合体；エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体；アイオノマー；エチレン・ビニルアルコール共重合体；ポリビニルアルコール；フッ素系樹脂；ポリカーボネート；ポリアセタール；ポリフェニレンオキシド；ポリフェニレンサルファイドポリイミド；ポリアリレート；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ロジン系樹脂；テルペン系樹脂および石油樹脂；
共重合体ゴム：例えば、エチレン・α－オレフィン・ジエン共重合体、プロピレン・α－オレフィン・ジエン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン・ジエン共重合体、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ネオプレンゴム、ニトリルゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレンゴム、天然ゴム、シリコーンゴム；
等が例示される。上述した熱可塑性ポリオレフィン系樹脂のうち、例えばポリエチレン、ポリプロピレンは結晶核剤として用いることもでき、その場合の好ましい含有量は４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、０．００１～５質量％である。
【0134】
熱可塑性樹脂の中でも、好ましくは、低密度、中密度、高密度ポリエチレン、高圧法低密度ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、ポリ１－ブテン、ポリ３－メチル－１－ペンテン、ポリ３－メチル－１－ブテン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、スチレン系エラストマー、酢酸ビニル共重合体、エチレン・メタクリル酸アクリレート共重合体、アイオノマー、フッ素系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂であり、より好ましくは、耐熱性向上、低温耐性向上、柔軟性の点で、ポリエチレン、アイソタクティックポリプロピレン、シンジオタクティックポリプロピレン、エチレン・α－オレフィン共重合体、プロピレン・α－オレフィン共重合体、１－ブテン・α－オレフィン共重合体、酢酸ビニル共重合体、スチレン系エラストマー、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂および石油樹脂である。
【0135】
他の重合体（Ｄ）の一部または全部は、重合体が極性モノマーによりグラフト変性されて得られたグラフト変性重合体であってもよい。グラフト変性については、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）について示した上記《グラフト変性》に準じる。
他の重合体（Ｄ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
他の重合体（Ｄ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0136】
（添加剤（Ｃ））
添加剤（Ｃ）としては、例えば、核剤、アンチブロッキング剤、顔料、染料、充填剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、発泡剤、結晶化助剤、防曇剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、加工助剤が挙げられる。
添加剤（Ｃ）としては、例えば、核剤、アンチブロッキング剤、顔料、染料、充填剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、発泡剤、結晶化助剤、防曇剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、加工助剤が挙げられる。
【0137】
添加剤（Ｃ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
添加剤（Ｃ）の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で用途に応じて、特に限定されないが、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、配合される添加剤それぞれについて０．００１～３０質量％であることが好ましい。
添加剤（Ｃ）の含有量は、本発明の目的を損なわない範囲内で用途に応じて、特に限定されないが、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、配合される添加剤それぞれについて０．００１～３０質量％であることが好ましい。
【0138】
核剤としては、繊維の成形性をさらに改善させる、すなわち結晶化温度を高め、結晶化速度を速めるために公知の核剤が使用可能である。具体的には、ジベンジリデンソルビトール系核剤、リン酸エステル塩系核剤、ロジン系核剤、安息香酸金属塩系核剤、フッ素化ポリエチレン、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）リン酸ナトリウム、ピメリン酸やその塩、２,６－ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、エチレンビスステアリン酸アマイド等が挙げられる。
【0139】
核剤の配合量は、特に限定されないが、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）および他の重合体（Ｄ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０．００１～５質量部である。核剤は、重合中、重合後、あるいは成形加工時など適宜添加が可能である。
【0140】
アンチブロッキング剤としては、公知のアンチブロッキング剤が使用可能である。具体的には、微粉末シリカ、微粉末酸化アルミニウム、微粉末クレー、粉末状もしくは液状のシリコン樹脂、テトラフロロエチレン樹脂、微粉末架橋樹脂、例えば架橋されたアクリル、メタクリル樹脂粉末、アマイド系滑剤等が挙げられる。これらのうちでは、微粉末シリカおよび架橋されたアクリル、メタクリル樹脂粉末が好ましい。
【0141】
顔料としては、無機含量（酸化チタン、酸化鉄、酸化クロム、硫化カドミウム等）、有機顔料（アゾレーキ系、チオインジゴ系、フタロシアニン系、アントラキノン系）が挙げられる。染料としてはアゾ系、アントラキノン系、トリフェニルメタン系等が挙げられる。これら顔料および染料の添加量は、特に限定されないが、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）のそれぞれの含有量に対して、合計で、通常５質量％以下、好ましくは０．１～３質量％である。
【0142】
充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、シリカ繊維、金属（ステンレス、アルミニウム、チタン、銅等）繊維、カーボンブラック、シリカ、ガラスビーズ、珪酸塩（珪酸カルシウム、タルク、クレー等）、金属酸化物（酸化鉄、酸化チタン、アルミナ等）、金属の炭酸塩（硫酸カルシウム、硫酸バリウム）および各種金属（マグネシウム、珪素、アルミニウム、チタン、銅等）粉末、マイカ、ガラスフレークが挙げられる。
【0143】
滑剤としては、例えば、ワックス（カルナバロウワックス等）、高級脂肪酸（ステアリン酸等）、高級アルコール（ステアリルアルコール等）、高級脂肪酸アミド（ステアリン酸アミド等）が挙げられる。
【0144】
可塑剤としては、例えば、芳香族カルボン酸エステル（フタル酸ジブチル等）、脂肪族カルボン酸エステル（メチルアセチルリシノレート等）、脂肪族ジアルボン酸エステル（アジピン酸－プロピレングリコール系ポリエステル等）、脂肪族トリカルボン酸エステル（クエン酸トリエチル等）、リン酸トリエステル（リン酸トリフェニル等）、エポキシ脂肪酸エステル（ステアリン酸エポキシブチル等）、石油樹脂が挙げられる。
【0145】
離型剤としては、例えば、高級脂肪酸の低級（Ｃ１～４）アルコールエステル（ステアリン酸ブチル等）、脂肪酸（Ｃ４～３０）の多価アルコールエステル（硬化ヒマシ油等）、脂肪酸のグリコールエステル、流動パラフィンが挙げられる。
【0146】
酸化防止剤としては、公知の酸化防止剤が使用可能である。具体的には、フェノール系（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール等）、多環フェノール系（２，２'－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール等）、リン系（トリ（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスフェート、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）－４，４－ビフェニレンジホスフォネート等）、イオウ系（チオジプロピオン酸ジラウリル等）、アミン系（Ｎ，Ｎ－ジイソプロピル－ｐ－フェニレンジアミン等）、ラクトン系の酸化防止剤等が挙げられる。
【0147】
難燃剤としては、例えば、有機系難燃剤（含窒素系、含硫黄系、含珪素系、含リン系等）、無機系難燃剤（三酸化アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸亜鉛、赤リン等）が挙げられる。
【0148】
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、アクリレート系の紫外線吸収剤が挙げられる。
抗菌剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、ピリジン系化合物、有機酸、有機酸エステル、ハロゲン化フェノール、有機ヨウ素が挙げられる。
抗菌剤としては、例えば、４級アンモニウム塩、ピリジン系化合物、有機酸、有機酸エステル、ハロゲン化フェノール、有機ヨウ素が挙げられる。
【0149】
界面活性剤としては、非イオン性、アニオン性、カチオン性または両性の界面活性剤を挙げることができる。非イオン性界面活性剤としては、例えば、高級アルコールエチレンオキシド付加物、脂肪酸エチレンオキシド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキシド付加物、ポリプロピレングリコールエチレンオキシド付加物等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤、ポリエチレンオキシド、グリセリンの脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールの脂肪酸エステル、ソルビットもしくはソルビタンの脂肪酸エステル、多価アルコールのアルキルエーテル、アルカノールアミンの脂肪族アミド等の多価アルコール型非イオン性界面活性剤が挙げられる。アニオン性界面活性剤としては、例えば、高級脂肪酸のアルカリ金属塩等の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、パラフィンスルホン酸塩等のスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等のリン酸エステル塩が挙げられる。カチオン性界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩等の第４級アンモニウム塩が挙げられる。両性界面活性剤としては、例えば、高級アルキルアミノプロピオン酸塩等のアミノ酸型両面界面活性剤、高級アルキルジメチルベタイン、高級アルキル時ヒドロキシエチルベタイン等のベタイン型両性界面活性剤が挙げられる。
【0150】
帯電防止剤としては、例えば、上記の界面活性剤、脂肪酸エステル、高分子型帯電防止剤が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、例えば、ステアリン酸やオレイン酸のエステルが挙げられ、高分子型帯電防止剤としては、例えば、ポリエーテルエステルアミドが挙げられる。
【0151】
耐熱安定剤としては、例えば、アミン系安定剤、フェノール系安定剤および硫黄系安定剤などの従来公知の安定剤が挙げられる。具体的には、フェニルブチルアミンおよびＮ，Ｎ'－ジ－２－ナフチル－ｐ－フェニレンジアミンなどの芳香族２級アミン系安定剤；ジブチルヒドロキシトルエンおよびテトラキス［メチレン（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ）ヒドロシンナメート］メタン、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートなどのフェノール系安定剤；ビス［２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィドなどのチオエーテル系安定剤；ジブチルジチオカルバミン酸ニッケルなどのジチオカルバミン酸塩系安定剤；２－メルカプトベンゾイルイミダゾールおよび２－メルカプトベンゾイミダゾールの亜鉛塩；ジラウリルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオジプロピオネートなどの硫黄系安定剤などが挙げられる。これらの安定剤は、１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0152】
架橋剤としては、例えば、有機ペルオキシドが用いられる。
有機ペルオキシドとしては、例えば、ジクミル有機ペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル有機ペルオキシド、２,５－ジメチル－２,５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２,５－ジメチル－２,５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１,３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３,３,５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４,４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイル有機ペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２,４－ジクロロベンゾイル有機ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチル有機ペルオキシド、ラウロイル有機ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミル有機ペルオキシドが挙げられる。
有機ペルオキシドとしては、例えば、ジクミル有機ペルオキシド、ジ－ｔｅｒｔ－ブチル有機ペルオキシド、２,５－ジメチル－２,５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、２,５－ジメチル－２,５－ジ－（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３、１,３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１,１－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－３,３,５－トリメチルシクロヘキサン、ｎ－ブチル－４,４－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイル有機ペルオキシド、ｐ－クロロベンゾイルペルオキシド、２,４－ジクロロベンゾイル有機ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチル有機ペルオキシド、ラウロイル有機ペルオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミル有機ペルオキシドが挙げられる。
【0153】
有機ペルオキシドは、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）および他の重合体（Ｄ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０．０５～１０質量部の割合で用いられる。
【0154】
有機ペルオキシドによる架橋処理に際し、架橋助剤として、硫黄、ｐ－キノンジオキシム、ｐ,ｐ'－ジベンゾイルキノンジオキシム、Ｎ－メチル－Ｎ－４－ジニトロソアニリン、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン－Ｎ,Ｎ'－ｍ－フェニレンジマレイミドのようなペルオキシ架橋助剤、あるいはジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートのような多官能性メタクリレートモノマー、ビニルブチラート、ビニルステアレートのような多官能性ビニルモノマーを配合することができる。
【0155】
上記化合物を用いることにより、均一かつ緩和な架橋反応が期待できる。特に、本発明においては、ジビニルベンゼンが好適に用いられる。ジビニルベンゼンは、取扱い易く、重合体との相溶性が良好であり、かつ、有機ペルオキシドを可溶化する作用を有し、有機ペルオキシドの分散剤として働く。このため、均質な架橋効果が得られ、流動性と物性とのバランスのとれた動的熱処理物が得られる。
【0156】
上記架橋助剤は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）および他の重合体（Ｄ）の総量１００質量部に対して、好ましくは０．０５～１０質量部の割合で用いられる。
【0157】
軟化剤としては、例えば、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリン等の鉱物油系軟化剤、コールタール、コールタールピッチ等のコールタール系軟化剤、ヒマシ油、ナタネ油、大豆油、ヤシ油等の脂肪油系軟化剤、トール油、密ロウ、カルナウバロウ、ラノリン等のロウ類、リシノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム等の脂肪酸又はその金属塩、ナフテン酸又はその金属石鹸、パイン油、ロジン又はその誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂、クマロンインデン樹脂、アタクチックポリプロピレン等の合成高分子物質、ジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート、ジオクチルセバケート等のエステル系可塑剤、ジイソドデシルカーボネート等の炭酸エステル系可塑剤、その他マイクロクリスタリンワックス、サブ（ファクチス）、液状ポリブタジエン、変性液状ポリブタジエン、液状チオコール、炭化水素系合成潤滑油などが挙げられる。これらのうちで、石油系軟化剤および炭化水素系合成潤滑油が好ましい。
【0158】
軟化剤の量は、特に限定されないが、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）、４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）および他の重合体（Ｄ）のの総量１００質量部に対して、１～２００質量部の量であることが好ましい。軟化剤は、繊維を調製する際に加工を容易にするとともにカーボンブラック等の分散を助ける。
【0159】
［繊維］
本発明の繊維は、前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含む。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と複合比率（重量比）は、Ａ：Ｂ＝２０～８０：８０～２０であることが好ましく、３０～７０：７０～３０であることがより好ましく、４０～６０：６０～４０であることがさらに好ましい。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と複合比率（重量比）が前記範囲内であると、得られる繊維の捲縮性を高めることができる。
本発明の繊維は、前記４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含む。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と複合比率（重量比）は、Ａ：Ｂ＝２０～８０：８０～２０であることが好ましく、３０～７０：７０～３０であることがより好ましく、４０～６０：６０～４０であることがさらに好ましい。４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）と複合比率（重量比）が前記範囲内であると、得られる繊維の捲縮性を高めることができる。
【0160】
本発明の繊維は、前述のとおり、高い捲縮性を有する。本発明の繊維のＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠した捲縮数は、好ましくは１～２０山／ｉｎｃｈであり、より好ましくは４～２０山／ｉｎｃｈである。本発明の繊維のＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠した捲縮率は、好ましくは２～１５％であり、より好ましくは４～１５％である。捲縮数および捲縮率の測定方法は、後記の実施例において詳述する。
【0161】
本発明の繊維の繊度は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは０．５～５０ｄｔｅｘであり、より好ましくは２～１０ｄｔｅｘである。繊度が前記範囲内であると、製糸操業性や高次加工における工程通過性が良好であり、 使用時に毛羽の発生が少なく、耐久性に優れ、さらに柔軟性を有する繊維となる。
【0162】
本発明の繊維の引張強さは、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは１．０～１０．０ｃＮ／ｄｔｅｘであり、より好ましくは２．０～６．０ｃＮ／ｄｔｅｘである。引張強さが前記範囲内であると、紡糸、延伸工程や製織、製編工程等において糸切れが少なく、工程通過性が良好であることに加え、繊維の使用時の耐久性に優れる。
【0163】
本発明の繊維の伸度は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができるが、好ましくは１０～１００％であり、より好ましくは２０～８０％である。伸度が前記範囲内であると、耐摩耗性が良好であり、工程通過性が良好であり、使用時に毛羽の発生が少なく、耐久性が良好であり、さらに寸法安定性が良好な繊維となる。
【0164】
本発明の繊維は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを含む複合繊維であり、その複合繊維の形態としては、特に制限はなく、例えばサイドバイサイド型複合繊維および偏心芯鞘型繊維等を挙げることができる。このうち、より高い捲縮性を得るという観点から、サイドバイサイド型複合繊維が好ましい。
【0165】
本発明の繊維の断面形状は、特に制限がなく、用途や要求特性に応じて適宜選択することができ、真円形、扁平形、だるま形、多葉形、多角形などが挙げられる。捲縮性と風合いのバランスから、真円形、扁平形、だるま形の半円状サイドバイサイドが好ましく、真円形の半円状サイドバイサイドがより好ましい。
【0166】
［繊維の製造方法］
本発明の繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えば、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを複合して溶融紡糸する方法が挙げられる。
本発明の繊維の製造方法は、特に限定されないが、例えば、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とを複合して溶融紡糸する方法が挙げられる。
【0167】
以下、本発明の繊維がサイドバイサイド型複合繊維である場合の製造方法の一具体例について詳述する。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）をそれぞれ別々に溶融紡糸機にて溶融し、計量ポンプで計量した後、紡糸口金で４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とをサイドバイサイドに貼り合わせ 、吐出して紡出糸条を得る。紡出糸条は冷却装置によって冷却、固化された後、油剤を付与され、交絡付与装置で交絡を付与される。その後、紡出糸条はゴデットロールに引き取られ、巻取機で巻き取られて巻取糸（サイドバイサイド型複合繊維）となる。
４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）および４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）をそれぞれ別々に溶融紡糸機にて溶融し、計量ポンプで計量した後、紡糸口金で４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）とをサイドバイサイドに貼り合わせ 、吐出して紡出糸条を得る。紡出糸条は冷却装置によって冷却、固化された後、油剤を付与され、交絡付与装置で交絡を付与される。その後、紡出糸条はゴデットロールに引き取られ、巻取機で巻き取られて巻取糸（サイドバイサイド型複合繊維）となる。
【0168】
溶融紡糸機は、エクストルーダー型、プレッシャーメルター型のいずれを用いてもよく、製糸操業性、生産性、繊維の機械的特性を向上させるために、必要に応じて紡糸口金下部に ２～２０ｃｍの長さの加熱筒や保温筒を設置してもよい。
【0169】
溶融紡糸における紡糸温度は、２６０～３２０℃であることが好ましい。紡糸温度が２６０℃以上であれば、紡糸口金より吐出された紡出糸条の伸長粘度が十分に低下するため吐出が安定し、さらには、紡糸張力が過度に高くならず、糸切れを抑制することができるため好ましい。紡糸温度は２７０℃以上であることがより好ましく、２８０℃以上であることが更に好ましい。一方、紡糸温度が３２０℃以下であれば、紡糸時の熱分解を抑制することができ、得られるサイドバイサイド型複合繊維の機械的特性不良や着色が生じないため好ましい。紡糸温度は３１０℃以下であることがより好ましく、３００℃以下であることが更に好ましい。
【0170】
溶融紡糸における紡糸速度は、紡糸温度や、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）との複合比率などに応じて適宜選択することができるが、３００～３０００ｍ／分であることが好ましい。紡糸速度が８００ｍ／分以上であれば、走行糸条が安定し、糸切れを抑制することができるため好ましい。紡糸速度は１０００ｍ／分以上であることがより好ましく、１５００ｍ／分以上であることが更に好ましい。一方、紡糸速度が３０００ｍ／分以下であれば、紡出糸条を十分に冷却することができ、安定した紡糸を行うことができるため好ましい。紡糸速度は２７５０ｍ／分以下であることがより好ましく、２５００ｍ／分以下であることが更に好ましい。
【0171】
溶融紡糸によって引き取られた未延伸糸は、所望の繊維特性を有するポリメチルペンテン系サイドバイサイド型複合繊維を得るために延伸を行った方が好ましい。延伸の方法は、特に制限がなく、公知の方法に従い、ドラムに一旦巻き取った未延伸糸を延伸する２工程法、ドラムへ巻き取らずに連続して延伸する直接紡糸延伸法などが挙げられるが、これらに限定されない。
【0172】
延伸における加熱方法としては、走行糸条を直接的あるいは間接的に加熱できる装置であれば、特に限定されない。加熱方法の具体例として、加熱ローラー、熱ピン、熱板、レーザーなどの装置、温水、熱水などの液体浴、熱空、スチームなどの気体浴などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの加熱方法は単独で使用してもよく、複数を併用してもよい。加熱方法としては、加熱温度の制御、走行糸条への均一な加熱、装置が複雑にならない観点から、加熱ローラーとの接触、熱ピンとの接触、熱板との接触、温水や熱水などの液体浴への浸漬を好適に採用できる。
【0173】
延伸を行う場合の延伸倍率は、４－メチル－１－ペンテン（共）重合体（Ａ）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ）との複合比率、延伸後のサイドバイサイド型複合繊維の強度や伸度などに応じて適宜選択することができるが、１．１～３．５倍であることが好ましい。延伸倍率が１．１倍以上であれば、延伸によってサイドバイサイド型複合繊維の強度や伸度などの機械的特性を向上させることができるため好ましい。延伸倍率は１．２倍以上であることがより好ましく、１．３倍以上であることが更に好ましい。一方、延伸倍率が３．５倍以下であれば、延伸時の糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。延伸倍率は３．２倍以下であることがより好ましく、３．０倍以下であることが更に好ましい。また、１段延伸法または２段以上の多段延伸法のいずれの方法によってもよい。
【0174】
延伸を行う場合の延伸温度は、延伸後のサイドバイサイド型複合繊維の強度や伸度などに応じて適宜選択することができるが、８０～１４０℃であることが好ましい。延伸温度が８０℃以上であれば、延伸に供給される糸条の予熱が充分に行われ、延伸時の熱変形が均一となり、繊度斑の発生を抑制できるため好ましい。延伸温度は８５℃以上であることがより好ましく、９０℃以上であることが更に好ましい。一方、延伸温度が１４０℃以下であれば、延伸時の糸切れが抑制され、安定した延伸を行うことができるため好ましい。延伸温度は１３５℃以下であることがより好ましく、１３０℃以下であることが更に好ましい。また、必要に応じて、延伸後に８０～１５０℃の熱セットを行ってもよい。
【実施例】
【0175】
（製造例１）４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）の製造
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、（８－オクタメチルフルオレン－１２'－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３，３ｂ，４，５，６，７，７ａ，８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン）)ジルコニウムジクロライド（以下「メタロセン化合物（ａ）」ともいう。）を合成した。
国際公開第２０１４／０５０８１７号の合成例４に従い、（８－オクタメチルフルオレン－１２'－イル－（２－（アダマンタン－１－イル）－８－メチル－３，３ｂ，４，５，６，７，７ａ，８－オクタヒドロシクロペンタ［ａ］インデン）)ジルコニウムジクロライド（以下「メタロセン化合物（ａ）」ともいう。）を合成した。
【0176】
充分に乾燥し、窒素置換したシュレンク管に、磁気攪拌子を入れ、メタロセン化合物（ａ）５．０μｍｏｌを入れ、修飾メチルアルミノキサンの懸濁液３００ｅｑ／ｃａｔ．（ｎ－ヘキサン溶媒、アルミニウム原子換算で１．５０ｍｍｏｌ）を攪拌しながら室温で加え、メタロセン化合物（ａ）の濃度が１μｍｏｌ／ｍＬとなる量のヘプタンを加えて触媒液を調製した。
【0177】
充分に乾燥し、窒素置換した内容積１，５００ｍｌのＳＵＳ製オートクレーブに、４－メチル－１－ペンテン５００ｍＬ、シクロヘキサン２５０ｍＬ、および、トリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液（Ａｌ濃度：０．５Ｍ）０．５ｍｍｏｌを装入し、水素１２０．０ｍＬを加えた後、８５０回転／分で撹拌しながら重合温度６０℃に昇温した。
【0178】
このオートクレーブに前記触媒液０．１ｍＬ（メタロセン化合物（ａ）の濃度：０．１μｍｏｌ）を装入して重合を開始し、重合開始から２０分後にメタノールを加えて重合を停止した。
【0179】
冷却／脱圧したオートクレーブから取り出した重合液を、アセトンとメタノールの１：１溶液中に投入し、ポリマーを析出させて、濾過により回収した。その後、回収したポリマーを８０℃で１２時間減圧乾燥して、４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）を得た。
【0180】
（製造例２）４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）の製造
国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例７において、得られる共重合体の４－メチル－１－ペンテンおよび１－デセンから導かれる構成単位の含有量が下記表１に記載の含有量となるように、モノマーの装入量を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）を得た。
国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例７において、得られる共重合体の４－メチル－１－ペンテンおよび１－デセンから導かれる構成単位の含有量が下記表１に記載の含有量となるように、モノマーの装入量を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）を得た。
【0181】
（製造例３）４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）の製造
国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例７において、得られる共重合体の４－メチル－１－ペンテンおよび１－デセンから導かれる構成単位の含有量が下記表１に記載の含有量となるように、モノマーの装入量を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）を得た。
国際公開第２００６／０５４６１３号の比較例７において、得られる共重合体の４－メチル－１－ペンテンおよび１－デセンから導かれる構成単位の含有量が下記表１に記載の含有量となるように、モノマーの装入量を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）を得た。
【0182】
（製造例４）４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）の製造
国際公開第２００６／０５４６１３号の実施例１７において、得られる共重合体の４－メチル－１－ペンテンおよび１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン混合物から導かれる構成単位の含有量が下記表１に記載の含有量となるように、モノマーの装入量を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）を得た。
国際公開第２００６／０５４６１３号の実施例１７において、得られる共重合体の４－メチル－１－ペンテンおよび１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン混合物から導かれる構成単位の含有量が下記表１に記載の含有量となるように、モノマーの装入量を変更することによって、４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）を得た。
【0183】
上記製造例１～４で得られた重合体および共重合体の組成、メルトフローレート（ＭＦＲ）、極限粘度［η］、融点および融解熱を以下の測定方法により測定した。結果を表１に示す。
【0184】
＜重合体および共重合体の組成測定＞
重合体および共重合体中の、各モノマーから導かれる構成単位の含有量は、以下の装置および条件により、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルによって算出した。
重合体および共重合体中の、各モノマーから導かれる構成単位の含有量は、以下の装置および条件により、13Ｃ－ＮＭＲスペクトルによって算出した。
【0185】
装置として、ブルカー社製のＡＶＡＮＣＥＩＩＩｃｒｙｏ－５００型核磁気共鳴装置を用い、溶媒として、ｏ－ジクロロベンゼン／ベンゼン－ｄ6（４/１ ｖ/ｖ）混合溶媒を用い、試料濃度：５５ｍｇ／０．６ｍＬ、測定温度：１２０℃、観測核：13Ｃ（１２５ＭＨｚ）、シーケンス：シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング、パルス幅：５．０μ秒（４５°パルス）、繰返し時間：５．５秒、積算回数：６４回の条件で、ベンゼン－ｄ6の１２８ｐｐｍのピークをケミカルシフトの基準値として測定した。主鎖メチンシグナルの積分値を用い、各モノマーから導かれる構成単位の含有量（モル％）を算出した。
【0186】
なお、４－メチル－１－ペンテンから導かれる構成単位の含有量を４ＭＰ－１含有量ともいい、４－メチル－１－ペンテン以外のモノマー（コモノマー）から導かれる構成単位の含有量の合計をコモノマー含有量ともいう。
【0187】
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
メルトフローレート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃、５ｋｇ荷重の条件で測定した。
メルトフローレート（ＭＦＲ）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準拠して２６０℃、５ｋｇ荷重の条件で測定した。
【0188】
＜極限粘度［η］測定＞
極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。具体的には、重合体または共重合体約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値（ｄｌ／ｇ）を極限粘度として求めた（下記式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
極限粘度［η］は、デカリン溶媒を用いて、１３５℃で測定した。具体的には、重合体または共重合体約２０ｍｇをデカリン１５ｍｌに溶解し、１３５℃のオイルバス中で比粘度ηspを測定した。このデカリン溶液にデカリン溶媒を５ｍｌ追加して希釈後、同様にして比粘度ηspを測定した。この希釈操作をさらに２回繰り返し、濃度（Ｃ）を０に外挿した時のηsp／Ｃの値（ｄｌ／ｇ）を極限粘度として求めた（下記式参照）。
［η］＝ｌｉｍ（ηsp／Ｃ） （Ｃ→０）
【0189】
＜融点（Ｔｍ）、融解熱＞
セイコーインスツル（株）製のＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ２２０Ｃ）により、発熱・吸熱曲線を求め、昇温時の最大融解ピーク位置の温度を融点（Ｔｍ）とした。測定は、以下のようにして行った。ペレット試料約５ｍｇを測定用アルミパンに詰め、１０℃／分の加熱速度で２０℃から２８０℃に昇温し、２８０℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で２０℃まで降温し、２０℃で５分間保持した後、再度１０℃／分の加熱速度で２０℃から２８０℃に昇温し、再度５０℃／分の冷却速度で５０℃まで降温した。２回目の昇温時に発現した融解ピークを、融点（Ｔｍ）とした。また、その融解ピークから融解熱を求めた。融解ピークが複数ある場合には最もピーク強度の強い値を融点とした。
セイコーインスツル（株）製のＤＳＣ測定装置（ＤＳＣ２２０Ｃ）により、発熱・吸熱曲線を求め、昇温時の最大融解ピーク位置の温度を融点（Ｔｍ）とした。測定は、以下のようにして行った。ペレット試料約５ｍｇを測定用アルミパンに詰め、１０℃／分の加熱速度で２０℃から２８０℃に昇温し、２８０℃で５分間保持した後、１０℃／分の冷却速度で２０℃まで降温し、２０℃で５分間保持した後、再度１０℃／分の加熱速度で２０℃から２８０℃に昇温し、再度５０℃／分の冷却速度で５０℃まで降温した。２回目の昇温時に発現した融解ピークを、融点（Ｔｍ）とした。また、その融解ピークから融解熱を求めた。融解ピークが複数ある場合には最もピーク強度の強い値を融点とした。
【0190】
【表1】
【0191】
［実施例１］
４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）および４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）をそれぞれ別々にエクストルーダーにて２８０℃で溶融し、計量ポンプで計量した後、紡糸ブロックに内蔵された紡糸パックに送った。紡糸パック内で濾過した後、紡糸温度２９０℃にて、紡糸口金で４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ－１）とを、複合比率（（Ａ－１）／（Ｂ－１）（重量比）を５０／５０として、サイドバイサイドに貼り合わせ、吐出して繊維を製造した。得られた繊維を、冷却装置によって冷却、固化して、給油装置で油剤を付与した後、第１ゴデットロールに引き取られ、第２ゴデットロールを介して、巻取機で巻き取って、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）および４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）をそれぞれ別々にエクストルーダーにて２８０℃で溶融し、計量ポンプで計量した後、紡糸ブロックに内蔵された紡糸パックに送った。紡糸パック内で濾過した後、紡糸温度２９０℃にて、紡糸口金で４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）と４－メチル－１－ペンテン共重合体（Ｂ－１）とを、複合比率（（Ａ－１）／（Ｂ－１）（重量比）を５０／５０として、サイドバイサイドに貼り合わせ、吐出して繊維を製造した。得られた繊維を、冷却装置によって冷却、固化して、給油装置で油剤を付与した後、第１ゴデットロールに引き取られ、第２ゴデットロールを介して、巻取機で巻き取って、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
【0192】
［実施例２］
４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
【0193】
［比較例１］
４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
【0194】
［比較例２］
４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）を使用し、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
４－メチル－１－ペンテン重合体（Ａ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ａ－２）を使用し、４－メチル－１－ペンテン／１－デセン共重合体（Ｂ－１）の代わりに４－メチル－１－ペンテン／１－ヘキサデセン／ 1－オクタデセン共重合体（Ｂ－２）を使用したこと以外は実施例１と同様に行い、サイドバイサイド型複合繊維を得た。
【0195】
上記実施例および比較例で得られたサイドバイサイド型複合繊維の繊度、引張強さ、伸度、捲縮数および捲縮率を以下の測定方法により測定した。なお、測定試料としては、サイドバイサイド型複合繊維をカットしていない長繊維、またはサイドバイサイド型複合繊維を３８ｍｍにカットして得られた短繊維を用いた。長繊維はＪＩＳ Ｌ１０１３規格で評価し、短繊維はＪＩＳ Ｌ１０１５規格で評価した。
結果を表２に示す。
結果を表２に示す。
【0196】
＜繊度＞
繊度は、測定試料として長繊維を用い、ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定した。初荷重をかけて正確に長さ９０ｃｍの試料２０本をとり、絶乾質量を量り、次の式によって正量繊度（tex）を算出した。その後、tex標記からdtex標記に換算した。
F0=1000 x (m/L) x (100 + R0)/100
F0：正量繊度(tex)
L：試料の長さ（ｍ）
ｍ：試料の絶乾質量（ｇ）
R0：工程水分率（％）
繊度は、測定試料として長繊維を用い、ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定した。初荷重をかけて正確に長さ９０ｃｍの試料２０本をとり、絶乾質量を量り、次の式によって正量繊度（tex）を算出した。その後、tex標記からdtex標記に換算した。
F0=1000 x (m/L) x (100 + R0)/100
F0：正量繊度(tex)
L：試料の長さ（ｍ）
ｍ：試料の絶乾質量（ｇ）
R0：工程水分率（％）
【0197】
＜引張強さ、伸度＞
引張強さおよび伸度は、測定試料として長繊維を用い、ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定した。引張試験機の掴み部に測定試料を取り付け、掴み間隔５０ｃｍ、引張速度５０±３ｃｍ／ｍｉｎで引張試験を実施した。初荷重をかけた時の伸びをゆるみとして読み、さらに試料を引っ張った。試料が切断した時の荷重および伸びを測定した。引張強さおよび伸度は以下の算出式によった。
引張強さ
Ｔ＝ＳＤ／Ｆ
Ｔ：引張強さ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）
ＳＤ：切断時の強さ（ｃＮ）
Ｆ：試料の繊度（ｄｔｅｘ）
伸度
Ｓ＝（Ｅ２－Ｅ１）x １００／（Ｌ＋Ｅ１）
Ｓ：伸度（％）
Ｅ１：緩み（ｍｍ）
Ｅ２：切断時の伸び（ｍｍ）
Ｌ：つかみ間隔
引張強さおよび伸度は、測定試料として長繊維を用い、ＪＩＳ Ｌ１０１３に準拠して測定した。引張試験機の掴み部に測定試料を取り付け、掴み間隔５０ｃｍ、引張速度５０±３ｃｍ／ｍｉｎで引張試験を実施した。初荷重をかけた時の伸びをゆるみとして読み、さらに試料を引っ張った。試料が切断した時の荷重および伸びを測定した。引張強さおよび伸度は以下の算出式によった。
引張強さ
Ｔ＝ＳＤ／Ｆ
Ｔ：引張強さ（ｃＮ／ｄｔｅｘ）
ＳＤ：切断時の強さ（ｃＮ）
Ｆ：試料の繊度（ｄｔｅｘ）
伸度
Ｓ＝（Ｅ２－Ｅ１）x １００／（Ｌ＋Ｅ１）
Ｓ：伸度（％）
Ｅ１：緩み（ｍｍ）
Ｅ２：切断時の伸び（ｍｍ）
Ｌ：つかみ間隔
【0198】
＜捲縮数、捲縮率＞
捲縮数および捲縮率は、測定試料として短繊維を用い、ＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して測定した。測定試料に初荷重をかけた時の掴み間の距離（ｍｍ）を読み、１ｉｎｃｈあたりの捲縮数を求めた。初荷重は１．８ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）とした。また、捲縮数の読み方は山と谷を全部数え、２で除して求めた。
捲縮率は試料に１．８ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）の初荷重をかけた場合の長さと、４４．１ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけた時の長さから、下記式により算出した。
Ｃ＝（ｂ－ａ）x １００／ｂ
Ｃ：捲縮率（％）
ａ：初荷重をかけた時の長さ（ｍｍ）
ｂ：４４．１ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけた時の長さ（ｍｍ）
捲縮数および捲縮率は、測定試料として短繊維を用い、ＪＩＳ Ｌ１０１５に準拠して測定した。測定試料に初荷重をかけた時の掴み間の距離（ｍｍ）を読み、１ｉｎｃｈあたりの捲縮数を求めた。初荷重は１．８ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）とした。また、捲縮数の読み方は山と谷を全部数え、２で除して求めた。
捲縮率は試料に１．８ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）の初荷重をかけた場合の長さと、４４．１ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけた時の長さから、下記式により算出した。
Ｃ＝（ｂ－ａ）x １００／ｂ
Ｃ：捲縮率（％）
ａ：初荷重をかけた時の長さ（ｍｍ）
ｂ：４４．１ｍＮｘ試料の繊度（ｄｔｅｘ）の荷重をかけた時の長さ（ｍｍ）
【0199】
【表2】
【0200】
（結果）
実施例１および２は自己捲縮が発現した。一方、比較例は自己捲縮が発現しなかった。
実施例１および２は自己捲縮が発現した。一方、比較例は自己捲縮が発現しなかった。