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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-16
(45)【発行日】2024-02-27
(54)【発明の名称】偏光板および表示装置
(51)【国際特許分類】
G02B 5/30 20060101AFI20240219BHJP
G09F 9/00 20060101ALI20240219BHJP
H10K 50/86 20230101ALI20240219BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240219BHJP
【ＦＩ】
G02B5/30
G09F9/00 313
H10K50/86
H10K59/10
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2022171336
(22)【出願日】2022-10-26
(62)【分割の表示】P 2020023234の分割
【原出願日】2018-11-26
(65)【公開番号】P2023011730
(43)【公開日】2023-01-24
【審査請求日】2022-11-24
(31)【優先権主張番号】P 2018075935
(32)【優先日】2018-04-11
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000002093
【氏名又は名称】住友化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100128381
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 義憲
(74)【代理人】
【識別番号】100124062
【弁理士】
【氏名又は名称】三上 敬史
(74)【代理人】
【識別番号】100113000
【弁理士】
【氏名又は名称】中山 亨
(74)【代理人】
【識別番号】100151909
【弁理士】
【氏名又は名称】坂元 徹
(72)【発明者】
【氏名】神野 亨
(72)【発明者】
【氏名】柳 智熙
(72)【発明者】
【氏名】住吉 鈴鹿
【審査官】小西 隆
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１５－１６３９３５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１２２８６４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－２２４１２８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１９４７１７（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ ５／３０
Ｇ０９Ｆ ９／００
Ｈ０５Ｂ ３３／１４
Ｈ１０Ｋ ５０／８６
Ｈ１０Ｋ ５９／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
偏光板と位相差フィルムとが接着剤層を介して積層された円偏光板であって、前記円偏光板は、その表面に粘着剤層を有し、
前記偏光板は、偏光子を有し、
前記位相差フィルムは、前記偏光板と前記粘着剤層との間に配置され、
前記位相差フィルムは位相差層を２層含み、
前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層を含み、
前記位相差フィルムは、突刺し弾性率が３０ｇｆ／ｍｍ以上１５０ｇｆ／ｍｍ以下であり、
前記円偏光板の形状は実質的に長辺及び短辺を有する矩形であり、
前記偏光板において、前記偏光子の前記位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムが積層されており、
前記保護フィルムは延伸フィルムであり、
前記保護フィルムの延伸方向と前記円偏光板の前記短辺の方向とが実質的に平行であり、
前記突刺し弾性率は、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるニードルを用いて、突刺し速度が０．３３ｃｍ／秒である試験で測定される弾性率であり、当該試験は、直径１１ｍｍの円形の穴が開いた２枚の板の間に前記位相差フィルムを固定した状態で行われる円偏光板。
【請求項2】
前記偏光子は厚みが１５μｍ以下である請求項１に記載の円偏光板。
【請求項3】
前記位相差フィルムの厚みが２５μｍ以下である請求項１または２に記載の円偏光板。
【請求項4】
前記偏光子は、液晶化合物が硬化した層から形成される請求項１～３のいずれかに記載の円偏光板。
【請求項5】
請求項１～４のいずれかに記載の円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板。
【請求項6】
請求項１～４のいずれかに記載の円偏光板が、前記粘着剤層を介して、表示素子に積層されている表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、偏光板および表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、有機エレクトロルミネッセンス（以下、有機ＥＬともいう。）表示装置に代表される画像表示装置が急速に普及している。有機ＥＬ表示装置には、偏光子及び位相差フィルム（λ／４板）を備える円偏光板が搭載される。円偏光板を配置することにより、外光の反射を防止し、画面の視認性を向上させることができる。
【0003】
有機ＥＬ表示装置の台頭により、画像表示装置の薄型化への要望が強くなるに伴って、円偏光板についても薄型化が求められている。従来の樹脂フィルムを成形した位相差フィルムから、薄型化が可能な液晶化合物を材料にして形成した位相差フィルムへ変更することが検討されている（例えば、特許文献１参照）。重合性液晶化合物を使用した位相差フィルムは、重合性液晶化合物を基材上に塗工し配向させ、必要により光照射をして配向状態を固定することで製造される。重合性液晶化合物から形成される位相差フィルムを有する円偏光板を高温環境下におくと、円偏光板の色相が初期状態から青または赤に変化するという問題があった。具体的には円偏光板が矩形であるとき、円偏光板の４つの端辺付近の反射色相が、それぞれ青または赤に変化することがあった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１７－５４０９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、上記課題を解決することであり、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置く前後で反射色相の変化が小さい円偏光板を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
［１］ 偏光板と位相差フィルムとを有する円偏光板であって、
前記位相差フィルムは位相差層を含み、
前記位相差フィルムは、突刺し弾性率が１５ｇｆ／ｍｍ以上であり、
前記突刺し弾性率は、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるニードルを用いて、突刺し速度が０．３３ｃｍ／秒である試験で測定される弾性率である円偏光板。
［２］ 前記円偏光板は、その表面に粘着剤層を有し、
前記偏光板は、偏光子を有し、
前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層を含み、
前記位相差フィルムは、前記偏光板と前記粘着剤層との間に配置される［１］に記載の円偏光板。
［３］ 前記偏光子は、液晶化合物が硬化した層から形成される［２］に記載の円偏光板。
［４］ 前記円偏光板の形状は実質的に矩形であり、
前記偏光板において、前記偏光子の位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムが積層されており、
前記保護フィルムは、延伸フィルムであり、
前記保護フィルムの延伸方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行である［２］または［３］に記載の円偏光板。
［５］ 前記位相差フィルムは、２層の位相差層を含む［１］～［４］のいずれかに記載の円偏光板。
［６］ ［１］～［５］に記載の円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板。
［７］ ［２］～［４］のいずれかに記載の円偏光板が、前記粘着剤層を介して、表示素子に積層されている表示装置。
前記位相差フィルムは位相差層を含み、
前記位相差フィルムは、突刺し弾性率が１５ｇｆ／ｍｍ以上であり、
前記突刺し弾性率は、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるニードルを用いて、突刺し速度が０．３３ｃｍ／秒である試験で測定される弾性率である円偏光板。
［２］ 前記円偏光板は、その表面に粘着剤層を有し、
前記偏光板は、偏光子を有し、
前記位相差層は、重合性液晶化合物が硬化した層を含み、
前記位相差フィルムは、前記偏光板と前記粘着剤層との間に配置される［１］に記載の円偏光板。
［３］ 前記偏光子は、液晶化合物が硬化した層から形成される［２］に記載の円偏光板。
［４］ 前記円偏光板の形状は実質的に矩形であり、
前記偏光板において、前記偏光子の位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムが積層されており、
前記保護フィルムは、延伸フィルムであり、
前記保護フィルムの延伸方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行である［２］または［３］に記載の円偏光板。
［５］ 前記位相差フィルムは、２層の位相差層を含む［１］～［４］のいずれかに記載の円偏光板。
［６］ ［１］～［５］に記載の円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板。
［７］ ［２］～［４］のいずれかに記載の円偏光板が、前記粘着剤層を介して、表示素子に積層されている表示装置。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下におく前後で反射色相の変化が小さい円偏光板を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【発明を実施するための形態】
【0009】
＜円偏光板＞
本発明の円偏光板は、偏光板と位相差フィルムとを備える。偏光板と位相差フィルムとは、例えば接着層を介して積層することができる。接着層としては、例えば後述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。
本発明の円偏光板は、偏光板と位相差フィルムとを備える。偏光板と位相差フィルムとは、例えば接着層を介して積層することができる。接着層としては、例えば後述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。
【0010】
以下、図１を参照して、本発明の円偏光板の層構成の一例を説明する。なお、図１において偏光子１０と保護フィルム１１，１２とをそれぞれ貼合するための接着剤層は図示していない。図１（ａ）に示す円偏光板１００は、偏光子１０の一方の面に第１の保護フィルム１１が積層され、偏光子１０のもう一方の面に第２の保護フィルム１２が積層された偏光板１と、重合性液晶化合物が硬化した層２０を含む位相差フィルム２とが、粘着剤層１３を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板１００は、位相差フィルム２における偏光板１とは反対側の面に粘着剤層１４を有する。粘着剤層１４は、有機ＥＬ表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。
【0011】
図１（ｂ）に示す円偏光板１０１は、偏光子１０の一方の面に第１の保護フィルム１１が積層され、偏光子１０のもう一方の面に第２の保護フィルム１２が積層された偏光板１と、位相差フィルム２とが、粘着剤層１３を介して積層された層構成を有する。円偏光板１０１において、位相差フィルム２は、重合性液晶化合物が硬化した層２０と重合性液晶化合物が硬化した層２１とが、接着層１５を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板１０１は、位相差フィルム２における偏光板１とは反対側の面に粘着剤層１４を有する。粘着剤層１４は、有機ＥＬ表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。
【0012】
図１（ｃ）に示す円偏光板１０３は、偏光子１０の一方の面に第１の保護フィルム１１が積層された偏光板１と、位相差フィルム２とが、粘着剤層１３を介して積層された層構成を有する。円偏光板１０３において、偏光板１は、偏光子１０の一方の面にのみ保護フィルムを有する偏光板である。円偏光板１０３において、位相差フィルム２は、重合性液晶化合物が硬化した層２０と重合性液晶化合物が硬化した層２１とが、接着層１５を介して積層された層構成を有する。さらに、円偏光板１０３は、位相差フィルム２における偏光板１とは反対側の面に粘着剤層１４を有する。粘着剤層１４は、有機ＥＬ表示素子等へ貼合するための粘着剤層であることができる。
【0013】
図１に示すように位相差フィルムは、位相差層を１層有していてもよいし、２層有していてもよい。また、位相差フィルムは、その製造段階で重合性液晶化合物を配向させるための配向膜を有していてもよい。図１に示すように偏光板は、偏光子の一方の面にのみ保護フィルムが積層されていてもよいし、両方の面に積層されていてもよい。
【0014】
円偏光板は、図１に示した層以外の層を有することができる。円偏光板がさらに有していてもよい層としては、前面板、遮光パターンなどが挙げられる。前面板は、偏光板における位相差フィルムが積層された側とは反対側に配置されることができる。
【0015】
遮光パターンは、前面板における偏光板側の面上に形成することができる。遮光パターンは、画像表示装置の額縁（非表示領域）に形成され、画像表示装置の配線が使用者に視認されないようにすることができる。
【0016】
円偏光板の主面の形状は、実質的に矩形であることができる。主面とは表示面に対応する最も広い面積を有する面を意味する。実質的に矩形であるとは、４つの隅（角部）のうち少なくとも１つの角部が鈍角となるように切除された形状や丸みを設けた形状であったり、主面に垂直な端面の一部が面内方向に窪んだ凹み部（切り欠け）を有したり、主面内の一部が、円形、楕円形、多角形及びそれらの組合せ等の形状にくり抜かれた穴あき部を有したりしてもよいことをいう。
【0017】
円偏光板の大きさは特に限定されない。円偏光板が実質的に矩形である場合、長辺の長さは６ｃｍ以上３５ｃｍ以下であることが好ましく、１０ｃｍ以上３０ｃｍ以下であることがより好ましく、短辺の長さは５ｃｍ以上３０ｃｍ以下であることが好ましく、６ｃｍ以上２５ｃｍ以下であることがより好ましい。
【0018】
＜偏光板＞
本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。偏光板が備える保護フィルムは、後述のハードコート層、反射防止層、帯電防止層などの表面処理層を有していてもよい。偏光子と保護フィルムとは、例えば接着剤層や粘着剤層を介して積層することができる。偏光板が備える部材について、以下に説明する。
本発明において偏光板とは、偏光子と、偏光子の片面、もしくは両面に貼合された保護フィルムとからなる積層体のことをいう。偏光板が備える保護フィルムは、後述のハードコート層、反射防止層、帯電防止層などの表面処理層を有していてもよい。偏光子と保護フィルムとは、例えば接着剤層や粘着剤層を介して積層することができる。偏光板が備える部材について、以下に説明する。
【0019】
（１）偏光子
偏光板が備える偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。第１の層が有する偏光子としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光子を好適に用いることができる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程；及び、架橋液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
偏光板が備える偏光子は、その吸収軸に平行な振動面をもつ直線偏光を吸収し、吸収軸に直交する（透過軸と平行な）振動面をもつ直線偏光を透過する性質を有する吸収型の偏光子であることができる。第１の層が有する偏光子としては、一軸延伸されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素を吸着配向させた偏光子を好適に用いることができる。偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程；ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより二色性色素を吸着させる工程；二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液等の架橋液で処理する工程；及び、架橋液による処理後に水洗する工程を含む方法によって製造できる。
【0020】
ポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体との共重合体等が挙げられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体の例は、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、及びアンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等を含む。
【0021】
本明細書において「（メタ）アクリル」とは、アクリル及びメタクリルから選択される少なくとも一方を意味する。「（メタ）アクリロイル」、「（メタ）アクリレート」等においても同様である。
【0022】
ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は通常、８５～１００ｍｏｌ％であり、９８ｍｏｌ％以上が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマール又はポリビニルアセタール等を用いることもできる。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は通常、１０００～１００００であり、１５００～５０００が好ましい。ポリビニルアルコール系樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準拠して求めることができる。
【0023】
このようなポリビニルアルコール系樹脂を製膜したものが、偏光子（偏光子）の原反フィルムとして用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂を製膜する方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法が採用される。ポリビニルアルコール系原反フィルムの厚みは特に制限されないが、偏光子の厚みを１５μｍ以下とするためには、５～３５μｍのものを用いることが好ましい。より好ましくは、２０μｍ以下である。
【0024】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムの一軸延伸は、二色性色素の染色前、染色と同時、又は染色の後に行うことができる。一軸延伸を染色の後で行う場合、この一軸延伸は、架橋処理の前又は架橋処理中に行ってもよい。また、これらの複数の段階で一軸延伸を行ってもよい。
【0025】
一軸延伸にあたっては、周速の異なるロール間で一軸に延伸してもよいし、熱ロールを用いて一軸に延伸してもよい。また一軸延伸は、大気中で延伸を行う乾式延伸であってもよいし、溶剤や水を用いてポリビニルアルコール系樹脂フィルムを膨潤させた状態で延伸を行う湿式延伸であってもよい。延伸倍率は通常、３～８倍である。
【0026】
ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色する方法としては、例えば、該フィルムを二色性色素が含有された水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としては、ヨウ素や二色性有機染料が用いられる。なお、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムは、染色処理の前に水への浸漬処理を施しておくことが好ましい。
【0027】
二色性色素による染色後の架橋処理としては通常、染色されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸含有水溶液に浸漬する方法が採用される。二色性色素としてヨウ素を用いる場合、このホウ酸含有水溶液は、ヨウ化カリウムを含有することが好ましい。
【0028】
偏光子の厚みは、通常３０μｍ以下であり、好ましくは１５μｍ以下であり、より好ましくは１３μｍ以下であり、さらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは８μｍ以下である。偏光子の厚みは、通常２μｍ以上であり、３μｍ以上であることが好ましい。本発明者らの検討により、円偏光板の色相の変化は、位相差フィルムの位相差値の変化が原因であることが明らかになった。さらに、位相差フィルムの位相差値の変化は、高温環境下におかれた円偏光板において、偏光板が寸法収縮する際の応力が原因であることが明らかとなった。そのため、偏光子の収縮による影響を小さくする観点から、偏光子の厚みを１５μｍ以下とすることは、色相の変化の防止に有効である。
【0029】
偏光子としては、例えば特開２０１６－１７０３６８号公報に記載されるように、液晶化合物が硬化した層から形成されてもよく、具体的には液晶化合物が重合した硬化膜中に、二色性色素が配向したものを使用してもよい。二色性色素としては、波長３８０～８００ｎｍの範囲内に吸収を有するものを用いることができ、有機染料を用いることが好ましい。二色性色素として、例えば、アゾ化合物が挙げられる。液晶化合物は、配向したまま重合することができる液晶化合物であり、分子内に重合性基を有することができる。このタイプの偏光子は、液晶化合物と二色性色素とを含む組成物を配向膜上に塗布し、必要に応じて紫外線を照射したり、加熱したりすることにより液晶化合物および二色性色素を固定させて得られる。また、ＷＯ２０１１／０２４８９１や特開２０１８－１２０２２９号公報に記載されるように、液晶性を有する二色性色素から偏光子を形成してもよい。このように、偏光子を液晶化合物が硬化した層から形成することは、高温環境下における偏光子の寸法変化を小さくすることに寄与することができ、色相の変化防止に有効である。
【0030】
偏光子として液晶化合物が硬化した層を含む偏光子を採用する場合、偏光子の厚みは、５００ｎｍ以上とすることができ、３μｍ以下とすることができる。
【0031】
（２）保護フィルム
本発明の円偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムを有することが好ましく、偏光子における位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを有することが好ましい。円偏光板が実質的に矩形であり、保護フィルムが延伸フィルムである場合、保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であることが好ましい。円偏光板が実質的に矩形であり、保護フィルムが未延伸フィルムである場合、保護フィルムの面内で引張弾性率が最も大きい方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であることが好ましい。延伸方向（または引張弾性率が最も大きい方向）と短辺方向とが、このような関係にあると、位相差フィルムの遅相軸の方向によらず、円偏光板の色相変化が小さくなる傾向にある。保護フィルムの延伸方向（または引張弾性率が最も大きい方向）が短辺に平行である場合、高温環境下での偏光子および保護フィルムの延伸緩和による保護フィルムの延伸方向への収縮力が長辺に平行な場合と比較して小さくなり、色相変化が小さくなると考えられる。なお、引張弾性率は、引張弾性率は８０℃における値が採用され、例えば、オートグラフ（登録商標）（株式会社島津製作所製、型番：ＡＧ－ＩＳ）によって測定される。
本発明の円偏光板は、偏光子の少なくとも一方の面に保護フィルムを有することが好ましく、偏光子における位相差フィルム側とは反対側の面に保護フィルムを有することが好ましい。円偏光板が実質的に矩形であり、保護フィルムが延伸フィルムである場合、保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であることが好ましい。円偏光板が実質的に矩形であり、保護フィルムが未延伸フィルムである場合、保護フィルムの面内で引張弾性率が最も大きい方向と円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であることが好ましい。延伸方向（または引張弾性率が最も大きい方向）と短辺方向とが、このような関係にあると、位相差フィルムの遅相軸の方向によらず、円偏光板の色相変化が小さくなる傾向にある。保護フィルムの延伸方向（または引張弾性率が最も大きい方向）が短辺に平行である場合、高温環境下での偏光子および保護フィルムの延伸緩和による保護フィルムの延伸方向への収縮力が長辺に平行な場合と比較して小さくなり、色相変化が小さくなると考えられる。なお、引張弾性率は、引張弾性率は８０℃における値が採用され、例えば、オートグラフ（登録商標）（株式会社島津製作所製、型番：ＡＧ－ＩＳ）によって測定される。
【0032】
保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とが実質的に平行であるとは、厳密に両者が平行である場合のみならず、両者のなす角度が０±１０°である場合も含む。保護フィルムの延伸方向と、円偏光板の短辺方向とのなす角度は、好ましくは０±５°である。未延伸フィルムは、延伸されていないフィルムに加え、延伸倍率が１．１倍以下の実質的に延伸されていないフィルムも含む。
【0033】
偏光子の両面に積層される保護フィルムは、透光性を有する（好ましくは光学的に透明な）熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）のようなポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロースのようなセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートのようなポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；メタクリル酸メチル系樹脂のような（メタ）アクリル系樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹脂；アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン系樹脂；アクリロニトリル・スチレン系樹脂；ポリ酢酸ビニル系樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリアミド系樹脂；ポリアセタール系樹脂；変性ポリフェニレンエーテル系樹脂；ポリスルホン系樹脂；ポリエーテルスルホン系樹脂；ポリアリレート系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；ポリイミド系樹脂等からなるフィルムであることができる。
【0034】
鎖状ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン樹脂（エチレンの単独重合体であるポリエチレン樹脂や、エチレンを主体とする共重合体）、ポリプロピレン樹脂（プロピレンの単独重合体であるポリプロピレン樹脂や、プロピレンを主体とする共重合体）のような鎖状オレフィンの単独重合体の他、２種以上の鎖状オレフィンからなる共重合体を挙げることができる。
【0035】
環状ポリオレフィン系樹脂は、環状オレフィンを重合単位として重合される樹脂の総称であり、例えば、特開平１－２４０５１７号公報、特開平３－１４８８２号公報、特開平３－１２２１３７号公報等に記載されている樹脂が挙げられる。環状ポリオレフィン系樹脂の具体例を挙げれば、環状オレフィンの開環（共）重合体、環状オレフィンの付加重合体、環状オレフィンとエチレン、プロピレンのような鎖状オレフィンとの共重合体（代表的にはランダム共重合体）、及びこれらを不飽和カルボン酸やその誘導体で変性したグラフト重合体、並びにそれらの水素化物である。中でも、環状オレフィンとしてノルボルネンや多環ノルボルネン系モノマーのようなノルボルネン系モノマーを用いたノルボルネン系樹脂が好ましく用いられる。
【0036】
ポリエステル系樹脂は、下記セルロースエステル系樹脂を除く、エステル結合を有する樹脂であり、多価カルボン酸又はその誘導体と多価アルコールとの重縮合体からなるものが一般的である。多価カルボン酸又はその誘導体としては２価のジカルボン酸又はその誘導体を用いることができ、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、ジメチルテレフタレート、ナフタレンジカルボン酸ジメチルが挙げられる。多価アルコールとしては２価のジオールを用いることができ、例えばエチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。ポリエステル系樹脂の代表例として、テレフタル酸とエチレングリコールの重縮合体であるポリエチレンテレフタレートが挙げられる。
【0037】
（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有する化合物を主な構成モノマーとする樹脂である。（メタ）アクリル系樹脂の具体例は、例えば、ポリメタクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸エステル；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸共重合体；メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体；メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重合体；（メタ）アクリル酸メチル－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂等）；メタクリル酸メチルと脂環族炭化水素基を有する化合物との共重合体（例えば、メタクリル酸メチル－メタクリル酸シクロヘキシル共重合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸ノルボルニル共重合体等）を含む。好ましくは、ポリ（メタ）アクリル酸メチルのようなポリ（メタ）アクリル酸Ｃ1-6アルキルエステルを主成分とする重合体が用いられ、より好ましくは、メタクリル酸メチルを主成分（５０～１００重量％、好ましくは７０～１００重量％）とするメタクリル酸メチル系樹脂が用いられる。
【0038】
セルロースエステル系樹脂は、セルロースと脂肪酸とのエステルである。セルロースエステル系樹脂の具体例は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテート、セルローストリプロピオネート、セルロースジプロピオネートを含む。また、これらの共重合物や、水酸基の一部が他の置換基で修飾されたものも挙げられる。これらの中でも、セルローストリアセテート（トリアセチルセルロース）が特に好ましい。
【0039】
ポリカーボネート系樹脂は、カルボナート基を介してモノマー単位が結合された重合体からなるエンジニアリングプラスチックである。
【0040】
保護フィルムの位相差値を、液晶表示装置等の画像表示装置に好適な値に制御することも有用である。例えば、インプレーンスイッチング（ＩＰＳ）モードの液晶表示装置においては、保護フィルムとして実質的に位相差値がゼロのフィルムを用いることが好ましい。実質的に位相差値がゼロとは、波長５５０ｎｍにおける面内位相差値Ｒｅ（５５０）が１０ｎｍ以下であり、波長５５０ｎｍにおける厚み方向位相差値Ｒｔｈの絶対値が１０ｎｍ以下であることをいう。波長４８０～７５０ｎｍにおける厚み方向位相差値Ｒｔｈの絶対値は１５ｎｍ以下であることが好ましい。また、使用者が偏光サングラス等を着用した場合の画面の視認性を向上させるために、波長５５０ｎｍにおける面内位相差値Ｒｅ（５５０）を７０～１４０ｎｍとしてもよい。
【0041】
例えば液晶表示装置のモードによっては、保護フィルムに延伸及び／又は収縮加工等を行い、好適な位相差を付与してもよい。例えば、視野角補償を目的として、保護フィルムとして単層又は多層構造のものを用いることができる。
【0042】
保護フィルムの厚みは通常１～１００μｍであるが、強度や取扱性等の観点から５～６０μｍであることが好ましく、１０～５５μｍであることがより好ましく、１５～４０μｍであることがさらに好ましい。
【0043】
偏光子の片面、または両面に貼合される保護フィルムは、同種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよいし、異種の熱可塑性樹脂で構成されていてもよい。また、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。さらに、同じ位相差特性を有していてもよいし、異なる位相差特性を有していてもよい。
【0044】
上述のように、保護フィルムの少なくともいずれか一方は、その外面（偏光子とは反対側の面）に、ハードコート層、防眩層、光拡散層、反射防止層、低屈折率層、帯電防止層、防汚層のような表面処理層（コーティング層）を備えるものであってもよい。なお、保護フィルムの厚みは、表面処理層の厚みを含んだものである。
【0045】
保護フィルムは、例えば接着剤層または粘着剤層を介して偏光子に貼合することができる。接着剤層を形成する接着剤としては、水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤又は熱硬化性接着剤を用いることができ、好ましくは水系接着剤、活性エネルギー線硬化性接着剤である。粘着剤層としては後述のものが使用できる。
【0046】
水系接着剤としては、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる接着剤、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤等が挙げられる。中でもポリビニルアルコール系樹脂水溶液からなる水系接着剤が好適に用いられる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルをケン化処理して得られるビニルアルコールホモポリマーのほか、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体をケン化処理して得られるポリビニルアルコール系共重合体、又はそれらの水酸基を部分的に変性した変性ポリビニルアルコール系重合体等を用いることができる。水系接着剤は、アルデヒド化合物（グリオキザール等）、エポキシ化合物、メラミン系化合物、メチロール化合物、イソシアネート化合物、アミン化合物、多価金属塩等の架橋剤を含むことができる。
【0047】
水系接着剤を使用する場合は、偏光子と保護フィルムとを貼合した後、水系接着剤中に含まれる水を除去するための乾燥工程を実施することが好ましい。乾燥工程後、例えば２０～４５℃の温度で養生する養生工程を設けてもよい。
【0048】
上記活性エネルギー線硬化性接着剤とは、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線のような活性エネルギー線の照射によって硬化する硬化性化合物を含有する接着剤であり、好ましくは紫外線硬化性接着剤である。
【0049】
上記硬化性化合物は、カチオン重合性の硬化性化合物やラジカル重合性の硬化性化合物であることができる。カチオン重合性の硬化性化合物としては、例えば、エポキシ系化合物（分子内に１個又は２個以上のエポキシ基を有する化合物）や、オキセタン系化合物（分子内に１個又は２個以上のオキセタン環を有する化合物）、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。ラジカル重合性の硬化性化合物としては、例えば、（メタ）アクリル系化合物（分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する化合物）や、ラジカル重合性の二重結合を有するその他のビニル系化合物、又はこれらの組み合わせを挙げることができる。カチオン重合性の硬化性化合物とラジカル重合性の硬化性化合物とを併用してもよい。活性エネルギー線硬化性接着剤は通常、上記硬化性化合物の硬化反応を開始させるためのカチオン重合開始剤及び／又はラジカル重合開始剤をさらに含む。
【0050】
偏光子と保護フィルムとを貼合するにあたっては、接着性を高めるために、これらの少なくともいずれか一方の貼合面に表面活性化処理を施してもよい。表面活性化処理としては、コロナ処理、プラズマ処理、放電処理（グロー放電処理等）、火炎処理、オゾン処理、ＵＶオゾン処理、電離活性線処理（紫外線処理、電子線処理等）のような乾式処理；水やアセトン等の溶媒を用いた超音波処理、ケン化処理、アンカーコート処理のような湿式処理を挙げることができる。これらの表面活性化処理は、単独で行ってもよいし、２つ以上を組み合わせてもよい。
【0051】
偏光子の両面に保護フィルムが貼合される場合においてこれらの保護フィルムを貼合するための接着剤は、同種の接着剤であってもよいし異種の接着剤であってもよい。
【0052】
保護フィルムの代わりに、偏光子の少なくとも一方の面に保護層を形成してもよい。保護層は、偏光子に接着剤層や粘着剤層を介さず、形成されることができ、すなわち、保護層は、偏光子に接して形成されることができる。保護層は、（メタ）アクリル系樹脂を含む層、水系樹脂を含む層であることができる。
【0053】
（メタ）アクリル系樹脂を含む層は、（メタ）アクリル系樹脂を含む組成物を偏光子に塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したり、基材フィルム上に（メタ）アクリル系樹脂を含む組成物を塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したりすることで形成することができる。後者の場合、（メタ）アクリル系樹脂を含む層上に偏光子を形成してもよい。
【0054】
（メタ）アクリル系樹脂とは、（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマーのうち（メタ）アクリロイル基を有するモノマーが主成分であるポリマーであることをいう。ここで、主成分とは、（メタ）アクリル系樹脂を構成するモノマー成分の中で最も含有量（質量％）の大きいモノマーをいう。保護層を形成する材料として（メタ）アクリル系樹脂を用いることにより、湿熱環境下においても円偏光板の光学特性が低下することを抑制することもできる。
【0055】
（メタ）アクリル系樹脂としては、光重合性モノマーを重合したものであることが好ましく、例えば（メタ）アクリロイル基を有する単官能モノマー又は多官能モノマーを単独で又は２種以上を混合して重合したものであることができる。（メタ）アクリル系樹脂は、（メタ）アクリロイル基を有するモノマー以外のモノマーが重合されていてもよく、例えば、ビニル基を有するモノマーが重合されていてもよい。
【0056】
（メタ）アクリロイル基を有するモノマーとしては、特に限定されないが、分子内に１個又は２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して用いることができる。具体的には、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、上記（メタ）アクリレートのエチレンオキシド又はプロピレンオキシド添加化合物；分子中に４個以上の（メタ）アクリロイル基を有するオリゴエステル（メタ）アクリレート、オリゴエーテル（メタ）アクリレート、オリゴウレタン（メタ）アクリレート、オリゴエポキシ（メタ）アクリレート、オリゴメラミン（メタ）アクリレート、デンドリマー構造を有する多官能アクリレート等を挙げられる。
【0057】
（メタ）アクリル系樹脂を含む層の厚みは、通常０．１μｍ以上であり、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましく、また、通常２０．０μｍ以下であり、１５μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以下であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂を含む層の厚みが上記範囲内であることにより、屈曲可能な円偏光板が得やすくなる。
【0058】
水系樹脂を含む層は、水系樹脂を含む組成物を偏光子に塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したり、基材フィルム上に（メタ）アクリル系樹脂を含む組成物を塗工し、加熱または活性エネルギー線を照射したりすることで形成することができる。後者の場合、水系樹脂を含む層上に偏光子を形成してもよい。
【0059】
水系樹脂としては、ポリビニルアルコール、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリビニルピロリドン、デンプン類、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等の水溶性ポリマー等を挙げることができ、このうちポリビニルアルコールが好ましい。
【0060】
水系樹脂を含む層の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、０．３μｍ以上であることがより好ましく、また、３μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましく、１μｍ以下であることがさらに好ましい。水系樹脂を含む層の厚みが上記範囲内であることにより、屈曲可能な円偏光板が得られやすくなる。
【0061】
保護層は、単層であってもよいし、複数の層から形成されてもよい。保護層を複数の層から形成する態様としては、保護層が、（メタ）アクリル系樹脂を含む層と水系樹脂を含む層とから構成される態様が挙げられる。
【0062】
＜位相差フィルム＞
本発明の円偏光板は、位相差フィルムを有する。位相差フィルムの突刺し弾性率は、１５ｇｆ／ｍｍ以上であり、２０ｇｆ／ｍｍ以上であることが好ましく、２５ｇｆ／ｍｍ以上であることがより好ましく、３０ｇｆ／ｍｍ以上であることがさらに好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば２００ｇｆ／ｍｍ以下とすることができ、５０ｇｆ／ｍｍ以下であってもよい。このような範囲の突き刺し弾性率を有する位相差フィルムは、高温環境下において、位相差値の変化がしにくい傾向にある。突刺し弾性率が大きいほど、偏光板の寸法収縮で生じた応力に対して、位相差値の変化が生じにくい。
本発明の円偏光板は、位相差フィルムを有する。位相差フィルムの突刺し弾性率は、１５ｇｆ／ｍｍ以上であり、２０ｇｆ／ｍｍ以上であることが好ましく、２５ｇｆ／ｍｍ以上であることがより好ましく、３０ｇｆ／ｍｍ以上であることがさらに好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば２００ｇｆ／ｍｍ以下とすることができ、５０ｇｆ／ｍｍ以下であってもよい。このような範囲の突き刺し弾性率を有する位相差フィルムは、高温環境下において、位相差値の変化がしにくい傾向にある。突刺し弾性率が大きいほど、偏光板の寸法収縮で生じた応力に対して、位相差値の変化が生じにくい。
【0063】
位相差フィルムが１層の位相差層を含む場合、位相差フィルムの突刺し弾性率は、１５ｇｆ／ｍｍ以上であり、２０ｇｆ／ｍｍ以上であることが好ましく、２５ｇｆ／ｍｍ以上であることがより好ましく、３０ｇｆ／ｍｍ以上であることがさらに好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば２００ｇｆ／ｍｍ以下とすることができ、９０ｇｆ／ｍｍ以下であってもよく、５０ｇｆ／ｍｍ以下であってもよい。
【0064】
位相差フィルムが２層の位相差層を含む場合、位相差フィルムの突刺し弾性率は、３０ｇｆ／ｍｍ以上であることが好ましく、４０ｇｆ／ｍｍ以上であることがより好ましく、５０ｇｆ／ｍｍ以上であることがさらに好ましく、７０ｇｆ／ｍｍ以上であることが特に好ましい。位相差フィルムの突刺し弾性率の上限値は特に限定されず、例えば２００ｇｆ／ｍｍ以下とすることができ、１５０ｇｆ／ｍｍ以下であってもよく、１００ｇｆ／ｍｍ以下であってもよい。
【0065】
突刺し弾性率は、ニードル（突刺し治具）を位相差フィルムの主面に対して垂直に突刺したときに位相差フィルムが破断する（もしくは裂ける）直前の力（ｇｆ）を、そのときの歪み（ｍｍ）で除した値のことをいう。ニードルとしては、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるものを使用することができる。ニードルを突き刺す速度は、０．３３ｃｍ／秒とすることができる。突刺し弾性率の測定は、ニードルが通過することができる直径１５ｍｍ以下の円形の穴の開いた２枚の板の間に位相差フィルムを挟んで行われる。突刺し弾性率の測定は、温度２３℃の環境下で行うことができる。例えば、５枚の位相差フィルムに対して突刺し弾性率を測定し、その平均値を位相差フィルムの突刺し弾性率とすることができる。突刺し弾性率の測定には、市販の装置を利用することができる。市販の装置としては、カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“ＫＥＳ－Ｇ５ニードル貫通力測定仕様”、株式会社島津製作所社製の小型卓上試験機“ＥＺ Ｔｅｓｔ”などが挙げられる。
【0066】
位相差フィルムの突刺し弾性率は、例えば、用いる重合性液晶化合物や配向膜の種類、重合性液晶化合物の硬化の程度、位相差フィルムの厚み等を調整することによって、制御することができる。
【0067】
位相差フィルムは、位相差層を有する。位相差層は、重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層を有することが好ましい。重合性液晶化合物を含む組成物から構成される層とは、具体的には、重合性液晶化合物が硬化した層を意味する。本明細書において、λ／２の位相差を与える層、λ／４の位相差を与える層（ポジティブＡ層）及びポジティブＣ層等を総称して、位相差層ということがある。さらに、位相差フィルムは後述の配向膜を含んでいてもよい。
【0068】
λ／２の位相差を与える層としては、好ましくは波長５５０ｎｍにおける面内位相差値が２００～２８０ｎｍである層のことを意味し、より好ましくは面内位相差値が２１５～２６５ｎｍである層のことを意味する。λ／４の位相差を与える層としては、好ましくは波長５５０ｎｍにおける面内位相差値が１００～１６０ｎｍである層のことを意味し、より好ましくは面内位相差値が１１０～１５０ｎｍである層のことを意味する。ポジティブＣ層は、屈折率がｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚの関係性を示す層であることができる。ポジティブＣ層の厚み方向の位相差値は、波長５５０ｎｍにおいて－５０ｎｍ～－１５０ｎｍであることができ、－７０ｎｍ～－１２０ｎｍであることができる。
【0069】
重合性液晶化合物が硬化した層は例えば、基材に設けられた配向膜上に形成される。前記基材は、配向膜を支持する機能を有し、長尺に形成されている基材であってもよい。この基材は、離型性支持体として機能し、転写用の位相差層を支持することができる。さらに、その表面が剥離可能な程度の接着力を有するものが好ましい。前記基材としては、上記保護フィルムの材料として例示をした樹脂フィルムが挙げられる。
【0070】
基材の厚みとしては、特に限定されないが、例えば２０μｍ以上２００μｍ以下の範囲とすることが好ましい。基材の厚さが２０μｍ以上であると、強度が付与される。一方で、厚さが２００μｍ以下であると、基材を裁断加工して枚葉の基材とするにあたり、加工屑の増加、裁断刃の磨耗を抑制できる。
【0071】
なお、基材は、種々のブロッキング防止処理が施されていてもよい。ブロッキング防止処理としては、例えば、易接着処理、フィラー等を練り込ませる処理、エンボス加工（ナーリング処理）等が挙げられる。このようなブロッキング防止処理を基材に対して施すことによって、基材を巻き取る際の基材同士の張り付き、いわゆるブロッキングを効果的に防止することができ、生産性高く光学フィルムを製造することが可能となる。
【0072】
重合性液晶化合物が硬化した層は、配向膜を介して基材上に形成される。すなわち、基材、配向膜の順で積層され、重合性液晶化合物が硬化した層は前記配向膜上に積層される。
【0073】
なお、配向膜は、垂直配向膜に限らず、重合性液晶化合物の分子軸を水平配向させる配向膜であってもよく、重合性液晶化合物の分子軸を傾斜配向させる配向膜であってもよい。配向膜としては、後述する重合性液晶化合物を含む組成物の塗工等により溶解しない溶媒耐性を有し、また、溶媒の除去や液晶化合物の配向のための加熱処理における耐熱性を有するものが好ましい。配向膜としては、配向性ポリマーを含む配向膜、光配向膜及び表面に凹凸パターンや複数の溝を形成し配向させるグルブ配向膜が挙げられる。配向膜の厚さは、通常１０ｎｍ～１００００ｎｍの範囲であり、好ましくは１０ｎｍ～１０００ｎｍの範囲であり、より好ましくは５００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１０ｎｍ～２００ｎｍの範囲である。位相差フィルムが配向膜を有する場合、配向膜の厚みを大きくすると、突刺し弾性率を大きくしやすい。
【0074】
配向膜に用いる樹脂としては、公知の配向膜の材料として用いられる樹脂であれば特に限定されるものではなく、従来公知の単官能又は多官能の（メタ）アクリレート系モノマーを重合開始剤下で硬化させた硬化物等を用いることができる。具体的に、（メタ）アクリレート系モノマーとしては、例えば、２－エチルヘキシルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ジエチレングリコールモノ２－エチルヘキシルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、テトラエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタクリレート、２－フェノキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、メタクリル酸、ウレタンアクリレート等を例示することができる。なお、樹脂としては、これらの１種類であってもよいし、２種類以上の混合物であってもよい。
【0075】
本実施形態で使用される重合性液晶化合物の種類については、特に限定されないものの、その形状から、棒状タイプ（棒状液晶化合物）と円盤状タイプ（円盤状液晶化合物、ディスコティック液晶化合物）とに分類できる。さらに、それぞれ低分子タイプと高分子タイプとがある。なお、高分子とは、一般に重合度が１００以上のものを言う（高分子物理・相転移ダイナミクス、土井 正男著、２頁、岩波書店、１９９２）。
【0076】
本実施形態では、何れの重合性液晶化合物を用いることもできる。さらに、２種以上の棒状液晶化合物や、２種以上の円盤状液晶化合物、又は棒状液晶化合物と円盤状液晶化合物との混合物を用いてもよい。
【0077】
なお、棒状液晶化合物としては、例えば、特表平１１－５１３０１９号公報の請求項１、又は、特開２００５－２８９９８０号公報の段落［００２６］～［００９８］に記載のものを好適に用いることができる。円盤状液晶化合物としては、例えば、特開２００７－１０８７３２号公報の段落［００２０］～［００６７］、又は、特開２０１０－２４４０３８号公報の段落［００１３］～［０１０８］に記載のものを好適に用いることができる。
【0078】
重合性液晶化合物は、２種類以上を併用してもよい。その場合、少なくとも１種類が分子内に２以上の重合性基を有している。すなわち、前記重合性液晶化合物が硬化した層は、重合性基を有する液晶化合物が重合によって固定されて形成された層であることが好ましい。この場合、層となった後はもはや液晶性を示す必要はない。
【0079】
重合性液晶化合物は、重合反応をし得る重合性基を有する。重合性基としては、例えば、重合性エチレン性不飽和基や環重合性基などの付加重合反応が可能な官能基が好ましい。より具体的には、重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基などを挙げることができる。その中でも、（メタ）アクリロイル基が好ましい。なお、（メタ）アクリロイル基とは、メタアクリロイル基及びアクリロイル基の両者を包含する概念である。
【0080】
重合性液晶化合物が硬化した層は、後述するように、重合性液晶化合物を含む組成物を、例えば配向膜上に塗工し、活性エネルギー線を照射することによって形成することができる。前記組成物には、上述した重合性液晶化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、前記組成物には、重合開始剤が含まれていることが好ましい。使用される重合開始剤は、重合反応の形式に応じて、例えば、熱重合開始剤や光重合開始剤が選択される。例えば、光重合開始剤としては、α－カルボニル化合物、アシロインエーテル、α－炭化水素置換芳香族アシロイン化合物、多核キノン化合物、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ－アミノフェニルケトンとの組み合わせなどが挙げられる。重合開始剤の使用量は、前記塗工液中の全固形分に対して、０．０１～２０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。
【0081】
また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、重合性モノマーが含まれていてもよい。重合性モノマーとしては、ラジカル重合性又はカチオン重合性の化合物が挙げられる。その中でも、多官能性ラジカル重合性モノマーが好ましい。
【0082】
なお、重合性モノマーとしては、上述した重合性液晶化合物と共重合することができるものが好ましい。重合性モノマーの使用量は、重合性液晶化合物の全質量に対して、１～５０質量％であることが好ましく、２～３０質量％であることがより好ましい。
【0083】
また、前記組成物には、塗工膜の均一性及び膜の強度の点から、界面活性剤が含まれていてもよい。界面活性剤としては、従来公知の化合物が挙げられる。その中でも特に、フッ素系化合物が好ましい。
【0084】
また、前記組成物には、溶媒が含まれていてもよく、有機溶媒が好ましく用いられる。
有機溶媒としては、例えば、アミド（例、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。また、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
有機溶媒としては、例えば、アミド（例、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）、スルホキシド（例、ジメチルスルホキシド）、ヘテロ環化合物（例、ピリジン）、炭化水素（例、ベンゼン、ヘキサン）、アルキルハライド（例、クロロホルム、ジクロロメタン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル）、ケトン（例、アセトン、メチルエチルケトン）、エーテル（例、テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン）が挙げられる。その中でも、アルキルハライド、ケトンが好ましい。また、２種類以上の有機溶媒を併用してもよい。
【0085】
また、前記組成物には、偏光子界面側垂直配向剤、空気界面側垂直配向剤などの垂直配向促進剤、並びに、偏光子界面側水平配向剤、空気界面側水平配向剤などの水平配向促進剤といった各種配向剤が含まれていてもよい。さらに、前記組成物には、上記成分以外にも、密着改良剤、可塑剤、ポリマーなどが含まれていてもよい。
【0086】
上記活性エネルギー線は、紫外線、可視光、電子線、Ｘ線を含み、好ましくは紫外線である。前記活性エネルギー線の光源としては、例えば、低圧水銀ランプ、中圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ、ガリウムランプ、エキシマレーザー、波長範囲３８０～４４０ｎｍを発光するＬＥＤ光源、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が挙げられる。
【0087】
紫外線の照射強度は、通常、１００ｍＷ／ｃｍ2～３，０００ｍＷ／ｃｍ2である。紫外線照射強度は、好ましくはカチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤の活性化に有効な波長領域における強度である。紫外線を照射する時間は、通常０．１秒～１０分であり、好ましくは０．１秒～５分であり、より好ましくは０．１秒～３分であり、さらに好ましくは０．１秒～１分である。
【0088】
紫外線は、１回または複数回に分けて照射することができる。紫外線は、複数回照射されることが好ましい。液晶化合物の重合率が高まると、突刺し弾性率が本発明の範囲に高まりやすい。使用する重合開始剤にもよるが、波長３６５ｎｍにおける積算光量は、７００ｍＪ／ｃｍ2以上とすることが好ましく、１，１００ｍＪ／ｃｍ2以上とすることがより好ましく、１，３００ｍＪ／ｃｍ2以上とすることがさらに好ましい。上記積算光量とすることは、位相差フィルムを構成する重合性液晶化合物の重合率を高め、位相差フィルムの突刺し弾性率を大きくするのに有利である。波長３６５ｎｍにおける積算光量は、２，０００ｍＪ／ｃｍ2以下とすることが好ましく、１，８００ｍＪ／ｃｍ2以下とすることがより好ましい。上記積算光量とすることは、位相差フィルムの着色を招くおそれがある。
【0089】
また紫外線照射直後の熱によって液晶化合物の配向が乱れるのを防止するために、紫外線照射後に冷却工程を設けることが好ましい。紫外線照射後に冷却工程を設けることで、照射直後に発生する熱による液晶化合物の配向の乱れを抑制することができる。その結果、液晶化合物の配向度が上がり、より高い剛性を有する膜を得ることができる。冷却温度は、例えば、２０℃以下とすることができ、１０℃以下とすることができる。冷却時間は、例えば、１０秒間以上とすることができ、２０秒間以上とすることができる。
【0090】
本実施形態において位相差層の厚みは、０．５μｍ以上であることが好ましい。また、前記位相差層の厚みは、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。なお、上述した上限値及び下限値は、任意に組み合わせることができる。位相差層の厚みが前記下限値以上であると、十分な耐久性が得られる。位相差層の厚みが前記上限値以下であると、円偏光板の薄層化に貢献し得る。位相差層の厚みは、λ／４の位相差を与える層、λ／２の位相差を与える層、又はポジティブＣ層の所望の面内位相差値、及び厚み方向の位相差値が得られるよう調整され得る。
【0091】
位相差フィルムは、重合性液晶化合物が硬化した層を１層含むものであってもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層を２層以上含むものであってもよい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を２層含む場合、２層はλ／４の位相差を与える層およびポジティブＣ層、またはλ／４の位相差を与える層およびλ／２の位相差を与える層であることが好ましい。位相差フィルムが、重合性液晶化合物が硬化した層を２層含む場合、重合性液晶化合物が硬化した層を配向膜上にそれぞれ作製し、両者を接着剤層や粘着剤層を介して積層することにより、位相差フィルムは製造されてもよいし、重合性液晶化合物が硬化した層上に、さらに重合性液晶化合物が硬化した層を形成してもよい。両者を積層した後、基材および配向膜は剥離することができる。位相差フィルムの厚みは、３～３０μｍであることが好ましく、５～２５μｍであることがより好ましい。
【0092】
＜粘着剤層＞
粘着剤層は、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常３～３０μｍであり、好ましくは３～２５μｍである。
粘着剤層は、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系のような樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成することができる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好適である。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。粘着剤層の厚みは、通常３～３０μｍであり、好ましくは３～２５μｍである。
【0093】
粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシルのような（メタ）アクリル酸エステルの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好適に用いられる。ベースポリマーには、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレートのような、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーを挙げることができる。
【0094】
粘着剤組成物は、上記ベースポリマーのみを含むものであってもよいが、通常は架橋剤をさらに含有する。架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するものが例示される。中でも、ポリイソシアネート化合物が好ましい。
【0095】
＜前面板＞
本発明は、円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板を含む。前面板は、偏光板の視認側に配置される。前面板は、接着層を介して偏光板に積層されることができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すように、前面板４は、偏光板１における保護フィルム１１上に、粘着剤層１６を介して積層されることができる。
本発明は、円偏光板と前面板とが接着層を介して積層された前面板付き円偏光板を含む。前面板は、偏光板の視認側に配置される。前面板は、接着層を介して偏光板に積層されることができる。接着層としては、例えば前述の粘着剤層や接着剤層が挙げられる。図２（ａ）、（ｂ）、（ｃ）に示すように、前面板４は、偏光板１における保護フィルム１１上に、粘着剤層１６を介して積層されることができる。
【0096】
前面板としては、ガラス、樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなるものなどが挙げられる。ガラスとしては、例えば、高透過ガラスや、強化ガラスを用いることができる。特に薄い透明面材を使用する場合には、化学強化を施したガラスが好ましい。ガラスの厚みは、例えば１００μｍ～５ｍｍとすることができる。
【0097】
樹脂フィルムの少なくとも一面にハードコート層を含んでなる前面板は、既存のガラスのように硬直ではなく、フレキシブルな特性を有することができる。ハードコート層の厚さは特に限定されず、例えば、５～１００μｍであってもよい。
【0098】
樹脂フィルムとしては、ノルボルネンまたは多環ノルボルネン系単量体のようなシクロオレフィンを含む単量体の単位を有するシクロオレフィン系誘導体、セルロース（ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、イソブチルエステルセルロース、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース）エチレン-酢酸ビニル共重合体、ポリシクロオレフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアミド、 ポリエーテルイミド、ポリアクリル、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、ポリメチルメタアクリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、エポキシなどの高分子で形成されたフィルムであってもよい。樹脂フィルムは、未延伸、１軸または２軸延伸フィルムを使用することができる。これらの高分子はそれぞれ単独または２種以上混合して使用することができる。樹脂フィルムとしては、透明性及び耐熱性に優れたポリアミドイミドフィルムまたはポリイミドフィルム、１軸または２軸延伸ポリエステルフィルム、透明性及び耐熱性に優れるとともに、フィルムの大型化に対応できるシクロオレフィン系誘導体フィルム、ポリメチルメタクリレートフィルム及び透明性と光学的に異方性のないトリアセチルセルロース及びイソブチルエステルセルロースフィルムが好ましい。樹脂フィルムの厚さは５～２００μｍ、好ましくは、２０～１００μｍであってもよい。
【0099】
前記ハードコート層は、光或いは熱エネルギーを照射して架橋構造を形成する反応性材料を含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記ハードコート層は、光硬化型（メタ）アクリレートモノマー、或いはオリゴマー及び光硬化型エポキシモノマー、或いはオリゴマーを同時に含むハードコート組成物の硬化により形成することができる。前記光硬化型（メタ）アクリレートモノマーは、エポキシ（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート及びポリエステル（メタ）アクリレートで構成された群から選択された１種以上を含むことができる。前記エポキシ（メタ）アクリレートは、エポキシ化合物に対して（メタ）アクリロイル基を有するカルボン酸を反応させて得ることができる。
【0100】
ハードコート組成物は溶剤、光開始剤及び添加剤からなる群から選択される一つ以上をさらに含むことができる。添加剤は、無機ナノ粒子、レベリング剤及び安定剤からなる群から選択される一つ以上を含むことができ、それ以外にも当該技術分野で一般的に使用される各成分として、例えば、抗酸化剤、UV吸収剤、界面活性剤、潤滑剤、防汚剤などをさらに含むことができる。
【0101】
＜遮光パターン＞
遮光パターンは、前面板または前面板が適用される表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として提供することができる。遮光パターンは、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び／または材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色などの多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。
一実施形態において、遮光パターンの厚さは２μｍ～５０μｍであってもよく、好ましくは４μｍ～３０μｍであってもよく、より好ましくは６μｍ～１５μｍの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
遮光パターンは、前面板または前面板が適用される表示装置のベゼルまたはハウジングの少なくとも一部として提供することができる。遮光パターンは、前面板における表示素子側に形成することができる。遮光パターンは、表示装置の各配線を隠し使用者に視認されないようにすることができる。遮光パターンの色及び／または材質は特に制限されることはなく、黒色、白色、金色などの多様な色を有する樹脂物質で形成することができる。
一実施形態において、遮光パターンの厚さは２μｍ～５０μｍであってもよく、好ましくは４μｍ～３０μｍであってもよく、より好ましくは６μｍ～１５μｍの範囲であってもよい。また、遮光パターンと表示部の間の段差による気泡混入及び境界部の視認を抑制するために、遮光パターンに形状を付与することができる。
【0102】
＜円偏光板の製造方法＞
図１（ａ）に示した円偏光板１００を例に、円偏光板の製造方法を説明する。円偏光板１００は、偏光板１と位相差フィルム２とを粘着剤層１３を介して積層することにより製造することができる。
図１（ａ）に示した円偏光板１００を例に、円偏光板の製造方法を説明する。円偏光板１００は、偏光板１と位相差フィルム２とを粘着剤層１３を介して積層することにより製造することができる。
【0103】
偏光板１は、偏光子１０と保護フィルム１１，１２とを、それぞれ接着剤層を介して積層して製造することができる。偏光板は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。偏光子１０に保護フィルム１１，１２を貼り合わせた後、加熱工程や調湿工程を設けてもよい。
【0104】
位相差フィルム２は、例えば次のように製造することができる。基材上に配向膜を形成し、配向膜上に重合性液晶化合物を含む塗工液を塗工する。重合性液晶化合物を配向させた状態で、活性エネルギー線を照射し、重合性液晶化合物を硬化させる。重合性液晶化合物が硬化した層上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層１４を積層させる。次いで、基材及び／又は配向膜を剥離する。次いで、保護フィルム１２上に、剥離フィルム上に形成された粘着剤層１３を積層させる。位相差フィルム２は、長尺の部材を準備し、ロール・トゥ・ロールでそれぞれの部材を貼り合わせた後、所定形状に裁断して製造してもよいし、それぞれの部材を所定の形状に裁断した後、貼り合わせてもよい。
【0105】
そして、粘着剤層１３上に積層された剥離フィルムを剥離し、粘着剤層１３を介して位相差フィルム２と偏光板１とを貼合することにより、円偏光板１００を作製することができる。
【0106】
耐熱試験後に反射板上の円偏光板面内で視認される色の差は、耐熱試験後の円偏光板面内の反射色相を均一化することで低減できる。耐熱試験後の円偏光板面内の反射色相を均一化するために必要な要素として、耐熱試験前の円偏光板面内の反射色相が均一であること、および耐熱試験前後で反射色相変化が小さいことが挙げられる。
【0107】
円偏光板の耐熱試験前の反射色相が面内で均一であることが、耐熱試験後の円偏光板面面内の反射色相差を小さくする上で好ましい。具体的に、耐熱試験前の主面内の中央（重心であってもよいし、図３に示す中央の点５であってもよい）における反射色相と、主面内の中心以外の部分（例えば、図３に示す中央以外にある点５における反射色相であってもよい）における反射色相との差の大きさは、１．０以下であることが好ましく、０．８以下であることがより好ましく、０．６以下であることがさらに好ましい。中央部と他の部分との反射色相差は、例えば以下の式から算出できる。
Δａ＊ｂ＊＝〔（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2〕1/2
式中、Δａ＊は、中央部におけるａ＊と中心以外の部分におけるａ＊との差であり、Δｂ＊は、それに対応するｂ＊の差である。耐熱試験前の円偏光板面内の反射色相の均一性が低い場合には、耐熱前後での反射色相変化が小さくても、視認性の改善効果が小さくなる場合がある。耐熱試験は、例えば、円偏光板を温度８０℃に設定された乾燥機中に１６８時間保管することで行うことができる。
Δａ＊ｂ＊＝〔（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2〕1/2
式中、Δａ＊は、中央部におけるａ＊と中心以外の部分におけるａ＊との差であり、Δｂ＊は、それに対応するｂ＊の差である。耐熱試験前の円偏光板面内の反射色相の均一性が低い場合には、耐熱前後での反射色相変化が小さくても、視認性の改善効果が小さくなる場合がある。耐熱試験は、例えば、円偏光板を温度８０℃に設定された乾燥機中に１６８時間保管することで行うことができる。
【0108】
＜用途＞
円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（以下、無機ＥＬともいう）表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤともいう）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤともいう））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶともいう）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤともいう）を有する表示装置）及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。円偏光板は、特に有機ＥＬ表示装置又は無機ＥＬ表示装置に特に有効に用いることができる。
円偏光板は、さまざまな表示装置に用いることができる。表示装置とは、表示素子を有する装置であり、発光源として発光素子又は発光装置を含む。表示装置としては、例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置、無機エレクトロルミネッセンス（以下、無機ＥＬともいう）表示装置、電子放出表示装置（例えば電場放出表示装置（ＦＥＤともいう）、表面電界放出表示装置（ＳＥＤともいう））、電子ペーパー（電子インクや電気泳動素子を用いた表示装置、プラズマ表示装置、投射型表示装置（例えばグレーティングライトバルブ（ＧＬＶともいう）表示装置、デジタルマイクロミラーデバイス（ＤＭＤともいう）を有する表示装置）及び圧電セラミックディスプレイなどが挙げられる。液晶表示装置は、透過型液晶表示装置、半透過型液晶表示装置などのいずれをも含む。これらの表示装置は、２次元画像を表示する表示装置であってもよいし、３次元画像を表示する立体表示装置であってもよい。円偏光板は、特に有機ＥＬ表示装置又は無機ＥＬ表示装置に特に有効に用いることができる。
【0109】
図２（ａ）、（ｂ）において、有機ＥＬ表示装置１０４，１０５は、位相差フィルム２０上に積層された粘着剤層１４を介して、円偏光板が有機ＥＬ表示素子３に積層された層構成を有する。
【実施例】
【0110】
（１）フィルム厚みの測定方法
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターであるＭＨ－１５Ｍを用いて測定した。
株式会社ニコン製のデジタルマイクロメーターであるＭＨ－１５Ｍを用いて測定した。
【0111】
（２）位相差値の測定方法
位相差測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＰＲ（王子計測機器株式会社製）を用いて測定した。
位相差測定装置ＫＯＢＲＡ－ＷＰＲ（王子計測機器株式会社製）を用いて測定した。
【0112】
［位相差フィルム１の作製］
下記構造の光配向性材料５部（重量平均分子量：３０，０００）とシクロペンタノン（溶媒）９５部とを混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、配向膜形成用組成物を得た。
下記構造の光配向性材料５部（重量平均分子量：３０，０００）とシクロペンタノン（溶媒）９５部とを混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより、配向膜形成用組成物を得た。
【0113】
以下に示す重合性液晶化合物Ａ、及び重合性液晶化合物Ｂを９０：１０の質量比で混合した混合物１００部に対して、レベリング剤（Ｆ－５５６；ＤＩＣ社製）を１．０部、及び重合開始剤である２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（「イルガキュア３６９（Ｉｒｇ３６９）」、ＢＡＳＦジャパン株式会社製）を６部添加した。
【0114】
さらに、固形分濃度が１３％となるようにＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）を添加し、８０℃で１時間攪拌することにより、液晶硬化膜形成用組成物を得た。
【0115】
重合性液晶化合物Ａは、特開２０１０－３１２２３号公報に記載された方法で製造した。また、重合性液晶化合物Ｂは、特開２００９－１７３８９３号公報に記載された方法に準じて製造した。以下にそれぞれの分子構造を示す。
【0116】
（重合性液晶化合物Ａ）
【0117】
（重合性液晶化合物Ｂ）
【0118】
〔基材、配向膜、重合性液晶化合物が硬化した層からなる積層体の製造〕
基材として５０μｍ厚のシクロオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名「ＺＦ－１４－５０」〕上にコロナ処理を実施した。コロナ処理が施された面に、配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布した。塗布膜を８０℃で１分間乾燥した。乾燥した塗布膜に、偏光ＵＶ照射装置〔ウシオ電機株式会社の商品名「ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－９」〕を用いて、軸角度４５°にて偏光ＵＶを照射し、配向膜を得た。偏光ＵＶの照射は、波長３１３ｎｍにおける積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ2となるように行われた。
基材として５０μｍ厚のシクロオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名「ＺＦ－１４－５０」〕上にコロナ処理を実施した。コロナ処理が施された面に、配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布した。塗布膜を８０℃で１分間乾燥した。乾燥した塗布膜に、偏光ＵＶ照射装置〔ウシオ電機株式会社の商品名「ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－９」〕を用いて、軸角度４５°にて偏光ＵＶを照射し、配向膜を得た。偏光ＵＶの照射は、波長３１３ｎｍにおける積算光量が１００ｍＪ／ｃｍ2となるように行われた。
【0119】
続いて、配向膜上に、液晶硬化膜形成用組成物を、バーコーターを用いて塗布した。塗布膜を１２０℃で１分間乾燥した。乾燥した塗布膜に、高圧水銀ランプ〔ウシオ電機株式会社の商品名：「ユニキュアＶＢ－１５２０１ＢＹ－Ａ」〕を用いて、紫外線を照射した。紫外線の照射工程は、波長３６５ｎｍにおける積算光量が２５０ｍＪ／ｃｍ2となるように、窒素雰囲気下で行われた。照射直後に冷却工程として、硬化膜を５℃に設定したオーブンに２０秒間投入した。オーブン取り出し後、すぐに再度前記紫外線照射工程および冷却工程を実施し、基材、配向膜、および重合性液晶化合物が硬化した層からなる積層体を得た。
【0120】
（位相差値の測定）
積層体の重合性液晶化合物が硬化した層上に、粘着剤層を積層させた。当該粘着剤層を介して、積層体を、ガラスに貼合した。その後、積層体が備える基材を剥離して、位相差値を評価するためのサンプルを得た。その結果、重合性液晶化合物が硬化した層は、各波長における位相差値Ｒｅ（λ）として、Ｒｅ（４５０）＝１２１ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１４２ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１４６ｎｍを有していた。その結果、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０３と算出された。重合性液晶化合物が硬化した層は、λ／４の位相差を与える層であった。
積層体の重合性液晶化合物が硬化した層上に、粘着剤層を積層させた。当該粘着剤層を介して、積層体を、ガラスに貼合した。その後、積層体が備える基材を剥離して、位相差値を評価するためのサンプルを得た。その結果、重合性液晶化合物が硬化した層は、各波長における位相差値Ｒｅ（λ）として、Ｒｅ（４５０）＝１２１ｎｍ、Ｒｅ（５５０）＝１４２ｎｍ、Ｒｅ（６５０）＝１４６ｎｍを有していた。その結果、Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）＝０．８５、Ｒｅ（６５０）／Ｒｅ（５５０）＝１．０３と算出された。重合性液晶化合物が硬化した層は、λ／４の位相差を与える層であった。
【0121】
（突刺し弾性率の測定）
突刺し弾性率の測定は、次のように行った。カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“ＫＥＳ－Ｇ５ニードル貫通力測定仕様”にニードルを取り付けた。直径１１ｍｍの円形の穴が開いた２枚の板の間に固定した、基材を剥離した積層体の主面に対してニードルを垂直に突刺し、破断する直前の力（ｇｆ）を、そのときの歪み（ｍｍ）で除した値を算出した。この操作を、５枚の位相差フィルム（突刺し試験用サンプル）に対してそれぞれ行い、その平均値を位相差フィルムの突刺し弾性率とした。ニードルとしては、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるものを使用した。ニードルを突き刺す速度は、０．３３ｃｍ／秒とした。位相差フィルム１の突刺し弾性率を表１に示す。
突刺し弾性率の測定は、次のように行った。カトーテック株式会社製のハンディー圧縮試験機“ＫＥＳ－Ｇ５ニードル貫通力測定仕様”にニードルを取り付けた。直径１１ｍｍの円形の穴が開いた２枚の板の間に固定した、基材を剥離した積層体の主面に対してニードルを垂直に突刺し、破断する直前の力（ｇｆ）を、そのときの歪み（ｍｍ）で除した値を算出した。この操作を、５枚の位相差フィルム（突刺し試験用サンプル）に対してそれぞれ行い、その平均値を位相差フィルムの突刺し弾性率とした。ニードルとしては、先端径が１ｍｍφ、０．５Ｒであるものを使用した。ニードルを突き刺す速度は、０．３３ｃｍ／秒とした。位相差フィルム１の突刺し弾性率を表１に示す。
【0122】
［位相差フィルム２の作製］
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の１回あたりの積算光量が、波長３６５ｎｍにおいて４００ｍＪ／ｃｍ2（すなわち２回の紫外線照射の合計の積算光量は８００ｍＪ／ｃｍ2である。）となるようにしたこと以外は、［位相差フィルム１の作製］と同様にして、位相差フィルム２を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム２の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム２の突刺し弾性率を表１に示す。
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の１回あたりの積算光量が、波長３６５ｎｍにおいて４００ｍＪ／ｃｍ2（すなわち２回の紫外線照射の合計の積算光量は８００ｍＪ／ｃｍ2である。）となるようにしたこと以外は、［位相差フィルム１の作製］と同様にして、位相差フィルム２を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム２の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム２の突刺し弾性率を表１に示す。
【0123】
［位相差フィルム３の作製］
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の１回あたりの積算光量が、波長３６５ｎｍにおいて６００ｍＪ／ｃｍ2（すなわち２回の紫外線照射の合計の積算光量は１２００ｍＪ／ｃｍ2である。）となるようにしたこと以外は、［位相差フィルム１の作製］と同様にして、位相差フィルム３を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム３の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム３の突刺し弾性率を表１に示す。
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の１回あたりの積算光量が、波長３６５ｎｍにおいて６００ｍＪ／ｃｍ2（すなわち２回の紫外線照射の合計の積算光量は１２００ｍＪ／ｃｍ2である。）となるようにしたこと以外は、［位相差フィルム１の作製］と同様にして、位相差フィルム３を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム３の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム３の突刺し弾性率を表１に示す。
【0124】
［位相差フィルム４の作製］
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の１回あたりの積算光量が、波長３６５ｎｍにおいて８００ｍＪ／ｃｍ2（すなわち２回の紫外線照射の合計の積算光量は１６００ｍＪ／ｃｍ2である。）となるようにしたこと以外は、［位相差フィルム１の作製］と同様にして、位相差フィルム４を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム４の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム４の突刺し弾性率を表１に示す。
液晶硬化膜形成用組成物の塗布膜を硬化させるときに照射した紫外線の１回あたりの積算光量が、波長３６５ｎｍにおいて８００ｍＪ／ｃｍ2（すなわち２回の紫外線照射の合計の積算光量は１６００ｍＪ／ｃｍ2である。）となるようにしたこと以外は、［位相差フィルム１の作製］と同様にして、位相差フィルム４を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム４の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム４の突刺し弾性率を表１に示す。
【0125】
［位相差フィルム５の作成］
垂直配向膜形成用の組成物として、市販の配向性ポリマーであるサンエバーＳＥ―６１０（日産化学工業株式会社製）５重量部とメチルエチルケトン（溶媒）９５重量部とを混合し、垂直配向膜形成用組成物を得た。
垂直配向膜形成用の組成物として、市販の配向性ポリマーであるサンエバーＳＥ―６１０（日産化学工業株式会社製）５重量部とメチルエチルケトン（溶媒）９５重量部とを混合し、垂直配向膜形成用組成物を得た。
【0126】
垂直配向位相差層形成用の組成物として、光重合性ネマチック液晶化合物（メルク社製 ＲＭＭ２８Ｂ）２０重量部と、光重合開始剤としてイルガキュア９０７（ＢＡＳＦ社製 Ｉｒｇ－９０７）１重量部とを、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０重量部中に溶解させ、垂直配向位相差層形成用塗工液を調整した。
【0127】
基材として５０μｍ厚のシクロオレフィン系樹脂フィルム〔日本ゼオン株式会社製の商品名「ＺＦ－１４－５０」〕上にコロナ処理を実施した。コロナ処理が施された面に、垂直配向膜形成用組成物をバーコーターで塗布した。塗布膜を１００℃で１２０秒間の加熱し、硬化させ、垂直配向膜を形成した。
【0128】
先に得られた垂直配向膜上に垂直配向位相差層形成用塗工液を塗布し、塗布膜を温度８０℃で６０秒間加熱した。その後、紫外線（ＵＶＢ）を、積算光量が２２０ｍJ／ｃｍ２となるように照射し、垂直配向位相差層形成用組成物を重合、硬化させて、垂直配向膜上に厚さ０．７μｍの垂直配向位相差層を形成した。得られた垂直配向位相差層の波長５５０ｎｍでの位相差値を測定したところ、Ｒｅ（５５０）＝１ｎｍ、Ｒｔｈ（５５０）＝－７５ｎｍであった。すなわち、垂直配向位相差層は、ｎｘ≒ｎｙ＜ｎｚの関係を満たす、ポジティブＣ層であった。なお、基材であるシクロオレフィン系樹脂フィルムの波長５５０ｎｍにおける位相差値は略０であるため、垂直配向位相差層の光学特性には影響しない。
【0129】
続いて、得られた垂直配向位相差層上に、［位相差フィルム２の作製］と同様にして、λ／４の位相差を与える層を形成し、位相差フィルム５を含む積層体を作製した。このようにして、基材、垂直配向膜、ポジティブＣ層、配向膜、λ／４の位相差を与える層がこの順に積層された、位相差フィルム５を含む積層体を作製した。上記と同様にして、位相差フィルム５の突刺し弾性率を測定した。位相差フィルム５の突刺し弾性率を表１に示す。
【0130】
【表1】
【0131】
［粘着剤層の準備］
粘着剤Ａ：厚み５μｍのシート状粘着剤（リンテック株式会社製の「ＮＣＦ ＃Ｌ２」）粘着剤Ｂ：厚み２５μｍのシート状粘着剤（リンテック株式会社製の「Ｐ－３１３２」）
粘着剤Ａ：厚み５μｍのシート状粘着剤（リンテック株式会社製の「ＮＣＦ ＃Ｌ２」）粘着剤Ｂ：厚み２５μｍのシート状粘着剤（リンテック株式会社製の「Ｐ－３１３２」）
【0132】
［保護フィルムの準備］
保護フィルムＡ：厚み２５μｍのノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムに、厚み３μｍのハードコート層を形成したフィルム〔日本製紙株式会社製の商品名「ＣＯＰ２５ＳＴ－ＨＣ」
保護フィルムＢ：厚み２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム〔富士フイルム株式会社製の商品名「ＺＲＧ２０ＳＬ」〕
保護フィルムＣ：厚み２５μｍのトリアセチルセルロースからなる未延伸フィルム
保護フィルムＡ：厚み２５μｍのノルボルネン系樹脂からなる延伸フィルムに、厚み３μｍのハードコート層を形成したフィルム〔日本製紙株式会社製の商品名「ＣＯＰ２５ＳＴ－ＨＣ」
保護フィルムＢ：厚み２０μｍのトリアセチルセルロースフィルム〔富士フイルム株式会社製の商品名「ＺＲＧ２０ＳＬ」〕
保護フィルムＣ：厚み２５μｍのトリアセチルセルロースからなる未延伸フィルム
【0133】
［前面板の作製］
基材フィルムの両方の面にハードコート層を有する前面板を準備した。基材フィルムは、厚み５０μｍのポリイミドフィルムであり、ハードコート層の厚みは１０μｍであった。
基材フィルムの両方の面にハードコート層を有する前面板を準備した。基材フィルムは、厚み５０μｍのポリイミドフィルムであり、ハードコート層の厚みは１０μｍであった。
【0134】
［実施例１］
［偏光板の作製］
厚み２０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を、乾式延伸により約４倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、４０℃の純水に４０秒間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５２／５．７／１００の水溶液に２８℃で３０秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が１１．０／６．２／１００の水溶液に７０℃で１２０秒間浸漬した。引き続き、８℃の純水で１５秒間洗浄した後、３００Ｎの張力で保持した状態で、６０℃で５０秒間、次いで７５℃で２０秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み７μｍの偏光子を得た。
［偏光板の作製］
厚み２０μｍのポリビニルアルコールフィルム（平均重合度約２４００、ケン化度９９．９モル％以上）を、乾式延伸により約４倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、４０℃の純水に４０秒間浸漬した後、ヨウ素／ヨウ化カリウム／水の重量比が０．０５２／５．７／１００の水溶液に２８℃で３０秒間浸漬して染色処理を行った。その後、ヨウ化カリウム／ホウ酸／水の重量比が１１．０／６．２／１００の水溶液に７０℃で１２０秒間浸漬した。引き続き、８℃の純水で１５秒間洗浄した後、３００Ｎの張力で保持した状態で、６０℃で５０秒間、次いで７５℃で２０秒間乾燥して、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向している厚み７μｍの偏光子を得た。
【0135】
偏光子の一方の面に、水系接着剤を塗布し、保護フィルムＡを貼り合わせた。このとき保護フィルムＡの延伸方向が偏光子の吸収軸に対して４５度となるように貼り合わせた。
偏光子のもう一方の面に、水系接着剤を塗布し、保護フィルムＢを貼り合わせた。その後、乾燥させて偏光板を得た。前記水系接着剤は、水１００部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した商品名「ＫＬ－３１８」〕を３部溶解させ、水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社製の商品名「スミレーズレジン ６５０（３０）」、固形分濃度３０％の水溶液〕を１．５部添加したものである。
偏光子のもう一方の面に、水系接着剤を塗布し、保護フィルムＢを貼り合わせた。その後、乾燥させて偏光板を得た。前記水系接着剤は、水１００部に対して、カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔株式会社クラレから入手した商品名「ＫＬ－３１８」〕を３部溶解させ、水溶性エポキシ樹脂であるポリアミドエポキシ系添加剤〔田岡化学工業株式会社製の商品名「スミレーズレジン ６５０（３０）」、固形分濃度３０％の水溶液〕を１．５部添加したものである。
【0136】
［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体における重合性液晶化合物が硬化した層上に粘着剤Ａを積層した。次に、積層体から基材を剥離し、剥離して露出した面に粘着剤Ｂを積層した。このようにして、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜、および粘着剤Ｂからなる両面粘着剤付きの位相差フィルム２を作製した。
【0137】
［円偏光板の作製］
前記偏光板における保護フィルムＢ上に、両面粘着剤付きの位相差フィルム２における粘着剤Ａを介して、両面粘着剤付きの位相差フィルム２を貼り合わせた。重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸は、偏光子の吸収軸に対して４５度であり、保護フィルムＡの延伸方向に対して９０度であった。このようにして、保護フィルムＡ、水系接着剤層、偏光子、水系接着剤層、保護フィルムＢ、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂからなる円偏光板を作製した。
前記偏光板における保護フィルムＢ上に、両面粘着剤付きの位相差フィルム２における粘着剤Ａを介して、両面粘着剤付きの位相差フィルム２を貼り合わせた。重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸は、偏光子の吸収軸に対して４５度であり、保護フィルムＡの延伸方向に対して９０度であった。このようにして、保護フィルムＡ、水系接着剤層、偏光子、水系接着剤層、保護フィルムＢ、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂからなる円偏光板を作製した。
【0138】
重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸が、長辺と平行になるように、円偏光板を１４０ｍｍ×７０ｍｍの大きさの長方形に裁断した。このとき、保護フィルムＡの延伸方向は、短辺方向と平行であった。裁断した円偏光板を、粘着剤Ｂを介して、厚みが０．４ｍｍのガラス板（コーニング社製、品番：ＥＡＧＬＥ ＸＧ（登録商標））へ貼り合わせた。
このようにして、評価用のサンプルを作製した。
このようにして、評価用のサンプルを作製した。
【0139】
［実施例２］
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム３の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム３の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
【0140】
［実施例３］
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム４の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム４の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
【0141】
［実施例４］（比較）
実施例２において、重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸が、偏光子の吸収軸に対して４５度であり、保護フィルムＡの延伸方向に対して０度になるように、保護フィルムＡを偏光子に貼り合わせたこと以外は、実施例２と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。このとき、保護フィルムＡの延伸方向は、長辺方向と平行であった。
実施例２において、重合性液晶化合物が硬化した層の遅相軸が、偏光子の吸収軸に対して４５度であり、保護フィルムＡの延伸方向に対して０度になるように、保護フィルムＡを偏光子に貼り合わせたこと以外は、実施例２と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。このとき、保護フィルムＡの延伸方向は、長辺方向と平行であった。
【0142】
［実施例５］
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム５の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム５の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
【0143】
［実施例６］
偏光板の作製時に保護フィルムＢを積層させなかったこと以外は、実施例１と同様にして、円偏光板を作製した。さらに、粘着剤層Ｂを保護フィルムＡ上に積層した。この粘着剤層Ｂを介して上記前面板と円偏光板とを貼り合わせた。このようにして、前面板、粘着剤層Ｂ、保護フィルムＡ、水系接着剤層、偏光子、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂからなる円偏光板を作製した。さらに、実施例１と同様にして、評価用のサンプルを作製した。
偏光板の作製時に保護フィルムＢを積層させなかったこと以外は、実施例１と同様にして、円偏光板を作製した。さらに、粘着剤層Ｂを保護フィルムＡ上に積層した。この粘着剤層Ｂを介して上記前面板と円偏光板とを貼り合わせた。このようにして、前面板、粘着剤層Ｂ、保護フィルムＡ、水系接着剤層、偏光子、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂからなる円偏光板を作製した。さらに、実施例１と同様にして、評価用のサンプルを作製した。
【0144】
［実施例７］
［表面処理層形成用組成物］
下記成分を混合して、表面処理層形成用組成物を調製した。
１８官能のアクリル基を有するデンドリマーアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６、Ｍｉｗｏｎ社）２．０質量部、
６官能のアクリル基を有するウレタンアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＵ－６２０Ｄ、Ｍｉｗｏｎ社）１０．０質量部、
３官能のアクリル基を有するアクリレートモノマー（Ｍ３４０、Ｍｉｗｏｎ社）８．０質量部、
光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ－１８４、ＢＡＳＦ社）２質量部、
レベリング剤（ＢＹＫ－３５３０、ＢＹＫ社）０．１質量部、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）７７．９質量部
［表面処理層形成用組成物］
下記成分を混合して、表面処理層形成用組成物を調製した。
１８官能のアクリル基を有するデンドリマーアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ ＳＰ１１０６、Ｍｉｗｏｎ社）２．０質量部、
６官能のアクリル基を有するウレタンアクリレート（Ｍｉｒａｍｅｒ ＰＵ－６２０Ｄ、Ｍｉｗｏｎ社）１０．０質量部、
３官能のアクリル基を有するアクリレートモノマー（Ｍ３４０、Ｍｉｗｏｎ社）８．０質量部、
光重合開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ－１８４、ＢＡＳＦ社）２質量部、
レベリング剤（ＢＹＫ－３５３０、ＢＹＫ社）０．１質量部、
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）７７．９質量部
【0145】
［偏光子形成用組成物］
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物は、式（１－６）で表される重合性液晶化合物［以下、化合物（１－６）ともいう］と式（１－７）で表される重合性液晶化合物［以下、化合物（１－７）ともいう］とを用いた。
（重合性液晶化合物）
重合性液晶化合物は、式（１－６）で表される重合性液晶化合物［以下、化合物（１－６）ともいう］と式（１－７）で表される重合性液晶化合物［以下、化合物（１－７）ともいう］とを用いた。
【0146】
化合物（１－６）および化合物（１－７）は、Ｌｕｂ ｅｔ ａｌ．Ｒｅｃｌ．Ｔｒａｖ．Ｃｈｉｍ．Ｐａｙｓ－Ｂａｓ、１１５、３２１－３２８（１９９６）記載の方法により合成した。
【0147】
（二色性色素）
二色性色素には、下記式（２－１ａ）、（２－１ｂ）、（２－３ａ）で示される特開２０１３－１０１３２８号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。
二色性色素には、下記式（２－１ａ）、（２－１ｂ）、（２－３ａ）で示される特開２０１３－１０１３２８号公報の実施例に記載のアゾ色素を用いた。
【0148】
偏光層形成用組成物は、化合物（１－６）７５部、化合物（１－７）２５部、二色性染料としての上記式（２－１ａ）、（２－１ｂ）、（２－３ａ）で示されるアゾ色素各２．５部、重合開始剤としての２－ジメチルアミノ－２－ベンジル－１－（４－モルホリノフェニル）ブタン－１－オン（Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９、ＢＡＳＦジャパン社製）６重量部、およびレベリング剤としてのポリアクリレート化合物（ＢＹＫ－３６１Ｎ、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ社製）１．２部を、溶剤のトルエン４００部に混合し、得られた混合物を８０℃で１時間攪拌することにより調製した。
【0149】
保護フィルムＡに、上記表面処理層形成用組成物を塗布した。塗膜を８０℃で５分間乾燥させ、次いでＵＶ照射装置を用いて、露光量が５００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）となるように紫外線を照射し、塗膜を硬化させた。ＵＶ照射装置には、ＳＰＯＴ ＣＵＲＥ ＳＰ－７、ウシオ電機株式会社製を用いた。表面処理層の厚みは１０．０μｍであった。
【0150】
保護フィルムＡにおける表面処理層上に、位相差フィルム１の作製で用いた配向膜形成用組成物をバーコート法により塗布した。塗膜を８０℃で１分間乾燥した。次いで上記ＵＶ照射装置およびワイヤーグリッドを用いて、塗膜に偏光ＵＶを照射し、塗膜に配向性能を付与した。露光量は１００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）であった。ワイヤーグリッドは、ＵＩＳ－２７１３２＃＃（ウシオ電機株式会社製）を用いた。このようにして、配向膜を形成した。配向膜の厚みは１００ｎｍであった。
【0151】
形成した配向膜上に、上記偏光子形成用組成物をバーコート法により塗布した。塗膜を１００℃で２分間加熱乾燥した後、室温まで冷却した。上記ＵＶ照射装置を用いて、積算光量１２００ｍＪ／ｃｍ２（３６５ｎｍ基準）で紫外線を、塗膜に照射することにより、偏光子を形成した。得られた偏光子の厚みは３μｍであった。偏光子上に、ポリビニルアルコールと水とを含む組成物を、乾燥後の厚みが０．５μｍとなるように塗工し、温度８０℃で３分間乾燥して保護層を形成した。このようにして、保護フィルムＡ、表面処理層、配向膜、偏光子、保護層からなる偏光板を作製した。
【0152】
上記偏光板を用いたこと以外は、実施例６と同様にして、円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。評価用サンプルは、前面板、粘着剤層Ｂ、保護フィルムＡ、表面処理層、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂをこの順に備えていた。
【0153】
［実施例８］
保護フィルムＡおよび表面処理層の積層体の代わりに、保護フィルムＣを用いたこと以外は、実施例７と同様にして、円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。評価用サンプルは、前面板、粘着剤層Ｂ、保護フィルムＣ、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂをこの順に備えていた。
保護フィルムＡおよび表面処理層の積層体の代わりに、保護フィルムＣを用いたこと以外は、実施例７と同様にして、円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。評価用サンプルは、前面板、粘着剤層Ｂ、保護フィルムＣ、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂをこの順に備えていた。
【0154】
［実施例９］
前面板を積層しなかったこと以外は、実施例８と同様にして、円偏光板を作製し、評価用サンプルを作製した。評価用サンプルは、保護フィルムＣ、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂをこの順に備えていた。
前面板を積層しなかったこと以外は、実施例８と同様にして、円偏光板を作製し、評価用サンプルを作製した。評価用サンプルは、保護フィルムＣ、配向膜、偏光子、保護層、粘着剤Ａ、重合性液晶化合物が硬化した層、配向膜および粘着剤Ｂをこの順に備えていた。
【0155】
［比較例１］
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム１の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
実施例１において、［位相差フィルム２の作製］で作製した積層体の代わりに、［位相差フィルム１の作製］で作製した積層体を使用したこと以外は、実施例１と同様にして円偏光板を作製し、評価用のサンプルを作製した。
【0156】
［耐熱試験前後の色相評価］
反射板として、ＡＬＡＮＯＤ社製のＭＩＲＯ（５０１１ＧＰ）を準備した。この反射板は、蒸着より形成された反射面を有する鏡面反射板である。
反射板として、ＡＬＡＮＯＤ社製のＭＩＲＯ（５０１１ＧＰ）を準備した。この反射板は、蒸着より形成された反射面を有する鏡面反射板である。
【0157】
前記評価用サンプルを、前記反射板の上に載置した。分光測色計（コニカミノルタジャパン株式会社 商品名：ＣＭ－２６００ｄ）を用いて、反射色相（ａ＊、ｂ＊）の測定を実施した。反射色相は、光源がＤ６５であるときの値であり、ＳＣＩ方式（正反射光含む）で測定した。
【0158】
【0159】
上記実施例１～９および比較例１で作製した評価用サンプルについて、温度８０℃の乾燥機中で１６８時間保管する前後の反射色相を測定した。各点の色相変化Δａ＊ｂ＊の絶対値を算出した。色相変化の方向をもとに各点の色相変化値を算出し、各評価サンプルの色相変化値の最大値と最小値との差をΔａ＊ｂ＊（ＭＡＸ－ＭＩＮ）とした。結果を表２および表３に示す。
【0160】
Δａ＊＝ａ＊（耐熱試験後）－ａ＊（耐熱試験前）
Δｂ＊＝ｂ＊（耐熱試験後）－ｂ＊（耐熱試験前）
Δａ＊ｂ＊＝〔（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2〕1／２
なお、色相変化値は、Δａ＊が０以上の場合はΔａ＊ｂ＊とし、Δａ＊が０より小さい場合は、Δａ＊ｂ＊×－１とした。
Δｂ＊＝ｂ＊（耐熱試験後）－ｂ＊（耐熱試験前）
Δａ＊ｂ＊＝〔（Δａ＊）2＋（Δｂ＊）2〕1／２
なお、色相変化値は、Δａ＊が０以上の場合はΔａ＊ｂ＊とし、Δａ＊が０より小さい場合は、Δａ＊ｂ＊×－１とした。
【0161】
【表2】
【0162】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0163】
本発明によれば、位相差フィルムを備える円偏光板であって、高温環境下に置く前後で色相の変化が小さい円偏光板を提供することができるので有用である。
【符号の説明】
【0164】
１ 偏光板
２ 位相差フィルム
３ 有機ＥＬ表示素子
４ 前面板
５ 点
１０ 偏光子
１１，１２ 保護フィルム
１３，１４，１６ 粘着剤層
１５ 接着層
２０，２１ 重合性液晶化合物が硬化した層
１００，１０１，１０２，１０３ 円偏光板
１０４，１０５，１０６ 有機ＥＬ表示装置
２ 位相差フィルム
３ 有機ＥＬ表示素子
４ 前面板
５ 点
１０ 偏光子
１１，１２ 保護フィルム
１３，１４，１６ 粘着剤層
１５ 接着層
２０，２１ 重合性液晶化合物が硬化した層
１００，１０１，１０２，１０３ 円偏光板
１０４，１０５，１０６ 有機ＥＬ表示装置
【図1】
【図2】
【図3】