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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-16
(45)【発行日】2024-02-27
(54)【発明の名称】表示素子用封止剤およびその硬化物
(51)【国際特許分類】
C09K 3/10 20060101AFI20240219BHJP
H10K 50/844 20230101ALI20240219BHJP
H10K 59/10 20230101ALI20240219BHJP
【ＦＩ】
C09K3/10 B
C09K3/10 E
H10K50/844
H10K59/10
【請求項の数】
5
(21)【出願番号】P 2022550608
(86)(22)【出願日】2021-09-16
(86)【国際出願番号】 JP2021034167
(87)【国際公開番号】W WO2022059742
(87)【国際公開日】2022-03-24
【審査請求日】2023-01-24
(31)【優先権主張番号】P 2020157661
(32)【優先日】2020-09-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100110928
【弁理士】
【氏名又は名称】速水 進治
(72)【発明者】
【氏名】舘野 航太郎
(72)【発明者】
【氏名】富田 裕介
【審査官】黒川 美陶
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１７－５３６４２９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／２３０８４６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２０－０３４８６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２０／１２９７９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／１２９７９４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／２００６６８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１００７１０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２１／１００７１１（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｋ ３／１０
Ｃ０８Ｆ ２０／２０
Ｃ０８Ｆ ２／５０
Ｈ０５Ｂ ３３／０４
Ｈ０１Ｌ ５１／５０
Ｈ１０Ｋ ５０／８４４
Ｈ１０Ｋ ５９／１０
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
シリコン非含有アクリレートを含むラジカル重合性モノマー混合物および２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含有し、前記ラジカル重合性モノマー混合物が以下の条件１を満たす、表示素子用封止剤であり、
前記ラジカル重合性モノマー混合物が、２官能（メタ）アクリレートのみからなり、
前記２官能（メタ）アクリレートは、（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートを含み、
前記２官能（メタ）アクリレートは、さらに（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートを含む、表示素子用封止剤。
条件１：１０ｍＬバイアル瓶に５ｇの前記ラジカル重合性モノマー混合物および撹拌子を入れ、ＴＰＯ粉末０．２ｇを２５℃にて投入し、攪拌速度１０００ｒｐｍとしたとき、攪拌時間３０分以内にＴＰＯ粉末が目視にて完全溶解する。ここで、前記ＴＰＯ粉末には、乳鉢によってすり潰し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１のメッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾したものを使用する。
【請求項2】
前記２官能（メタ）アクリレートが、２官能アクリレートと２官能メタクリレートとを含む、請求項１に記載の表示素子用封止剤。
【請求項3】
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対して前記成分（Ａ）の含有量が３０質量部以上７０質量部以下である、請求項１または２に記載の表示素子用封止剤。
【請求項4】
有機ＥＬ表示素子の封止用である、請求項１乃至３いずれか１項に記載の表示素子用封止剤。
【請求項5】
請求項１乃至４いずれか１項に記載の表示素子用封止剤を硬化してなる硬化物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、表示素子用封止剤およびその硬化物に関する。
【背景技術】
【0002】
表示素子の分野において、封止剤の特性を向上するための検討がなされている。以下、有機ＥＬ表示装置を例に挙げて説明する。
有機ＥＬ素子は、消費電力が少ないことから、ディスプレイや照明装置などに用いられつつある。有機ＥＬ素子は、大気中の水分や酸素によって劣化しやすいことから、各種シール部材で封止されて使用されており、実用化に向けては各種シール部材の水分や酸素の耐久性の向上が望まれている。
有機ＥＬ素子は、消費電力が少ないことから、ディスプレイや照明装置などに用いられつつある。有機ＥＬ素子は、大気中の水分や酸素によって劣化しやすいことから、各種シール部材で封止されて使用されており、実用化に向けては各種シール部材の水分や酸素の耐久性の向上が望まれている。
【0003】
このようなシール部材として、熱硬化型のエポキシ系材料を用いた封止剤が数多く提案されている。しかし、硬化には加熱工程が必要となる、加熱により有機ＥＬ素子にダメージを与える可能性がある等の点で、改善の余地があった。
【0004】
加熱による硬化が不要な有機ＥＬ封止剤として、アクリル系材料を用いた封止剤も提案されている。たとえば、特許文献１（国際公開第２０１９／８２９９６号）には、有機エレクトロルミネッセンス表示素子用封止剤に非環式の炭素数６以上のアルカンジオールジ（メタ）アクリレートと、特定の環状モノマーと、光重合開始剤とを含有する有機ＥＬ表示素子用封止剤が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】国際公開第２０１９／８２９９６号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
表示装置の封止層にアクリル系の樹脂を用いることについて本発明者らが検討したところ、アクリル系材料を用いた封止剤から得られる硬化膜では、時間の経過とともに、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド（ＴＰＯ）等の封止剤中の成分が硬化膜の表面に浮き出てくる、すなわちブリードアウトすることがあり、高温多湿の環境下ではその傾向が著しくなることが明らかになった。また、表示素子の製造過程で残存するアクリル系材料により多量のアウトガスを発生させる懸念がある点でも改善の余地があった。
【0007】
本発明は、樹脂膜の表面へのブリードアウトが抑制され、低アウトガス性にも優れる、表示素子用封止剤を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明によれば、以下に示す表示素子用封止剤および硬化物が提供される。
［１］ シリコン非含有アクリレートを含むラジカル重合性モノマー混合物および２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含有し、前記ラジカル重合性モノマー混合物が以下の条件１を満たす、表示素子用封止剤。
条件１：１０ｍＬバイアル瓶に５ｇの前記ラジカル重合性モノマー混合物および撹拌子を入れ、ＴＰＯ粉末０．２ｇを２５℃にて投入し、攪拌速度１０００ｒｐｍとしたとき、攪拌時間３０分以内にＴＰＯ粉末が目視にて完全溶解する。ここで、前記ＴＰＯ粉末には、乳鉢によってすり潰し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１のメッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾したものを使用する。
［２］ 前記ラジカル重合性モノマー混合物が、２官能（メタ）アクリレートのみからなる、［１］に記載の表示素子用封止剤。
［３］ 前記２官能（メタ）アクリレートは、（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートを含む、［２］に記載の表示素子用封止剤。
［４］ 前記２官能（メタ）アクリレートは、さらに（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートを含む、［３］に記載の表示素子用封止剤。
［５］ 前記２官能（メタ）アクリレートが、２官能アクリレートと２官能メタクリレートとを含む、［２］乃至［４］いずれか１項に記載の表示素子用封止剤。
［６］ 前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対して前記成分（Ａ）の含有量が３０質量部以上７０質量部以下である、［４］に記載の表示素子用封止剤。
［７］ 有機ＥＬ表示素子の封止用である、［１］乃至［６］いずれか１項に記載の表示素子用封止剤。
［８］ ［１］乃至［７］いずれか１項に記載の表示素子用封止剤を硬化してなる硬化物。
［１］ シリコン非含有アクリレートを含むラジカル重合性モノマー混合物および２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含有し、前記ラジカル重合性モノマー混合物が以下の条件１を満たす、表示素子用封止剤。
条件１：１０ｍＬバイアル瓶に５ｇの前記ラジカル重合性モノマー混合物および撹拌子を入れ、ＴＰＯ粉末０．２ｇを２５℃にて投入し、攪拌速度１０００ｒｐｍとしたとき、攪拌時間３０分以内にＴＰＯ粉末が目視にて完全溶解する。ここで、前記ＴＰＯ粉末には、乳鉢によってすり潰し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１のメッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾したものを使用する。
［２］ 前記ラジカル重合性モノマー混合物が、２官能（メタ）アクリレートのみからなる、［１］に記載の表示素子用封止剤。
［３］ 前記２官能（メタ）アクリレートは、（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートを含む、［２］に記載の表示素子用封止剤。
［４］ 前記２官能（メタ）アクリレートは、さらに（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートを含む、［３］に記載の表示素子用封止剤。
［５］ 前記２官能（メタ）アクリレートが、２官能アクリレートと２官能メタクリレートとを含む、［２］乃至［４］いずれか１項に記載の表示素子用封止剤。
［６］ 前記成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対して前記成分（Ａ）の含有量が３０質量部以上７０質量部以下である、［４］に記載の表示素子用封止剤。
［７］ 有機ＥＬ表示素子の封止用である、［１］乃至［６］いずれか１項に記載の表示素子用封止剤。
［８］ ［１］乃至［７］いずれか１項に記載の表示素子用封止剤を硬化してなる硬化物。
【0009】
なお、これらの各構成の任意の組み合わせや、本発明の表現を方法、装置などの間で変換したものもまた本発明の態様として有効である。
たとえば、本発明によれば、基板と、前記基板上に配置された表示素子と、前記表示素子を被覆する封止層と、を含み、前記封止層が、前記本発明における紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されている、表示装置を提供することもできる。
たとえば、本発明によれば、基板と、前記基板上に配置された表示素子と、前記表示素子を被覆する封止層と、を含み、前記封止層が、前記本発明における紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物により構成されている、表示装置を提供することもできる。
【発明の効果】
【0010】
本発明によれば、樹脂膜の表面へのブリードアウトが抑制され、低アウトガス性にも優れる、表示素子用封止剤を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明の実施の形態について、図面を用いて説明する。なお、すべての図面において、同様な構成要素には共通の符号を付し、適宜説明を省略する。また、本実施形態において、各成分について、それぞれ、１種を用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また、数値範囲を表す「～」は、以上、以下を表し、上限値および下限値をいずれも含む。
【0012】
（表示素子用封止剤）
本実施形態において、表示素子用封止剤（以下、適宜単に「封止剤」とも呼ぶ。）は、表示素子の封止に用いられる組成物であって、シリコン非含有アクリレートを含むラジカル重合性モノマー混合物および２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含有する。そして、ラジカル重合性モノマー混合物が以下の条件１を満たす。
条件１：１０ｍＬバイアル瓶に５ｇのラジカル重合性モノマー混合物および撹拌子を入れ、ＴＰＯ粉末０．２ｇを２５℃にて投入し、攪拌速度１０００ｒｐｍとしたとき、攪拌時間３０分以内にＴＰＯ粉末が目視にて完全溶解する。ここで、ＴＰＯ粉末には、乳鉢によってすり潰し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１のメッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾したものを使用する。
条件１において、さらに具体的には、既定のバイアル瓶はマイティバイアルＮｏ．５（マルエム社製、コード番号０１０２－１８）であり、撹拌子はトライアングル回転子２０×８ｍｍ（アズワン社製、型番０１１．４２０）である。
本実施形態において、表示素子用封止剤（以下、適宜単に「封止剤」とも呼ぶ。）は、表示素子の封止に用いられる組成物であって、シリコン非含有アクリレートを含むラジカル重合性モノマー混合物および２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含有する。そして、ラジカル重合性モノマー混合物が以下の条件１を満たす。
条件１：１０ｍＬバイアル瓶に５ｇのラジカル重合性モノマー混合物および撹拌子を入れ、ＴＰＯ粉末０．２ｇを２５℃にて投入し、攪拌速度１０００ｒｐｍとしたとき、攪拌時間３０分以内にＴＰＯ粉末が目視にて完全溶解する。ここで、ＴＰＯ粉末には、乳鉢によってすり潰し、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１のメッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾したものを使用する。
条件１において、さらに具体的には、既定のバイアル瓶はマイティバイアルＮｏ．５（マルエム社製、コード番号０１０２－１８）であり、撹拌子はトライアングル回転子２０×８ｍｍ（アズワン社製、型番０１１．４２０）である。
【0013】
本実施形態においては、封止剤中のラジカル重合性モノマー混合物がシリコン非含有アクリレートおよびＴＰＯを含むとともに、ラジカル重合性モノマー混合物がＴＰＯの溶解性について上述の条件１を満たす。このため、封止剤の樹脂膜、たとえば塗膜の表面へのブリードアウトが好適に抑制されるとともに、低アウトガス性にも優れる樹脂膜を得ることができる。また、本実施形態によれば、たとえば、封止剤の樹脂膜の表面へのＴＰＯのブリードアウトを抑制することも可能となる。
【0014】
ラジカル重合性モノマー混合物がＴＰＯの溶解性について上述の条件１を満たすと、ブリードアウトの抑制および低アウトガス性に優れる樹脂膜が得られる理由は必ずしも明らかではないが、ＴＰＯと樹脂（ラジカル重合性モノマー混合物）との極性が近いことで、ＴＰＯが樹脂内部に安定的に存在することが出来るためブリードアウトが起こりにくく、かつＴＰＯが樹脂全体に非局在化するため、反応が均一に進行し、未反応成分が残りにくいことが考えられる。
すなわち、本発明者らは、ブリードアウトおよびアウトガスを抑制するための設計指針として、新たに、ラジカル重合性モノマー混合物のＴＰＯ溶解性という尺度に着目した。ＴＰＯ溶解時間が短い場合は、ＴＰＯとラジカル重合性モノマー混合物との相溶性に優れることを意味し、長い場合にはＴＰＯと樹脂との極性が遠くなるため、樹脂内部に安定的に存在することが出来ないためブリードアウトが起こりやすく、かつＴＰＯが樹脂全体に非局在化しにくいため、反応が不均一に進行し、硬化の進行がまばらとなることを意味することから、本発明者らは、ブリードアウトおよびアウトガスの生じやすさの指標としてラジカル重合性モノマー混合物のＴＰＯ溶解性が有効であると考えた。
そして、本発明者らがさらに鋭意検討を重ねた結果、ラジカル重合性モノマー混合物がシリコン非含有アクリレートを含む構成とするとともに、ＴＰＯ溶解性について上記条件１を満たす構成とすることにより、ブリードアウトおよびアウトガスを効果的に抑制できることを見出して本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明者らは、ブリードアウトおよびアウトガスを抑制するための設計指針として、新たに、ラジカル重合性モノマー混合物のＴＰＯ溶解性という尺度に着目した。ＴＰＯ溶解時間が短い場合は、ＴＰＯとラジカル重合性モノマー混合物との相溶性に優れることを意味し、長い場合にはＴＰＯと樹脂との極性が遠くなるため、樹脂内部に安定的に存在することが出来ないためブリードアウトが起こりやすく、かつＴＰＯが樹脂全体に非局在化しにくいため、反応が不均一に進行し、硬化の進行がまばらとなることを意味することから、本発明者らは、ブリードアウトおよびアウトガスの生じやすさの指標としてラジカル重合性モノマー混合物のＴＰＯ溶解性が有効であると考えた。
そして、本発明者らがさらに鋭意検討を重ねた結果、ラジカル重合性モノマー混合物がシリコン非含有アクリレートを含む構成とするとともに、ＴＰＯ溶解性について上記条件１を満たす構成とすることにより、ブリードアウトおよびアウトガスを効果的に抑制できることを見出して本発明を完成するに至った。
【0015】
条件１において、撹拌開始からＴＰＯが完全に溶解するまでの時間は、ブリードアウトおよびアウトガスの抑制効果向上の観点から、３０分以内であり、好ましくは２５分以内、より好ましくは２０分以内、さらに好ましくは１８分以内である。
また、条件１において、撹拌開始からＴＰＯが完全に溶解するまでの時間は、０分以上であり、たとえば１分以上であってもよい。
以下、封止剤に含まれる成分をさらに具体的に説明する。
また、条件１において、撹拌開始からＴＰＯが完全に溶解するまでの時間は、０分以上であり、たとえば１分以上であってもよい。
以下、封止剤に含まれる成分をさらに具体的に説明する。
【0016】
（ラジカル重合性モノマー混合物）
ラジカル重合性モノマー混合物は、具体的には、２種以上のラジカル重合性モノマーを含む混合物である。ラジカル重合性モノマー混合物は、ラジカル重合性モノマーとして、シリコン非含有アクリレートを含む。
シリコン非含有アクリレートの具体例として、シリコン非含有単官能モノアクリレート、シリコン非含有２官能アクリレート、３官能以上のシリコン非含有アクリレートが挙げられる。ブリードアウトおよびアウトガスの抑制効果向上の観点から、シリコン非含有アクリレートは、好ましくはシリコン非含有２官能アクリレートを含み、より好ましくはシリコン非含有２官能アクリレートである。
ラジカル重合性モノマー混合物は、具体的には、２種以上のラジカル重合性モノマーを含む混合物である。ラジカル重合性モノマー混合物は、ラジカル重合性モノマーとして、シリコン非含有アクリレートを含む。
シリコン非含有アクリレートの具体例として、シリコン非含有単官能モノアクリレート、シリコン非含有２官能アクリレート、３官能以上のシリコン非含有アクリレートが挙げられる。ブリードアウトおよびアウトガスの抑制効果向上の観点から、シリコン非含有アクリレートは、好ましくはシリコン非含有２官能アクリレートを含み、より好ましくはシリコン非含有２官能アクリレートである。
【0017】
ブリードアウトおよびアウトガスの抑制効果向上の観点から、ラジカル重合性モノマーは、好ましくはシリコン含有アクリレートを含まず、より好ましくはシリコン含有（メタ）アクリレートを含まない。
【0018】
ここで、本明細書において、シリコン非含有アクリレートとは、分子構造中にＳｉを含まないアクリレートをいい、シリコン含有アクリレート分子構造中にＳｉを含むアクリレートをいう。
また、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートのうちの少なくとも一方を意味する。（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基とメタクリロイル基のうちの少なくとも一方を意味する。（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルのうちの少なくとも一方を意味する。
また、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートのうちの少なくとも一方を意味する。（メタ）アクリロイル基とは、アクリロイル基とメタクリロイル基のうちの少なくとも一方を意味する。（メタ）アクリルとは、アクリルまたはメタクリルのうちの少なくとも一方を意味する。
【0019】
均一な硬化性を得る観点から、ラジカル重合性モノマー混合物は、好ましくは２官能（メタ）アクリレートを含み、より好ましくは２官能（メタ）アクリレートのみからなる。
硬化速度の均一性向上の観点から、２官能（メタ）アクリレートは、好ましくは２官能アクリレートと２官能メタクリレートとを含む。
また、ＴＰＯとの相溶性向上の観点から、２官能（メタ）アクリレートは、好ましくは（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートを含み、より好ましくは、（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレート、および、（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートを含む。
硬化速度の均一性向上の観点から、２官能（メタ）アクリレートは、好ましくは２官能アクリレートと２官能メタクリレートとを含む。
また、ＴＰＯとの相溶性向上の観点から、２官能（メタ）アクリレートは、好ましくは（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートを含み、より好ましくは、（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレート、および、（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートを含む。
【0020】
（成分（Ａ））
成分（Ａ）は、シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）は、具体的には、分子構造中にＳｉを含まず、かつ、脂環式構造や芳香環の環状骨格を含まないとともに、（メタ）アクリル基を２個有する（メタ）アクリレートである。
成分（Ａ）は、インクジェット塗布性をより好ましいものとする観点から、好ましくは分岐鎖を有してもよい２価の鎖式炭化水素基を含み、より好ましくは直鎖炭化水素基を含む。２価の鎖式炭化水素基の炭素数は、モノマー入手容易性の観点から、たとえば１以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは４以上である。また、耐熱性向上の観点から、２価の鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１４以下である。
成分（Ａ）は、シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレートである。成分（Ａ）は、具体的には、分子構造中にＳｉを含まず、かつ、脂環式構造や芳香環の環状骨格を含まないとともに、（メタ）アクリル基を２個有する（メタ）アクリレートである。
成分（Ａ）は、インクジェット塗布性をより好ましいものとする観点から、好ましくは分岐鎖を有してもよい２価の鎖式炭化水素基を含み、より好ましくは直鎖炭化水素基を含む。２価の鎖式炭化水素基の炭素数は、モノマー入手容易性の観点から、たとえば１以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは４以上である。また、耐熱性向上の観点から、２価の鎖式炭化水素基の炭素数は、好ましくは２０以下、より好ましくは１４以下である。
【0021】
成分（Ａ）の具体例として、アルカンジオールのジ（メタ）アクリレートや、分岐鎖を有する炭化水素構造を有するジ（メタ）アクリレートが挙げられる。
成分（Ａ）として、さらに具体的には、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（たとえばＡ－ＨＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（たとえばＡ－ＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製；ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ、共栄社化学社製）、１，１０－デカンジオールジアクリレート（たとえばＡ－ＤＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、エチレングリコールジアクリレート（たとえばＳＲ２０６ＮＳ、アルケマ社製）、トリエチレングリコールジアクリレート（たとえばＳＲ２７２、アルケマ社製）、ポリエチレングリコールジアクリレート（たとえばＡ－４００、新中村化学工業社製）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（たとえばライトアクリレートＮＰ－Ａ、共栄社化学社製）等のアクリレート；ならびに、１，３－ブタンジオールジメタクリレート（たとえばＢＧ、新中村化学工業社製）、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（たとえばＢＤ、新中村化学工業社製）、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（たとえばＨＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（たとえばＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製；ライトアクリレート１，９－ＮＤ－Ｍ、共栄社化学社製）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（たとえばＤＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート（たとえばＳＲ２６２、サートマー社製）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（たとえばＮＰＧ、新中村化学工業社製）等のメタクリレートが挙げられる。
耐プラズマ性向上、インクジェット法での塗布安定性向上および低誘電率の効果のバランスを高める観点から、成分（Ａ）は、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの（メタ）アクリレートである。
成分（Ａ）として、さらに具体的には、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（たとえばＡ－ＨＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、１，９－ノナンジオールジアクリレート（たとえばＡ－ＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製；ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ、共栄社化学社製）、１，１０－デカンジオールジアクリレート（たとえばＡ－ＤＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、エチレングリコールジアクリレート（たとえばＳＲ２０６ＮＳ、アルケマ社製）、トリエチレングリコールジアクリレート（たとえばＳＲ２７２、アルケマ社製）、ポリエチレングリコールジアクリレート（たとえばＡ－４００、新中村化学工業社製）、ネオペンチルグリコールジアクリレート（たとえばライトアクリレートＮＰ－Ａ、共栄社化学社製）等のアクリレート；ならびに、１，３－ブタンジオールジメタクリレート（たとえばＢＧ、新中村化学工業社製）、１，４－ブタンジオールジメタクリレート（たとえばＢＤ、新中村化学工業社製）、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート（たとえばＨＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、１，９－ノナンジオールジメタクリレート（たとえばＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製；ライトアクリレート１，９－ＮＤ－Ｍ、共栄社化学社製）、１，１０－デカンジオールジメタクリレート（たとえばＤＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製）、１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート（たとえばＳＲ２６２、サートマー社製）、ネオペンチルグリコールジメタクリレート（たとえばＮＰＧ、新中村化学工業社製）等のメタクリレートが挙げられる。
耐プラズマ性向上、インクジェット法での塗布安定性向上および低誘電率の効果のバランスを高める観点から、成分（Ａ）は、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１つの（メタ）アクリレートである。
【0022】
封止剤中の成分（Ａ）の含有量は、インクジェット塗布性をより好ましいものとする観点から、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上、さらにより好ましくは２０質量部以上である。
また、硬化物の硬度向上の観点から、封止剤中の成分（Ａ）の含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、好ましくは９９．５質量部以下であり、より好ましくは９５質量部以下、さらに好ましくは８５質量部以下である。
また、硬化物の硬度向上の観点から、封止剤中の成分（Ａ）の含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、好ましくは９９．５質量部以下であり、より好ましくは９５質量部以下、さらに好ましくは８５質量部以下である。
【0023】
（成分（Ｂ））
成分（Ｂ）は、シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートである。
成分（Ｂ）は、具体的には、分子構造中に脂環式炭化水素構造を有する２官能（メタ）アクリレートである。脂環式炭化水素構造における炭素数は、耐熱性向上の観点から、好ましくは４以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは６以上であり、また、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。
脂環式炭化水素構造は、飽和炭化水素構造であってよいし不飽和炭化水素構造であってもよい。耐熱性向上の観点から、脂環式炭化水素構造は、好ましくは飽和炭化水素構造である。
成分（Ｂ）は、シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレートである。
成分（Ｂ）は、具体的には、分子構造中に脂環式炭化水素構造を有する２官能（メタ）アクリレートである。脂環式炭化水素構造における炭素数は、耐熱性向上の観点から、好ましくは４以上であり、より好ましくは５以上、さらに好ましくは６以上であり、また、好ましくは１４以下であり、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。
脂環式炭化水素構造は、飽和炭化水素構造であってよいし不飽和炭化水素構造であってもよい。耐熱性向上の観点から、脂環式炭化水素構造は、好ましくは飽和炭化水素構造である。
【0024】
また、脂環式炭化水素構造は、単環式炭化水素構造であってもよいし、縮合環式炭化水素構造や橋架環式炭化水素基構造の多環式炭化水素構造であってもよい。脂環式２官能（メタ）アクリレートは、分子構造中にこれらの脂環式炭化水素構造を含む基を含んでもよく、好ましくは脂環式炭化水素構造を含む２価の基を含む。
単環式炭化水素基の具体例として、シクロヘキシレン基、シクロヘキシル基等のシクロアルカン構造を有する基；シクロデカトリエンジイル基、シクロデカトリエン基等のシクロアルケン骨格を有する基が挙げられる。
多環式炭化水素基の具体例として、トリシクロデカンジイル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基等のジシクロペンタジエン骨格を有する基；ノルボルナンジイル基、イソボルナンジイル基、ノルボルニル基、イソボルニル基等のノルボルナン骨格を有する基；アダマンタンジイル基、アダマンチル基等のアダマンタン骨格を有する基などが挙げられる。
単環式炭化水素基の具体例として、シクロヘキシレン基、シクロヘキシル基等のシクロアルカン構造を有する基；シクロデカトリエンジイル基、シクロデカトリエン基等のシクロアルケン骨格を有する基が挙げられる。
多環式炭化水素基の具体例として、トリシクロデカンジイル基、ジシクロペンタニル基、ジシクロペンテニル基等のジシクロペンタジエン骨格を有する基；ノルボルナンジイル基、イソボルナンジイル基、ノルボルニル基、イソボルニル基等のノルボルナン骨格を有する基；アダマンタンジイル基、アダマンチル基等のアダマンタン骨格を有する基などが挙げられる。
【0025】
成分（Ｂ）における環式炭化水素基は、黄変耐性の向上の観点から、好ましくはジシクロペンタジエン骨格を有する基である。
また、成分（Ｂ）は、硬化物の硬度向上の観点から、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート（たとえば、ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ、共栄社化学社製；ＤＣＰ、新中村化学工業社製）を含み、より好ましくはトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートである。
また、成分（Ｂ）は、硬化物の硬度向上の観点から、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート（たとえば、ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ、共栄社化学社製；ＤＣＰ、新中村化学工業社製）を含み、より好ましくはトリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレートである。
【0026】
封止剤中の成分（Ｂ）の含有量は、硬化物の硬度向上の観点から、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上、さらにより好ましくは２０質量部以上、よりいっそう好ましくは２５質量部以上である。
また、インクジェットの吐出性向上の観点から、封止剤中の成分（Ｂ）の含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６５質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下、さらにより好ましくは５５質量部以下である。
また、インクジェットの吐出性向上の観点から、封止剤中の成分（Ｂ）の含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対し、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６５質量部以下、さらに好ましくは６０質量部以下、さらにより好ましくは５５質量部以下である。
【0027】
成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、インクジェット塗布性向上の観点から、たとえば３質量部以上であってよく、好ましくは３０質量部以上であり、より好ましくは３５質量部以上、さらに好ましくは４０質量部以上である。
また、硬化物の硬度向上の観点から、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、たとえば９８質量部以下であってよく、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５５質量部以下である。
また、硬化物の硬度向上の観点から、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計１００質量部に対する成分（Ａ）の含有量は、たとえば９８質量部以下であってよく、好ましくは７０質量部以下であり、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５５質量部以下である。
【0028】
２官能アクリレートおよび２官能メタクリレートの合計１００質量部に対する２官能アクリレートの含有量は、反応速度の向上の観点から、好ましくは５質量部以上であり、より好ましくは１０質量部以上、さらに好ましくは１５質量部以上であり、さらにいっそう好ましくは２５質量部以上であり、よりさらにいっそう好ましくは３５質量部以上である。
また、樹脂鎖長の伸長の観点から、２官能アクリレートおよび２官能メタクリレートの合計１００質量部に対する２官能アクリレートの含有量は、たとえば９８質量部以下であってもよく、好ましくは９０質量部以下であり、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下であり、さらにいっそう好ましくは６０質量部以下であり、よりさらにいっそう好ましくは５５質量部以下である。
また、樹脂鎖長の伸長の観点から、２官能アクリレートおよび２官能メタクリレートの合計１００質量部に対する２官能アクリレートの含有量は、たとえば９８質量部以下であってもよく、好ましくは９０質量部以下であり、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下であり、さらにいっそう好ましくは６０質量部以下であり、よりさらにいっそう好ましくは５５質量部以下である。
【0029】
ラジカル重合性モノマーは、シリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートを含んでもよい。
シリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートの具体例として、シリコン非含有単官能（メタ）アクリレートおよびシリコン非含有の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
シリコン非含有単官能（メタ）アクリレートの具体例として、分子構造中に直鎖または分岐鎖を有する炭化水素基を有するモノ（メタ）アクリレート、分子構造中に芳香族炭化水素基を有するモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。前者の例として、ラウリルメタクリレート、イソステアリルアクリレートが挙げられ、後者の例として、３－フェノキシベンジルアクリレートが挙げられる。
ブリードアウトおよびアウトガスの抑制効果をさらに高める観点から、封止剤は好ましくはシリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートを含まない。すなわち、封止剤中のシリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートの含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対して好ましくは０質量部である。
同様の観点から、封止剤がシリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートを含むとき、その含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対して０質量部超であり、また、たとえば１質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以下である。
シリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートの具体例として、シリコン非含有単官能（メタ）アクリレートおよびシリコン非含有の３官能以上の多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
シリコン非含有単官能（メタ）アクリレートの具体例として、分子構造中に直鎖または分岐鎖を有する炭化水素基を有するモノ（メタ）アクリレート、分子構造中に芳香族炭化水素基を有するモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。前者の例として、ラウリルメタクリレート、イソステアリルアクリレートが挙げられ、後者の例として、３－フェノキシベンジルアクリレートが挙げられる。
ブリードアウトおよびアウトガスの抑制効果をさらに高める観点から、封止剤は好ましくはシリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートを含まない。すなわち、封止剤中のシリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートの含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対して好ましくは０質量部である。
同様の観点から、封止剤がシリコン非含有直鎖２官能（メタ）アクリレート以外の（メタ）アクリレートを含むとき、その含有量は、ラジカル重合性モノマー１００質量部に対して０質量部超であり、また、たとえば１質量部以下であり、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．１質量部以下、さらに好ましくは０．０１質量部以下である。
【0030】
封止剤中のラジカル重合性モノマーの含有量は、硬化物の強度を向上する観点から、封止剤の全組成に対し、好ましくは７０質量％以上であり、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは８５質量％以上、さらにより好ましくは９０質量％以上、よりいっそう好ましくは９３質量％以上である。
また、封止材料の耐候性を向上する観点から、封止剤中の重合性化合物の含有量は、封止剤の全組成に対し、好ましくは９９．９質量％以下であり、より好ましくは９９．５質量％以下、さらに好ましくは９９質量％以下、よりいっそう好ましくは９８質量％以下である。
また、封止材料の耐候性を向上する観点から、封止剤中の重合性化合物の含有量は、封止剤の全組成に対し、好ましくは９９．９質量％以下であり、より好ましくは９９．５質量％以下、さらに好ましくは９９質量％以下、よりいっそう好ましくは９８質量％以下である。
【0031】
（ＴＰＯ）
封止剤は、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含む。ＴＰＯは、具体的には、紫外線または可視光線の照射によりラジカルまたは酸を発生する化合物である光重合開始剤として機能する。
封止剤は、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド（ＴＰＯ）を含む。ＴＰＯは、具体的には、紫外線または可視光線の照射によりラジカルまたは酸を発生する化合物である光重合開始剤として機能する。
【0032】
封止剤中のＴＰＯの含有量は、硬化性を向上する観点から、封止剤の全組成に対し、好ましくは０．１質量％以上であり、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上、さらにより好ましくは２質量％以上である。
また、封止剤の着色を抑制する観点から、封止剤中のＴＰＯの含有量は、封止剤の全組成に対し、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは６質量％以下、さらにより好ましくは５質量％以下である。
また、封止剤の着色を抑制する観点から、封止剤中のＴＰＯの含有量は、封止剤の全組成に対し、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは８質量％以下、さらに好ましくは６質量％以下、さらにより好ましくは５質量％以下である。
【0033】
（その他成分）
本実施形態において、封止剤は、ラジカル重合性モノマー混合物およびＴＰＯから構成されてもよいし、これら以外の成分を含んでもよい。他の成分の具体例として、粘着付与剤、充填剤、硬化促進剤、可塑剤、界面活性剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、フッ素系レベリング剤等のレベリング剤および紫外線吸収剤からなる群から選択される１または２以上の添加剤が挙げられる。
たとえば封止剤がレベリング剤を含むとき、その含有量は、封止剤の全組成に対してたとえば０．０１～１質量％程度、好ましくは０．１～０．５質量％程度とすることができる。
本実施形態において、封止剤は、ラジカル重合性モノマー混合物およびＴＰＯから構成されてもよいし、これら以外の成分を含んでもよい。他の成分の具体例として、粘着付与剤、充填剤、硬化促進剤、可塑剤、界面活性剤、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、フッ素系レベリング剤等のレベリング剤および紫外線吸収剤からなる群から選択される１または２以上の添加剤が挙げられる。
たとえば封止剤がレベリング剤を含むとき、その含有量は、封止剤の全組成に対してたとえば０．０１～１質量％程度、好ましくは０．１～０．５質量％程度とすることができる。
【0034】
封止剤の性状は限定されず、封止材料のフレキシブル性および耐プラズマ性を向上する観点、および、インクジェット法等の塗布法による硬化材料の形成に好適であるという観点から、封止剤は好ましくは液状である。
【0035】
また、実施形態において、樹脂膜等の封止材料を安定的に形成する観点から、封止剤は、好ましくは塗布に用いられる封止剤であり、より好ましくはインクジェット法による塗布に用いられる封止剤である。
【0036】
次に、封止剤の製造方法を説明する。
封止剤の製造方法は限定されず、たとえば、重合性化合物、硬化剤、および、適宜その他の成分、たとえば必要に応じて添加する各種添加剤を混合することを含む。各成分を混合する方法として、たとえば、遊星式撹拌装置、ホモディスパー、万能ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、押出機等の公知の各種混練機を単独または併用して、常温下または加熱下で、常圧下、減圧下、加圧下または不活性ガス気流下等の条件下で均一に混練する方法が挙げられる。
封止剤の製造方法は限定されず、たとえば、重合性化合物、硬化剤、および、適宜その他の成分、たとえば必要に応じて添加する各種添加剤を混合することを含む。各成分を混合する方法として、たとえば、遊星式撹拌装置、ホモディスパー、万能ミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、２本ロール、３本ロール、押出機等の公知の各種混練機を単独または併用して、常温下または加熱下で、常圧下、減圧下、加圧下または不活性ガス気流下等の条件下で均一に混練する方法が挙げられる。
【0037】
ここで、たとえば、封止剤に含まれる成分および含有量を調整するとともに、成分の混合条件を調整することにより、ＴＰＯ溶解性について条件１を満たす封止剤を得ることができる。さらに具体的には、ラジカル重合性モノマー混合物として複数の２官能（メタ）アクリレートを選択し、組み合わせて用いるとともに、封止剤の調製にあたり、雰囲気中の酸素濃度および温度を制御しながら各モノマーを混合してラジカル重合性モノマー混合物を得ることにより、ＴＰＯ溶解性について条件１を満たす封止剤をより安定的に得ることができる。
【0038】
また、得られた封止剤を用いて樹脂膜を形成することもできる。たとえば、封止剤を基材上に塗布し、硬化してもよい。塗布には、インクジェット法、スクリーン印刷、ディスペンサー塗布等の公知の手法を用いることができる。
また、本実施形態において、硬化物は、本実施形態における封止剤を硬化してなる。
また、本実施形態において、硬化物は、本実施形態における封止剤を硬化してなる。
【0039】
本実施形態においては、封止剤がシリコン非含有アクリレートを含むラジカル重合性モノマー混合物およびＴＰＯを含むとともに、ラジカル重合性モノマー混合物がＴＰＯ溶解性について条件１を満たすため、かかる封止剤を用いることにより、樹脂膜表面へのブリードアウトの抑制効果および低アウトガス性に優れる樹脂膜を得ることができる。本実施形態によれば、たとえば、高温高湿下におけるブリードアウトを抑制することも可能となる。また、本実施形態によれば、たとえば、封止剤により得られる樹脂膜を封止材料として用いることにより、製造安定性に優れる表示装置を得ることも可能となる。
表示装置として有機ＥＬ表示装置を例に挙げると、有機ＥＬ表示装置は、封止剤の硬化物により構成された層、たとえば封止層を有する。
また、本実施形態における封止剤は、好ましくは有機ＥＬ表示素子の封止用である。
表示装置として有機ＥＬ表示装置を例に挙げると、有機ＥＬ表示装置は、封止剤の硬化物により構成された層、たとえば封止層を有する。
また、本実施形態における封止剤は、好ましくは有機ＥＬ表示素子の封止用である。
【0040】
また、本実施形態において得られる封止剤は、たとえば表示素子、好ましくは有機ＥＬ表示素子の封止用に好適に用いられる。本実施形態によれば、樹脂層の形成時にインクジェット法で安定に塗布できるとともに、素子発光時のダークスポットの発生を効果的に抑制することができ、表示装置の製造安定性を向上することも可能となる。
【実施例】
【0041】
以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
はじめに、以下の例において用いた材料を示す。
はじめに、以下の例において用いた材料を示す。
【0042】
（ラジカル重合性モノマー）
（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレート
１，９－ノナンジオールジアクリレート：ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ、共栄社化学社製、直鎖２官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
１，９－ノナンジオールジメタクリレート：ＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製、直鎖２官能メタクリレート
１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート：ＳＲ２６２、サートマー社製、直鎖２官能メタクリレート
ネオペンチルグリコールジアクリレート：ライトアクリレートＮＰ－Ａ、共栄社化学社製、２官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレート
ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート：ＤＣＰ、新中村化学工業社製、２官能メタクリレート
ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート：ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ、共栄社化学社製、２官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
（その他の（メタ）アクリレート）
イソステアリルアクリレート：Ｓ１８００、新中村化学工業社製、１官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
シリコン含有２官能メタクリレート：Ｘ－２２－１６４ＡＳ、信越化学社製
（Ａ）シリコン非含有でかつ環状骨格非含有の２官能（メタ）アクリレート
１，９－ノナンジオールジアクリレート：ライトアクリレート１，９ＮＤ－Ａ、共栄社化学社製、直鎖２官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
１，９－ノナンジオールジメタクリレート：ＮＯＤ－Ｎ、新中村化学工業社製、直鎖２官能メタクリレート
１，１２－ドデカンジオールジメタクリレート：ＳＲ２６２、サートマー社製、直鎖２官能メタクリレート
ネオペンチルグリコールジアクリレート：ライトアクリレートＮＰ－Ａ、共栄社化学社製、２官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
（Ｂ）シリコン非含有脂環式２官能（メタ）アクリレート
ジメチロール－トリシクロデカンジメタクリレート：ＤＣＰ、新中村化学工業社製、２官能メタクリレート
ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート：ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ、共栄社化学社製、２官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
（その他の（メタ）アクリレート）
イソステアリルアクリレート：Ｓ１８００、新中村化学工業社製、１官能アクリレート、シリコン非含有アクリレート
シリコン含有２官能メタクリレート：Ｘ－２２－１６４ＡＳ、信越化学社製
【0043】
（重合開始剤）
（Ｃ）２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ、ＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製
（Ｃ）２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルホスフィンオキサイド：Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ Ｈ、ＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ社製
【0044】
（レベリング剤）
フッ素系レベリング剤：Ｆ５５２、ＤＩＣ社製
フッ素系レベリング剤：Ｆ５５２、ＤＩＣ社製
【0045】
（実施例１～７、比較例１～３）
表１に記載の各成分を配合して、各例の封止剤として液状の硬化性組成物を得た。
各実施例においては、まず、表１に記載の成分のうち、ラジカル重合性モノマーを酸素濃度が２０．０～２１．０％の大気環境下、室温（２５℃）、褐色のバイアル瓶にて混合し、ラジカル重合性モノマー混合物を得た。また、暴走可能性低減の観点から、メタクリレートを先に入れ、あとからアクリレートを入れた。得られたラジカル重合性モノマー混合物のＴＰＯ溶解性を後述の方法で評価した。
次に、ラジカル重合性モノマー混合物と表１に記載の他の成分とを、酸素濃度が２０．０～２１．０％の大気環境下、２０～６０℃、褐色のバイアル瓶にて混合し、各例の組成物を得た。
表１に記載の各成分を配合して、各例の封止剤として液状の硬化性組成物を得た。
各実施例においては、まず、表１に記載の成分のうち、ラジカル重合性モノマーを酸素濃度が２０．０～２１．０％の大気環境下、室温（２５℃）、褐色のバイアル瓶にて混合し、ラジカル重合性モノマー混合物を得た。また、暴走可能性低減の観点から、メタクリレートを先に入れ、あとからアクリレートを入れた。得られたラジカル重合性モノマー混合物のＴＰＯ溶解性を後述の方法で評価した。
次に、ラジカル重合性モノマー混合物と表１に記載の他の成分とを、酸素濃度が２０．０～２１．０％の大気環境下、２０～６０℃、褐色のバイアル瓶にて混合し、各例の組成物を得た。
【0046】
各例で得られた組成物の硬化物について、高温高湿条件下におけるブリードアウトの有無およびアウトガスを以下の方法で測定した。測定結果を表１にあわせて示す。
【0047】
（ＴＰＯ溶解性）
各例におけるラジカル重合性モノマー混合物（以下、「モノマー液」とも呼ぶ。）のＴＰＯ溶解性を以下の手順で評価した。
１．モノマー液５ｇを１０ｍＬバイアル（褐色、マイティバイアルＮｏ．５（マルエム社製、コード番号０１０２－１８））に入れた。
２．ＴＰＯを乳鉢で均一に細かくすり潰しておき、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１メッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾した。
３．上記２．におけるメッシュ下の画分のＴＰＯ ０．２ｇを２５℃にて投入した。
４．撹拌子（トライアングル回転子２０×８ｍｍ（アズワン社製、型番０１１．４２０））にて１０００ｒｐｍにて攪拌した。
５．撹拌開始からＴＰＯが完全に溶解するまでの時間を目視にて確認した。３０分経過後、ＴＰＯが完全溶解していないものについては「３０分たっても不溶」とした。
各例におけるラジカル重合性モノマー混合物（以下、「モノマー液」とも呼ぶ。）のＴＰＯ溶解性を以下の手順で評価した。
１．モノマー液５ｇを１０ｍＬバイアル（褐色、マイティバイアルＮｏ．５（マルエム社製、コード番号０１０２－１８））に入れた。
２．ＴＰＯを乳鉢で均一に細かくすり潰しておき、ＪＩＳ Ｚ ８８０１－１メッシュＮｏ．１４（目開き１．０１ｍｍ）のメッシュにて濾した。
３．上記２．におけるメッシュ下の画分のＴＰＯ ０．２ｇを２５℃にて投入した。
４．撹拌子（トライアングル回転子２０×８ｍｍ（アズワン社製、型番０１１．４２０））にて１０００ｒｐｍにて攪拌した。
５．撹拌開始からＴＰＯが完全に溶解するまでの時間を目視にて確認した。３０分経過後、ＴＰＯが完全溶解していないものについては「３０分たっても不溶」とした。
【0048】
（高温高湿試験）
高温高湿条件下におけるブリードアウトの有無を以下の手順で評価した。
１．配合液を５０ｍｍ×５０ｍｍの無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、平均膜厚８μｍに塗布した。
２．窒素パージボックスへ封入し、窒素を３分間流した。
３．１５００ｍＷ５６００ｍＪ（ＵＶＡ２）を照射し、硬化させた。
４．８５℃８５％ＲＨの恒温恒湿槽へ投入し、５００時間後、取り出した。
５．目視にてブリードアウトが生じていなければ「ＯＫ」、ブリードアウトしていたら、「×」と評価した。
高温高湿条件下におけるブリードアウトの有無を以下の手順で評価した。
１．配合液を５０ｍｍ×５０ｍｍの無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、平均膜厚８μｍに塗布した。
２．窒素パージボックスへ封入し、窒素を３分間流した。
３．１５００ｍＷ５６００ｍＪ（ＵＶＡ２）を照射し、硬化させた。
４．８５℃８５％ＲＨの恒温恒湿槽へ投入し、５００時間後、取り出した。
５．目視にてブリードアウトが生じていなければ「ＯＫ」、ブリードアウトしていたら、「×」と評価した。
【0049】
（アウトガス評価）
以下の手順でアウトガスの発生量を評価した。
１．各例で得られた封止剤を５０ｍｍ×５０ｍｍの無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、平均膜厚８μｍとなるよう塗布した。
２．上記１．で得られた塗膜を窒素パージボックスへ封入し、窒素を３分間流した。
３．１５００ｍＷ５６００ｍＪ（ＵＶＡ２）を照射し、硬化させた。
４．上記３．で作製した試験片を１０ｍｍ×５０ｍｍにカットし、ヘッドスペース法にて１１０℃３０分加熱し、ガスクロマトグラフィにて、発生したアウトガス量を採集した。
５．上記４．にて採集したアウトガス量［ｐｐｍ］を、トルエンを基準として定量した。
以下の手順でアウトガスの発生量を評価した。
１．各例で得られた封止剤を５０ｍｍ×５０ｍｍの無アルカリガラスにスピンコーターを用いて、平均膜厚８μｍとなるよう塗布した。
２．上記１．で得られた塗膜を窒素パージボックスへ封入し、窒素を３分間流した。
３．１５００ｍＷ５６００ｍＪ（ＵＶＡ２）を照射し、硬化させた。
４．上記３．で作製した試験片を１０ｍｍ×５０ｍｍにカットし、ヘッドスペース法にて１１０℃３０分加熱し、ガスクロマトグラフィにて、発生したアウトガス量を採集した。
５．上記４．にて採集したアウトガス量［ｐｐｍ］を、トルエンを基準として定量した。
【0050】
【表1】
【0051】
表１より、各実施例においては、高温高湿下における塗膜表面へのブリードアウトが抑制され、また、低アウトガス性にも優れていた。
【0052】
この出願は、２０２０年９月１８日に出願された日本出願特願２０２０－１５７６６１号を基礎とする優先権を主張し、その開示のすべてをここに取り込む。