特許 7440643 生成物の精製プロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-19

(45)【発行日】2024-02-28

(54)【発明の名称】生成物の精製プロセス

(51)【国際特許分類】

   C07C 29/80 20060101AFI20240220BHJP

   C07C 31/08 20060101ALI20240220BHJP

   C07C 29/76 20060101ALI20240220BHJP

   C07C 29/88 20060101ALI20240220BHJP

   B01D 53/04 20060101ALI20240220BHJP

   B01D 53/08 20060101ALI20240220BHJP

   B01D 53/12 20060101ALI20240220BHJP

   C12M 1/00 20060101ALN20240220BHJP

   C12P 7/06 20060101ALN20240220BHJP

【ＦＩ】

C07C29/80

C07C31/08

C07C29/76

C07C29/88

B01D53/04

B01D53/08

B01D53/12

C12M1/00

C12P7/06

【請求項の数】 26

(21)【出願番号】P 2022540828

(86)(22)【出願日】2021-03-04

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2023-01-26

(86)【国際出願番号】 US2021020796

(87)【国際公開番号】W WO2021183357

(87)【国際公開日】2021-09-16

【審査請求日】2022-07-07

(31)【優先権主張番号】62/988,176

(32)【優先日】2020-03-11

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

(31)【優先権主張番号】17/183,204

(32)【優先日】2021-02-23

(33)【優先権主張国・地域又は機関】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】518403425

【氏名又は名称】ランザテク，インコーポレイテッド

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100153693

【弁理士】

【氏名又は名称】岩田 耕一

(72)【発明者】

【氏名】ジレスピー，ラルフ

(72)【発明者】

【氏名】コーカル，マイケル

(72)【発明者】

【氏名】アレン，ワイアット エリック

(72)【発明者】

【氏名】ロジン，リチャード アール

(72)【発明者】

【氏名】トラン，ドノヴァン

【審査官】阿久津 江梨子

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／１７５４８１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１２／０６１９３９（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特表２０１９－５０３７０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第５８００６８１（ＵＳ，Ａ）

【文献】特表２０１２－５０４４０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許第４５１１４３７（ＵＳ，Ａ）

【文献】特開２０１２－１６７０８７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｃ ２９／８０

Ｂ０１Ｄ ５３／０４

Ｂ０１Ｄ ５３／０８

Ｂ０１Ｄ ５３／１２

Ｃ０７Ｃ ２９／７６

Ｃ０７Ｃ ２９／８８

Ｃ０７Ｃ ３１／０８

Ｃ１２Ｍ １／００

Ｃ１２Ｐ ７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、発酵ブロスから、エタノールを回収するための方法であって、
ａ．前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成することと、
ｂ．前記プロセスストリームから、任意の順序で、
ｉ．酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することにより、酢酸エチルを除去することと、
ｉｉ．吸着またはジスルフィドへの反応により、少なくとも１つのチオールを除去することと、
ｉｉｉ．蒸留により、メタノールを除去することと、
ｉｖ．蒸留により、３個以上の炭素原子を有する化合物を除去することと、
ｃ．蒸留により、エタノールを回収することであって、前記蒸留が、単一のカラムまたは２つ以上のカラム中で実施され得る、回収することと、を含む、方法。

【請求項2】

前記発酵ブロスおよび前記プロセスストリームが、アセトアルデヒドをさらに含み、前記方法が、金属を使用して前記プロセスストリームから前記アセトアルデヒドを除去して、前記アセトアルデヒドを酢酸塩に変換し、続いて蒸留することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記発酵ブロスおよび前記プロセスストリームが、少なくとも１つのアルデヒドをさらに含み、前記方法が、前記アルデヒドをアルコールに還元するか、または前記アルデヒドを反応させてアルカンを形成することにより、工程ｂにおいて前記アルデヒドを除去することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記アルコールに還元することが、反応性金属、アマルガム、または反応性金属を含む化合物を使用して実施される、請求項３に記載の方法。

【請求項5】

前記反応性金属、アマルガム、または化合物が、亜鉛またはアルミニウムを含む、請求項４に記載の方法。

【請求項6】

前記反応させてアルカンを形成することが、ヒドラジンでの処理により実施される、請求項３に記載の方法。

【請求項7】

前記少なくとも１つのアルデヒドを除去することが、工程ｂのサブ工程ｉの一部である、請求項３に記載の方法。

【請求項8】

工程ｂのサブ工程ｉｉｉまたは工程ｂのサブ工程ｉｖの前記蒸留の一部として、前記エタノールが除去される、請求項１に記載の方法。

【請求項9】

工程ｂにおいて、サブ工程ｉおよびｉｉが、サブ工程ｉｉｉおよびｉｖの前に実施される、請求項１に記載の方法。

【請求項10】

前記少なくとも１回の蒸留が、不活性雰囲気中で実施される、請求項１に記載の方法。

【請求項11】

全ての蒸留が、不活性雰囲気中で実施される、請求項１に記載の方法。

【請求項12】

前記少なくとも１つのチオールを除去することが、空気中または不活性雰囲気下で実施される、請求項１に記載の方法。

【請求項13】

前記吸着が、強酸性陽イオン交換樹脂を用いる、請求項１に記載の方法。

【請求項14】

前記強酸性陽イオン交換樹脂が、強酸性スルホン酸基を有するマクロ網状ポリスチレン系のイオン交換樹脂上のＡｇである、請求項１３に記載の方法。

【請求項15】

前記発酵ブロスおよび前記プロセスストリームが、不純物をさらに含み、前記方法が、前記プロセスストリームを吸着剤で処理して、不純物を除去することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項16】

前記吸着剤が、活性炭、活性化木炭、または強酸性陽イオン交換樹脂である、請求項１５に記載の方法。

【請求項17】

前記強酸性陽イオン交換樹脂が、強酸性スルホン酸基を有するマクロ網状ポリスチレン系のイオン交換樹脂上のＡｇである、請求項１６に記載の方法。

【請求項18】

工程ｂのｉｉｉ、工程ｃ、または工程ｂのｉｉｉおよび工程ｃの両方において、前記蒸留によりフーゼル油を除去することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項19】

工程ｂのｉｉｉ、工程ｃ、または工程ｂのｉｉｉおよび工程ｃの両方において、前記蒸留により少なくとも１つの硫黄含有化合物を除去することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項20】

微生物を使用してガス化プロセスからの産業廃棄物ガスまたは合成ガスを発酵させて、前記発酵ブロスを生成することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項21】

微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、発酵ブロスから、エタノールを分離するための方法であって、
ａ．前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成することと、
ｂ．酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留して酢酸エチル枯渇ストリームを生成することにより、前記プロセスストリームから酢酸エチルを除去することと、
ｃ．吸着またはジスルフィドへの反応により、前記酢酸エチル枯渇ストリームから少なくとも１つのチオールを除去して、チオール枯渇ストリームを生成することと、
ｄ．メタノール、エタノール、および３個以上の炭素原子を有する化合物を、蒸留により前記チオール枯渇ストリームから分離することであって、前記蒸留が、単一のカラム中または２つ以上のカラム中で実施され得る、分離することと、を含む、方法。

【請求項22】

微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物、を含む、発酵ブロスから、エタノールを分離するための方法であって、
ａ．前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成することと、
ｂ．吸着またはジスルフィドへの反応により、前記プロセスストリームから少なくとも１つのチオールを除去して、チオール枯渇ストリームを生成することと、
ｃ．酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留して酢酸エチル枯渇ストリームを生成することにより、前記チオール枯渇ストリームから酢酸エチルを除去することと、
ｄ．メタノール、エタノール、および３個以上の炭素原子を有する化合物を、蒸留により前記酢酸エチル枯渇ストリームから分離することであって、前記蒸留が、単一のカラム中または２つ以上のカラム中で実施され得る、分離することと、を含む、方法。

【請求項23】

微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、発酵ブロスから、エタノールを分離するための装置であって、
ａ．バイオリアクターと流体連通し、前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成するように構成された、第１の分離ユニットと、
ｂ．前記第１の分離ユニットと流体連通し、塩基性化合物導管と流体連通し、かつ酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することにより、前記プロセスストリームから前記酢酸エチルを除去するように構成された、第２の分離ユニットと、
ｃ．前記第２の分離ユニットと流体連通し、硫黄含有化合物導管と流体連通し、かつ吸着またはジスルフィドへの反応により少なくとも１つのチオールを除去するように構成された、第３の分離ユニットと、
ｄ．前記第３の分離ユニットと流体連通し、かつメタノール、３個以上の炭素原子を有する化合物、およびエタノールを分離するように構成された、蒸留システムであって、単一のカラムまたは２つ以上のカラムを備え、かつメタノール導管、Ｃ３＋導管、およびエタノール導管と流体連通している、蒸留システムと、を備える、装置。

【請求項24】

前記エタノール導管と流体連通している脱水ユニットをさらに備える、請求項２３に記載の装置。

【請求項25】

前記蒸留システムと流体連通している少なくとも１つのサイドドローをさらに備える、請求項２３に記載の装置。

【請求項26】

前記バイオリアクターが基質導管と流体連通し、前記基質導管が産業プロセスまたはガス化プロセスと流体連通している、請求項２３に記載の装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０２０年３月１１日に出願された米国特許仮出願第６２／９８８，１７６号および２０２１年２月２３日に出願された米国特許出願第１７／１８３，２０４号の利益を主張する。両方の出願の内容は、それらの全体が参照により本明細書に明示的に組み込まれる。

【0002】

本発明は、発酵ブロスから１つ以上の生成物を回収および精製するための方法に関する。具体的には、本発明は、微生物バイオマス、エタノール、およびイソプロパノールを含む発酵ブロスから、エタノールなどの生成物を回収および精製するための２以上の分離の使用に関する。

【背景技術】

【0003】

二酸化炭素（ＣＯ_２）は、人間の活動による世界全体の温室効果ガス排出量の約７６％を占め、メタン（１６％）、亜酸化窒素（６％）、およびフッ素化ガス（２％）が残りを占めている（米国環境保護庁（ｔｈｅ Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ａｇｅｎｃｙ））。工業および林業の施業も大気中にＣＯ_２を放出するが、ＣＯ_２の大部分は化石燃料を燃焼させてエネルギーを生成することに由来する。温室効果ガス排出、特にＣＯ_２の削減は、地球温暖化の進行ならびにそれに伴う気候および天候の変動を食い止めるのに重要である。

【0004】

フィッシャー－トロプシュ法などの触媒プロセスを使用して、産業廃ガスまたは合成ガスなどの二酸化炭素（ＣＯ_２）、一酸化炭素（ＣＯ）、および／または水素（Ｈ_２）を含有するガスを様々な燃料および化学物質に変換することができることが長い間認識されている。しかしながら、最近、ガス発酵がそのようなガスの生物学的固定のための代替プラットフォームとして浮上している。特に、Ｃ１固定微生物は、ＣＯ_２、ＣＯ、および／またはＨ_２を含有するガスをエタノールおよびイソプロパノールなどの生成物に変換することが示されている。

【0005】

典型的に、フィッシャー－トロプシュ発酵および／またはガス発酵のいずれかによって生成された生成物は、従来の蒸留によって分離される。蒸留プロセスは、分離される成分の揮発性の違い、すなわち沸点の違いに基づいている。生産されたために存在する副生成物もまた、生成物から分離する必要がある。しかしながら、いくつかの最終用途では、他に何もない単純な従来の蒸留は、十分に高い純度レベルで溶液から所望の生成物を効果的に分離することができないことが示されている。

【0006】

例えば、Ｃ１固定微生物を使用するガス発酵では、エタノールが所望の生成物である場合、副生成物は、メタノール、アセタール、アセトアルデヒド、酢酸エチル、および場合によってはいくつかの硫黄含有化合物であり得る。エタノールの最終用途によっては、これらの副生成物の１つ以上を、指定されたレベルを下回るように除去する必要があり得る。高純度の生成物エタノールを実現するには、複数の分離工程が必要になり得る。

【0007】

したがって、高純度エタノール生成物を実現するために、エタノールなどのガス発酵生成物から副生成物化合物を分離するのに効果的なシステムが依然として必要とされている。

【発明の概要】

【0008】

本開示は、微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む発酵ブロスからエタノールを回収するための方法であって、少なくとも微生物バイオマスを発酵ブロスから分離して、プロセスストリームを生成することと、プロセスストリームから、任意の順序で、酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することにより、酢酸エチルを除去することと、吸着またはジスルフィドへの反応により、少なくとも１つのチオールを除去することと、蒸留により、メタノールを除去することと、蒸留により、３個以上の炭素原子を有する化合物を除去すること、と、蒸留により、エタノールを回収することであって、蒸留が、単一のカラムまたは２つ以上のカラム中で実施され得る、回収すること、と、を含む、方法を含む。

【0009】

発酵ブロスは、アセトアルデヒドをさらに含み得、方法は、微生物バイオマスを除去してプロセスストリームを生成した後、金属を使用してアセトアルデヒドを酢酸塩に還元し、続いて蒸留することにより、アセトアルデヒドを除去することをさらに含み得る。

【0010】

発酵ブロスは、少なくとも１つのアルデヒドをさらに含み得、方法は、微生物バイオマスを除去してプロセスストリームを生成した後、アルコールに還元することによって、アルデヒドを除去することをさらに含み得る。還元は、反応性金属、アマルガム、または反応性金属を含む化合物を使用して実施され得る。反応性金属、アマルガム、または化合物は、亜鉛またはアルミニウムを含み得る。還元は、ヒドラジンでの処理により実施され得る。酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することによって、酢酸エチルを除去する工程の一部として、アルデヒドをアルコールに還元し得る。以下を参照のこと。

【0011】

生成物エタノールは、メタノールが除去される、または３個以上の炭素原子を有する化合物が除去される蒸留工程の一部として回収され得る。

【0012】

方法であって、酢酸エチルを塩基性化合物と反応させることによって酢酸エチルを除去し、続いて蒸留し、吸着またはジスルフィドへの反応によって少なくとも１つのチオールを除去する工程が、蒸留によってメタノールを除去し、蒸留により３個以上の炭素原子を有する化合物を除去する工程の前に行われる、方法が実施され得る。

【0013】

方法であって、少なくとも１回の蒸留が不活性雰囲気で実施されるか、または全ての蒸留が不活性雰囲気で実施される、方法が実施され得る。方法であって、少なくとも１つのチオールを除去することが、空気中または不活性雰囲気下にある、方法が実施され得る。

【0014】

方法であって、吸着が、強酸性陽イオン交換樹脂を用いる、方法が実施され得る。強酸性陽イオン交換樹脂は、強酸性スルホン酸基を有するマクロ網状ポリスチレン系のイオン交換樹脂上のＡｇであり得る。

【0015】

発酵ブロスは、追加の不純物をさらに含み得、この方法は、プロセスストリームを吸着剤で処理して追加の不純物を除去することをさらに含み得る。吸着剤は、活性炭、活性化木炭、または強酸性陽イオン交換樹脂であり得る。強酸性陽イオン交換樹脂は、強酸性スルホン酸基を有するマクロ網状ポリスチレン系のイオン交換樹脂上のＡｇであり得る。

【0016】

本開示の別の実施形態は、微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む発酵ブロスからエタノールを分離する方法であって、発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームを生成することと、酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留して酢酸エチル枯渇ストリームを生成することにより、プロセスストリームから酢酸エチルを除去することと、吸着またはジスルフィドへの反応によって酢酸エチル枯渇ストリームから少なくとも１つのチオールを除去することにより、チオール枯渇ストリームを生成することと、メタノール、エタノール、および３個以上の炭素原子を有する化合物を、単一のカラム中または２つ以上のカラム中で実施され得る蒸留によってチオール枯渇ストリームから分離することと、を含む、方法に関する。

【0017】

本開示のさらに別の実施形態は、微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む発酵ブロスからエタノールを分離するための方法であって、発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームを生成することと、吸着またはジスルフィドへの反応によってプロセスストリームから少なくとも１つのチオールを除去することにより、チオール枯渇ストリームを生成することと、酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留して酢酸エチル枯渇ストリームを生成することにより、チオール枯渇ストリームから酢酸エチルを除去することと、メタノール、エタノール、および３個以上の炭素原子を有する化合物を、酢酸エチル枯渇ストリームから、単一のカラム中または２つ以上のカラム中で実施され得る蒸留によって分離することと、を含む、方法に関する。

【0018】

本開示のさらに別の実施形態は、微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む発酵ブロスからエタノールを分離するための装置であって、発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含むプロセスストリームを生成する、第１の分離ユニットと、酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することによってプロセスストリームから酢酸エチルを除去する、第２の分離ユニットと、吸着またはジスルフィドへの反応によって少なくとも１つのチオールを除去する、第３の分離ユニットと、メタノール、３個以上の炭素原子を有する化合物およびエタノールを分離するように構成された、蒸留システムであって、単一のカラムまたは２つ以上のカラムを備える、蒸留システムと、を備える、装置に関する。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】本開示の一実施形態による簡略化された一連の分離工程を示し、特に、分離工程の有用な順序を示す。

【図2】本開示の一実施形態を示す概略プロセスフロー図である。

【図3】発酵ブロスの生成ならびに微生物バイオマスの分離および除去による微生物バイオマス枯渇プロセスストリームの生成に関する実施形態の一部を示す概略プロセスフロー図である。

【発明を実施するための形態】

【0020】

本発明は、微生物バイオマス、生成物、副生成物、および不純物を含む発酵ブロスから生成物を回収するための方法を提供する。この方法は、高純度生成物を必要とする用途のための生成物の精製を可能にする。理解を容易にするために、生成物は本明細書中でエタノールとして記載する。エタノールは、生物学的触媒を使用してガス発酵システム中で生成され、発酵ブロスの一部としての１つ以上のバイオリアクターから排出される。発酵ブロスは、微生物バイオマス、エタノール、およびメタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物、ならびに場合によって不純物などの副生成物を含む。発酵ブロスは、アセトアルデヒドをさらに含み得る。発酵ブロスは、少なくとも１つのアルデヒドをさらに含み得る。発酵ブロスは、不純物をさらに含み得る。

【0021】

ガス発酵プロセスの基質および／またはＣ１炭素源は、産業プロセスの副生成物として、または自動車の排気ガス、バイオガス、もしくは埋立地ガスなどの別の源から、または電気分解から得られる廃ガスであり得る。基質および／またはＣ１炭素源は、熱分解、焙焼、またはガス化によって生成された合成ガスであり得る。言い換えれば、廃棄物は、熱分解、焙焼、またはガス化によってリサイクルされて、基質および／またはＣ１炭素源として使用される合成ガスを生成することができる。

【0022】

ある特定の実施形態では、産業プロセスは、鉄金属製品の製造、例えば、製鉄、非鉄金属製品の製造、石油精製、発電、カーボンブラックの生成、紙およびパルプの製造、アンモニアの生成、メタノールの生成、コークスの製造、またはこれらの任意の組み合わせからなる群から選択される。これらの実施形態では、基質および／またはＣ１炭素源は、任意の公知の方法を使用して、それが大気中に放出される前に産業プロセスから捕捉され得る。

【0023】

基質および／またはＣ１炭素源は、石炭のガス化、製油所残留物のガス化、バイオマスのガス化、リグノセルロース材料のガス化、黒液ガス化、都市固形廃棄物のガス化、工業用固体のガス化、下水道のガス化、廃水処理からのスラッジのガス化、天然ガスの改質、バイオマスの改質、埋め立てガスの改質、またはそれらの任意の組み合わせによって得られる合成ガスなどの合成ガスであり得る。

【0024】

都市固形廃棄物の例には、タイヤ、プラスチック、およびショールズ、アパレル、テキスタイル中の繊維が挙げられる。都市固形廃棄物は、分別され得るかまたは未分別であり得る。バイオマスの例には、リグノセルロース材料が挙げられ得、微生物バイオマスもまた挙げられ得る。リグノセルロース材料には、農業廃棄物および森林廃棄物が挙げられ得る。

【0025】

生体触媒を使用する基質および／またはＣ１炭素源のガス発酵プロセスは、生成物および微生物バイオマスを含む発酵ブロスを提供する。微生物バイオマスを発酵ブロスから分離して、微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームを生成する。一般に、プロセスストリームは、生成物、およびある濃度の副生成物、ならびに場合によっては不純物を含むであろう。例えば、プロセスストリームは、生成物であるエタノール、ならびにメタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物などの副生成物を含み得る。プロセスストリームはまた、アセトアルデヒド、および／もしくは少なくとも１つのアルデヒド、ならびに／または他の不純物を含み得る。発酵ブロスの残りの部分は、バイオリアクターにリサイクルされ得る微生物バイオマスを含む。発酵ブロスは、典型的には、水溶液である。微生物バイオマスは、発酵プロセスの生体触媒として使用される少なくとも１つの適切な微生物を含む。例えば、微生物は、Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、Ｓａｃｃｈａｒｏｍｙｃｅｓ ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｃｅｔｏｂｕｔｙｌｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｂｅｉｊｅｒｉｎｃｋｉｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｓａｃｃｈａｒｂｕｔｙｒｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｓａｃｃｈａｒｏｐｅｒｂｕｔｙｌａｃｅｔｏｎｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｂｕｔｙｒｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｄｉｏｌｉｓ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｋｌｕｙｖｅｒｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｐａｓｔｅｒｉａｎｉｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｎｏｖｙｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｄｉｆｆｉｃｉｌｅ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｔｈｅｒｍｏｃｅｌｌｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｃｅｌｌｕｌｏｌｙｔｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｃｅｌｌｕｌｏｖｏｒａｎｓ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｐｈｙｔｏｆｅｒｍｅｎｔａｎｓ、Ｌａｃｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｔｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｓｕｂｔｉｌｉｓ、Ｂａｃｉｌｌｕｓ ｌｉｃｈｅｎｉｆｏｒｍｉｓ、Ｚｙｍｏｍｏｎａｓ ｍｏｂｉｌｉｓ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｏｘｙｔｏｃａ、Ｋｌｅｂｓｉｅｌｌａ ｐｎｅｕｍｏｎｉａ、Ｃｏｒｙｎｅｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｇｌｕｔａｍｉｃｕｍ、Ｔｒｉｃｈｏｄｅｒｍａ ｒｅｅｓｅｉ、Ｃｕｐｒｉａｖｉｄｕｓ ｎｅｃａｔｏｒ、Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｐｕｔｉｄａ、Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｐｌａｎｔａｒｕｍ、およびＭｅｔｈｙｌｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｅｘｔｏｒｑｕｅｎｓから選択され得る。ある特定の例では、微生物は、Ａｃｅｔｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｗｏｏｄｉｉ、Ａｌｋａｌｉｂａｃｕｌｕｍ ｂａｃｃｈｉｉ、Ｂｌａｕｔｉａ ｐｒｏｄｕｃｔａ、Ｂｕｔｙｒｉｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｍｅｔｈｙｌｏｔｒｏｐｈｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｃｅｔｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｕｔｏｅｔｈａｎｏｇｅｎｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｃａｒｂｏｘｉｄｉｖｏｒａｎｓ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｃｏｓｋａｔｉｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｄｒａｋｅｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｆｏｒｍｉｃｏａｃｅｔｉｃｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｌｊｕｎｇｄａｈｌｉｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｍａｇｎｕｍ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｒａｇｓｄａｌｅｉ、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ｓｃａｔｏｌｏｇｅｎｅｓ、Ｅｕｂａｃｔｅｒｉｕｍ ｌｉｍｏｓｕｍ、Ｍｏｏｒｅｌｌａ ｔｈｅｒｍａｕｔｏｔｒｏｐｈｉｃａ、Ｍｏｏｒｅｌｌａ ｔｈｅｒｍｏａｃｅｔｉｃａ、Ｏｘｏｂａｃｔｅｒ ｐｆｅｎｎｉｇｉｉ、Ｓｐｏｒｏｍｕｓａ ｏｖａｔａ、Ｓｐｏｒｏｍｕｓａ ｓｉｌｖａｃｅｔｉｃａ、Ｓｐｏｒｏｍｕｓａ ｓｐｈａｅｒｏｉｄｅｓ、およびＴｈｅｒｍｏａｎａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ｋｉｕｖｉから選択されるＣ１固定細菌であり得る。特定の実施形態では、微生物は、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ属の一員である。ある特定の例では、微生物は、Ｃｌｏｓｔｒｉｄｉｕｍ ａｕｔｏｅｔｈａｎｏｇｅｎｕｍである。

【0026】

微生物は、様々な異なる生成物を生成することが可能であり得る。微生物によって生成される１つ以上の生成物は、低沸点発酵生成物である。ある特定の例では、生成物は、エタノール、アセトン、イソプロパノール、ブタノール、ケトン、メチルエチルケトン、アセトン、２－ブタノール、１－プロパノール、酢酸メチル、酢酸エチル、ブタノン、１，３－ブタジエン、イソプレン、イソブテン、またはそれらの任意の組み合わせである。ある特定の実施形態では、方法は、生成される生成物に基づいて最適化される。いくつかの実施形態では、バイオリアクターで生成される生成物は、エタノールおよびイソプロパノールである。方法は、エタノールおよびイソプロパノールが発酵ブロスから効果的に除去され得るように最適化され得る。いくつかの実施形態では、微生物は少なくとも１つの副生成物を生成する。一実施形態では、少なくとも１つの副生成物は、酢酸、乳酸、アセトン、３－ヒドロキシブチレート、イソブタノール、ｎ－プロパノール、ｎ－ブタノール、および／または２，３－ブタンジオールである。

【0027】

微生物バイオマスを分離して、少なくとも生成物を含むプロセスストリームを生成するための既知の技術。例えば、発酵ブロスは、バイオリアクターから真空蒸留槽に送られ得、そこで発酵ブロスは部分的に気化されて、エタノールを含む生成物富化ストリーム、および微生物バイオマスを含む生成物枯渇ストリームを生成する。真空蒸留は、例えば、米国特許出願公開第２０１８／０２６４３７５号に詳細に記載されている。

【0028】

抽出蒸留は、単独で、または真空蒸留と組み合わせて、発酵ブロスから微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームを分離するために使用され得る別の既知の技術である。抽出蒸留剤は、生成物と相互作用して、所望の生成物と他の成分との間の相対的な揮発性を高めることによって機能する。例えば、抽出蒸留剤は、所望の生成物に対して高い親和性を有し、副生成物に対して低い親和性を有する。適切な抽出蒸留剤は、成分と共沸混合物を形成してはならず、蒸留などの後続の分離技術によって生成物から分離することが可能でなければならない。適切な潜在的な抽出蒸留剤は、例えば、米国特許出願公開第２０２０／０２５５３６２号に列挙されている。

【0029】

別の技術は、バイオリアクターから発酵ブロスを受け取り、ブロスをフィルターに通して保持液および透過液を生成するように適合された分離器モジュールの使用を含む。しばしば、透過液は少なくとも生成物を含み、保持液は少なくとも発酵ブロスの微生物バイオマスを含み、これはバイオリアクターにリサイクルされ得る。フィルターは、クロスフロー膜または中空糸膜などの膜であり得る。

【0030】

発酵ブロスから分離され、微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームは、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む。発酵ブロスの残りは、バイオリアクターにリサイクルされ得るか、またはさらに処理されてからバイオリアクターにリサイクルされ得る。燃料用途で使用するエタノールは、高純度を必要としない場合があるが、エタノールの他の用途は、不快な臭いもしくは風味、または人の健康への懸念を回避するために高純度を必要とし得る。最高値のエタノールを製造するには、プロセスストリーム内のエタノールで一般的に生成および検出される副生成物を除去する必要がある。蒸留は、所望のエタノールを分離するための主要な技術であるが、所望のエタノールおよび望ましくない副生成物の同様の温度－蒸気圧プロファイルのために、蒸留単独では必要な純度レベルを達成するのに十分ではない。さらに、いくつかの状況では、共沸混合物が形成されて蒸留が困難になり得る。生成物エタノールの所望のレベルの純度を達成するために、複数の分離工程における複数の分離技術を組み合わせる必要がある。所望の結果を達成するために、特定の分離工程を特定の順序で実施することが有利である。

【0031】

酢酸エチルはプロセスストリームに副生成物として存在し得、プロセスストリームから酢酸エチルを除去して高純度エタノール生成物を生成することが望ましい。酢酸エチルは、エタノールから分離するのが困難である。例えば、酢酸は蒸留または精留によってエタノールから分離することができないが、これはそれらの沸点が近いからである。しかしながら、本開示は、エステルのアルカリ加水分解、またはより具体的には、酢酸エチルを水酸化ナトリウムなどの塩基で加水分解して、エタノールおよび酢酸ナトリウムなどの酢酸塩に中和される酢酸を形成する技術を用いる。塩基は、分離工程へのプロセスストリームの供給に近い場所に追加される。塩基は、プロセスストリームの供給位置の上に、例えば、カラムの上部または上部近くなどで、カラムに追加され得る。塩基は、特にバッチ操作で、リボイラーフィードに追加され得る。得られた酢酸塩は、エタノールと非反応性であり、次に酢酸塩は蒸留によってエタノールから容易に分離される。他の塩基は、この分離工程での使用に適しており、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化リチウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、水酸化マグネシウム、およびそれらの組み合わせなどの塩基が挙げられる。この分離工程では、酢酸エチルがプロセスストリームから除去され、したがって生成物エタノールから除去される。

【0032】

次に、ここで酢酸エチルが枯渇したプロセスストリームを吸着剤で処理して、チオールなどの硫黄を含む化合物を除去し得る。硫黄含有化合物は、不快な臭いを与えることが知られており、このことがエタノールを一部の高純度用途に適さないものにしている。不快な臭いは、１０億分の１の範囲の濃度などの低レベルの硫黄化合物から生じ得る。少なくとも１つのチオールを含むプロセスストリームを、吸着することによってチオールをプロセスストリームから除去し得る吸着剤と接触させることにより、ストリームからも不快な臭いを除去する。適切な吸着剤には、例えば、強酸性陽イオン交換樹脂が挙げられる。一例は、銀処理または含浸された、中和された強酸性イオン交換樹脂触媒吸着剤である。樹脂は、スルホン化スチレン－ジビニルベンゼン樹脂であり得る。このような合成樹脂は、Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからＡｍｂｅｒｌｙｓｔ １５の名称で、ＢａｙｅｒＡＧからＬＥＷＡＴＩＴＳＰＣ１１８の名称で販売されている。適切な吸着剤は、Ｒｏｈｍ＆ＨａａｓからＡｇ／Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ－１５という名称で販売されている。適切な吸着剤は、米国特許第４，７６０，２０４号に詳細に記載されている。プロセスストリームの処理は、連続的な方法で、バッチ方式で、スイングベッド方式で、または任意の他の適切な操作モードで操作され得る。吸着剤は、固定床、移動床、流動床、模擬移動床または他の任意の適切な配置に配置され得る。

【0033】

別の実施形態において、存在するいずれかのメルカプタンは、臭気のあるメルカプタンを非臭気のジスルフィドに化学的に変換するために、炭素を使用して酸化されてジスルフィドを形成し得るであろう。

【0034】

硫黄化合物を除去するための処理は、空気中で実施され得るか、または不活性雰囲気で実施され得る。不活性雰囲気の非限定的な例には、窒素雰囲気およびヘリウム雰囲気が挙げられる。不活性雰囲気を使用する利点は、望ましくないアセトアルデヒドの生成を回避できることである。吸着剤容器は、窒素などの不活性ガスでパージされ得、窒素で連続的にパージされ得る。

【0035】

ここで酢酸エチルおよびチオールの両方が枯渇したプロセスストリームを蒸留して、エタノール、メタノール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を分離する。蒸留は、１つ、２つ、またはそれ以上の蒸留塔で達成され得る。例えば、単一の蒸留塔を使用して、ボトムストリームとして少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を、メタノールオーバーヘッドストリームおよび高純度エタノールサイドカットストリームから分離し得る。別の実施形態では、第１のカラムは、エタノールおよび少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を用いて、オーバーヘッドカラムおよびボトムカラムとしてメタノールを分離し得る。第２のカラムでは、高純度エタノールが、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物から分離される。

【0036】

１つ以上の蒸留は、不活性雰囲気で実施され得る。１つ以上の蒸留塔は、抽出蒸留塔であり得、抽出蒸留剤を用いる。

【0037】

発酵プロセスは、副生成物としてフーゼル油を生成し得る。したがって、発酵ブロスおよび微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームは、フーゼル油をさらに含み得る。フーゼル油は、蒸留工程でプロセスストリームから除去し得る。一実施形態では、フーゼル油は、蒸留塔の少なくとも１つからサイドドローとして除去される。フーゼル油とともに、蒸留塔の少なくとも１つからの同じサイドドローの一部として、硫黄種もまた除去され得る。プロセスの初期に除去されなかった硫黄含有化合物は、ここで除去され得るであろう。

【0038】

発酵ブロスおよびプロセスストリームは、アセトアルデヒドをさらに含み得る。アセトアルデヒドはプロセスストリームの望ましくない成分であり、生成物エタノールを汚染せず、生成物エタノールの純度を低下させないように除去され得る。この分離工程は任意であり、プロセスストリームに存在するアセトアルデヒドの量に依存し得る。金属を使用してアセトアルデヒドをプロセスストリームから除去してアセトアルデヒドを酢酸塩に還元し、続いて蒸留して酢酸塩を除去する。形成される酢酸塩は、酢酸エチルであり得る。したがって、アセトアルデヒドは、酢酸エチルの除去と同じ工程で除去され得る。

【0039】

発酵ブロスおよびプロセスストリームは、アルデヒドをさらに含み得る。アルデヒドはプロセスストリームの望ましくない成分であり、生成物エタノールを汚染せず、かつ生成物エタノールの純度を低下させないように除去しなければならない。アルデヒドはアルコールに還元され、次いでプロセスストリームから除去され得る。アルデヒドの還元は、反応性金属、アマルガム、または反応性金属を含む化合物を使用して達成され得る。適切な金属、アマルガムおよび化合物は、亜鉛またはアルミニウムを含み得る。異なる金属、アマルガムおよび化合物の混合物が使用され得る。別の実施形態では、プロセスストリームをヒドラジンで処理して、アルデヒドと反応させ、アルカンを形成し得る。生成されたアルコールまたは生成されたアルカンは、エタノールが高純度で回収されるように、蒸留工程で除去され得る。

【0040】

発酵ブロスおよびプロセスストリームは、望ましくない不純物をさらに含み得る。プロセスストリームは、不純物を除去するために吸着剤を使用して処理され得る。適切な吸着剤には、Ａｇ／Ａｍｂｅｒｌｙｓｔ－１５の名称で販売されているような、活性炭、活性化木炭、および銀処理または含浸された中和された強酸性イオン交換樹脂触媒吸着剤が挙げられる。プロセスストリームは、プロセスの任意の時点で不純物を除去するために処理され得る。一実施形態では、プロセスストリームは、他の分離工程の前に不純物を除去するように処理される。別の実施形態では、プロセスストリームは、少なくとも１つのチオールを除去するのと同じ工程で不純物を除去するように処理される。

【0041】

分離工程は任意の順序で行われ得るが、特定の順序で工程を行うことには利点がある。メタノールおよび３個以上の炭素原子を有する化合物の前に、プロセスストリームから酢酸エチルおよびチオールを除去することが有利である。一実施形態では、酢酸エチルが最初にプロセスストリームから除去される。

【0042】

必要に応じて、精製エタノール流は乾燥または脱水され得る。エタノールは水と共沸混合物を形成するので、単純な蒸留でエタノールを約９０ｗｔ％まで脱水し得るが、残りの水を除去するには別の手法が必要である。そのような技術は公知であり、適切な技術には、膜脱水および吸着剤脱水の使用が挙げられる。膜技術の例には、膜蒸気透過またはパーベーパレーションモードが挙げられる。エタノールの脱水用に、複数の異なる膜が市販されている。吸着、および圧力スイング吸収（ＰＳＡ）は、無水エタノールを生成することが知られている技術である。多くのゼオライト吸着剤が、ＰＳＡシステムで使用するために市販されている。

【0043】

図１は、微生物バイオマスが工程１０４で発酵ブロス１０２から除去されて、微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリームを形成するプロセスフローを示す。プロセスストリームは、分離工程１１２のシーケンス１０８またはシーケンス１１０のいずれかに送られる。分離工程１１２のシーケンス１０８において、最初に、酢酸エチルは、酢酸エチルを塩基性化合物と反応させることによって除去され、続いて１０９で蒸留され、次いで、少なくとも１つのチオールが、吸着または反応によって１１１でジスルフィドに分離される。分離工程１１２のシーケンス１１０において、最初に、少なくとも１つのチオールが、１１３において吸着またはジスルフィドへの反応によって分離され、次いで、酢酸エチルが塩基性化合物と反応させられ、続いて１１４において蒸留することによって、酢酸エチルが除去される。分離工程１１２の後、プロセスストリームは酢酸エチルおよびチオールが枯渇し、分離工程１２０のシーケンス１１６またはシーケンス１１８に送られる。分離工程１２０のシーケンス１１６において、最初に、メタノールが１１７での蒸留によって分離され、次いで、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物が、１１９での蒸留によって分離される。分離工程１２０のシーケンス１１８において、最初に、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物が、１２１での蒸留によって分離され、次いで、メタノールが、１２２での蒸留によって分離される。次に、エタノールを、工程１２２で回収する。

【0044】

図２は、分離工程が特定の順序で配置されている本開示の一実施形態を示している。発酵ブロスからすでに分離されており、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、メタノール、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物、およびエタノールを含むプロセスストリームがライン２０４で実施され、容器２０６に導入され、そこで酢酸エチルが除去される。水酸化ナトリウムなどの塩基が、ライン２０８中で容器２０６に導入される。塩基は酢酸エチルと反応して酢酸ナトリウムを形成し、ライン２１０中で除去される。酢酸エチル枯渇プロセスストリームは、ライン２１２を介して容器２０６から容器２１４に送られる。容器２１４は、少なくとも１つのチオールを吸着し得る吸着剤を収容している。酢酸エチルおよびチオールが枯渇したプロセスストリームは、ライン２１８中で容器２１４から容器２２０に送られる。プロセスのある時点で、吸着剤によって吸着されたチオールは、脱着工程で脱着され、ライン２１６を介して除去される。容器２２０は、蒸留塔であり、ここで、メタノールがライン２２４中のオーバーヘッドとして除去され、エタノールおよび少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含むライン２２２中のボトムが容器２２６に送られる。任意のサイドドロー２３２もまた示され、ここで、フーゼル油および／または硫黄含有化合物を回収し得る。容器２２６は、蒸留塔であり、ここで、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物がボトムストリーム２２８において除去される。オプションのサイドドロー２３４も示され、ここで、フーゼル油および／または硫黄含有化合物が回収され得る。精製エタノールは、オーバーヘッドライン２３０中で除去される。必要に応じて、ライン２３０中の精製エタノールをエタノール脱水ユニット２３８で乾燥させて、ライン２３６中で精製脱水エタノールを提供し得る。エタノール脱水ユニット２３８は、膜システムまたはＰＳＡであり得る。

【0045】

図３は、発酵ブロスの生成、ならびに微生物バイオマス枯渇プロセスストリームを生成するための微生物バイオマスの分離および除去の実施形態の一部を示している。産業プロセスまたはガス化ユニット３１０は、導管３０４内に基質を提供し、これは、バイオリアクター３００に送られ、そこで基質が微生物を使用して発酵されて、エタノールなどの標的生成物を生成する。微生物バイオマス、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、メタノール、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物およびエタノールを含む発酵ブロス３１２は、バイオリアクター３００から取り出されて、分離器３１４に送られ、そこで微生物バイオマスがライン３１６中に分離され、バイオリアクター３００にリサイクルされる。微生物バイオマスが枯渇したプロセスストリーム２０４は、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、メタノール、少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物、およびエタノールを含み、図２に記載されるように、精製のために準備されている。

以下に、当初の特許請求の範囲に記載の発明を列挙する。
［発明１］
微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、発酵ブロスから、エタノールを回収するための方法であって、
ａ．前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成することと、
ｂ．前記プロセスストリームから、任意の順序で、
ｉ．酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することにより、酢酸エチルを除去することと、
ｉｉ．ジスルフィドへの吸着または反応により、少なくとも１つのチオールを除去することと、
ｉｉｉ．蒸留により、メタノールを除去することと、
ｉｖ．蒸留により、３個以上の炭素原子を有する化合物を除去することと、
ｃ．蒸留により、エタノールを回収することであって、前記蒸留が、単一のカラムまたは２つ以上のカラム中で実施され得る、回収することと、を含む、方法。
［発明２］
前記発酵ブロスおよび前記プロセスストリームが、アセトアルデヒドをさらに含み、前記方法が、金属を使用して前記プロセスストリームから前記アセトアルデヒドを除去して、前記アセトアルデヒドを酢酸塩に還元し、続いて蒸留することをさらに含む、発明１に記載の方法。
［発明３］
前記発酵ブロスおよび前記プロセスストリームが、少なくとも１つのアルデヒドをさらに含み、前記方法が、前記アルデヒドをアルコールに還元するか、または前記アルデヒドを反応させてアルカンを形成することにより、工程ｂにおいて前記アルデヒドを除去することをさらに含む、発明１に記載の方法。
［発明４］
前記アルコールに還元することが、反応性金属、アマルガム、または反応性金属を含む化合物を使用して実施される、発明３に記載の方法。
［発明５］
前記反応性金属、アマルガム、または化合物が、亜鉛またはアルミニウムを含む、発明４に記載の方法。
［発明６］
前記反応させてアルカンを形成することが、ヒドラジンでの処理により実施される、発明３に記載の方法。
［発明７］
前記少なくとも１つのアルデヒドを除去することが、工程ｂのサブ工程ｉの一部である、発明３に記載の方法。
［発明８］
工程ｂのサブ工程ｉｉｉまたは工程ｂのサブ工程ｉｖの前記蒸留の一部として、前記エタノールが除去される、発明１に記載の方法。
［発明９］
工程ｂにおいて、サブ工程ｉおよびｉｉが、サブ工程ｉｉｉおよびｉｖの前に実施される、発明１に記載の方法。
［発明１０］
前記少なくとも１回の蒸留が、不活性雰囲気中で実施される、発明１に記載の方法。
［発明１１］
全ての蒸留が、不活性雰囲気中で実施される、発明１に記載の方法。
［発明１２］
前記少なくとも１つのチオールを除去することが、空気中または不活性雰囲気下で実施される、発明１に記載の方法。
［発明１３］
前記吸着が、強酸性陽イオン交換樹脂を用いる、発明１に記載の方法。
［発明１４］
前記強酸性陽イオン交換樹脂が、強酸性スルホン酸基を有するマクロ網状ポリスチレン系のイオン交換樹脂上のＡｇである、発明１３に記載の方法。
［発明１５］
前記発酵ブロスおよび前記プロセスストリームが、不純物をさらに含み、前記方法が、前記プロセスストリームを吸着剤で処理して、不純物を除去することをさらに含む、発明１に記載の方法。
［発明１６］
前記吸着剤が、活性炭、活性化木炭、または強酸性陽イオン交換樹脂である、発明１５に記載の方法。
［発明１７］
前記強酸性陽イオン交換樹脂が、強酸性スルホン酸基を有するマクロ網状ポリスチレン系のイオン交換樹脂上のＡｇである、発明１６に記載の方法。
［発明１８］
工程ｂのｉｉｉ、工程ｃ、または工程ｂのｉｉｉおよび工程ｃの両方において、前記蒸留によりフーゼル油を除去することをさらに含む、発明１に記載の方法。
［発明１９］
工程ｂのｉｉｉ、工程ｃ、または工程ｂのｉｉｉおよび工程ｃの両方において、前記蒸留により少なくとも１つの硫黄含有化合物を除去することをさらに含む、発明１に記載の方法。
［発明２０］
微生物を使用してガス化プロセスからの産業廃棄物ガスまたは合成ガスを発酵させて、前記発酵ブロスを生成することをさらに含む、発明１に記載の方法。
［発明２１］
微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、発酵ブロスから、エタノールを分離するための方法であって、
ａ．前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成することと、
ｂ．酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留して酢酸エチル枯渇ストリームを生成することにより、前記プロセスストリームから酢酸エチルを除去することと、
ｃ．ジスルフィドへの吸着または反応により、前記酢酸エチル枯渇ストリームから少なくとも１つのチオールを除去して、チオール枯渇ストリームを生成することと、
ｄ．メタノール、エタノール、および３個以上の炭素原子を有する化合物を、蒸留により前記チオール枯渇流から分離することであって、前記蒸留が、単一のカラム中または２つ以上のカラム中で実施され得る、分離することと、を含む、方法。
［発明２２］
微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物、を含む、発酵ブロスから、エタノールを分離するための方法であって、
ａ．前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成することと、
ｂ．ジスルフィドへの吸着または反応により、前記プロセスストリームから少なくとも１つのチオールを除去して、チオール枯渇ストリームを生成することと、
ｃ．酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留して酢酸エチル枯渇ストリームを生成することにより、前記チオール枯渇ストリームから酢酸エチルを除去することと、
ｄ．メタノール、エタノール、および３個以上の炭素原子を有する化合物を、蒸留により前記酢酸エチル枯渇ストリームから分離することであって、前記蒸留が、単一のカラム中または２つ以上のカラム中で実施され得る、分離することと、を含む、方法。
［発明２３］
微生物バイオマス、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、発酵ブロスから、エタノールを分離するための装置であって、
ａ．バイオリアクターと流体連通し、前記発酵ブロスから少なくとも微生物バイオマスを分離して、エタノール、メタノール、酢酸エチル、少なくとも１つのチオール、および少なくとも１つの３個以上の炭素原子を有する化合物を含む、プロセスストリームを生成するように構成された、第１の分離ユニットと、
ｂ．前記第１の分離ユニットと流体連通し、塩基性化合物導管と流体連通し、かつ酢酸エチルを塩基性化合物と反応させ、続いて蒸留することにより、前記プロセスストリームから前記酢酸エチルを除去するように構成された、第２の分離ユニットと、
ｃ．前記第２の分離ユニットと流体連通し、硫黄含有化合物導管と流体連通し、かつジスルフィドへの吸着または反応により少なくとも１つのチオールを除去するように構成された、第３の分離ユニットと、
ｄ．前記第３の分離ユニットと流体連通し、かつメタノール、３個以上の炭素原子を有する化合物、およびエタノールを分離するように構成された、蒸留システムであって、単一のカラムまたは２つ以上のカラムを備え、かつメタノール導管、Ｃ３＋導管、およびエタノール導管と流体連通している、蒸留システムと、を備える、装置。
［発明２４］
前記エタノール導管と流体連通している脱水ユニットをさらに備える、発明２３に記載の装置。
［発明２５］
前記蒸留システムと流体連通している少なくとも１つのサイドドローをさらに備える、発明２３に記載の装置。
［発明２６］
前記バイオリアクターが基質導管と流体連通し、前記基質導管が産業プロセスまたはガス化プロセスと流体連通している、発明２３に記載の装置。

【図1】

【図2】

【図3】