特許 7442373 速硬性セメント組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-22

(45)【発行日】2024-03-04

(54)【発明の名称】速硬性セメント組成物

(51)【国際特許分類】

   C04B 28/02 20060101AFI20240226BHJP

   C04B 22/08 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 22/14 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 22/10 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 24/06 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 16/06 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 14/38 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 14/04 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 18/10 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 18/08 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 14/10 20060101ALI20240226BHJP

   C04B 18/14 20060101ALI20240226BHJP

【ＦＩ】

C04B28/02

C04B22/08 Z

C04B22/14 B

C04B22/10

C04B24/06 A

C04B22/14 A

C04B16/06 A

C04B14/38 A

C04B14/04 Z

C04B18/10 A

C04B18/08 Z

C04B14/10 B

C04B18/14 A

C04B22/08 A

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2020064933

(22)【出願日】2020-03-31

(65)【公開番号】P2021160994

(43)【公開日】2021-10-11

【審査請求日】2023-02-20

(73)【特許権者】

【識別番号】515181409

【氏名又は名称】ＭＵマテックス株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100088155

【弁理士】

【氏名又は名称】長谷川 芳樹

(74)【代理人】

【識別番号】100145012

【弁理士】

【氏名又は名称】石坂 泰紀

(74)【代理人】

【識別番号】100226023

【弁理士】

【氏名又は名称】杉浦 崇仁

(72)【発明者】

【氏名】木元 大輔

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼原 幸之助

(72)【発明者】

【氏名】田原 英男

(72)【発明者】

【氏名】石隈 春輝

(72)【発明者】

【氏名】神谷 清志

【審査官】田中 永一

(56)【参考文献】

【文献】特開平０６－１２７９９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０５－０９７４９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１６４２４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－２２８２０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０３－０１２３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２７４５８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１７－１８６２３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－１６４４１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】韓国登録特許第１０－１８９１５６５（ＫＲ，Ｂ１）

【文献】特開２０２０－６６５４３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０４Ｂ ２／００ －３２／０２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

速硬性混和材と、前記速硬性混和材１００質量部に対して１００質量部以上２０００質量部以下の範囲内の量のセメントとを含む速硬性セメント組成物であって、
前記速硬性混和材が、カルシウムアルミネートと、無水石膏と、無機炭酸塩と、オキシカルボン酸と、ミョウバンと、メタケイ酸ナトリウムと、石英粉末とを含み、
前記カルシウムアルミネートは、Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であり、
前記無水石膏の含有量は、前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にあって、
前記無機炭酸塩、前記オキシカルボン酸および前記ミョウバンの含有量は、それぞれ前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上であって、前記無機炭酸塩、前記オキシカルボン酸および前記ミョウバンの合計含有量は、前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して１０質量部以下であることを特徴とする速硬性セメント組成物。

【請求項2】

舗装用注入材であることを特徴とする請求項１に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項3】

前記メタケイ酸ナトリウムを前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内の量で含む請求項１または２に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項4】

さらに、無水硫酸ナトリウムを前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内の量で含む請求項１～３のいずれか１項に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項5】

前記ミョウバンがカリウムミョウバンであって、前記カリウムミョウバンの含有量が前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．２質量部以上６．０質量部以下の範囲内にある請求項１～４のいずれか１項に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項6】

前記ミョウバンが、前記石英粉末と前記ミョウバンとを質量比で２０：８０～８０：２０の範囲内の量で含む混合物として含まれている請求項１～５のいずれか１項に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項7】

さらに、有機短繊維および炭素短繊維のうちの１つ以上からなる短繊維を、速硬性セメント組成物の全体量に対して０．０５質量％以上０．３質量％以下の範囲内の量で含むことを特徴とする請求項１～６のいずれか１項に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項8】

さらに、増粘剤を、速硬性セメント組成物の全体量に対して０．１質量％以上１質量％以下の範囲内の量で含むことを特徴とする請求項１～７のいずれか１項に記載の速硬性セメント組成物。

【請求項9】

さらに、珪石微粉末、石炭灰微粉末、フライアッシュ、モンモリロナイト微粉末、長石微粉末、高炉スラグ微粉末のうちの１つ以上からなる無機フィラーを、速硬性セメント組成物の全体量に対して４質量％以上５０質量％以下の範囲内の量で含むことを特徴とする請求項１～８のいずれか１項に記載の速硬性セメント組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、速硬性セメント組成物、特に舗装用注入材として有用な速硬性セメント組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

道路、港湾施設、空港の滑走路などの舗装を構築する方法として、ＰＣ舗装やＲＣ舗装が知られている。ＰＣ舗装は、路盤の上にＰＣ（プレストレストコンクリート）舗装板を配置して、そのＰＣ舗装板と路盤の間隙に裏込めグラウト材を注入する舗装である。ＲＣ舗装は、ＰＣ舗装板の代わりに、ＲＣ（鉄筋コンクリート）舗装板を用いる舗装である。また、重交通道路の舗装として、半たわみ性舗装が知られている。半たわみ性舗装とは、空隙率の大きな開粒度アスファルト混合物に、セメントミルクを注入する舗装である。ＰＣ舗装やＲＣ舗装で使用される裏込めグラウト材および半たわみ性舗装で使用されるセメントミルク等の原料として用いられる舗装用注入材は、セメントを含む組成物である。この舗装用注入材として用いられるセメント組成物は、通常、夜間に工事を行って、翌朝には交通開放するために、セメントを早期に硬化させるための速硬性混和材が含まれている速硬性セメント組成物である。

【0003】

速硬性セメント組成物の速硬性混和材として、カルシウムアルミネートと無機硫酸塩とを組合せた混和材が知られている。しかし、このカルシウムアルミネートと無機硫酸塩とを組合せた速硬性混和材は、セメントの硬化を促進する作用が強く、この速硬性混和材を含むセメント組成物は、水を加えてからセメントが凝結を開始するまでの時間（凝結始発時間）が短く、可使時間を十分に確保できないという問題があった。このため、カルシウムアルミネートと無機硫酸塩とを組合せた混和材では、セメント組成物の凝結始発時間を調整するために、凝結開始調整剤を加えることが行なわれている。凝結開始調整剤としては、無機炭酸塩、オキシカルボン酸、アルミン酸ナトリウムなどが用いられている。

【0004】

特許文献１には、カルシウムアルミネート対無機硫酸塩の重量比が１対０．５～３からなる急硬成分を１５～３５重量％含有してなる急硬セメントを主成分とし、内割重量で、アルミン酸ナトリウム０．２～３％、無機炭酸塩０．２～５％、およびオキシカルボン酸類０．１～２％を含有してなる超速硬セメント組成物が開示されている。

【0005】

特許文献２には、速硬性混和材とセメント鉱物と砂と再乳化粉末樹脂とを含む舗装用注入材が開示されている。この特許文献２には、速硬性混和材の凝結調整剤としてアルミン酸ナトリウム、無機炭酸塩及びカルボン酸類を用い、これら凝結調整剤の粒度構成を、平均粒径４５μｍを越えかつ９０μｍ以下の第１粒子１０～４５質量％と、平均粒径９０μｍを越えかつ１５０μｍ以下の第２粒子３０～７０質量％と、平均粒径１５０μｍを越えかつ５００μｍ以下の第３粒子５～３０質量％とを含み、かつ前記第２粒子を前記第１粒子より多く含むと共に前記第３粒子より多く含むようにすることが開示されている。

【0006】

特許文献３には、速硬性混和材を混合した超速硬セメント組成物について、３ヶ月程度の期間保存したときの凝結時間の変動を抑え、初期強度発現性を長期間良好に維持するための技術として、カルシウムアルミネートからなるクリンカーと、凝結調整剤（無機炭酸塩、オキシカルボン酸、アルミン酸ナトリウムおよび硫酸ナトリウムのうちの１つ以上）とを混合粉砕して、カルシウムアルミネートの平均粒子径が８μｍ以上１００μｍ以下の範囲にあり、凝結調整剤の平均粒子径が５μｍ以下になるようにすることが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【文献】特公平３－４１４２０号公報

【文献】特開２００８－２７４５８０号公報

【文献】特許第６２０６６１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

速硬性混和材に添加される凝結調整剤の一つであるアルミン酸ナトリウムは、カルシウムアルミネートと無水石膏を含む速硬性混和材に添加して使用した場合において初期強度を高める作用（アルカリ刺激剤としての作用効果）と、その硬化体表面に析出する白斑の発生を抑制する作用（初期水和反応におけるカルシウム成分とアルミニウム成分の最適化）とを有する。しかしながら、アルミン酸ナトリウムは著しい潮解性を示し、保存中に吸湿して溶解し、その作用が失われることによって上記の作用を発揮できなくなる場合があった。

【0009】

本発明は、前述した事情に鑑みてなされたものであって、長期間にわたって安定して、初期強度が高く、かつ白斑の発生が抑制された硬化体を得ることができる速硬性セメント組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

上記の目的を達成するために、本発明の発明者は鋭意検討を行なった結果、セメント組成物中の速硬性混和材に含まれるカルシウムアルミネートとして、Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上のものを用い、かつアルミン酸ナトリウムの代わりにミョウバンを加えることによって、セメント組成物の初期強度を高める作用と、白斑の発生を防止する作用を長期間保存しても高いレベルで維持することが可能となることを見出して、本発明を完成させた。

【0011】

従って、本発明の速硬性セメント組成物は、速硬性混和材と、前記速硬性混和材１００質量部に対して１００質量部以上２０００質量部以下の範囲内の量のセメントとを含む速硬性セメント組成物であって、前記速硬性混和材が、カルシウムアルミネートと、無水石膏と、無機炭酸塩と、オキシカルボン酸と、ミョウバンとを含み、前記カルシウムアルミネートは、Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であり、前記無水石膏の含有量は、前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にあって、前記無機炭酸塩、前記オキシカルボン酸および前記ミョウバンの含有量は、それぞれ前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上であって、前記無機炭酸塩、前記オキシカルボン酸および前記ミョウバンの合計含有量は、前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して１０質量部以下であることを特徴としている。

【0012】

本発明の速硬性セメント組成物によれば、速硬性混和材に含まれるカルシウムアルミネートとして、Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であるものを用いるので初期強度が向上し、白斑の発生を抑制することができる。また、本発明の速硬性セメント組成物によれば、速硬性混和材として、アルミン酸ナトリウムの代わりにミョウバンを用いるので、初期強度の向上作用と白斑の発生の抑制作用とが長期間にわたって低下しにくい。

【0013】

ここで、本発明の速硬性セメント組成物は、舗装用注入材であることが好ましい。
本発明の速硬性セメント組成物は、上記のとおり、凝結始発時間が安定して長くなり、水を加えてから凝結始発時間までの流動性が高いので施工性に優れ、かつ初期強度発現性が高いので施工開始から終了までの時間を短くできる。このため、発明の速硬性セメント組成物は、早期の交通開放が望まれる道路などの舗装用注入材として好適に使用できる。

【0014】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、さらに、ケイ酸ナトリウムを前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内の量で含んでいてもよい。
この場合、速硬性セメント組成物はケイ酸ナトリウムを上記の範囲内で含むので、初期強度がより向上する。

【0015】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、さらに、無水硫酸ナトリウムを前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内の量で含んでいてもよい。
この場合、速硬性セメント組成物は無水硫酸ナトリウムを上記の範囲内で含むので、初期強度の向上作用と白斑の発生の抑制作用と共に、流動性が向上する。

【0016】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、前記ミョウバンがカリウムミョウバンであって、前記カリウムミョウバンの含有量が前記カルシウムアルミネートと前記無水石膏の合計量１００質量部に対して０．２質量部以上６．０質量部以下の範囲内にあってもよい。
この場合、速硬性セメント組成物はカリウムミョウバンを上記の範囲内で含むので、初期強度の向上作用と白斑の発生の抑制作用とがより確実に向上する。

【0017】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、前記ミョウバンが、無機粉末と前記ミョウバンとを質量比で２０：８０～８０：２０の範囲内の量で含む混合物として含まれていてもよい。
この場合、ミョウバンが無機粉末との混合物として含まれているので、速硬性セメント組成物中のミョウバンが均一に分散されやすくなり、ミョウバンによる作用が得られやすくなる。

【0018】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、さらに、有機短繊維および炭素短繊維のうちの１つ以上からなる短繊維を、速硬性セメント組成物の全体量に対して０．０５質量％以上０．３質量％以下の範囲内の量で含んでいてもよい。
この場合、短繊維は補強材として作用するので、速硬性セメント組成物を硬化させた硬化体はひび割れ抵抗性が向上して、疲労に対する耐久性が優れたものとなる。

【0019】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、さらに、増粘剤を、速硬性セメント組成物の全体量に対して０．１質量％以上１質量％以下の範囲内の量で含んでいてもよい。
この場合、増粘剤を含む速硬性セメント組成物は、構成材料が水中で分散しにくく、組成が安定になるので、ブリーディング率が低減すると共に水中でも強度の高い硬化体を形成することができる。

【0020】

また、本発明の速硬性セメント組成物においては、さらに、珪石微粉末、石灰石微粉末、石炭灰微粉末、フライアッシュ、モンモリロナイト微粉末、長石微粉末、高炉スラグ微粉末のうちの１つ以上からなる無機フィラー（無機微粉末）を、速硬性セメント組成物の全体量に対して４質量％以上５０質量％以下の範囲内の量で含んでいてもよい。
この場合、無機フィラーの配合量を調整することによって、速硬性セメント組成物を硬化させた硬化体の圧縮強度や静弾性係数などの特性を容易に調整することができる。

【発明の効果】

【0021】

本発明によれば、長期間にわたって安定して、初期強度が高く、かつ白斑の発生が抑制された硬化体を得ることができる速硬性セメント組成物を提供することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0022】

【図1】本実施例で使用した水中での硬化体の作製装置の斜視図である。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下に、本発明の実施形態について説明する。
本実施形態である速硬性セメント組成物は、速硬性混和材と、その速硬性混和材１００質量部に対して、１００質量部以上２０００質量部以下の範囲の量のセメントとを含む。本実施形態の速硬性セメント組成物は、さらに、短繊維、増粘剤、無機フィラー、凝結調整剤、細骨材、再乳化粉末樹脂、防凍剤、減水剤などの各混和材を含んでいてもよい。
以下、本実施形態の速硬性セメント組成物の各成分について説明する。

【0024】

（速硬性混和材）
速硬性混和材は、カルシウムアルミネートと、無水石膏と、無機炭酸塩と、オキシカルボン酸と、ミョウバンとを含む。カルシウムアルミネートと無水石膏とは、セメント組成物の硬化速度を速める速硬成分として作用する。無機炭酸塩とオキシカルボン酸とミョウバンとは、セメント組成物の凝結時間や初期強度などを調整する凝結調整成分として作用する。

【0025】

カルシウムアルミネートは、一般に、１２ＣａＯ・７Ａｌ_２Ｏ_３、１１ＣａＯ・７Ａｌ_２Ｏ_３・ＣａＦ_２及びＣａＯ・Ａｌ_２Ｏ_３などの組成を有する化合物である。カルシウムアルミネートは、Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内とされている。Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量が上記の範囲を外れると、セメント組成物の初期強度を向上させる作用や白斑の発生を防止する作用が得られにくくなるおそれがある。

【0026】

また、カルシウムアルミネートは、ガラス化率が８０％以上とされている。ガラス化率が低くなりすぎると、セメント組成物の初期強度を向上させる作用が得られにくくおそれがある。ガラス化率は、８０％以上９９％以下の範囲内にあることが好ましく、特に９０％以上９９％以下の範囲内にあることが好ましい。
なお、上記カルシウムアルミネートのガラス化率（％）は、試料のカルシウムアルミネートのＸ線回折法により測定したＸ回折線パターンから、結晶質部分（ピーク）と非晶質部分ハローのフィッティングを行い、各積分強度を以下の式に当てはめてガラス化率を算出した値である。
ガラス化率（％）＝１００－（１００×Ｉｃ／（Ｉｃ＋Ｉｓ））
Ｉｃ：結晶性散乱積分強度
Ｉｓ：非結晶性散乱積分強度

【0027】

カルシウムアルミネートは、ブレーン比表面積が３０００ｃｍ^２／ｇ以上５５００ｃｍ^２／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。カルシウムアルミネートのブレーン比表面積が上記の範囲内にあることによって、速硬性セメント組成物の硬化速度を速めることができ、初期強度を向上させる作用が向上する。

【0028】

無水石膏は、ブレーン比表面積が８０００ｃｍ^２／ｇ以上１２０００ｃｍ^２／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。無水石膏のブレーン比表面積が上記の範囲内にあることによって、速硬性セメント組成物の硬化速度を速めることができ、初期強度を向上させる作用が向上する。

【0029】

無水石膏の含有量は、カルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して３５質量部以上６５質量部以下の範囲内にある。カルシウムアルミネートと無水石膏を上記の割合で含有することによって、速硬性セメント組成物の硬化速度を速めることができ、初期強度を向上させる作用が向上する。

【0030】

無機炭酸塩は、アルカリ金属の炭酸塩あるいは炭酸水素塩であることが好ましい。無機炭酸塩の例としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸リチウム、炭酸アンモニウムが挙げられる。これらの無機炭酸塩は、１つを単独で使用してもよいし、２つ以上を組み合わせて使用してもよい。

【0031】

オキシカルボン酸の例としては酒石酸、クエン酸、リンゴ酸、グルコン酸、マレイン酸が挙げられる。これらのオキシカルボン酸は、１つを単独で使用してもよいし、２つ以上を組み合わせて使用してもよい。なお、オキシカルボン酸は塩を使用してもよい。塩としては、ナトリウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩などの金属塩であることが好ましい。

【0032】

ミョウバンはアルミニウムを含有し、従来の速硬性混和材で用いられているアルミン酸ナトリウムと同様に、アルミニウム補助剤として作用する。このため、速硬性混和材はアルミン酸ナトリウムを実質的に含有しないことが好ましい。

【0033】

ミョウバンとしては、ナトリウムミョウバン（ＮａＡｌ（ＳＯ_４）_２・１２Ｈ_２Ｏ）、カリウムミョウバン（ＡｌＫ（ＳＯ_４）_２・１２Ｈ_２Ｏ）を用いることが好ましく、特に、カリウムミョウバンを用いることが好ましい。ミョウバンの平均粒子径は、１μｍ以上１００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。

【0034】

無機炭酸塩、オキシカルボン酸およびミョウバンの含有量は、それぞれ速硬成分（カルシウムアルミネートと無水石膏）の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上であって、それらの合計含有量が、速硬成分の合計量１００質量部に対して１０質量部以下となる範囲内にあることが好ましい。無機炭酸塩、オキシカルボン酸およびミョウバンの含有量が少なくなりすぎると、これらの成分を添加する効果が得られにくくなるおそれがある。一方、無機炭酸塩、オキシカルボン酸およびミョウバンの含有量が多くなりすぎると、相対的に速硬成分の含有量が少なくなり、速硬成分の効果が得られにくくなるおそれがある。無機炭酸塩、オキシカルボン酸およびミョウバンの添加効果を確実に得るためには、無機炭酸塩、オキシカルボン酸およびミョウバンの含有量は、それぞれ速硬成分（カルシウムアルミネートと無水石膏）の合計量１００質量部に対して０．２質量部以上６．０質量部以下の範囲内にあることが好ましい。

【0035】

速硬性混和材は、さらに、無水硫酸ナトリウム（無水中性芒硝）、ケイ酸ナトリウム、増量材を含んでいてもよい。

【0036】

無水硫酸ナトリウムは、水に対する溶解速度が速く、水を加えた後のセメント組成物の流動性を向上させる作用を有する。無水硫酸ナトリウムの配合量は、カルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内にあることが好ましい。

【0037】

ケイ酸ナトリウムは、アルカリ度調整剤として作用し、セメント組成物の初期強度を高める作用を有する。ケイ酸ナトリウムとしては、例えば、メタケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２ＳｉＯ_３）、オルトケイ酸ナトリウム（Ｎａ_４ＳｉＯ_４）、二ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓｉ_２Ｏ_５）、四ケイ酸ナトリウム（Ｎａ_２Ｓｉ_４Ｏ_９）を用いることができる。また、ケイ酸ナトリウムは無水物であってもよいし、水和物（例えば、Ｎａ_２ＳｉＯ_３・９Ｈ_２Ｏ）であってもよい。ケイ酸ナトリウムの配合量は、カルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内にあることが好ましい。

【0038】

増量材としては、水が存在しない条件ではセメント組成物の硬化反応に寄与しない無機粉末を用いることができる。無機粉末の例としては、石英微粉末、石灰石微粉末、石炭灰微粉末、高炉スラグ微粉末などが挙げられる。
無機炭酸塩、オキシカルボン酸およびミョウバンなどの凝結調整成分を予め増量材と混合した混合物として、速硬性混和材に含まれていることが好ましい。凝結調整成分を混合物とすることによって、保存中の圧密による固結を防止（ブロッキング防止）することができるため、速硬性混和材中の凝結調整成分が均一に分散されやすく、凝結調整成分による作用が得られやすくなる。混合物は、無機粉末と凝結調整成分とを質量比で２０：８０～８０：２０の範囲内で含むことが好ましい。

【0039】

速硬性混和材は、例えば、カルシウムアルミネートと、無水石膏と、無機炭酸塩と、オキシカルボン酸と、ミョウバンとを混合することによって製造することができる。混合装置としては、Ｖ型混合機、リボンミキサー、プロ－シェアミキサー等のセメント材料の混合装置として通常用いられている各種の混合装置を用いることができる。

【0040】

混合の順序としては特に制限はないが、まず、カルシウムアルミネートと無水石膏とを混合し、得られた混合物に対して、無機炭酸塩、オキシカルボン酸、ミョウバン、さらに必要に応じて無水硫酸ナトリウムやケイ酸ナトリウムなどを加えて混合することが好ましい。無機炭酸塩、オキシカルボン酸、ミョウバンは、上記の無機粉末との混合物として加えてもよいし、カルシウムアルミネートや無水石膏と混合してもよい。

【0041】

（セメント）
セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等を用いることができる。セメントは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。セメントはポルトランドセメント、特に普通ポルトランドセメントを用いることが好ましい。

【0042】

セメントの配合量は、一般に、速硬性混和材１００質量部に対するセメント量として１００質量部以上２０００質量部以下の範囲内である。セメントの配合量が上記の範囲内にあると、速硬性混和材による初期強度の発現性とセメントによる長期強度の発現性とに優れた速硬性セメント組成物の硬化体を得ることができる。

【0043】

（短繊維）
短繊維は補強材として作用する。このため、短繊維を含む速硬性セメント組成物を硬化させた硬化体はひび割れ抵抗性が向上して、疲労に対する耐久性が優れたものとなる。短繊維としては、有機短繊維および炭素短繊維を用いることができる。有機短繊維の例としては、ＰＶＡ短繊維（ポリビニルアルコール短繊維）、ナイロン短繊維、アラミド短繊維、ポリプロピレン短繊維、レーヨン短繊維等が挙げられる。これらの短繊維は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。
短繊維は、繊維長が１ｍｍ以上１０ｍｍ以下の範囲内にあることが好ましい。１ｍｍより短いと十分な繊維補強効果が得られないおそれがある。一方、１０ｍｍを超えると繊維の抵抗により流動性が損なわれ、狭隘部や半たわみ性舗装への注入性が低下する等、施工性が阻害されるおそれがある。繊維径は、通常、５μｍ以上１００μｍ以下の範囲内である。

【0044】

短繊維の配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対する量として、０．０５質量％以上０．３質量％以下の範囲内である。短繊維の配合量が少なくなりすぎると、硬化体のひび割れ抵抗性が向上して、疲労に対する耐久性を向上させる作用が不十分となるおそれがある。一方、短繊維の配合量が多くなりすぎると、速硬性セメント組成物と水の混合物の流動性が低下するおそれがある。

【0045】

（増粘剤）
増粘剤は、速硬性セメント組成物の粘度を上げて、水中にて速硬性セメント組成物の構成材料が分離することを抑えて、組成を安定にする作用がある。このため、増粘剤を含む速硬性セメント組成物は、ブリーディング率が低減すると共に水中でも強度の高い硬化体を形成することができる。
増粘剤の例としては、合成ポリマー系、グアガム誘導体系、スターチルエーテル系、セルロース誘導体（メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース）などが挙げられる。これらの増粘剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

【0046】

増粘剤の配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対する量として、０．１質量％以上１質量％以下の範囲内である。増粘剤の配合量が少なくなりすぎると、速硬性セメント組成物の水中不分離性が不十分となるおそれがある。一方、増粘剤の配合量が多くなりすぎると、速硬性セメント組成物と水の混合物の流動性が低下するおそれがある。

【0047】

（無機フィラー）
無機フィラーは、速硬性セメント組成物の硬化させた硬化体の圧縮強度や静弾性係数などの特性の調整剤として作用する。
無機フィラーの例としては、珪石微粉末、石灰石微粉末、石炭灰微粉末、フライアッシュ、モンモリロナイト微粉末、長石微粉末、高炉スラグ微粉末などが挙げられる。これらの無機フィラーは、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。無機フィラーは、ブレーン比表面積が２５００ｃｍ^２／ｇ以上５０００ｃｍ^２／ｇ以下の範囲内にあることが好ましい。ブレーン比表面積が上記の範囲内にある微粉末は、セメントへの分散性が高いため、セメントと混合して均一な組成の混合物とすることができる。

【0048】

無機フィラーの配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対する量として、４質量％以上５０質量％以下の範囲内である。無機フィラーの配合量が少なくなりすぎると、速硬性セメント組成物の硬化体の圧縮強度や静弾性係数を調整する作用が不十分となるおそれがある。一方、無機フィラーの配合量が多くなりすぎると、相対的に速硬性混和材やセメントの比率が低下して、初期強度発現性や長期強度発現性が低下するおそれがある。

【0049】

（凝結調整剤）
本実施形態の速硬性セメント組成物では、上述のとおり、速硬性混和材に含まれる無機炭酸塩とオキシカルボン酸とミョウバンとが凝結調整成分として作用するが、速硬性セメント組成物の全体量に対する凝結調整剤の含有量が０．０１質量％以上５質量％以下の範囲となるように、さらに、凝結調整剤が添加されていてもよい。ここで、速硬性セメント組成物の凝結調整剤の含有量は、速硬性混和材中に含まれている凝結調整成分と、速硬性混和材とは別に添加された凝結調整剤との合計量である。この場合は、速硬性混和材中に含まれている凝結調整成分と、速硬性混和成分とは別に添加された凝結調整剤とによって凝結時間を調整できるので、環境温度および長期間の保存による速硬性セメント組成物の凝結始発時間の変動をさらに確実に小さくすることができる。また、凝結調整剤を別に添加することによって、速硬性セメント組成物の凝結始発時間を所要の時間に調整することができる。また、本実施形態の速硬性セメント組成物では、速硬性混和材中に含まれている凝結調整剤は微粒子で水に溶解しやすく、通常は可使時間を十分に確保できるので、別に添加する凝結調整剤の量は少なくできる。
速硬性セメント組成物の全体量に対する凝結調整剤の含有量が０．０１質量％未満であると、凝結時間を調整する作用が不十分となるおそれがある。一方、速硬性セメント組成物の全体量に対する凝結調整剤の含有量が５質量％を超えると、セメントによる長期強度の発現性が低下するおそれがある。

【0050】

速硬性混和材とは別に添加する凝結調整剤は、単独で速硬性セメント組成物に添加してもよいが、無機粉末と凝結調整剤を予め混合した混合物として添加することが好ましい。無機粉末と凝結調整剤の混合物は、無機粉末１００質量部に対して凝結調整剤を５０質量部以上３００質量部以下の範囲内で含有する凝結調整剤高濃度含有混合物であることが好ましい。凝結調整剤を凝結調整剤高濃度含有混合物として速硬性セメント組成物に添加することによって、凝結調整剤を速硬性セメント組成物中に均一に分散させ易くなる。無機粉末としては、セメント（特に、ポルトランドセメント）、石灰石粉末、珪石粉末、高炉スラグ粉末、石炭灰、フライアッシュ、粘土鉱物、カルシウムアルミネート粉末、無機硫酸塩粉末を用いることができる。無機粉末は、ブレーン比表面積が２５００ｃｍ^２／ｇ以上５０００ｃｍ^２／ｇ以下の範囲内にある微粉末であることが好ましい。ブレーン比表面積が上記の範囲内にある無機粉末は分散性が高いため、この無機粉末を用いた凝結調整剤高濃度含有混合物は、速硬性セメント組成物に均一に分散させ易くなる。凝結調整剤高濃度含有混合物に含まれている凝結調整剤の粒子径は、１μｍ以上５００μｍ以下の範囲内にあることが好ましい。粒子径が上記の範囲内にある凝結調整剤は、無機粉末への分散性が高く、組成が均一な凝結調整剤高濃度含有混合物を調製しやすくなる。

【0051】

（細骨材）
細骨材は、速硬性セメント組成物の硬化に伴う硬化体の収縮（自己収縮）や、硬化後の水分の逸散に伴う収縮（乾燥収縮）を抑える作用がある。細骨材を含む速硬性セメント組成物は、半たわみ性舗装用として好適に使用できる。細骨材は、砂であることが好ましく、粒子径が９０～１０００μｍの砂であることがより好ましく、９０～２００μｍの砂であることが更に好ましい。砂の粒子径が小さくなりすぎると、速硬性セメント組成物と水とを混合して調製したセメントミルクの撹拌性能及び硬化体の耐摩耗性が低下すると共にすべり抵抗性が低下するおそれがある。一方、砂の粒子径が大きくなりすぎると、セメントミルク中に砂が沈降し易くなると共に、セメントミルクの舗装体への注入性が低下するおそれがある。

【0052】

細骨材の配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対して１０質量％以上６７質量％以下の範囲となる量である。細骨材の配合量が少なくなりすぎると、硬化体の収縮低減効果が十分に得られないばかりでなく、セメントミルクの撹拌性能及び耐摩耗性が低下すると共にすべり抵抗性が低下するおそれがある。一方、細骨材の配合量が多くなりすぎると、初期強度の発現性が低下すると共に材料分離が発生してブリーディングが発生しやすくなるおそれがある。

【0053】

（再乳化粉末樹脂）
再乳化粉末樹脂は吸水性および透水性が低い樹脂であり、速硬性セメント組成物を硬化させた硬化体に対して水を浸透しにくくする作用がある。このため、再乳化粉末樹脂を含む速硬性セメント組成物は、水に浸漬させた後の凍結融解抵抗性に優れたものとなる。再乳化粉末樹脂の例としては、酢酸ビニル／ベオバ／アクリル酸エステル共重合樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂、酢酸ビニル／エチレン共重合、酢酸ビニル／アクリル共重合樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらの再乳化粉末樹脂は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

【0054】

再乳化粉末樹脂の配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対する量として、０．５質量％以上３０質量％以下の範囲内である。再乳化粉末樹脂の配合量が少なくなりすぎると、速硬性セメント組成物の硬化体の凍結融解抵抗性を向上させる作用が不十分となるおそれがある。一方、再乳化粉末樹脂の配合量が多くなりすぎると、速硬性セメント組成物と水の混合物の流動性が低下するおそれがある。

【0055】

（防凍剤）
酢酸ナトリウム、酢酸カルシウム、亜硝酸カルシウムは水と反応して発熱して、水が凍結するような極低温の温度環境下において、速硬性セメント組成物と水の混合物の凍結を防止する防凍剤として作用する。このため、防凍剤を含む速硬性セメント組成物は、極低温の温度環境下においても、初期強度発現性が高い硬化体を得ることができる。
防凍剤は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

【0056】

防凍剤の配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対する量として、１質量％以上１０質量％以下の範囲内である。防凍剤の配合量が少なくなりすぎると、防凍剤としての作用が不十分となり、速硬性セメント組成物が凍結してしまい強度が全く出なくなるおそれがある。一方、防凍剤の配合量が多くなりすぎると、速硬性セメント組成物と水の混合物において塩析作用が生じ、流動性が低下するおそれがある。

【0057】

（減水剤）
グラウト材として用いる速硬性セメント組成物は、減水剤を含んでいてもよい。減水剤は、グラウト材の流動性を改善し、自然流下によるコンクリート舗装版下の隙間へのグラウト材の注入を容易にする作用がある。減水剤としては、市販品のポリカルボン酸塩系高性能減水剤（商品名メルフラックス等）などを用いることができる。

【0058】

減水剤の配合量は、一般に、速硬性セメント組成物の全体量に対する量として、０.０５質量％以上１.０質量％以下の範囲内である。減水剤の配合量が少なくなりすぎると、減水剤として作用が不十分とあるおそれがある。一方、減水剤の配合量が多くなりすぎるとグラウト材の流動性が過剰となって材料分離を生じ、繊維がグラウト材の上面に浮いてくるおそれがある。

【0059】

以上のような構成とされた本実施形態の速硬性セメント組成物によれば、速硬性混和材に含まれるカルシウムアルミネートとして、Ａｌ_２Ｏ_３に対するＣａＯの含有量がモル比で１．５以上２．０以下の範囲内にあって、ガラス化率が８０％以上であるものを用いるので初期強度が向上し、白斑の発生を抑制することができる。また、本発明の速硬性セメント組成物によれば、速硬性混和材として、アルミン酸ナトリウムの代わりにミョウバンを用いるので、初期強度の向上作用と白斑の発生の抑制作用とが長期間にわたって低下しにくい。

【0060】

また、本実施形態の速硬性セメント組成物は、凝結始発時間が安定して長くなり、水を加えてから凝結始発時間までの流動性が高いので施工性に優れ、かつ初期強度発現性が高いので施工開始から終了までの時間を短くできる。このため、本実施形態の速硬性セメント組成物は、早期の交通開放が望まれる道路などの舗装用注入材として好適に使用できる。

【0061】

また、本実施形態の速硬性セメント組成物においては、さらに、ケイ酸ナトリウムをカルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内の量で含むことによって初期強度がより向上する。

【0062】

また、本実施形態の速硬性セメント組成物においては、さらに、無水硫酸ナトリウムをカルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して０．１質量部以上５．０質量部以下の範囲内の量で含むことによって、初期強度の向上作用と白斑の発生の抑制作用と共に、流動性が向上する。

【0063】

また、本実施形態の速硬性セメント組成物においては、ミョウバンがカリウムミョウバンであって、カリウムミョウバンの含有量がカルシウムアルミネートと無水石膏の合計量１００質量部に対して０．２質量部以上６．０質量部以下の範囲内にあることによって、初期強度の向上作用と白斑の発生の抑制作用とがより確実に向上する。

【0064】

また、本実施形態の速硬性セメント組成物においては、ミョウバンが、無機粉末とミョウバンとを質量比で２０：８０～８０：２０の範囲内の量で含む混合物として含まれていることによって、速硬性セメント組成物中のミョウバンが均一に分散されやすくなり、ミョウバンによる作用が得られやすくなる。

【実施例】

【0065】

本発明の作用効果を、実施例により詳しく説明する。
本実施例において使用した使用材料の種類、組成及び略号を、下記の表１に示す。

【0066】

【表1】

【0067】

［カルシウムアルミネート粉砕物の作製］
下記の表２に示すカルシウムアルミネートクリンカーを用意した。カルシウムアルミネートクリンカー１００質量部に対して、炭酸ナトリウム（Ｎ）１．０質量部と酒石酸（Ｔａ）０．５質量部を加えて、混合粉砕機を用いて、ブレーン比表面積が４５００ｃｍ^２／ｇとなるまで粉砕して、カルシウムアルミネート粉砕物を得た。得られたカルシウムアルミネート粉砕物の組成、ブレーン比表面積の実測値を、下記の表３に示す。

【0068】

【表2】

【0069】

【表3】

【0070】

［本発明例１］
カルシウムアルミネート粉砕物をカルシウムアルミネート量として４５質量部、無水石膏（ＣＳ）を５５質量部となる割合でＶ型混合機に投入して１０分間混合することによってカルシウムアルミネートと石膏の混合物を得た。得られた混合物１００質量部に対して、カリウムミョウバン混合物（ＢＫ）を６．０質量部、メタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）を０．６質量部の割合で加えて、さらに１０分間混合して速硬性混和材（ＳＡ）を作製した。得られた速硬性混和材（ＳＡ）１００質量部に対して、普通ポルトランドセメント（Ｎ）４００質量部、凝結調整剤（ＳＥＴ）８質量部、消泡剤（１４ＨＰ）１．２質量部の割合で混合して速硬性セメント組成物を作製した。

【0071】

［比較例１］
カルシウムアルミネートと石膏の混合物１００質量部に対して、カリウムミョウバン混合物（ＢＫ）及びメタケイ酸ナトリウム（ＭＳ）の代わりに、アルミン酸ナトリウム（ＡＬ）１．０質量部を加えたこと以外は、本発明例１と同様にして速硬性混和材（ＳＡ）を作製した。

【0072】

本発明例１及び比較例１で作製した速硬性混和材（ＳＡ）の組成を、下記の表４に示す。本発明例１及び比較例１で作製した速硬性セメント組成物の組成を、下記の表５に示す。

【0073】

【表4】

【0074】

【表5】

【0075】

［評価］
本発明例１及び比較例１で得られた速硬性セメント組成物１００質量部に対して、水を５０質量部となる割合で混合してセメントミルクを作製した。なお、速硬性セメント組成物は、製造直後（製造後１日以内）のものを使用した。得られたセメントミルクについて、ＪＡロート流下時間、凝結時間、圧縮強度の各物性を、下記の方法により測定した。また、圧縮強度の測定で得られた材齢７日の円柱供試体を用いて白斑の有無を確認した。各物性の測定は５℃、２０℃、３５℃の各環境温度で行なった。その結果を、下記の表６に示す。

【0076】

（ＪＡロート流下時間）
土木学会規準 ＪＳＣＥ－Ｆ５３１「ＰＣグラウトの流動性試験方法」に準拠して測定した。

【0077】

（凝結時間）
ＪＩＳ Ｒ ５２０１「セメントの物理試験方法」に準拠して測定した。

【0078】

（圧縮強度）
土木学会規準 ＪＳＣＥ－Ｇ ５０５「円柱供試体を用いたモルタルまたはセメントペーストの圧縮強度試験方法」に準拠して測定した。

【0079】

【表6】

【0080】

本発明例１及び比較例１で得られた速硬性セメント組成物を、ビニール袋（容量：１２Ｌ）に梱包し、ビニール袋の角部の４カ所にピンホール（孔径：０．５ｍｍ）を開け、温度３０℃、湿度８０％ＲＨの室内に静置して保存した。３ヵ月保存後と６ヵ月保存後の速硬性セメント組成物を用いて、上記と同様にセメントミルクを作製して評価した。なお、各物性の測定は２０℃の環境温度で行なった。その結果を、製造直後の速硬性セメント組成物を用いて作製したセメントミルクの結果と併せて、下記の表７に示す。

【0081】

【表7】

【0082】

表６の結果から、製造直後の速硬性セメント組成物を用いて作製したセメントミルクについては、本発明例１と比較例１との間で明らかな差は見られなかった。また、表７の結果から、本発明例１では、製造直後、３ヵ月保存後及び６ヵ月保存後のいずれにおいても同等の物性を示すことが確認された。これに対して、比較例１では、保護期間が長くなるに伴って、ＪＡロート流下時間及び凝結時間が長くなり、圧縮強度が低くなり、白斑が発生しやすくなることが確認された。これは、比較例１の速硬性セメント組成物に含まれるアルミン酸ナトリウムが、保存中に吸湿して溶解し、その作用が失われたことによると考えられる。

【0083】

［本発明例２～１６］
有機短繊維として、ＰＶＡ繊維（ＰＶＡ、繊維径：２６μｍ、繊維長：３ｍｍ）、ナイロン繊維（Ｎｙ、繊維径：２８μｍ、繊維長：３ｍｍ）、アラミド繊維（Ａｒ、繊維径：１２μｍ、繊維長：３ｍｍ）を用意した。本発明例１で作製した速硬性セメント組成物に、各有機短繊維を、速硬性セメント組成物の全体量に対する含有量がそれぞれ０．０５質量％、０．１質量％、０．５質量％、１．０質量％、３．０質量％となる量にてそれぞれ添加し、混合して、有機短繊維含有速硬性セメント組成物を作製した。得られた有機短繊維含有速硬性セメント組成物に水を、有機短繊維含有速硬性セメント組成物１００質量部に対して５０質量部となる割合で混合して有機短繊維含有セメントミルクを作製した。

【0084】

得られた有機短繊維含有セメントミルクについて、ＪＡロート流下時間と疲労試験を行なった。疲労試験は、旧ＪＳＴＭ Ｃ ７１０４：１９９９「繰返し圧縮応力によるコンクリートの疲労試験方法」に準拠した方法により行なった。疲労試験の水準は、静的圧縮強度：５０Ｎ／ｍｍ^２、上限応力比：６５％、下限応力比：１０％、繰返し速度：１０Ｈｚとし、供試体の寸法はφ５０×１００ｍｍとした。その結果を、本発明例１の製造直後の速硬性セメント組成物を用いて作製したセメントミルクの測定結果と共に、下記の表８に示す。

【0085】

【表8】

【0086】

表８の結果から、ＰＶＡ短繊維、ポリアミド短繊維およびアラミド短繊維のいずれの有機短繊維を添加した場合においても、供試体の圧縮疲労耐久性は、０．０５質量％の添加量でも大きく向上し、特に短繊維の添加量が０．１質量％以上になると格段に向上して、繰返し回数２００万回でも供試体の状況は健全となること、すなわち短繊維の添加によって、硬化体の圧縮疲労耐久性が顕著に向上することが確認された。

【0087】

［本発明例１７～２１］
本発明例１で作製した速硬性セメント組成物に、増粘剤（３０８Ｆ）を、速硬性セメント組成物の全体量に対する含有量がそれぞれ０．０１質量％、０．０５質量％、０．１質量％、０．５質量％、１．０質量％となる量にてそれぞれ添加し、混合して、増粘剤含有速硬性セメント組成物を製造した。得られた増粘剤含有速硬性セメント組成物に水を、増粘剤含有速硬性セメント組成物１００質量部に対して５０質量部となる割合で混合して増粘剤含有セメントミルクを作製した。

【0088】

得られた増粘剤含有セメントミルクについて、ＪＡロート流下時間、２時間後のブリーディング率を測定した。また、調製したグラウトを水中と気体中で硬化させ、水中で採取した硬化体と気中で採取した硬化体の圧縮強度を測定した。ブリーディング率の測定、水中および気中での硬化体の採取は、次のようにして行なった。その結果を、本発明例１の製造直後の速硬性セメント組成物を用いて作製したセメントミルクの測定結果と共に、下記の表９に示す。

【0089】

（ブリーディング率）
ブリーディング率は、土木学会規準ＪＳＣＥ－Ｆ５２２「プレパックドコンクリートの注入モルタルのブリーディング率および膨張率試験方法（ポリエチレン袋法）」に準拠して測定した。

【0090】

（水中での硬化体の採取方法）
本実施例で用いた水中での硬化体の作製装置の斜視図を、図１に示す。
先ず、水槽１に水２を入れた。次に、水２の中に、型枠３を静置した。型枠３は、内径φ５０×高さ１００ｍｍの円筒状容器を用いた。そして、型枠３の中に、漏斗４を用いて増粘剤含有速硬性セメント組成物を注入した。注入してから２時間静置した後、水２から型枠３を取り出し、型枠３内の硬化体を採取した。

【0091】

（気中での硬化体の採取方法）
型枠を大気中に静置し、型枠の中に増粘剤含有速硬性セメント組成物を注入して、２時間静置したこと以外は、水中での硬化体の採取方法と同様にした。

【0092】

【表9】

【0093】

表９の結果から、増粘剤の添加によって、ブリーディング率が低減し、さらに低減水中強度／気中強度比は大きい硬化体が得られること、すなわち水中にて高い強度の硬化体の形成が可能となることが確認された。

【0094】

［本発明例２２～２８］
本発明例１で作製した速硬性セメント組成物に、無機フィラーとして、珪石微粉末（ＳＰ）及び石灰石微粉末（ＬＰ）を、下記の表１０に示す配合量にて混合して、無機フィラー含有速硬性セメント組成物を製造した。得られた無機フィラー含有速硬性セメント組成物に水を、無機フィラー含有速硬性セメント組成物１００質量部に対して５０質量部となる割合で混合して無機フィラー含有セメントミルクを作製した。

【0095】

得られた無機フィラー含有セメントミルクを、内径φ５０×高さ１００ｍｍの円筒状容器に注入し、室温で７日間養生して硬化体を作製した。得られた材齢７日の硬化体の圧縮強度と静弾性係数を測定した。静弾性係数は、ＪＩＳ Ａ １１４９「コンクリートの静弾性係数試験方法」に準拠して測定した。その結果を、本発明例１の製造直後の速硬性セメント組成物を用いて作製したセメントミルクの測定結果と共に、表１０に示す。

【0096】

【表10】

【0097】

表１０の結果から、速硬性セメント組成物に、無機フィラーを添加することで、圧縮強度と静弾性係数を所望の値に制御することが可能となることが確認された。

【符号の説明】

【0098】

１ 水槽
２ 水
３ 型枠
４ 漏斗

【図1】