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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-26
(45)【発行日】2024-03-05
(54)【発明の名称】樹脂粒子及びその用途
(51)【国際特許分類】
C08J 3/12 20060101AFI20240227BHJP
A61K 8/84 20060101ALI20240227BHJP
A61Q 1/00 20060101ALI20240227BHJP
A61K 8/81 20060101ALI20240227BHJP
C09D 201/00 20060101ALI20240227BHJP
C09D 7/65 20180101ALI20240227BHJP
C08L 101/16 20060101ALN20240227BHJP
【ＦＩ】
C08J3/12 Z ZBP
A61K8/84
A61Q1/00
A61K8/81
C09D201/00
C09D7/65
C08L101/16
【請求項の数】
4
(21)【出願番号】P 2023169290
(22)【出願日】2023-09-29
【審査請求日】2023-11-13
(31)【優先権主張番号】P 2022160625
(32)【優先日】2022-10-05
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000188951
【氏名又は名称】松本油脂製薬株式会社
(72)【発明者】
【氏名】徳村 幸子
【審査官】大村 博一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０２２－０４１６９２（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１２／１０５１４０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－１４７９６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２２／０１４０８４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／１８９６９２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０２２－１６１００１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０８Ｊ ３／００－３／２８；９９／００
Ｃ０８Ｌ １０１／１６
Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９
Ａ６１Ｑ １／００－９９／００
Ｃ０９Ｄ １／００－１０／００；１０１／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３であり、
前記生分解性樹脂（Ａ）が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であり、
前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む樹脂粒子。
【請求項2】
生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ
２
／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ
３
であり、
融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇである樹脂粒子。
【請求項3】
請求項１又は２に記載の樹脂粒子を含む、化粧料。
【請求項4】
請求項１又は２に記載の樹脂粒子を含む、コーティング組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂粒子及びその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
粒子は、化粧品、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ多く使用されている。粒子に求められる機能としては、光拡散性、隠蔽性、塗工性、感触付与などがある。粒子の素材としては、有機物、無機物など様々な素材からなる粒子があり、有機物からなる粒子は無機粒子と比較してソフトな感触を有することから、化粧品や塗料などにおいて、感触付与などの点で好ましく用いられている。また、粒子の光学特性を利用して、例えば化粧料では、毛穴やシワを目立たなくさせるソフトフォーカス効果や、明度を向上させることが検討されている。
有機物からなる粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン系、ウレタン系、シリコーン系のポリマー粒子などが挙げられる。また、近年、環境への関心が高まる中で、環境への負荷の少ない粒子が求められており、特に生分解性を有する粒子が注目されている。
例えば特許文献１では、環境負荷低減の粒子として、非石油原料由来のポリ乳酸からなるポリ乳酸系樹脂微粒子の製造方法およびポリ乳酸系樹脂微粒子が記載されている。また特許文献２では、生分解性を有するポリエステル系熱可塑性樹脂からなる多孔質樹脂微粒子が、特許文献３では、真球度が０．９０～１．００、かつ光散乱指数が０．５～１．０の略球状樹脂微粒子が記載されている。しかし、これらの粒子は、樹脂成分を有機溶剤に溶解して粒子を得るため、粒子内部に空洞が形成されやすく、透明性に劣るものであり、化粧品や塗料などへ配合した場合に、塗膜の透明性を保持することができない。
有機物からなる粒子としては、例えば、アクリル系、スチレン系、ウレタン系、シリコーン系のポリマー粒子などが挙げられる。また、近年、環境への関心が高まる中で、環境への負荷の少ない粒子が求められており、特に生分解性を有する粒子が注目されている。
例えば特許文献１では、環境負荷低減の粒子として、非石油原料由来のポリ乳酸からなるポリ乳酸系樹脂微粒子の製造方法およびポリ乳酸系樹脂微粒子が記載されている。また特許文献２では、生分解性を有するポリエステル系熱可塑性樹脂からなる多孔質樹脂微粒子が、特許文献３では、真球度が０．９０～１．００、かつ光散乱指数が０．５～１．０の略球状樹脂微粒子が記載されている。しかし、これらの粒子は、樹脂成分を有機溶剤に溶解して粒子を得るため、粒子内部に空洞が形成されやすく、透明性に劣るものであり、化粧品や塗料などへ配合した場合に、塗膜の透明性を保持することができない。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】ＷＯ２０１２／１０５１４０号公報
【文献】ＷＯ２０１７／０５６９０８号公報
【文献】特開２０１６－２２２８９７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明は、環境に優しく、透明性及びすべり性に優れた樹脂粒子を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本願発明者は、前記目的を達成するために鋭意検討を行った結果、生分解性樹脂（Ａ）を含み、特定の形状であり、特定の性質を示す樹脂粒子であると、透明性及びすべり性に優れた樹脂粒子を得られることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は以下の＜１＞～＜６＞の態様が含まれる。
＜１＞ 生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３である樹脂粒子。
＜２＞ 前記生分解性樹脂（Ａ）が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種である、＜１＞に記載の樹脂粒子。
＜３＞ 前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む、＜２＞に記載の樹脂粒子。
＜４＞ 融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂粒子。
＜５＞ ＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂粒子を含む、化粧料。
＜６＞ ＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂粒子を含む、コーティング組成物。
すなわち、本発明は以下の＜１＞～＜６＞の態様が含まれる。
＜１＞ 生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３である樹脂粒子。
＜２＞ 前記生分解性樹脂（Ａ）が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種である、＜１＞に記載の樹脂粒子。
＜３＞ 前記ポリエステル系樹脂が、脂肪族ポリエステル系樹脂及び脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種を含む、＜２＞に記載の樹脂粒子。
＜４＞ 融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇである、＜１＞～＜３＞のいずれかに記載の樹脂粒子。
＜５＞ ＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂粒子を含む、化粧料。
＜６＞ ＜１＞～＜４＞のいずれかに記載の樹脂粒子を含む、コーティング組成物。
【発明の効果】
【0006】
本発明の樹脂粒子は、透明性及びすべり性に優れる。また、本発明の樹脂粒子は、生分解性樹脂を含むため、環境に優しい。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【図1】実施例１の粒子１の光学顕微鏡写真である。
【図2】実施例１の粒子１の電子顕微鏡写真である。
【図3】実施例１の粒子１の電子顕微鏡写真である。
【図4】比較例１の粒子６の光学顕微鏡写真である。
【図5】比較例１の粒子６の電子顕微鏡写真である。
【図6】比較例１の粒子６の電子顕微鏡写真である。
【発明を実施するための形態】
【0008】
本発明の樹脂粒子は、生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０であり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５である樹脂粒子であって、透明性及びすべり性に優れるものであり、環境にやさしいものである。
以下に本発明の樹脂粒子について説明する。
以下に本発明の樹脂粒子について説明する。
【0009】
［樹脂粒子］
本発明の樹脂粒子の体積平均粒子径は１～５０μｍである。該平均粒子径が１～５０μｍであると、すべり性に優れる。該粒子径の下限は、好ましくは１．５μｍ、より好ましくは２．０μｍ、さらに好ましくは２．５μｍ、特に好ましくは３μｍであり、該粒子径の上限は、好ましくは４０μｍ、より好ましくは３５μｍ、さらに好ましくは３０μｍ、特に好ましくは２０μｍである。さらに、例えば１～４０μｍが好ましく、１．５～３０μｍがより好ましく、２～２０μｍが特に好ましい。なお、樹脂粒子の体積平均粒子径は、実施例に記載の方法によるものである。
本発明の樹脂粒子の体積平均粒子径は１～５０μｍである。該平均粒子径が１～５０μｍであると、すべり性に優れる。該粒子径の下限は、好ましくは１．５μｍ、より好ましくは２．０μｍ、さらに好ましくは２．５μｍ、特に好ましくは３μｍであり、該粒子径の上限は、好ましくは４０μｍ、より好ましくは３５μｍ、さらに好ましくは３０μｍ、特に好ましくは２０μｍである。さらに、例えば１～４０μｍが好ましく、１．５～３０μｍがより好ましく、２～２０μｍが特に好ましい。なお、樹脂粒子の体積平均粒子径は、実施例に記載の方法によるものである。
【0010】
本発明の樹脂粒子の粒度分布の変動係数ＣＶは、特に限定はないが、２～７０％であると、すべり性が優れる点で好ましい。該変動係数ＣＶの上限は、好ましくは６５％以下、さらに好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下、特に好ましくは５０％以下である。該変動係数ＣＶの下限は、好ましくは３％、より好ましくは５％、特に好ましくは７％である。さらに、例えば３～６５％がより好ましく、５～６０％がさらに好ましい。該変動係数ＣＶは、以下に示す計算式（１）及び（２）で算出される。
【0011】
【数1】
【0012】
本発明の樹脂粒子の真球度は、０．９～１．０である。真球度が０．９～１．０であると、すべり性が優れる。真球度が０．９未満であると、形状がいびつとなり、すべり性に劣る。該真球度は、より好ましくは０．９２～１．０、さらに好ましくは０．９３～１．０、特に好ましくは０．９５～１．０である。なお、樹脂粒子の真球度は、実施例に記載の方法によるものである。
【0013】
本発明の樹脂粒子の比表面積は、０．７～３．０ｍ２／ｇである。該比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであると、細孔を有さず、表面が緻密構造であるため、光が乱反射せず、また、表面平滑度が高いため、透明性及びすべり性に優れると考えている。該比表面積が３．０ｍ２／ｇより大きいと光乱反射性が強く、透明性に劣り、０．７ｍ２／ｇ未満であると光を透過しにくく、透明性に劣る。該比表面積の下限は、（１）０．７５ｍ２／ｇ、（２）０．８０ｍ２／ｇ、（３）０．８３ｍ２／ｇ、（４）０．８５ｍ２／ｇ、（５）０．８８ｍ２／ｇ、（６）０．９０ｍ２／ｇ、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該比表面積の好ましい上限は（１）２．５ｍ２／ｇ（２）２．２ｍ２／ｇ、（３）２．０ｍ２／ｇ、（４）１．８ｍ２／ｇ、（５）１．７ｍ２／ｇ、（６）１．６ｍ２／ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば０．８０～２．０ｍ２／ｇがより好ましく、０．９０～２．０ｍ２／ｇがさらに好ましい。なお、樹脂粒子の比表面積は、実施例に記載の方法によるものである。
【0014】
本発明の樹脂粒子のオレイン酸吸油量は、３０～１５０ｍＬ／１００ｇである。該吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであると透明性及びすべり性に優れる。１５０ｍＬ／１００ｇ超であると光拡散性が強く、透明性に劣り、３０ｍＬ／１００ｇ未満であると、光透過性に劣る。該吸油量の下限は、（１）３５ｍＬ／１００ｇ、（２）４０ｍＬ／１００ｇ、（３）４５ｍＬ／１００ｇ、（４）５０ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該吸油量の上限は、（１）１３０ｍＬ／１００ｇ、（２）１２０ｍＬ／１００ｇ、（３）１１０ｍＬ／１００ｇ、（４）１００ｍＬ／１００ｇ、（５）９５ｍＬ／１００ｇ、（６）９０ｍＬ／１００ｇ、（７）８５ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば４０～１２０ｍＬ／１００ｇがより好ましく、４５～１００ｍＬ／１００ｇがさらに好ましい。なお、樹脂粒子のオレイン酸吸油量は、実施例に記載の方法によるものである。
【0015】
本発明の樹脂粒子の吸水量は、特に限定されないが、２０～１５０ｍＬ／１００ｇであると、透明性及びすべり性が優れる点で好ましい。該吸水量の下限は、（１）２５ｍＬ／１００ｇ、（２）３０ｍＬ／１００ｇ、（３）３５ｍＬ／１００ｇ、（４）４０ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該吸水量の上限は（１）１４０ｍＬ／１００ｇ、（２）１３０ｍＬ／１００ｇ、（３）１２０ｍＬ／１００ｇ、（４）１１０ｍＬ／１００ｇ、（５）１００ｍＬ／１００ｇ、（６）９０ｍＬ／１００ｇ、（７）８５ｍＬ／１００ｇの順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば３０～１２０ｍＬ／１００ｇがより好ましく、４０～１００ｍＬ／１００ｇがさらに好ましい。なお、樹脂粒子の吸水量は、実施例に記載の方法によるものである。
【0016】
本発明の樹脂粒子の真比重は、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３である。真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３であると、透明性が優れる。該真比重の下限は、より好ましくは（１）０．９５ｇ／ｃｍ３、（２）０．９８ｇ／ｃｍ３、（３）１．０ｇ／ｃｍ３、（４）１．０３ｇ／ｃｍ３、（５）１．０５ｇ／ｃｍ３、（６）１．１ｇ／ｃｍ３、の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該真比重の好ましい上限は（１）１．４５ｇ／ｃｍ３、（２）１．４３ｇ／ｃｍ３、（３）１．４０ｇ／ｃｍ３、（４）１．３８ｇ／ｃｍ３、（５）１．３５ｇ／ｃｍ３、（６）１．３３ｇ／ｃｍ３の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば０．９５～１．４５ｇ／ｃｍ３がより好ましく、１．０～１．４ｇ／ｃｍ３がさらに好ましい。なお、樹脂粒子の真比重は、実施例に記載の方法によるものである。
【0017】
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、融点もしくは軟化点のいずれかが４０～２２０℃であると、樹脂粒子の透明性が向上する点で好ましい。該融点もしくは軟化点の下限は、より好ましくは５０℃、さらに好ましくは６０℃、最も好ましくは７０℃であり、該融点もしくは軟化点の上限は、より好ましくは２００℃、さらに好ましくは１９０℃、特に好ましくは１８０℃、最も好ましくは１６５℃である。さらに、例えば６０～２００℃がより好ましく、６０～１８０℃がさらに好ましい。なお、樹脂粒子の融点もしくは軟化点は、例えば、示差走査熱量計により測定することができる。
【0018】
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇであると、樹脂粒子の透明性が向上する点で好ましい。該融解エンタルピーの下限は、好ましくは２５Ｊ／ｇ、より好ましくは３０Ｊ／ｇ、さらに好ましくは３３Ｊ／ｇ、特に好ましくは３５Ｊ／ｇであり、該融解エンタルピーの上限は、好ましくは１３０Ｊ／ｇ、より好ましくは１２５Ｊ／ｇ、さらに好ましくは１２０Ｊ／ｇ、特に好ましくは１１５Ｊ／ｇである。さらに、例えば３０～１３０Ｊ／ｇがより好ましく、３３～１２０Ｊ／ｇがさらに好ましく、３５～１１５Ｊ／ｇが特に好ましい。なお、樹脂粒子の融解エンタルピーは、実施例に記載の方法によるものである。
【0019】
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、拡散光の強さ指数が０．１～０．７であると、より樹脂粒子の透明性が向上する点で好ましい。該強さ指数の下限は、より好ましくは０．１５、さらに好ましくは０．２０、最も好ましくは０．２５であり、該強さ指数の上限は、より好ましくは０．６５、さらに好ましくは０．６０、特に好ましくは０．５５、最も好ましくは０．５０である。さらに、例えば０．１５～０．６０がより好ましく、０．２０～０．５０がさらに好ましい。なお、拡散光の強さ指数は、例えば、三次元変角光度計を用いて入射角－４５°で光照射した際の光散乱光強度から、以下に示す計算式（３）で算出することができる。
拡散光の強さ指数＝０°の拡散光強度／４５°の鏡面反射光強度 （３）
拡散光の強さ指数＝０°の拡散光強度／４５°の鏡面反射光強度 （３）
【0020】
［生分解性樹脂（Ａ）］
本発明の樹脂粒子は、生分解性樹脂（Ａ）を含む。
生分解性樹脂（Ａ）としては、特に限定はないが、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。また、これらの熱可塑性樹脂を含むことで、良好なすべり性を有する樹脂粒子が得られやすくなる。
さらに、生分解性に優れる点で、ポリエステル系樹脂、及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
また、生分解性樹脂（Ａ）は、前記樹脂以外の成分として難水溶性多糖類を含んでいても良い。
本発明の樹脂粒子は、生分解性樹脂（Ａ）を含む。
生分解性樹脂（Ａ）としては、特に限定はないが、例えば、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。また、これらの熱可塑性樹脂を含むことで、良好なすべり性を有する樹脂粒子が得られやすくなる。
さらに、生分解性に優れる点で、ポリエステル系樹脂、及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
また、生分解性樹脂（Ａ）は、前記樹脂以外の成分として難水溶性多糖類を含んでいても良い。
【0021】
ポリエステル系樹脂としては、例えば、生分解性に優れる点で脂肪族ポリエステル系樹脂、脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、脂肪族ポリエステル系樹脂が特に好ましい。
【0022】
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系樹脂の構成成分である多価アルコール、多価カルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸がそれぞれ脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、及び脂肪族ヒドロキシカルボン酸であれば特に限定はないが、本願効果を得られやすい点で、多価アルコールと多価カルボン酸を含む構成成分から得られる脂肪族ポリエステルが好ましい。
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール）、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの脂肪族多価アルコールは１種又は２種以上を併用してもよい。
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、ジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２－ジメチルプロパン－１，３－ジオール）、１，２－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、２－メチル－２，４－ペンタンジオール、３－メチル－１，３－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。これらの脂肪族多価アルコールは１種又は２種以上を併用してもよい。
【0023】
脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、アゼライン酸、オクチルコハク酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、デカメチレンジカルボン酸、これらの無水物等が挙げられる。これらの脂肪族多価カルボン酸は、１種又は２種類以上を併用してもよい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシジメチル酪酸、ヒドロキシメチル酪酸等が挙げられる。これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、１種又は２種以上を併用してもよい。
脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、例えば、乳酸、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシジメチル酪酸、ヒドロキシメチル酪酸等が挙げられる。これらの脂肪族ヒドロキシカルボン酸は、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0024】
脂肪族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリカプロラクトンブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリブチレンサクシネートカーボネート、ポリブチレンアジペート、ポリブチレンサクシネートラクテート、ポリエチレンサクシネート、ポリエチレンアジペート、ポリテトラメチレンサクシネート、ポリヒドロキシアルカノエート、ポリヒドロキシブチレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシヘキサノエート）、ポリヒドロキシブチレートバリレート、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシバリレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシプロピオネート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－４－ヒドロキシブチレート）、ポリ（３－ヒドロキシブチレート－ｃｏ－３－ヒドロキシアシル）、ポリヒドロキシアシル、ポリ乳酸等が挙げられる。
【0025】
脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、ポリエステル系樹脂の構成成分である前記多価アルコール、多価カルボン酸、及びヒドロキシカルボン酸がそれぞれ前記脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、及び脂肪族ヒドロキシカルボン酸を含み、さらに芳香族多価カルボン酸又はその誘導体を含むものであれば特に限定はない。
芳香族多価カルボン酸としては、例えば、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の構成成分に占める芳香族多価カルボン酸由来の構成成分の割合は、生分解性の点で、４０ユニットｍｏｌ％以下であると好ましい。これらの芳香族多価カルボン酸は１種又は２種以上を併用してもよい。
芳香族多価カルボン酸としては、例えば、ｏ－フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等が挙げられる。脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂の構成成分に占める芳香族多価カルボン酸由来の構成成分の割合は、生分解性の点で、４０ユニットｍｏｌ％以下であると好ましい。これらの芳香族多価カルボン酸は１種又は２種以上を併用してもよい。
【0026】
脂肪族－芳香族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ポリブチレンサクシネートテレフタレート、ポリブチレンアジペートテレフタレート、ポリテトラメチレンアジペートテレフタレート、ポリブチレンサクシネートアジペートテレフタレート等が挙げられる。
【0027】
生分解性樹脂（Ａ）がポリエステル系樹脂を含む場合、生分解性樹脂に占めるポリエステル系樹脂の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは３０～１００重量％である。該重量割合の下限は（１）３５重量％、（２）４０重量％、（３）４５重量％、（４）５０重量％、（５）５５重量％、（６）６０重量％、（７）６５重量％、（８）７０重量％、（９）７５重量％、（１０）８０重量％、（１１）８５重量％、（１２）９０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば４０～１００重量％がより好ましく、５０～１００重量％がさらに好ましく、８０～１００重量％が特に好ましく、９０～１００重量％が最も好ましい。
【0028】
ポリエーテル系樹脂としては、例えば、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアセタール、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン等が挙げられる。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン１、ナイロン３、ナイロン４、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－９－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン－６ナイロン（ＭＸＤ６）等が挙げられる。ポリアミド系樹脂は側鎖に水酸基を導入したものであると、生分解性に優れる点で好ましい。
ポリアミド系樹脂としては、例えば、ナイロン１、ナイロン３、ナイロン４、ポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリ－ω－アミノヘプタン酸（ナイロン７）、ポリ－９－アミノノナン酸（ナイロン９）、ポリウンデカンアミド（ナイロン１１）、ポリラウリンラクタム（ナイロン１２）、ポリエチレンジアミンアジパミド（ナイロン２，６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ナイロン４，６）、ポリヘキサメチレンジアジパミド（ナイロン６，６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ナイロン６，１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ナイロン６，１２）、ポリオクタメチレンアジパミド（ナイロン８，６）、ポリデカメチレンアジパミド（ナイロン１０，６）、ポリデカメチレンセバカミド（ナイロン１０，１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ナイロン１２，１２）、メタキシレンジアミン－６ナイロン（ＭＸＤ６）等が挙げられる。ポリアミド系樹脂は側鎖に水酸基を導入したものであると、生分解性に優れる点で好ましい。
【0029】
熱可塑性ポリウレタン系樹脂としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。
前記セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、セルロースエーテル誘導体、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等が挙げられる。
前記難水溶性多糖類としては、例えば、セルロース、キチン、キトサン、澱粉等が挙げられる。
前記セルロース系樹脂としては、例えば、セルロースアセテート、エチルセルロース、セルロースエーテル誘導体、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等が挙げられる。
前記難水溶性多糖類としては、例えば、セルロース、キチン、キトサン、澱粉等が挙げられる。
【0030】
本発明の樹脂粒子に占める生分解性樹脂（Ａ）の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは１０～１００重量％である。該重量割合が１０重量％以上であると、樹脂粒子の透明性が向上する点で好ましい。該重量割合の下限は、（１）３０重量％、（２）４０重量％、（３）５０重量％、（４）６０重量％、（５）７０重量％、（６）８０重量％、（７）８５重量％、（８）９０重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該含有量の上限は、（１）９９．９９９重量％、（２）９９．９９重量％、（３）９９．９重量％、（４）９９重量％、（５）９８重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば３０～１００重量％がより好ましく、５０～１００重量％がさらに好ましく、８０～１００重量％が特に好ましく、９０～１００重量％が最も好ましい。
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、生分解性が向上する点で、生分解性樹脂（Ａ）を主成分することが好ましく、生分解性樹脂（Ａ）からなるとより好ましい。なお、本発明の樹脂粒子において、生分解性樹脂（Ａ）が主成分である場合、樹脂粒子に占める生分解性樹脂（Ａ）の重量割合が５０重量％以上であることをいい、また、生分解性樹脂（Ａ）の重量割合の上限は、上記に記載の数値であるとよい。
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、生分解性が向上する点で、生分解性樹脂（Ａ）を主成分することが好ましく、生分解性樹脂（Ａ）からなるとより好ましい。なお、本発明の樹脂粒子において、生分解性樹脂（Ａ）が主成分である場合、樹脂粒子に占める生分解性樹脂（Ａ）の重量割合が５０重量％以上であることをいい、また、生分解性樹脂（Ａ）の重量割合の上限は、上記に記載の数値であるとよい。
【0031】
前記生分解性樹脂（Ａ）は、特に限定されないが、重量平均分子量が５×１０３～１×１０９であるとすべり性が優れる点で好ましい。該平均分子量の下限は、（１）１×１０４、（２）２×１０４、（３）３×１０４、（４）５×１０４、（５）１×１０５、（６）２×１０５、（７）３×１０５の順で好ましい。一方、該平均分子量の上限は、（１）５×１０８（２）３×１０８、（３）１×１０８、（４）５×１０７、（５）３×１０７、（６）１×１０７の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば２×１０４～５×１０８がより好ましく、３×１０４～５×１０８がさらに好ましい。
【0032】
本発明の樹脂粒子は、生分解性樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂（以下、その他の樹脂ということがある。）、有機ポリマー、界面活性剤、有機ポリマー以外の有機物及び無機物等を含んでいてもよい。
その他の樹脂としては、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ゴム等の熱硬化性樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
有機ポリマーとしては、例えば、パラフィン類、シリコーンオイル類、ポリアルキレンオキサイド及び水溶性高分子等が挙げられ、流動パラフィン等のパラフィン類；ジメチルシリコーン等のシリコーンオイル類；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アラビアガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、カゼイン、キサンタンガム、カラギナン、トラガントガム、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等の水溶性高分子等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
その他の樹脂としては、例えば、ポリアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂；シリコーン系樹脂、フェノール系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ゴム等の熱硬化性樹脂等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
有機ポリマーとしては、例えば、パラフィン類、シリコーンオイル類、ポリアルキレンオキサイド及び水溶性高分子等が挙げられ、流動パラフィン等のパラフィン類；ジメチルシリコーン等のシリコーンオイル類；ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサイド等のポリアルキレンオキサイド；ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸カリウム、アラビアガム、タマリンドガム、ペクチン、プルラン、カゼイン、キサンタンガム、カラギナン、トラガントガム、ゼラチン、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシエチルセルロース等の水溶性高分子等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0033】
界面活性剤としては、例えば、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活性剤及びシリコーン系活性剤が挙げられ、具体的にはアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル酢酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルリン酸エステル塩、高級脂肪酸アミドスルホン酸塩、脂肪酸アルカリ金属塩（例えばラウリン酸カリウム、ミスチリン酸ナトリウム、ステアリン酸ナトリウム）、アルキルスルホコハク酸エステル塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩類等のアニオン界面活性剤；第４級アンモニウム塩、アルキルアミン塩等のカチオン界面活性剤；ポリオキシアルキレンオキサイド付加アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンスチレン化フェニルエーテル、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンひまし油、ポリオキシアルキレン硬化ひまし油、高級脂肪酸ＰＥＧグリセリル類、高級脂肪酸ソルビタン類、ポリオキシアルキレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルグリセリンエーテル、ポリオキシアルキレンコレステリルエーテル、アルキルポリグルコシド、ショ糖脂肪酸エステル、ポリソルベート類等のノニオン界面活性剤；アミノ酸系、ベタイン型、水添レシチン、レシチン等の両性界面活性剤；変性シリコーン等のシリコーン系界面活性剤等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0034】
有機ポリマー以外の有機物としては、例えば、ワックス、オイル、脂肪酸金属塩及びアミノ酸系化合物等が挙げられ、具体的には、カルナバワックス、キャンデリラワックス、蜜蝋、高級アルコール等のワックス；アーモンド油、オリーブ油、コメヌカ油、スクワラン、ミネラルオイル、アルカン、安息香酸アルキル等のオイル；ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、１２－ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、セロチン酸等の脂肪酸；ラウリン酸カルシウム、ラウリン酸亜鉛、ミスチリン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸亜鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸マグネシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸アルミニウム、ベヘン酸カルシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸亜鉛、モンタン酸マグネシウム、モンタン酸アルミニウム等の脂肪酸金属塩；Ｎ－ラウロイル－Ｌ－アルギニン、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ヘキサノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－オレイルイル－Ｌ－リジン、Ｎ－パルミトイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ステアノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ヘキサノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－ミリストノイル－Ｌ－リジン、Ｎ－カプリロイル－Ｌ－リジン、Ｎ－デカノイル－Ｌ－リジン等のアミノ酸系化合物等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0035】
無機物としては、例えば、ワラステナイト、セリサイト、カオリン、マイカ、クレー、タルク、ベントナイト、スメクタイト、アルミナシリケート、パイロフィライト、モンモリロナイト、珪酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、窒化ホウ素、炭化珪素、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム、ヒドロキシアパタイト、酸化チタン、シリカ、アルミナ、雲母、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、ハイドロサルタイト、窒化ホウ素等が挙げられ、１種又は２種以上を併用してもよい。
【0036】
本発明の樹脂粒子は、特に限定はないが、ＪＩＳ Ｋ６９５０：２０００に準拠した測定による１０日後の生分解率が１％以上であると好ましい。該生分解率の下限は、（１）３％、（２）５％、（３）１０％、（４）１５％、（５）２０％、（６）２５％、（７）３０％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。
【0037】
本発明の樹脂粒子は、例えば、上述の生分解性樹脂（Ａ）と、界面活性剤と、水溶性高分子と、水とを混合し、予備混合液を得る工程１と、工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程２と、工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程３とを含む方法で製造することができる。
【0038】
また、本発明の樹脂粒子において、その製造時に有機溶剤を使用せずに行うと、本発明の比表面積を有する粒子が得られやすく、透明性に優れる樹脂粒子を好適に作製できるため好ましい。有機溶剤を使用した場合には、樹脂粒子から有機溶剤を除去する際に、樹脂粒子中に気孔が形成され、得られた樹脂粒子の透明性が劣る傾向がある。また、有機溶剤を使用せずに、水を使用して樹脂粒子を作成することで、樹脂粒子形成時に界面活性剤や水溶性高分子が樹脂粒子と水との界面に存在しやすく、樹脂粒子の表面の形状に寄与しやすいと考えている。また、界面活性剤の親油基が樹脂構造に影響を与え、透明性に優れる樹脂粒子が得られると考えている。また、有機溶剤を使用しないことは、環境に優しく好ましい。
【0039】
界面活性剤は、特に限定はないが、本発明の効果を奏する範囲となるよう、樹脂粒子を構成する成分に応じて適宜選定することができる。界面活性剤は、上述のものを使用することができる。
前記界面活性剤は、特に限定はないが、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を使用すると、樹脂粒子の真球度を高めやすく、本発明の比表面積を有する粒子が得られやすい点で好ましく、ノニオン界面活性剤を使用するとより好ましい。
アニオン界面活性剤としては、特に限定はないが、硫酸エステル塩及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、スルホン酸塩がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としては、特に限定はないが、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物であると好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ソルビタン類から選ばれる少なくとも１種であるとより好ましい。
界面活性剤としては、特に限定はないが、ＨＬＢ値が１～１３のノニオン界面活性剤を使用すると、樹脂粒子の融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇの範囲内となりやすく、より透明性に優れるため好ましい。該ＨＬＢ値はより好ましくは１～１１、さらに好ましくは１～１０、特に好ましくは１．５～１０である。
また、界面活性剤としてはエステル型やエステル塩型のものを使用すると、本発明の比表面積を有する粒子が得られやすく、粒子の透明性が優れるため、好ましい。
ＨＬＢ値は、例えば、下記のグリフィン法による計算式（４）から算出することができる。
ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量／全体の分子量） （４）
前記界面活性剤は、特に限定はないが、アニオン界面活性剤及びノニオン界面活性剤から選ばれる少なくとも１種を使用すると、樹脂粒子の真球度を高めやすく、本発明の比表面積を有する粒子が得られやすい点で好ましく、ノニオン界面活性剤を使用するとより好ましい。
アニオン界面活性剤としては、特に限定はないが、硫酸エステル塩及びスルホン酸塩から選ばれる少なくとも１種であると好ましく、スルホン酸塩がより好ましい。
ノニオン界面活性剤としては、特に限定はないが、多価アルコールと１価脂肪酸とのエステル化合物であると好ましく、グリセリン脂肪酸エステル、高級脂肪酸ソルビタン類から選ばれる少なくとも１種であるとより好ましい。
界面活性剤としては、特に限定はないが、ＨＬＢ値が１～１３のノニオン界面活性剤を使用すると、樹脂粒子の融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇの範囲内となりやすく、より透明性に優れるため好ましい。該ＨＬＢ値はより好ましくは１～１１、さらに好ましくは１～１０、特に好ましくは１．５～１０である。
また、界面活性剤としてはエステル型やエステル塩型のものを使用すると、本発明の比表面積を有する粒子が得られやすく、粒子の透明性が優れるため、好ましい。
ＨＬＢ値は、例えば、下記のグリフィン法による計算式（４）から算出することができる。
ＨＬＢ＝２０×（親水基の分子量／全体の分子量） （４）
【0040】
界面活性剤は、最終的に粒子中に含有していてもよい。界面活性剤が粒子表面付近に存在することで、より表面構造に影響を与えると考えられ、本発明の比表面積を有する粒子が得られやすくなる。粒子中に占める界面活性剤の重量割合は、特に限定されないが、０．００１～１０重量％が好ましく、重量割合の上限は７重量％がより好ましく、５重量％がさらに好ましい。一方、該重量割合の下限は、０．００５重量％がより好ましく、０．０１重量％がさらに好ましい。さらに、例えば、０．００１～７重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
【0041】
水溶性高分子は上述のものを使用することができ、本発明の真球度および比表面積を有する粒子を得られやすい点から、４％水溶液の２０℃での粘度が２～２０００００ｍＰａ・ｓである水溶性高分子であると好ましい。
水溶性高分子は、本発明の比表面積を有する粒子を得られやすく、透明性をより向上できる点でポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、から選ばれる少なくとも１つであると好ましく、ポリビニルアルコールであるとより好ましい。
水溶性高分子は、最終的に粒子中に含有していてもよい。水溶性高分子が粒子中に存在することで、より透明性が高くなると考えられる。粒子中に占める水溶性高分子の重量割合は、特に限定されないが、０．００１～１０重量％が好ましく、重量割合の上限は８重量％がより好ましく、５重量％がさらに好ましい。一方、該重量割合の下限は、０．００２重量％がより好ましく、０．００５重量％がさらに好ましい。さらに、例えば、０．００１～８重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
水溶性高分子は、本発明の比表面積を有する粒子を得られやすく、透明性をより向上できる点でポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロプルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、から選ばれる少なくとも１つであると好ましく、ポリビニルアルコールであるとより好ましい。
水溶性高分子は、最終的に粒子中に含有していてもよい。水溶性高分子が粒子中に存在することで、より透明性が高くなると考えられる。粒子中に占める水溶性高分子の重量割合は、特に限定されないが、０．００１～１０重量％が好ましく、重量割合の上限は８重量％がより好ましく、５重量％がさらに好ましい。一方、該重量割合の下限は、０．００２重量％がより好ましく、０．００５重量％がさらに好ましい。さらに、例えば、０．００１～８重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
【0042】
本発明の樹脂粒子は、界面活性剤及び水溶性高分子から選ばれる少なくとも１種を含むと本発明の比表面積を有する粒子を得られやすい点で好ましい。粒子中に占める界面活性剤及び水溶性高分子の合計の重量割合は、特に限定されないが、０．００１～１０重量％が好ましい。該重量割合の下限は、（１）０．００２重量％、（２）０．００５重量％、（３）０．０１重量％、（４）０．０２重量％、（５）０．０５重量％、（６）０．１重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。一方、該重量割合の上限は、（１）７重量％、（２）６重量％、（３）５重量％、（４）４重量％、（５）３重量％の順で好ましい（括弧内の数値が大きくなるにつれ好ましい。）。さらに、例えば、０．００１～７重量％がより好ましく、０．００１～５重量％がさらに好ましい。
【0043】
本発明の樹脂粒子は、製造時に界面活性剤及び水溶性高分子を混合すると、水溶性高分子により製造時の液粘度が向上し、界面活性剤により粒子の均一化効率が向上し、本発明の真球度を有する粒子が得られやすく、また、粒子の表面の粗さが低減し本発明の比表面積を有する粒子が得られやすく好ましい。さらに、透明性とすべり性に優れる点で、界面活性剤及び水溶性高分子それぞれの重量割合が前述の範囲であるとさらに好ましい。
【0044】
（工程１）
工程１は生分解性樹脂（Ａ）と、界面活性剤と、水溶性高分子と水とを混合し、予備混合液を得る工程である。樹脂粒子が、生分解性樹脂（Ａ）、界面活性剤及び水溶性高分子以外の他の成分を含有する場合には、本工程で他の成分を加えて、混合するとよい。
工程１は生分解性樹脂（Ａ）と、界面活性剤と、水溶性高分子と水とを混合し、予備混合液を得る工程である。樹脂粒子が、生分解性樹脂（Ａ）、界面活性剤及び水溶性高分子以外の他の成分を含有する場合には、本工程で他の成分を加えて、混合するとよい。
【0045】
工程１において、生分解性樹脂（Ａ）の混合割合は、特に限定はないが、水１００重量部に対して、好ましくは１～２００重量部である。該割合が上記範囲内であると、より均一な形状の樹脂粒子が得られる傾向があり、本発明の粒子径および真比重を有する粒子が得られやすく好ましい。該混合割合の下限は、より好ましくは３重量部、さらに好ましくは５重量部、最も好ましくは１０重量部である。一方、該混合割合の上限は、より好ましくは１８０重量部、さらに好ましくは１６０重量部、最も好ましくは１５０重量部である。さらに、例えば、５～２００重量部がより好ましく、１０～１８０重量部がさらに好ましい。
【0046】
工程１において、界面活性剤の混合割合は、特に限定はないが、本発明の真球度および比表面積を有する粒子が得られやすい点で、生分解性樹脂（Ａ）１００重量部に対して、好ましくは０．００１～１０重量部である。該割合が上記範囲内であると、得られる樹脂粒子の透明性およびすべり性が向上する傾向がある。該混合割合の下限は、好ましくは０．０１重量部、さらに好ましくは０．０５重量部、特に好ましくは０．１重量部である。該混合割合の上限は、より好ましくは７重量部、さらに好ましくは５重量部、特に好ましくは３重量部である。さらに、例えば、０．００１～７重量部がより好ましく、０．０１～７重量部がさらに好ましい。
【0047】
工程１において、水に対する水溶性高分子の混合割合は、特に限定はないが、本発明の真球度および比表面積を有する粒子が得られやすい点で、水１００重量部に対して、好ましくは０．１～１００重量部である。該割合が上記範囲内であると、得られる樹脂粒子の分散性が向上する傾向がある。該割合の下限は、より好ましくは０．５重量部、さらに好ましくは１重量部、特に好ましくは２重量部である。一方、該割合の上限は、より好ましくは８０重量部、さらに好ましくは７０重量部、特に好ましくは６０重量部である。また、例えば、０．５～１００重量部がより好ましく、１～１００重量部がさらに好ましい。
【0048】
（工程２）
工程２は工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程である。
工程２における加熱攪拌中の圧力は、特に限定はないが、好ましくは０．１～１０ＭＰａである。該圧力が上記範囲内であると、本発明の真比重およびオレイン酸吸油量を有する樹脂粒子が得られる傾向がある。該圧力は加熱時の温度における水の飽和蒸気圧以上の圧力であると好ましい。
加熱温度は、特に限定はないが、好ましくは８０～３００℃である。該温度が上記範囲内であると、得られる樹脂粒子の形状がより均一になる傾向があり、本発明の真球度および比表面積を有する粒子が得られやすく好ましい。該温度は生分解性樹脂（Ａ）の軟化点又は融点以上の温度であると好ましく、より好ましくは生分解性樹脂（Ａ）の軟化点又は融点より５℃以上高い温度であり、さらに好ましくは１０℃以上、特に好ましくは１５℃以上高い温度である。
また、工程２において、生分解性樹脂（Ａ）の軟化点又は融点以上の温度に加熱し、かつ、０．１ＭＰａ以上の加圧下で攪拌を行うと、融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇである樹脂粒子が得られやすく好ましい。
工程２は工程１で得られた予備混合液を加熱攪拌し、加熱分散液を得る工程である。
工程２における加熱攪拌中の圧力は、特に限定はないが、好ましくは０．１～１０ＭＰａである。該圧力が上記範囲内であると、本発明の真比重およびオレイン酸吸油量を有する樹脂粒子が得られる傾向がある。該圧力は加熱時の温度における水の飽和蒸気圧以上の圧力であると好ましい。
加熱温度は、特に限定はないが、好ましくは８０～３００℃である。該温度が上記範囲内であると、得られる樹脂粒子の形状がより均一になる傾向があり、本発明の真球度および比表面積を有する粒子が得られやすく好ましい。該温度は生分解性樹脂（Ａ）の軟化点又は融点以上の温度であると好ましく、より好ましくは生分解性樹脂（Ａ）の軟化点又は融点より５℃以上高い温度であり、さらに好ましくは１０℃以上、特に好ましくは１５℃以上高い温度である。
また、工程２において、生分解性樹脂（Ａ）の軟化点又は融点以上の温度に加熱し、かつ、０．１ＭＰａ以上の加圧下で攪拌を行うと、融解エンタルピーが２０～１４０Ｊ／ｇである樹脂粒子が得られやすく好ましい。
【0049】
攪拌方法は、特に限定されないが、混合物が混合する程度に攪拌されていればよい。
加熱時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３０時間である。該時間が１時間以上であると、より均一に分散され、本発明の粒子径および真比重を有する粒子が得られやすく好ましい。該時間が３０時間以下であると、生産効率が向上する傾向がある。該時間の下限は、より好ましくは２時間、さらに好ましくは３時間、最も好ましくは５時間である。加熱時間の上限は、より好ましくは２５時間、さらに好ましくは２０時間、最も好ましくは１５時間である。
加熱時間は、特に限定されないが、好ましくは１～３０時間である。該時間が１時間以上であると、より均一に分散され、本発明の粒子径および真比重を有する粒子が得られやすく好ましい。該時間が３０時間以下であると、生産効率が向上する傾向がある。該時間の下限は、より好ましくは２時間、さらに好ましくは３時間、最も好ましくは５時間である。加熱時間の上限は、より好ましくは２５時間、さらに好ましくは２０時間、最も好ましくは１５時間である。
【0050】
（工程３）
工程３は工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程である。工程２の加熱分散液を冷却することで、樹脂粒子の分散液を得ることができる。
冷却方法は、特に限定されないが、工程２で得られた加熱分散液を５～５０℃に冷却すると好ましい。冷却速度は特に限定はないが、急冷してもよく、空気冷却等により自然冷却してもよい。
工程３においては、工程２の攪拌速度で攪拌してもよく、攪拌を停止してもよい。
冷却後の分散液は、樹脂粒子を含む水分散液である。
工程３は工程２で得られた加熱分散液を冷却する工程である。工程２の加熱分散液を冷却することで、樹脂粒子の分散液を得ることができる。
冷却方法は、特に限定されないが、工程２で得られた加熱分散液を５～５０℃に冷却すると好ましい。冷却速度は特に限定はないが、急冷してもよく、空気冷却等により自然冷却してもよい。
工程３においては、工程２の攪拌速度で攪拌してもよく、攪拌を停止してもよい。
冷却後の分散液は、樹脂粒子を含む水分散液である。
【0051】
本発明の樹脂粒子の使用形態は、分散液でもよく、湿粉でもよく、乾燥粉体でもよい。
湿粉は、例えば、遠心分離機、加圧プレス機、真空脱水機等を用いて、工程３の分散液を脱水処理して得ることができる。
工程３の分散液は、液粘度を下げる措置を実施した後に脱水処理を行ってもよい。液粘度を下げる方法としては、特に限定はないが、水を追加して希釈する方法、水溶性成分を塩析する方法、水溶性成分を酸化剤や酵素等により分解する方法等が挙げられる。
乾燥粉体は、上記湿粉を、棚型乾燥機、間接加熱乾燥機、流動乾燥機、真空乾燥機、振動乾燥機、気流乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることができる。また、工程３で得られた分散液を噴霧乾燥機、流動乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることもできる。
乾燥粉末は、気流分級、スクリーン分級などで、分級してもよい。
湿粉は、例えば、遠心分離機、加圧プレス機、真空脱水機等を用いて、工程３の分散液を脱水処理して得ることができる。
工程３の分散液は、液粘度を下げる措置を実施した後に脱水処理を行ってもよい。液粘度を下げる方法としては、特に限定はないが、水を追加して希釈する方法、水溶性成分を塩析する方法、水溶性成分を酸化剤や酵素等により分解する方法等が挙げられる。
乾燥粉体は、上記湿粉を、棚型乾燥機、間接加熱乾燥機、流動乾燥機、真空乾燥機、振動乾燥機、気流乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることができる。また、工程３で得られた分散液を噴霧乾燥機、流動乾燥機等により乾燥し、乾燥粉末を得ることもできる。
乾燥粉末は、気流分級、スクリーン分級などで、分級してもよい。
【0052】
［樹脂粒子の用途］
本発明の樹脂粒子は、化粧料、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ使用することが可能である。なかでも、本発明の樹脂粒子は、透明性に優れ、すべり性に優れることから、化粧料やコーティング組成物へ好適に用いることができる。
本発明の樹脂粒子は、化粧料、塗料、光学用途、樹脂、建材などへ使用することが可能である。なかでも、本発明の樹脂粒子は、透明性に優れ、すべり性に優れることから、化粧料やコーティング組成物へ好適に用いることができる。
【0053】
本発明の樹脂粒子を化粧料に配合した場合は、仕上がりに違和感のない化粧料が得られ、さらには、高いすべり性も有することから、心地よい感触を与えることも可能である。
化粧料に用いる場合、公知の化粧料成分と組み合わせて使用することができる。化粧料成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤、増粘剤、本発明の樹脂粒子以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、機能性成分等が挙げられる。本発明の樹脂粒子を配合した化粧料の形態としては、粉末状、固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。
化粧料全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～５０重量％、より好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。
化粧料に用いる場合、公知の化粧料成分と組み合わせて使用することができる。化粧料成分としては、例えば、油剤、界面活性剤、アルコール類、水、保湿剤、ゲル化剤、増粘剤、本発明の樹脂粒子以外の粉体、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤、酸化防止剤、機能性成分等が挙げられる。本発明の樹脂粒子を配合した化粧料の形態としては、粉末状、固形状、クリーム状、ゲル状、液状、ムース状、スプレー状等が挙げられる。
化粧料全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～５０重量％、より好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。
【0054】
本発明の樹脂粒子をコーティング組成物に配合した場合は、透明性を保持することができる。
コーティング組成物に用いる場合、公知のコーティング成分と組み合わせて使用することができる。
コーティング組成物全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。
コーティング組成物に用いる場合、公知のコーティング成分と組み合わせて使用することができる。
コーティング組成物全体に占める樹脂粒子の重量割合は、特に限定はないが、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは０．５～２０重量％、さらに好ましくは１～１０重量％である。
【実施例】
【0055】
以下に、本発明の樹脂粒子の実施例について、具体的に説明する。なお、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、実施例及び比較例で挙げた粒子について、次に示す要領で物性を測定し、さらに評価を行った。
【0056】
（体積平均粒子径の測定）
レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック粒度分布計（型式９３２０－ＨＲＡ）、日機装株式会社製）を使用し、湿式測定法により超音波を１２０秒照射し、測定を実施した。体積平均粒子径は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値（Ｄ５０）を採用した。
レーザー回折散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック粒度分布計（型式９３２０－ＨＲＡ）、日機装株式会社製）を使用し、湿式測定法により超音波を１２０秒照射し、測定を実施した。体積平均粒子径は体積基準測定による頻度の累積が５０％の値（Ｄ５０）を採用した。
【0057】
（真球度の測定）
走査型電子顕微鏡にて１０００倍で粒子を観察し、任意の３０個の粒子について短径と長径を測定した。各粒子について短径／長径を計算し、３０個の粒子の平均値を真球度とした。例えば、短径と長径の比が１．０の場合、真球度は１．０となる。
走査型電子顕微鏡にて１０００倍で粒子を観察し、任意の３０個の粒子について短径と長径を測定した。各粒子について短径／長径を計算し、３０個の粒子の平均値を真球度とした。例えば、短径と長径の比が１．０の場合、真球度は１．０となる。
【0058】
（比表面積の測定）
測定装置として、比表面積測定装置（フローソーブII ２３００、マイクロメリテックス社製）を使用し、吸着ガスとして窒素を使用してＢＥＴ１点法により測定した。
測定装置として、比表面積測定装置（フローソーブII ２３００、マイクロメリテックス社製）を使用し、吸着ガスとして窒素を使用してＢＥＴ１点法により測定した。
【0059】
（吸水量、吸油量の測定）
ＪＩＳ－Ｋ５１０１吸油量の測定法に基づき、吸水量測定はイオン交換水を、吸油量測定はオレイン酸を用いて測定した。
ＪＩＳ－Ｋ５１０１吸油量の測定法に基づき、吸水量測定はイオン交換水を、吸油量測定はオレイン酸を用いて測定した。
【0060】
（真比重の測定）
１００ｍＬメスフラスコの重量ａを計量し、次に試料を１ｇメスフラスコに加え重量ｂを計量した。これにイソプロピルアルコールを１００ｍＬの標線まで正確に加え全重量ｃを計量した。これとは別に、メスフラスコの空重量ｘを計量し、これにイソプロピルアルコールを標線まで正確に加え全重量ｙを計量した。これらの計量した値から、以下の数式（５）により真比重を算出した。
真比重＝（ｂ－ａ）×（ｙ－ｘ）／｛１００×（ｙ－ｘ）－（ｃ－ｂ）｝ （５）
この測定方法で、樹脂粒子の真比重を測定した。
１００ｍＬメスフラスコの重量ａを計量し、次に試料を１ｇメスフラスコに加え重量ｂを計量した。これにイソプロピルアルコールを１００ｍＬの標線まで正確に加え全重量ｃを計量した。これとは別に、メスフラスコの空重量ｘを計量し、これにイソプロピルアルコールを標線まで正確に加え全重量ｙを計量した。これらの計量した値から、以下の数式（５）により真比重を算出した。
真比重＝（ｂ－ａ）×（ｙ－ｘ）／｛１００×（ｙ－ｘ）－（ｃ－ｂ）｝ （５）
この測定方法で、樹脂粒子の真比重を測定した。
【0061】
（樹脂粒子の融解エンタルピーの測定）
測定装置として、示差走査熱量計（Ｊａｄａ ＤＳＣ ＬＡＢ ＳＹＳＴＥＣ、ＰａｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を使用し、窒素雰囲気下、１０℃／分で３０℃から２５０℃まで昇温し、融解エンタルピーを算出した。なお、複数の吸熱ピークが存在する場合は、全ての吸熱ピークのエンタルピーを合計したものを、樹脂粒子の融解エンタルピーとした。
測定装置として、示差走査熱量計（Ｊａｄａ ＤＳＣ ＬＡＢ ＳＹＳＴＥＣ、ＰａｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社製）を使用し、窒素雰囲気下、１０℃／分で３０℃から２５０℃まで昇温し、融解エンタルピーを算出した。なお、複数の吸熱ピークが存在する場合は、全ての吸熱ピークのエンタルピーを合計したものを、樹脂粒子の融解エンタルピーとした。
【0062】
（粒子の透明性の評価）
粒子の水分散液をスライドガラスに広げ、カバーガラスで押さえた試料を、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ ＥＣＬＩＰＳＥ）で観察し、任意に選んだ粒子２０個の透明性を、以下の基準で評価した。
〇；光を透過し内側に影がみられない粒子の個数が２０個中１５個以上であり、透明性に優れる。
×；光を透過し内側に影がみられない粒子の個数が２０個中１５個未満であり、透明性に劣る。
粒子の水分散液をスライドガラスに広げ、カバーガラスで押さえた試料を、光学顕微鏡（Ｎｉｋｏｎ ＥＣＬＩＰＳＥ）で観察し、任意に選んだ粒子２０個の透明性を、以下の基準で評価した。
〇；光を透過し内側に影がみられない粒子の個数が２０個中１５個以上であり、透明性に優れる。
×；光を透過し内側に影がみられない粒子の個数が２０個中１５個未満であり、透明性に劣る。
【0063】
（すべり性の評価）
１０ｃｍ×５ｃｍの黒色の人工皮革（商品名サプラーレ イデアテックジャパン社製）の端に粒子を０．０５ｇ量り取り、指で一方向に塗り広げたときの、すべり性について、以下の基準で評価した。
〇：滑らかに塗布できる。
×：ざらつきを感じ、すべり性に劣る。
１０ｃｍ×５ｃｍの黒色の人工皮革（商品名サプラーレ イデアテックジャパン社製）の端に粒子を０．０５ｇ量り取り、指で一方向に塗り広げたときの、すべり性について、以下の基準で評価した。
〇：滑らかに塗布できる。
×：ざらつきを感じ、すべり性に劣る。
【0064】
〔実施例１〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とソルビタンモノラウレート０．５重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子１を得た。
得られた粒子１の評価結果を表１に示す。また、粒子１の光学顕微鏡写真を図１に、電子顕微鏡写真を図２及び３に示す。
また、粒子１に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９９．７重量％、ソルビタンモノラウレートは０．２重量％、ポリビニルアルコールは０．１重量％であった。
水３００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とソルビタンモノラウレート０．５重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子１を得た。
得られた粒子１の評価結果を表１に示す。また、粒子１の光学顕微鏡写真を図１に、電子顕微鏡写真を図２及び３に示す。
また、粒子１に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９９．７重量％、ソルビタンモノラウレートは０．２重量％、ポリビニルアルコールは０．１重量％であった。
【0065】
〔実施例２〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンモノステアレート１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子２を得た。得られた粒子２の評価結果を表１に示す。
また、粒子２に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９８．６重量％、ソルビタンモノステアレートは０．８重量％、ポリビニルアルコールは０．６重量％であった。
水３００重量部とポリブチレンサクシネート１００重量部とソルビタンモノステアレート１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子２を得た。得られた粒子２の評価結果を表１に示す。
また、粒子２に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９８．６重量％、ソルビタンモノステアレートは０．８重量％、ポリビニルアルコールは０．６重量％であった。
【0066】
〔実施例３〕
水２００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とソルビタンモノラウレート２重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子３を得た。
得られた粒子３の評価結果を表１に示す。
また、粒子３に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９８．８重量％、ソルビタンモノラウレートは１．０重量％、ポリビニルアルコールは０．２重量％であった。
水２００重量部とポリブチレンサクシネートアジペート１００重量部とソルビタンモノラウレート２重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液に酸化剤を添加し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子３を得た。
得られた粒子３の評価結果を表１に示す。
また、粒子３に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９８．８重量％、ソルビタンモノラウレートは１．０重量％、ポリビニルアルコールは０．２重量％であった。
【0067】
〔実施例４〕
水３００重量部とポリブチレンサクシネート９９重量部とソルビタンモノラウレート２重量部とアルカンオイル１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液を多量の水で希釈し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子４を得た。得られた粒子４の評価結果を表１に示す。
また、粒子４に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９９．０重量％、ソルビタンモノラウレートは０．００１重量％、ポリビニルアルコールは０重量％であった。
水３００重量部とポリブチレンサクシネート９９重量部とソルビタンモノラウレート２重量部とアルカンオイル１重量部とポリビニルアルコール２０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで３時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液を多量の水で希釈し、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子４を得た。得られた粒子４の評価結果を表１に示す。
また、粒子４に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は９９．０重量％、ソルビタンモノラウレートは０．００１重量％、ポリビニルアルコールは０重量％であった。
【0068】
〔実施例５〕
水３００重量部と、ポリブチレンアジペートテレフタレート１００重量部とソルビタンセスキオレート２重量部とポリビニルアルコール３０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで５時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液を多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子５を得た。得られた粒子５の評価結果を表１に示す。
また、粒子４に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は１００重量％、ソルビタンセスキオレートは０重量％、ポリビニルアルコールは０重量％であった。
水３００重量部と、ポリブチレンアジペートテレフタレート１００重量部とソルビタンセスキオレート２重量部とポリビニルアルコール３０重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１４０℃まで昇温し、圧力１．０ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで５時間攪拌した後、５０℃まで冷却し、樹脂粒子の水分散液を得た。
水分散液を多量の水で洗浄後、ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子５を得た。得られた粒子５の評価結果を表１に示す。
また、粒子４に含まれる生分解性樹脂（Ａ）は１００重量％、ソルビタンセスキオレートは０重量％、ポリビニルアルコールは０重量％であった。
【0069】
〔比較例１〕
水２４０重量部とポリブチレンサクシネート４０重量部と３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール１２０重量部と疎水性フュームドシリカ３重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで１．５時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、樹脂粒子の分散液を得た。ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子６を得た。得られた粒子６の評価結果を表１に示す。また粒子６の光学顕微鏡写真を図４に、電子顕微鏡写真を図５及び６に示す。
水２４０重量部とポリブチレンサクシネート４０重量部と３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール１２０重量部と疎水性フュームドシリカ３重量部とを混合し、１Ｌの耐圧容器に仕込み密閉した。容器内部温度を１２０℃まで昇温し、圧力０．５ＭＰａにて、毎分４００ｒｐｍで１．５時間攪拌した後、２５℃まで冷却し、樹脂粒子の分散液を得た。ろ過により脱水し、５０℃で乾燥、分級し、粒子６を得た。得られた粒子６の評価結果を表１に示す。また粒子６の光学顕微鏡写真を図４に、電子顕微鏡写真を図５及び６に示す。
【0070】
【表1】
【0071】
実施例１～５の粒子は、生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３であるため透明性に優れ、かつ、すべり性に優れる。
一方、比較例１の粒子は、本発明の粒子でないため比表面積が１０ｍ２／ｇより大きく、透明性に劣り、すべり性に劣る。
一方、比較例１の粒子は、本発明の粒子でないため比表面積が１０ｍ２／ｇより大きく、透明性に劣り、すべり性に劣る。
【産業上の利用可能性】
【0072】
本発明の樹脂粒子は、生分解性を有するため、環境に優しい。本発明の樹脂粒子は、透明性及びすべり性に優れることから、化粧料、塗料、コーティング組成物、フィルム、成形体等などの各種製品へ好適に用いることができる。例えば、化粧料に配合した場合には、明度を保持したまま、仕上がりに違和感のない化粧料を得ることができる。また、コーティング組成物に配合した場合には、透明性を保持することができる。
【要約】
【課題】 本発明は、環境に優しく、透明性及びすべり性に優れた樹脂粒子を提供することを目的とする。
【解決手段】 生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３である樹脂粒子。前記生分解性樹脂（Ａ）が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
【選択図】 図１
【解決手段】 生分解性樹脂（Ａ）を含み、体積平均粒子径が１～５０μｍであり、真球度が０．９～１．０であり、比表面積が０．７～３．０ｍ２／ｇであり、オレイン酸吸油量が３０～１５０ｍＬ／１００ｇであり、真比重が０．９０～１．５ｇ／ｃｍ３である樹脂粒子。前記生分解性樹脂（Ａ）が、ポリビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂及びセルロース系樹脂から選ばれる少なくとも１種であると好ましい。
【選択図】 図１
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
