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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-02-29
(45)【発行日】2024-03-08
(54)【発明の名称】毛状体を有する樹脂シート及びその成形品
(51)【国際特許分類】
B29C 59/04 20060101AFI20240301BHJP
B29C 51/10 20060101ALI20240301BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240301BHJP
【ＦＩ】
B29C59/04 Z
B29C51/10
C08J5/18 CFF
C08J5/18 CER
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2021509516
(86)(22)【出願日】2020-03-25
(86)【国際出願番号】 JP2020013374
(87)【国際公開番号】W WO2020196638
(87)【国際公開日】2020-10-01
【審査請求日】2023-01-12
(31)【優先権主張番号】P 2019059050
(32)【優先日】2019-03-26
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003296
【氏名又は名称】デンカ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】遠山 寛子
(72)【発明者】
【氏名】前田 圭史
【審査官】▲高▼橋 理絵
(56)【参考文献】
【文献】特表２００２－５０６７５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１７／１５９６７８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１８／０１６５６２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１９／０４９８９７（ＷＯ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ２９Ｃ ５９／００－５９／１８
Ｂ２９Ｃ ５１／００－５１／４６
Ｂ２９Ｃ ４８／００－４８／９６
Ｃ０８Ｊ ５／１８
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
熱可塑性樹脂を含有する下地層の少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を有し、毛状体を有する面においてＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５以上１．０以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０以上０．０２５以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２以上１．５以下であり、毛状体を有する面において、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数とＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動との比が４０以上５５未満であり、熱可塑性樹脂がポリカーボネート系のウレタン系エラストマーを含有し、
ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数は、風合い試験機を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重２５ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にて測定され、
ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動は、風合い試験機を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重２５ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にて測定され、
ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動は、風合い試験機を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重１０ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にて測定される
ことを特徴とする、樹脂シート。
【請求項2】
毛状体の平均高さが３０μｍ以上５００μｍ以下、毛状体の平均径が１μｍ以上５０μｍ以下、毛状体の平均間隔が２０μｍ以上２００μｍ以下である、請求項１に記載の樹脂シート。
【請求項3】
前記ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２２以上１．０以下である、請求項１又は２に記載の樹脂シート。
【請求項4】
キセノンランプ式促進耐候性試験機を用いて、ブラックパネル温度６３℃、放射照度６０Ｗ／ｍ２で５００時間照射した際の、試験前後の毛状体および下地層の色差ΔＥが１０以下である、請求項１から３のいずれか一項に記載の樹脂シート。
【請求項5】
請求項１から４のいずれか一項に記載の樹脂シートの成形品。
【請求項6】
文房具部材である、請求項５に記載の成形品。
【請求項7】
自動車内装材、電子機器、電子機器外装材、化粧品容器又は容器部材の表面に真空圧空成形された、請求項５に記載の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、毛状体を有する樹脂シート及びその成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
従来から、自動車の内装材や付属部品の筐体、電子機器や家電の筐体、壁紙などの建材用、玩具やゲーム機の筐体、生活用品の部材用として、紙材、高分子素材のシートが用いられている。また、シート表面に良い触感性を付与する方法として、例えば、特許文献１には、表面に規則的に配列された毛状体を有する樹脂シートが提案されている。
【0003】
【文献】国際公開第２０１８／０１６５６２号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
一方、用途に合わせた特定の触感性を有するシートの提供が求められている。
本発明は、特定の触感性を発現する樹脂シート及びその成形品を提供することを目的とする。
本発明は、特定の触感性を発現する樹脂シート及びその成形品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
すなわち、本発明者は、様々な手段を検討した結果、熱可塑性樹脂からなる下地層の少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を有する樹脂シートにおいて、毛状体を有する面においてＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５以上１．０以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０以上０．０２５以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２以上１．５以下に調整することによって特定の触感性が発現することを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】
上記課題を解決する本発明は、下記より構成される。
（１）熱可塑性樹脂を含有する下地層の少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を有し、毛状体を有する面においてＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５以上１．０以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０以上０．０２５以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２以上１．５以下であることを特徴とする、樹脂シート。
（２）毛状体の平均高さが３０μｍ以上５００μｍ以下、毛状体の平均径が１μｍ以上５０μｍ以下、毛状体の平均間隔が２０μｍ以上２００μｍ以下である、（１）に記載の樹脂シート。
（３）前記ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２２以上１．０以下である、（１）又は（２）に記載の樹脂シート。
（４）毛状体を有する面において、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数とＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動との比（ＭＩＵ／ＭＭＤ）が４０以上５５未満である、（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂シート。
（５）キセノンランプ式促進耐候性試験機を用いて、ブラックパネル温度６３℃、放射照度６０Ｗ／ｍ２で５００時間照射した際の、試験前後の毛状体および下地層の色差ΔＥが１０以下である、（１）から（４）のいずれかに記載の樹脂シート。
（６）熱可塑性樹脂がポリカーボネート系のウレタン系エラストマーを含有する、（１）から（５）のいずれかに記載の樹脂シート。
（７）（１）から（６）のいずれかに記載の樹脂シートの成形品。
（８）文房具部材である、（７）に記載の成形品。
（９）自動車内装材、電子機器、電子機器外装材、化粧品容器又は容器部材の表面に真空圧空成形された、（７）に記載の成形品。
（１）熱可塑性樹脂を含有する下地層の少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を有し、毛状体を有する面においてＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５以上１．０以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０以上０．０２５以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２以上１．５以下であることを特徴とする、樹脂シート。
（２）毛状体の平均高さが３０μｍ以上５００μｍ以下、毛状体の平均径が１μｍ以上５０μｍ以下、毛状体の平均間隔が２０μｍ以上２００μｍ以下である、（１）に記載の樹脂シート。
（３）前記ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２２以上１．０以下である、（１）又は（２）に記載の樹脂シート。
（４）毛状体を有する面において、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数とＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動との比（ＭＩＵ／ＭＭＤ）が４０以上５５未満である、（１）から（３）のいずれかに記載の樹脂シート。
（５）キセノンランプ式促進耐候性試験機を用いて、ブラックパネル温度６３℃、放射照度６０Ｗ／ｍ２で５００時間照射した際の、試験前後の毛状体および下地層の色差ΔＥが１０以下である、（１）から（４）のいずれかに記載の樹脂シート。
（６）熱可塑性樹脂がポリカーボネート系のウレタン系エラストマーを含有する、（１）から（５）のいずれかに記載の樹脂シート。
（７）（１）から（６）のいずれかに記載の樹脂シートの成形品。
（８）文房具部材である、（７）に記載の成形品。
（９）自動車内装材、電子機器、電子機器外装材、化粧品容器又は容器部材の表面に真空圧空成形された、（７）に記載の成形品。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、特定の触感性を発現するシートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】本発明の第一実施形態に係る樹脂シートを示す概略縦側断面図である。
【図2】本発明の第一実施形態に係る樹脂シートの変形例を示す概略縦側断面図である。
【図3】本発明の第一実施形態に係る樹脂シートのさらなる変形例を示す概略縦側断面図である。
【図5】本発明の第二実施形態に係る樹脂シートの積層構造を示す概略縦側断面図である。
【図6】本発明の第三実施形態に係る樹脂シートの積層構造を示す概略縦側断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、樹脂シートの種々の実施形態を説明し、ついで樹脂シートの製造方法について説明するが、一実施形態について記載した特定の説明が他の実施形態についても当てはまる場合には、他の実施形態においてはその説明を省略している。
【0010】
［第一実施形態］
本発明の第一実施形態に係る樹脂シートは、毛状体を有する面においてＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５以上１．０以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０以上０．０２５以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２以上１．５以下であることを特徴とする、熱可塑性樹脂を含有する下地層の少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を有する樹脂シートである。
本発明の第一実施形態に係る樹脂シートは、毛状体を有する面においてＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５以上１．０以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０以上０．０２５以下かつ、ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２以上１．５以下であることを特徴とする、熱可塑性樹脂を含有する下地層の少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を有する樹脂シートである。
【0011】
＜下地層＞
下地層（１ａ）は、毛状体の下地になる層であり、符号１のうち、表面の毛状体１ｂ以外の部分をいう。下地層の厚みは、毛状体の根元から下地層の反対側の表面までの厚みをいう。下地層の平均厚みは１５μｍ～１０００μｍであることが好ましく、１５０μｍ～８００μｍであることがより好ましい。１５μｍ以上とすることで、毛状体の高さを十分に発現することができる。また、１０００μｍ以下とすることで、毛状体を効率よく形成することができる。下地層と毛状体との間には構造的な境界がなく、連続相を形成していてもよい。構造的に境界がないとは、下地層と毛状体とが一体型に形成され、これらの間に構造的に明確な境界部がないことを意味している。また、連続相を形成しているとは、下地層と毛状体との間に継ぎ目がなく、不連続でない（連続相となっている）状態をいう。この点で、下地層に毛状体を植毛している構造とは異なっている。下地層及び毛状体は同組成であってもよく、下地層と毛状体との結合には共有結合が含まれてもよい。共有結合とは、電子対が２つの原子に共有されることによって形成される化学結合をいうが、モノマーが連なった鎖状分子である熱可塑性樹脂において、個々のポリマーは共有結合により結合しており、ポリマー分子間で働くファンデルワールス結合や水素結合よりも強く結合している。
また、下地層及び毛状体は、別個ではない同一固体の熱可塑性樹脂シートに由来してもよい。同一固体の熱可塑性樹脂シートに由来するとは、例えば、毛状体及び下地層が同一の樹脂シートに基づいて直接的又は間接的に得られることを意味する。
また、下地層及び毛状体は、同一固体の熱可塑性樹脂シートから形成されたものであってもよい。同一固体の熱可塑性樹脂シートから形成されるとは、毛状体及び下地層が一の樹脂シートを加工することにより直接的に形成されることを意味する。
下地層と毛状体との間には構造的な境界がなく、連続相を形成していることにより、外的刺激によって毛状体が下地層から分離することが抑制され、触感性が良いシートとなる。また、毛状体を植毛する場合よりも少ない工程で製造することができる。
下地層（１ａ）は、毛状体の下地になる層であり、符号１のうち、表面の毛状体１ｂ以外の部分をいう。下地層の厚みは、毛状体の根元から下地層の反対側の表面までの厚みをいう。下地層の平均厚みは１５μｍ～１０００μｍであることが好ましく、１５０μｍ～８００μｍであることがより好ましい。１５μｍ以上とすることで、毛状体の高さを十分に発現することができる。また、１０００μｍ以下とすることで、毛状体を効率よく形成することができる。下地層と毛状体との間には構造的な境界がなく、連続相を形成していてもよい。構造的に境界がないとは、下地層と毛状体とが一体型に形成され、これらの間に構造的に明確な境界部がないことを意味している。また、連続相を形成しているとは、下地層と毛状体との間に継ぎ目がなく、不連続でない（連続相となっている）状態をいう。この点で、下地層に毛状体を植毛している構造とは異なっている。下地層及び毛状体は同組成であってもよく、下地層と毛状体との結合には共有結合が含まれてもよい。共有結合とは、電子対が２つの原子に共有されることによって形成される化学結合をいうが、モノマーが連なった鎖状分子である熱可塑性樹脂において、個々のポリマーは共有結合により結合しており、ポリマー分子間で働くファンデルワールス結合や水素結合よりも強く結合している。
また、下地層及び毛状体は、別個ではない同一固体の熱可塑性樹脂シートに由来してもよい。同一固体の熱可塑性樹脂シートに由来するとは、例えば、毛状体及び下地層が同一の樹脂シートに基づいて直接的又は間接的に得られることを意味する。
また、下地層及び毛状体は、同一固体の熱可塑性樹脂シートから形成されたものであってもよい。同一固体の熱可塑性樹脂シートから形成されるとは、毛状体及び下地層が一の樹脂シートを加工することにより直接的に形成されることを意味する。
下地層と毛状体との間には構造的な境界がなく、連続相を形成していることにより、外的刺激によって毛状体が下地層から分離することが抑制され、触感性が良いシートとなる。また、毛状体を植毛する場合よりも少ない工程で製造することができる。
【0012】
下地層及び毛状体は、熱可塑性樹脂を主成分とする同一の樹脂組成物からなる。熱可塑性樹脂を主成分とするとは、熱可塑性樹脂を５０質量％以上、６０質量％以上、７０質量％以上、８０質量％以上、又は９０質量％以上含有することを意味する。熱可塑性樹脂として、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、熱可塑性エラストマー、フッ素系樹脂の少なくとも１種類以上を含む樹脂を用いることができる。
【0013】
スチレン系樹脂としては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ジメチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、クロロスチレン等のスチレン系モノマーの単独又は共重合体、それらスチレン系モノマーと他のモノマーとの共重合体、例えばスチレン－アクリルニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、又は前記スチレン系モノマーと更に他のポリマー、例えばポリブタジエン、スチレン－ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン等のジエン系ゴム質重合体の存在下にグラフト重合したグラフト重合体、例えばハイインパクトポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、スチレン－アクリルニトリルグラフト重合体（ＡＢＳ樹脂）等のポリスチレンを用いることができる。また、スチレン系の熱可塑性エラストマーも用いることができる。
【0014】
ポリオレフィン系樹脂は、α－オレフィンを単量体として含む重合体からなる樹脂を意味し、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂を含む。ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状中密度ポリエチレン等を用いることができ、また単体のみならず、それらの構造を有する共重合物やグラフト物やブレンド物も用いることができる。後者の樹脂としては、例えばエチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エステル共重合体、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体、エチレン－酢酸ビニル－塩化ビニル共重合体やさらに酸無水物との３元共重合体等とブレンドしたもののようにポリエチレン鎖に極性基を有する樹脂を共重合およびブレンドしたものが挙げられる。
【0015】
また、ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレン等を用いることができる。ホモポリプロピレンを用いる場合、該ホモポリプロピレンの構造は、アイソタクチック、アタクチック、シンジオタクチックのいずれであってもよい。ランダムポリプロピレンを用いる場合、プロピレンと共重合させるα－オレフィンとしては、好ましくは炭素数２～２０、より好ましくは炭素数４～１２のもの、例えばエチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセンを用いることができる。ブロックポリプロピレンを用いる場合、ブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）、ゴム成分を含むブロック共重合体あるいはグラフト共重合体等を用いることができる。これらオレフィン系樹脂を単独で使用する以外に、他のオレフィン系樹脂を併用することもできる。
【0016】
ポリ塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル単独重合体または塩化ビニルと他の共単量体との共重合体を用いることができる。ポリ塩化ビニルが共重合体である場合は、ランダム共重合体であってもよく、またグラフト共重合体であってもよい。グラフト共重合体の一例として、たとえばエチレン－酢酸ビニル共重合体や熱可塑性ウレタン重合体を幹ポリマーとし、これに塩化ビニルがグラフト重合されたものを挙げることができる。本実施形態のポリ塩化ビニル系樹脂は、押出成形可能な軟質ポリ塩化ビニルを示し、高分子可塑剤などの添加物を含有している組成物である。高分子可塑剤としては、公知の高分子可塑剤を用いることができるが、たとえばエチレン－酢酸ビニル－一酸化炭素共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル－一酸化炭素共重合体、酢酸ビニル含有量の多いエチレン－酢酸ビニル共重合体などのエチレン共重合体高分子可塑剤を好ましい例として挙げることができる。
【0017】
熱可塑性エラストマーとしては、軟質高分子物質と硬質高分子物質を組み合わせた構造を有するものが含まれる。具体的には、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、塩化ビニル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリウレタン系エラストマーなどが挙げられる。ポリウレタン系エラストマーについては、原料であるイソシアネートとポリオールの組み合わせとして、イソシアネートがＭＤＩ系、Ｈ１２ＭＤＩ系、ＨＤＩ系、ポリオールがポリエーテル系、ポリエステル系、ポリカーボネート系のいずれの組み合わせを選択しても良く、また複数を組み合わせても良い。これらエラストマーは一般的に市販されているものの中から選択して用いることが出来る。
【0018】
フッ素系樹脂としては、フッ化ビニリデンの単独重合体、及びフッ化ビニリデンを主成分とするフッ化ビニリデン共重合体を用いることができる。ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）樹脂は、α型、β型、γ型、αｐ型などの様々な結晶構造を示す結晶性樹脂であるが、フッ化ビニリデン共重合体としては、例えば、フッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、フッ化ビニリデン－テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン－クロロトリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン－トリフルオロエチレン共重合体、フッ化ビニリデン－テトラフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、フッ化ビニリデン－クロロトリフルオロエチレン－ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
【0019】
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート、および共重合成分として、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分などを共重合したポリエステル樹脂などを用いることができる。
【0020】
ナイロン系樹脂としては、カプロラクタム、ラウロラクタム等のラクタム重合体、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－又は２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ－又はｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、及びこれらの共重合体等を用いることができる。例えば、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等があり、なかでもナイロン６、ナイロンＭＸＤ６が好適である。
【0021】
熱可塑性樹脂の１９０℃から３００℃におけるメルトマスフローレートは４ｇ／１０分以上であることが好ましい。４ｇ／１０分以上とすることで、毛状体の形状の転写性を向上することができる。なお、メルトマスフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って、試験温度１９０℃から３００℃の温度範囲で、荷重（２．１６Ｋｇから１０．０Ｋｇ）の条件下で測定した値である。
【0022】
熱可塑性樹脂は、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の各熱可塑性樹脂と任意の割合でアロイしてあってもよい。さらに、他の添加物を含有してもよい。他の添加物としては、本発明の効果を阻害しない範囲で、撥水・撥油剤、顔料、染料などの着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化剤、充填剤として、タルク、クレイ、シリカなどの粒状微粒子やマイカなどの鱗片状の微粒子、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物等の低分子型帯電防止剤やポリエーテルエステルアミド等の高分子型帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、熱安定剤のような添加剤などを添加することができる。また、樹脂シート製造工程で発生したスクラップ樹脂を混合して用いることもできる。
【0023】
撥水・撥油剤としては、シリコン系撥水剤、カルナバワックス、フッ素系撥水撥油剤が挙げられる。シリコンとしては、オルガノポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、なかでも、ジメチルポリシロキサンが好適に用いられる。市販品としては、例えばシリコンを樹脂にアロイした「クリンベルＣＢ５０―ＰＰ」、「クリンベルＣＢ－３０ＰＥ」、「クリンベルＣＢ－１」、「クリンベルＣＢ－５０ＡＢ」（富士ケミカル社製）などが挙げられる。カルナバワックスは、市販品としては、「カルナバ１号」（日興リカ社製）などが挙げられ、フッ素系撥水撥油剤はパーフルオロアルキル基を有する界面活性剤が挙げられ、市販品としては、「サーフロンＫＴ－ＰＡ」（ＡＧＣセイミケミカル社製）が挙げられる。撥水・撥油剤の添加量は０．５質量％から２５質量％が好ましい。０．５質量％未満では、十分な撥水・撥油性効果が得られない虞があり、２５質量％を超えると成形性が悪くなる虞がある。
【0024】
帯電防止剤としては、ポリエーテルエステルアミド系高分子型帯電防止剤、アイオノマー系高分子型帯電防止剤などが挙げられる。ポリエーテルエステルアミド系高分子型帯電防止剤は、市販品としては、「ペレスタット２３０」、「ペレスタット６５００」、「ぺレクトロンＡＳ」、「ぺレクトロンＨＳ」（三洋化成社製）などが挙げられる。アイオノマー系高分子型帯電防止剤は、市販品としては、「エンティラＳＤ１００」、「エンティラＭＫ４００」（三井・デュポンポリケミカル社製）などが挙げられる。帯電防止剤の添加量は５質量％から３０質量％が好ましい。５質量％未満では十分な帯電防止性が得られない虞があり、３０質量％を超えると生産コストが上がる。
【0025】
抗菌剤としては、無機系、有機系のうち、どちらを添加してもよい。分散性を考慮すると無機系が好ましい。具体的には金属イオン（Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｕ）の無機系抗菌剤、貝殻焼成カルシウム系抗菌剤などが挙げられる。金属イオンの無機系抗菌剤の市販品としては、「バクテキラーＢＭ１０２ＶＴ」（富士ケミカル社製）、「ノバロンＶＺＦ２００」、「ノバロン（ＡＧ３００）」（東亜合成社製）、「ＫＭ－１０Ｄ－Ｇ」、「ＩＭ－１０Ｄ－Ｌ」（シナネンゼオミック社製）などが挙げられる。貝殻焼成カルシウム系抗菌剤としては、「スカロー」（ＦＩＤ社製）などが挙げられる。抗菌剤の添加量は０．５質量％～５質量％が好ましい。０．５質量％未満では、十分な抗菌性が得られない虞があり、５質量％を超えると生産コストが上がる。
【0026】
紫外線吸収剤として、無機系あるいは有機系の紫外線吸収剤を用いることができる。
無機系紫外線吸収剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セシウム、酸化鉄及びその他多くの種類のものが使用できる。その中でも特に酸化亜鉛は、透明性や紫外線不透過性の点で優れ好ましい。市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ １６００」（ＢＡＳＦ社製）などを用いることができる。
無機系紫外線吸収剤を使用する場合、その添加量は樹脂組成物の合計１００質量部に対し１～５質量部が好ましい。添加量が１質量部未満では紫外線によるシートの劣化を抑制する効果が低くなる虞があり、５質量部を超えると生産コストが高くなる。
無機系紫外線吸収剤としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化セシウム、酸化鉄及びその他多くの種類のものが使用できる。その中でも特に酸化亜鉛は、透明性や紫外線不透過性の点で優れ好ましい。市販品としては、例えば、トリアジン系紫外線吸収剤「ＴＩＮＵＶＩＮ １６００」（ＢＡＳＦ社製）などを用いることができる。
無機系紫外線吸収剤を使用する場合、その添加量は樹脂組成物の合計１００質量部に対し１～５質量部が好ましい。添加量が１質量部未満では紫外線によるシートの劣化を抑制する効果が低くなる虞があり、５質量部を超えると生産コストが高くなる。
【0027】
また、無機系紫外線吸収剤を予め、熱可塑性樹脂にアロイしたマスターバッチなども用いることもできる。例えば、ウレタン系熱可塑性エラストマーをベースとしたマスターバッチの市販品として、「耐候マスター ＵＮＳ（ポリエステル系）」（エフ・アイ・シー社製）、「耐候マスター ＵＮＥ（ポリエーテル系）」（エフ・アイ・シー社製）が挙げられ、生産効率を考慮すると、マスターバッチを用いた方が好ましい。マスターバッチの添加量は樹脂組成物１００質量部に対して、１～５質量部であることが好ましい。
【0028】
また、有機系紫外線吸収剤としては、例えば、トリアジン系、ベンゾトリアゾール系、オキザリックアシッド系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系及びその他多くの種類のものが使用できる。好ましくは、フィルムの製造時や使用時での揮散を最小限にするため、分子量が３００以上の高分子量タイプの紫外線吸収剤が好適に使用される。
【0029】
有機系紫外線吸収剤を使用する場合、その添加量は樹脂組成物の合計１００質量部に対し４質量部以上が好ましい。含有量が４質量部未満では紫外線によるシートの劣化を抑制する効果が十分に得られない虞がある。一方で、８質量部を超えても、紫外線によるシートの劣化を抑制する効果が頭打ちになるだけでなく、コスト面からも好ましくない。
【0030】
滑剤・離型剤として、脂肪族炭化水素系化合物、高級脂肪酸系化合物、高級脂肪族アルコール系化合物、脂肪酸アマイド系化合物などのアルキル系離型剤、シリコン系離型剤、フッ素系離型剤などを使用することができる。離型剤を使用する場合、その添加量は樹脂組成物との合計１００質量部のうち、０．０１～５質量部が好ましく、０．０５～３質量部がより好ましく、０．１～２質量部がさらに好ましい。添加量が０．０１質量部未満では離型効果が低くなる虞があり、５質量部を超えるとシート表面にブリードアウトする虞がある。
【0031】
また、滑剤・離型剤を予め、熱可塑性樹脂にアロイしたマスターバッチなども用いることもできる。例えば、ウレタン系熱可塑性エラストマーをベースとしたマスターバッチの市販品として、「ワックスマスターＶ」（ＢＡＳＦ社製）が挙げられ、生産効率を考慮すると、マスターバッチを用いた方が好ましい。マスターバッチの添加量は樹脂組成物との合計１００質量部のうち、１～８質量部であることが好ましく、２～７質量部がより好ましく、３～６質量部がさらに好ましい。
【0032】
＜毛状体＞
毛状体（１ｂ）とは、図１に示すように下地層（１ａ）の表面から毛状に伸びている部分をいう。毛状体は、下地層の表面に規則的に配列されている。ここで、規則的に配列されているとは、毛状体がランダムではない配列状態、即ち、一方向又は二方向に整然と（例えば一定の間隔で）配列されている状態を意味するものである。毛状体の根元の配列状態をもって毛状体の配列が規則的であるか否かを判断する。ある実施形態では、毛状体は所定の間隔で下地層上に位置し、毛状体の底面の位置が下地層の長手方向及び短手方向に整然と配列している。また、毛状体の配置形態は特に限定はされず、縦横に配置した碁盤目配置や千鳥配置などを選択することができる。毛状体が下地層の表面に規則的に配列されていることにより、均一でムラがなく、良触感性が発現しやすくなる。毛状体は、例えば指でなぞるなど荷重がかかることによって毛倒れが起こり、周囲の部分とは光沢、色調が異なって見えるフィンガーマークを形成し得る。また、毛状体により、スエード調の起毛シートのような触感となり得る。
毛状体（１ｂ）とは、図１に示すように下地層（１ａ）の表面から毛状に伸びている部分をいう。毛状体は、下地層の表面に規則的に配列されている。ここで、規則的に配列されているとは、毛状体がランダムではない配列状態、即ち、一方向又は二方向に整然と（例えば一定の間隔で）配列されている状態を意味するものである。毛状体の根元の配列状態をもって毛状体の配列が規則的であるか否かを判断する。ある実施形態では、毛状体は所定の間隔で下地層上に位置し、毛状体の底面の位置が下地層の長手方向及び短手方向に整然と配列している。また、毛状体の配置形態は特に限定はされず、縦横に配置した碁盤目配置や千鳥配置などを選択することができる。毛状体が下地層の表面に規則的に配列されていることにより、均一でムラがなく、良触感性が発現しやすくなる。毛状体は、例えば指でなぞるなど荷重がかかることによって毛倒れが起こり、周囲の部分とは光沢、色調が異なって見えるフィンガーマークを形成し得る。また、毛状体により、スエード調の起毛シートのような触感となり得る。
【0033】
毛状体の平均高さ（ｈ）は、３０μｍ～５００μｍであることが好ましく、３０μｍ～２５０μｍであることがより好ましく、３０μｍ～２００μｍであることがさらに好ましい。平均高さを３０μｍ以上とすることで良触感性が十分に確保でき、平均高さを５００μｍ以下とすることでしっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られる。
毛状体が下地層に対してほぼ直立している場合は、毛状体の根元から先端までの長さが毛状体の高さを表すことになる。一方、毛状体が下地層に対して傾斜している場合や、毛状体が巻回する部分を有する場合は、毛状体が下地層の表面から最も離間している箇所における、下地層の表面からの距離を毛状体の高さｈとする。また、毛状体の先端から根元の中央部までを多点間計測により細分化した間隔の合計値を毛状体の長さＬとする。
毛状体の平均高さ、および毛状体の平均長さは、電子顕微鏡及び画像処理ソフトを用いて、樹脂シートの任意の数箇所において毛状体の高さ、および毛状体の長さを測定し、その測定値の算術平均値を用いることができる。
毛状体が下地層に対してほぼ直立している場合は、毛状体の根元から先端までの長さが毛状体の高さを表すことになる。一方、毛状体が下地層に対して傾斜している場合や、毛状体が巻回する部分を有する場合は、毛状体が下地層の表面から最も離間している箇所における、下地層の表面からの距離を毛状体の高さｈとする。また、毛状体の先端から根元の中央部までを多点間計測により細分化した間隔の合計値を毛状体の長さＬとする。
毛状体の平均高さ、および毛状体の平均長さは、電子顕微鏡及び画像処理ソフトを用いて、樹脂シートの任意の数箇所において毛状体の高さ、および毛状体の長さを測定し、その測定値の算術平均値を用いることができる。
【0034】
毛状体の平均径（ｄ）は１μｍ～５０μｍであることが好ましく、５μｍ～３０μｍであることがより好ましい。毛状体の平均径を１μｍ以上とすることで良触感性を確保することができ、毛状体の平均径を５０μｍ以下とすることでしっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られる。毛状体の平均径は、電子顕微鏡及び画像処理ソフトを用いて、樹脂シートの数箇所から、毛状体の中間高さ（ｈ／２）の径を測定し、その測定値の算術平均値を用いた値とする。
また、毛状体のアスペクト比は、（毛状体の平均高さ／毛状体の平均径）として表すことができる。毛状体のアスペクト比は、２～２０であることが好ましく、２～１０であることがより好ましく、２～５であることがさらに好ましい。アスペクト比を２以上とすることで、良触感性が確保でき、アスペクト比を２０以下とすることで、しっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られるだけでなく、毛状体の長さに対する高さの比が一定以下となる虞を低減することができる。
一方、アスペクト比は、毛状体の平均底面径を基準とすることもできる。毛状体の平均底面径は１０μｍ～１５０μｍであることが好ましい。毛状体の平均底面径は、樹脂シートの数箇所において、隣接する毛状体の間隔を測定し、その測定値の算術平均値を用いた値とする。毛状体の底面径を基準とした場合のアスペクト比は、１．０～１０であることが好ましく、１．０～５であることがより好ましく、１．０～２．５であることがさらに好ましい。アスペクト比を１．０以上とすることで、良触感性が確保でき、アスペクト比を１０以下にすることで、しっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られるだけでなく、毛状体の長さに対する高さの比が一定以下となる虞を低減することができる。
また、毛状体のアスペクト比は、（毛状体の平均高さ／毛状体の平均径）として表すことができる。毛状体のアスペクト比は、２～２０であることが好ましく、２～１０であることがより好ましく、２～５であることがさらに好ましい。アスペクト比を２以上とすることで、良触感性が確保でき、アスペクト比を２０以下とすることで、しっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られるだけでなく、毛状体の長さに対する高さの比が一定以下となる虞を低減することができる。
一方、アスペクト比は、毛状体の平均底面径を基準とすることもできる。毛状体の平均底面径は１０μｍ～１５０μｍであることが好ましい。毛状体の平均底面径は、樹脂シートの数箇所において、隣接する毛状体の間隔を測定し、その測定値の算術平均値を用いた値とする。毛状体の底面径を基準とした場合のアスペクト比は、１．０～１０であることが好ましく、１．０～５であることがより好ましく、１．０～２．５であることがさらに好ましい。アスペクト比を１．０以上とすることで、良触感性が確保でき、アスペクト比を１０以下にすることで、しっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られるだけでなく、毛状体の長さに対する高さの比が一定以下となる虞を低減することができる。
【0035】
毛状体の平均間隔（ｔ）は、２０μｍ～２００μｍであることが好ましく、４０μｍ～１５０μｍであることがより好ましい。毛状体の間隔とは、毛状体の根元の中心と隣接する毛状体の根元の中心との距離を意味する。平均間隔を２０μｍ以上とすることで、良触感性が確保され、２００μｍ以下とすることで、しっとり感、やわらか感、ふんわり感などの良触感性が得られる。毛状体の平均間隔は、樹脂シートの数箇所において、隣接する毛状体の間隔を測定し、その測定値の算術平均値を用いた値とする。
【0036】
毛状体の形状は特に限定されないが、下地層から離間する方向に毛状に伸び、先端に近づくにつれ、漸次細くなる形状や、その先端にふくらみが形成された構成となっていてもよい。つまり、下地層から離れるにつれ、断面積が漸次小さくなった後に一旦大きくなってから終端する形状であってもよい。また、毛状体の先端部の形状が、つぼみ状又はきのこ形状であってもよい。また、毛状体は、下地層から離れる方向に延び出る基端に位置する部分と、この基端に位置する部分から延び出て一定の曲率をもって、又は漸次曲率を変化させて曲がった部分、さらには螺旋状又は渦巻状に巻かれた部分とを有していてもよい。この場合、毛状体の先端部が内側に折りたたまれている形状であってもよい。このような形状であることにより良好な触感が発現する。また、つぼみ状又はきのこ形状の部分が中空であることにより、より良好な触感が発現する。つぼみ状又は、きのこ形状を毛状先端に形成する場合、毛状体の平均径に対するつぼみ状又は、きのこ形状の幅の平均径の比が１．１倍以上であることが好ましい。つぼみ状又は、きのこ形状の高さは７μｍ以上であることが好ましい。毛状体の平均径、つぼみ状又は、きのこ形状の幅の平均径、高さは電子走査型顕微鏡写真より測定し、算術平均値を用いた値とする。毛状体は、熱可塑性樹脂からなる。熱可塑性樹脂としては、上記下地層で用いることができる樹脂と同様の樹脂を用いることができる。
【0037】
下地層および毛状体に含有される熱可塑性樹脂が少なくとも部分的に三次元的な架橋構造（例えば三次元網状構造）を形成していてもよい。例えば、ある実施形態において、毛状体の少なくとも一部が架橋体となっており、別の実施形態においては毛状体の表面全体が架橋体となっており、さらに別の実施形態においては毛状体の全体（下地層との境界から先端部）が架橋体となっていてもよい。架橋体を形成する方法としては、例えば、樹脂シートを成形した後、毛状体を有する面に電子線を照射する方法や、有機過酸化物を添加し、樹脂シートの成形時または成形後に、加熱及び加湿により形成する方法が挙げられる。有機過酸化物が添加された樹脂として、市販品では、三菱ケミカル社製「リンクロン」などが挙げられる。本実施形態においては、電子線の照射により架橋体（電子線架橋体）を形成することが好ましい。
【0038】
＜樹脂シート＞
本発明の一実施形態において、樹脂シートの厚みとは、毛状体の平均高さと下地層の平均厚みを合わせたシート厚みをいう。シート厚みは、好ましくは５０μｍ～１５００μｍ、より好ましくは５０μｍ～１０５０μｍ、さらに好ましくは１２０μｍ～５００μｍである。厚みを５０μｍ以上とすることで良触感性が十分に確保でき、１５００μｍ以下とすることで製造コストを抑えることができる。
本発明の一実施形態において、樹脂シートの厚みとは、毛状体の平均高さと下地層の平均厚みを合わせたシート厚みをいう。シート厚みは、好ましくは５０μｍ～１５００μｍ、より好ましくは５０μｍ～１０５０μｍ、さらに好ましくは１２０μｍ～５００μｍである。厚みを５０μｍ以上とすることで良触感性が十分に確保でき、１５００μｍ以下とすることで製造コストを抑えることができる。
【0039】
本実施形態において、「触感性」とは、樹脂シートの表面の風合い、肌触りを意味する。樹脂シート表面を触った際に心地よさを感じるかを判断し、感じる場合、しっとり、やわらか、ふんわりなどの具体的な肌触り感が良いものを良触感とする。また、良触感性は、肌触り感などの官能試験以外に、樹脂シートの摩擦係数（ＭＩＵ）、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）、粗さの変動（ＳＭＤ）や、前述したアスペクト比により規定することができる。
【0040】
本実施形態において、摩擦係数（ＭＩＵ）はＫＥＳ法に従い測定される。樹脂シートに心地よい触感を付与することとフィルムの生産性を両立させる観点から、毛状体を有する表面の摩擦係数は０．５以上１．０以下であることが好ましく、０．６以上０．７９以下であることがより好ましく、０．６５以上０．７８以下であることがさらに好ましい。ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数が０．５未満であると、フィルムが心地よい触感を有さないことがあり、また１．０を超えると、フィルムのすべり性が不足し、製造工程でフィルムをロール状に巻き取る際にエア抜けが悪くなるため、巻き形状不良を起こす場合がある。
なお、上記の摩擦係数は、樹脂シートの原料を選択したり、毛状体の高さを変更することで達成することができる。
なお、上記の摩擦係数は、樹脂シートの原料を選択したり、毛状体の高さを変更することで達成することができる。
【0041】
本実施形態において、摩擦係数の変動（ＭＭＤ）はＫＥＳ法に従い測定される。フィルムに滑らかな触感を付与するため、シート毛状体を有する表面の摩擦係数の変動は０．０１０以上０．０２５以下であることが好ましく、０．０１２以上０．０２２以下であることがより好ましく、０．０１３以上０．０２１以下であることがさらに好ましい。ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動が０．０１０未満であると、毛状体の独特の感触を感じることができないことがある。また０．０２５を超えると、触ったときに指が引っかかり、滑らかさを感じることができないことがある。
なお、上記の摩擦係数の変動は、樹脂シートの原料を選択したり、毛状体の高さを変更することで達成することができる。
なお、上記の摩擦係数の変動は、樹脂シートの原料を選択したり、毛状体の高さを変更することで達成することができる。
【0042】
本実施形態において、粗さの変動（ＳＭＤ）はＫＥＳ法に従い測定される。フィルム表面の形状を間接的に確認でき、シート毛状体を有する表面の粗さの変動は０．２以上１．５以下であることが好ましく、０．２２以上１．０以下であることがより好ましく、０．２４以上０．７以下であることがさらに好ましい。ＫＥＳ法に従い測定される粗さの変動が０．２未満であると、平坦な表面形状に近くなり毛状体の独特の感触を感じることができない可能性があり、また１．５を超えると、表面形状が粗くざらざらとした触感となる可能性がある。
なお、上記の粗さの変動は、毛状体の高さや形状を変更することで達成することができる。
なお、上記の粗さの変動は、毛状体の高さや形状を変更することで達成することができる。
【0043】
本発明の一実施形態において、毛状体を有する面におけるＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数と、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数の変動との比（ＭＩＵ／ＭＭＤ）が４０以上５５未満であることが好ましく、４２以上５５未満であることがより好ましく、４４以上５５未満であることがさらに好ましい。毛状体を有する面におけるＭＩＵ／ＭＭＤが高いと、より滑らかな肌触りの柔らかい毛の触感性を感じられるが、５５以上である場合は触ったときに指への引っ掛かりを感じることがある。毛状体を有する面におけるＭＩＵ／ＭＭＤが低いと、乾いた感触がしてしっとり感を感じられないことがある。
【0044】
本発明の他の実施形態において、キセノンランプ式促進耐候性試験機を用いて、ブラックパネル温度６３℃、放射照度６０Ｗ／ｍ２で５００時間照射した際の、試験前後の毛状体および下地層の色差ΔＥが１０以下であることが好ましく、５以下であることがより好ましく、３以下であることがさらに好ましい。毛状体および下地層の色差ΔＥが１０以下であれば、紫外線光などが照射される場所に用いても変色が少ないことから、自動車内装材としての使用などに適している。
【0045】
［第二実施形態］
本発明の第二実施形態に係る樹脂シートの例としては、図５に示すように、下地層（１）と基材層（３）との間に、シーラント樹脂層（２）が形成された樹脂シートである。すなわち、第二実施形態に係る樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、毛状体及び下地層（１）、シーラント樹脂層（２）、基材層（３）である。ここで、毛状体は、第一実施形態において説明したものと同じであるので、説明を省略する。但し、毛状体の平均高さ及び下地層の平均厚みの合計で表される毛状体及び下地層の厚みは、１５０μｍ～１５００μｍが好ましく、１５０μｍ～１０５０μｍであることがより好ましく、１５０μｍ～５００μｍであることがさらに好ましい。１５０μｍ以上とすることで良触感性を確保でき、１５００μｍ以下とすることで生産コストを抑えることができる。
本発明の第二実施形態に係る樹脂シートの例としては、図５に示すように、下地層（１）と基材層（３）との間に、シーラント樹脂層（２）が形成された樹脂シートである。すなわち、第二実施形態に係る樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、毛状体及び下地層（１）、シーラント樹脂層（２）、基材層（３）である。ここで、毛状体は、第一実施形態において説明したものと同じであるので、説明を省略する。但し、毛状体の平均高さ及び下地層の平均厚みの合計で表される毛状体及び下地層の厚みは、１５０μｍ～１５００μｍが好ましく、１５０μｍ～１０５０μｍであることがより好ましく、１５０μｍ～５００μｍであることがさらに好ましい。１５０μｍ以上とすることで良触感性を確保でき、１５００μｍ以下とすることで生産コストを抑えることができる。
【0046】
＜基材層＞
基材層は、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性樹脂が好ましい。また、積層する場合、共押出成形による積層や無延伸フィルム、二軸延伸フィルムを用いた押出ラミネート成形、ドライラミネート成形による積層がある。
基材層は、スチレン系樹脂、オレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、アクリル系樹脂、熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性樹脂が好ましい。また、積層する場合、共押出成形による積層や無延伸フィルム、二軸延伸フィルムを用いた押出ラミネート成形、ドライラミネート成形による積層がある。
【0047】
ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン－２，６－ナフタレート、ポリメチレンテレフタレート、および共重合成分として、例えば、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコールなどのジオール成分や、アジピン酸、セバチン酸、フタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸などのジカルボン酸成分などを共重合したポリエステル樹脂などを用いることができる。
【0048】
ナイロン系樹脂としては、カプロラクタム、ラウロラクタム等のラクタム重合体、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重合体、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－又は２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、１，３－又は１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシルメタン）等の脂環式ジアミン、ｍ－又はｐ－キシリレンジアミン等の芳香族ジアミン等のジアミン単位と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等のジカルボン酸単位との重縮合体、及びこれらの共重合体等を用いることができる。例えば、ナイロン６、ナイロン９、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１１、ナイロン６１２、ナイロン６Ｔ、ナイロン６Ｉ、ナイロンＭＸＤ６、ナイロン６／６６、ナイロン６／６１０、ナイロン６／６Ｔ、ナイロン６Ｉ／６Ｔ等があり、なかでもナイロン６、ナイロンＭＸＤ６が好適である。
【0049】
メタクリル酸エステル単量体に基づくビニル重合体であれば、アクリル系樹脂として用いることができ、その構造などは特に限定されない。メタクリル酸エステル単量体としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル及びメタクリル酸ヘキシルなどが挙げられる。また、メタクリル酸エステル単量体におけるプロピル基、ブチル基、ペンチル基及びヘキシル基などのアルキル基は、直鎖であってもよく、分岐していてもよい。メタクリル酸エステル樹脂は、メタクリル酸エステル単量体の単独重合体や、複数のメタクリル酸エステル単量体の共重合体であってもよく、メタクリル酸エステル以外の公知のビニル化合物であるエチレン、プロピレン、ブタジエン、スチレン、α－メチルスチレン、アクリロニトリル及びアクリル酸などに由来する単量体単位を有してもよい。
【0050】
基材層には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の各熱可塑性樹脂と任意の割合でアロイしてあってもよい。さらに、他の添加物を含有してあってもよい。他の添加物としては、本発明の効果を阻害しない範囲で、撥水・撥油剤、顔料、染料などの着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化剤、タルク、クレイ、シリカなどの粒状滑剤、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物や帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤のような添加剤を添加することができる。また、樹脂シート製造工程で発生したスクラップ樹脂を混合して用いることもできる。
また、本実施形態において、本発明の効果を阻害しない範囲で、基材層が部分的に架橋構造を有していてもよい。
本実施形態において、基材層の平均厚みは、５０μｍ～１５００μｍが好ましく、１００μｍ～１０００μｍであることがより好ましく、１５０μｍ～５００μｍであることがさらに好ましい。５０μｍ以上とすることで、製膜工程が容易になり、１５００μｍ以下とすることで、生産コストを抑えることができる。
また、本実施形態において、本発明の効果を阻害しない範囲で、基材層が部分的に架橋構造を有していてもよい。
本実施形態において、基材層の平均厚みは、５０μｍ～１５００μｍが好ましく、１００μｍ～１０００μｍであることがより好ましく、１５０μｍ～５００μｍであることがさらに好ましい。５０μｍ以上とすることで、製膜工程が容易になり、１５００μｍ以下とすることで、生産コストを抑えることができる。
【0051】
＜シーラント樹脂層＞
シーラント樹脂層は、下地層と基材層との接着性を発現させるためのものであり、樹脂成分としては、変性オレフィン系樹脂、水添スチレン系熱可塑性エラストマー等を用いることができる。
シーラント樹脂層は、下地層と基材層との接着性を発現させるためのものであり、樹脂成分としては、変性オレフィン系樹脂、水添スチレン系熱可塑性エラストマー等を用いることができる。
【0052】
変性オレフィン系樹脂としては、エチレン、プロピレン、ブテン－１等の炭素数２～８程度のオレフィン、それらのオレフィンとエチレン、プロピレン、ブテン－１、３－メチルブテン－１、ペンテン－１、４－メチルペンテン－１、ヘキセン－１、オクテン－１、デセン－１等の炭素数２～２０程度の他のオレフィンの共重合体や酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレン等のビニル化合物との共重合体等のオレフィン系樹脂や、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ジエン共重合体、エチレン－ブテン－１共重合体、プロピレン－ブテン－１共重合体等のオレフィン系ゴムを、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸等の不飽和カルボン酸、または、その酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等の誘導体、具体的には、塩化マロニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸グリシジル等でグラフト反応条件下に変性したものを用いることができる。
【0053】
なかでも、不飽和ジカルボン酸またはその無水物、特にマレイン酸またはその無水物で変性した「エチレン－プロピレン－ジエン共重合体」又はエチレン－プロピレン又はブテン－１共重合体ゴムが好適である。
【0054】
水添スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、スチレン系モノマーとブタジエンやイソプレンの共重合体の水素添加物、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体の水素添加物（スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体の水素添加物（スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体）等を用いることができ、特にスチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体が好ましい。
【0055】
シーラント樹脂層の平均厚みは、好ましくは２０μｍ～９０μｍ、より好ましくは４０μｍ～８０μｍである。２０μｍ以上とすることで、下地層と基材層間で層間剥離が発生するのを抑制でき、９０μｍ以下とすることで、生産コストを抑えることができる。
【0056】
シーラント樹脂層には、必要に応じて、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の各熱可塑性樹脂を任意の割合でアロイしてあってもよい。さらに、他の添加物を含有してあってもよい。他の添加物としては、本発明の効果を阻害しない範囲で、撥水剤、撥油剤、顔料、染料などの着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の滑材・離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化剤、充填剤として、タルク、クレイ、シリカなどの粒状微粒子やマイカなどの鱗片状の微粒子、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物等の低分子型帯電防止剤やポリエーテルエステルアミド等の高分子型帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、熱安定剤のような添加剤などを添加することができる。また、本実施形態において、本発明の効果を阻害しない範囲で、シーラント樹脂層が部分的に架橋構造を有していてもよい。
【0057】
［第三実施形態］
本発明の第三実施形態に係る樹脂シートは、図６に示すように、第二実施形態で示したシーラント樹脂層（２）を用いずに、毛状体及び下地層（１）と基材層（３）を直接積層したものである。すなわち、第三実施形態に係る樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、毛状体及び下地層（１）／基材層（３）であり、第二実施形態に係る熱可塑性樹脂シートからシーラント樹脂層を除いた層構成を有している。ここで、毛状体及び下地層は、第一実施形態及び第二実施形態における層と同じであるので、説明を省略する。一方、本実施形態における基材層（３）は、下地層と十分な接着性を備えたものとするのが好ましい。
本発明の第三実施形態に係る樹脂シートは、図６に示すように、第二実施形態で示したシーラント樹脂層（２）を用いずに、毛状体及び下地層（１）と基材層（３）を直接積層したものである。すなわち、第三実施形態に係る樹脂シートの層構成は、上から下に向かって、毛状体及び下地層（１）／基材層（３）であり、第二実施形態に係る熱可塑性樹脂シートからシーラント樹脂層を除いた層構成を有している。ここで、毛状体及び下地層は、第一実施形態及び第二実施形態における層と同じであるので、説明を省略する。一方、本実施形態における基材層（３）は、下地層と十分な接着性を備えたものとするのが好ましい。
【0058】
また、第三実施形態に係る樹脂シートにおいて、基材層としては、下地層との接着性に優れる熱可塑性樹脂を使用することが好ましい。例えば、下地層がフッ素系樹脂の場合、アクリル系樹脂を用いることが出来、下地層がオレフィン系樹脂の場合、水添スチレン系熱可塑性エラストマーを添加したスチレン系樹脂組成物を用いることもできる。耐衝撃性ポリスチレン樹脂と水添スチレン系熱可塑性エラストマーを併用するときは、耐衝撃性ポリスチレン樹脂が９０～９５質量部に対して、５～１０質量部の水添スチレン系熱可塑性エラストマーを添加することが好ましい。この場合、水添スチレン系熱可塑性エラストマーの添加量が５質量部以上とすることで下地層との接着性が十分となり、層間剥離の発生を抑制でき、１０質量部以下とすることで生産コストを抑えることができる。
【0059】
基材層には、第二実施形態と同じように、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記の各熱可塑性樹脂を任意の割合でアロイしてあってもよい。さらに、他の添加物を含有してあってもよい。他の添加物としては、本発明の効果を阻害しない範囲で、撥水剤、撥油剤、顔料、染料などの着色剤、シリコンオイルやアルキルエステル系等の滑材・離型剤、ガラス繊維等の繊維状強化剤、充填剤として、タルク、クレイ、シリカなどの粒状微粒子やマイカなどの鱗片状の微粒子、スルホン酸とアルカリ金属などとの塩化合物等の低分子型帯電防止剤やポリエーテルエステルアミド等の高分子型帯電防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、抗菌剤、抗ウイルス剤、熱安定剤のような添加剤などを添加することができる。また、本実施形態において、本発明の効果を阻害しない範囲で、基材層が部分的に架橋構造を有していてもよい。
【0060】
［樹脂シートの製造］
本発明に係る樹脂シートの製造方法は、限定されず、如何なる方法によってもよいが、典型的には、原料樹脂を溶融押出し、得られた押出し樹脂シートの少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を付与する工程を含んでなる。
本発明に係る樹脂シートの製造方法は、限定されず、如何なる方法によってもよいが、典型的には、原料樹脂を溶融押出し、得られた押出し樹脂シートの少なくとも一方の面に規則的に配列された毛状体を付与する工程を含んでなる。
【0061】
単層シート又は多層樹脂シートの作製に際しては、任意の樹脂シート成形方法を使用できる。例えば、単層の場合は１台の単軸押出機を、複層の場合は複数台の単軸押出機を用いて、各々の原料樹脂を溶融押出し、Ｔダイによって樹脂シートを得る方法が挙げられる。多層の場合は、フィードブロックやマルチマニホールドダイを使用することが出来る。尚、本発明の樹脂シートの各実施形態の層構成は、基本的に前述した通りであるが、他に、例えば、本発明の樹脂シートや成形容器の製造工程で発生したスクラップ原料を、物性等の劣化が見られない限り、基材層へ添加してもよいし、更なる層として積層してもよい。
【0062】
毛状体を付与する方法は、特に制限はなく、当業者に知られている任意の方法を使用することができる。例えば、押出成形方式を用いて製造する方法、ロール・ツー・ロール方式を用いて製造する方法、フォトリソグラフィー方式を用いて製造する方法、熱プレス方式を用いて製造する方法、パターンロールとＵＶ硬化樹脂とを用いて製造する方法、３Ｄプリンターを用いて製造する方法、毛状体を樹脂層に埋め込んだ後に重合反応により共有結合させる方法等である。
【0063】
例えば、押出成形方式を用いる場合、Ｔダイ法により、樹脂シートを押し出し、この樹脂シートの表面に毛状体形状を付与するように、凹凸加工が成された転写ロールと、タッチロールでキャスティングすることにより、本発明に係る樹脂シートを製造することができる。
凹凸加工が成された転写ロールとして、レーザー彫刻法や電鋳法、エッチング法、ミル彫刻法などによりロールの表面に数μｍ～数百μｍサイズの微細な凹凸が規則的に施されたものを用いることができる。ここで、規則的とは、凹凸がランダムではない配列状態、即ち、一方向又は二方向に整然と配列した状態を意味するものである。ある実施形態における凹凸の配置として、縦横に配置した碁盤目配置や千鳥配置などを選択することができる。凹凸部の形状としては、例えば、凹部の形状であれば、錐形（円錐、四角錐、三角錐、六角錐など）、半円形、矩形（四角柱）などが挙げられる。サイズとしては、凹部の開口径、凹部深さ、凹部形状の間隔が数μｍから数百μｍである。転写ロールの材質として、例えば金属、セラミック等を用いることができる。転写ロールの凹部の間隔を調節することで毛状体の間隔を調節することができ、転写ロールの凹部深さを調節することで毛状体高さを調節することができ、それにより触感を調節することもできる。
また、転写ロール表面に高アスペクト比の凹凸加工することが好ましい。例えば、転写ロール表面に凹部形状を加工する場合のアスペクト比（凹部深さ／凹部開口径）は１．０～９．０であることが好ましい。転写ロール表面に高アスペクト比の凹凸加工をするには、レーザー彫刻法または、電鋳法が、エッチング法やブラスト法、ミル彫刻法等に比べて、深さ方向に精密な加工をする場合に適するため、特に好適に用いられる。
転写ロールの材質としては、例えば金属、セラミック等を用いることができる。一方、タッチロールとしては、様々な材質のものを用いることができるが、例えばシリコン系ゴム、ＮＢＲ系ゴム、ＥＰＴ系ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム製のロールを用いることができる。ある実施形態において、ゴム硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）４０～１００のタッチロールを用いることができる。また、タッチロールの表面に、テフロン（登録商標）層が形成されていてもよい。
タッチロールとしては、様々な材質のものを用いることができるが、例えばシリコン系ゴム、ＮＢＲ系ゴム、ＥＰＴ系ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム製のロールを用いることができる。ある実施形態において、ゴム硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）４０～１００のタッチロールを用いることができる。また、タッチロールの表面に、テフロン（登録商標）層が形成されていてもよい。
上記の転写ロール及びタッチロールのロールセットを用いることで、本実施形態の樹脂シートを製造することができる。
ある実施形態において、転写ロールの温度を熱可塑性樹脂の結晶融解温度、ガラス転移点または融点の付近の温度（例えば、ランダムポリプロピレンを用いる場合は１００～１５０℃）に調節し、転写ロールとタッチロールとのピンチ圧を３０～１２０Ｋｇ／ｃｍ２としてキャスティングすることで、本実施形態の樹脂シートを製造することができる。キャスティングした樹脂シートは、ピンチロール等を用いて０．５～３０ｍ／分のライン速度で引き取られる。
また、上記実施形態を具体的に示しているが、これらに限定されるものではない。
凹凸加工が成された転写ロールとして、レーザー彫刻法や電鋳法、エッチング法、ミル彫刻法などによりロールの表面に数μｍ～数百μｍサイズの微細な凹凸が規則的に施されたものを用いることができる。ここで、規則的とは、凹凸がランダムではない配列状態、即ち、一方向又は二方向に整然と配列した状態を意味するものである。ある実施形態における凹凸の配置として、縦横に配置した碁盤目配置や千鳥配置などを選択することができる。凹凸部の形状としては、例えば、凹部の形状であれば、錐形（円錐、四角錐、三角錐、六角錐など）、半円形、矩形（四角柱）などが挙げられる。サイズとしては、凹部の開口径、凹部深さ、凹部形状の間隔が数μｍから数百μｍである。転写ロールの材質として、例えば金属、セラミック等を用いることができる。転写ロールの凹部の間隔を調節することで毛状体の間隔を調節することができ、転写ロールの凹部深さを調節することで毛状体高さを調節することができ、それにより触感を調節することもできる。
また、転写ロール表面に高アスペクト比の凹凸加工することが好ましい。例えば、転写ロール表面に凹部形状を加工する場合のアスペクト比（凹部深さ／凹部開口径）は１．０～９．０であることが好ましい。転写ロール表面に高アスペクト比の凹凸加工をするには、レーザー彫刻法または、電鋳法が、エッチング法やブラスト法、ミル彫刻法等に比べて、深さ方向に精密な加工をする場合に適するため、特に好適に用いられる。
転写ロールの材質としては、例えば金属、セラミック等を用いることができる。一方、タッチロールとしては、様々な材質のものを用いることができるが、例えばシリコン系ゴム、ＮＢＲ系ゴム、ＥＰＴ系ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム製のロールを用いることができる。ある実施形態において、ゴム硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）４０～１００のタッチロールを用いることができる。また、タッチロールの表面に、テフロン（登録商標）層が形成されていてもよい。
タッチロールとしては、様々な材質のものを用いることができるが、例えばシリコン系ゴム、ＮＢＲ系ゴム、ＥＰＴ系ゴム、ブチルゴム、クロロプレンゴム、フッ素ゴム製のロールを用いることができる。ある実施形態において、ゴム硬度（ＪＩＳ Ｋ ６２５３）４０～１００のタッチロールを用いることができる。また、タッチロールの表面に、テフロン（登録商標）層が形成されていてもよい。
上記の転写ロール及びタッチロールのロールセットを用いることで、本実施形態の樹脂シートを製造することができる。
ある実施形態において、転写ロールの温度を熱可塑性樹脂の結晶融解温度、ガラス転移点または融点の付近の温度（例えば、ランダムポリプロピレンを用いる場合は１００～１５０℃）に調節し、転写ロールとタッチロールとのピンチ圧を３０～１２０Ｋｇ／ｃｍ２としてキャスティングすることで、本実施形態の樹脂シートを製造することができる。キャスティングした樹脂シートは、ピンチロール等を用いて０．５～３０ｍ／分のライン速度で引き取られる。
また、上記実施形態を具体的に示しているが、これらに限定されるものではない。
【0064】
［成形品］
本発明の成形品は、本発明の樹脂シートを用いた成形品である。本発明の樹脂シートは、一般的な成形への対応が可能であり、成形方法としては、インサート成形、インモールド成形の他にも、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、樹脂シートを真空状態化で加熱軟化させ、大気圧下に開放することで既存の成形品表面へオーバーレイ（成形）する方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、成形前にシートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適用することができる。ある実施形態の真空圧空成形において、例えば樹脂シートは表面温度が６０℃～２２０℃で、２０秒～４８０秒間加熱してから既存の成形品表面へと成形され、表面の形状により１．０５～２．５０倍に延伸され得る。
本発明の成形品は、本発明の樹脂シートを用いた成形品である。本発明の樹脂シートは、一般的な成形への対応が可能であり、成形方法としては、インサート成形、インモールド成形の他にも、一般的な真空成形、圧空成形やこれらの応用として、樹脂シートを真空状態化で加熱軟化させ、大気圧下に開放することで既存の成形品表面へオーバーレイ（成形）する方法等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、成形前にシートを加熱軟化させる方法として非接触加熱である赤外線ヒーター等による輻射加熱等、公知のシート加熱方法を適用することができる。ある実施形態の真空圧空成形において、例えば樹脂シートは表面温度が６０℃～２２０℃で、２０秒～４８０秒間加熱してから既存の成形品表面へと成形され、表面の形状により１．０５～２．５０倍に延伸され得る。
【0065】
［物品］
本発明にかかる毛状体を表面に付与した樹脂シートは、前記に示した良触感性が必要とされる用途に適用できる。例えば、本発明の樹脂シートは、自動車内装材、電子機器、電子機器外装材、化粧品容器又は容器部材、文房具部材、照明器具部材、生活用品部材として適用できる。
本発明にかかる毛状体を表面に付与した樹脂シートは、前記に示した良触感性が必要とされる用途に適用できる。例えば、本発明の樹脂シートは、自動車内装材、電子機器、電子機器外装材、化粧品容器又は容器部材、文房具部材、照明器具部材、生活用品部材として適用できる。
【0066】
自動車内装材としては、自動車車内で手の触れる部分として、ハンドル、ダッシュボード、レバー、スイッチなどが挙げられる。例えば、公知のインストルメントパネル、ピラー（例えば、特開２００９－１８４４２１号公報）の表面に、上記した樹脂シートを例えば真空圧空成形して貼り合わせた内装材を挙げることができる。樹脂シートを貼り合わせることで、良触感性を付与した内装材とすることができる。貼り合せる樹脂シートの材質としては、耐候性、耐薬品性を考慮し、オレフィン系樹脂、塩ビ系樹脂、ウレタン系エラストマーが好ましい。樹脂シートと内装材とを貼り合せる方法は、特に限定されない。
【0067】
電子機器外装材としては、キーレスエントリーシステムの送信機筐体、スマートフォン筐体、スマートフォンケース、ミュージックプレーヤーケース、ゲーム機筐体、デジタルカメラ筐体、電子手帳筐体、電卓筐体、タブレット筐体、モバイルパソコン筐体、キーボード、マウス、などが挙げられる。例えば、公知のキーレスエントリーシステムの携帯用送信機筐体（例えば、特開２００５－２２８９１１号公報）の表面に、本発明樹脂シートを例えば真空圧空成形して貼り合せた携帯用送信機を挙げることができる。樹脂シートを貼り合せることで、良触感性を付与した携帯用送信機とすることができる。貼り合せる樹脂シートの材質としては、オレフィン系樹脂、ウレタン系エラストマーが好ましい。樹脂シートと筐体とを貼り合せる方法は、特に限定されない。
【0068】
化粧品容器部材としては、フェイスクリーム、パッククリーム、ファンデーション、アイシャドウの容器が挙げられ、例えば、公知のファンデーション用容器（特開２０１７－２９６０８号公報）の蓋部材の表面に、本発明樹脂シートを例えば真空圧空成形して貼り合せた化粧品容器を挙げることができる。樹脂シートを貼り合せることで、良触感性を付与した化粧品容器とすることができる。貼り合せる樹脂シートの材質としては、オレフィン系樹脂、ウレタン系エラストマーが好ましい。樹脂シートと貼り合せる方法は、特に限定されない。
【0069】
文房具部材としては、ブックカバー、手帳カバー、ペンケースカバーなどが挙げられ、例えば、公知のブックカバー（例えば、特開２００７－２４６１２２号公報）を本発明シートを用いて作製し、良触感性、防水性を付与したブックカバーとすることができる。また、ブックカバー形態は特に限定されない。シートの材質としては、オレフィン系樹脂、ウレタン系エラストマーが好ましい。樹脂シートを用いて作製する方法は、特に限定されない。
【0070】
照明機器部材としては、室内用、車内用の照明機器が挙げられ、例えば、公知のＬＥＤ照明装置のカバー部材の表面に、本発明樹脂シートを例えば真空圧空成形して貼り合せた照明装置を挙げることができる。樹脂シートを貼り合せることで、良触感性、光の拡散性を付与したＬＥＤ照明装置とすることができる。貼り合せる樹脂シートの材質としては、オレフィン系樹脂、フッ素系樹脂が好ましい。樹脂シートと貼り合せる方法は、特に限定されない。
【0071】
生活用品部材としては、トイレ用品、室内用マット、テーブル用シートなどが挙げられ、例えば、トイレ装置の便座部材の表面に、本発明樹脂シートを例えば真空圧空成形して貼り合せたトイレ装置を挙げることができる。樹脂シートを貼り合せることで、良触感性を付与した便座のトイレ装置とすることができる。貼り合せる樹脂シートの材質としては、オレフィン系樹脂、塩ビ系樹脂、フッ素系樹脂が好ましい。樹脂シートと貼り合せる方法は、特に限定されない。
【0072】
さらには、毛状体の表面に、一般的な印刷方法（オフセット印刷法、グラビア印刷法、フレキソ印刷法、スクリーン印刷法、箔押しなど）で、文字、絵柄を印刷した毛状体シートを作製し、上記の用途に適用することが出来る。印刷する樹脂シートの材質としては、特に限定されないが、印刷に使用するインキ剤との印刷性を考慮することが好ましい。
【0073】
また、本発明樹脂シートは、文字、絵柄などが印刷された印刷物（紙、金属薄膜など）、不織布などとラミネート成形（ドライラミネート成形、押出ラミネート成形）した積層体を作製し、例えば、名刺の印刷面にラミネート成形し、触感性のある名刺を作製することができる。ラミネートする樹脂シートの材質は特に限定はされない。
【実施例】
【0074】
以下、本発明を実施例及び比較例を挙げてより具体的に説明するが、本発明は実施例等の内容に何ら限定されるものではない。
【0075】
実施例等で用いた各種原料は以下の通りである。
（１）毛状体及び下地層
・（Ａ－１）ＴＰＵ（ウレタン系エラストマー）「ＸＮ２００１：ポリカーボネート系」（東ソー社製）
・（Ａ－２）ＴＰＵ（ウレタン系エラストマー）「ＨＤ１０８５Ａ：ポリカーボネート系」（ＢＡＳＦ社製）
・（Ａ－３）ＴＰＵ（ウレタン系エラストマー）「ＥＴ８８０：ポリエーテル系」（ＢＡＳＦ社製）
・（Ｂ）直鎖状低密度ＰＥ 「ネオゼックス ４５２００」（プライムポリマー社製）
・（Ｃ）離型剤マスターバッチ 「ワックスマスターＶ」（ＢＡＳＦ社製）
（２）シーラント樹脂層
・（Ｄ－１）水添スチレン系熱可塑性エラストマー 「タフテックＭ１９４３」（旭化成ケミカルズ社製）
・（Ｄ－２）水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックＰ２０００」（旭化成ケミカルズ社製）
（３）基材層
・（Ｅ－１）ＡＢＳ 「デンカＡＢＳ ＧＴ－Ｒ－６１Ａ」（デンカ社製）
・（Ｅ－２）ＰＣ／ＡＢＳ 「ＩＭ ６０１１」（住化ポリカーボネート社製）
・（Ｅ－３）直鎖状低密度ＰＥ 「ネオゼックス ４５２００」（プライムポリマー社製）
・（Ｅ－４）ＨＩＰＳ 「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」（東洋スチレン社製、ブタジエン含量９．０質量％）
（４）市販品シート
・（Ｆ－１）人工皮革「ウルトラスエード」（東レ社製）
・（Ｆ－２）フェルト「フェルテース」（アンビック社製、ウール６０％レーヨン４０％）
・（Ｆ－３）ＰＶＣ合成皮革「ハイラルゴ」（シンコール社製）
（１）毛状体及び下地層
・（Ａ－１）ＴＰＵ（ウレタン系エラストマー）「ＸＮ２００１：ポリカーボネート系」（東ソー社製）
・（Ａ－２）ＴＰＵ（ウレタン系エラストマー）「ＨＤ１０８５Ａ：ポリカーボネート系」（ＢＡＳＦ社製）
・（Ａ－３）ＴＰＵ（ウレタン系エラストマー）「ＥＴ８８０：ポリエーテル系」（ＢＡＳＦ社製）
・（Ｂ）直鎖状低密度ＰＥ 「ネオゼックス ４５２００」（プライムポリマー社製）
・（Ｃ）離型剤マスターバッチ 「ワックスマスターＶ」（ＢＡＳＦ社製）
（２）シーラント樹脂層
・（Ｄ－１）水添スチレン系熱可塑性エラストマー 「タフテックＭ１９４３」（旭化成ケミカルズ社製）
・（Ｄ－２）水添スチレン系熱可塑性エラストマー「タフテックＰ２０００」（旭化成ケミカルズ社製）
（３）基材層
・（Ｅ－１）ＡＢＳ 「デンカＡＢＳ ＧＴ－Ｒ－６１Ａ」（デンカ社製）
・（Ｅ－２）ＰＣ／ＡＢＳ 「ＩＭ ６０１１」（住化ポリカーボネート社製）
・（Ｅ－３）直鎖状低密度ＰＥ 「ネオゼックス ４５２００」（プライムポリマー社製）
・（Ｅ－４）ＨＩＰＳ 「トーヨースチロールＨ８５０Ｎ」（東洋スチレン社製、ブタジエン含量９．０質量％）
（４）市販品シート
・（Ｆ－１）人工皮革「ウルトラスエード」（東レ社製）
・（Ｆ－２）フェルト「フェルテース」（アンビック社製、ウール６０％レーヨン４０％）
・（Ｆ－３）ＰＶＣ合成皮革「ハイラルゴ」（シンコール社製）
【0076】
実施例および比較例で作製した樹脂シートとその樹脂シートを真空圧空成形した成形品についての各種特性の評価方法は以下の通りである。
【0077】
（１）耐候性試験
毛状体及び下地層の熱可塑性樹脂原料について、熱プレス機により厚さ約０．３ｍｍのシートを作製し、キセノンランプ式促進耐候性試験機（キセノンウェザーメーター、スガ試験機製）にて、ブラックパネル温度６３±３℃、照射強度６０Ｗ／ｍ２、５００時間照射し、色差計Ｃｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ＺＥ６０００（日本電色工業製）を用いて、シートの試験前後の色差（透過法）ΔＥを測定した。
毛状体及び下地層の熱可塑性樹脂原料について、熱プレス機により厚さ約０．３ｍｍのシートを作製し、キセノンランプ式促進耐候性試験機（キセノンウェザーメーター、スガ試験機製）にて、ブラックパネル温度６３±３℃、照射強度６０Ｗ／ｍ２、５００時間照射し、色差計Ｃｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ＺＥ６０００（日本電色工業製）を用いて、シートの試験前後の色差（透過法）ΔＥを測定した。
【0078】
（２）毛状体の平均高さ、毛状体の平均長さ、毛状体の平均径、毛状体の平均間隔、下地層の平均厚み
樹脂シートの毛状体の高さ（ｈ）、毛状体の径（ｄ）、毛状体の間隔（ｔ）、下地層の厚みを、レーザー顕微鏡（ＶＫ－Ｘ１００、キーエンス社製）を用いて測定した。なお、測定した試料は、ミクロトームを用いて樹脂シートの任意の３箇所より断面切片を切り出し用いた。毛状体の平均高さは、それぞれの試料について毛状体１０個の高さを測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。毛状体の平均径については、それぞれの試料について１０個の毛状体の中間高さ（ｈ／２）における径を測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。毛状体の平均間隔については、それぞれの試料について毛状体の根元の中心と隣接する毛状体の根元の中心との距離を１０箇所測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。下地層の平均厚みについては、それぞれの試料について毛状体の根元から他方の層界面までの厚みを１０箇所測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。
樹脂シートの毛状体の高さ（ｈ）、毛状体の径（ｄ）、毛状体の間隔（ｔ）、下地層の厚みを、レーザー顕微鏡（ＶＫ－Ｘ１００、キーエンス社製）を用いて測定した。なお、測定した試料は、ミクロトームを用いて樹脂シートの任意の３箇所より断面切片を切り出し用いた。毛状体の平均高さは、それぞれの試料について毛状体１０個の高さを測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。毛状体の平均径については、それぞれの試料について１０個の毛状体の中間高さ（ｈ／２）における径を測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。毛状体の平均間隔については、それぞれの試料について毛状体の根元の中心と隣接する毛状体の根元の中心との距離を１０箇所測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。下地層の平均厚みについては、それぞれの試料について毛状体の根元から他方の層界面までの厚みを１０箇所測定し、その３０測定値の算術平均値を用いた。
【0079】
（３）摩擦係数（ＭＩＵ）
風合い試験機「ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ表面試験機（カトーテック製）」を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重２５ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にてシートの摩擦係数（ＭＩＵ）を測定した。機械方向、幅方向ともに測定を３回（合計６回）行い、その全てのデータの平均値の少数第３位を四捨五入した値をそのシートの摩擦係数とした。なお接触子としては、標準摩擦子（指紋タイプ）を使用した。
風合い試験機「ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ表面試験機（カトーテック製）」を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重２５ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にてシートの摩擦係数（ＭＩＵ）を測定した。機械方向、幅方向ともに測定を３回（合計６回）行い、その全てのデータの平均値の少数第３位を四捨五入した値をそのシートの摩擦係数とした。なお接触子としては、標準摩擦子（指紋タイプ）を使用した。
【0080】
（４）摩擦係数の変動（ＭＭＤ）
風合い試験機「ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ表面試験機（カトーテック製）」を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重２５ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にてシートの摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を測定した。機械方向、幅方向ともに測定を３回（合計６回）行い、その全てのデータの平均値の少数第４位を四捨五入した値をそのシートの摩擦係数の変動とした。なお接触子としては、標準摩擦子（指紋タイプ）を使用した。
風合い試験機「ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ表面試験機（カトーテック製）」を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重２５ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にてシートの摩擦係数の変動（ＭＭＤ）を測定した。機械方向、幅方向ともに測定を３回（合計６回）行い、その全てのデータの平均値の少数第４位を四捨五入した値をそのシートの摩擦係数の変動とした。なお接触子としては、標準摩擦子（指紋タイプ）を使用した。
【0081】
（５）表面粗さの変動（ＳＭＤ）
風合い試験機「ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ表面試験機（カトーテック製）」を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重１０ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にてシートの表面粗さの変動（ＳＭＤ）を測定した。機械方向、幅方向ともに測定を３回（合計６回）行い、その全てのデータの平均値の少数第４位を四捨五入した値をそのシートの表面粗さの変動とした。なお接触子としては、１本の直径０．５ｍｍのピアノ線を使用した。
風合い試験機「ＫＥＳ－ＦＢ４－Ａ表面試験機（カトーテック製）」を用いて、２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさの樹脂シートを、毛状体形状を付与した面を上にして、試験台に取り付け、荷重１０ｇｆ、１ｍｍ／ｓｅｃの速度で測定子をサンプルの表面で移動させ、室温２３℃、相対湿度５０％の雰囲気の条件下にてシートの表面粗さの変動（ＳＭＤ）を測定した。機械方向、幅方向ともに測定を３回（合計６回）行い、その全てのデータの平均値の少数第４位を四捨五入した値をそのシートの表面粗さの変動とした。なお接触子としては、１本の直径０．５ｍｍのピアノ線を使用した。
【0082】
（６）良触感性官能評価
良触感性は、男性５人、女性５人の計１０人に樹脂シートを触ってもらう官能評価を実施した。樹脂シート表面を触った際の具体的な触感（滑らかさやしっとり感等）で評価し、最も多くの人数が感じた触感をその樹脂シート表面の触感とした。
良触感性は、男性５人、女性５人の計１０人に樹脂シートを触ってもらう官能評価を実施した。樹脂シート表面を触った際の具体的な触感（滑らかさやしっとり感等）で評価し、最も多くの人数が感じた触感をその樹脂シート表面の触感とした。
【0083】
（７）真空圧空成形
両面真空成形機（ＮＧＦ－０７０９－Ｓ型、布施真空社製）で樹脂シートを真空雰囲気下で加熱し、その後、大気圧雰囲気下で準備したスマートフォンカバーの表面へ真空圧空成形することにより成形品を作製した。８０℃で１２０秒間加熱し、最も延伸された箇所では１．５倍に延伸された。
両面真空成形機（ＮＧＦ－０７０９－Ｓ型、布施真空社製）で樹脂シートを真空雰囲気下で加熱し、その後、大気圧雰囲気下で準備したスマートフォンカバーの表面へ真空圧空成形することにより成形品を作製した。８０℃で１２０秒間加熱し、最も延伸された箇所では１．５倍に延伸された。
【0084】
［実施例１、２、４～８］
１台の４０ｍｍ単軸押出機から、毛状体及び下地層となる（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品を流し、１台の６５ｍｍ単軸押出機から、基材層となる（Ｅ）熱可塑性樹脂を流し、Ｔダイ法により押出された樹脂シートを、酸化クロム溶射かつレーザー彫刻法で凹凸加工がなされ、６０℃～１５０℃に調節された凹凸加工が成された転写ロールと、１０℃～９０℃に調節されたゴム硬度７０のシリコン系ゴム製のタッチロールとを用い、キャスティングすることで、ピンチロールを用いてライン速度１ｍ／分～１５ｍ／分で引き取った。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得た。
１台の４０ｍｍ単軸押出機から、毛状体及び下地層となる（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品を流し、１台の６５ｍｍ単軸押出機から、基材層となる（Ｅ）熱可塑性樹脂を流し、Ｔダイ法により押出された樹脂シートを、酸化クロム溶射かつレーザー彫刻法で凹凸加工がなされ、６０℃～１５０℃に調節された凹凸加工が成された転写ロールと、１０℃～９０℃に調節されたゴム硬度７０のシリコン系ゴム製のタッチロールとを用い、キャスティングすることで、ピンチロールを用いてライン速度１ｍ／分～１５ｍ／分で引き取った。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得た。
【0085】
［実施例３］
１台の４０ｍｍ単軸押出機から、毛状体及び下地層となる（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品を流し、１台の４０ｍｍ単軸押出機から、シーラント樹脂層となる（Ｄ）熱可塑性樹脂を流し、１台の６５ｍｍ単軸押出機から、基材層となる（Ｅ）熱可塑性樹脂を流し、フィードブロックを使用し、Ｔダイ法により押出された樹脂シートを、酸化クロム溶射かつレーザー彫刻法で凹凸加工がなされ、６０℃～１５０℃に調節された凹凸加工が成された転写ロールと、１０℃～９０℃に調節されたゴム硬度７０のシリコン系ゴム製のタッチロールとを用い、キャスティングすることで、ピンチロールを用いてライン速度１ｍ／分～１５ｍ／分で引き取った。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得ることができた。
１台の４０ｍｍ単軸押出機から、毛状体及び下地層となる（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品を流し、１台の４０ｍｍ単軸押出機から、シーラント樹脂層となる（Ｄ）熱可塑性樹脂を流し、１台の６５ｍｍ単軸押出機から、基材層となる（Ｅ）熱可塑性樹脂を流し、フィードブロックを使用し、Ｔダイ法により押出された樹脂シートを、酸化クロム溶射かつレーザー彫刻法で凹凸加工がなされ、６０℃～１５０℃に調節された凹凸加工が成された転写ロールと、１０℃～９０℃に調節されたゴム硬度７０のシリコン系ゴム製のタッチロールとを用い、キャスティングすることで、ピンチロールを用いてライン速度１ｍ／分～１５ｍ／分で引き取った。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得ることができた。
【0086】
［実施例９］
１台の４０ｍｍ単軸押出機から（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品を流し、Ｔダイ法により押出された樹脂シートを、酸化クロム溶射かつレーザー彫刻法で凹凸加工がなされ、６０℃～１５０℃に調節された凹凸加工が成された転写ロールと、１０℃～９０℃に調節されたゴム硬度７０のシリコン系ゴム製のタッチロールとを用い、キャスティングすることで、ピンチロールを用いてライン速度１ｍ／分～１５ｍ／分で引き取った。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得た。
１台の４０ｍｍ単軸押出機から（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品を流し、Ｔダイ法により押出された樹脂シートを、酸化クロム溶射かつレーザー彫刻法で凹凸加工がなされ、６０℃～１５０℃に調節された凹凸加工が成された転写ロールと、１０℃～９０℃に調節されたゴム硬度７０のシリコン系ゴム製のタッチロールとを用い、キャスティングすることで、ピンチロールを用いてライン速度１ｍ／分～１５ｍ／分で引き取った。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得た。
【0087】
［比較例１］
熱プレス機にて、（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品の樹脂シートを作成した。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得た。
熱プレス機にて、（Ａ）熱可塑性樹脂と（Ｃ）離型剤のドライブレンド品の樹脂シートを作成した。これにより表１に示す組成、厚み及び表面形状の樹脂シートを得た。
【0088】
［比較例２～４］
市販品シートを用いた。
市販品シートを用いた。
【0089】
各実施例、比較例で得られた樹脂シートを用いて、各種特性について評価試験を実施し、結果を表１に示した。
【0090】
【表1】
【0091】
表１に示した結果から以下のことが明らかになった。
実施例１～９の全ての樹脂シートにおいて、良触感性に関する評価基物性であるＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数、摩擦係数の変動、粗さの変動を満足する結果が得られた。これに対して、比較例１～４の樹脂シートおよび市販品シートは、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数、摩擦係数の変動、粗さの変動のいずれかにおいて満足する結果が得られなかった。
実施例１～９の全ての樹脂シートにおいて、良触感性に関する評価基物性であるＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数、摩擦係数の変動、粗さの変動を満足する結果が得られた。これに対して、比較例１～４の樹脂シートおよび市販品シートは、ＫＥＳ法に従い測定される摩擦係数、摩擦係数の変動、粗さの変動のいずれかにおいて満足する結果が得られなかった。
【0092】
また、実施例１～９で得られた樹脂シートの形状について、電界放射型走査電子顕微鏡（ＦＥ－ＳＥＭ、日本電子株式会社ＪＳＭ－７００１Ｆ型）を用いて観察した。
走査電子顕微鏡像から、毛状体同士が絡合することなく一定方向に伸びていることが観察された。また、毛状体の形状は、下地層から離れるにつれ、断面積が漸次小さくなる形状のものや、断面積が漸次小さくなった後に一旦大きくなってから終端する形状のものがあった。また、下地層から離れるにつれ、断面積が漸次小さくなった後に一旦大きくなってから終端する形状の毛状体の先端部は、つぼみ状又はきのこ形状であり、つぼみ状又はきのこ形状の部分が一部中空となっていることが観察された。このような形状を有することにより、より良好な触感が発現していることが推察された。
走査電子顕微鏡像から、毛状体同士が絡合することなく一定方向に伸びていることが観察された。また、毛状体の形状は、下地層から離れるにつれ、断面積が漸次小さくなる形状のものや、断面積が漸次小さくなった後に一旦大きくなってから終端する形状のものがあった。また、下地層から離れるにつれ、断面積が漸次小さくなった後に一旦大きくなってから終端する形状の毛状体の先端部は、つぼみ状又はきのこ形状であり、つぼみ状又はきのこ形状の部分が一部中空となっていることが観察された。このような形状を有することにより、より良好な触感が発現していることが推察された。
【0093】
以上、様々な実施形態を用いて本発明を説明したが、本発明の技術的範囲は上記実施形態に記載の範囲には限定されないことは言うまでもない。上記実施形態に、多様な変更又は改良を加えることが可能であることが当業者に明らかである。またその様な変更又は改良を加えた形態も本発明の技術的範囲に含まれうることは、特許請求の範囲の記載から明らかである。
【符号の説明】
【0094】
１ 毛状体及び下地層
１ａ 下地層
１ｂ 毛状体
ｄ 毛状体径
ｈ 毛状体の高さ
ｔ 毛状体の間隔
２ シーラント樹脂層
３ 基材層
１ａ 下地層
１ｂ 毛状体
ｄ 毛状体径
ｈ 毛状体の高さ
ｔ 毛状体の間隔
２ シーラント樹脂層
３ 基材層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】