特許 7446303 良好なバリア特性を有するポリエチレンホモポリマー組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-02-29

(45)【発行日】2024-03-08

(54)【発明の名称】良好なバリア特性を有するポリエチレンホモポリマー組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/06 20060101AFI20240301BHJP

   C08F 10/02 20060101ALI20240301BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20240301BHJP

【ＦＩ】

C08L23/06

C08F10/02

C08J5/18 CES

【請求項の数】 41

(21)【出願番号】P 2021531501

(86)(22)【出願日】2019-11-28

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2022-01-25

(86)【国際出願番号】 IB2019060296

(87)【国際公開番号】W WO2020115623

(87)【国際公開日】2020-06-11

【審査請求日】2022-09-01

(31)【優先権主張番号】3026095

(32)【優先日】2018-12-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CA

(73)【特許権者】

【識別番号】513269848

【氏名又は名称】ノヴァ ケミカルズ（アンテルナショナル）ソシエテ アノニム

(74)【代理人】

【識別番号】110000855

【氏名又は名称】弁理士法人浅村特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】ワン、シャオチュアン

【審査官】渡辺 陽子

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１６－５００３８０（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２０１６／０１０８１８６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】米国特許出願公開第２０１７／０１６６３３２（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｌ、Ｃ０８Ｆ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーを含むポリエチレンホモポリマー組成物であって、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、
（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて１０～９０重量％の、第１のエチレンホモポリマーと、
（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて９０～１０重量％の、第２のエチレンホモポリマーと
を含み、
第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ を有し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２１．６ｋｇの負荷を用いて決定される少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１ を有し、及びＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する、ポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項2】

前記第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する前記第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比が、少なくとも１００である、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項3】

前記第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する前記第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比が、少なくとも１０００である、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項4】

前記第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する前記第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比が、少なくとも５０００である、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項5】

前記第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２が、前記第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも大きい、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項6】

前記第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２が、前記第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも０．０３５ｇ／ｃｍ^３未満大きい、請求項５に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項7】

前記第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２が、前記第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも０．０３０ｇ／ｃｍ^３未満大きい、請求項５に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項8】

前記第１のエチレンホモポリマーが、０．９４６～０．９６５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項9】

前記第２のエチレンホモポリマーが、０．９５５～０．９８０ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項10】

前記第１及び第２のエチレンホモポリマーが、それぞれ２．５未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項11】

前記第１及び第２のエチレンホモポリマーが、シングルサイト触媒で作製される、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項12】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３を用いて決定される０．９５０～０．９８０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項13】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３を用いて決定される０．９６１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項14】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、３００より大きい高負荷メルトインデックスＩ_２１を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項15】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２．１６ｋｇの負荷を用いて決定される３ｇ／１０分以上のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項16】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２．１６ｋｇの負荷を用いて決定される５～４０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項17】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、４．０～１０．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項18】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＧＰＣクロマトグラフにおいて二峰性プロファイルを有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項19】

ポリエチレン組成物が、７０，０００未満の重量平均分子量Ｍ_ｗを有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項20】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、６５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗを有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項21】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される２０，０００未満の数平均分子量Ｍ_ｎを有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項22】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、４５未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有し、メルトインデックスＩ _２ は、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２．１６ｋｇの負荷を用いて決定される、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項23】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、ＡＳＴＭ Ｄ５２２７に従って決定される２重量％未満のヘキサン抽出物値を有する、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項24】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、核形成剤をさらに含む、請求項１に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項25】

核形成剤が、ジカルボン酸化合物の塩である、請求項２４に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項26】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、前記第１のエチレンホモポリマー及び前記第２のエチレンホモポリマーの合計重量に基づいて、２０～４０００ｐｐｍの核形成剤を含む、請求項２４又は２５に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項27】

請求項１～２６のいずれか一項に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含む射出成形品。

【請求項28】

請求項１～２６のいずれか一項に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含む圧縮成形品。

【請求項29】

請求項１～２６のいずれか一項に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含むクロージャ。

【請求項30】

請求項１～２６のいずれか一項に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含むフィルム。

【請求項31】

請求項１～２６のいずれか一項に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含むキャストフィルム。

【請求項32】

第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーを含むポリエチレンホモポリマー組成物であって、
（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて１０～９０重量％の、第１のエチレンホモポリマーと、
（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて９０～１０重量％の、第２のエチレンホモポリマーと
を含み、
第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ を有し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２１．６ｋｇの負荷を用いて決定される少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１ を有し、及びＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、少なくとも２つの重合反応器において溶液重合条件下で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系をエチレンと接触させることを含む方法によって作製される、ポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項33】

第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーを含むポリエチレンホモポリマー組成物を調製するための方法であって、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、
（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて１０～９０重量％の、第１のエチレンホモポリマーと、
（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて９０～１０重量％の、第２のエチレンホモポリマーと
を含み、
第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ を有し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２１．６ｋｇの負荷を用いて決定される少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１ を有し、及びＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、
少なくとも２つの重合反応器において溶液重合条件下で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系をエチレンと接触させることを含む、方法。

【請求項34】

少なくとも２つの重合反応器が、直列に構成された第１の反応器及び第２の反応器を含む、請求項３３に記載の方法。

【請求項35】

１～１００重量％のポリエチレンホモポリマー組成物を含むポリマー組成物であって、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーを含み、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、
（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、及び２．５未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて１０～９０重量％の、第１のエチレンホモポリマーと、
（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、及び３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づいて９０～１０重量％の、第２のエチレンホモポリマーと
を含み、
第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、
ポリエチレンホモポリマー組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ を有し、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従って１９０℃で２１．６ｋｇの負荷を用いて決定される少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１ を有し、及びＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９に従って示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた１４０℃での高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定される４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する、ポリマー組成物。

【請求項36】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、核形成剤をさらに含む、請求項３５に記載のポリマー組成物。

【請求項37】

核形成剤が、ジカルボン酸化合物の塩である、請求項３６に記載のポリマー組成物。

【請求項38】

ポリエチレンホモポリマー組成物が、前記第１のエチレンホモポリマー及び前記第２のエチレンホモポリマーの合計重量に基づいて、２０～４０００ｐｐｍの核形成剤を含む、請求項３７に記載のポリマー組成物。

【請求項39】

ＰＣＯ１８８１ ＣＳＤクロージャに作製される場合、０．００２５［ｃｍ^３／クロージャ／日］未満のＯＴＲを有する、請求項２４に記載のポリエチレンホモポリマー組成物。

【請求項40】

８０［ｃｍ^３／１００インチ^２／日］以下の正規化されたＯＴＲを有する、請求項２４に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含むフィルム。

【請求項41】

０．２５０［ｇ／１００インチ^２／日］以下の正規化されたＷＶＴＲを有する、請求項２４に記載のポリエチレンホモポリマー組成物を含むフィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、例えば、フィルム又はクロージャに使用した場合に良好なバリア特性を提供するポリエチレンホモポリマー組成物を記載する。有核化され得るポリエチレンホモポリマー組成物は、第１のエチレンホモポリマー成分及び第２のエチレンホモポリマー成分を含み、これらはそれぞれ、異なるメルトインデックスＩ_２を有するシングルサイト重合触媒を用いて作製される。ポリエチレンホモポリマー組成物は、比較的低い重量平均分子量を有する。

【背景技術】

【0002】

エチレンコポリマーとエチレンホモポリマー（又はより少ない短鎖分岐を有するエチレンコポリマー）の両方を含むポリエチレン組成物を開発するために、多くの研究がなされてきた。エチレンコポリマー成分がエチレンホモポリマー成分（又は短鎖分岐が少ないエチレンコポリマー）よりも高分子量である場合、得られるポリエチレン組成物は、高度の耐環境性を必要とする最終用途に有用である（例えば、米国特許第６，８０９，１５４号参照）。そのような最終用途には、例えば、ボトル用の全ポリエチレン（ａｌｌ－ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）クロージャなどの成形品が含まれる（例えば、ＷＯ２０１６／１３５５９０、並びに米国特許第９，７５８，６５３号；第９，０７４，０８２号；第９，４７５，９２７号；第９，７８３，６６３号；第９，７８３，６６４号；第８，９６２，７５５号；第９，２２１，９６６号；第９，３７１，４４２号及び第８，０２２，１４３号参照）。選択された成分が比較的低分子量と比較的高分子量である２種類のエチレンホモポリマー成分を含むポリエチレン組成物を開発するための研究もなされてきた。二峰性の分子量分布プロファイルを有し得るこれらのエチレンホモポリマー組成物は、良好なバリア特性を有するフィルムの形成に有用に適用されてきた（例えば、米国特許第７，７３７，２２０号及び第９，５８７，０９３号、並びに米国特許出願公開第２００８／０１１８７４９号、２００９／００２９１８２号及び２０１１／０１４３１５５号参照）。

【発明の概要】

【0003】

これより、我々は、第１のエチレンホモポリマー成分及び第２のエチレンホモポリマー成分を含む新規なエチレンホモポリマー組成物を報告する。この新規なエチレンホモポリマー組成物は、有核化されてもよく、様々な最終用途においてそのまま有用に使用することができる。あるいは、この新規なエチレンホモポリマー組成物は、ポリマー組成物中のポリマーブレンド成分として使用することができる。

【0004】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する１０～９０重量％の第１のエチレンホモポリマーと、（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する９０～１０重量％の第２のエチレンホモポリマーとを含み、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ、少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１、及び４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0005】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、核形成剤、又は核形成剤の混合物をさらに含む。

【0006】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、ジカルボン酸化合物の塩である核形成剤を含む。

【0007】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、２０～４０００ｐｐｍの核形成剤又は核形成剤の混合物を含む。

【0008】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物を含む射出成形品である。

【0009】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物を含む圧縮成形品である。

【0010】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物を含むクロージャ（例えば、ボトル用のクロージャ）である。

【0011】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物を含むフィルムである。

【0012】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する１０～９０重量％の第１のエチレンホモポリマーと、（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する９０～１０重量％の第２のエチレンホモポリマーとを含み、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ、少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１、及び４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、ポリエチレンホモポリマー組成物は、少なくとも２つの重合反応器において溶液重合条件下で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系をエチレンと接触させることを含む方法によって作製される。

【0013】

本開示の一実施形態は、ポリエチレンホモポリマー組成物を調製するための方法であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する１０～９０重量％の第１のエチレンホモポリマーと、（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する９０～１０重量％の第２のエチレンホモポリマーとを含み、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ、少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１、及び４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、当該方法は、少なくとも２つの重合反応器において溶液重合条件下で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系をエチレンと接触させることを含む。

【0014】

本開示の一実施形態では、少なくとも２つの重合反応器は、直列に構成された第１の反応器及び第２の反応器を含む。

【0015】

本開示の一実施形態は、１～１００重量％のポリエチレンホモポリマー組成物を含むポリマー組成物であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、（１）０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１、０．０１～１０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する１０～９０重量％の第１のエチレンホモポリマーと、（２）０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２、少なくとも５００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２、３．０未満の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する９０～１０重量％の第２のエチレンホモポリマーとを含み、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも５０であり、ポリエチレンホモポリマー組成物は、７５，０００以下の重量平均分子量Ｍ_ｗ、少なくとも２００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１、及び４．０～１２．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】本開示に従って作製されたポリエチレン組成物（例１及び例２）及び２つの比較例ポリエチレン組成物（例３及び例４）についての屈折率検出を用いたゲル浸透クロマトグラフ（ＧＰＣ）を示す。

【0017】

【図2】有核ポリエチレン組成物（例１^＊及び例２^＊）の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）に対する、本開示による当該有核ポリエチレン組成物（例１^＊及び例２^＊）から作製された圧縮成形フィルムの酸素透過率（ＯＴＲ）を示す。図２はまた、比較例の有核ポリエチレン組成物（例３及び例４）の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）に対する、当該比較例の有核ポリエチレン組成物（例３及び例４）から作製された圧縮成形フィルムの酸素透過率（ＯＴＲ）を示す。

【0018】

【図3】有核ポリエチレン組成物（例１^＊及び例２^＊）の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）に対する、本開示による当該有核ポリエチレン組成物（例１^＊及び例２^＊）から作製された圧縮成形フィルムの水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を示す。図３はまた、比較例の有核ポリエチレン組成物（例３及び例４）の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）に対する、当該比較例の有核ポリエチレン組成物（例３及び例４）から作製された圧縮成形フィルムの水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）を示す。

【0019】

【図4】有核ポリエチレン組成物（例１^＊及び例２^＊）の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）に対する、本開示による当該有核ポリエチレン組成物（例１^＊及び例２^＊）から作製された射出成形クロージャの酸素透過率（ＯＴＲ）を示す。図４はまた、比較例の有核ポリエチレン組成物（例３及び例４）の重量平均分子量（Ｍ_ｗ）に対する、当該比較例の有核ポリエチレン組成物（例３及び例４）から作製された射出成形クロージャの酸素透過率（ＯＴＲ）を示す。

【発明を実施するための形態】

【0020】

「エチレンホモポリマー」若しくは「ポリエチレンホモポリマー」、又は「エチレンホモポリマー組成物」という用語は、当該ポリマーが重合プロセスの生成物であることを意味し、当該重合プロセスにおいて、エチレンのみが重合可能なオレフィンとして意図的に添加されたことを意味する。対照的に、「エチレンコポリマー」若しくは「ポリエチレンコポリマー」、又は「ポリエチレンコポリマー組成物」という用語は、当該ポリマーが重合プロセスの生成物であることを意味し、当該重合プロセスにおいて、エチレン及び１種以上のアルファオレフィンコモノマーが、重合可能なオレフィンとして意図的に添加されたことを意味する。

【0021】

「単峰性」という用語は、本明細書において、ＧＰＣ曲線において明らかな１つの有意なピーク又は極大値のみが存在することを意味すると定義される。単峰性プロファイルは広範な単峰性プロファイルを含む。あるいは、「単峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線における単一の極大値の存在を意味する。対照的に、「二峰性」という用語は、より高い又はより低い分子量の成分を表すＧＰＣ曲線において明らかな二次ピーク又は肩が存在することを意味する（すなわち、分子量分布は、分子量分布曲線において２つの極大値を有すると言える）。あるいは、「二峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線における２つの極大値の存在を意味する。「多峰性」という用語は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成された分子量分布曲線における２つ以上の極大値の存在を意味する。

【0022】

本開示の一実施形態では、ポリマー組成物は、１～１００重量％のポリエチレンホモポリマー組成物を含む。

【0023】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、２つの成分、（１）第１のエチレンホモポリマーと、（２）第１のホモポリマーとは異なる第２のエチレンホモポリマーとを含む。

【0024】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、２つのポリマー成分、（１）第１のエチレンホモポリマーと、（２）第１のホモポリマーとは異なる第２のエチレンホモポリマーのみを含む。

【0025】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、核形成剤をさらに含む。

【0026】

第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーは、以下でさらに定義される。

【0027】

＜第１のエチレンホモポリマー＞
本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、シングルサイト重合触媒を使用して作製される。

【0028】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、液相重合プロセスにおいて、シングルサイト重合触媒を使用して作製される。

【0029】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、液相重合プロセスにおいて、意図的に添加されたモノマーとしてのエチレンのみを重合させるため、シングルサイト重合触媒を使用して作製される。

【0030】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１は、第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２よりも小さい。

【0031】

本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、２０．０ｇ／１０分以下、又は１５．０ｇ／１０分以下、又は１０．０ｇ／１０分以下のメルトインデックスＩ_２ ^１を有する。本開示の別の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、０．０１～１５．０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^１を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１は、０．０１～１０．０ｇ／１０分、又は０．０１～７．５ｇ／１０分、又は０．０１～５．０ｇ／１０分、又は０．０１～３．０ｇ／１０分、又は０．１～１５．０ｇ／１０分、又は０．１～１０．０ｇ／１０分、又は０．１～５．０ｇ／１０分、又は０．１～３．０ｇ／１０分であってもよい。

【0032】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、２５未満、又は２３未満、又は２０未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

【0033】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、４０，０００～２５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、５０，０００～２００，０００ｇ／モル、又は６０，０００～１７５，０００ｇ／モル、又は６０，０００～１５０，０００ｇ／モル、又は５０，０００～１５０，０００ｇ／モル、又は５０，０００～１３０，０００ｇ／モル、又は６０，０００～１３０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。

【0034】

本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、３．０以下、又は３．０未満、又は２．７以下、又は２．７未満、又は２．５以下、又は２．５未満、又は２．３以下、又は２．３未満、又は２．１以下、又は２．１未満又は約２の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の別の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、１．７～３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、１．８～２．７、又は１．８～２．５、又は１．８～２．３、又は１．９～２．１の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0035】

本開示の一実施形態では、第１のホモポリマーの密度ｄ^１は、第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２よりも小さい。

【0036】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、０．９３０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーは、０．９３０～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３０～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９３５～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４３～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４３～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４６～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４６～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４６～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４６～０．９６５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９６２ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４０～０．９６０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４３～０．９６２ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^１を有する。

【0037】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物中の第１のエチレンホモポリマーの重量パーセント（重量％）（すなわち、第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づく第１のエチレンホモポリマーの重量パーセント）は、約５重量％～約９５重量％であってもよく、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物中の第１のエチレンホモポリマーの重量パーセント（重量％）は、約５重量％～約９０重量％、又は約１０重量％～約９０重量％、又は約１５～約８０重量％、又は約２０～約８０重量％、又は約２５～約７５重量％、又は約３０～約７０重量％、又は約３５～約６５重量％、又は約４０～約７０重量％、又は約４５～約６５重量％、又は約５０～約６０重量％であってもよい。

【0038】

＜第２のエチレンホモポリマー＞
本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、シングルサイト重合触媒を使用して作製される。

【0039】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、液相重合プロセスにおいて、シングルサイト重合触媒を使用して作製される。

【0040】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、液相重合プロセスにおいて、意図的に添加されたモノマーとしてのエチレンのみを重合させるため、シングルサイト重合触媒を使用して作製される。

【0041】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２は、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１よりも大きい。

【0042】

本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、少なくとも２５、又は少なくとも５０、又は少なくとも１００、又は少なくとも１，０００、又は少なくとも５，０００、又は少なくとも７，５００である。

【0043】

本開示の一実施形態では、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、２５～３０，０００であり、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第１のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^１に対する第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２の比は、５０～３０，０００、又は１００～３０，０００、又は１，０００～３０，０００、又は５，０００～３０，０００、又は５０～２５，０００、又は１００～２５，０００、又は１，０００～２５，０００、又は５，０００～２５，０００、又は７，５００～３０，０００、又は７，５００～２５，０００であってもよい。

【0044】

本開示の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、少なくとも２５０ｇ／１０分、又は少なくとも５００ｇ／１０分、又は少なくとも１，０００ｇ／１０分、又は少なくとも５，０００ｇ／１０分、又は少なくとも７，５００ｇ／１０分、又は少なくとも１０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２を有する。本開示の別の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、２５０～２０，０００ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２ ^２を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーのメルトインデックスＩ_２ ^２は、５００～１５，０００ｇ／１０分、又は１，０００～１７，５００ｇ／１０分、又は２，５００～２０，０００ｇ／１０分、又は５，０００～２０，０００ｇ／１０分、又は５，０００～１７，５００ｇ／１０分、又は１，０００～２０，０００ｇ／１０分、又は２，５００～１７，５００ｇ／１０分、又は７，５００～２０，０００ｇ／１０分、又は７，５００～１７，５００ｇ／１０分、又は７，５００～１５，０００ｇ／１０分、又は５，０００～１５，０００ｇ／１０分であってもよい。

【0045】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、２５未満、又は２３未満、又は２０未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

【0046】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、６５，０００ｇ／モル以下、又は５５，０００ｇ／モル以下、又は４５，０００ｇ／モル以下、又は３５，０００ｇ／モル以下、又は２５，０００ｇ／モル以下、又は１５，０００ｇ／モル以下、又は１０，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。別の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、２，５００～７０，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、２，５００～６０，０００ｇ／モル、又は２，５００～５０，０００ｇ／モル、又は２，５００～４０，０００ｇ／モル、又は２，５００～３０，０００ｇ／モル、又は２，５００～２０，０００ｇ／モル、又は２，５００～１５，０００ｇ／モル、又は５，０００～３０，０００ｇ／モル、又は５，０００～２０，０００ｇ／モル、又は５，０００～２５，０００ｇ／モル、又は２，５００～２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。

【0047】

本開示の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、３．０以下、又は３．０未満、又は２．７以下、又は２．７未満、又は２．５以下、又は２．５未満、又は２．３以下、又は２．３未満、又は２．１以下、又は２．１未満又は約２の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。本開示の別の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、１．７～３．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、１．８～２．７、又は１．８～２．５、又は１．８～２．３、又は１．９～２．１の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0048】

本開示の一実施形態では、第２のホモポリマーの密度ｄ^２は、第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも大きい。

【0049】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２は、第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも、０．０３５ｇ／ｃｍ^３未満大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２は、第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも、０．０３０ｇ／ｃｍ^３未満大きい。本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーの密度ｄ^２は、第１のエチレンホモポリマーの密度ｄ^１よりも、０．０２５ｇ／ｃｍ^３未満大きい。

【0050】

本開示の一実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、０．９４０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、第２のエチレンホモポリマーは、０．９４３～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５３～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５３～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５７～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５７～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５７～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５９～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５９～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５９～０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度ｄ^２を有する。

【0051】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物中の第２のエチレンホモポリマーの重量パーセント（重量％）（すなわち、第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づく第２のエチレンホモポリマーの重量パーセント）は、約５重量％～約９５重量％であってもよく、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物中の第２のエチレンホモポリマーの重量パーセント（重量％）は、約５重量％～約９０重量％、又は約１０重量％～約９０重量％、又は約１５重量％～約８０重量％、又は約２０重量％～約８０重量％、又は約２５重量％～約７５重量％、又は約３０重量％～約７０重量％、又は約３５重量％～約６５重量％、又は約３５重量％～約６０重量％、又は約３５重量％～約５５重量％、又は約４０重量％～約５５重量％、又は約４０重量％～約５０重量％であってもよい。

【0052】

＜ポリエチレンホモポリマー組成物＞
本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマー（それぞれ本明細書で定義される）を含む。

【0053】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）分析において二峰性プロファイル（すなわち、分子量分布）を有する。

【0054】

本開示の一実施形態では、ポリエチレン組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４－９９の方法に従って生成されたゲル浸透クロマトグラフにおいて二峰性のプロファイルを有する。

【0055】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１００，０００ｇ／モル以下、又は７５，０００ｇ／モル以下、又は７０，０００ｇ／モル未満、又は６５，０００ｇ／モル以下、又は６５，０００ｇ／モル未満、又は６０，０００ｇ／モル以下、又は６０，０００ｇ／モル未満の重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。別の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１０，０００～７５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１５，０００～７５，０００ｇ／モル、又は１５，０００～７０，０００ｇ／モル、又は２０，０００～７５，０００ｇ／モル、又は２５，０００～７５，０００ｇ／モル、又は３０，０００～７５，０００ｇ／モル、又は２５，０００～７０，０００ｇ／モル、又は２５，０００～６５，０００ｇ／モル、又は２５，０００～６０，０００ｇ／モル、又は３０，０００～７５，０００ｇ／モル、又は３０，０００～７０，０００ｇ／モル、又は３０，０００～６５，０００ｇ／モル、又は３５，０００～７５，０００ｇ／モル、又は３５，０００～７０，０００ｇ／モル、又は３５，０００～６５，０００ｇ／モルの重量平均分子量Ｍ_Ｗを有する。

【0056】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、５０，０００ｇ／モル以下、又は４０，０００ｇ／モル以下、又は４０，０００ｇ／モル未満、又は３０，０００ｇ／モル以下、又は３０，０００ｇ／モル未満、又は２０，０００ｇ／モル以下、又は２０，０００ｇ／モル未満、又は１５，０００ｇ／モル以下、又は１５，０００ｇ／モル未満、又は１０，０００ｇ／モル以下、又は１０，０００ｇ／モル未満の数平均分子量Ｍ_ｎを有する。別の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１，０００～５０，０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１，０００～４０，０００ｇ／モル、又は１，０００～３０，０００ｇ／モル、又は１，０００～２０，０００ｇ／モル、又は１，０００～１５，０００ｇ／モル、又は１，０００～１０，０００ｇ／モル、又は２，５００～３５，０００ｇ／モル、又は２，５００～３０，０００ｇ／モル、又は２，５００～２５，０００ｇ／モル、又は２，５００～２０，０００ｇ／モル、又は２，５００～１５，０００ｇ／モル、又は２，５００～１０，０００ｇ／モル、又は５，０００～３５，０００ｇ／モル、又は５，０００～３０，０００ｇ／モル、又は５，０００～２５，０００ｇ／モル、又は５，０００～２０，０００ｇ／モル、又は５，０００～１５，０００ｇ／モル、又は５，０００～１０，０００ｇ／モルの数平均分子量Ｍ_ｎを有する。

【0057】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、３．０～１５．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、３．５～１５．０、又は３．０～１２．０、又は４．０～１５．０、又は４．０～１２．０、又は４．０～１０．０、又は４．０～９．０の分子量分布Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

【0058】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、０．９４３～０．９８７ｇ／ｃｍ^３の密度を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、０．９４５～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４７～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５３～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６１～０．９８５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４７～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５１～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５３～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６１～０．９８０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４７～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５３～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６１～０．９７５ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９４７～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５０～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５１～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５３～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９５５～０．９７０ｇ／ｃｍ^３、又は０．９６１～０．９７０ｇ／ｃｍ^３の密度を有する。

【0059】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、は０．９５０ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９５０ｇ／ｃｍ^３超、又は０．９５５ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９５５ｇ／ｃｍ^３超、又は０．９６０ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９６０ｇ／ｃｍ^３超、又は０．９６５ｇ／ｃｍ^３以上、又は０．９６５ｇ／ｃｍ^３超の密度を有する。

【0060】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、少なくとも１．０ｇ／１０分（≧１．０ｇ／１０分）、又は少なくとも３．０ｇ／１０分（≧３．０ｇ／１０分）、又は少なくとも５．０ｇ／１０分（≧５．０ｇ／１０分）、又は少なくとも７．５ｇ／１０分（≧７．５ｇ／１０分）、又は少なくとも１０．０ｇ／１０分（≧１０．０ｇ／１０分）、又は３．０ｇ／１０分より大きい（＞３．０ｇ／１０分）、又は５．０ｇ／１０分より大きい（＞５．０ｇ／１０分）、又は７．５ｇ／１０分より大きい（＞７．５ｇ／１０分）、又は１０．０ｇ／１０分より大きい（＞１０．０ｇ／１０分）のメルトインデックスＩ_２を有する。本開示の別の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１．０～２５０ｇ／１０分のメルトインデックスＩ_２を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物のメルトインデックスＩ_２は、１．０～２００ｇ／１０分、又は１．０～１５０ｇ／１０分、又は１～１００ｇ／１０分、又は１～５０ｇ／１０分、又は１０．０～２００ｇ／１０分、又は１０．０～１５０ｇ／１０分、又は１０．０～１００ｇ／１０分、又は１０．０～５０ｇ／１０分、又は７．５～２００ｇ／１０分、又は７．５～１５０ｇ／１０分、又は７．５～１００ｇ／１０分、又は７．５～５０ｇ／１０分、又は５．０～２００ｇ／１０分、又は５．０～１５０ｇ／１０分、又は５．０～１００ｇ／１０分、又は５．０～７５ｇ／１０分、又は５．０～５０ｇ／１０分、又は５．０～４０ｇ／１０分、又は３．０～１００ｇ／１０分、又は３．０～７５ｇ／１０分、又は３．０～５０ｇ／１０分、又は３．０～４０ｇ／１０分、又は７．５～４０ｇ／１０分、又は７．５～３０ｇ／１０分であってもよい。

【0061】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、少なくとも２００ｇ／１０分（≧２００ｇ／１０分）、又は少なくとも２５０ｇ／１０分（≧２５０ｇ／１０分）、又は少なくとも３００ｇ／１０分（≧３００ｇ／１０分）、又は少なくとも３５０ｇ／１０分（≧３５０ｇ／１０分）、又は少なくとも４００ｇ／１０分（≧４００ｇ／１０分）、又は２００ｇ／１０分より大きい（＞２００ｇ／１０分）、又は２５０ｇ／１０分より大きい（＞２５０ｇ／１０分）、又は３００ｇ／１０分より大きい（＞３００ｇ／１０分）、又は３５０ｇ／１０分より大きい（＞３５０ｇ／１０分）、又は４００ｇ／１０分より大きい（＞４００ｇ／１０分）の高負荷メルトインデックスＩ_２１を有する。本開示の別の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、２００～２，５００ｇ／１０分の高負荷メルトインデックスＩ_２１を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物の高負荷メルトインデックスＩ_２１は、２００～２，０００ｇ／１０分、又は２００～１，５００ｇ／１０分、又は２００～１，０００ｇ／１０分、又は２００～８００ｇ／１０分であってもよい。

【0062】

本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、５０以下、又は５０未満、又は４５以下、又は４０未満、又は３５以下、又は３５未満のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。本開示の別の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１２～７５のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、１４～６０、又は１４～５０、又は１６～４０、又は１８～５０、又は１８～４０、又は２０～５０、又は２０～４５、又は２０～４０のメルトフロー比Ｉ_２１／Ｉ_２を有する。

【0063】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］として定義される応力指数を有し、これは≦１．４０である。本開示のさらなる実施形態では、ポリエチレン組成物は、１．３８未満、又は１．３６未満、又は１．３４未満、又は１．３２未満、又は１．３０未満、又は１．２８未満の応力指数Ｌｏｇ_１０［Ｉ_６／Ｉ_２］／Ｌｏｇ_１０［６．４８／２．１６］を有する。

【0064】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、約１０^５ｓ^－１（２４０℃）で約８Ｐａ・ｓ未満の剪断粘度を有する。本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、約１０^５ｓ^－１（２４０℃）で約１から約８Ｐａ・ｓの剪断粘度を有し、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、約１０^５ｓ^－１（２４０℃）で約２～約６Ｐａ・ｓ、又は約２～約５Ｐａ・ｓ、又は約３～約５Ｐａ・ｓの剪断粘度を有する。

【0065】

本発明の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物の２４０℃での剪断粘度比ＳＶＲ_{（１００，１０００００）}は、約１０～約８０であってもよく、この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む。例えば、本開示の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物の２４０℃での剪断粘度比ＳＶＲ_{（１００，１０００００）}は、約２０～約８０、又は約３０～約８０、又は約２０～約７０、又は約３０～約７０であってもよい。

【0066】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、５．５重量パーセント以下、又は４．５重量％未満、又は３．５重量％未満、又は２．５重量％未満、又は２．０重量％未満、又は１．５重量％未満、又は１．０重量％未満、又は０．７５重量％未満のヘキサン抽出物値を有する。

【0067】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物又はポリエチレンホモポリマー組成物から作製された成形品（又はプラーク）が有するＡＳＴＭ Ｄ１６９３（条件Ｂ、１００％ＩＧＥＰＡＬ及び５０℃）に従って測定した１００％での環境応力亀裂抵抗ＥＳＣＲ条件Ｂは、５０時間未満、又は４０時間未満、又は３０時間未満、又は２０時間未満、又は１０時間未満、又は５時間未満である。

【0068】

本開示のポリエチレンホモポリマー組成物は、マルチ反応器システムにおける重合による物理的ブレンディング及びｉｎ－ｓｉｔｕブレンディングなどであるがこれらの限定されない任意の従来のブレンディング方法を使用して作製することができる。例えば、第１のエチレンホモポリマーと第２のエチレンホモポリマーとの混合を、２つの予め形成されたポリマーの溶融混合によって行うことが可能である。好ましいのは、第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーを少なくとも２つの連続重合段階で調製するプロセスであるが、本開示で使用するために直列又は並列反応器プロセスの両方が想定される。気相、スラリー相又は溶液相反応器システムを使用することができ、溶液相反応器システムが好ましい。

【0069】

本開示のポリエチレンホモポリマー組成物を作製するために、混合触媒単一反応器システムを使用することもできる。

【0070】

本開示の一実施形態では、例えば、米国特許第６，３７２，８６４号及び米国特許出願公開第２００６０２４７３７３Ａ１号に記載されているように、二重反応器溶液重合プロセスが使用され、これらの記載は参照により本明細書に組み込まれる。

【0071】

一般に、本開示で使用される触媒は、少なくとも１種のシクロペンタジエニル配位子を有する第４族金属に基づくいわゆるシングルサイト触媒である。メタロセン、拘束幾何触媒及びホスフィンイミン触媒を含むそのような触媒の例は、典型的には、メチルアルミノキサン、ボラン又はイオン性ホウ酸塩から選択される活性化剤と組み合わせて使用され、米国特許第３，６４５，９９２号、第５，３２４，８００号、第５，０６４，８０２号、第５，０５５，４３８号、第６，６８９，８４７号、第６，１１４，４８１号、及び第６，０６３，８７９号に更に説明されている。そのようなシングルサイト触媒は、当技術分野でよく知られている伝統的なチーグラー・ナッタ触媒又はフィリップス触媒とは区別される。一般に、シングルサイト触媒は、約３．０未満、場合によっては約２．５未満の分子量分布（Ｍ_Ｗ／Ｍ_ｎ）を有するエチレンホモポリマーを生成する。

【0072】

本開示の実施形態では、シングルサイト触媒は、約３．０未満、又は約２．７未満、又は約２．５未満の分子量分布（Ｍ_Ｗ／Ｍ_ｎ）を有するエチレンホモポリマーを生成し、このシングルサイト触媒は、第１及び第２のエチレンホモポリマーのそれぞれを調製するために使用される。

【0073】

本開示の一実施形態では、第１及び第２のエチレンホモポリマーは、ホスフィンイミン配位子を有することをさらに特徴とする第３族、第４族、又は第５族金属の有機金属錯体を用いて調製される。このような錯体は、オレフィン重合に対して活性がある場合、一般にホスフィンイミン（重合）触媒として知られている。ホスフィンイミン触媒のいくつかの非限定的な例は、米国特許第６，３４２，４６３号、第６，２３５，６７２号、第６，３７２，８６４号、第６，９８４，６９５号、第６，０６３，８７９号、第６，７７７，５０９号、及び第６，２７７，９３１号に見出すことができ、これらはすべて、参照により本明細書に組み込まれる。

【0074】

メタロセン触媒のいくつかの非限定的な例は、米国特許第４，８０８，５６１号、第４，７０１，４３２号、第４，９３７，３０１号、第５，３２４，８００号、第５，６３３，３９４号、第４，９３５，３９７号、第６，００２，０３３号、及び第６，４８９，４１３号に見出すことができ、これらは、参照により本明細書に組み込まれる。拘束幾何触媒のいくつかの非限定的な例は、米国特許第５，０５７，４７５号、第５，０９６，８６７号、第５，０６４，８０２号、第５，１３２，３８０号、第５，７０３，１８７号、及び第６，０３４，０２１号に見出すことができ、これらはすべて、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

【0075】

本開示の一実施形態では、長鎖分岐（ＬＣＢ）を生成しないシングルサイト触媒の使用が好ましい。ＮＭＲによって検出されたヘキシル（Ｃ６）分岐は、本開示における長鎖分岐の定義から除外される。

【0076】

任意の単一の理論に束縛されることは望まないが、長鎖分岐は、低剪断速度で粘度を増加させる可能性があり、それにより、圧縮成形のプロセス中など、キャップ及びクロージャの製造中のサイクル時間に悪影響を及ぼす。長鎖分岐は、^１３Ｃ ＮＭＲ法を用いて決定することができ、ＲａｎｄａｌｌのＲｅｖ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｃｈｅｍ．Ｐｈｙｓ．Ｃ２９（２及び３）、２８５頁に開示された方法を用いて定量的に評価することができる。

【0077】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、炭素原子１０００個当たり０．３未満の長鎖分岐を含む。本開示の別の実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、炭素原子１０００個当たり０．０１未満の長鎖分岐を含む。

【0078】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物（上記で定義）は、少なくとも２つの重合反応器中で、溶液相重合条件下で、重合可能なモノマーとしてのエチレンのみを重合触媒と接触させることによって調製される（溶液相重合条件は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第６，３７２，８６４号、第６，９８４，６９５号及び米国特許出願公開第２００６／０２４７３７３Ａ１号を参照）。

【0079】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、少なくとも２つの重合反応器中で、溶液重合条件下で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系（少なくとも１つのシングルサイト触媒と少なくとも１つの活性化剤とを含む）を、重合可能なモノマーとしてのエチレンのみと接触させることによって調製される。

【0080】

本開示の一実施形態では、シングルサイト触媒と活性化剤とを含む第４族シングルサイト触媒系を溶液相二重反応器システムで使用して、エチレンを重合することによって、ポリエチレンホモポリマー組成物を調製する。

【0081】

本開示の一実施形態では、ホスフィンイミン触媒と活性化剤とを含む第４族ホスフィンイミン触媒系を溶液相二重反応器システムで使用して、エチレンを重合することによって、ポリエチレンホモポリマー組成物を調製する。

【0082】

本開示の一実施形態では、溶液相二重反応器システムは、直列に接続された２つの溶液相反応器を含む。

【0083】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物を調製するための重合プロセスは、少なくとも２つの重合反応器中で、溶液重合条件下で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系（少なくとも１つのシングルサイト触媒と少なくとも１つの活性化剤とを含む）をエチレンと接触させる工程を含む。

【0084】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物を調製するための重合プロセスは、溶液重合条件下で、直列に構成された第１の反応器及び第２の反応器中で、少なくとも１つのシングルサイト重合触媒系をエチレンと接触させる工程を含む。

【0085】

本開示のポリエチレンホモポリマー組成物の生成は、典型的には、押出又は配合工程を含み得る。このような工程は、当技術分野において周知である。

【0086】

ポリエチレンホモポリマー組成物は、第１及び第２のエチレンホモポリマーに加えて更なるポリマー成分を含むことができる。そのようなポリマー成分には、その場で作製されるポリマー、又は押出又は配合工程の間にポリマー組成物に添加されるポリマーが含まれる。

【0087】

任意選択で、添加剤をポリエチレンホモポリマー組成物に添加することができる。添加剤は、押出又は配合工程の間にポリエチレンホモポリマー組成物に添加することができるが、他の適切な公知の方法が当業者には明らかであろう。添加剤はそのまま、又は別個のポリマー成分の一部として添加することができ（すなわち、本明細書に記載の第１又は第２のエチレンホモポリマーではない）、あるいはマスターバッチの一部として（任意選択で押出又は配合工程中に）添加することができる。適切な添加剤は当技術分野で知られており、限定されるものではないが、酸化防止剤、ホスファイト及びホスホナイト、ニトロン、制酸剤、紫外線安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、染料、充填剤及び補強剤、ナノスケールの有機又は無機材料、帯電防止剤、ステアリン酸カルシウムなどの潤滑剤、エルカミド又はベヘンアミドなどの滑剤、及び核形成剤（核剤、顔料、又はポリエチレンホモポリマー組成物に核形成効果を与えることができる他の化学物質を含む）が含まれる。任意に添加することができる添加剤は、典型的には、２０重量パーセント（ｗｔ％）までの量で添加される。

【0088】

１種以上の核形成剤は、通常は粉末又はペレット形態のポリマーの混合物を核形成剤と混練することによってポリエチレンホモポリマー組成物に導入することができ、これを単独で使用するか、又は安定剤、顔料、帯電防止剤、紫外線安定剤及び充填剤などの更なる添加剤を含有する濃縮物の形態で使用することができる。それは、ポリマーによって湿潤又は吸収され、ポリマーに不溶性であり、ポリマーの融点よりも融点が高い材料である必要があり、ポリマー溶融物中に可能な限り微細な形態で（１～１０μｍ）均質に分散できる必要がある。ポリオレフィンの核形成能を有することが知られている化合物には、コハク酸ナトリウム又はフェニル酢酸アルミニウムなどの脂肪族一塩基酸又は二塩基酸又はアリールアルキル酸の塩、及びβ－ナフトエ酸ナトリウム又は安息香酸ナトリウムなどの芳香族又は脂環式カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルミニウム塩が挙げられる。

【0089】

市販されており、ポリエチレンホモポリマー組成物に添加できる核形成剤のいくつかの非限定的な例は、ジベンジリデンソルビタールエステル（例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ ＣｈｅｍｉｃａｌによってＭＩＬＬＡＤ（登録商標）３９８８の商標で、及びＣｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓによってＩＲＧＡＣＬＥＡＲ（登録商標）の商標で、販売されている製品など）である。ポリエチレンホモポリマー組成物に添加できる核形成剤のさらなる非限定的な例には、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている環状有機構造（及びその塩類、例えば、ビシクロ二ナトリウム［２．２．１］ヘプテンジカルボキシレートなど）、米国特許第５，９８１，６３６号に開示されている構造の飽和バージョン（米国特許第６，４６５，５５１号（Ｚｈａｏら、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）に開示されている）、米国特許第６，５９９，９７１号（Ｄｏｔｓｏｎら、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ）に開示されているようなヘキサヒドロフタル酸構造（又は「ＨＨＰＡ」構造）を有する特定の環状ジカルボン酸の塩類、並びに、例えば、米国特許第５，３４２，８６８号に開示されており、旭電化工業によりＮＡ－１１及びＮＡ－２１の商品名で市販されているようなリン酸エステル類、例えば、米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているＨＨＰＡ構造の二価金属又は半金属塩類（特にカルシウム塩類）などの環状ジカルボン酸及びそれらの塩類が含まれる。明確にするために、ＨＨＰＡ構造は、一般に、環に６個の炭素原子を有する環構造と、環構造の隣接する原子上の置換基である２つのカルボン酸基とを含む。米国特許第６，５９９，９７１号に開示されているように、環の他の４個の炭素原子は置換されていてもよい。一例として、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、カルシウム塩（ＣＡＳ登録番号４９１５８９－２２－１）がある。ポリエチレンホモポリマー組成物に添加できる核形成剤のさらに別の非限定的な例には、国際公開第２０１５０４２５６１号、第２０１５０４２５６３号、第２０１５０４２５６２号及び第２０１１０５００４２号に開示されているものが含まれる。

【0090】

上記の核形成剤の多くは、核形成されるポリエチレンホモポリマー組成物と混合することが困難な場合があり、この問題を緩和するために、例えば、ステアリン酸亜鉛などの分散助剤を使用することが知られている。

【0091】

本開示の一実施形態では、核形成剤は、ポリエチレンホモポリマー組成物中に十分に分散される。

【0092】

本開示の一実施形態では、使用される核形成剤の量は比較的少なく（ポリエチレンホモポリマー組成物の重量に基づいて）重量あたり１００～４０００ｐｐｍであるため、核形成剤が十分に分散していることを確実にするために何らかの注意を払う必要があることが当業者によって理解されるであろう。本開示の一実施形態では、混合を容易にするために、核形成剤を微細に分割した形態（５０ミクロン未満、特に１０ミクロン未満）でポリエチレンホモポリマー組成物に添加する。このタイプの「物理的ブレンド」（すなわち、核形成剤と樹脂の固形混合物）は、いくつかの実施形態では、核形成剤の「マスターバッチ」の使用よりも好ましい（「マスターバッチ」という用語は、最初に、添加剤－この場合は核形成剤－を少量のポリエチレンホモポリマー組成物と溶融混合し、次いで、「マスターバッチ」をポリエチレンホモポリマー組成物の残りのバルクと溶融混合することを指す）。

【0093】

本開示の一実施形態では、「マスターバッチ」の方法で、核形成剤などの添加剤をポリエチレンホモポリマー組成物に添加してもよく、ここで「マスターバッチ」という用語は、最初に、添加剤（例えば、核形成剤）を少量のポリエチレンホモポリマー組成物と溶融混合し、次いで、「マスターバッチ」をポリエチレンホモポリマー組成物の残りのバルクと溶融混合することを指す。

【0094】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、核形成剤をさらに含む。

【0095】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、２０～４，０００ｐｐｍ（すなわち、ポリエチレンコポリマー組成物中の第１及び第２のエチレンホモポリマーの総重量に基づく、百万分の１）の核形成剤を含む。

【0096】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、ジカルボン酸化合物の塩である核形成剤をさらに含む。ジカルボン酸化合物は、本明細書では、２つのカルボキシル（－ＣＯＯＨ）官能基を含む有機化合物として定義される。次いで、ジカルボン酸化合物の塩は、１つ以上の適切なカチオン性対カチオン、好ましくは金属カチオン、及び２つのアニオン性カルボキシレート（－ＣＯＯ^－）基を有する有機化合物を含む。

【0097】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、成形品の形成に使用される。このような物品は、圧縮成形、連続圧縮成形、射出成形又はブロー成形によって形成することができる。このような物品には、例えば、ボトル、容器、パウチ、錠剤ボトル、付属品、医薬品ボトルなどのための、キャップ、スクリューキャップ、及びクロージャ（それらのヒンジ付き及びテザー付きのバージョンを含む）が含まれる。

【0098】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、ボトル、パウチなどの付属品の形成に使用される。

【0099】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、可撓性包装に使用される。

【0100】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、例えば、インフレーションフィルム、キャストフィルム、及びラミネーションフィルム若しくは押出フィルム又は押出コーティング並びに延伸フィルムなどのフィルムの形成に使用される。ポリマーからそのようなフィルムを作製するプロセスは、当業者によく知られている。

【0101】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、押出コーティングフィルム層に使用される。

【0102】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、多層フィルム又はフィルム構造の一部である１つ以上のフィルム層の形成に使用される。そのような多層フィルム又はフィルム構造を作製するためのプロセスは、当業者によく知られている。

【0103】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、任意の適切なボトル、容器などを充填するための任意の高温充填プロセス（又は無菌充填プロセス）で使用するための任意の適切な設計及び寸法の任意のクロージャの形成に使用される。

【0104】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、ボトル、容器、パウチなどのクロージャの形成に使用される。例えば、連続圧縮成形又は射出成形によって形成されたボトルのクロージャが想定される。そのようなクロージャには、例えば、キャップ、ヒンジ付きキャップ、スクリューキャップ、ヒンジ付きスクリューキャップ、スナップトップキャップ、ヒンジ付きスナップトップキャップ、及び任意選択でボトル、容器、パウチなどのためのヒンジ付きクロージャが含まれる。

【0105】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、パウチ、容器などの付属品の形成に使用される。

【0106】

本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物は、成形品の形成に使用される。例えば、連続圧縮成形及び射出成形によって形成された物品が想定される。そのような物品には、例えば、キャップ、スクリューキャップ、及びボトル用のクロージャが含まれる。

【0107】

＜クロージャ＞
「キャップ」及び「クロージャ」という用語は、本開示では交換可能に使用される。これらは両方とも、適切な形状の開口部、適切に成形された開口、オープンネック型構造などの封入、密封、閉鎖又は被覆などをするための任意の適切に成形された物品を意味し、容器、ボトル、ジャー、パウチなどと組み合わせて使用される。

【0108】

クロージャは、ワンピースのクロージャ、又は複数のピースを含むクロージャを含む。

【0109】

本開示の一実施形態では、上記のポリエチレンホモポリマー組成物は、クロージャの形成に使用される。

【0110】

本開示の一実施形態では、上記のポリエチレンホモポリマー組成物は、ワンピースのクロージャの形成に使用される。

【0111】

本開示の一実施形態では、上記のポリエチレンホモポリマー組成物は、タンパーエビデントバンド（ＴＥＢ）を有するクロージャの形成に使用される。

【0112】

本開示の一実施形態では、上記のポリエチレンホモポリマー組成物は、ボトル、容器、パウチなどのためのクロージャの形成に使用される。例えば、圧縮成形又は射出成形によって形成されるボトル用のクロージャが想定される。そのようなクロージャは、例えば、ボトル、容器、パウチなどのためのヒンジ付きキャップ、ヒンジ付きスクリューキャップ、ヒンジ付きスナップトップキャップ、及びヒンジ付きクロージャを含む。

【0113】

本開示の一実施形態では、上記のポリエチレンホモポリマー組成物は、キャップ部分、テザー部分、及び保持手段部分を含むボトルクロージャアセンブリの形成に使用される。

【0114】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのためのスクリューキャップである。

【0115】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのためのスナップクロージャである。

【0116】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、クロージャ（又はキャップ）の他の部分と同じ材料で作製されたヒンジを備える。

【0117】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）はヒンジ付きクロージャである。

【0118】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、ボトル、容器、パウチなどのためのヒンジ付きクロージャである。

【0119】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、レトルト、高温充填、無菌充填及び低温充填の用途のためのものである。

【0120】

本開示の一実施形態では、クロージャ（又はキャップ）は、プラスチックのケチャップボトル又は食品を収容する類似の容器に使用するためのフリップトップ型ヒンジクロージャなどのフリップトップ型ヒンジクロージャである。

【0121】

クロージャがヒンジ付きクロージャである場合は、ヒンジ付き構成要素を含み、一般に、少なくとも２つの本体からなる。これらは、いわゆる「リビングヒンジ」として機能する少なくとも１つのより薄い部分によって接続されており、これらの少なくとも２つの本体が、最初に成形された位置から曲がることを可能にする。前記の１つ又は複数のより薄い部分は、連続的であってもウェブ状であってもよく、幅が広くても狭くてもよい。

【0122】

（ボトル、容器などのための）有用なクロージャは、ヒンジ付きクロージャであり、少なくとも１つのより薄い曲げ可能部分によって互いに接合された２つの本体から構成されてもよい（例えば、２つの本体を１つのブリッジ部分、複数のブリッジ部分、又はウェブ部分などによって接合することができる）。第１の本体は分配穴を備えてもよく、容器開口部（例えばボトルの開口部）を覆うために、容器にスナップ嵌め又はねじ止めしてもよく、一方で、第２の本体は、第１の本体と嵌合するスナップ式の蓋として機能してもよい。

【0123】

ヒンジ付きキャップ及びクロージャとスクリューキャップとがサブセットであるキャップ及びクロージャは、例えば、当業者に周知の射出成形及び圧縮成形技術を含む任意の既知の方法に従って作製することができる。したがって、本開示の一実施形態では、ポリエチレンホモポリマー組成物（上記で定義された）を含むクロージャ（又はキャップ）は、少なくとも１つの圧縮成形工程及び／又は少なくとも１つの射出成形工程を含むプロセスによって調製される。

【0124】

一実施形態では、キャップ及びクロージャ（単一片又は複数片の変形及びヒンジ付き変形を含む）は、良好なバリア特性、及び良好な加工性を有する上記のポリエチレンホモポリマー組成物を含む。したがって、この実施形態のクロージャ及びキャップは、ボトル、容器などを密封するのによく適しており、一例として、（例えば、酸素との接触により）腐敗しやすい液体又は食品（適切な圧力下にある液体（すなわち炭酸飲料又は適切に加圧された飲用可能な液体）を含むがこれに限定されない）を収容し得るボトルが挙げられる。

【0125】

クロージャ及びキャップは、飲用水又は非炭酸飲料（例えば、ジュース）を収容するボトルを密封するためにも使用され得る。他の用途には、例えばケチャップボトルなどの食品を収容するボトル、容器及びパウチのためのキャップ及びクロージャが含まれる。

【0126】

クロージャ及びキャップは、クロージャ及びライナを備えるワンピースのクロージャ又は２ピースのクロージャであってもよい。

【0127】

クロージャ及びキャップはまた、多層設計であってもよく、クロージャ又はキャップは、少なくとも２つの層を備え、そのうちの少なくとも１層は、本明細書に記載のポリエチレンブレンドで作製される。

【0128】

本開示の一実施形態では、クロージャは連続圧縮成形によって作製される。

【0129】

本開示の一実施形態では、クロージャは射出成形によって作製される。

【0130】

本開示に記載のクロージャは、高温充填プロセス、場合によっては無菌充填プロセスなど、高温でクロージャが液体と接触する１つ以上のステップを含む容器密封プロセスでの使用に適したクロージャであってもよい。そのようなクロージャ及びプロセスは、例えば、カナダ特許出願第２，９１４，３５３号；２，９１４，３５４号；及び２，９１４，３１５号に記載されている。

【0131】

本開示の一実施形態では、作製されるクロージャは、約２．１５ｇの重量を有し、以下の寸法：クロージャ高さ（タンパーリングを含まない）＝約１０．７ｍｍ、タンパーリング付きクロージャ高さ＝約１５．４ｍｍ、４ｍｍでの外径＝約２９．６ｍｍ、ねじ直径＝約２５．５ｍｍ、バンプシール直径＝約２４．５ｍｍ、バンプシール厚さ＝約０．７ｍｍ、オリーブ中心までのバンプシール高さ＝約１．５ｍｍ、ボアシール直径＝約２２．５ｍｍ、ボアシール厚さ＝約０．９ｍｍ、オリーブ中心までのボア高さ＝約１．６ｍｍ、上部パネル厚さ＝約１．２ｍｍ、タンパーバンドアンダーカット直径＝約２６．３ｍｍ、ねじ深さ＝約１．１ｍｍ、ねじピッチ＝約２．５ｍｍ、４ｍｍでのねじ根元＝２７．４ｍｍ、の寸法を有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャである。

【0132】

本開示の一実施形態では、クロージャは、射出成形プロセスを使用して作製され、約２．１５ｇの重量を有し、以下の寸法：クロージャ高さ（タンパーリングを含まない）＝約１０．７ｍｍ、タンパーリング付きクロージャ高さ＝約１５．４ｍｍ、４ｍｍでの外径＝約２９．６ｍｍ、ねじ直径＝約２５．５ｍｍ、バンプシール直径＝約２４．５ｍｍ、バンプシール厚さ＝約０．７ｍｍ、オリーブ中心までのバンプシール高さ＝約１．５ｍｍ、ボアシール直径＝約２２．５ｍｍ、ボアシール厚さ＝約０．９ｍｍ、オリーブ中心までのボア高さ＝約１．６ｍｍ、上部パネル厚さ＝約１．２ｍｍ、タンパーバンドアンダーカット直径＝約２６．３ｍｍ、ねじ深さ＝約１．１ｍｍ、ねじピッチ＝約２．５ｍｍ、４ｍｍでのねじ根元＝２７．４ｍｍ、の寸法を有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0133】

本開示の一実施形態では、クロージャは、連続圧縮成形プロセスを使用して作製され、約２．１５ｇの重量を有し、以下の寸法：クロージャ高さ（タンパーリングを含まない）＝約１０．７ｍｍ、タンパーリング付きクロージャ高さ＝約１５．４ｍｍ、４ｍｍでの外径＝約２９．６ｍｍ、ねじ直径＝約２５．５ｍｍ、バンプシール直径＝約２４．５ｍｍ、バンプシール厚さ＝約０．７ｍｍ、オリーブ中心までのバンプシール高さ＝約１．５ｍｍ、ボアシール直径＝約２２．５ｍｍ、ボアシール厚さ＝約０．９ｍｍ、オリーブ中心までのボア高さ＝約１．６ｍｍ、上部パネル厚さ＝約１．２ｍｍ、タンパーバンドアンダーカット直径＝約２６．３ｍｍ、ねじ深さ＝約１．１ｍｍ、ねじピッチ＝約２．５ｍｍ、４ｍｍでのねじ根元＝２７．４ｍｍ、の寸法を有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0134】

本開示の実施形態では、クロージャは、成形プロセスを使用して作製され、酸素透過率ＯＴＲ≦０．００３０ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２５ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２１ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２０ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１８ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１６ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１４ｃｍ^３／クロージャ／日、の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0135】

本開示の一実施形態では、クロージャは、連続圧縮成形プロセスを使用して作製され、酸素透過率ＯＴＲ≦０．００３０ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２５ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２１ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２０ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１８ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１６ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１４ｃｍ^３／クロージャ／日、の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0136】

本開示の一実施形態では、クロージャは、射出成形プロセスを使用して作製され、酸素透過率ＯＴＲ≦０．００３０ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２５ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２１ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００２０ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１８ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１６ｃｍ^３／クロージャ／日、又は≦０．００１４ｃｍ^３／クロージャ／日、の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0137】

本開示の実施形態では、クロージャは、成形プロセスを使用して作製され、０．０００５～０．００２５ｃｍ^３／クロージャ／日（この範囲内の任意のより狭い範囲とこれらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。例えば、本開示の実施形態では、クロージャは、成形プロセスを使用して作製され、０．０００６～０．００２３ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００２１ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１９ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１７ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１５ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１３ｃｍ^３／クロージャ／日、の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0138】

本開示の一実施形態では、クロージャは、連続圧縮成形プロセスを使用して作製され、０．０００５～０．００２５ｃｍ^３／クロージャ／日（この範囲内の任意のより狭い範囲とこれらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。例えば、本開示の実施形態では、クロージャは、連続圧縮成形プロセスを使用して作製され、０．０００６～０．００２３ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００２１ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１９ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１７ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１５ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１３ｃｍ^３／クロージャ／日、の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0139】

本開示の一実施形態では、クロージャは、射出成形プロセスを使用して作製され、０．０００５～０．００２５ｃｍ^３／クロージャ／日（この範囲内の任意のより狭い範囲とこれらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。例えば、本開示の実施形態では、クロージャは、射出成形プロセスを使用して作製され、０．０００６～０．００２３ｃｍ^３／クロージャ／日、
又は０．０００６～０．００２１ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１９ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１７ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１５ｃｍ^３／クロージャ／日、又は０．０００６～０．００１３ｃｍ^３／クロージャ／日、の酸素透過率ＯＴＲを有するＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャを調製する。

【0140】

＜キャスト（及びラミネーション）フィルム＞
本開示の一実施形態では、上記のポリエチレンホモポリマー組成物は、キャストフィルム又はラミネートフィルムの形成に使用される。

【0141】

キャストフィルムは、フラットダイからチルドロール又はニップロールに、任意選択で真空ボックス及び／又はエアナイフを用いて押し出される。フィルムは、単一又は複数のダイを介した様々な押出しによって得られる単層又は共押出多層フィルムであってもよい。得られたフィルムは、そのまま使用してもよく、あるいは、他のフィルム又は基材上に積層してもよく、例えば、熱積層、接着積層、又は基材への直接押出しによって積層することができる。得られたフィルム及びラミネートは、エンボス加工、延伸、熱成形などの他の成形操作に供することができる。コロナなどの表面処理を施して、フィルムを印刷することができる。

【0142】

キャストフィルム押出プロセスでは、薄いフィルムがスリットを通して冷却され、高度に研磨されたターニングロールに押し出され、そこで片側から急冷される。ローラーの速度は、延伸比と最終的なフィルムの厚さを制御する。次いで、フィルムは他方の側を冷却するために第２のローラーに送られる。最後に、それはローラーのシステムを通過し、ロール上に巻かれる。別の実施形態では、２つ以上の薄いフィルムが、２つ以上のスリットを通して冷却され、高度に研磨されたターニングロール上に共押出しされ、共押出しされたフィルムは、片側から急冷される。ローラーの速度は、延伸比と最終的な共押出フィルムの厚さを制御する。次いで、共押出しされたフィルムは、他方の側を冷却するために第２のローラーに送られる。最後に、それはローラーのシステムを通過し、ロール上に巻かれる。

【0143】

一実施形態では、キャストフィルム生成物は、１層以上の層をさらに積層して多層構造にしてもよい。

【0144】

キャストフィルム及びラミネートは、様々な目的で使用することができ、例えば、食品包装用（乾燥食品、生鮮食品、冷凍食品、液体、加工食品、粉末、顆粒）、洗剤、練り歯磨き、タオルの包装用、ラベル及び剥離ライナ用に使用することができる。フィルムはまた、特に延伸フィルムにおいて、ユニット化包装及び工業用包装に使用することができる。フィルムはまた、衛生用途及び医療用途にも使用することができ、例えば、おむつ、成人失禁用製品、女性用衛生製品、オストミーバッグに用いられる通気性及び非通気性フィルムに使用することができる。最後に、キャストフィルムはテープや人工芝の用途にも使用できる。

【0145】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、正規化された酸素透過率ＯＴＲ
≦１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0146】

本開示の実施形態では、圧縮成形フィルム又はフィルム層は、正規化された酸素透過率ＯＴＲ≦１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0147】

本開示の実施形態では、キャストフィルム又はフィルム層は、正規化された酸素透過率ＯＴＲ≦１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0148】

本開示の実施形態では、ラミネーションフィルム又はフィルム層は、正規化された酸素透過率ＯＴＲ≦１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は≦７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0149】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、３０～１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、３０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0150】

本開示の実施形態では、圧縮成形フィルム又はフィルム層は、３０～１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、圧縮成形フィルム又はフィルム層は、３０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0151】

本開示の実施形態では、キャストフィルム又はフィルム層は、３０～１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、キャストフィルム又はフィルム層は、３０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0152】

本開示の実施形態では、ラミネーションフィルム又はフィルム層は、３０～１００ｃｍ^３／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、ラミネーションフィルム又はフィルム層は、３０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～９０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～８０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は３０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日、又は４０～７０ｃｍ^３／１００インチ^２／日の正規化された酸素透過率ＯＴＲを有する。

【0153】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲ≦０．２５０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0154】

本開示の実施形態では、圧縮成形フィルム又はフィルム層は、正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲ≦０．２５０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0155】

本開示の実施形態では、キャストフィルム又はフィルム層は、正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲ≦０．２５０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0156】

本開示の実施形態では、ラミネーションフィルム又はフィルム層は、正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲ≦０．２５０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は≦０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0157】

本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、０．０８０～０．２５０ｇ／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、フィルム又はフィルム層は、０．１００～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0158】

本開示の実施形態では、圧縮成形フィルム又はフィルム層は、０．０８０～０．２５０ｇ／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、圧縮成形フィルム又はフィルム層は、０．１００～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0159】

本開示の実施形態では、キャストフィルム又はフィルム層は、０．０８０～０．２５０ｇ／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、キャストフィルム又はフィルム層は、０．１００～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0160】

本開示の実施形態では、ラミネーションフィルム又はフィルム層は、０．０８０～０．２５０ｇ／１００インチ^２／日（この範囲内の任意のより狭い範囲と、これらの範囲に含まれる任意の値とを含む）の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。例えば、本開示の実施形態では、ラミネーションフィルム又はフィルム層は、０．１００～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１００～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２３０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２１０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．２００ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１９０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１８０ｇ／１００インチ^２／日、又は０．１１０～０．１７５ｇ／１００インチ^２／日の正規化された水蒸気透過率ＷＶＴＲを有する。

【0161】

本開示のさらなる非限定的な詳細は、以下の実施例において提供される。実施例は、本開示の選択された実施形態を説明する目的で提示されており、提示された例は、提示された特許請求の範囲を限定しないことが理解される。

【実施例】

【0162】

＜一般的なポリマーの特性評価方法＞
試験の前に、各試験片を、２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で少なくとも２４時間コンディショニングし、その後の試験を２３±２℃及び相対湿度５０±１０％で行った。本明細書において、「ＡＳＴＭ条件」という用語は、２３±２℃及び相対湿度５０±１０％に維持される実験室を指し、試験前にこの実験室で少なくとも２４時間コンディショニングした試験対象の試験片を指す。ＡＳＴＭは、米国材料試験協会を指す。

【0163】

ポリエチレンホモポリマー組成物の密度（ｇ／ｃｍ^３）は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２－１３（２０１３年１１月１日）を用いて決定した。

【0164】

メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックス、Ｉ_２、Ｉ_６、Ｉ_１０、及びＩ_２１は、それぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇ、及び２１．６ｋｇの重量を使用して１９０℃で測定した。本明細書では、「応力指数（ｓｔｒｅｓｓ ｅｘｐｏｎｅｎｔ）」という用語又はその頭字語「Ｓ．Ｅｘ．」は、以下の関係によって定義される：
Ｓ．Ｅｘ．＝ｌｏｇ（Ｉ_６／Ｉ_２）／ｌｏｇ（６４８０／２１６０）
（式中、Ｉ_６及びＩ_２は、それぞれ６．４８ｋｇ及び２．１６ｋｇの負荷を使用して１９０℃で測定したメルトフローレートである）。

【0165】

Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ及びＭ_ｚ（ｇ／モル）は、ユニバーサル較正（例えば、ＡＳＴＭ－Ｄ６４７４－９９）を用いた示差屈折率（ＤＲＩ）検出を備えた高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって決定した。ＧＰＣデータは、「Ｗａｔｅｒｓ １５０ｃ」の商品名で販売されている機器を使用して、１４０℃で移動相として１，２，４－トリクロロベンゼンを用いて取得した。この溶媒にポリマーを溶解することによって試料を調製し、濾過せずに行った。分子量は、数平均分子量（「Ｍｎ」）については２．９％、重量平均分子量（「Ｍｗ」）については５．０％の相対標準偏差を有するポリエチレン当量として表される。分子量分布（ＭＷＤ）は、重量平均分子量を数平均分子量で除したもの（Ｍ_Ｗ／Ｍ_ｎ）である。ｚ平均分子量分布はＭ_ｚ／Ｍ_ｎである。ポリマーを１，２，４－トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）中で加熱し、オーブン内１５０℃で４時間回転盤上で回転させることにより、ポリマー試料溶液（１～２ｍｇ／ｍＬ）を調製した。酸化防止剤である２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を混合物に添加して、酸化分解に対してポリマーを安定化させた。ＢＨＴ濃度は２５０ｐｐｍであった。試料溶液を、流速１．０ｍＬ／分の移動相としてＴＣＢを用い、濃度検出器として示差屈折率（ＤＲＩ）を用いて、４つのＳＨＯＤＥＸ（登録商標）カラム（ＨＴ８０３、ＨＴ８０４、ＨＴ８０５及びＨＴ８０６）を備えたＰＬ２２０高温クロマトグラフィー装置で１４０℃でクロマトグラフィーにかけた。カラムを酸化分解から保護するために、ＢＨＴを移動相に２５０ｐｐｍの濃度で添加した。試料の注入量は２００ｍＬであった。生データをＣＩＲＲＵＳ（登録商標）ＧＰＣソフトウェアで処理した。カラムは狭い分布のポリスチレン標準で較正した。ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ６４７４に記載されているように、Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ方程式を用いてポリスチレン分子量をポリエチレン分子量に換算した。

【0166】

一次融解ピーク（℃）、融解熱（Ｊ／ｇ）及び結晶化度（％）は、以下のように示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を用いて決定した：機器を最初にインジウムで較正し、較正後、ポリマー試験片を０℃で平衡化し、次いで温度を１０℃／分の加熱速度で２００℃まで上昇させ、次いで溶融物を２００℃で５分間等温に保持し、次いで溶融物を１０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却し、０℃で５分間保持し、次いでその試験片を１０℃／分の加熱速度で２００℃まで加熱した。ＤＳＣ Ｔｍ、融解熱及び結晶化度は、第２の加熱サイクルから報告される。

【0167】

ポリエチレンホモポリマー組成物の不飽和度は、ＡＳＴＭ Ｄ３１２４－９８に従ってフーリエ変換赤外分光法（ＦＴＩＲ）によって決定した。

【0168】

ヘキサン抽出物は、ＡＳＴＭ Ｄ５２２７に従って決定した。

【0169】

剪断粘度は、Ｋａｙｅｎｅｓｓ ＷｉｎＫＡＲＳキャピラリーレオメーター（モデル番号Ｄ５０５２Ｍ－１１５）を用いて測定した。より低い剪断速度での剪断粘度については、ダイ直径０．０６インチ、Ｌ／Ｄ比２０、及び入射角１８０度を有するダイを使用した。より高い剪断速度での剪断粘度については、ダイ直径０．０１２インチ、及びＬ／Ｄ比２０を有するダイを使用した。

【0170】

本開示で使用される用語としての剪断粘度比は、２４０℃で、η_１００／η_{１０００００}として定義される。加工性インジケータは、１００／η_{１０００００}として定義される。η_１００は、１００秒^－１の剪断速度での溶融剪断粘度であり、η_{１０００００}は、１０００００秒^－１の剪断速度での溶融剪断粘度である。

【0171】

本明細書で使用される「加工性インジケータ」は、以下のように定義される：
加工性インジケータ ＝ １００／η（１０^５ｓ^－１、２４０℃）
（式中、ηは、２４０℃で、１０^５ １／秒で測定した剪断粘度である）。

【0172】

動的機械的分析は、直径２５ｍｍの円錐及びプレート形状を使用して、１９０℃の窒素雰囲気下で、レオメーター、すなわちＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ（ＲＤＳ－ＩＩ）又はＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ ＳＲ５又はＡＴＳ Ｓｔｒｅｓｓｔｅｃｈを用いて、圧縮成形試料について行った。振動剪断実験は、０．０５～１００ラジアン／秒の周波数での線形粘弾性歪みレンジ（１０％歪み）内で行った。貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、複素弾性率（Ｇ^＊）及び複素粘度（η^＊）の値を周波数の関数として得た。同じレオロジーデータは、窒素雰囲気下１９０℃で直径２５ｍｍの平行プレート形状を使用することによっても得ることができる。ゼロ剪断粘度は、Ｅｌｌｉｓモデル、すなわち、
η（ω）＝η_０／（１＋τ／τ_１／２）^α－１
を用いて推定され、式中、η_０はゼロ剪断粘度である。τ_１／２は、η＝η_０／２となる剪断応力の値であり、αは調整可能なパラメータの１つである。Ｃｏｘ－Ｍｅｒｚ則は、本開示において適用可能であると想定されている。ＳＨＩ（１，１００）値は、国際公開第２００６／０４８２５３号及び国際公開第２００６／０４８２５４号に記載されている方法に従って計算する。

【0173】

ＤＲＩは、「ダウレオロジーインデックス」であり、次式によって定義される：
ＤＲＩ＝［３６５０００（τ_０／η_０）－１］／１０
（式中、τ_０は、ポリエチレンの特徴的な緩和時間であり、η_０は材料のゼロ剪断粘度である）。
ＤＲＩは、米国特許第６，１１４，４８６号に記載されているように、レオロジー曲線（動的複素粘度ｖｓ適用周波数、例えば、０．０１～１００ラジアン／秒）の最小二乗適合によって計算され、次の一般化されたＣｒｏｓｓ方程式を用いる：
η（ω）＝η_０／［１＋（ωτ_０）^ｎ］
（式中、ｎは、材料のべき乗則指数、η（ω）及びωは、それぞれ測定された複素粘度及び適用周波数データである）。
ＤＲＩを決定するときに、使用したゼロ剪断粘度η_０は、Ｃｒｏｓｓモデルではなく、Ｅｌｌｉｓモデルを用いて推定した。

【0174】

クロスオーバー周波数は、貯蔵弾性率（Ｇ’）と損失弾性率（Ｇ’’）の曲線が互いに交差する周波数であり、一方、Ｇ’＠Ｇ’’＝５００Ｐａは、損失弾性率（Ｇ’’）が５００Ｐａになる貯蔵弾性率である。

【0175】

ポリエチレンホモポリマー組成物から成形されたプラークを、以下のＡＳＴＭ方法に従って試験した：５０℃、１００％ＩＧＥＰＡＬ、条件Ｂでのベントストリップ環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）（ＡＳＴＭ Ｄ１６９３）、ノッチ付きアイゾット衝撃特性（ＡＳＴＭ Ｄ２５６）、曲げ特性（ＡＳＴＭ Ｄ ７９０）、引張特性（ＡＳＴＭ Ｄ ６３８）、ビカット軟化点（ＡＳＴＭ Ｄ １５２５）、熱変形温度（ＡＳＴＭ Ｄ ６４８）。

【0176】

ポリエチレンホモポリマー組成物の例は、第１の反応器の内容物が第２の反応器に流入する二重反応器溶液重合プロセスで生成された。この直列の「二重反応器」プロセスは、「その場で（“ｉｎ－ｓｉｔｕ”）」ポリエチレンブレンド（すなわち、ポリエチレンホモポリマー組成物）を生成する。直列の反応器構成を使用する場合、第１反応器に存在する未反応のエチレンモノマーが、更なる重合のために、下流の第２反応器に流入することに留意されたい。

【0177】

本発明の実施例では、コモノマーは第１又は第２の反応器に供給されず、エチレンホモポリマーが各反応器で形成される。各反応器は、成分が十分に混合される条件を与えるために十分に撹拌される。第１の反応器の容量は１２リットルであり、第２の反応器の容量は２２リットルであった。これらはパイロットプラントスケールである。第１の反応器は、１０５００～３５０００ｋＰａの圧力で操作され、第２の反応器は、より低い圧力で操作されて、第１の反応器から第２の反応器への連続流を促進した。使用した溶媒は、メチルペンタンであった。プロセスは、連続供給流を使用して動作する。二重反応器溶液プロセス実験で使用された触媒は、チタン錯体であるホスフィンイミン触媒であり、ホスフィンイミン配位子（（ｔｅｒｔ－ブチル）_３Ｐ＝Ｎ）、シクロペンタジエニド配位子（Ｃｐ）及び２つの活性化可能配位子を有する（塩化物配位子；注：「活性化可能な配位子」は、例えば、活性金属中心を生成するために助触媒又は活性剤を使用する求電子性の引き抜きによって除去される）。ホウ素ベースの助触媒（Ｐｈ_３ＣＢ（Ｃ_６Ｆ_５）_４）は、チタン錯体に対してほぼ化学量論量で使用した。市販のメチルアルミノキサン（ＭＡＯ）は、スカベンジャーとしてＡｌ：Ｔｉが約４０：１で含まれていた。さらに、ＭＡＯ内の遊離トリメチルアルミニウムを除去するために、約０．５：１のＡｌ：ＯＨの比で、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシ－４－エチルベンゼンを添加した。本実施例のポリエチレンホモポリマー組成物を作製するために使用する重合条件を、表１に示す。

【0178】

実施例１及び２のポリエチレンホモポリマー組成物は、上記のような二重反応器溶液プロセスでシングルサイトホスフィンイミン触媒を使用して作製される。それぞれ、約６５，０００未満の重量平均分子量Ｍ_ｗ、及び１０ｇ／１０分を超えるメルトインデックスＩ_２を有する。

【0179】

比較例のポリエチレンホモポリマー組成物である例３及び例４は、例１及び例２と同じ方法かつ同じ量でＨＰＮ２０Ｅ（Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから商業的に入手可能）を用いて核形成されたものであり（下記参照）、ホスフィンイミン触媒を使用する二重反応器溶液重合プロセスにおいて、その全体が本明細書に組み込まれる米国特許公開第２００８／０１１８７４９号及び米国特許公開第２０１５／０２０３６７１号に実質的に概説されている方法で調製した。

【0180】

例３及び例４の比較例のポリエチレンホモポリマー組成物は、１０ｇ／１０分未満のメルトインデックスＩ_２、及び約６５，０００超の重量平均分子量Ｍ_ｗを有する。

【0181】

図１からわかるように、実施例１及び２は、比較例３及び４と同様に、ＧＰＣ分析において二峰性の分子量分布又はプロファイルを有する。

【0182】

非有核及び有核の実施例及び比較例のポリエチレンホモポリマー組成物の特性を、表２に示す。表に「＊」の記号で示されている有核の実施例の樹脂は、以下の方法で調製した。Ｍｉｌｌｉｋｅｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手したＨＹＰＥＲＦＯＲＭ（登録商標）ＨＰＮ－２０Ｅ核形成剤の４重量％マスターバッチを最初に調製した。このマスターバッチには、Ｋｉｓｕｍａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手したＤＨＴ－４Ｖ（炭酸アルミニウムマグネシウム水酸化物）が１重量％含まれていた。次いで、ベース樹脂と核形成剤マスターバッチを、Ｌ／Ｄが３２：１のＣｏｐｅｒｉｏｎ ＺＳＫ ２６共回転二軸スクリュー押出機を用いて溶融ブレンドし、（ポリエチレンホモポリマー組成物の重量に基づいて）１２００ｐｐｍのＨＹＰＥＲＦＯＲＭ ＨＰＮ－２０Ｅ核形成剤が存在するポリエチレンホモポリマー組成物を得た。押出機には、水中ペレタイザーとＧａｌａスピンドライヤーが取り付けられていた。材料を、重量分析フィーダーを用いて押出機に同時供給し、所望の核形成剤レベルを達成した。ブレンドを、２００ｒｐｍのスクリュー速度を用いて、１５～２０ｋｇ／時の出力速度及び２２５～２３０℃の溶融温度で配合した。

【0183】

本発明のホモポリマー組成物及び比較例のホモポリマー組成物のそれぞれに存在する第１のエチレンホモポリマー及び第２のエチレンホモポリマーについて計算した特性を、表３に示す（これらの特性を計算する方法については、以下の「重合反応器モデリング」を参照）。

【0184】

非有核及び有核の実施例のポリエチレンホモポリマー組成物及び比較例の組成物から作製されたプレスされたプラークの特性を、表４に示す。

【0185】

＜重合反応器モデリング＞
コモノマー含量が非常に低い多成分（又は二峰性樹脂）ポリエチレンポリマーの場合、例えば、米国特許第８，０２２，１４３号で行われたように、ＧＰＣ－ＦＴＩＲデータの数学的逆畳み込み（ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ ｄｅｃｏｎｖｏｌｕｔｉｏｎ）によって、各ポリマー成分の短鎖分岐を確実に推定すること（及び、他の情報を組み合わせることによりポリエチレン樹脂の密度を確実に推定すること）は困難な場合がある。代わりに、第１及び第２のエチレンホモポリマーのＭ_ｗ、Ｍ_ｎ、Ｍ_ｚ、Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎを、米国特許第９，０７４，０８２号に詳細に記載されている重合反応器モデリング（Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｒｅａｃｔｏｒ Ｍｏｄｅｌｉｎｇ）を使用して本明細書で計算した。なお、第１及び第２のポリマー成分それぞれの炭素１０００個当たりの短鎖分岐（ＳＣＢ／１０００Ｃ）を除いて、第１及び第２のエチレンホモポリマーは、供給物中にコモノマーが存在しないためにゼロに設定した。この重合反応器モデル又はシミュレーションには、実際のパイロットスケールの運転条件に利用された入力条件を使用した（関連する反応器モデリング方法に関する参考文献として、「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ、Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ、Ａ．Ｐｅｎｌｉｄｉｓ著、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ、ｖｏｌｕｍｅ ３、Ｃｈａｐｔｅｒ ２、１７頁、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（１９９６年）及び「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ Ｏｌｅｆｉｎｓ ｉｎ ａ Ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ Ｓｔｉｒｒｅｄ－Ｔａｎｋ Ｓｌｕｒｒｙ－Ｒｅａｃｔｏｒｓ ｕｓｉｎｇ Ｈｅｔｅｒｏｇｅｎｅｏｕｓ Ｚｉｅｇｌｅｒ－Ｎａｔｔａ ａｎｄ Ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ． Ｉ． Ｇｅｎｅｒａｌ Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍａｔｈｅｍａｔｉｃａｌ Ｍｏｄｅｌ」、Ｊ．Ｂ．Ｐ Ｓｏａｒｅｓ、Ａ．Ｅ Ｈａｍｉｅｌｅｃ著、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅａｃｔｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ、４（２＆３）、１５３頁（１９９６年）を参照）。

【0186】

このモデルでは、各反応器に向かういくつかの反応種（例えば、触媒、エチレンなどのモノマー、水素、及び溶媒）の流れ、温度（各反応器内）、及びエチレンの転化（各反応器内）を入力として受け取り、直列に接続された連続撹拌タンク反応器（ＣＳＴＲ）の末端動力学モデルを用いて、（各反応器内で作製されたポリマーの、すなわち、第１及び第２のエチレンホモポリマーの）ポリマー特性を計算する。「末端動力学モデル（ｔｅｒｍｉｎａｌ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ）」は、動力学が、活性触媒サイトが位置するポリマー鎖内のモノマー（例えば、エチレン）単位に依存することを前提としている（「Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、Ａ．Ｈａｍｉｅｌｅｃ、Ｊ．ＭａｃＧｒｅｇｏｒ、Ａ．Ｐｅｎｌｉｄｉｓ著、Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｓｕｐｐｌｅｍｅｎｔｓ、Ｖｏｌｕｍｅ ３、Ｃｈａｐｔｅｒ ２、１７頁、Ｅｌｓｅｖｉｅｒ（１９９６年）参照）。このモデルでは、活性触媒中心でのモノマー単位の挿入の統計が有効であり、伝播以外の経路で消費されるモノマーが無視できることを確実にするために、ホモポリマー鎖は、かなり大きな分子量であると仮定している。これは、「長鎖」近似として知られている。

【0187】

重合の末端動力学モデルには、活性化、開始、伝播、連鎖移動、及び非活性化経路の反応速度方程式が含まれる。このモデルにより、上記で識別された反応種を含む反応流体の定常状態保存方程式（例えば、総物質収支及び熱収支）を解く。

【0188】

所与の数の入口と出口を備えた一般的なＣＳＴＲの総質量収支は、次式で与えられる：

【数1】

（式中、添え字ｉは入口流と出口流を示し、

は、個々の流れの質量流量を表す）。

【0189】

式（１）をさらに展開して、個々の種と反応を示すことができる：

【数2】

（式中、Ｍ_ｉは、流体入口又は出口（ｉ）の平均モル重量であり、ｘ_ｉｊは、流れｉ中の種ｊの質量分率であり、ρ_ｍｉｘは、反応器混合物のモル密度であり、Ｖは反応器の容積であり、Ｒ_ｊは、種ｊの反応率（単位はｋｍｏｌ／ｍ^３ｓ）である）。

【0190】

総熱収支は断熱反応器について解かれ、次式で与えられる：

【数3】

（式中、

は、流れｉ（入口又は出口）の質量流量であり、ΔＨ_ｉ は、流れｉのエンタルピーと参照状態のエンタルピーの差であり、ｑ_Ｒｘ は、反応によって放出される熱であり、Ｖは反応器の容積であり、

は、作業入力（すなわち、撹拌機）であり、

は、熱の入力／損失である）。

【0191】

各反応器への触媒濃度の入力は、動力学モデルの方程式（例えば、伝播速度、熱収支及び物質収支など）を解くために、実験的に決定されたエチレン転化と反応器温度の値に一致するように調整される。

【0192】

各反応器へのＨ_２濃度の入力は同様に調整され、それにより、両方の反応器で作製されたポリマーの計算された分子量分布（それゆえ各反応器で作製されたポリマーの分子量）が、実験的に観察されたものと一致する。

【0193】

単独重合反応の重合度（ＤＰＮ）は、連鎖移動／停止反応の速度に対する連鎖伝播反応の速度の比率で与えられる：

【数4】

（式中、ｋ_ｐ１１は、モノマー１の伝播速度定数であり、［ｍ_１］は、反応器内のモノマー１（エチレン）のモル濃度であり、ｋ_ｔｍ１１は、モノマーへの連鎖移動の停止速度定数であり、ｋ_ｔＳ１は、モノマー１が終端の鎖の自発的な連鎖停止速度定数であり、ｋ_ｔＨ１は、モノマー１が終端の鎖の水素による連鎖停止速度定数である）。

【0194】

ポリマーの数平均分子量（Ｍ_ｎ）は、重合度とモノマー単位の分子量とから決まる。各反応器内のポリマーの数平均分子量から、シングルサイト触媒のフローリー分布を仮定して、各反応器内で形成されたポリマーの分子量分布が決定される：

【数5】

（式中、

【数6】

及びｗ（ｎ）は、鎖長ｎを有するポリマーの重量分率である）。

【0195】

フローリー分布は、以下を適用することにより、一般的なログスケールのＧＰＣトレースに変換できる：

【数7】

（式中、

【数8】

は、鎖長ｎ（ｎ＝ＭＷ／２８、ここで、２８はＣ_２Ｈ_４単位に対応するポリマーセグメントの分子量）を有するポリマーの示差重量分率であり、ＤＰＮは、式（４）によって計算された重合度である）。フローリーモデルから、各反応器で作製されたポリマーのＭ_ｗ及びＭ_ｚは：Ｍ_ｗ＝２×Ｍ_ｎ、及びＭ_ｚ＝１．５×Ｍ_ｗである。

【0196】

両方の反応器の全体的な分子量分布は、各反応器で作製されたポリマーの分子量分布の合計であり、各フローリー分布は、各反応器で作製されたポリマーの重量分率で乗算される：

【数9】

（式中、

【数10】

は、全体的な分子量分布関数であり、ｗ_Ｒ１及びｗ_Ｒ２は、各反応器で作製されたポリマーの重量分率であり、ＤＰＮ_１及びＤＰＮ_２は、各反応器で作製されたポリマーの平均鎖長である（すなわち、ＤＰＮ_１＝Ｍ_ｎＲ１／２８））。各反応器で作製される材料の重量分率は、各反応器へのモノマーの質量流量を知ること、及び各反応器でのモノマーの転化率を知ることにより決定される。

【0197】

全体的な分子量分布（又は各反応器で作製されたポリマーの分子量分布）のモーメントは、式８ａ、８ｂ、８ｃを使用して計算できる（上記ではフローリーモデルを想定しているが、以下の一般式は他のモデル分布にも適用される）：

【数11】

【0198】

各反応器で得られるポリマーについて、上記の動力学モデルから得られる主要な樹脂パラメータは、分子量Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗ、Ｍ_ｚ、分子量分布Ｍ_Ｗ／Ｍ_ｎ及びＭ_ｚ／Ｍ_ｗ、分岐周波数（この場合は０）である。この情報を得て、成分（又は組成）密度モデルと成分（又は組成）メルトインデックスＩ_２モデルとを、経験的に決定された次の方程式に従って使用し、第１及び第２のエチレンホモポリマーのそれぞれの密度とメルトインデックスＩ_２とを計算した：
密度：

【数12】

（式中、ＢＦは分岐周波数であり（ここでは、ホモポリマーに適切な、ＢＦ＝０であることに留意されたい））、

【数13】

メルトインデックスＩ_２（ＭＩ）：

【数14】

【0199】

したがって、上記のモデルを使用して、反応器１及び２のそれぞれで形成されたポリエチレン組成物成分（すなわち、第１及び第２のエチレンホモポリマー）の分岐周波数、重量分率（又は重量パーセント）、メルトインデックスＩ_２及び密度を推定した。

【0200】

【表1】

【0201】

【表2】

【0202】

【表3】

【0203】

【表4】

【0204】

＜圧縮成形フィルムの作製方法＞
実験室スケールの圧縮成形プレスＷａｂａｓｈ Ｇ３０４（Ｗａｂａｓｈ ＭＰＩ製）を使用して、実施例及び比較例のポリエチレンホモポリマー組成物から圧縮成形フィルムを調製した。必要な寸法と厚さの金属フレームに、測定した量の樹脂（例えば、ポリエチレンホモポリマー組成物のペレット）を充填し、２枚の研磨された金属プレートの間に挟んだ。測定して用いたポリマー量は、所望の膜厚を得るために十分であった。金属板への樹脂の付着を防ぐために、金属バッキングプレートの上にポリエステルシート（Ｍｙｌａｒ）を使用した。その樹脂を用いたこのアセンブリを圧縮プレスにロードし、低圧下（例えば、２トン又は４４００ポンド／平方フィート）、２００℃で５分間予熱した。プラテンを閉じ、高圧（例えば、２８トン又は６１６７０ポンド／平方フィート）をさらに５分間適用した。その後、プレスを、毎分約１５℃の速度で約４５℃に冷却した。サイクル完了後、フレームアセンブリを取り出して分解し、フィルム（又はプラーク）をフレームから分離した。その後の試験は、圧縮成形を行った時から少なくとも４８時間後に行った。

【0205】

＜マスキング法を用いた圧縮成形フィルムの酸素透過率（ＯＴＲ）の決定＞
圧縮成形フィルムの酸素透過率（ＯＴＲ）は、米国ミネソタ州ミネアポリスのＭＯＣＯＮ Ｉｎｃが製造したＯＸ－ＴＲＡＮ（登録商標）２／２０機器を使用して、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９－９０のバージョンを使用して試験した。この機器には２つの試験セル（ＡとＢ）があり、各フィルム試料を２回ずつ分析した。報告したＯＴＲの結果は、これら２つの試験セル（ＡとＢ）の結果の平均である。試験は、２３℃の温度と０％の相対湿度で行う。典型的には、ＯＴＲ試験に用いたフィルム試料領域は１００ｃｍ^２であった。ただし、試料の量が限られているフィルムのバリア試験では、アルミ箔マスクを用いて試験領域を縮小する。マスクを使用すると、試験領域は５ｃｍ^２に縮小する。この箔マスクには、試料が取り付けられた片側に接着剤がついていた。次に、漏れのないシールを確保するために、第２の箔を最初の箔に取り付けた。使用したキャリアガスは、残りの窒素ガス中の２％水素ガスであり、試験ガスは超高純度酸素であった。圧縮成形フィルムのＯＴＲは、圧縮成形プロセスから得られた対応するフィルムの厚さで試験した。ただし、異なる試料を比較するために、結果のＯＴＲ値（ｃｍ^３／１００インチ^２／日の単位）は、１ミル（ｍｉｌ）の膜厚値に正規化されている。

【0206】

＜マスキング法を用いた圧縮成形フィルムの水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）の決定＞
圧縮成形フィルムの水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）は、米国ミネソタ州ミネアポリスのＭＯＣＯＮ Ｉｎｃが製造したＰＥＲＭＡＴＲＡＮ（登録商標）３／３４機器を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５のバージョンを使用して試験した。この機器には２つの試験セル（ＡとＢ）があり、各フィルム試料を２回ずつ分析した。報告されたＷＶＴＲの結果は、これら２つの試験セル（ＡとＢ）の結果の平均である。試験は、３７．８℃の温度と１００％の相対湿度で行う。典型的には、ＷＶＴＲ試験に用いたフィルム試料領域は５０ｃｍ^２であった。ただし、試料の量が限られているフィルムのバリア試験では、アルミ箔マスクを用いて試験領域を縮小した。マスクを使用すると、試験領域は５ｃｍ^２に縮小した。この箔マスクには、試料が取り付けられた片側に接着剤が付いている。次に、漏れのないシールを確保するために、第２の箔を最初の箔に取り付けた。使用したキャリアガスは超高純度窒素ガスであり、試験ガスは相対湿度１００％の水蒸気である。圧縮成形フィルムのＷＶＴＲは、圧縮成形プロセスから得られた対応するフィルムの厚さで試験した。ただし、さまざまな試料を比較するために、結果のＷＶＴＲ値（グラム／１００インチ^２／日単位）は、１ミル（ｍｉｌ）の膜厚値に正規化されている。

【0207】

比較例及び実施例のポリエチレン組成物から作製されたプレスされたフィルムのバリア特性（ＯＴＲ及びＷＶＴＲ）を、図５に示す。

【0208】

【表5】

【0209】

表５、並びに図２及び図３のデータからわかるように、有核の実施例の組成物から作製されたフィルム（例１^＊及び例２^＊）は、この実施例の樹脂がより高いメルトインデックス（すなわち、より低い分子量）及びより低い密度を有するにもかかわらず、同様に有核化された比較例の組成物から作製されたフィルム（例３及び例４）に匹敵するＯＴＲ及びＷＶＴＲ値を有した。
実際、実施例２^＊から作製されたフィルムは、比較例の組成物（例３及び例４）から作製されたフィルムよりも優れた（すなわち、より低い）ＯＴＲ値を有していた。
メルトインデックスが高いほど、加工性と生産ライン時間に役立つため、より高いメルトインデックスは、キャストフィルムの生産に有用である。

【0210】

＜射出成型によるクロージャの作製方法＞
有核バージョンの実施例のホモポリマー組成物と比較例の樹脂を、射出成形プロセスを用いてクロージャに作製した。住友製の射出成形機及び２．１５ｇのＰＣＯ（ｐｌａｓｔｉｃ ｃｌｏｓｕｒｅ ｏｎｌｙ）１８８１炭酸化ソフトドリンク（ＣＳＤ）クロージャモールドを使用して、本明細書のクロージャを調製した。２８ｍｍのスクリュー直径を有する住友製射出成形機（モデルＳＥ７５ＥＶ Ｃ２５０Ｍ）を使用した。４キャビティＣＳＤクロージャモールドは、Ｚ－ｍｏｕｌｄｓ（オーストリア）によって製作された。２．１５ｇのＰＣＯ １８８１ ＣＳＤクロージャ設計は、Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｃｌｏｓｕｒｅｓ Ｌｔｄ．（英国）によって開発された。クロージャ製作中、４つのクロージャパラメータ、キャップ上部の直径、ボアシール直径、タンパーバンド直径及びキャップ全体の高さを測定し、品質管理仕様内になるようにした。

【0211】

国際飲料技術者協会（ＩＳＢＴ）の自主的な標準試験法を用いて、クロージャ寸法を決定した。使用した試験には、モールドキャビティの選択と、その特定のキャビティから作製された少なくとも５つのクロージャの測定が含まれる。生産日から少なくとも１週間経過したクロージャから少なくとも１４の寸法測定値を得た。クロージャ寸法の測定は、Ｖｉｓｉｏｎ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇのＳｗｉｆｔ Ｄｕｏデュアル光学及びビデオ測定システムを用いて行った。すべての測定は、倍率１０倍を使用し、ＭＥＴＬＯＧＩＸ（登録商標） Ｍビデオ測定システムソフトウェア（ＭＥＴＬＯＧＩＸ Ｍ^３：デジタルコンパレータ視野ソフトウェア、ユーザーズガイド参照）を利用して行った。

【0212】

クロージャを射出成形によって形成した。その射出成形加工条件を表６に示す。

【0213】

【表6】

【0214】

＜射出成形クロージャの酸素透過率（ＯＴＲ）＞
クロージャを通過する酸素透過率を測定するために、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５（クーロメトリックセンサを用いた、プラスチックフィルム及びシートを通過する酸素ガス透過率の標準試験方法）を以下のように適合させた。

【0215】

最初に、クロージャの不正開封防止バンド（タンパーエビデントバンド：ｔａｍｐｅｒ ｅｖｉｄｅｎｔ ｂａｎｄ）を外した。次に、クロージャの底部縁を（エポキシへのより良好な接着のために）サンドペーパーで軽く粗くし、次いで、（スイープガス用に）出口管とＮ_２導入用の入口管とを覆うように、クロージャを試験プレートに（ＤＥＶＣＯＮ（登録商標）２部エポキシを用いて）エポキシで接着した。そのエポキシを一晩乾燥させた。クロージャ内部に突き出ている２本のガス管のうちの一方は、クロージャ内部に流入する流入窒素ガスを運び（窒素供給ライン）、他方は、スイープガス（例えば、窒素と、クロージャを取り囲む大気から浸透したガス）をクロージャ内部から検出器内に運ぶ。大気中に存在する任意の酸素がクロージャ壁を透過している場合、それはスイープガスとしてクロージャ内部を出るＮ_２内の成分として検出される。プレート／クロージャ／チュービング装置を、２３℃の温度に制御された環境チャンバ内に置かれた試験プレートと共に、ＯＸ－ＴＲＡＮローレンジ機器（ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ－Ｃ（登録商標）Ｍｏｄｅｌ ２／２１ ＭＤ）に接続する。大気中の酸素の検出のためのベースライン測定もまた、透過性の比較のために、（クロージャを用いるのと並行して）不透過性のアルミニウム箔を用いることによって行われる。クロージャの酸素透過性を、ｃｍ^３／クロージャ／日という単位での平均酸素透過率として報告する。

【0216】

比較例及び実施例のポリエチレンホモポリマー組成物（すべて核形成されている）から作製された射出成形クロージャの酸素バリア特性を、図７に示す。

【0217】

【表7】

【0218】

表７及び図４のデータからわかるように、実施例の樹脂から作製されたクロージャは、この実施例の樹脂がより高いメルトインデックス（すなわち、より低い分子量）を有するにもかかわらず、同様に有核化された比較例の樹脂から作製されたクロージャと同等以上の良好なＯＴＲ値を有した。メルトインデックスが高いほど、生産ラインのサイクル時間（特に射出成形されたクロージャの生産中）に役立つため、より高いメルトインデックスは、キャップ及びクロージャの生産に有用である。また、比較的低いＯＴＲ値は、例えば、ボトル、容器などのためのキャップ若しくはクロージャ、又はパウチなどのための付属品のような、良好なバリア特性から恩恵を受け得る物品の製造において利点を提供する。

【産業上の利用可能性】

【0219】

本開示は、良好なバリア特性を有し、フィルム又はボトル用のクロージャなどの成形品を製造するために使用することができるポリエチレンホモポリマー組成物を提供する。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】