特許 7448869 含フッ素ポリマーの分子量の測定方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-05

(45)【発行日】2024-03-13

(54)【発明の名称】含フッ素ポリマーの分子量の測定方法

(51)【国際特許分類】

   G01N 30/88 20060101AFI20240306BHJP

   G01N 30/26 20060101ALI20240306BHJP

   C08F 12/20 20060101ALI20240306BHJP

【ＦＩ】

G01N30/88 P

G01N30/26 A

C08F12/20

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2023114839

(22)【出願日】2023-07-13

(65)【公開番号】P2024019030

(43)【公開日】2024-02-08

【審査請求日】2023-07-13

(31)【優先権主張番号】P 2022122155

(32)【優先日】2022-07-29

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129791

【弁理士】

【氏名又は名称】川本 真由美

(74)【代理人】

【識別番号】100132252

【弁理士】

【氏名又は名称】吉田 環

(74)【代理人】

【識別番号】100221501

【弁理士】

【氏名又は名称】式見 真行

(74)【代理人】

【識別番号】100206324

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤 明子

(72)【発明者】

【氏名】勝川 健一

(72)【発明者】

【氏名】高野 真由子

(72)【発明者】

【氏名】中井 康裕

(72)【発明者】

【氏名】三橋 尚志

【審査官】高田 亜希

(56)【参考文献】

【文献】特開平０６－１９４３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－２８３１０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２０－０７９７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－０６７４７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０２１－００９０３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１１－１７４０３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－２０８７３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－０７４８９２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｇ０１Ｎ ３０／００ －３０／９６

Ｂ０１Ｊ ２０／２８１－２０／２９２

Ｃ０８Ｆ １２／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

サイズ排除クロマトグラフ法による含フッ素ポリマーの分子量の測定方法であって、
前記含フッ素ポリマーを移動相溶剤に溶解させた溶液を、分離担体に通液することを含み、
前記移動相溶剤は、含フッ素溶剤を含み、
前記含フッ素溶剤は、塩素原子を含まず、
前記含フッ素溶剤の沸点は５８℃以上であり、
前記含フッ素溶剤は、含フッ素エーテルを含む、含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【請求項2】

測定温度は２５℃以上４０℃以下である、請求項１に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【請求項3】

前記含フッ素溶剤は、含フッ素アルコールおよびフルオロカーボンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、請求項１に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【請求項4】

前記移動相溶剤における含塩素溶剤の体積割合は、５０体積％以下である、請求項１に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【請求項5】

前記含フッ素溶剤の沸点は、１２０℃以下である、請求項１に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【請求項6】

前記含フッ素ポリマーは、フルオロポリエーテル基含有化合物、フルオロカーボン含有化合物または含フッ素ビニル重合体である、請求項１～５のいずれか１項に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【請求項7】

前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｅ１）または（Ｅ２）で表される化合物である、請求項６に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【化1】

［式（Ａ１）および（Ａ２）中、
Ｒｆは、それぞれ独立して１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基であり；
Ｑは、それぞれ独立して、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎまたは－Ｙ－Ａを表し、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
ｎは、（－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎ）毎に独立して０～３の整数であり、
Ｙは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－または炭素数１～２２の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２または－Ｃ≡ＣＨを表し、
Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｘ^１は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
Ｘ^２は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
ｔは、それぞれ独立して、２～１０の整数であり；
αは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
α’は、１～９の整数であり、
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ａ１）または（Ａ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。
式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、
Ｘ^３は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
βは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
β’は、１～９の整数であり；
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｂ１）または（Ｂ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在し：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｑ、Ｒ^１およびＲ^２は、上記と同意義である。
式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、
Ｘ^４は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
γ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^ａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１を表し、
Ｚは、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し、
Ｒ^３１は、それぞれ独立して、Ｒ^ａ’を表し、
Ｒ^ａ’は、Ｒ^ａと同意義であり、
Ｒ^３２は、それぞれ独立して、－Ｘ^５－Ｑを表し、
Ｘ^５は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｒ^３３は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１毎に、
ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１の和は３であり、
Ｒ^ａ１中、－Ｚ－基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ^ｂ１は、－Ｘ^５－Ｑを表し、
Ｒ^ｃ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ^ｄ１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１Ｒ^ｄ１ _ｎ１毎に、
ｋ１、ｌ１、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｋ１、ｌ１、ｍ１およびｎ１の和は３であり；
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＱは、上記と同意義である。
式（Ｃ１）、（Ｃ２）において、少なくとも１つの－Ｑ基が存在する。
式（Ｄ１）および（Ｄ２）中、
Ｘ^６は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
δは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
δ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^ａ２は、それぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２を表し、
Ｚ^２は、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し、
Ｒ^４１は、それぞれ独立して、Ｒ^ａ２’を表し、
Ｒ^ａ２’は、Ｒ^ａ２と同意義であり、
Ｒ^４２は、それぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表し、
Ｘ^７は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｒ^４３は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
Ｒ^４４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２毎に、
ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２の和は３であり、
Ｒ^ａ２中、－Ｚ^２－基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ^ｂ２は、それぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表し；
Ｒ^ｃ２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ^ｄ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
－ＣＲ^ａ２ _ｋ２Ｒ^ｂ２ _ｌ２Ｒ^ｃ２ _ｍ２Ｒ^ｄ２ _ｎ２毎に、
ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２の和は３であり；
－（ＣＲ^ａ２ _ｋ２Ｒ^ｂ２ _ｌ２Ｒ^ｃ２ _ｍ２Ｒ^ｄ２ _ｎ２）_δにおいて、少なくとも１つのＱが存在し；
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＱは、上記と同意義である。
式（Ｅ１）および（Ｅ２）中、
Ｘ^８は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
εは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
ε’は、１～９の整数であり；
Ｒ^５０は、それぞれ独立して、－ＯＲ^５１、－ＳＲ^５１、－ＮＲ^５１ _２、－ＣＯＯＲ^５１、－ＳＯ_３Ｒ^５１または－（Ｓｉ^５２ _２Ｏ）_ｎ３－ＳｉＲ^５２ _３を表し、
Ｒ^５１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^５２は、それぞれ独立して、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基または炭素数６～１０の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ３は、それぞれ独立して、０～１００の整数であり；
ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記と同意義である。］

【請求項8】

前記フルオロカーボン含有化合物は、式（Ｆ１）または（Ｆ２）で表される化合物である、請求項６に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【化2】

［式（Ｆ１）および（Ｆ２）中、
Ｘ^９は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
φは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
φ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^６１は、それぞれ独立して、フッ素原子、－ＣＨＦ_２または－ＣＦ_３を表し；
Ｒｆ’は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のパーフルオロアルキレン基を表し；
Ｑは、それぞれ独立して、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎまたは－Ｙ－Ａを表し、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
ｎは、（－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎ）毎に独立して０～３の整数であり、
Ｙは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－または炭素数１～２２の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２または－Ｃ≡ＣＨを表し、
Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｆ１）または式（Ｆ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。］

【請求項9】

前記含フッ素ビニル重合体は、式（Ｇ１）、（Ｇ２）または（Ｇ３）で表される単位の１種または２種以上を有する重合体である、請求項６に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【化3】

［式（Ｇ１）、（Ｇ２）、（Ｇ３）中、
Ｒ^ａ３は、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基を表し；
Ｒ^ｂ３は、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基を表し；
Ｒ^ｃ３は、炭素数１～２２のアルキル基、炭素数３～２２の脂環式炭化水素基、炭素数６～２２の芳香族炭化水素基またはアルキレン基に脂環式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基が結合した炭素数４～２２の基を表し、これらの基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、これらの基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｙ^２は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^６－ＣＯ－または－ＣＯ－ＮＲ^６－を表し、
Ｒ^６は、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｙ^３は、単結合または酸素原子を表し；
Ｒ^ｄ３は、炭素数１～２２のアルキル基を表し、前記アルキル基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、前記アルキル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｒ^ｅ３は、炭素数３～２２のアルキレン基を表し、前記アルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、前記アルキレン基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｘ^１０は、単結合、炭素数１～２２のアルキレン基または炭素数１～２２のフルオロアルキレン基を表す。］

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、含フッ素ポリマーの分子量の測定方法に関する。

【背景技術】

【0002】

サイズ排除クロマトグラフ法は、試料の分子量により分離担体における保持時間が異なることを利用して、分子量を測定する方法である。測定の際、試料は移動相溶剤に溶解させ、均一溶液としたうえで、分離担体に導入される。フッ素系ポリマーの分子量の測定において、移動相溶剤に用いられる溶剤としては、例えば、ジクロロペンタフルオロプロパンを用いること（特許文献１～３）、ハイドロクロロフルオロオレフィンを用いること（特許文献４～５）が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】特開２００１－２０８７３６号公報

【文献】特開平１１－１７４０３４号公報

【文献】特開２０００－７４８９２号公報

【文献】特開２０２１－６７４７９号公報

【文献】特開２０２１－９０３８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

ここで、サイズ排除クロマトグラフ法（ＳＥＣ法）による測定の際は、まず分離担体中に移動相溶剤を連続的に通液し、気泡の発生等がなくなり安定した通液が可能となった後に、試料を移動相溶剤に溶解させた溶液を通液する。測定精度の観点から、試料は移動相溶剤に完全に溶解されている必要があるが、試料の溶解性を維持するため測定温度を高めると、通液状態が不安定となる。特に含フッ素ポリマーは、通常の（ハロゲン原子を含まない）溶剤への溶解性が良好でない場合が多く、試料の溶解性と通液状態の安定性との両立は、いっそう困難となり得る。

【0005】

本開示は、通液状態の安定性と、試料である含フッ素ポリマーの移動相溶剤への溶解性が両立され、安定した測定が可能な含フッ素ポリマーの分子量の測定方法の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

すなわち開示は、以下を含む。
［１］
サイズ排除クロマトグラフ法による含フッ素ポリマーの分子量の測定方法であって、
前記含フッ素ポリマーを移動相溶剤に溶解させた溶液を、分離担体に通液することを含み、
前記移動相溶剤は、含フッ素溶剤を含み、
前記含フッ素溶剤は、塩素原子を含まず、
前記含フッ素溶剤の沸点は５８℃以上である、含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。
［２］
測定温度は２５℃以上４０℃以下である、［１］に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。
［３］
前記含フッ素溶剤は、含フッ素エーテル、含フッ素アルコールおよびフルオロカーボンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む、［１］または［２］に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。
［４］
前記移動相溶剤における含塩素溶剤の体積割合は、５０体積％以下である。［１］～［３］のいずれか１つに記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。
［５］
前記含フッ素溶剤の沸点は、１２０℃以下である、［１］～［４］のいずれか１つに記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。
［６］
前記含フッ素ポリマーは、フルオロポリエーテル基含有化合物、フルオロカーボン含有化合物または含フッ素ビニル重合体である、［１］～［５］のいずれか１つに記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。
［７］ 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｅ１）または（Ｅ２）で表される化合物である、［６］に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【化1】

［式（Ａ１）および（Ａ２）中、
Ｒｆは、それぞれ独立して１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基であり；
Ｑは、それぞれ独立して、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎまたは－Ｙ－Ａを表し、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
ｎは、（－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎ）毎に独立して０～３の整数であり、
Ｙは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－または炭素数１～２２の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２または－Ｃ≡ＣＨを表し、
Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｘ^１は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
Ｘ^２は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
ｔは、それぞれ独立して、２～１０の整数であり；
αは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
α’は、１～９の整数であり、
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ａ１）または（Ａ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。
式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、
Ｘ^３は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
βは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
β’は、１～９の整数であり；
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｂ１）または（Ｂ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在し：
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｑ、Ｒ^１およびＲ^２は、上記と同意義である。
式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、
Ｘ^４は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
γ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^ａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１を表し、
Ｚは、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し、
Ｒ^３１は、それぞれ独立して、Ｒ^ａ’を表し、
Ｒ^ａ’は、Ｒ^ａと同意義であり、
Ｒ^３２は、それぞれ独立して、－Ｘ^５－Ｑを表し、
Ｘ^５は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｒ^３３は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１毎に、
ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１の和は３であり、
Ｒ^ａ１中、－Ｚ－基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ^ｂ１は、－Ｘ^５－Ｑを表し、
Ｒ^ｃ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ^ｄ１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１Ｒ^ｄ１ _ｎ１毎に、
ｋ１、ｌ１、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｋ１、ｌ１、ｍ１およびｎ１の和は３であり；
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＱは、上記と同意義である。
式（Ｃ１）、（Ｃ２）において、少なくとも１つの－Ｑ基が存在する。
式（Ｄ１）および（Ｄ２）中、
Ｘ^６は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
δは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
δ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^ａ２は、それぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２を表し、
Ｚ^２は、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し、
Ｒ^４１は、それぞれ独立して、Ｒ^ａ２’を表し、
Ｒ^ａ２’は、Ｒ^ａ２と同意義であり、
Ｒ^４２は、それぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表し、
Ｘ^７は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｒ^４３は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
Ｒ^４４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２毎に、
ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２の和は３であり、
Ｒ^ａ２中、－Ｚ^２－基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ^ｂ２は、それぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表し；
Ｒ^ｃ２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ^ｄ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
－ＣＲ^ａ２ _ｋ２Ｒ^ｂ２ _ｌ２Ｒ^ｃ２ _ｍ２Ｒ^ｄ２ _ｎ２毎に、
ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２の和は３であり；
－（ＣＲ^ａ２ _ｋ２Ｒ^ｂ２ _ｌ２Ｒ^ｃ２ _ｍ２Ｒ^ｄ２ _ｎ２）_δにおいて、少なくとも１つのＱが存在し；
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＱは、上記と同意義である。
式（Ｅ１）および（Ｅ２）中、
Ｘ^８は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
εは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
ε’は、１～９の整数であり；
Ｒ^５０は、それぞれ独立して、－ＯＲ^５１、－ＳＲ^５１、－ＮＲ^５１ _２、－ＣＯＯＲ^５１、－ＳＯ_３Ｒ^５１または－（Ｓｉ^５２ _２Ｏ）_ｎ３－ＳｉＲ^５２ _３を表し、
Ｒ^５１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^５２は、それぞれ独立して、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基または炭素数６～１０の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ３は、それぞれ独立して、０～１００の整数であり；
ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記と同意義である。］
［８］
前記フルオロカーボン含有化合物は、式（Ｆ１）または（Ｆ２）で表される化合物である、［６］に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【化2】

［式（Ｆ１）および（Ｆ２）中、
Ｘ^９は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
φは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
φ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^６１は、それぞれ独立して、フッ素原子、－ＣＨＦ_２または－ＣＦ_３を表し；
Ｒｆ’は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のパーフルオロアルキレン基を表し；
Ｑは、それぞれ独立して、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎまたは－Ｙ－Ａを表し、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
ｎは、（－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎ）毎に独立して０～３の整数であり、
Ｙは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－または炭素数１～２２の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２または－Ｃ≡ＣＨを表し、
Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｆ１）または式（Ｆ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。］
［９］
前記含フッ素ビニル重合体は、式（Ｇ１）、（Ｇ２）または（Ｇ３）で表される単位の１種または２種以上を有する重合体である、［６］に記載の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法。

【化3】

［式（Ｇ１）、（Ｇ２）、（Ｇ３）中、
Ｒ^ａ３は、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基を表し；
Ｒ^ｂ３は、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基を表し；
Ｒ^ｃ３は、炭素数１～２２のアルキル基、炭素数３～２２の脂環式炭化水素基、炭素数６～２２の芳香族炭化水素基またはアルキレン基に脂環式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基が結合した炭素数４～２２の基を表し、これらの基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、これらの基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｙ^２は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^６－ＣＯ－または－ＣＯ－ＮＲ^６－を表し、
Ｒ^６は、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｙ^３は、単結合または酸素原子を表し；
Ｒ^ｄ３は、炭素数１～２２のアルキル基を表し、前記アルキル基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、前記アルキル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｒ^ｅ３は、炭素数３～２２のアルキレン基を表し、前記アルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、前記アルキレン基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｘ^１０は、単結合、炭素数１～２２のアルキレン基または炭素数１～２２のフルオロアルキレン基を表す。］

【発明の効果】

【0007】

本開示の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法によれば、通液状態の安定性と、試料である含フッ素ポリマーの移動相溶剤への溶解性が両立され、安定した測定が可能である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

本開示の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法は、サイズ排除クロマトグラフ法による測定方法であり、含フッ素ポリマーを移動相溶剤に溶解させた溶液を、分離単体に通液することを含む。

【0009】

前記移動相溶剤は、含フッ素溶剤を含む。前記含フッ素溶剤は、塩素原子を含まず、分子中にフッ素原子を少なくとも含む溶剤である。

【0010】

前記移動相溶剤は、１種であってもよく、２種以上を含んでいてもよい。

【0011】

前記移動相溶剤の沸点は、５８℃以上であり、５９℃以上であってよく、好ましくは１２０℃以下であってよく、さらに１１８℃以下であってよい。前記移動相溶剤の沸点が前記範囲にあることで、通液状態の安定性と、試料である含フッ素ポリマーの移動相溶剤への溶解性とを両立することができる。

【0012】

前記移動相溶剤が、２種以上の溶剤を含む場合、移動相溶剤の沸点は、各溶剤の沸点および体積割合に基づく荷重平均値とする。

【0013】

前記含フッ素溶剤は、含フッ素エーテル、含フッ素アルコールおよびハイドロフルオロカーボンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、含フッ素エーテルおよびハイドロフルオロカーボンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことがより好ましい。

【0014】

前記含フッ素エーテルは、分子中にフッ素原子とエーテル結合（－Ｏ－）とを少なくとも含む。前記含フッ素エーテルとしては、フルオロアルキル基とフルオロアルキル基とが、エーテル結合を介して結合している化合物、フルオロアルキル基とアルキル基とが、エーテル結合を介して結合している化合物等が挙げられる。

【0015】

特定の態様に限定されないが、前記含フッ素エーテルとしては、式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｒ^ｓ１－Ｏ－Ｒ^ｓ２ ・・・（１）
［式（１）中、
Ｒ^ｓ１は、炭素数１～６のフルオロアルキル基を表す。
Ｒ^ｓ２は、炭素数１～６のフルオロアルキル基または炭素数１～６のアルキル基を表す。］

【0016】

Ｒ^ｓ１で表されるフルオロアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、パーフルオロアルキル基または完全にフッ素化されていないフルオロアルキル基でもよい。Ｒ^ｓ１で表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは２～６である。

【0017】

Ｒ^ｓ２で表されるフルオロアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、パーフルオロアルキル基または完全にフッ素化されていないフルオロアルキル基でもよい。Ｒ^ｓ２で表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～４である。

【0018】

Ｒ^ｓ１の炭素数とＲ^ｓ２の炭素数との合計は、３～７が好ましく、４～７がより好ましい。

【0019】

Ｒ^ｓ１およびＲ^ｓ２の組合せとしては、Ｒ^ｓ１が炭素数１～６のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ^ｓ２が炭素数１～６のアルキル基である組合せ；Ｒ^ｓ１が完全にフッ素化されていない炭素数１～６のフルオロアルキル基であり、Ｒ^ｓ２が完全にフッ素化されていない炭素数１～６のフルオロアルキル基である組合せ等が挙げられる。

【0020】

前記含フッ素エーテルにおいて、フッ素原子の合計数は、水素原子とフッ素原子の合計数において、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは７０％以上である。

【0021】

前記含フッ素エーテルとしては、（ＣＦ_３）ＣＨ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_２Ｈ、ＣＦ_３ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－Ｏ－ＣＨ_３、（ＣＦ_３）_２ＣＦ－Ｏ－ＣＨ_３、ＣＨＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＨＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＨ_２ＣＨ_３、ＣＦ_３ＣＦ_２－ＣＦ（ＯＣＨ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。

【0022】

前記含フッ素エーテルの沸点は、好ましくは５８～１２０℃、より好ましくは５９～１１８℃である。

【0023】

前記含フッ素エーテルの体積割合は、前記含フッ素溶剤中、好ましくは５０体積％以上、より好ましくは６０体積％以上、さらに好ましくは７０体積％以上であり、好ましくは９９体積％以下、より好ましくは９５体積％以下、さらに好ましくは９０体積％以下である。
本開示において、２以上の溶剤を混合して混合溶剤とした場合において、前記混合溶剤における溶剤の体積割合は、前記２以上の溶剤を混合する前の体積割合を意味する。

【0024】

前記含フッ素アルコールは、分子中にフッ素原子と水酸基とを少なくとも含む。前記含フッ素アルコールとしては、フルオロアルキル基に水酸基が結合した化合物等が挙げられる。

【0025】

特定の態様に限定されないが、含フッ素アルコールとしては、式（３）で表される化合物が挙げられる。
Ｃ（Ｒ^ｓ５）_ｗＨ_３－ｗ－ＯＨ ・・・（３）
［式（３）中、Ｒ^ｓ５は、炭素数１～１８のフルオロアルキル基または炭素数６～１８のフルオロアリール基を表す。ｗは、１～２の整数を表す。］

【0026】

Ｒ^ｓ５で表されるフルオロアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、パーフルオロアルキル基または完全にフッ素化されていないフルオロアルキル基であってよい。Ｒ^ｓ５で表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～１０である。

【0027】

Ｒ^ｓ５で表されるフルオロアリール基は、単環または多環であってよく、パーフルオロアリール基または完全にフッ素化されていないフルオロアリール基であってよい。

【0028】

前記含フッ素アルコールにおいて、フッ素原子の合計数は、水素原子とフッ素原子の合計数において、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。

【0029】

前記含フッ素アルコールとしては、例えば、２，２，２－トリフルオロエタノール、２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロパノール、２，２，３，３－テトラフルオロプロパノール、２，２，３，３，４，４，４－ヘプタフルオロブタノール、２，２，３，４，４，４－ヘキサフルオロブタノール、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロ－２－プロパノール、３，３，４，４，４－ペンタフルオロブタノール、３，３，４，４－テトラフルオロブタノール等が挙げられる。

【0030】

前記含フッ素アルコールの沸点は、好ましくは５８～１２０℃、より好ましくは５９～１１８℃である。

【0031】

前記含フッ素アルコールの体積割合は、前記含フッ素溶剤中、好ましくは５体積％以下、より好ましくは２０体積％以下、さらに好ましくは３０体積％以下である。

【0032】

前記含フッ素エーテルおよび含フッ素アルコールの合計の体積割合は、前記含フッ素溶剤中、好ましくは５０体積％以上、より好ましくは７０体積％以上、さらに好ましくは８０体積％以上であり、１００体積％以下である。

【0033】

前記フルオロカーボンは、炭化水素化合物に含まれる水素原子の少なくとも１つがフッ素原子に置換された化合物である。前記炭化水素化合物は、脂肪族炭化水素化合物、脂環式炭化水素化合物、芳香族炭化水素化合物およびこれらを組み合わせた化合物であってよい。前記炭化水素化合物の炭素数は、例えば４～２０、好ましくは４～１５、より好ましくは４～１０である。

【0034】

特定の態様に限定されないが、前記フルオロカーボンとしては、式（２）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ^ｓ３）_ｘ１－Ｒ^ｓ４ ・・・（２）
［式（２）中、
Ｒ^ｓ３は、炭素数１～１２のフルオロアルキル基または炭素数３～１２のフルオロシクロアルキル基を表す。
Ｒ^ｓ４は、水素原子、炭素数１～６の１～６価の脂肪族炭化水素基または炭素数６～２０の１～６価の芳香族炭化水素基を表す。
ｘは、１～６の整数を表す。］

【0035】

Ｒ^ｓ３で表されるフルオロアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、パーフルオロアルキル基または完全にフッ素化されていないフルオロアルキル基であってよい。Ｒ^ｓ３で表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～８、より好ましくは１～６である。

【0036】

Ｒ^ｓ３で表されるフルオロシクロアルキル基は、パーフルオロシクロアルキル基または完全にフッ素化されていないフルオロシクロアルキル基であってよい。Ｒ^ｓ３で表されるフルオロシクロアルキル基の炭素数は、好ましくは３～８、より好ましくは３～６である。

【0037】

Ｒ^ｓ４で表される脂肪族炭化水素基は、直鎖または分岐鎖であってよく、アルキル基または不飽和脂肪族炭化水素基であってよい。前記不飽和脂肪族炭化水素基の二重結合または三重結合は、式（２）で表される化合物において、分子鎖の末端に存在することが好ましい。前記脂肪族炭化水素基は、１価の基または２価以上の基であってよく、好ましくは１価の基である。前記脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは２～６である。

【0038】

Ｒ^ｓ４で表される芳香族炭化水素基は、単環または多環であってよい。前記芳香族炭化水素基は、１価の基または２価以上の基であってよく、好ましくは２～６価の基であり、より好ましくは２～４価の基である。前記芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１０である。

【0039】

ｘは、好ましくは１～４である。

【0040】

Ｒ^ｓ３、Ｒ^ｓ４およびｘの組合せとしては、Ｒ^ｓ３が炭素数１～６のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ^ｓ４が水素原子であり、ｘが１である組合せ；Ｒ^ｓ３が、完全にフッ素化されていない炭素数３～６のフルオロシクロアルキル基であり、Ｒ^ｓ４が水素原子であり、ｘが１である組合せ；Ｒ^ｓ３が炭素数１～６のパーフルオロアルキル基であり、Ｒ^ｓ４が炭素数６～１０の芳香族炭化水素基であり、ｘが２～４である組合せ等が挙げられる。

【0041】

前記フルオロカーボンにおいて、フッ素原子の合計数は、水素原子とフッ素原子の合計数において、好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上である。

【0042】

前記フルオロカーボンとしては、ｎ－Ｃ_５Ｆ_１３－Ｈ、ｃ－Ｃ_５Ｆ_７Ｈ_３、ＣＦ_３－Ｃ_６Ｈ_４－ＣＦ_３からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。

【0043】

前記フルオロカーボンの沸点は、好ましくは５８～１２０℃、より好ましくは５９～１１８℃である。

【0044】

前記フルオロカーボンを含む場合、フルオロカーボンの体積割合は、前記含フッ素溶剤中、例えば１０体積％以上、さらに３０体積％以上であってよく、例えば９０体積％以下、さらに７０体積％以下であってよい。

【0045】

前記含フッ素エーテル、含フッ素アルコールおよびフルオロカーボンの合計の体積割合は、前記含フッ素溶剤中、好ましくは５０体積％以上、より好ましくは７０体積％以上、さらに好ましくは９０体積％以上であり、好ましくは１００体積％以下である。

【0046】

前記含フッ素溶剤は、前記含フッ素エーテル、含フッ素アルコールおよびフルオロカーボン以外の含フッ素溶剤を含んでいてもよい。具体的には、例えば、沸点が５８℃未満の含フッ素溶剤を含んでいてもよい。該沸点が５８℃未満の含フッ素溶剤の体積割合は、前記含フッ素溶剤中、好ましくは５０体積％以下、より好ましくは３０体積％以下、さらに好ましくは１０体積％以下である。

【0047】

前記含フッ素溶剤は、塩素原子を含まない。塩素原子を含まないことで、通液状態の安定性と試料の溶解性とを両立しやすくなる。

【0048】

前記移動相溶剤において、前記含フッ素溶剤の体積割合は、好ましくは５０体積％以上、より好ましくは７０体積％以上、さらに好ましくは９０体積％以上であり、特に好ましくは１００体積％である。

【0049】

前記移動相溶剤において、分子中に塩素原子を含む溶剤、すなわち含塩素溶剤の体積割合は、好ましくは５０体積％以下、より好ましくは３０体積％以下、さらに好ましくは１０体積％以下であり、特に好ましくは０体積％である。すなわち、含塩素溶剤を含まないことが特に好ましい。上記含塩素溶剤は、分子中に塩素原子を含むものであればよく、例えば、フッ素原子と塩素原子とを含む溶剤も上記含塩素溶剤の技術的範囲に含まれる。

【0050】

前記含フッ素ポリマーを前記移動相溶剤に溶解させた溶液（以下、「試料溶液」という場合がある。）において、含フッ素ポリマーの濃度は、好ましくは１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。

【0051】

前記試料溶液を分離担体に通液する際の測定温度は、好ましくは２５℃以上４０℃以下である。前記測定温度は、分離担体及び検出器の温度を意味し、分離担体及び検出器の温度を同一として測定を行う。

【0052】

前記試料溶液を分離担体に通液する際の流量は、例えば０．３ｍＬ／分以上、好ましくは０．５ｍＬ／分以上、より好ましくは１ｍＬ／分以上であり、例えば２０ｍＬ／分以下であってよい。

【0053】

前記分離担体としては、ＳＥＣ法において用いられる分離担体を適宜使用でき、高分子多孔質ゲルが好ましい。前記高分子としては、シリカ、ポリビニルアルコール、スチレン／ジビニルベンゼン共重合体等が挙げられる。前記分離担体は、測定対象である含フッ素ポリマーの分子量に基づき、適宜選択できる。

【0054】

前記分離担体からの試料（含フッ素ポリマー）の流出量は、ＳＥＣ法において通常用いられる検出器を用いて検出できる。前記検出器としては、例えば、示差屈折率計、紫外吸光検出器、可視光吸光検出器、赤外分光光度計、光散乱検出器、蒸発型赤外分光光度計、蒸発型光散乱検出器、質量分析装置等が挙げられる。

【0055】

前記試料溶液を前記分離担体に通液した際、試料である含フッ素ポリマーが分離担体を通過するのに要した時間（保持時間）に基づいて、分子量を求めることができる。分子量を求める際、分子量が既知の標準試料を用い、保持時間（試料が分離担体を通過するのに要する時間）に対して分子量をプロットした検量線を作成し、当該検量線に基づいて試料の相対分子量を算出してもよい。

【0056】

前記標準試料としては、含フッ素ポリマーまたはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）が好ましく、パーフルオロポリエーテルまたはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がより好ましく、直鎖のパーフルオロポリエーテルまたはポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）がさらに好ましい。

【0057】

前記試料溶液を前記分離担体に通液する前に、通液状態が安定するまで、移動相溶剤のみを前記分離担体に連続的に通液してもよい。連続的に通液する際の温度（分離担体の温度）および流量は、測定温度（分離担体の温度）および流量と同じであることが好ましい。移動相溶剤のみを通液している際の通液状態の安定性は、検出器からの信号強度変化がないことにより確認できる。

【0058】

本開示における測定方法において、測定対象となる含フッ素ポリマーは、フッ素原子を含むポリマーであればよい。前記含フッ素ポリマーとしては、フルオロポリエーテル基含有化合物、フルオロカーボン含有化合物および含フッ素アクリル樹脂が挙げられる。

【0059】

前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、ポリエーテル基に含まれる水素原子の１つ以上がフッ素原子に置換された基（フルオロポリエーテル基）を有する化合物であり、好ましくは、パーフルオロポリエーテル基含有化合物である。

【0060】

前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、好ましくは、式（Ａ１）、（Ａ２）、（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｃ１）、（Ｃ２）、（Ｄ１）、（Ｄ２）、（Ｅ１）および（Ｅ２）のいずれかで表される。

【0061】

【化4】

【0062】

［式（Ａ１）および（Ａ２）中、
Ｒｆは、それぞれ独立して１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数１～１６のアルキル基を表し；
ＰＦＰＥは、それぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基であり；
Ｑは、それぞれ独立して、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎまたは－Ｙ－Ａを表し、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
ｎは、（－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎ）毎に独立して０～３の整数であり、
Ｙは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－または炭素数１～２２の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２または－Ｃ≡ＣＨを表し、
Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｒ^１１は、それぞれ独立して、水素原子またはハロゲン原子を表し；
Ｒ^１２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｘ^１は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
Ｘ^２は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し；
ｔは、それぞれ独立して、２～１０の整数であり；
αは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
α’は、１～９の整数であり、
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ａ１）または（Ａ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。
式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、
Ｘ^３は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
βは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
β’は、１～９の整数であり；
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｂ１）または（Ｂ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。
Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｑ、Ｒ^１およびＲ^２は、上記と同意義である。
式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、
Ｘ^４は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
γは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
γ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^ａ１は、それぞれ独立して、－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１を表し、
Ｚは、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し、
Ｒ^３１は、それぞれ独立して、Ｒ^ａ’を表し、
Ｒ^ａ’は、Ｒ^ａと同意義であり、
Ｒ^３２は、それぞれ独立して、－Ｘ^５－Ｑを表し、
Ｘ^５は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｒ^３３は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
Ｒ^３４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１毎に、
ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１の和は３であり、
Ｒ^ａ１中、－Ｚ－基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個であり；
Ｒ^ｂ１は、－Ｘ^５－Ｑを表し、
Ｒ^ｃ１は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ^ｄ１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１Ｒ^ｄ１ _ｎ１毎に、
ｋ１、ｌ１、ｍ１およびｎ１は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｋ１、ｌ１、ｍ１およびｎ１の和は３であり；
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＱは、上記と同意義であり：
式（Ｃ１）、（Ｃ２）において、少なくとも１つの－Ｑ基が存在する。
式（Ｄ１）および（Ｄ２）中、
Ｘ^６は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
δは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
δ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^ａ２は、それぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２を表し、
Ｚ^２は、それぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表し、
Ｒ^４１は、それぞれ独立して、Ｒ^ａ２’を表し、
Ｒ^ａ２’は、Ｒ^ａ２と同意義であり、
Ｒ^４２は、それぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表し、
Ｘ^７は、それぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表し、
Ｒ^４３は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
Ｒ^４４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２毎に、
ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２の和は３であり、
Ｒ^ａ２中、－Ｚ^２－基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個であり；
Ｒ^ｂ２は、それぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表し；
Ｒ^ｃ２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し；
Ｒ^ｄ２は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
－ＣＲ^ａ２ _ｋ２Ｒ^ｂ２ _ｌ２Ｒ^ｃ２ _ｍ２Ｒ^ｄ２ _ｎ２毎に、
ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２は、それぞれ独立して、０～３の整数であり、
ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２の和は３であり；
－（ＣＲ^ａ２ _ｋ２Ｒ^ｂ２ _ｌ２Ｒ^ｃ２ _ｍ２Ｒ^ｄ２ _ｎ２）_δにおいて、少なくとも１つのＱが存在し；
Ｒｆ、ＰＦＰＥおよびＱは、上記と同意義である。
式（Ｅ１）および（Ｅ２）中、
Ｘ^８は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
εは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
ε’は、１～９の整数であり；
Ｒ^５０は、それぞれ独立して、－ＯＲ^５１、－ＳＲ^５１、－ＮＲ^５１ _２、－ＣＯＯＲ^５１、－ＳＯ_３Ｒ^５１または－（Ｓｉ^５２ _２Ｏ）_ｎ３－ＳｉＲ^５２ _３を表し、
Ｒ^５１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^５２は、それぞれ独立して、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基または炭素数６～１０の芳香族炭化水素基を表し、
ｎ３は、それぞれ独立して、０～１００の整数であり；
ＲｆおよびＰＦＰＥは、上記と同意義である。］

【0063】

式（Ａ１）および（Ａ２）：

【0064】

【化5】

【0065】

Ｒｆにおける「アルキル基」は、直鎖または分岐鎖であってよい。前記アルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～５である。Ｒｆにおける「アルキル基」は、好ましくは直鎖または分岐鎖の炭素数１～６のアルキル基であり、より好ましくは直鎖または分岐鎖の炭素数１～３のアルキル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１～３のアルキル基である。

【0066】

Ｒｆは、好ましくは１個またはそれ以上のフッ素原子により置換された炭素数１～１６のアルキル基であり、より好ましくはＣＦ_２Ｈ－Ｃ_１－１５フルオロアルキレン基であり、さらに好ましくは炭素数１～１６のパーフルオロアルキル基である。

【0067】

Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～６、より好ましくは１～３である。Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基は、好ましくは、直鎖または分岐鎖の炭素数１～６のパーフルオロアルキル基、より好ましくは、直鎖または分岐鎖の炭素数１～３のパーフルオロアルキル基、さらに好ましくは、直鎖の炭素数１～３のパーフルオロアルキル基であり、具体的には、－ＣＦ_３、－ＣＦ_２ＣＦ_３または－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３である。

【0068】

ＰＦＰＥは、各出現においてそれぞれ独立して、２価のフルオロポリエーテル基を表し、好ましくは、パーフルオロ（ポリ）エーテル基に該当する。

【0069】

ＰＦＰＥは、好ましくは、式：
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｒ^Ｆａ _６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－
［式中：
Ｒ^Ｆａは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆは、それぞれ独立して、０～２００の整数であって、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ及びｆの和は１以上である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ又はｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのＲ^Ｆａが水素原子又は塩素原子である場合、ａ、ｂ、ｃ、ｅ及びｆの少なくとも１つは、１以上である。］
で表される基である。

【0070】

ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して０または１以上の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、少なくとも１である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ、ｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数、例えば１以上２００以下の整数であり、より好ましくは、それぞれ独立して０以上１００以下の整数、例えば１以上１００以下の整数である。さらに好ましくは、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、１０以上、好ましくは２０以上であり、２００以下、好ましくは１００以下である。また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。各出現において、ＰＦＰＥは、好ましくは、－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－の左末端の酸素原子がＲｆ基に結合する。

【0071】

各繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、－（ＯＣ_６Ｆ_１２）－としては、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－等を挙げることができる。
－（ＯＣ_５Ｆ_１０）－としては、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－等を挙げることができる。
－（ＯＣ_４Ｆ_８）－としては、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣ（ＣＦ_３）_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ（ＣＦ_３））－、－（ＯＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５）ＣＦ_２）－および－（ＯＣＦ_２ＣＦ（Ｃ_２Ｆ_５））－を挙げることができる。
－（ＯＣ_３Ｆ_６）－としては、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）－および－（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））－を挙げることができる。
－（ＯＣ_２Ｆ_４）－としては、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）－、－（ＯＣＦ（ＣＦ_３））－を挙げることができる。

【0072】

上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、又は六員環であり得る。

【0073】

【化6】

［式中、＊は、結合位置を示す。］

【0074】

上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、又は六員環、より好ましくは四員環、又は六員環であり得る。

【0075】

環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。

【0076】

【化7】

［式中、＊は、結合位置を示す。］

【0077】

一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。

【0078】

一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。

【0079】

一の態様において、ＰＦＰＥは、
－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－ （ｆ１）
（式中、ｄは１以上２００以下、好ましくは１０以上１００以下の整数であり、ｅは０または１である）であり、好ましくは－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ－（式中、ｄは上記と同意義である）
である。

【0080】

上記式（ｆ１）におけるＯＣ_３Ｆ_６は、好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）、（ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２）または（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）である。上記式（ｆ１）における（ＯＣ_２Ｆ_４）は、好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）または（ＯＣＦ（ＣＦ_３））であり、より好ましくは、（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）である。一の態様において、ｅは０である。別の態様において、ｅは１である。

【0081】

別の態様において、ＰＦＰＥは、
－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ２）
（式中、ｃおよびｄは、それぞれ独立して０以上または１以上３０以下、好ましくは０以上１０以下の整数であり、ｅおよびｆは、それぞれ独立して１以上２００以下、好ましくは１０以上１００以下の整数である。ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、１０以上、好ましくは２０以上であり、２００以下、好ましくは１００以下である。添字ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である）である。一の態様において、上記式（ｆ２）は、好ましくは－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｃ－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｄ－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－（式中、ｃ、ｄ、ｅおよびｆは上記と同意義である）である。別の態様において、上記式（ｆ２）は、－（ＯＣＦ_２ＣＦ_２）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－（式中、ｅおよびｆは上記と同意義である）
であってもよい。

【0082】

さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－ （ｆ３）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２またはＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０およびＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数である。］
である。

【0083】

式中、Ｒ^６は、好ましくは、ＯＣ_２Ｆ_４である。上記（ｆ３）において、Ｒ^７は、好ましくは、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６およびＯＣ_４Ｆ_８から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２または３つの基の組み合わせであり、より好ましくは、ＯＣ_３Ｆ_６およびＯＣ_４Ｆ_８から選択される基である。ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６およびＯＣ_４Ｆ_８から独立して選択される２または３つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_３Ｆ_６－、－ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_３Ｆ_６ＯＣ_２Ｆ_４－および－ＯＣ_４Ｆ_８ＯＣ_２Ｆ_４ＯＣ_２Ｆ_４－等が挙げられる。上記式（ｆ３）において、ｇは、好ましくは３以上、より好ましくは５以上の整数である。上記ｇは、好ましくは５０以下の整数である。上記式（ｆ３）において、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０およびＯＣ_６Ｆ_１２は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式（ｆ３）は、好ましくは、－（ＯＣ_２Ｆ_４－ＯＣ_３Ｆ_６）_ｇ－または－（ＯＣ_２Ｆ_４－ＯＣ_４Ｆ_８）_ｇ－である。

【0084】

さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、
－（Ｒ^６－Ｒ^７）_ｇ－Ｒ^ｒ－（Ｒ^７’－Ｒ^６’）_ｇ’－ （ｆ４）
［式中、Ｒ^６は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
Ｒ^６’は、ＯＣＦ_２又はＯＣ_２Ｆ_４であり、
Ｒ^７’は、ＯＣ_２Ｆ_４、ＯＣ_３Ｆ_６、ＯＣ_４Ｆ_８、ＯＣ_５Ｆ_１０及びＯＣ_６Ｆ_１２から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される２又は３つの基の組み合わせであり、
ｇは、２～１００の整数であり、
ｇ’は、２～１００の整数であり、
Ｒ^ｒは、

【0085】

【化8】

（式中、＊は、結合位置を示す。）
である。］
で表される。

【0086】

かかる態様において、Ｒ^６、Ｒ^７及びｇは、上記式（ｆ３）の記載と同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ^６’、Ｒ^７’及びｇ’は、それぞれ、上記式（ｆ３）に記載のＲ^６、Ｒ^７及びｇと同意義であり、同様の態様を有する。Ｒ^ｒは、好ましくは、

【0087】

【化9】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
であり、より好ましくは

【0088】

【化10】

［式中、＊は、結合位置を示す。］
である。

【0089】

さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ５）
［式中、ｅは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｆは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される。

【0090】

かかる態様において、ｅは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。

【0091】

さらに別の態様において、ＰＦＰＥは、
－（ＯＣ_６Ｆ_１２）_ａ－（ＯＣ_５Ｆ_１０）_ｂ－（ＯＣ_４Ｆ_８）_ｃ－（ＯＣ_３Ｆ_６）_ｄ－（ＯＣ_２Ｆ_４）_ｅ－（ＯＣＦ_２）_ｆ－ （ｆ６）
［式中、ｆは、１以上２００以下の整数であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｅは、それぞれ独立して０以上２００以下の整数であって、また、ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅまたはｆを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。］
で表される。

【0092】

かかる態様において、ｆは、好ましくは、１以上１００以下、より好ましくは５以上１００以下の整数である。ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅおよびｆの和は、好ましくは５以上であり、より好ましくは１０以上、例えば１０以上１００以下である。

【0093】

一の態様において、Ｑは、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎであり得る。

【0094】

別の態様において、Ｑは、－Ｙ－Ａであり得る。

【0095】

Ｒ^１で表されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^１で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。Ｒ^１としては、炭素数１～２２のアルキル基が好ましく、炭素数１～６のアルキル基がより好ましく、炭素数１～４のアルキル基がさらに好ましい。

【0096】

Ｒ^２で表される加水分解可能な基とは、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、－ＯＲ^５、－ＯＣＯＲ^５、－Ｏ－Ｎ＝ＣＲ^５ _２、－ＮＲ^５ _２、－ＮＨＲ^５、－ＮＣＯ、ハロゲン（これら式中、Ｒ^５は、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは－ＯＲ^５（即ち、アルコキシ基）である。Ｒ^５の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。

【0097】

ｎは、好ましくは０～３の整数であり、より好ましくは１～３の整数であり、さらに好ましくは２～３の整数であり、特に好ましくは３である。

【0098】

一の態様において、少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ａ１）、（Ａ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。

【0099】

Ｙにおける－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－は、それぞれ、右側の結合手でＡに結合するものとする。

【0100】

Ｙで表される２価の炭化水素基としては、２価の脂肪族炭化水素基、２価の脂環式炭化水素基、２価の芳香族炭化水素基およびこれらを組み合わせた２価の基が挙げられる。前記２価の脂肪族炭化水素基としては、アルキレン基および２価の不飽和脂肪族炭化水素基が挙げられる。Ｙで表される２価の炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0101】

Ｒ^３で表されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^３で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。
Ｙとしては、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－または炭素数１～２２のアルキレン基が好ましく、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＮＲ^３－ＣＯ－または炭素数１～６のアルキレン基がより好ましい。

【0102】

Ａとしては、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２が好ましい。

【0103】

Ｒ^４で表されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^４で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。Ｒ^４としては、水素原子または炭素数１～６のアルキル基が好ましく、水素原子またはメチル基が特に好ましい。

【0104】

Ｒ^１１で表されるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子、フッ素原子である。

【0105】

Ｒ^１２で表されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^１２で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは炭素数１～６である。

【0106】

αおよびα’は、Ｘ^１の価数に応じて決定され、式（Ａ１）において、αおよびα’の和は、Ｘ^１の価数の値である。例えば、Ｘ^１が１０価の有機基である場合、αおよびα’の和は１０であり、例えばαが９かつα’が１、αが５かつα’が５、またはαが１かつα’が９となり得る。また、Ｘ^１が２価の有機基である場合、αおよびα’は１である。式（Ａ２）において、αはＸ^１の価数の値から１を引いた値である。

【0107】

Ｘ^１は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物において、主に撥水性や表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（Ｒｆ－ＰＦＰＥ部または－ＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能等を提供するシラン部や炭素－炭素不飽和結合を有する基（具体的には、Ｑ基またはＱ基を含む基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ^１は、式（Ａ１）および（Ａ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。

【0108】

Ｘ^１は、好ましくは２～７価、より好ましくは２～４価、さらに好ましくは２価の有機基である。

【0109】

Ｘ^１ならびに後述するＸ^３、Ｘ^４、Ｘ^６、Ｘ^８およびＸ^９としては、特に限定されないが、例えば、下記式で表される２価の基が挙げられる。
－（Ｒ^１３）_ｐ’－（Ｘ^ａ）_ｑ’－Ｒ^１４－
［式中：
Ｒ^１３は、単結合、－（ＣＨ_２）_ｓ’－またはｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基を表し、好ましくは－（ＣＨ_２）_ｓ’－であり、
Ｒ^１４は、単結合、－（ＣＨ_２）_ｔ’－またはｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基を表し、好ましくは－（ＣＨ_２）_ｔ’－であり、
ｓ’は、１～２０の整数、好ましくは１～６の整数、より好ましくは１～３の整数、さらにより好ましくは１または２であり、
ｔ’は、１～２０の整数、好ましくは２～６の整数、より好ましくは２～３の整数であり、
Ｘ^ａは、－（Ｘ^ｂ）_ｒ’－を表し、
Ｘ^ｂは、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、ｏ－、ｍ－もしくはｐ－フェニレン基、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＣＯＮＲ^１６－、－Ｏ－ＣＯＮＲ^１６－、－ＮＲ^１６－、－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、および－（ＣＨ_２）_ｎ’－からなる群から選択される基を表し、
Ｒ^１５は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、Ｃ_１－６アルキル基またはＣ_１－６アルコキシ基を表し、好ましくはＣ_１－６アルキル基、より好ましくはメチル基であり、
Ｒ^１６は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはＣ_１－６アルキル基（好ましくはメチル基）を表し、
ｍ’は、各出現において、それぞれ独立して、１～１００の整数、好ましくは１～２０の整数であり、
ｎ’は、各出現において、それぞれ独立して、１～２０の整数、好ましくは１～６の整数、より好ましくは１～３の整数であり、
ｒ’は、１～１０の整数、好ましくは１～５の整数、より好ましくは１～３の整数であり、
ｐ’は、０または１であり、
ｑ’は、０または１であり、
ここに、ｐ’およびｑ’の少なくとも一方は１であり、ｐ’またはｑ’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である。］

【0110】

好ましくは、Ｘ^１は、
Ｃ_１－２０アルキレン基、
－Ｒ^１３－Ｘ^ｃ－Ｒ^１４－、または
－Ｘ^ｄ－Ｒ^１４－
［式中、Ｒ^１３およびＲ^１４は、上記と同意義である。］
であり得る。

【0111】

より好ましくは、Ｘ^１は、
Ｃ_１－２０アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｘ^ｃ－、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｘ^ｃ－（ＣＨ_２）_ｔ’－
－Ｘ^ｄ－、または
－Ｘ^ｄ－（ＣＨ_２）_ｔ’－
［式中、ｓ’およびｔ’は、上記と同意義である。］
である。

【0112】

上記式中、Ｘ^ｃは、
－Ｏ－、
－Ｓ－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、
－ＣＯＮＲ^１６－、
－Ｏ－ＣＯＮＲ^１６－、
－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、
－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、
－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｕ’－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、
－ＣＯＮＲ^１６－（ＣＨ_２）_ｕ’－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、
－ＣＯＮＲ^１６－（ＣＨ_２）_ｕ’－Ｎ（Ｒ^１６）－、または
－ＣＯＮＲ^１６－（ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン）－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－
［式中、Ｒ^１５、Ｒ^１６およびｍ’は、上記と同意義であり、
ｕ’は１～２０の整数、好ましくは２～６の整数、より好ましくは２～３の整数である。］を表す。Ｘ^ｃは、好ましくは－Ｏ－である。

【0113】

上記式中、Ｘ^ｄは、
－Ｓ－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、
－ＣＯＮＲ^１６－、
－ＣＯＮＲ^１６－（ＣＨ_２）_ｕ’－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－、
－ＣＯＮＲ^１６－（ＣＨ_２）_ｕ’－Ｎ（Ｒ^１６）－、または
－ＣＯＮＲ^１６－（ｏ－、ｍ－またはｐ－フェニレン）－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－
を表す。

【0114】

より好ましくは、Ｘ^１は、
Ｃ_１－２０アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｘ^ｃ－（ＣＨ_２）_ｔ’－、または
－Ｘ^ｄ－（ＣＨ_２）_ｔ’－
［式中、各記号は、上記と同意義である。］
であり得る。

【0115】

さらにより好ましくは、Ｘ^１は、
Ｃ_１－２０アルキレン基、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｔ’－、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－（ＣＨ_２）_ｔ’－、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－（ＣＨ_２）_ｔ’－、
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｕ’－（Ｓｉ（Ｒ^１５）_２Ｏ）_ｍ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－（ＣＨ_２）_ｔ’－、または
－（ＣＨ_２）_ｓ’－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｔ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－（ＣＨ_２）_ｕ’－Ｓｉ（Ｒ^１５）_２－（Ｃ_ｖＨ_２ｖ）－
［式中、各記号は、上記と同意義であり、ｖは１～２０の整数、好ましくは２～６の整数、より好ましくは２～３の整数である。］
である。

【0116】

上記式中、－（Ｃ_ｖＨ_２ｖ）－は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_３）－、－ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ_２－であり得る。

【0117】

Ｘ^１は、フッ素原子、Ｃ_１－３アルキル基およびＣ_１－３フルオロアルキル基（好ましくは、Ｃ_１－３パーフルオロアルキル基）から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

【0118】

Ｘ^１の具体的な例としては、例えば：
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_６－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_１０Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_２０Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦＯＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦＯＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＦ_２ＣＨＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨＦＣＦ_２ＯＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２（ＣＨ_２）_７ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｓｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＯＣＨ_２ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－（ＣＨ_２）_２－、
－（ＣＨ_２）_３－、
－（ＣＨ_２）₄－、
－（ＣＨ_２）_５－、
－（ＣＨ_２）_６－、
－（ＣＨ_２）_２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－（ＣＨ_２）_２－
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ_３）－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ_２）_３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_６－、
－ＣＯＮ（ＣＨ_３）－（ＣＨ_２）_６－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ_２）_６－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_２ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_６ＮＨ（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＨ_２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＨ_２Ｏ－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_６－、
－Ｓ－（ＣＨ_２）_３－、
－（ＣＨ_２）_２Ｓ（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２ＯＳｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_２Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_１０Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ（Ｓｉ（ＣＨ_３）_２Ｏ）_２０Ｓｉ（ＣＨ_３）_２（ＣＨ_２）_２－
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ_２）_３－、
－Ｃ（Ｏ）Ｏ－（ＣＨ_２）_６－、
－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ －（ＣＨ_２）_２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ －（ＣＨ_２）_２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、
－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ －（ＣＨ_２）_２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＨ_２－Ｏ－（ＣＨ_２）_３－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２ －（ＣＨ_２）_２－Ｓｉ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－、
－ＯＣＨ_２－、
－Ｏ（ＣＨ_２）_３－、
－ＯＣＦＨＣＦ_２－、

【0119】

【化11】

【0120】

などが挙げられる。

【0121】

また、別のＸ^１基の例としては、例えば下記の基が挙げられる：

【0122】

【化12】

【0123】

【化13】

【0124】

［式中、Ｒ^１７は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１～６のアルキル基、またはＣ_１－６アルコキシ基、好ましくはメチル基であり；
Ｄは、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＦ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３－、
－（ＣＨ_２）_２－、
－（ＣＨ_２）_３－、
－（ＣＨ_２）_４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ_３）－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ_２）_３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、および

【0125】

【化14】

【0126】

［式中、Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１－６のアルキル基またはＣ_１－６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。）
から選択される基であり、
Ｅは、－（ＣＨ_２）_ｎ４－（ｎ４は２～６の整数）であり、
Ｄは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合し、Ｅは、ＰＦＰＥと反対の基に結合する。］

【0127】

さらに別のＸ^１基の例として、下記の基が挙げられる：

【0128】

【化15】

【0129】

［式中、Ｒ^１７は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数１～６のアルキル基、またはＣ_１－６アルコキシ基好ましくはメチル基であり；
各Ｘ^１基において、Ｔのうち任意のいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥに結合する以下の基：
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_２－、
－ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＦ_２Ｏ（ＣＨ_２）_３－、
－（ＣＨ_２）_２－、
－（ＣＨ_２）_３－、
－（ＣＨ_２）_４－、
－ＣＯＮＨ－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮ（ＣＨ_３）－（ＣＨ_２）_３－、
－ＣＯＮ（Ｐｈ）－（ＣＨ_２）_３－（式中、Ｐｈはフェニルを意味する）、または

【0130】

【化16】

【0131】

［式中、Ｒ^１８は、それぞれ独立して、水素原子、Ｃ_１－６のアルキル基またはＣ_１－６のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。］
であり、別のＴのいくつかは、分子主鎖のＰＦＰＥと反対の基に結合する－（ＣＨ_２）_ｎ”－（ｎ”は２～６の整数）であり、存在する場合、残りは、それぞれ独立して、メチル基またはフェニル基である。

【0132】

別の態様において、Ｘ^１は、式：－（Ｒ^１９）_ｘ－（ＣＦＲ^２０）_ｙ－（ＣＨ_２）_ｚ－で表される基である。式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれ独立して、０～１０の整数であり、ｘ、ｙおよびｚの和は１以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。

【0133】

上記式中、Ｒ^１９は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、－ＮＲ^２１－（式中、Ｒ^２１は、水素原子または有機基を表す）または２価の有機基である。好ましくは、Ｒ^１９は、酸素原子または２価の極性基である。

【0134】

上記Ｒ^１９における「２価の極性基」としては、特に限定されないが、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（＝ＮＲ^２２）－、および－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^２２－（これらの式中、Ｒ^２２は、水素原子または低級アルキル基を表す）が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数１～６のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピルであり、これらは、１個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。

【0135】

上記式中、Ｒ^２０は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数１～６、好ましくは炭素数１～３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１～３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。

【0136】

この態様において、Ｘ^１は、好ましくは、式：－（Ｏ）_ｘ－（ＣＦ_２）_ｙ－（ＣＨ_２）_ｚ－（式中、ｘ、ｙおよびｚは、上記と同意義であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である）で表される基である。

【0137】

上記式：－（Ｏ）_ｘ－（ＣＦ_２）_ｙ－（ＣＨ_２）_ｚ－で表される基としては、例えば、－（Ｏ）_ｘ’－（ＣＨ_２）_ｚ”－Ｏ－［（ＣＨ_２）_ｚ’’’－Ｏ－］_{ｚ’’’’}、および－（Ｏ）_ｘ’－（ＣＦ_２）_ｙ”－（ＣＨ_２）_ｚ”－Ｏ－［（ＣＨ_２）_ｚ’’’－Ｏ－］_{ｚ’’’’}（式中、ｘ’は０または１であり、ｙ”、ｚ”およびｚ’’’は、それぞれ独立して、１～１０の整数であり、ｚ’’’’は、０または１である）で表される基が挙げられる。なお、これらの基は左端がＰＦＰＥ側に結合する。

【0138】

別の態様において、Ｘ^１は、－Ｏ－ＣＦＲ^２３－（ＣＦ_２）_ｅ－である。

【0139】

上記Ｒ^２３は、それぞれ独立して、フッ素原子または低級フルオロアルキル基を表す。低級フルオロアルキル基は、例えば炭素数１～３のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数１～３のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、更に好ましくはトリフルオロメチル基である。

【0140】

上記ｅは、それぞれ独立して、０または１である。

【0141】

一の具体例において、Ｒ^２３はフッ素原子であり、ｅは１である。

【0142】

上記式中、ｔは、それぞれ独立して２～１０の整数であり、好ましくは２～６の整数である。

【0143】

上記式中、Ｘ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基を表す。Ｘ^２は、好ましくは、炭素数１～２０のアルキレン基であり、より好ましくは、－（ＣＨ_２）_ｕ－（式中、ｕは、０～２の整数である）である。

【0144】

式（Ｂ１）および（Ｂ２）：

【0145】

【化17】

【0146】

式（Ｂ１）および（Ｂ２）中、Ｒｆ、ＰＦＰＥ、Ｑは、式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。

【0147】

Ｘ^３は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物において、主に撥水性や表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（Ｒｆ－ＰＦＰＥ部または－ＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能等を提供するシラン部や炭素－炭素不飽和結合を有する基（具体的には、Ｑ基またはＱ基を含む基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ^３は、式（Ｂ１）および（Ｂ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。

【0148】

βおよびβ’は、Ｘ^３の価数に応じて決定され、式（Ｂ１）において、βおよびβ’の和は、Ｘ^３の価数の値である。例えば、Ｘ^３が１０価の有機基である場合、βおよびβ’の和は１０であり、例えばβが９かつβ’が１、βが５かつβ’が５、またはβが１かつβ’が９となり得る。また、Ｘ^３が２価の有機基である場合、βおよびβ’は１である。式（Ｂ２）において、βはＸ^３の価数の値から１を引いた値である。

【0149】

Ｘ^３は、好ましくは２～７価、より好ましくは２～４価、さらに好ましくは２価の有機基である。

【0150】

Ｘ^３としては、特に限定されないが、例えば、Ｘ^１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。

【0151】

一の態様において、少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｂ１）または（Ｂ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。

【0152】

式（Ｃ１）および（Ｃ２）：

【0153】

【化18】

【0154】

式（Ｃ１）および（Ｃ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。

【0155】

Ｘ^４は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物において、主に撥水性表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（Ｒｆ－ＰＦＰＥ部または－ＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能等を提供するシラン部や炭素－炭素不飽和結合を有する基（具体的には、Ｑ基またはＱ基を含む基（γを付して括弧でくくられた基））とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ^４は、式（Ｃ１）および（Ｃ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。

【0156】

γおよびγ’は、Ｘ^４の価数に応じて決定され、式（Ｃ１）において、γおよびγ’の和は、Ｘ^４の価数の値である。例えば、Ｘ^４が１０価の有機基である場合、γおよびγ’の和は１０であり、例えばγが９かつγ’が１、γが５かつβ’が５、またはγが１かつγ’が９となり得る。また、Ｘ^４が２価の有機基である場合、γおよびγ’は１である。式（Ｃ２）において、γはＸ^４の価数の値から１を引いた値である。

【0157】

Ｘ^４は、好ましくは２～７価、より好ましくは２～４価、さらに好ましくは２価の有機基である。

【0158】

Ｘ^４の例としては、特に限定されないが、例えば、Ｘ^１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。

【0159】

Ｒ^ａ１は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ－ＳｉＲ^３１ _ｐ１Ｒ^３２ _ｑ１Ｒ^３３ _ｒ１Ｒ^３４ _ｓ１を表す。

【0160】

Ｚは、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。

【0161】

Ｚは、好ましくは、２価の有機基であり、式（Ｃ１）または式（Ｃ２）における分子主鎖の末端のＳｉ原子（Ｒ^ａ１が結合しているＳｉ原子）とシロキサン結合を形成するものを含まない。

【0162】

Ｚは、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｇ－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｈ－（式中、ｇは、１～６の整数であり、ｈは、１～６の整数である）または、－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｉ－（式中、ｉは、０～６の整数である）であり、より好ましくはＣ_１－３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、およびＣ_２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

【0163】

Ｒ^３１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒ^ａ’を表す。Ｒ^ａ’は、Ｒ^ａ１と同意義である。

【0164】

Ｒ^ａ１中、Ｚ基を介して直鎖状に連結されるＳｉは最大で５個である。即ち、Ｒ^ａ１において、Ｒ^３１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒ^ａ１中にＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子が２個以上存在するが、かかるＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒ^ａ１中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」とは、Ｒ^ａ１中において直鎖状に連結される－Ｚ－Ｓｉ－の繰り返し数と等しくなる。

【0165】

例えば、下記にＲ^ａ１中においてＺ基を介してＳｉ原子が連結された一例を示す。

【0166】

【化19】

【0167】

上記式において、＊は、主鎖のＳｉに結合する部位を意味し、…は、ＺＳｉ以外の所定の基が結合していること、即ち、Ｓｉ原子の３本の結合手がすべて…である場合、ＺＳｉの繰り返しの終了箇所を意味する。また、Ｓｉの右肩の数字は、＊から数えたＺ基を介して直鎖状に連結されたＳｉの出現数を意味する。即ち、Ｓｉ^２でＺＳｉ繰り返しが終了している鎖は「Ｒ^ａ１中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が２個であり、同様に、Ｓｉ^３、Ｓｉ^４およびＳｉ^５でＺＳｉ繰り返しが終了している鎖は、それぞれ、「Ｒ^ａ１中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」が３、４および５個である。なお、上記の式から明らかなように、Ｒ^ａ１中には、ＺＳｉ鎖が複数存在するが、これらはすべて同じ長さである必要はなく、それぞれ任意の長さであってもよい。

【0168】

好ましい態様において、下記に示すように、「Ｒ^ａ１中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。

【0169】

【化20】

【0170】

一の態様において、Ｒ^ａ１中のＺ基を介して直鎖状に連結されるＳｉ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。

【0171】

式中、Ｒ^３２は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｘ^５－Ｑを表す。Ｑは、上記と同意義である。

【0172】

Ｘ^５は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または２価の有機基である。Ｘ^５は、好ましくは、単結合、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｇ－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｈ－（式中、ｇは、１～６の整数であり、ｈは、１～６の整数である）または、－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｉ－（式中、ｉは、０～６の整数である）であり、より好ましくは単結合またはＣ_１－３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、およびＣ_２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

【0173】

Ｒ^３２は、好ましくは、－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２である。

【0174】

Ｒ^３３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。

【0175】

上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、－ＯＲ^３５、－ＯＣＯＲ^３５、－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^３５）_２、－Ｎ（Ｒ^３５）_２、－ＮＨＲ^３５、－ＮＣＯ、ハロゲン（これら式中、Ｒ^３５は、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは－ＯＲ^３５（アルコキシ基）である。Ｒ^３５の例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。

【0176】

好ましくは、Ｒ^３３は、－ＯＲ^３６（式中、Ｒ^３６は、置換または非置換のＣ_１－３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。

【0177】

Ｒ^３４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表す。該炭素数１～２２のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0178】

ｐ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｑ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｒ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｓ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｐ１＋ｑ１＋ｒ１＋ｓ１（ｐ１、ｑ１、ｒ１およびｓ１の合計）は、３である。

【0179】

好ましい態様において、Ｒ^ａ１中の末端のＲ^ａ’（Ｒ^ａ’が存在しない場合、Ｒ^ａ１）において、上記ｑ１は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。

【0180】

Ｒ^ｂ１は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｘ^５－Ｑを表す。Ｘ^５およびＱは、上記と同意義である。Ｒ^ｂ１は、好ましくは、－ＣＨ_２－ＣＨ＝ＣＨ_２である。

【0181】

Ｒ^ｃ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。

【0182】

Ｒ^ｃ１は、好ましくは、水酸基、－ＯＲ^３７、－ＯＣＯＲ^３７、－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^３７）_２、－Ｎ（Ｒ^３７）_２、－ＮＨＲ^３７、－ＮＣＯ、ハロゲン（式中、Ｒ^３７は、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）であり、好ましくは－ＯＲ^３７である。Ｒ^３７は、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。より好ましくは、Ｒ^ｃ１は、－ＯＲ^３８（式中、Ｒ^３８は、置換または非置換のＣ_１－３アルキル基、より好ましくはメチル基を表す）である。

【0183】

Ｒ^ｄ１は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表す。該炭素数１～２２のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0184】

ｋ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｌ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｍ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｎ１は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｋ１＋ｌ１＋ｍ１＋ｎ１（ｋ、ｌ、ｍおよびｎの合計）は、３である。

【0185】

式（Ｃ１）および（Ｃ２）において、－（ＳｉＲ^ａ１ _ｋ１Ｒ^ｂ１ _ｌ１Ｒ^ｃ１ _ｍ１Ｒ^ｄ１ _ｎ１）_ｒには、少なくとも２つのＱ基が存在する。

【0186】

式（Ｄ１）および（Ｄ２）：

【0187】

【化21】

【0188】

式（Ｄ１）および（Ｄ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。

【0189】

Ｘ^６は、式（Ｄ１）および（Ｄ２）で表される化合物において、主に撥水性や表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部または－ＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能等を提供するシラン部や炭素－炭素不飽和結合を有する基（具体的には、Ｑ基またはＱ基を含む基（δを付して括弧でくくられた基））とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ^６は、式（Ｄ１）および（Ｄ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。

【0190】

δおよびδ’は、Ｘ^６の価数に応じて決定され、式（Ｄ１）において、δおよびδ’の和は、Ｘ^６の価数と同じである。例えば、Ｘ^６が１０価の有機基である場合、δおよびδ’の和は１０であり、例えばδが９かつδ’が１、δが５かつδ’が５、またはδが１かつδ’が９となり得る。また、Ｘ^６が２価の有機基である場合、δおよびδ’は１である。式（Ｄ２）においては、δはＸ^６の価数から１を引いた値である。

【0191】

Ｘ^６は、好ましくは２～７価であり、より好ましくは２～４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。

【0192】

一の態様において、Ｘ^６は２～４価の有機基であり、δは１～３であり、δ’は１である。

【0193】

上記Ｘ^６の例としては、特に限定されないが、例えば、Ｘ^１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。

【0194】

Ｒ^ａ２は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｚ^２－ＣＲ^４１ _ｐ２Ｒ^４２ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２を表す。

【0195】

Ｚ^２は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または２価の有機基を表す。

【0196】

Ｚ^２は、好ましくは、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｇ２－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｈ２－（式中、ｇ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｈ２は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）または、－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｉ２－（式中、ｉ２は、０～６の整数である）であり、より好ましくはＣ_１－３アルキレン基である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、およびＣ_２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

【0197】

Ｒ^４１は、各出現においてそれぞれ独立して、Ｒ^ａ２’を表す。Ｒ^ａ２’は、Ｒ^ａ２と同意義である。

【0198】

Ｒ^ａ２中、Ｚ^２基を介して直鎖状に連結されるＣは最大で５個である。即ち、上記Ｒ^ａ２において、Ｒ^４１が少なくとも１つ存在する場合、Ｒ^ａ２中にＺ^２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子が２個以上存在するが、かかるＺ^２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は最大で５個である。なお、「Ｒ^ａ２中のＺ^２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」とは、Ｒ^ａ２中において直鎖状に連結される－Ｚ^２－Ｃ－の繰り返し数と等しくなる。

【0199】

好ましい態様において、「Ｒ^ａ２中のＺ^２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数」は、すべての鎖において、１個（左式）または２個（右式）である。

【0200】

一の態様において、Ｒ^ａ２中のＺ^２基を介して直鎖状に連結されるＣ原子の数は１個または２個、好ましくは１個である。

【0201】

Ｒ^４２は、－Ｘ^７－Ｑを表す。

【0202】

Ｘ^７は、各出現においてそれぞれ独立して、２価の有機基を表す。

【0203】

好ましい態様において、Ｘ^７は、Ｃ_１－６アルキレン基、－（ＣＨ_２）_ｇ’－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｈ’－（式中、ｇ’は、０～６の整数、例えば１～６の整数であり、ｈ’は、０～６の整数、例えば１～６の整数である）、または－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｉ’－（式中、ｉ’は、０～６の整数である）である。これらの基は、例えば、フッ素原子、Ｃ_１－６アルキル基、Ｃ_２－６アルケニル基、およびＣ_２－６アルキニル基から選択される１個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。

【0204】

一の態様において、Ｘ^７は、Ｃ_１－６アルキレン基、－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｈ’－または－フェニレン－（ＣＨ_２）_ｉ’－であり得る。

【0205】

Ｑは、式（Ａ１）および（Ａ２）におけるＱと同意義である。

【0206】

Ｒ^４３は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。

【0207】

上記「加水分解可能な基」とは、本明細書において用いられる場合、加水分解反応を受け得る基を意味する。加水分解可能な基の例としては、－ＯＲ^４５、－ＯＣＯＲ^４５、－Ｏ－Ｎ＝Ｃ（Ｒ^４５）_２、－Ｎ（Ｒ^４５）_２、－ＮＨＲ^４５、－ＮＣＯ、ハロゲン（これら式中、Ｒ^４５は、置換または非置換の炭素数１～４のアルキル基を示す）などが挙げられ、好ましくは－ＯＲ（アルコキシ基）である。Ｒの例には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基；クロロメチル基などの置換アルキル基が含まれる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。水酸基は、特に限定されないが、加水分解可能な基が加水分解して生じたものであってよい。

【0208】

好ましくは、Ｒ^４３は、－ＯＲ^４６（式中、Ｒ^４６は、置換または非置換のＣ_１－３アルキル基、より好ましくはエチル基またはメチル基、特にメチル基を表す）である。

【0209】

Ｒ^４４は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表す。該炭素数１～２２のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0210】

ｐ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｑ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｒ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり、ｓ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｐ２、ｑ２、ｒ２およびｓ２の和は３である。

【0211】

好ましい態様において、Ｒ^ａ２中の末端のＲ^ａ２’（Ｒ^ａ２’が存在しない場合、Ｒ^ａ２）において、上記ｑ２は、好ましくは２以上、例えば２または３であり、より好ましくは３である。

【0212】

好ましい態様において、Ｒ^ａ２の末端部の少なくとも１つは、－Ｃ（－Ｘ^７－Ｑ）_２Ｒ^４１ _ｑ２Ｒ^４３ _ｒ２Ｒ^４４ _ｓ２（式中、ｑ２、ｒ２およびｓ２の合計は１である）または－Ｃ（－Ｘ^７－Ｑ）_３、好ましくは－Ｃ（－Ｘ^７－Ｑ）_３であり得る。

【0213】

Ｒ^ｂ２は、各出現においてそれぞれ独立して、－Ｘ^７－Ｑを表す。ここに、ＱおよびＸ^７は、上記Ｒ^４２における記載と同意義である。

【0214】

Ｒ^ｃ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表す。「水酸基または加水分解可能な基」は、Ｒ^４３における記載と同意義である。

【0215】

Ｒ^ｄ２は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表す。該炭素数１～２２のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。

【0216】

ｋ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｌ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｍ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数であり；ｎ２は、各出現においてそれぞれ独立して、０～３の整数である。ただし、ｋ２、ｌ２、ｍ２およびｎ２の和は３である。

【0217】

一の態様において、少なくとも１つのｋ２は２または３であり、好ましくは３である。

【0218】

一の態様において、ｋ２は２または３であり、好ましくは３である。

【0219】

一の態様において、ｌ２は２または３であり、好ましくは３である。

【0220】

式（Ｄ１）および（Ｄ２）中、少なくとも１つのｑ２は２または３であるか、あるいは、少なくとも１つのｌは２または３である。即ち、式中、少なくとも２つの－Ｘ^７－Ｑ基が存在する。

【0221】

式（Ｅ１）および（Ｅ２）：

【0222】

【化22】

【0223】

式（Ｅ１）および（Ｅ２）中、ＲｆおよびＰＦＰＥは、式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。

【0224】

Ｘ^８は、式（Ｅ１）および（Ｅ２）で表される化合物において、主に撥水性や表面滑り性等を提供するパーフルオロポリエーテル部（即ち、Ｒｆ－ＰＦＰＥ部または－ＰＦＰＥ－部）と、基材との結合能等を提供する官能基（具体的には、Ｒ^５０基）とを連結するリンカーと解される。従って、当該Ｘ^８は、式（Ｅ１）および（Ｅ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。

【0225】

εおよびε’は、Ｘ^８の価数に応じて決定され、式（Ｄ１）においては、εおよびε’の和は、Ｘ^８の価数と同じである。例えば、Ｘ^８が１０価の有機基である場合、εおよびε’の和は１０であり、例えばεが９かつε’が１、εが５かつε’が５、またはεが１かつε’が９となり得る。また、Ｘ^８が２価の有機基である場合、εおよびε’は１である。式（Ｅ２）においては、εはＸ^８の価数から１を引いた値である。

【0226】

Ｘ^８は、好ましくは２～７価であり、より好ましくは２～４価であり、さらに好ましくは２価の有機基である。

【0227】

一の態様において、Ｘ^８は２～４価の有機基であり、εは１～３であり、ε’は１である。

【0228】

Ｘ^８の例としては、特に限定されないが、例えば、Ｘ^１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。

【0229】

Ｒ^５０は、各出現においてそれぞれ独立して、－ＯＲ^５１、－ＳＲ^５１、－ＮＲ^５１ _２、－ＣＯＯＲ^５１、－ＳＯ_３Ｈまたは－（ＳｉＲ^５２ _２Ｏ）_ｎ３－ＳｉＲ^５２ _３を表す（式中、Ｒ^５１は、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、Ｒ^５２は、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、Ｒ^５３は、炭素数１～２２の炭化水素基を表す）。

【0230】

Ｒ^５１で表される炭素数１～２２のアルキル基は、好ましくは炭素数１～２０のアルキル基、より好ましくは炭素数１～６のアルキル基、さらに好ましくはメチル基である。Ｒ^５１としては、水素原子またはメチル基が好ましい。

【0231】

Ｒ^５２で表される炭素数１～２２のアルキル基としては、炭素数１～２２の脂肪族炭化水素基、炭素数６～２２の芳香族炭化水素基が挙げられる。Ｒ^５２における脂肪族炭化水素基は、アルキル基でもよく、不飽和脂肪族炭化水素基でもよく、好ましくはアルキル基である。Ｒ^５２における脂肪族炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～２である。Ｒ^５２における芳香族炭化水素基は、単環でも多環でもよい。Ｒ^５２における芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～２０、より好ましくは６～１０である。

【0232】

Ｒ^５２としては、炭素数１～２０の脂肪族炭化水素基または炭素数６～２０の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１～６の脂肪族炭化水素基または炭素数６～１０の芳香族炭化水素基がより好ましく、炭素数１～２のアルキル基または炭素数６～１０の単環の芳香族炭化水素基がさらに好ましく、メチル基またはフェニル基が特に好ましい。

【0233】

前記フルオロカーボン含有化合物は、水素原子の１つ以上がフッ素原子に置換された炭化水素基を含む化合物である。

【0234】

前記フルオロカーボン含有化合物は、好ましくは、式（Ｆ１）または（Ｆ２）で表される。

【0235】

【化23】

【0236】

［式（Ｆ１）および（Ｆ２）中、
Ｘ^９は、それぞれ独立して、単結合または２～１０価の有機基を表し；
φは、それぞれ独立して、１～９の整数であり；
φ’は、１～９の整数であり；
Ｒ^６１は、それぞれ独立して、フッ素原子、－ＣＨＦ_２または－ＣＦ_３を表し；
Ｒｆ’は、それぞれ独立して、炭素数１～３０のパーフルオロアルキレン基を表し；
Ｑは、それぞれ独立して、－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎまたは－Ｙ－Ａを表し、
Ｒ^１は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ｒ^２は、それぞれ独立して、水酸基または加水分解可能な基を表し、
ｎは、（－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎ）毎に独立して０～３の整数であり、
Ｙは、それぞれ独立して、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－ＮＲ^３－、－ＮＲ^３－ＣＯ－または炭素数１～２２の２価の炭化水素基を表し、
Ｒ^３は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し、
Ａは、それぞれ独立して、－ＣＲ^４＝ＣＨ_２または－Ｃ≡ＣＨを表し、
Ｒ^４は、それぞれ独立して、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｆ１）または式（Ｆ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。］

【0237】

式（Ｆ１）および（Ｆ２）中、Ｑは、式（Ａ１）および（Ａ２）に関する記載と同意義である。

【0238】

Ｘ^９は、式（Ｆ１）および（Ｆ２）で表される化合物において、主に撥水性等を提供するフルオロアルキル部（Ｒ^６１－Ｒｆ’－または－Ｒｆ’－部）と、基材との結合能を提供する炭素－炭素不飽和結合を有する基（具体的には、Ａ基またはＡ基を含む基）とを連結するリンカーと解される。従って、Ｘ^９は、式（Ｆ１）および（Ｆ２）で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、いずれの有機基であってもよい。

【0239】

φは、Ｘ^９の価数に応じて決定される。例えば、Ｘ^９が１０価の有機基である場合、φは９であり、Ｘ^９が２価の有機基である場合、φは１である。

【0240】

φおよびφ’は、Ｘ^９の価数に応じて決定され、式（Ｆ１）において、φおよびφ’の和は、Ｘ^９の価数の値である。例えば、Ｘ^９が１０価の有機基である場合、φおよびφ’の和は１０であり、例えばφが９かつφ’が１、φが５かつφ’が５、またはφが１かつφ’が９となり得る。また、Ｘ^９が２価の有機基である場合、φおよびφ’は１である。式（Ｆ２）において、φはＸ^９の価数の値から１を引いた値である。

【0241】

Ｘ^９は、好ましくは２～７価、より好ましくは２～４価、さらに好ましくは２価の有機基である。

【0242】

Ｘ^９の例としては、特に限定するものされないが、例えば、Ｘ^１に関して記載したものと同様のものが挙げられる。

【0243】

Ｒ^６１は、フッ素原子、－ＣＨＦ_２または－ＣＦ_３を表し、好ましくはフッ素原子または－ＣＦ_３である。

【0244】

Ｒｆ’は、炭素数１～２０のパーフルオロアルキレン基を表す。Ｒｆ’は、好ましくは炭素数１～１２、より好ましくは炭素数１～６、さらに好ましくは炭素数３～６であることが好ましい。具体的なＲｆ’の例としては、－ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ（ＣＦ_３）－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－、－Ｃ（ＣＦ_３）－、－（ＣＦ_２）_４ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_２ＣＦ（ＣＦ_３）－、－ＣＦ_２Ｃ（ＣＦ_３）－、－ＣＦ（ＣＦ_３）ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_５ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_３ＣＦ（ＣＦ_３）_２、－（ＣＦ_２）_４ＣＦ（ＣＦ_３）_２、－Ｃ_８Ｆ_１７が挙げられ、中でも、直鎖の炭素数３～６のパーフルオロアルキレン、例えば、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－等が好ましい。

【0245】

一の態様において、少なくとも１つのＱが－ＳｉＲ^１ _ｎＲ^２ _３－ｎである場合、式（Ｆ１）または（Ｆ２）において、少なくとも１つのＲ^２が存在する。

【0246】

前記含フッ素ビニル重合体は、含フッ素ビニル単量体に由来する単位を有する。前記含フッ素ビニル単量体に由来する単位は、好ましくは式（Ｇ１）、（Ｇ２）または（Ｇ３）で表される。

【0247】

【化24】

【0248】

［式（Ｇ１）、（Ｇ２）および（Ｇ３）中、
Ｒ^ａ３は、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基を表し；
Ｒ^ｂ３は、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基を表し；
Ｒ^ｃ３は、炭素数１～２２のアルキル基、炭素数３～２２の脂環式炭化水素基、炭素数６～２２の芳香族炭化水素基またはアルキレン基に脂環式炭化水素基もしくは芳香族炭化水素基が結合した炭素数４～２２の基を表し、これらの基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、これらの基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｙ^２は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＮＲ^６－ＣＯ－または－ＣＯ－ＮＲ^６－を表し、
Ｒ^６は、水素原子または炭素数１～２２のアルキル基を表し；
Ｙ^３は、単結合または酸素原子を表し；
Ｒ^ｄ３は、炭素数１～２２のアルキル基を表し、前記アルキル基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、前記アルキル基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｒ^ｅ３は、炭素数３～２２のアルキレン基を表し、前記アルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わっていてもよく、前記アルキレン基に含まれる水素原子はフッ素原子に置換されていてもよく；
Ｘ^１０は、単結合、炭素数１～２２のアルキレン基または炭素数１～２２のフルオロアルキレン基を表す。］

【0249】

Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３、Ｒ^ｃ３、Ｒ^ｄ３またはＲ^６で表されるアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３、Ｒ^ｃ３、Ｒ^ｄ３またはＲ^６で表されるアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0250】

Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３で表されるフルオロアルキル基およびＲ^ｃ３、Ｒ^ｄ３で表されるアルキル基の水素原子がフッ素原子に置換された基（以下、アルキル基の水素原子がフッ素原子に置換された基を「フルオロアルキル基」といい、Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３で表されるフルオロアルキル基およびＲ^ｃ３、Ｒ^ｄ３で表されるアルキル基の水素原子がフッ素原子に置換された基を合わせて「Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３、Ｒ^ｃ３、Ｒ^ｄ３で表されるフルオロアルキル基」等という場合がある）は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３、Ｒ^ｃ３、Ｒ^ｄ３で表されるフルオロアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。Ｒ^ａ３、Ｒ^ｂ３、Ｒ^ｃ３、Ｒ^ｄ３で表されるフルオロアルキル基は、パーフルオロアルキル基であってよく、完全にフッ素化されていないフルオロアルキル基であってもよい。

【0251】

Ｒ^ｃ３における脂環式炭化水素基は、飽和または不飽和であってよく、単環または多環（橋かけ環）であってよい。前記脂環式炭化水素基は、炭素数１～２２のアルキル基、－ＯＲ^６、－ＣＯＯＲ^６、－ＣＯＲ^６、－ＣＯＮＲ^６ _２、－ＳＯ_３Ｒ^６等の置換基を有していてもよい。前記置換基としてのアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、前記置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0252】

Ｒ^ｃ３における脂環式炭化水素基に含まれる水素原子がフッ素原子に置換された基（以下、単に「含フッ素脂環式炭化水素基」という場合がある）は、一部または全部の水素原子がフッ素原子に置換されていてよい。

【0253】

Ｒ^ｃ３における芳香族炭化水素基は、単環または多環であってよい。前記芳香族炭化水素基は、炭素数１～２２のアルキル基、－ＯＲ^６、－ＣＯＯＲ^６、－ＣＯＲ^６、－ＣＯＮＲ^６ _２、－ＳＯ_３Ｒ^６等の置換基を有していてもよい。前記置換基としてのアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、前記置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0254】

Ｒ^ｃ３における芳香族炭化水素基に含まれる水素原子がフッ素原子に置換された基（以下、単に「フルオロアリール基」という場合がある）は、パーフルオロアリール基であってもよく、一部の水素原子がフッ素原子に置換されているフルオロアリール基であってもよい。

【0255】

Ｒ^ｃ３におけるアルキレン基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^ｃ３におけるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0256】

Ｒ^ｄ３で表されるアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わる場合、隣り合う－ＣＨ_２－は、同時に酸素原子に置き換わらず、Ｙ^２に結合する－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わらない。Ｒ^ｄ３で表されるアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わった基において、酸素原子と酸素原子の間に、１以上４以下の－ＣＨ_２－が存在することが好ましい。Ｒ^ｄ３で表されるアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わった基（以下、「ポリエーテル基」という場合がある）は、直鎖でも分岐鎖でもよく、前記ポリエーテル基の炭素数は、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２である。

【0257】

Ｒ^ｄ３で表されるアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わった基に含まれる水素原子がさらにフッ素原子に置換された基（以下、単に「フルオロポリエーテル基」という場合がる）において、隣り合う－ＣＨ_２－は、同時に酸素原子に置き換わらず、Ｙ^２に結合する－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わらない。前記フルオロポリエーテル基において、酸素原子と酸素原子の間に、１以上４以下の－ＣＨ_２－が存在することが好ましい。は、直鎖でも分岐鎖でもよく、前記フルオロポリエーテル基の炭素数は、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２である。

【0258】

Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１～１０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0259】

Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わる場合、隣り合う－ＣＨ_２－は、同時に酸素原子に置き換わらず、Ｙ^３に結合する－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わらない。Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わった基において、酸素原子と酸素原子の間に、１以上４以下の－ＣＨ_２－が存在することが好ましい。Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わった基（以下、「（２価の）ポリエーテル基」という場合がある）の炭素数は、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２である。

【0260】

Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基の水素原子がフッ素原子に置換された基（以下、単に「フルオロアルキレン基」という場合がある）は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｘ^１０、Ｒ^ｅ３で表されるフルオロアルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。Ｒ^ｅ３で表されるフルオロアルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であってよく、完全にフッ素化されていないフルオロアルキレン基であってもよい。

【0261】

Ｒ^ｅ３で表されるアルキレン基に含まれる－ＣＨ_２－が酸素原子に置き換わった基に含まれる水素原子がさらにフッ素原子に置換された基（以下、単に「（２価の）フルオロポリエーテル基」という場合がある）において、隣り合う－ＣＨ_２－は、同時に酸素原子に置き換わらず、Ｙ^３に結合する－ＣＨ_２－は酸素原子に置き換わらない。前記フルオロポリエーテル基において、酸素原子と酸素原子の間に、１以上４以下の－ＣＨ_２－が存在することが好ましい。前記フルオロポリエーテル基は、直鎖でも分岐鎖でもよく、前記フルオロポリエーテル基の炭素数は、好ましくは１～１５、より好ましくは１～１２である。

【0262】

Ｘ^１０で表されるアルキレン基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｘ^１０で表されるアルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。

【0263】

Ｘ^１０で表されるアルキレン基は、炭素数１～２２のアルキル基、－ＯＲ^６、－ＣＯＯＲ^６、－ＣＯＲ^６、－ＣＯＮＲ^６ _２、－ＳＯ_３Ｒ^６等の置換基を有していてよく、複数の置換基同士が互いに結合して、環を形成していてもよい。前記置換基としてのアルキル基は、直鎖または分岐鎖であってよく、前記置換基としてのアルキル基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。また、前記置換基としてのアルキル基に含まれる－ＣＨ_２－は、酸素原子に置き換わっていてもよく、前記置換基としてのアルキル基に含まれる水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。

【0264】

Ｘ^１０で表されるフルオロアルキレン基は、直鎖または分岐鎖であってよい。Ｘ^１０で表されるフルオロアルキレン基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～６、さらに好ましくは１～４である。Ｘ^１０で表されるフルオロアルキレン基は、パーフルオロアルキレン基であってよく、完全にフッ素化されていないフルオロアルキレン基であってもよい。

【0265】

Ｒ^ａ３としては、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基が好ましく、水素原子、フッ素原子、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のフルオロアルキル基がさらに好ましく、水素原子またはフッ素原子がとりわけ好ましい。

【0266】

Ｒ^ｂ３としては、水素原子、フッ素原子、炭素数１～２２のアルキル基または炭素数１～２２のフルオロアルキル基が好ましく、水素原子、フッ素原子、炭素数１～６のアルキル基または炭素数１～６のフルオロアルキル基がより好ましく、水素原子、フッ素原子、炭素数１～４のアルキル基または炭素数１～４のフルオロアルキル基がさらに好ましく、水素原子、フッ素原子、メチル基またはトリフルオロメチル基がとりわけ好ましい。

【0267】

Ｒ^ｃ３としては、炭素数１～２２のアルキル基、炭素数１～１５のポリエーテル基、炭素数１～２２のフルオロアルキル基、炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基、炭素数３～２２の脂環式炭化水素基に含まれる水素原子がフッ素原子に置換された基（以下、「含フッ素脂環式炭化水素基」という場合がある）、炭素数６～２２のフルオロアリール基、炭素数１～１０のアルキレン基または炭素数１～１０のフルオロアルキレン基に炭素数３～２１の脂環式炭化水素基、炭素数３～２１の含フッ素脂環式炭化水素基、炭素数６～２１の芳香族炭化水素基もしくは炭素数６～２１のフルオロアリール基が結合した基が好ましい。

【0268】

Ｒ^ｄ３としては、炭素数１～２２のアルキル基、炭素数１～１５のポリエーテル基、炭素数１～２２のフルオロアルキル基または炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基が好ましく、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数１～１５のポリエーテル基、炭素数１～２０のフルオロアルキル基または炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基がより好ましく、炭素数１～２０のフルオロアルキル基または炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基がさらに好ましい。

【0269】

Ｒ^ｅ３としては、炭素数１～２２のアルキレン基、炭素数１～１５のポリエーテル基、炭素数１～２２のフルオロアルキレン基または炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基が好ましく、炭素数１～２０のアルキレン基、炭素数１～１５のポリエーテル基、炭素数１～２０のフルオロアルキレン基または炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基がより好ましく、炭素数１～２０のフルオロアルキレン基または炭素数１～１５のフルオロポリエーテル基がさらに好ましい。

【0270】

Ｒ^６としては、水素原子または炭素数１～４のアルキル基が好ましい。

【0271】

Ｘ^１０としては、単結合または炭素数１～２２のフルオロアルキレン基が好ましく、単結合または炭素数１～４のフルオロアルキレン基がより好ましい。

【0272】

式（Ｇ３）において、Ｒ^ｅ３を含む環に結合するＸ^１０の２つの結合手が結合する２つ炭素原子は、互いに隣接していてもよく、該２つの炭素原子の間に、炭素数１～４のアルキレン基または炭素数１～４のフルオロアルキレン基が存在していてもよい。

【0273】

本開示において、前記含フッ素ポリマーの分子量は、例えば２００以上、好ましくは４００以上、より好ましくは１，０００以上であり得、例えば１００，０００以下、好ましくは５０，０００以下、さらに好ましくは３０，０００以下であり得る。

【0274】

前記含フッ素ポリマーの分散度（重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ））は、例えば１．０以上であり、好ましくは３．０以下、より好ましくは２．０以下、さらに好ましくは１．５以下であり得る。

【0275】

本開示の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法によれば、通液状態の安定性と、試料である含フッ素ポリマーの移動相溶剤への溶解性が両立され、安定した測定が可能である。本開示の分子量の測定方法は、広範囲の含フッ素ポリマーに適用可能である。

【実施例】

【0276】

以下の実施例により本開示を更に具体的に説明するが、本開示はこれらに限定されない。

【0277】

（実施例１）
移動相溶剤として3M ^TM 製 Novec ^TM 7200と、ヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）を体積比８０／２０の割合で調製した混合液（移動相溶剤１）を用いた。測定の前に、分離担体や検出器の温度を３０℃に保ったまま、流量０．７５ｍＬ／分で移動相溶剤を通液し、ベースラインを安定させた。その後、移動相溶剤１に以下の式：

【0278】

【化25】

（式中、ｍは１～６の整数である。）
で表される含フッ素ポリマー１を１質量％の固形分濃度で溶解させた溶液を１００μＬ通液し、含フッ素ポリマー１の分子量のＳＥＣ法による測定を行った。
この際、検量線は、分子量が既知のパーフルオロポリエーテルオイル ダイキン工業（株）製 デムナム ^TMを用いて作成したものを用いた。

【0279】

ＳＥＣ法による測定の際の測定条件は、以下の通りとした。
分離担体：昭和電工（株） Shodex ^TM GPC KF-806L (8.0mmI.D. x 300mm) x 3
流量：０．７５ｍＬ/分
測定温度（分離担体および検出器の温度）：３０℃ または ４０℃
検出器：ＲＩ（示差屈折率検出器）
クロマトグラフ（装置）：スペクトリス（株）Viscotek TDA 305

【0280】

（実施例２）
分離担体や検出器の温度を４０℃に保つことを除いては、実施例１と同じ条件で分子量測定を行った。
この際、検量線は、分子量が既知のパーフルオロポリエーテルオイル ダイキン工業（株）製 デムナム ^TMを用いて作成したものを用いた。

【0281】

（実施例３）
移動相溶剤として3M ^TM 製 Novec ^TM 7100と、ヘキサフルオロ－２－プロパノール（ＨＦＩＰ）を体積比８０／２０の割合で調製した混合液（移動相溶剤２）を用いること、測定試料として、以下の式：

【0282】

【化26】

で表される含フッ素ポリマー２を用いることを除いては、実施例１と同じ条件で分子量測定を行った。
この際、検量線は、分子量がポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を用いて作成したものを用いた。

【0283】

（比較例１）
移動相溶剤としてジクロロペンタフルオロプロパンとＨＦＩＰを体積比９０／１０で調製した混合液を用いたこと以外は、実施例１と同様にして、分子量の測定を行った。
この際、検量線は、分子量が既知のパーフルオロポリエーテルオイル ダイキン工業（株）製 デムナム ^TMを用いて作成したものを用いた。

【0284】

各移動相溶剤を用いた場合の検量線は、以下の分子量既知のパーフルオロポリエーテルオイルまたは、市販の標準PMMAを標準試料とし、実施例１と同様の条件に基づいて、各標準試料を分離担体にインジェクションした時間から、検出器において流出が検出されるまでの時間（保持時間）を測定した。各標準試料について測定した保持時間に対して、各標準試料の数平均分子量をプロットし、検量線を作成した。

[分子量既知のパーフルオロポリエーテルオイル]
標準試料１：デムナム ^TM S-200、数平均分子量 7,250、重量平均分子量 7,902
標準試料２：デムナム ^TM S-65、数平均分子量 4,180、重量平均分子量 4,598
標準試料３：デムナム ^TM S-20、数平均分子量 2,725、重量平均分子量 2,998

[ＰＭＭＡ]
ジーエルサイエンス（株） ポリマーキット M-M-10 PMMA (ポリメチルメタクリラート)
標準試料４：数平均分子量 659,000、重量平均分子量 685,400
標準試料５：数平均分子量 254,100、重量平均分子量 264,300
標準試料６：数平均分子量 55,600、重量平均分子量 56,710
標準試料７：数平均分子量 24,830、重量平均分子量 25,330
標準試料８：数平均分子量 5,200、重量平均分子量 5,510
標準試料９：数平均分子量 1,140、重量平均分子量 1,322

【0285】

（評価）
含フッ素ポリマーの移動相溶剤に対する溶解性を確認し、ベースライン安定に要する時間を測定することにより、通液状態の安定性を評価した。

【0286】

結果を表１に示す。

【0287】

【表1】

【0288】

実施例１、２、および３は、本開示の実施例であり、通液状態が安定し、含フッ素ポリマーの移動相溶剤への溶解性が良好であった結果、安定した測定が可能であった。

【0289】

比較例１は、移動相溶剤として、塩素原子を含む含フッ素溶剤を用いた例であり、ベースラインが安定せず、安定した測定ができなかった。

【産業上の利用可能性】

【0290】

本開示の含フッ素ポリマーの分子量の測定方法によれば、通液状態の安定性と、試料である含フッ素ポリマーの移動相溶剤への溶解性が両立され、安定した測定が可能である。本開示の分子量の測定方法は、広範囲の含フッ素ポリマーに適用可能である。