特許 7450876 樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-08

(45)【発行日】2024-03-18

(54)【発明の名称】樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   C08L 69/00 20060101AFI20240311BHJP

   C08L 23/08 20060101ALI20240311BHJP

   C08G 64/02 20060101ALI20240311BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20240311BHJP

【ＦＩ】

C08L69/00

C08L23/08

C08G64/02

C08J5/18 CES

C08J5/18 CEZ

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2020032183

(22)【出願日】2020-02-27

(65)【公開番号】P2021134295

(43)【公開日】2021-09-13

【審査請求日】2022-12-07

(73)【特許権者】

【識別番号】000003001

【氏名又は名称】帝人株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】300071579

【氏名又は名称】学校法人立教学院

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100141977

【弁理士】

【氏名又は名称】中島 勝

(74)【代理人】

【識別番号】100117019

【弁理士】

【氏名又は名称】渡辺 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100123593

【弁理士】

【氏名又は名称】関根 宣夫

(72)【発明者】

【氏名】今里 健太

(72)【発明者】

【氏名】山中 克浩

(72)【発明者】

【氏名】水井 淳

(72)【発明者】

【氏名】大山 秀子

【審査官】藤原 研司

(56)【参考文献】

【文献】国際公開第２０１８／１４３１９４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】国際公開第２０１７／０５７１１７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２０１５－２３２０９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－０４６５１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－０３６９５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－０８１２９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ ６４／００－６４／４２

Ｃ０８Ｌ １／００－１０１／１４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（ａ－１）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中１５～７５モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、
エチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルモノマーに由来する構成単位とを有する共重合体（Ｂ）
を含有し、
共重合体（Ｂ）に含まれるメタクリル酸メチルモノマーに由来する構成単位の含有量が１０～５０重量％であり、
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比が５０：５０～９９：１である樹脂組成物。

【化1】

（式中、Ｗは炭素数１～２０のアルキレン基または炭素数６～２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒ_１は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０～１０の整数を示す。）

【請求項2】

前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（ａ－２）で表される単位を含有する、請求項１に記載の樹脂組成物。

【化2】

【請求項3】

２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．１５～１．５であるポリカーボネート樹脂（Ａ）を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。

【請求項4】

飽和吸水率が２．０重量％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。

【請求項6】

請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成されるフィルムまたはシート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリカーボネート樹脂と、エチレンに由来する構成単位と（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位とを有する共重合体を含有する組成物に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、ビスフェノールＡからなるポリカーボネート樹脂は、耐熱性、耐衝撃性、難燃性、透明性に優れることから車両用途や建築用資材など広く用いられている。一方、これらの用途に使用する中で、ポリカーボネート樹脂は耐溶剤や成形性が課題になる場合がある。これらの課題を解決するために、これまでにポリオレフィン、ポリエステルを配合したポリカーボネート樹脂組成物が報告されている（特許文献１、２）。しかしながら、これらの組成物は樹脂同士の相溶性を高めるために、エポキシ基が導入された特殊なポリエチレンを使用しているため、利用できる用途が限られていた。

【0003】

また、近年、石油資源の枯渇の懸念や、地球温暖化を引き起こす空気中の二酸化炭素の増加の問題から、原料を石油に依存せず、また燃焼させても二酸化炭素を増加させないカーボンニュートラルが成り立つバイオマス資源が大きく注目を集めるようになり、ポリマーの分野においても、バイオマス資源から生産されるバイオマスプラスチックが盛んに開発されている。特に、モノマーとしてイソソルビドを中心に用いたポリカーボネートは耐熱性や耐候性、表面硬度、耐薬品性といった点で優れており、一般のビスフェノールＡからなるポリカーボネートとは異なる特徴を有することから注目され、種々の検討がなされている（特許文献３、４）。これらのイソソルビド系ポリカーボネートは優れた特徴を有する一方で、吸水率が高いという課題がある。そのような背景から、吸水率が低いポリエチレンとの組成物が考えられるが、本質的にこれらの樹脂は非相溶であるため、樹脂組成物として優れた特性は示さない。

【0004】

これらの課題を解決するべく、スピロ環を有する特殊な構造を有するポリカーボネートを用いた、アクリル樹脂との組成物が報告されており（特許文献５）、ポリカーボネートとアクリル樹脂の優れた特性の両立が達成されている。

【0005】

しかしながら、特殊な官能基を用いず、種々のポリカーボネートとポリエチレン成分を含む樹脂の組成物において、優れた物性及び低吸水性を示す組成物はこれまでに報告されていなかった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開平５－３９４１５号公報

【文献】特開２００４－１４３２８２号公報

【文献】特開２００６－３６９５４号公報

【文献】特開２００９－４６５１９号公報

【文献】特開２０１５－２３２０９１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の目的は、引張特性及び低吸水性に優れた特性を有する樹脂組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有するポリカーボネート樹脂と、エチレンに由来する構成単位と（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位とを有する共重合体を含有する組成物が、引張特性及び低吸水性に優れた樹脂組成物となることを究明し、本発明を完成するに至った。

【0009】

すなわち、本発明によれば、発明の課題は、下記により達成される。
１．下記式（ａ－１）で表される繰り返し単位を全繰り返し単位中１５～７５モル％含むポリカーボネート樹脂（Ａ）と、
エチレンに由来する構成単位と（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位とを有する共重合体（Ｂ）
を含有する樹脂組成物。

【化1】

（式中、Ｗは炭素数１～２０のアルキレン基または炭素数６～２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒ_１は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０～１０の整数を示す。）
２．共重合体（Ｂ）がエチレンに由来する構成単位とメタクリル酸メチルモノマーに由来する構成単位とを有する前項１に記載の樹脂組成物。
３．共重合体（Ｂ）に含まれる（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位の含有量が１０～５０重量％である前項１または２に記載の樹脂組成物。
４．前記ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、下記式（ａ－２）で表される単位を含有する、前項１～３のいずれかに記載の樹脂組成物。

【化2】

５．ポリカーボネート樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）との重量比が５０：５０～９９：１である前項１～４のいずれかに記載の樹脂組成物。
６．２０℃の塩化メチレン溶液で測定された比粘度が０．１５～１．５であるポリカーボネート樹脂（Ａ）を含む前項１～５のいずれかに記載の樹脂組成物。
７．飽和吸水率が２．０重量％以下である前項１～６のいずれかに記載の樹脂組成物。
８．前項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物を射出成形して得られる成形品。
９．前項１～７のいずれかに記載の樹脂組成物から形成されるフィルムまたはシート。

【発明の効果】

【0010】

本発明は、特定の構造を有するポリカーボネート樹脂と、エチレンに由来する構成単位と（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位とを有する共重合体を含有することで、引張特性及び低吸水性に優れた特性を有する樹脂組成物を提供することが可能となった。そのため、その奏する工業的効果は格別である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明を詳細に説明する。
[ポリカーボネート樹脂（Ａ）]
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位が下記式（a－１）で表される単位を含有するポリカーボネート樹脂である。

【化3】

（式中、Ｗは炭素数１～２０のアルキレン基または炭素数６～２０のシクロアルキレン基を表し、Ｒ₁は炭素数１～２０の分岐または直鎖のアルキル基、もしくは置換基を有してもよい炭素数６～２０のシクロアルキル基を表し、ｍは０～１０の整数を示す。）

【0012】

上記式（a－１）で表される単位は、スピロ環構造を有するジオールから誘導されるものである。かかるスピロ環構造を有するジオール化合物として、３，９－ビス（２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジエチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカン、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジプロピルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンなどの脂環式ジオール化合物が挙げられる。

【0013】

好ましくは、３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５．５）ウンデカンが用いられる。

【0014】

本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、繰り返し単位が上記式（a－１）で表される単位を全繰り返し単位中１５～８５モル％含むことが好ましく、２０～８０モル％含むことがより好ましく、３０～７０モル％含むことがさらに好ましい。式（a－１）で表される単位が上記範囲内であると、樹脂組成物における樹脂同士の親和性の向上による引張特性の向上が顕著であり、また、ポリカーボネート樹脂の重合時に結晶化することなく重合が容易であり好ましい。

【0015】

また、本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂は、式（a－１）で表される単位および下記式（a－２）で表される単位を含有するポリカーボネート樹脂であることが好ましい。

【化4】

【0016】

また、上記式（a－２）で表される単位は、エーテル基を有する脂肪族ジオールから誘導されるものである。

【0017】

上記式（a－２）で表される単位としては、立体異性体の関係にある下記式（a－２－１）、（a－２－２）および（a－２－３）で表される単位が例示される。

【化5】

【化6】

【化7】

【0018】

これらは、糖質由来のエーテルジオールであり、自然界のバイオマスからも得られる物質で、再生可能資源と呼ばれるものの１つである。式（ａ－２－１）、（ａ－２－２）および（ａ－２－３）で表される繰り返し単位は、それぞれイソソルビド、イソマンニド、イソイディッドと呼ばれる。イソソルビドは、でんぷんから得られるＤーグルコースに水添した後、脱水を受けさせることにより得られる。その他のエーテルジオールについても、出発物質を除いて同様の反応により得られる。

【0019】

イソソルビド、イソマンニド、イソイディッドのなかでも特に、イソソルビド（１，４；３，６ージアンヒドローＤーソルビトール）から誘導される繰り返し単位は、製造の容易さ、耐熱性に優れることから好ましい。

【0020】

式（ａ－２）で表される繰り返し単位は全繰り返し単位中１５～８５モル％含むことが好ましく、２０～８０モル％含むことがより好ましく、３０～７０モル％含むことがさらに好ましい。式（ａ－２）で表される繰り返し単位が上記範囲内であると、引張特性及び低吸水性のバランスに優れ好ましい。

【0021】

本発明において、式（ａ－１）で表される繰り返し単位および式（a－２）で表される繰り返し単位以外の共重合構成単位を構成する繰り返し単位として、各種ジオール化合物から誘導される繰り返し単位が挙げられる。

【0022】

脂肪族ジオール化合物としては、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１．９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ｎ－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジエチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサングリコール、１，２－オクチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２，３－ジイソブチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジイソアミル－１，３－プロパンジオール、２－メチル－２－プロピル－１，３－プロパンジオールなどが挙げられ、１，８－オクタンジオール、１．９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１２－ドデカンジオールが好ましく使用される。

【0023】

脂環式ジオール化合物としては、１，２－シクロヘキサンジオール、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、２－メチル－１，４－シクロヘキサンジオールなどのシクロヘキサンジオール類、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノールなどのシクロヘキサンジメタノール類、２，３－ノルボルナンジメタノール、２，５－ノルボルナンジメタノールなどのノルボルナンジメタノール類、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロペンタデカンジメタノール、１，３－アダマンタンジオール、２，２－アダマンタンジオール、デカリンジメタノール、２，２，４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールなどが挙げられ、シクロヘキサンジメタノール類、４，４－テトラメチル－１，３－シクロブタンジオールが好ましく使用される。

【0024】

芳香族ジヒドロキシ化合物としては、α，α’－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－ｍ－ジイソプロピルベンゼン（ビスフェノールＭ）、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、ビスフェノールＡ、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロプロパン（ビスフェノールＡＦ）、および１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカンなどが挙げられ、ビスフェノールＡが好ましく使用される。

【0025】

これらの式（a－１）で表される繰り返し単位および式（a－２）で表される繰り返し単位以外の共重合構成単位の含有量は、全繰り返し単位中好ましくは５０モル％以下、４０モル％以下、３５モル％以下、３０モル％以下、２５モル％以下、２０モル％以下、１５モル％以下、１０モル％以下である。

【0026】

（ポリカーボネート樹脂の製造方法）
ポリカーボネート樹脂は、通常のポリカーボネート樹脂を製造するそれ自体公知の反応手段、例えばジオール成分に炭酸ジエステルなどのカーボネート前駆物質を反応させる方法により製造される。次にこれらの製造方法について基本的な手段を簡単に説明する。

【0027】

カーボネート前駆物質として炭酸ジエステルを用いるエステル交換反応は、不活性ガス雰囲気下所定割合のジオール成分を炭酸ジエステルと加熱しながら撹拌して、生成するアルコールまたはフェノール類を留出させる方法により行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノール類の沸点などにより異なるが、通常１２０～３００℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生成するアルコールまたはフェノール類を留出させながら反応を完結させる。また、必要に応じて末端停止剤、酸化防止剤等を加えてもよい。

【0028】

前記エステル交換反応に使用される炭酸ジエステルとしては、置換されてもよい炭素数６～１２のアリール基、アラルキル基等のエステルが挙げられる。具体的には、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネートおよびｍ－クレジルカーボネート等が例示される。なかでもジフェニルカーボネートが特に好ましい。ジフェニルカーボネートの使用量は、ジヒドロキシ化合物の合計１モルに対して、好ましくは０．９７～１．１０モル、より好ましくは１．００～１．０６モルである。
また溶融重合法においては重合速度を速めるために、重合触媒を用いることができ、かかる重合触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物、含窒素化合物、金属化合物等が挙げられる。

【0029】

このような化合物としては、アルカリ金属やアルカリ土類金属の、有機酸塩、無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物、アルコキシド、４級アンモニウムヒドロキシド等が好ましく用いられ、これらの化合物は単独もしくは組み合わせて用いることができる。

【0030】

アルカリ金属化合物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム、水酸化リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸リチウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸セシウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸セシウム、ステアリン酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸セシウム、安息香酸リチウム、リン酸水素２ナトリウム、リン酸水素２カリウム、リン酸水素２リチウム、フェニルリン酸２ナトリウム、ビスフェノールＡの２ナトリウム塩、２カリウム塩、２セシウム塩、２リチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリウム塩、セシウム塩、リチウム塩等が例示される。

【0031】

アルカリ土類金属化合物としては、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水酸化バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸ストロンチウム、炭酸バリウム、二酢酸マグネシウム、二酢酸カルシウム、二酢酸ストロンチウム、二酢酸バリウム、ステアリン酸バリウム等が例示される。

【0032】

含窒素化合物としては、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド、テトラプロピルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド、トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等のアルキル、アリール基等を有する４級アンモニウムヒドロキシド類が挙げられる。また、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリフェニルアミン等の３級アミン類、２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、ベンゾイミダゾール等のイミダゾール類が挙げられる。また、アンモニア、テトラメチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルアンモニウムテトラフェニルボレート等の塩基あるいは塩基性塩等が例示される。
金属化合物としては亜鉛アルミニウム化合物、ゲルマニウム化合物、有機スズ化合物、アンチモン化合物、マンガン化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等が例示される。これらの化合物は１種または２種以上併用してもよい。

【0033】

これらの重合触媒の使用量は、ジオール成分１モルに対し好ましくは１×１０^－９～１×１０^－２当量、好ましくは１×１０^－８～１×１０^－５当量、より好ましくは１×１０^－７～１×１０^－３当量の範囲で選ばれる。

【0034】

また、反応後期に触媒失活剤を添加することもできる。使用する触媒失活剤としては、公知の触媒失活剤が有効に使用されるが、この中でもスルホン酸のアンモニウム塩、ホスホニウム塩が好ましい。更にドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等のドデシルベンゼンスルホン酸の塩類、パラトルエンスルホン酸テトラブチルアンモニウム塩等のパラトルエンスルホン酸の塩類が好ましい。

【0035】

またスルホン酸のエステルとして、ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸エチル、ベンゼンスルホン酸ブチル、ベンゼンスルホン酸オクチル、ベンゼンスルホン酸フェニル、パラトルエンスルホン酸メチル、パラトルエンスルホン酸エチル、パラトルエンスルホン酸ブチル、パラトルエンスルホン酸オクチル、パラトルエンスルホン酸フェニル等が好ましく用いられる。なかでも、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩が最も好ましく使用される。

【0036】

これらの触媒失活剤の使用量はアルカリ金属化合物および／またはアルカリ土類金属化合物より選ばれた少なくとも１種の重合触媒を用いた場合、その触媒１モル当たり好ましくは０．５～５０モルの割合で、より好ましくは０．５～１０モルの割合で、更に好ましくは０．８～５モルの割合で使用することができる。

【0037】

（比粘度：η_ＳＰ）
本発明の樹脂組成物に使用されるポリカーボネート樹脂の比粘度（η_ＳＰ）は、０．２～１．５であることが好ましい。比粘度が０．２～１．５の範囲では成形品の強度及び成形加工性が良好となる。より好ましくは０．２５～１．２であり、さらに好ましくは０．３～１．０であり、特に好ましくは０．３～０．５である。

【0038】

本発明でいう比粘度は、２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めたものである。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ－ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］

【0039】

なお、具体的な比粘度の測定としては、例えば次の要領で行うことができる。まず、ポリカーボネート樹脂をその２０～３０倍重量の塩化メチレンに溶解し、可溶分をセライト濾過により採取した後、溶液を除去して十分に乾燥し、塩化メチレン可溶分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から２０℃における比粘度を、オストワルド粘度計を用いて求める。

【0040】

［共重合体（Ｂ）］
本発明の樹脂組成物に使用される共重合体（Ｂ）は、エチレンに由来する構成単位と（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位とを有する。

【0041】

（メタ）アクリレート系モノマーとして、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸、ベンジル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ｉ－ブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エトキシエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、アクリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、コハク酸２－（メタ）アクリロイルオキシエチル、マレイン酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、フタル酸２－（メタ）アクロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフタル酸２－（メタ）アクリオイルオキシエチル、ペンタメチルピペリジル（メタ）アクリレート、テトラメチルピペリジル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、シクロペンチルメタクリレート、シクロペンチルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘプチルメタクリレート、シクロヘプチルアクリレート、シクロオクチルメタクリレート、シクロオクチルアクリレート、シクロドデシルメタクリレート、シクロドデシルアクリレート等が例示される。これらは、単独で使用してもよく、２種類以上で使用してもよい。これらのうち、特に、ポリカーボネート樹脂（Ａ）との親和性及び工業上の利用性に特に優れる観点から、メチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。

【0042】

共重合体（Ｂ）中の（メタ）アクリレート系モノマーに由来する構成単位の含有割合は、好ましくは１０～５０重量％、より好ましくは１５～４５重量％、特に好ましくは２０～４０重量％である。この含有割合が、１０重量％未満であると、共重合体（Ｂ）のポリカーボネート樹脂（Ａ）との相溶性が過度に低下してしまい、十分な引張特性が得られない。一方、この含有割合が５０重量％を超えると、吸水率が上昇する。

【0043】

共重合体（Ｂ）の分子量は特に限定されるものではないが、重量平均分子量で３万以上、３０万以下の範囲であれば、成形する際に流れムラ等の外観不良を生じることがなく、機械特性、耐熱性に優れた組成物を提供することができる。

【0044】

[樹脂組成物の製造方法]
本発明の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）を溶融状態でブレンドすることにより製造することが好ましい。溶融状態でブレンドする方法として、押出機やラボプラストミルが一般的に用いられ、溶融樹脂温度２００～３２０℃、好ましくは２２０～３００℃、より好ましくは、２３０～２９０℃で混練する。これにより、両樹脂が均一にブレンドされた樹脂組成物が得られる。押出機の構成、スクリューの構成等は特に限定されない。押出機中の溶融樹脂温度が３２０℃を超えると樹脂が着色したり、熱分解することがある。一方、樹脂温度が２００℃を下回ると、樹脂粘度が高過ぎて押出機に過負荷がかかることがある。

【0045】

[重量比]
ポリカーボネート樹脂（Ａ）と共重合樹脂（Ｂ）との重量比は５０：５０～９９：１の範囲であることが好ましく、その範囲で任意に混合可能である。より好ましくは６０：４０～９５：５の範囲であり、さらに好ましくは７０：３０～９０：１０の範囲であり、特に好ましくは７５：２５～８５：１５の範囲である。上記範囲とすることにより引張特性及び低吸水率に優れた樹脂組成物を得ることができる。

【0046】

[添加剤]
本発明の樹脂組成物には、用途や必要に応じて熱安定剤、可塑剤、光安定剤、重合金属不活性化剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、離型剤、着色剤等の添加剤を配合することができる。

【0047】

（熱安定剤）
本発明の樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制するために、とくに熱安定剤を含有することが好ましい。熱安定剤としてはリン系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤が挙げられ、これらの１種を単独で、又は２種以上を併用して用いることができる。リン系安定剤としてはホスファイト化合物を配合することが好ましい。ホスファイト化合物としては、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物、その他の構造を有するホスファイト化合物が挙げられる。

【0048】

上記のペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられ、中でも好適には、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが挙げられる。

【0049】

上記の二価フェノール類と反応し環状構造を有するホスファイト化合物としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレン－ビス－（４，６－ジ－ｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、６－ｔｅｒｔ－ブチル－４－［３－［（２，４，８，１０）－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン－６－イル）オキシ］プロピル］－２－メチルフェノールなどを挙げることができる。

【0050】

上記のその他の構造を有するホスファイト系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、およびトリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトなどが挙げられる。
各種ホスファイト化合物以外には、例えば、ホスフェート化合物、ホスホナイト化合物、ホスホネイト化合物が挙げられる。

【0051】

ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。

【0052】

ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。

【0053】

上記のリン系熱安定剤の中でも、トリスノニルフェニルホスファイト、トリメチルホスフェート、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトが好ましく使用される。

【0054】

上記のリン系熱安定剤は、単独でまたは２種以上を併用して使用することができる。リン系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。

【0055】

本発明の樹脂組成物は、押出・成形時の分子量低下や色相の悪化を抑制することを目的に、熱安定剤として、ヒンダードフェノール系熱安定剤またはイオウ系熱安定剤を、リン系熱安定剤と組み合わせて添加することもできる。

【0056】

ヒンダードフェノール系熱安定剤としては、例えば、酸化防止機能を有するものであれば特に限定されないが、例えば、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキス｛メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝メタン、ジステアリル（４－ヒドロキシ－３－メチル－５－ｔ－ブチルベンジル）マロネート、トリエチレグリコール－ビス｛３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、１，６－ヘキサンジオール－ビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２－チオジエチレンビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、２，４－ビス｛（オクチルチオ）メチル｝－ｏ－クレゾール、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，５，７，８－テトラメチル－２（４’，８’，１２’－トリメチルトリデシル）クロマン－６－オール、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール等が挙げられる。

【0057】

これらの中で、ｎ－オクタデシル－３－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔ－ブチルフェニル）プロピオネート、ペンタエリスリチル－テトラキス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、２，２－チオジエチレンビス｛３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート｝等が好ましい。

【0058】

これらのヒンダードフェノール系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。

【0059】

ヒンダードフェノール系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。

【0060】

イオウ系熱安定剤としては、例えば、ジラウリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジトリデシル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジミリスチル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ジステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ラウリルステアリル－３，３’－チオジプロピオン酸エステル、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ビス［２－メチル－４－（３－ラウリルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル］スルフィド、オクタデシルジスルフィド、メルカプトベンズイミダゾール、２－メルカプト－６－メチルベンズイミダゾール、１，１’－チオビス（２－ナフトール）などを挙げることができる。上記のうち、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）が好ましい。

【0061】

これらのイオウ系熱安定剤は１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても用いても良い。

【0062】

イオウ系熱安定剤は樹脂組成物１００重量部当たり、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。

【0063】

ホスファイト系熱安定剤、フェノール系熱安定剤、イオウ系熱安定剤を併用する場合、これらの合計で樹脂組成物１００重量部に対し、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．３重量部配合される。

【0064】

（離型剤）
本発明の樹脂組成物は、溶融成形時の金型からの離型性をより向上させるために、本発明の目的を損なわない範囲で離型剤を配合することも可能である。

【0065】

かかる離型剤としては、一価または多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸、パラフィンワックス、蜜蝋、オレフィン系ワックス、カルボキシ基および／またはカルボン酸無水物基を含有するオレフィン系ワックス、シリコーンオイル、オルガノポリシロキサン等が挙げられる。

【0066】

高級脂肪酸エステルとしては、炭素原子数１～２０の一価または多価アルコールと炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルが好ましい。かかる一価または多価アルコールと飽和脂肪酸との部分エステルまたは全エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、ベヘニン酸モノグリセリド、ベヘニン酸ベヘニル、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ペンタエリスリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリルステアレート、パルミチルパルミテート、ブチルステアレート、メチルラウレート、イソプロピルパルミテート、ビフェニルビフェネ－ト、ソルビタンモノステアレート、２－エチルヘキシルステアレート等が挙げられる。
なかでも、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ベヘニン酸ベヘニルが好ましく用いられる。

【0067】

高級脂肪酸としては、炭素原子数１０～３０の飽和脂肪酸が好ましい。かかる脂肪酸としては、ミリスチン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸などが挙げられる。

【0068】

これらの離型剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。かかる離型剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対して０．０１～５重量部であることが好ましい。

【0069】

（紫外線吸収剤）
本発明の樹脂組成物は、紫外線吸収剤を含むことができる。紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、環状イミノエステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤等が挙げられ、なかでもベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が好ましい。

【0070】

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤としては、例えば２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ドデシル－５’－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ビス（α，α’－ジメチルベンジル）フェニルベンゾトリアゾール、２－［２’－ヒドロキシ－３’－（３”，４”，５”，６”－テトラフタルイミドメチル）－５’－メチルフェニル］ベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニルプロピオネート－ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤を挙げることができる。

【0071】

かかる紫外線吸収剤の割合は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．１～１重量部、さらに好ましくは０．２～０．５重量部である。

【0072】

（光安定剤）
本発明の樹脂組成物は、光安定剤を含むことができる。光安定剤を含むと、耐候性の面で良好であり、成形品にクラックが入り難くなるという利点がある。

【0073】

光安定剤としては、例えば１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、ジデカン酸ビス（２，２，６，６－テトラメチル－１－オクチルオキシ－４－ピペリジニル）エステル、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）－［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－２－イル）アミノ］－６－（２－ヒドロキシエチルアミン）－１，３，５－トリアジン、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、メチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）サクシネ－ト、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－オクタノイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ジフェニルメタン－ｐ，ｐ′－ジカ－バメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ベンゼン－１，３－ジスルホネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）フェニルホスファイト等のヒンダードアミン類、ニッケルビス（オクチルフェニルサルファイド、ニッケルコンプレクス－３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルリン酸モノエチラート、ニッケルジブチルジチオカ－バメート等のニッケル錯体が挙げられる。これらの光安定剤は単独もしくは２種以上を併用してもよい。

【0074】

かかる光安定剤の含有量は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．０１～０．５重量部である。

【0075】

（エポキシ系安定剤）
本発明の樹脂組成物には、加水分解性を改善するため、本願発明の目的を損なわない範囲で、エポキシ化合物を配合することが出来る。

【0076】

エポキシ系安定剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ｔ－ブチルフェニルグリシジルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３´，４´－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－３´，４´－エポキシ－６´－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、２，３－エポキシシクロヘキシルメチル－３´，４´－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４－（３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシル）ブチル－３´，４´－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシシクロヘキシルエチレンオキシド、シクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６´－メチルシロヘキシルカルボキシレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テトラブロモビスフェノールＡグリシジルエーテル、フタル酸のジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸のジグリシジルエステル、ビス－エポキシジシクロペンタジエニルエーテル、ビス－エポキシエチレングリコール、ビス－エポキシシクロヘキシルアジペート、ブタジエンジエポキシド、テトラフェニルエチレンエポキシド、オクチルエポキシタレート、エポキシ化ポリブタジエン、３，４－ジメチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、３，５－ジメチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、３－メチル－５－ｔ－ブチル－１，２－エポキシシクロヘキサン、オクタデシル－２，２－ジメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ－ブチル－２，２－ジメチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、シクロヘキシル－２－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、Ｎ－ブチル－２－イソプロピル－３，４－エポキシ－５－メチルシクロヘキシルカルボキシレート、オクタデシル－３，４－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２－エチルヘキシル－３´，４´－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，６－ジメチル－２，３－エポキシシクロヘキシル－３´，４´－エポキシシクロヘキシルカルボキシレート、４，５－エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、３－ｔ－ブチル－４，５－エポキシ無水テトラヒドロフタル酸、ジエチル－４，５－エポキシ－シス－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレート、ジ－ｎ－ブチル－３－ｔ－ブチル－４，５－エポキシ－シス－１，２－シクロヘキシルジカルボキシレートなどが挙げられる。ビスフェノールＡジグリシジルエーテルが相溶性などの点から好ましい。

【0077】

このようなエポキシ系安定剤は、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは０．０００１～５重量部、より好ましくは０．００１～１重量部、さらに好ましくは０．００５～０．５重量部の範囲で配合されることが望ましい。

【0078】

（ブルーイング剤）
本発明の樹脂組成物は、重合体や紫外線吸収剤に基づくレンズの黄色味を打ち消すためにブルーイング剤を配合することができる。ブルーイング剤としては、ポリカーボネートに使用されるものであれば、特に支障なく使用することができる。一般的にはアンスラキノン系染料が入手容易であり好ましい。

【0079】

具体的なブルーイング剤としては、例えば、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１３［ＣＡ．Ｎｏ（カラーインデックスＮｏ）６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３１［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３３［ＣＡ．Ｎｏ ６０７２５］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９４［ＣＡ．Ｎｏ ６１５００］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ３６［ＣＡ．Ｎｏ ６８２１０］、一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ９７［バイエル社製「マクロレックスバイオレットＲＲ」］および一般名Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂｌｕｅ４５［ＣＡ．Ｎｏ６１１１０］が代表例として挙げられる。

【0080】

これらのブルーイング剤は、１種を単独で用いても良く、２種以上を併用しても良い。これらブルーイング剤は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．１×１０^－４～２×１０^－４重量部の割合で配合される。

【0081】

（難燃剤）
本発明の樹脂組成物には、難燃剤を配合することもできる。難燃剤としては、臭素化エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボネート、臭素化ポリアクリレート、および塩素化ポリエチレンなどのハロゲン系難燃剤、モノホスフェート化合物およびホスフェートオリゴマー化合物などのリン酸エステル系難燃剤、ホスフィネート化合物、ホスホネート化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物などのリン酸エステル系難燃剤以外の有機リン系難燃剤、有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤などの有機金属塩系難燃剤、並びにシリコーン系難燃剤、ポリリン酸アンモニウム系難燃剤、トリアジン系難燃剤等が挙げられる。また別途、難燃助剤（例えば、アンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチモン等）や滴下防止剤（フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン等）等を配合し、難燃剤と併用してもよい。

【0082】

上述の難燃剤の中でも、塩素原子および臭素原子を含有しない化合物は、焼却廃棄やサーマルリサイクルを行う際に好ましくないとされる要因が低減されることから、環境負荷の低減をも１つの特徴とする本発明の成形品における難燃剤としてより好適である。

【0083】

難燃剤を配合する場合には、樹脂組成物１００重量部当たり０．０５～５０重量部の範囲であることが好ましい。上記範囲内であれば、十分な難燃性が発現し、且つ成形品の強度や耐熱性などに優れる。

【0084】

（弾性重合体）
本発明の樹脂組成物には、衝撃改良剤として弾性重合体を使用することができ、弾性重合体の例としては、天然ゴムまたは、ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分に、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上が共重合されたグラフト共重合体を挙げることができる。より好適な弾性重合体は、ゴム成分のコアに前記モノマーの１種または２種以上のシェルがグラフト共重合されたコア－シェル型のグラフト共重合体である。

【0085】

またかかるゴム成分と上記モノマーのブロック共重合体も挙げられる。かかるブロック共重合体としては具体的にはスチレン・エチレンプロピレン・スチレンエラストマー（水添スチレン・イソプレン・スチレンエラストマー）、および水添スチレン・ブタジエン・スチレンエラストマーなどの熱可塑性エラストマーを挙げることができる。さらに他の熱可塑性エラストマーして知られている各種の弾性重合体、例えばポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリエーテルアミドエラストマー等を使用することも可能である。

【0086】

衝撃改良剤としてより好適なのはコア－シェル型のグラフト共重合体である。コア－シェル型のグラフト共重合体において、そのコアの粒径は重量平均粒子径において０．０５～０．８μｍが好ましく、０．１～０．６μｍがより好ましく、０．１～０．５μｍがさらに好ましい。０．０５～０．８μｍの範囲であればより良好な耐衝撃性が達成される。弾性重合体は、ゴム成分を４０％以上含有するものが好ましく、６０％以上含有するものがさらに好ましい。

【0087】

ゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴム、イソブチレン－シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。

【0088】

ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－３０℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。

【0089】

ゴム成分に共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができ、特にスチレンが好ましい。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタアクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタアクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。より具体的には、メタアクリル酸エステルはグラフト成分１００重量％中（コア－シェル型重合体の場合にはシェル１００重量％中）、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上含有される。

【0090】

ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数～数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。コア－シェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、１段であっても多段であってもよい。

【0091】

かかる弾性重合体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばゴム成分として、ブタジエンゴム、アクリルゴムまたはブタジエン－アクリル複合ゴムを主体とするものとしては、鐘淵化学工業（株）のカネエースＢシリーズ（例えばＢ－５６など）、三菱レイヨン（株）のメタブレンＣシリーズ（例えばＣ－２２３Ａなど）、Ｗシリーズ（例えばＷ－４５０Ａなど）、呉羽化学工業（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばＥＸＬ－２６０２など）、ＨＩＡシリーズ（例えばＨＩＡ－１５など）、ＢＴＡシリーズ（例えばＢＴＡ－ＩＩＩなど）、ＫＣＡシリーズ、ローム・アンド・ハース社のパラロイドＥＸＬシリーズ、ＫＭシリーズ（例えばＫＭ－３３６Ｐ、ＫＭ－３５７Ｐなど）、並びに宇部サイコン（株）のＵＣＬモディファイヤーレジンシリーズ（ユーエムジー・エービーエス（株）のＵＭＧ ＡＸＳレジンシリーズ）などが挙げられ、ゴム成分としてアクリル－シリコーン複合ゴムを主体とするものとしては三菱レイヨン（株）よりメタブレンＳ－２００１あるいはＳＲＫ－２００という商品名で市販されているものが挙げられる。

【0092】

衝撃改良剤の組成割合は、樹脂組成物１００重量部あたり０．２～５０重量部が好ましく、１～３０重量部が好ましく、１．５～２０重量部がより好ましい。かかる組成範囲は、剛性の低下を抑制しつつ組成物に良好な耐衝撃性を与えることができる。

【0093】

[成形品]
本発明の樹脂組成物は、例えば射出成形法、圧縮成形法、射出圧縮成形法、溶融製膜法、キャスティング法など任意の方法により成形、加工され、電気電子用途や車両内外装用途等の部材の成形品として使用することができる。

【0094】

[引張破壊歪み]
本発明の樹脂組成物の引張破壊歪みは、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して２３℃で測定される値であり、具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定される値である。本実施形態の樹脂組成物の引張破壊歪み（％）は、機械的強度の観点から、より値が高い程好ましく、１５％以上であることが好ましく、２０％以上であることがより好ましい。

【0095】

[破壊靭性]
本発明の樹脂組成物の破壊靭性は、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して２３℃で測定された応力歪み曲線の面積値である。具体的には、後述の実施例に記載の方法で測定される値である。本実施形態の樹脂組成物の破壊靭性（ＭＪ/ｍ^３）は、機械的強度の観点から、より値が高い程好ましく、５以上であることが好ましく、８％以上であることがより好ましい。

【0096】

[飽和吸水率]
本発明の樹脂組成物の飽和吸水率は、好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．５％以下である。吸水率が２．０％以下であると成形品において吸水による寸法変化や反りが低減でき好ましい。

【0097】

[表面処理]
本発明の樹脂組成物から形成された成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。ここでいう表面処理とは、蒸着（物理蒸着、化学蒸着など）、メッキ（電気メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、塗装、コーティング、印刷などの樹脂成形品の表層上に新たな層を形成させるものであり、通常用いられる方法が適用できる。表面処理としては、具体的には、ハードコート、撥水・撥油コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、並びにメタライジング（蒸着など）などの各種の表面処理が例示される。ハードコートは特に好ましくかつ必要とされる表面処理である。

【実施例】

【0098】

以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。なお、実施例中「部」とは「重量部」を意味する。実施例において使用した使用樹脂および評価方法は以下のとおりである。

【0099】

（ポリカーボネート樹脂の評価）
１．ポリマー組成比（ＮＭＲ）
日本電子社製ＪＮＭ－ＡＬ４００のプロトンＮＭＲにて各繰り返し単位を測定し、ポリマー組成比（モル比）を算出した。
２．比粘度
２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求めた。
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ－ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
（組成物フィルムの評価）
３．引張破壊歪み
得られたフィルムをエー・アンド・デイ社製引張試験機にて、１０ｍｍ/ｍiｎの速度で引張試験を行い、破断したときの伸び率を引張破壊ひずみとした。
４．破壊靭性
得られたフィルムをエー・アンド・デイ社製引張試験機にて、１０ｍｍ/ｍiｎの速度で引張試験を行い、得られた応力歪み曲線の面積値を破壊靭性とした。
５．飽和吸水率
得られたフィルムを８０℃１２時間乾燥後、２５℃で２４０時間水中に浸漬した後の重量増加を測定し、次式によって吸水率を求めた。
吸水率（％）＝｛（吸水後の樹脂重量－吸水前の樹脂重量）／吸水前の樹脂重量｝×１００

【0100】

［ポリカーボネート樹脂］
ＰＣ１（実施例）：
イソソルビド（以下ＩＳＳ）に由来する構造単位／３，９－ビス（２－ヒドロキシ－１，１－ジメチルエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン（以下ＳＰＧ）に由来する構造単位＝７０／３０（モル％）、比粘度０．３６６

【0101】

ＰＣ２（実施例）：
ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝４０／６０（モル％）、比粘度０．３９２

【0102】

ＰＣ３（比較例）：
ＩＳＳに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝９０／１０（モル％）、比粘度０．３４２

【0103】

ＰＣ４（比較例）：
ＩＳＳに由来する構造単位からなるポリカーボネート、比粘度０．３１２

【0104】

ＰＣ５（比較例）：
ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡ）に由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝１０／９０（モル％）

【0105】

ＰＣ６（実施例）：
ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡ）に由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝７０／３０（モル％）、比粘度０．３８６

【0106】

ＰＣ７（比較例）：
ＢＰＡに由来する構造単位／ＳＰＧに由来する構造単位＝９０／１０（モル％）、比粘度０．３２６

【0107】

［エチレン-メチルメタクリレート共重合体］
ＥＭＭＡ：住友化学社製アクリフト ＷＫ３０７（重量比：エチレン/メチルメタクリレート＝７５/２５）

【0108】

［ポリエチレン（低密度ポリエチレン）］
ＬＤＰＥ：プライムポリマー社製ＵＬＴ－ＺＥＸ（Ｃ６－ＬＬＤＰＥ）２０１００Ｊ

【0109】

［実施例１］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＩＳＳ３５４部、ＳＰＧ３１６部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０^－２部とステアリン酸バリウム０．６×１０^－４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２２０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。反応終了後、反応槽の底より窒素加圧下吐出し、水槽で冷却しながら、ペレタイザーでカットしてペレットを得た（ＰＣ１）。得られたペレットについて各種評価を行った。

【0110】

＜混錬組成物フィルムの作製＞
ＰＣ１とＥＭＭＡを重量比８０：２０の比率で、東洋精機製作所社製ラボプラストミルにて混錬温度２５０℃、混錬時間７分、混錬回転数１００ｒｐｍ、窒素下の条件にて混錬を行った。その後、ホットプレス機にてプレス温度２５０℃、プレス時間５分の条件で、厚み０．３ｍｍのフィルムを作製した。得られたフィルムの各種評価を表１に記載した。

【0111】

［実施例２］
ＩＳＳ２０２部、ＳＰＧ６３２部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ２）。その結果を表１に記載した。

【0112】

［比較例１］
ＩＳＳ４５５部、ＳＰＧ１０５部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ３）。その結果を表１に記載した。

【0113】

［比較例２］
ＩＳＳ５０６部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ４）。その結果を表１に記載した。

【0114】

［比較例３］
ＥＭＭＡの代わりにＬＤＰＥを用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0115】

［比較例４］
ＥＭＭＡの代わりにＬＤＰＥを用いた他は、実施例２と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0116】

［比較例５］
ＥＭＭＡの代わりにＬＤＰＥを用いた他は、比較例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0117】

［比較例６］
ＰＣ１のみでフィルムを作製した以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0118】

［比較例７］
ＰＣ２のみでフィルムを作製した以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0119】

［比較例８］
ＰＣ３のみでフィルムを作製した以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0120】

［比較例９］
ＰＣ４のみでフィルムを作製した以外は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0121】

［比較例１０］
＜ポリカーボネート樹脂の製造＞
ＩＳＳ１０１部、ＳＰＧ８４３部、ジフェニルカーボネート（以下ＤＰＣと略す）７５０部、および触媒としてテトラメチルアンモニウムヒドロキシド０．８×１０^－２部とステアリン酸バリウム０．６×１０^－４部を窒素雰囲気下２００℃に加熱し溶融させた。その後、３０分かけて２２０℃へ昇温および減圧度を２０．０ｋＰａに調整した。その後、さらに３０分かけて２４０℃へ昇温および減圧度を１０ｋＰａに調整した。１０分間その温度で保持した後、１時間かけて減圧度を１３３Ｐａ以下とした。高真空となった段階で樹脂が結晶化及び白化し、その後の評価はできなかった（ＰＣ５）。

【0122】

［実施例３］
ＢＰＡ５５３部、ＳＰＧ３１６部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例１と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ６）。その結果を表１に記載した。

【0123】

［比較例１１］
ＥＭＭＡの代わりにＬＤＰＥを用いた他は、実施例３と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0124】

［比較例１２］
ＢＰＡ７１１部、ＳＰＧ１０５部、ＤＰＣ７５０部を原料として用いた他は、実施例３と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った（ＰＣ７）。その結果を表１に記載した。

【0125】

［比較例１３］
ＥＭＭＡの代わりにＬＤＰＥを用いた他は、比較例１２と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0126】

［比較例１４］
ＰＣ６のみでフィルムを作製した以外は、実施例３と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0127】

［比較例１５］
ＰＣ７のみでフィルムを作製した以外は、実施例３と全く同様の操作を行い、同様の評価を行った。その結果を表１に記載した。

【0128】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0129】

本発明の樹脂組成物は、優れた引張特性及び低い吸水率を有するため電気電子用途や車両内外装用途等の部材として有用である。