特許 7452178 ゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-11

(45)【発行日】2024-03-19

(54)【発明の名称】ゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20240312BHJP

   C08L 21/00 20060101ALI20240312BHJP

   C08K 5/09 20060101ALI20240312BHJP

   C08K 5/13 20060101ALI20240312BHJP

   C08L 45/00 20060101ALI20240312BHJP

【ＦＩ】

A63B37/00 538

A63B37/00 536

A63B37/00 616

C08L21/00

C08K5/09

C08K5/13

C08L45/00

【請求項の数】 11

(21)【出願番号】P 2020057918

(22)【出願日】2020-03-27

(65)【公開番号】P2021153905

(43)【公開日】2021-10-07

【審査請求日】2023-01-24

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100125184

【弁理士】

【氏名又は名称】二口 治

(74)【代理人】

【識別番号】100188488

【弁理士】

【氏名又は名称】原谷 英之

(72)【発明者】

【氏名】永倉 光

(72)【発明者】

【氏名】志賀 一喜

(72)【発明者】

【氏名】林 界

(72)【発明者】

【氏名】重光 貴裕

【審査官】槙 俊秋

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１５－７７４０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１４９５０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００９－６６２４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－１３７３８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－４７５０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】米国特許出願公開第２００７／０１０５６６０（ＵＳ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６３Ｂ ３７／００

Ｃ０８Ｌ ２１／００

Ｃ０８Ｋ ５／０９

Ｃ０８Ｋ ５／１３

Ｃ０８Ｌ ４５／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
前記コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、
コア表面の架橋密度と、コア中心の架橋密度との差（コア表面架橋密度－コア中心架橋密度）が１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３超、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３未満であり、
コアの表面硬度をＨｓ（ショアＣ硬度）、コアの中心硬度をＨｏ（ショアＣ硬度）、コア中心とコア表面の中間地点の硬度をＨ５０（ショアＣ硬度）とした場合、
コア表面硬度Ｈｓとコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）が、１３．０以上３０．０以下であり、Ｈ５０－Ｈｏ＞Ｈｓ－Ｈ５０であることを特徴とするゴルフボール。

【請求項2】

コア表面の架橋密度が、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上、２２．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下である請求項１に記載のゴルフボール。

【請求項3】

コア中心の架橋密度が、４．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上、１３．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下である請求項１または２に記載のゴルフボール。

【請求項4】

コア表面硬度Ｈｓが、ショアＣ硬度で６０．０以上、９０．０以下である請求項１～３のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【請求項5】

コア中間地点の硬度Ｈ５０とコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈ５０－Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１．０以上、２０．０以下である請求項１～４のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【請求項6】

コア表面硬度Ｈｓとコア中間地点の硬度Ｈ５０との硬度差（Ｈｓ－Ｈ５０）は、ショアＣ硬度で、０以上、１５．０以下である請求項１～５のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【請求項7】

前記コア用ゴム組成物が、（ｄ１）ヒンダードフェノール系化合物、（ｄ２）ヒンダードアミン系化合物、および、（ｄ３）テルペン系樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の（ｄ）添加剤を含有する請求項１～６のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【請求項8】

前記コア用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ１）ヒンダードフェノール系化合物および／または（ｄ２）ヒンダードアミン系化合物を１質量部～１５質量部含有する請求項１～７のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【請求項9】

（ｄ１）前記ヒンダードフェノール系化合物は、ジブチルヒドロキシトルエン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（｛２－［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルファニル］プロパン－２－イル｝スルファニル）フェノール、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物である請求項７または８に記載のゴルフボール。

【請求項10】

前記コア用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、（ｄ３）テルペン系樹脂を２質量部～２０質量部含有する請求項７～９のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【請求項11】

（ｄ３）前記テルペン系樹脂は、テルペン重合体、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・スチレン共重合体、テルペン・フェノール・スチレン共重合体、水素添加テルペン・フェノール共重合体、水素添加テルペン・スチレン共重合体、水素添加テルペン・フェノール・スチレン共重合体よりなる群から選択される少なくとも一種である請求項７～１０のいずれか一項に記載のゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴルフボールに関するものであり、より詳細には、ゴルフボールのコアの改良に関するものである。

【背景技術】

【0002】

ゴルフボールのコアを形成する材料として、反発性が良い点から、基材ゴム、共架橋剤、架橋開始剤を含有するゴム組成物が広く使用されている。

【0003】

例えば、特許文献１には、コアと、少なくとも１層のカバーとを具備するゴルフボールであって、上記コアの断面硬度において、コアの半径をＲ（ｍｍ），コア中心のＪＩＳ－Ｃ硬度をＡ，コア中心からＲ／３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ－Ｃ硬度をＢ，コア中心からＲ／１．８ｍｍ離れた位置のＪＩＳ－Ｃ硬度をＣ，コア中心からＲ／１．３ｍｍ離れた位置のＪＩＳ－Ｃ硬度をＤとすると共に、コア表面のＪＩＳ－Ｃ硬度をＥとする場合、下記の（１）～（４）の数式
（１）Ｄ－Ｃ≧７
（２）Ｃ－Ｂ≦７
（３）（Ｄ－Ｃ）－（Ｃ－Ｂ）≧７
（４）Ｅ－Ａ≧１６
を満足することを特徴とするゴルフボールが開示されている。

【0004】

また、特許文献２には、コアと１層または複数層のカバーを有するゴルフボールにおいて、前記コアが下記（Ａ）～（Ｃ）成分
（Ａ）基材ゴム
（Ｂ）有機過酸化物
（Ｃ）水及び／又はモノカルボン酸金属塩
を配合するゴム組成物の加熱成形物により形成されるものであり、
トルエン膨潤試験に基づいて計測されるコア表面とコア中心との架橋密度の差Ｐ（ｍｏｌ／ｍ³）と、初期荷重９８Ｎ（１０ｋｇｆ）を負荷した状態から終荷重１２７５Ｎ（１３０ｋｇｆ）に負荷した時までのコアのたわみ量Ｅ（ｍｍ）の積（Ｐ×Ｅ）が２８×１０²ｍｏｌ／ｍ³・ｍｍ以上であることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

【0005】

特許文献３には、基材ゴム、α，β－不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩、有機過酸化物を含有する白色ゴム組成物からなるボール本体と、該ボール本体表面に塗装されてなるクリアーコートとからなるワンピースゴルフボールにおいて、前記白色ゴム組成物は、前記基材ゴム１００質量部に対して酸化防止剤０．１～５．０質量部、光安定剤０．０５～３．０質量部を含有するゴム組成物であり、前記クリアーコートは、樹脂成分１００質量部に対して、紫外線吸収剤０．０５～５．０質量部含有されていることを特徴とするワンピースゴルフボールが開示されている。

【0006】

特許文献４には、シス－１，４－結合を６０重量％以上含有し、ムーニー粘度（ＭＬ_１＋４（１００℃））が４０以上であるポリブタジエンと、不飽和カルボン酸及び／又はその金属塩と、有機過酸化物と、モノフェノール系老化防止剤とを含むゴム組成物の加熱成形物を構成要素とすることを特徴とするゴルフボールが開示されている。

【0007】

特許文献５には、基材ゴム、α，β－エチレン系不飽和カルボン酸金属塩、ヒンダードフェノール基を有するエチレン系不飽和カルボン酸エステルおよび過酸化物を含有するゴム組成物から形成された弾性部分を少なくとも一部に有するソリッドゴルフボールが開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【文献】特開２０１５－０７７４０５号公報

【文献】特開２０１５－４７５０２号公報

【文献】特開２００１－１４９５０４号公報

【文献】特開２００４－１２１８１５号公報

【文献】特開昭６３－２１２３７７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、優れた耐久性と良好な打球感を有するゴルフボールを提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、コア表面の架橋密度と、コア中心の架橋密度との差（コア表面架橋密度－コア中心架橋密度）が１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３超、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３未満であり、
コアの表面硬度をＨｓ（ショアＣ硬度）、コアの中心硬度をＨｏ（ショアＣ硬度）、コア中心とコア表面の中間地点の硬度をＨ５０（ショアＣ硬度）とした場合、コア表面硬度Ｈｓとコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）が、１３．０以上３０．０以下であり、Ｈ５０－Ｈｏ＞Ｈｓ－Ｈ５０であることを特徴とする。すなわち、本発明のゴルフボールは、コア表面とコア中心の硬度差が一定以上でありながら、コア表面とコア中心の架橋密度差が一定以下になるところに特徴がある。斯かるコアを有するゴルフボールは、優れた耐久性を有するとともに、良好な打球感を有する。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、優れた耐久性と良好な打球感を有するゴルフボールを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成されたものであり、
コア表面の架橋密度と、コア中心の架橋密度との差（コア表面架橋密度－コア中心架橋密度）が１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３超、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３未満であり、
コアの表面硬度をＨｓ（ショアＣ硬度）、コアの中心硬度をＨｏ（ショアＣ硬度）、コア中心とコア表面の中間地点の硬度をＨ５０（ショアＣ硬度）とした場合、
コア表面硬度Ｈｓとコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）が、１３．０以上３０．０以下であり、Ｈ５０－Ｈｏ＞Ｈｓ－Ｈ５０であることを特徴とする。

【0014】

本発明のゴルフボールのコアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤として炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩、（ｃ）架橋開始剤を含有するコア用ゴム組成物から形成される。まず、本発明のゴルフボールのコアに使用する材料について説明する。

【0015】

［（ａ）基材ゴム］
前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン－プロピレン－ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス－１，４－結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。

【0016】

反発性がより高いコアが得られる観点から、基材ゴム中におけるハイシスポリブタジエンの含有率は、６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。（ａ）基材ゴムが、ハイシスポリブタジエンのみからなることも好ましい。

【0017】

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２－ビニル結合の含有量が２．０質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２－ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。

【0018】

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４－シス結合が高含量、１，２－ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

【0019】

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは５５以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

【0020】

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．０以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

【0021】

［（ｂ）共架橋剤］
前記ゴム組成物に使用される（ｂ）炭素数が３～８のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、共架橋剤としてゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。

【0022】

前記炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。

【0023】

前記炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。

【0024】

前記（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましく、３０質量部以上がさらに好ましく、５５質量部以下が好ましく、５０質量部以下がより好ましく、４５質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が２０質量部未満では、ゴム組成物から形成される硬化物（例えば、コア）を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸および／またはその金属塩の含有量が５５質量部を超えると、ゴム組成物から形成される硬化物（例えば、コア）が硬くなりすぎて、得られるゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。

【0025】

［（ｃ）架橋開始剤］
前記ゴム組成物に使用される（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ―ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。

【0026】

前記ゴム組成物が、以下の（ｄ）成分の少なくとも一種を含有する場合、前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、０．５質量部以上がより好ましく、０．７質量部以上がさらに好ましく、５．０質量部以下が好ましく、２．５質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下がさらに好ましい。架橋開始剤の含有量が０．２質量部未満では、ゴム組成物から形成される硬化物（例えば、コア）が柔らかくなりすぎて、得られるゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、ゴム組成物から形成される硬化物（例えば、コア）を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、得られるゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。

【0027】

前記ゴム組成物が、以下の（ｄ）成分を含有しない場合、前記（ｃ）架橋開始剤の含有量を、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以下とすることも好ましい。（ｃ）架橋開始剤の含有量を、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以下とすることにより、共架橋剤の添加量の割に架橋密度が低くなり、破断ひずみが増加し、耐久性が向上するからである。

【0028】

前記コア用ゴム組成物は、（ｄ１）ヒンダードフェノール系化合物、（ｄ２）ヒンダードアミン系化合物、および、（ｄ３）テルペン樹脂よりなる群から選択される少なくとも一種の（ｄ）添加剤を含有することが好ましい。前記コア用ゴム組成物が（ｄ）成分を含有することにより、コアの硬度差を一定以上に保ちつつ、コアの架橋密度差を小さくすることができる。

【0029】

［（ｄ１）ヒンダードフェノール系化合物］
ヒンダードフェノール系化合物は、ヒドロキシ基が、嵩高い官能基によって立体的に保護されたヒドロキシフェニル構造を有する化合物である。嵩高い官能基は、ヒドロキシ基に隣接する位置に存在することが好ましい。嵩高い官能基としては、例えば、ｔ－ブチル基、炭素数の一部が硫黄で置換されていてもよい長鎖アルキル基などが挙げられる。ヒンダードフェノール系化合物としては、ｔｅｒｔ－ブチル基を少なくとも一つ有するｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物が好ましく、ｔｅｒｔ－ブチル基を二つ有するジ－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物がより好ましい。

【0030】

前記ｔｅｒｔ－ブチル基を少なくとも一つ有するｔｅｒｔ－ブチルヒドロキシフェニル構造を有する化合物としては、例えば、３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル、または、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルなどの構造を有する化合物を挙げることができる。これらの中でも、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル構造を有する化合物が好ましい。

【0031】

前記ヒンダードフェノール系化合物の具体例としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、４，６－ビス〔（ドデシルチオ）メチル〕－ｏ－クレゾール、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール（例えば、ＢＡＳＦジャパン社製イルガノックス１１４１）、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ－５０）などのヒドロキシフェニル構造を一つ有する化合物を挙げることができる。

【0032】

前記ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、例えば、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）（例えば、三菱ケミカル社製ヨシノックス４２５）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）（例えば、三新化学工業社製サンダント２２４６）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）（例えば、三菱ケミカル社製ヨシノックスＢＢ）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）（例えば、大内新興化学工業社製ノックラック３００）、４，４－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（｛２－［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルファニル］プロパン－２－イル｝スルファニル）フェノール（プロブコール）、３，９－ビス［２－〔３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ－８０）などのヒドロキシフェニル構造を二つ有する化合物を挙げることができる。

【0033】

前記ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、１，３，５－トリス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３－５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ－）－トリオン（例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ－２０）、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン（例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ３３０）などのヒドロキシフェニル構造を三つ有する化合物を挙げることができる。

【0034】

前記ヒンダードフェノール系化合物の別の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］（例えば、アデカ社製アデカスタブＡＯ－６０）のようなヒドロキシフェニル構造を四つ有する化合物を挙げることができる。

【0035】

前記ヒンダードフェノール系化合物は、単独でもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

【0036】

前記ヒンダードフェノール系化合物としては、ジブチルヒドロキシトルエン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（｛２－［（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）スルファニル］プロパン－２－イル｝スルファニル）フェノール、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートよりなる群から選択される少なくとも１種の化合物であることが好ましい。

【0037】

（ｄ２）ヒンダードアミン系化合物としては、下記化学式（１）で表すような、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル基を有する化合物が好ましい。

【化1】

式（１）中、Ｒ^１１は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。

【0038】

化学式（１）で表されるヒンダードアミン系化合物には、化学式（２）または化学式（３）で表されるようなヒンダードアミン系化合物が含まれる。

【0039】

下記化学式（２）で表されるヒンダードアミン系化合物は、いわゆるＮ－アルキル型ヒンダードアミン系化合物、および、ＮＨ型ヒンダードアミン系化合物と言われるものである。

【化2】

式（２）中、Ｒ^１２は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のヒドロキシアルキル基、又は、オキシラジカルである。

【0040】

下記化学式（３）で表されるヒンダードアミン系化合物は、いわゆるＮ－アルコキシ型ヒンダードアミン化合物と言われるものである。

【化3】

化学式（３）中、Ｒ^１２は、炭素数１～３０のアルキル基、又は、炭素数１～３０のヒドロキシアルキル基である。

【0041】

（ｄ２）ヒンダードアミン系化合物の具体例としては、化学式（４）～（５）で表される化合物を挙げることができる。

【化4】

化学式（４）中、Ｒ^１４、Ｒ^１５は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。Ｒ^１３は、炭素数が１～２０のアルキレン基である。

【0042】

【化5】

化学式（５）中、Ｒ^１６は、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。Ｒ^１７は、炭素数１～３０のアルキル基、または、炭素数が２～３０のアルケニル基である。

【0043】

【化6】

化学式（６）中、Ｒ^１８、Ｒ^１９は、それぞれ独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素数１～３０のアルキル基、炭素数１～３０のヒドロキシアルキル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、炭素数１～３０のヒドロキシアルコキシ基、又は、オキシラジカルである。

【0044】

（ｄ２）前記ヒンダードアミン化合物の具体例としては、例えば、アデカ社製アデカススタブＬＡ－５２（テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート）、アデカスタブＬＡ－５７（テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート）、アデカスタブＬＡ－６３Ｐ、アデカスタブＬＡ－６８、アデカスタブＬＡ－７２（ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケート、アデカスタブＬＡ－７７Ｙ（ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、アデカスタブＬＡ－８１（ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネートなどを挙げることができる。

【0045】

（ｄ２）前記ヒンダードアミン化合物の具体例としては、ＢＡＳＦジャパン社から市販されているものとして、以下のものを挙げることができる。
１）チマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）２０２０ＦＤＬ
１,６－Ｈｅｘａｎｅｄｉａｍｉｎｅ， Ｎ，Ｎ’―ｂｉｓ(２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ)－ｐｏｌｙｍｅｒ ｗｉｔｈ ２，４，６－ｔｒｉｃｈｌｏｒｏ－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ， ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｗｉｔｈ Ｎ－ｂｕｔｙｌ－１－ｂｕｔａｎａｍｉｎｅ ａｎｄ Ｎ－ｂｕｔｙｌ－２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎａｍｉｎｅ
２）チマソーブ（Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ）９４４ＦＤＬ
Ｐｏｌｙ［［６－［（１，１，３，３－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）ａｍｉｎｏ］－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ－２，４－ｄｉｙｌ］［（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ］－１，６－ｈｅｘａｎｅｄｉｙｌ［（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ］］）
３）チヌビン６２２ＳＦ
Ｂｕｔａｎｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ， ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｓｔｅｒ， ｐｏｌｙｍｅｒ ｗｉｔｈ ４－ｈｙｄｒｏｘｙ－２，２，６，６－
ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－１－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ ｅｔｈａｎｏｌ）、
４）チヌビンＰＡ１４４
Ｂｉｓ（１，２，２，６，６－ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）－２－ｂｕｔｙｌ－２－（４－ｈｙｄｒｏｘｙ－３，５－ｄｉ－ｔｅｒｔ．－ ｂｕｔｙｌｂｅｎｚｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅｄｉｏａｔｅ

【0046】

（ｄ２）前記ヒンダードアミン系化合物は、単独で使用してもよいし、２種類以上を組み合わせて使用してもよい。また、（ｄ１）ヒンダードフェノール化合物と（ｄ２）ヒンダードアミン化合物とを組み合わせて使用してもよい。

【0047】

前記コア用ゴム組成物が、（ｄ）添加剤として、（ｄ１）ヒンダードフェノール化合物および／または（ｄ２）ヒンダードアミン化合物を含有する場合、（ｄ１）ヒンダードフェノール化合物および／または（ｄ２）ヒンダードアミン化合物の配合量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、２質量部以上がより好ましく、３質量部以上がさらに好ましく、１５質量部以下が好ましく、１３質量部以下がより好ましく、１１質量部以下がさらに好ましい。（ｄ１）ヒンダードフェノール化合物および／または（ｄ２）ヒンダードアミン化合物の配合量が、前記範囲内であれば、共架橋剤の添加量の割に架橋密度が低くなり、破断ひずみが増加し、耐久性が向上するからである。

【0048】

［（ｄ３）テルペン系樹脂］
前記コア用ゴム組成物は、（ｄ３）テルペン系樹脂を含有することも好ましい。前記コア用ゴム組成物が（ｄ３）成分を含有することにより、コアの硬度を保持しつつ架橋密度を低下させることができる。前記テルペン系樹脂は、テルペン化合物を構成成分とする重合体であれば、特に限定されない。前記テルペン系樹脂は、例えば、テルペン重合体、テルペン・フェノール共重合体、テルペン・スチレン共重合体、テルペン・フェノール・スチレン共重合体、水素添加テルペン・フェノール共重合体、水素添加テルペン・スチレン共重合体、及び、水素添加テルペン・フェノール・スチレン共重合体よりなる群から選択される少なくとも一種であることが好ましい。

【0049】

前記テルペン重合体は、テルペン化合物を重合して得られるホモポリマーである。テルペン化合物は、（Ｃ_５Ｈ_８）_ｎの組成で表される炭化水素及びその含酸素誘導体で、モノテルペン（Ｃ_１０Ｈ_１６）、セスキテルペン（Ｃ_１５Ｈ_２４）、ジテルペン（Ｃ_２０Ｈ_３２）などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物である。前記テルペン化合物としては、例えば、α－ピネン、β－ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α－フェランドレン、α－テルピネン、γ－テルピネン、テルピノレン、１，８－シネオール、１，４－シネオール、α－テルピネオール、β－テルピネオール、γ－テルピネオールなどが挙げられる。前記テルペン化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

【0050】

テルペン重合体は、例えば、前記テルペン化合物を重合して得られる。前記テルペン重合体としては、例えば、α－ピネン重合体、β－ピネン重合体、リモネン重合体、ジペンテン重合体、β－ピネン／リモネン重合体が挙げられる。

【0051】

テルペン・フェノール共重合体（「テルペンフェノール樹脂」と称する場合もある）は、例えば、前記テルペン化合物とフェノール系化合物との共重合体である。前記フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。テルペン・フェノール共重合体としては、テルペン化合物とフェノールとの共重合体が好ましい。

【0052】

前記テルペン・フェノール共重合体の酸価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましく、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがさらに好ましい。また、前記テルペン・フェノール共重合体の酸価は、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが特に好ましく、９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが最も好ましい。なお、本発明において、テルペン・フェノール共重合体の酸価とは、テルペン・フェノール共重合体１ｇ中に含まれる酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）により測定した値である。

【0053】

テルペン・フェノール共重合体の水酸基価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることが好ましく、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であることがより好ましい。テルペン・フェノール共重合体の水酸基価は、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが好ましく、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることがより好ましい。なお、本明細書において、水酸基価とは、樹脂１ｇをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法（ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２）により測定した値である。

【0054】

テルペン・スチレン共重合体は、例えば、前記テルペン化合物とスチレン系化合物との共重合体である。前記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。テルペン・スチレン共重合体としては、前記テルペン化合物とα－メチルスチレンとの共重合体が好ましい。

【0055】

テルペン・フェノール・スチレン共重合体は、例えば、前記テルペン化合物と前記フェノール系化合物と前記スチレン系化合物との共重合体である。テルペン・フェノール・スチレン共重合体としては、前記テルペン化合物とフェノールとα－メチルスチレンとの共重合体が好ましい。

【0056】

水素添加テルペン・フェノール共重合体は、前記テルペン・フェノール共重合体を水素添加して得られるものである。水素添加テルペン・スチレン共重合体は、前記テルペン・スチレン共重合体を水素添加して得られるものである。水素添加テルペン・フェノール・スチレン共重合体は、前記テルペン・フェノール・スチレン共重合体を水素添加して得られるものである。

【0057】

（ｄ３）前記テルペン系樹脂としては、下記化学式（７）～（１０）で表される構造を有する化合物から選択される少なくとも１種であるものが好ましい。

【0058】

【化7】

【0059】

【化8】

【0060】

【化9】

【0061】

【化10】

【0062】

［化学式（７）～（１０）中、Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ独立して、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物の二価の残基を表す、ｍ^１～ｍ^４は、それぞれ独立に１～３０の自然数を表し、ｎ^１～ｎ^２は、それぞれ独立に１～２０の自然数を表す。］

【0063】

前記化学式（７）～（１０）で表される構造を有する化合物は、いずれも分子中にピネンに由来する構造を有する。

【0064】

化学式（７）で表される構造を有する化合物は、α－ピネンに由来する構造部分と、このα－ピネンに由来する構造部分に結合するＲ^１とからなる繰り返し単位を有する。Ｒ^１は、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物が有するベンゼン環から２個の水素が除去された二価の残基であることが好ましい。化学式（７）で表される構造を有する化合物としては、例えば、α－ピネンとフェノール系化合物および／またはスチレン系化合物との共重合体を挙げることができる。

【0065】

前記フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。前記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

【0066】

化学式（７）中、ｍ^１は、α－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^１は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

【0067】

化学式（７）中、ｎ^１は、α－ピネンに由来する構造部分と、このα－ピネンに由来する構造部分に結合するＲ^１とからなる繰り返し単位の重合度を表し、１～２０の自然数であることが好ましい。前記ｎ^１は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１５以下である。

【0068】

化学式（８）で表される構造を有する化合物は、分子中にβ－ピネンに由来する構造部分と、この構造部分に結合するＲ^２とからなる繰り返し単位を有する。化学式（８）で表される構造を有する化合物としては、例えば、β－ピネンとフェノール系化合物および／またはスチレン系化合物との共重合体を挙げることができる。Ｒ^２は、フェノール系化合物および／またはスチレン系化合物が有するベンゼン環から２個の水素が除去された２価の残基である。

【0069】

前記フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、クレゾール、キシレノール、カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ等が挙げられる。前記スチレン系化合物としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどが挙げられる。

【0070】

化学式（８）中、ｍ^２は、β－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^２は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

【0071】

化学式（８）中、ｎ^２は、β－ピネンに由来する構造部分と、この構造部分に結合するＲ^２とからなる繰り返し単位の重合度を表し、１～２０の自然数であることが好ましい。前記ｎ^２は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、２０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１５以下である。

【0072】

化学式（９）で表される構造を持つ化合物は、α－ピネンに由来する構造単位を有する重合体であり、α－ピネンに由来する構造単位のみを有する重合体であることがより好ましい。

【0073】

化学式（９）中、ｍ^３は、α－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^３は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

【0074】

化学式（１０）で表される構造を持つ化合物は、分子中にβ－ピネンに由来する構造単位を有するβ－ピネン重合体であり、β－ピネンに由来する構造単位のみを有する重合体であることがより好ましい。

【0075】

化学式（１０）中、ｍ^４は、β－ピネンに由来する構造単位の重合度を表し、１～３０の自然数であることが好ましい。ｍ^４は、１以上が好ましく、より好ましくは２以上、さらに好ましくは３以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは２５以下、さらに好ましくは２０以下である。

【0076】

前記（ｄ３）テルペン系樹脂として特に好ましいのは、α－ピネン・フェノール共重合体、α－ピネン・α－メチルスチレン共重合体、α－ピネン・α－メチルスチレン・フェノール共重合体、β－ピネン・フェノール共重合体、β－ピネン・α－メチルスチレン共重合体、β－ピネン・α－メチルスチレン・フェノール共重合体である。前記（ｅ）テルペン系樹脂として、これらの共重合体を単独使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0077】

前記（ｄ３）テルペン系樹脂の軟化点は、６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがより好ましく、１００℃以上であることがさらに好ましく、１５０℃以下が好ましく、１３０℃以下であることがより好ましく、１２０℃以下であることがさらに好ましい。軟化点が前記範囲にある（ｄ３）テルペン系樹脂を使用することにより、ゴム混練中の樹脂分散性が良くなるからである。なお、前記（ｄ３）テルペン系樹脂の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０－１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。

【0078】

前記（ｄ３）テルペン系樹脂としては、市販品を使用でき、例えば、ＫＲＡＴＯＮ社製のＳｙｌｖａｒｅｓＴＰ２０１９、Ｓｙｌｖａｔｒａｘｘ６７２０；ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンＰＸ１１５０Ｎなどが挙げられる。

【0079】

前記（ｄ３）テルペン系樹脂の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２質量部以上が好ましく、３質量部以上がより好ましく、４質量部以上がさらに好ましく、２０質量部以下が好ましく、１８質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。（ｄ３）成分の含有量が２質量部未満では、（ｄ３）成分を添加した効果が小さくなり、ドライバーショットをした時の打球感向上効果が得られないことがある。一方、（ｄ３）成分の含有量が２０質量部を超えると、得られるコアが全体的に柔らかくなりすぎて、反発性が低下することがある。

【0080】

前記（ｂ）成分と前記（ｄ３）成分との配合比率（（ｂ）成分／（ｄ３）成分）は、質量比で、２．０以上が好ましく、より好ましくは２.５以上、さらに好ましくは２．８以上であり、１５．０以下が好ましく、より好ましくは１２.０以下、さらに好ましくは１０.０以下、特に好ましくは８．０以下である。（ｂ）成分と（ｄ３）成分との配合比率（（ｂ）成分／（ｄ３）成分）が前記範囲であれば、得られるゴルフボールのドライバーショットをした時の打球感がより良好となる。

【0081】

［（ｅ）有機硫黄化合物］
前記コア用ゴム組成物は、さらに（ｅ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。（ｅ）有機硫黄化合物を含有することにより、得られるコアの反発性が向上する。

【0082】

前記（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオール類（チオフェノール類、チオナフトール類）、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、および、チアゾール類よりなる群から選択される少なくとも一種の化合物が好ましい。

【0083】

チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール；４－フルオロチオフェノール、２，４－ジフルオロチオフェノール、２，５－ジフルオロチオフェノール、２，６－ジフルオロチオフェノール、２，４，５－トリフルオロチオフェノール、２，４，５，６－テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類；２－クロロチオフェノール、４－クロロチオフェノール、２，４－ジクロロチオフェノール、２，５－ジクロロチオフェノール、２，６－ジクロロチオフェノール、２，４，５－トリクロロチオフェノール、２，４，５，６－テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類；４－ブロモチオフェノール、２，４－ジブロモチオフェノール、２，５－ジブロモチオフェノール、２，６－ジブロモチオフェノール、２，４，５－トリブロモチオフェノール、２，４，５，６－テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類；４－ヨードチオフェノール、２，４－ジヨードチオフェノール、２，５－ジヨードチオフェノール、２，６－ジヨードチオフェノール、２，４，５－トリヨードチオフェノール、２，４，５，６－テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類；または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。

【0084】

前記チオナフトール類（ナフタレンチオール類）としては、２－チオナフトール、１－チオナフトール、１－クロロ－２－チオナフトール、２－クロロ－１－チオナフトール、１－ブロモ－２－チオナフトール、２－ブロモ－１－チオナフトール、１－フルオロ－２－チオナフトール、２－フルオロ－１－チオナフトール、１－シアノ－２－チオナフトール、２－シアノ－１－チオナフトール、１－アセチル－２－チオナフトール、２－アセチル－１－チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、２－チオナフトール、１－チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは２価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、１－チオナフトールの亜鉛塩、２－チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。

【0085】

ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。

【0086】

ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他；ビス（４－フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４－クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,５－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,６－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５,６－テトラヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタヨードフェニル）ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類；ビス（４－メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタメチルフェニル）ジスルフィド、ビス（４－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２,４,５－トリ－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタ－ｔ－ブチルフェニル）ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類；などが挙げられる。

【0087】

チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、Ｎ－シクロへキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－オキシジエチレン－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド、Ｎ－ｔ－ブチル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。

【0088】

前記（ｅ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４－ジクロロチオフェノール、２，６－ジフルオロチオフェノール、２，６－ジクロロチオフェノール、２，６－ジブロモチオフェノール、２，６－ジヨードチオフェノール、２，４，５－トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、１－チオナフトール、２－チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６－ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６－ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

【0089】

前記（ｅ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

【0090】

前記（ｅ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上、さらに好ましくは０．２質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは３．０質量部以下、さらに好ましくは２．０質量部以下である。（ｅ）有機硫黄化合物の含有量が０．０５質量部未満では、（ｅ）有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、（ｅ）有機硫黄化合物の含有量が５．０質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。

【0091】

［（ｆ）金属化合物］
前記コア用ゴム組成物は、さらに（ｆ）金属化合物を含有することが好ましい。（ｆ）金属化合物は、例えば、ゴム組成物の重量調整剤、あるいは、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の中和剤として使用することができる。

【0092】

前記（ｆ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記（ｇ）金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。

【0093】

前記（ｆ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。また、前記（ｆ）金属化合物の含有量は、所望とする（ｂ）炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。

【0094】

前記コア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。

【0095】

前記コア用ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

【0096】

しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

【0097】

本発明のゴルフボールは、コアと前記コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、前記コアが、前記コア用ゴム組成物から形成されている。

【0098】

本発明のゴルフボールのコアは、コア表面の架橋密度と、コア中心の架橋密度との差（コア表面架橋密度－コア中心架橋密度）が１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３超、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３未満であり、コアの表面硬度をＨｓ（ショアＣ硬度）、コアの中心硬度をＨｏ（ショアＣ硬度）、コア中心とコア表面の中間地点の硬度をＨ５０（ショアＣ硬度）とした場合、コア表面硬度Ｈｓとコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）が、１３．０以上３０．０以下であり、Ｈ５０－Ｈｏ＞Ｈｓ－Ｈ５０である。

【0099】

本発明のゴルフボールのコアは、コア表面の架橋密度とコア中心の架橋密度との差（コア表面架橋密度－コア中心架橋密度）は、１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３超が好ましく、１．５×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上がより好ましく、２．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上がさらに好ましく、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３未満であることが好ましく、８．９×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることが好ましく、８．８×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることがさらに好ましい。コア表面の架橋密度とコア中心の架橋密度との差（コア表面架橋密度－コア中心架橋密度）が、前記範囲内であれば、耐久性を維持しつつ、良好なフィーリングとなるからである。

【0100】

コア表面の架橋密度は、９．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上であることが好ましく、９．５×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上であることがより好ましく、１０．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上であることがさらに好ましく、２２．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることが好ましく、２１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることがより好ましく、２０．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることがさらに好ましい。コア表面の架橋密度が、前記範囲内であれば、ゴム組成物が硬くなりすぎず、良好なフィーリングとなるからである。

【0101】

コア中心の架橋密度は、４．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上であることが好ましく、４．５×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上であることがより好ましく、５．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以上であることがさらに好ましく、１３．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることが好ましく、１２．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることがより好ましく、１１．０×１０^２ｍｏｌ／ｍ^３以下であることがさらに好ましい。コア中心の架橋密度が、前記範囲内であれば、ゴム組成物が柔らかくなりすぎず、反発を維持できるからである。

【0102】

本発明のゴルフボールのコアは、コアの表面硬度をＨｓ（ショアＣ硬度）、コアの中心硬度をＨｏ（ショアＣ硬度）、コア中心とコア表面の中間地点の硬度をＨ５０（ショアＣ硬度）とした場合、コア表面硬度Ｈｓとコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）が、１３．０以上３０．０以下であり、Ｈ５０－Ｈｏ＞Ｈｓ－Ｈ５０である。

【0103】

コア硬度が、Ｈ５０－Ｈｏ＞Ｈｓ－Ｈ５０を満足することにより、反発性能を維持しつつ、良好なフィーリングとなるからである。ここで、コア中心硬度Ｈｏは、コアの中心を含み、コアを二等分してなる断面におけるコア中心における硬度である。また、コア中心とコア表面の中間地点の硬度Ｈ５０は、コア半径の５０％地点における断面硬度である。

【0104】

コア中間地点の硬度Ｈ５０とコア中心硬度Ｈｏとの硬度差（Ｈ５０－Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１．０以上であることが好ましく、２．０以上であることがより好ましく、３．０以上であることがさらに好ましく、２０．０以下であることが好ましく、１９．０以下であることがより好ましく、１８．０以下であることがさらに好ましい。

【0105】

コア表面硬度Ｈｓとコア中間地点の硬度Ｈ５０との硬度差（Ｈｓ－Ｈ５０）は、ショアＣ硬度で、０以上であることが好ましく、０．３以上であることがより好ましく、０．５以上であることがさらに好ましく、１５．０以下であることが好ましく、１４．０以下であることが好ましく、１３．０以下であることがさらに好ましい。

【0106】

前記コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、１３．０以上であることが好ましく、１４．０以上であることがより好ましく、１５．０以上であることがさらに好ましく、３０．０以下であることが好ましく、２８．０以下であることがより好ましく、２６．０以下であることがさらに好ましい。コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）がショアＣ硬度で１３．０以上であれば、耐久性を維持(向上)することができる。また、コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ－Ｈｏ）がショアＣ硬度で３０．０以下であれば、ドライバーショットをした時の打球感がより向上したゴルフボールが得られる。

【0107】

前記コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ショアＣ硬度で、６０．０以上であることが好ましく、６５．０以上であることがより好ましく、７０．０以上であることがさらに好ましく、９０．０以下であることが好ましく、８８．０以下であることがより好ましく、８５．０以下であることがさらに好ましい。前記コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ショアＣ硬度で６０．０以上であれば、コアの反発性がより良好になる。また、前記コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ショアＣ硬度で９０．０以下であれば、ドライバーショットをした時の打球感がより向上する。

【0108】

前記コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で、３０．０以上であることが好ましく、３５．０以上であることがより好ましく、４０．０以上であることがさらに好ましい。コアの中心硬度（Ｈｏ）がショアＣ硬度で３０．０以上であれば、軟らかくなりすぎず、反発性が良好となる。また、コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ショアＣ硬度で７０．０以下が好ましく、６８．０以下であることがより好ましく、６７．０以下であることがさらに好ましい。前記中心硬度（Ｈｏ）がショアＣ硬度で７０．０以下であれば、硬くなり過ぎず、打球感が良好となる。

【0109】

本発明のゴルフボールのコアの直径は、３４．８ｍｍ以上であることが好ましく、３６．８ｍｍ以上であることがより好ましく、３８．８ｍｍ以上であることがさらに好ましく、４２．２ｍｍ以下であることが好ましく、４１．８ｍｍ以下であることがより好ましく、４１．２ｍｍ以下であることがさらに好ましく、４０．８ｍｍ以下であることが最も好ましい。前記コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。

【0110】

前記コアは、直径３４．８ｍｍ～４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にコアが縮む量）が、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、２．３ｍｍ以上であることがより好ましく、２．５ｍｍ以上であることがさらに好ましく、５．０ｍｍ以下が好ましく、４．５ｍｍ以下であることがより好ましく、４．３ｍｍ以下であることがさらに好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、５．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

【0111】

本発明のゴルフボールが有するコアは、前述のコア用ゴム組成物を混合、混練し、金型内で成形することにより得ることができる。この際の条件は、特に限定されないが、通常は１３０℃～２００℃、圧力２．９ＭＰａ～１１．８ＭＰａで１０分間～６０分間で行われる。例えば、前記コア用ゴム組成物を１３０℃～２００℃で１０分間～６０分間加熱するか、あるいは、１３０℃～１５０℃で２０分間～４０分間加熱した後、１６０℃～１８０℃で５分間～１５分間の２段階で加熱することが好ましい。

【0112】

［カバー］
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。

【0113】

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３～８個のα，β－不飽和カルボン酸とα，β－不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２～８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３～８個のα，β－不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β－不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ－ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン－（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン－（メタ）アクリル酸－（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

【0114】

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

【0115】

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

【0116】

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

【0117】

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、６０以上がさらに好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましく、６８以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましく、３０以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、同一あるいは異なっても良い。

【0118】

本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。

【0119】

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、－２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

【0120】

カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ～１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃～２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒～５秒で注入し、１０秒～６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

【0121】

カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

【0122】

前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。

【0123】

前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

【0124】

［ゴルフボール］
本発明のゴルフボールの構造は、コアと、前記コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール１が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール１は、球状コア２と、球状コア２を被覆するカバー３とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル３１が形成されている。このゴルフボール１の表面のうち、ディンプル３１以外の部分は、ランド３２である。このゴルフボール１は、カバー３の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

【0125】

前記コアの形状は、球状であることが好ましい。また、前記コアの構造は、単層構造と多層構造のいずれもよいが、単層構造であることが好ましい。単層構造のコアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、コアと前記コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；コアと前記コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；コアと前記コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。

【0126】

本発明のゴルフボールの直径は、４０ｍｍから４５ｍｍが好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

【0127】

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ～４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．３ｍｍ以上、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、４．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは３．５ｍｍ以下、さらに好ましくは３．３ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を４．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

【実施例】

【0128】

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

【0129】

［評価方法］
（１）架橋密度（ｍｏｌ／ｍ^３）
コアをその幾何学的中心を通るように厚さ２ｍｍの円状平板に切り出す。そして、上記の円状平板において、コア中心及びコア表面に相当する各部位から内側に４ｍｍ以内となる測定箇所を打ち抜き器でφ３ｍｍに打ち抜いてサンプルとし、小数点２桁の単位（ｍｇ）で測定可能な電子天秤でサンプル重量を測定する。１０ｍｌのバイアル瓶に上記サンプルとトルエン８ｍｌを加え、栓をして密閉のうえ、７２時間以上静置し、その後、溶液を廃棄し、浸漬後のサンプル重量を測定する。膨潤前後のサンプル重量からＦｌｏｒｙ－Ｒｅｈｎｅｒの式を用いて、ゴム組成物の架橋密度を計算する。

【0130】

ν＝－（ｌｎ（１－ｖ_r）＋ｖ_r＋χｖ_r ²）／Ｖ_S（ｖ_r ^1/3－ｖ_r／２）
［ν：架橋密度、ｖ_r：膨潤中のゴム容積分率、χ：相互作用定数、Ｖ_S：トルエンのモル容積］
ｖ_r＝Ｖ_BR／（Ｖ_BR＋Ｖ_T）
Ｖ_BR＝（ｗ_f－ｗ_fｖ_f）／ρ
Ｖ_T＝（ｗ_s－ｗ_f）／ρ_T
［Ｖ_BR：ゴム組成物中のＢＲ（ブタジエンゴム）の体積、Ｖ_T：膨潤したトルエンの体積、ｖ_f：ゴム組成物中の充填剤の重量分率、ρ：ゴム組成物の密度、ｗ_f：浸漬前のサンプル重量、ｗ_s：浸漬後のサンプル重量、ρ_T：トルエンの密度］
なお、Ｖｓは０．１０６３×１０^-3ｍ³／ｍｏｌ、ρ_Tは０．８６６９、χは文献（Macromolecules 2007, 40, 3669-3675）をもとに０．４７にて計算を行う。

【0131】

（２）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

【0132】

（３）コア硬度（ショアＣ硬度）
Ｈ．バーレイス社製自動硬度計デジテストＩＩを用いて、コアの表面部において測定したショアＣ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に二等分し、切断面の中心、および、中心からコア半径の２５％地点、５０％地点、７５％地点の硬度を測定した。なお、中心からコア半径の２５％地点、５０％地点、７５％地点の硬度は、それぞれ、コア断面の中心からコア半径の２５％、５０％、７５％の距離の４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。

【0133】

（４）スラブ硬度
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、自動硬度計（Ｈ．バーレイス社製、デジテストＩＩ）を用いて硬度を測定した。検出器は、「Ｓｈｏｒｅ Ｄ」を用いた。

【0134】

（５）耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（住友ゴム工業社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４５ｍ／秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて１２個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールＮｏ．１５の打撃回数を１００として、値を指数化し、以下の基準で評価した。
◎：１１５以上
〇：１０５以上１１５未満
△：９５以上１０５未満
×：９５未満

【0135】

（６）打球感
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、ドライバーを用いた実打テストを行って、各人の打撃時のフィーリングを下記基準で評価させた。１０人の評価のうち、最も多い評価をそのゴルフボールの打球感とした。
評価基準
◎：衝撃が少なくてフィーリングが良い。
〇：衝撃があるがフィーリングが良い方である。
△：普通。
×：衝撃が大きくてフィーリングが悪い。

【0136】

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表１～２に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、３０分間加熱プレスすることにより直径３９．７ｍｍの球状コアを得た。

【0137】

【表1】

【0138】

【表2】

【0139】

表１、表２で用いた材料は下記の通りである。
ＢＲ７３０：ＪＳＲ社製ハイシスポリブタジエンゴム（シス－１，４－結合含有量＝９５質量％、１，２－ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３）
ＺＤＡ：日触テクノファインケミカル社製アクリル酸亜鉛（１０％表面処理）
ジクミルパーオキサイド：東京化成工業社製（1分間半減期温度：１７５．２度）
酸化亜鉛：ＩＮＤＯＬＹＳＡＧＨＴ社製ホワイトシール
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ＢＨＴ：東京材料製ジブチルヒドロキシトルエン
ポリスターＴ１３０：ヤスハラケミカル株式会社製テルペンフェノール樹脂（軟化点１３０±５℃）

【0140】

（２）カバーの作製およびゴルフボールの作製
表３に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であり、配合物は、押出機のダイの位置で１６０～２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を厚さ１．５ｍｍとなるように上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。得られたゴルフボールについて評価した結果を、表１～２に併せて示した。

【0141】

【表3】

【0142】

表３で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン１５５５：三井デュポンポリケミカル社製Ｎａ中和アイオノマー
ハイミラン１６０５：三井デュポンポリケミカル社製Ｎａ中和アイオノマー
ハイミランＡＭ７３２９：三井デュポンポリケミカル社製Ｚｎ中和アイオノマー
Ａ－２２０：石原産業社製二酸化チタン
ＪＦ－９０：城北化学社製光安定剤

【0143】

表１、２に示すように、本発明のゴルフボールは、いずれも優れた耐久性と良好な打球感を有する。

【産業上の利用可能性】

【0144】

本発明は、ゴルフボールとして好適に使用できる。

【図1】