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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-11
(45)【発行日】2024-03-19
(54)【発明の名称】活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
(51)【国際特許分類】
C09J 4/02 20060101AFI20240312BHJP
C09J 175/14 20060101ALI20240312BHJP
C09J 11/04 20060101ALI20240312BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240312BHJP
B32B 7/12 20060101ALI20240312BHJP
【ＦＩ】
C09J4/02
C09J175/14
C09J11/04
C09J11/06
B32B7/12
【請求項の数】
14
(21)【出願番号】P 2020068220
(22)【出願日】2020-04-06
(65)【公開番号】P2021165329
(43)【公開日】2021-10-14
【審査請求日】2023-02-13
(73)【特許権者】
【識別番号】000003034
【氏名又は名称】東亞合成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】大房 一樹
【審査官】上坊寺 宏枝
(56)【参考文献】
【文献】特開２００４－２１０６１７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１８０２６９（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－００１３５９（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１０／１２３０８２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特表２００５－５３００２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－００６１７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１１－０３８０８８（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１１２７１５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－２２２８７６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－５／１０、９／００－２０１／１０
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
硬化性成分として下記（Ａ）～（Ｃ）成分を含み、硬化性成分以外の成分として下記（Ｄ）及び（Ｅ）成分を含む組成物であって、（Ｃ）成分が、４－ヒドロキシブチルアクリレートを含み、
硬化性成分全量１００重量％中に、下記（Ａ）～（Ｃ）成分を下記割合で含有し、
（Ａ）成分：５～６０重量％
（Ｂ）成分：２０～７０重量％
（Ｃ）成分：１０～７５重量％
硬化性成分全量１００重量部に対して、下記（Ｄ）～（Ｅ）成分を下記割合で含有し、
粘度が下記を満たす活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
（Ｄ）成分：０．１～１５重量部
（Ｅ）成分：０．１～１５重量部
・硬化性成分
（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）成分：（メタ）アクリロイルモルホリン
（Ｃ）成分：（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を１個有する化合物
・硬化性成分以外の成分
（Ｄ）成分：光ラジカル重合開始剤
（Ｅ）成分：揺変剤
・粘度
ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1で測定した粘度が、５０～５，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ
ＪＩＳ Ｋ ５１０１－６－２：２００４に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃において求めたＴＩ値が、１．５～２０である。
【請求項2】
（Ｅ）成分として、シリカを含有する請求項１に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項3】
（Ｅ）成分として、（Ａ）成分以外のポリマーを含有する請求項１又は請求項２に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項4】
前記（Ａ）成分が、重量平均分子量が１，０００～５０，０００である（メタ）アクリロイル基を２個有するウレタン（メタ）アクリレートである請求項１～請求項３のいずれか１項に記載活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項5】
前記（Ａ）成分が、（Ａ－Ｌ）重量平均分子量が１，０００以上１５，０００以下である（メタ）アクリロイル基を２個有するウレタン（メタ）アクリレートと、（Ａ－Ｈ）重量平均分子量が１５，０００超過５０，０００以下である（メタ）アクリロイル基を２個有するウレタン（メタ）アクリレートとを含有する請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項6】
（Ｄ）成分がアシルホスフィンオキサイド化合物を含む請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項7】
被着体がプラスチック製シート状基材である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物。
【請求項8】
請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の組成物を含む発光ダイオードを光源とする紫外線（以下、「ＵＶ－ＬＥＤ」という）硬化型接着剤組成物。
【請求項9】
隙間を０．１ｍｍ以上有する２枚の基材の間に、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を注入した後、活性エネルギー線を照射する部材の製造方法。
【請求項10】
基材の少なくとも一方がプラスチック製シート状基材である請求項９記載の部材の製造方法。
【請求項11】
活性エネルギー線がＵＶ－ＬＥＤである請求項９又は請求項１０に記載の部材の製造方法。
【請求項12】
隙間を０．１ｍｍ以上有する２枚の基材の間に、請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を注入した後、活性エネルギー線を照射する基材間の隙間を埋めると共に接着する方法。
【請求項13】
基材の少なくとも一方がプラスチック製シート状基材である請求項１２記載の基材間の隙間を埋めると共に接着する方法。
【請求項14】
活性エネルギー線がＵＶ－ＬＥＤである請求項１２又は請求項１３に記載の基材間の隙間を埋めると共に接着する方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電子線又は紫外線等の活性エネルギー線の照射により、基材同士が隙間を有する種々の基材、好ましくはプラスチック製シート状基材を接着することが可能な活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関し、当該技術分野に属する。
【背景技術】
【0002】
従来、建築材料、電子部品、機械部品、及び光学部品等の製造において、構成部品や部材を接着するための接着剤組成物として、熱硬化性の接着剤組成物が用いられている。しかし、熱硬化性の接着剤組成物は、硬化時間が長いため生産性が低い問題がある。
この問題を解決するため、熱硬化性ではなく紫外線等の活性エネルギー線の照射により硬化する接着剤組成物が提案されている。該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、極めて短時間で接着が完了するため、生産性を大幅に向上させることが可能である。
この問題を解決するため、熱硬化性ではなく紫外線等の活性エネルギー線の照射により硬化する接着剤組成物が提案されている。該活性エネルギー線硬化型接着剤組成物は、極めて短時間で接着が完了するため、生産性を大幅に向上させることが可能である。
【0003】
例えば、特許文献１には、数平均分子量が１００００～４００００のウレタン（メタ）アクリレート３０～７０重量％と、ホモポリマーのガラス転移温度が６０℃以上であるエチレン性不飽和モノマー３０～６０重量％とを含有する液状硬化性樹脂組成物が開示されている。
この組成物は、プラスチック基板に対して優れた接着性を有する上、耐熱性及び耐水性に優れ、ポリ塩化ビニル（以下、「塩ビ」という）シートやポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」という）フィルムのラミネートを始め、各種部品の接着に有用であることが開示されている。
この組成物は、プラスチック基板に対して優れた接着性を有する上、耐熱性及び耐水性に優れ、ポリ塩化ビニル（以下、「塩ビ」という）シートやポリエチレンテレフタレート（以下、「ＰＥＴ」という）フィルムのラミネートを始め、各種部品の接着に有用であることが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２００４－１１５７５７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
ところで、建築材料、電子部品、機械部品、及び光学部品等の製造において、構成部品や部材等を接着する場合、被着体同士の隙間が大きいと、接着剤組成物を注入した後、液が垂れてしまって上手く接着できない問題がある。
本発明者らが検討したところ、特許文献１に開示された組成物は、塩ビシートやＰＥＴフィルム等のプラスチック製シートに対する接着性に優れているものの、被着体同士の隙間が０．１ｍｍを超えるような場合、さらには０．３ｍｍを超えるような場合、液状の組成物が垂れてしまい（以下、「液だれ」という）、このため接着面積を大きくすることができず、十分な接着強度が得られないことが分かった。
さらに、液だれを防止するために組成物の粘度を高くすると、液だれは抑制できるものの、被着体の隙間に組成物を流し込むことが難しくなり、作業性が大幅に低下することが分かった。
本発明者らが検討したところ、特許文献１に開示された組成物は、塩ビシートやＰＥＴフィルム等のプラスチック製シートに対する接着性に優れているものの、被着体同士の隙間が０．１ｍｍを超えるような場合、さらには０．３ｍｍを超えるような場合、液状の組成物が垂れてしまい（以下、「液だれ」という）、このため接着面積を大きくすることができず、十分な接着強度が得られないことが分かった。
さらに、液だれを防止するために組成物の粘度を高くすると、液だれは抑制できるものの、被着体の隙間に組成物を流し込むことが難しくなり、作業性が大幅に低下することが分かった。
【0006】
さらに、特許文献１に開示された組成物を硬化させて得られた硬化物は、反射率が高いため、組成物がはみ出た部分が硬化して残ると、その部分だけ不自然な光沢（テカり）として認識されてしまい、外観上好ましくないことも分かった。
【0007】
本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、液だれが抑制されて作業性にも優れ、種々の被着体に対する接着性に優れ、特に被着体同士の隙間が大きくても十分な接着強度を示し、かつ硬化物の艶も小さくなる活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、好ましくはプラスチック製シート状基材用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意検討した結果、ウレタン（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロイルモルホリン、エチレン性不飽和基を１個有する化合物、光ラジカル重合開始剤、及び揺変剤を特定割合で含有する組成物であって、特定の粘性挙動を有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物が、被着体に塗布した後の液だれが抑制され、かつ作業性も良好であり、基材との接着力及び艶消し性にも優れることを見出し、本発明を完成した。
以下、本発明を詳細に説明する。
以下、本発明を詳細に説明する。
【発明の効果】
【0009】
本発明の活性エネルギー線硬化型接着剤組成物によれば、液だれが抑制されて作業性が良好であり、基材の接着性に優れ、特にプラスチック基材の接着性に優れ、かつ艶消し性にも優れるものとすることができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明は、硬化性成分として下記（Ａ）～（Ｃ）成分を含み、硬化性成分以外の成分として下記（Ｄ）及び（Ｅ）成分を含む組成物であって、
硬化性成分全量１００重量％中に、下記（Ａ）～（Ｃ）成分を下記割合で含有し、
（Ａ）成分：５～６０重量％
（Ｂ）成分：２０～７０重量％
（Ｃ）成分：１０～７５重量％
硬化性成分全量１００重量部に対して、下記（Ｄ）～（Ｅ）成分を下記割合で含有し、
粘度が下記を満たす活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。
（Ｄ）成分：０．１～１５重量部
（Ｅ）成分：０．１～１５重量部
・硬化性成分
（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）成分：アクリロイルモルホリン
（Ｃ）成分：（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を１個有する化合物
・硬化性成分以外の成分
（Ｄ）成分：光ラジカル重合開始剤
（Ｅ）成分：揺変剤
・粘度
ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1で測定した粘度が、５０～５，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ
ＪＩＳ Ｋ ５１０１－６－２：２００４に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃において求めたＴＩ値が、１．５～２０である。
以下、（Ａ）～（Ｅ）成分、その他成分、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、使用方法について、詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸、アクリルアミド／メタクリルアミドを（メタ）アクリルアミドと表す。又、発光ダイオードを光源とする紫外線をＵＶ－ＬＥＤと表す。
又、数値範囲を意味する「〇〇～△△」は、〇〇以上△△以下を意味する。
硬化性成分全量１００重量％中に、下記（Ａ）～（Ｃ）成分を下記割合で含有し、
（Ａ）成分：５～６０重量％
（Ｂ）成分：２０～７０重量％
（Ｃ）成分：１０～７５重量％
硬化性成分全量１００重量部に対して、下記（Ｄ）～（Ｅ）成分を下記割合で含有し、
粘度が下記を満たす活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に関する。
（Ｄ）成分：０．１～１５重量部
（Ｅ）成分：０．１～１５重量部
・硬化性成分
（Ａ）成分：ウレタン（メタ）アクリレート
（Ｂ）成分：アクリロイルモルホリン
（Ｃ）成分：（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を１個有する化合物
・硬化性成分以外の成分
（Ｄ）成分：光ラジカル重合開始剤
（Ｅ）成分：揺変剤
・粘度
ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1で測定した粘度が、５０～５，０００ｍＰａ・ｓであり、かつ
ＪＩＳ Ｋ ５１０１－６－２：２００４に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃において求めたＴＩ値が、１．５～２０である。
以下、（Ａ）～（Ｅ）成分、その他成分、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物、使用方法について、詳細に説明する。
尚、本明細書においては、アクリレート及び／又はメタクリレートを（メタ）アクリレートと、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を（メタ）アクリロイル基と、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を（メタ）アクリル酸、アクリルアミド／メタクリルアミドを（メタ）アクリルアミドと表す。又、発光ダイオードを光源とする紫外線をＵＶ－ＬＥＤと表す。
又、数値範囲を意味する「〇〇～△△」は、〇〇以上△△以下を意味する。
【0011】
１．（Ａ）成分
（Ａ）成分は、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物であるウレタン（メタ）アクリレートである。
（Ａ）成分としては、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物〔以下、「ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー」という〕、並びに、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物〔以下、「ウレタンアダクト」という〕が挙げられる。
得られる組成物の接着力が優れる点から、（Ａ）成分としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
（Ａ）成分の原料化合物及び製造方法について、以下に説明する。
（Ａ）成分は、ウレタン結合を有する（メタ）アクリレート化合物であるウレタン（メタ）アクリレートである。
（Ａ）成分としては、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物〔以下、「ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー」という〕、並びに、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの反応物〔以下、「ウレタンアダクト」という〕が挙げられる。
得られる組成物の接着力が優れる点から、（Ａ）成分としては、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーが好ましい。
（Ａ）成分の原料化合物及び製造方法について、以下に説明する。
【0012】
1－1．原料化合物
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの場合は、（Ａ）成分の原料化合物としてポリオール、有機ポリイソシアネート、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを用い、ウレタンアダクトの場合は、有機ポリイソシアネート、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを用いる。
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの場合は、（Ａ）成分の原料化合物としてポリオール、有機ポリイソシアネート、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを用い、ウレタンアダクトの場合は、有機ポリイソシアネート、及び水酸基含有（メタ）アクリレートを用いる。
【0013】
ポリオールの具体例としては、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポリオール及びポリエン骨格を有するジオール等が挙げられる。
ポリエーテルポリオールとしては、オキシアルキレン単位を２個以上有するポリアルキレングリコールが挙げられ、具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、カーボネートとジオールとの反応生成物が挙げられる。カーボネートの具体例としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、並びにジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート等が挙げられる。又、ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、ノナンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール及びヒドロキシピバリン酸ネオペンチグリコールエステル（「以下、低分子量ジオール」という。）等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、前記の低分子量ジオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種と、酸成分との反応物が挙げられる。酸成分の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等、ポリカーボネートジオールとカプロラクトンの開環反応物等が挙げられる。
ポリエン骨格を有するジオールとしては、ポリブタジエン骨格を有するジオール、ポリイソプレン骨格を有するジオール、水素添加型ポリブタジエン骨格を有するジオール及び水素添加型ポリイソプレン骨格を有するジオール等が挙げられる。
上記ポリオールは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
ポリエーテルポリオールとしては、オキシアルキレン単位を２個以上有するポリアルキレングリコールが挙げられ、具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、カーボネートとジオールとの反応生成物が挙げられる。カーボネートの具体例としては、ジフェニルカーボネート等のジアリールカーボネート、並びにジメチルカーボネート及びジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネート等が挙げられる。又、ジオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、ノナンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール及びヒドロキシピバリン酸ネオペンチグリコールエステル（「以下、低分子量ジオール」という。）等が挙げられる。
ポリエステルポリオールとしては、例えば、前記の低分子量ジオール、ポリエーテルポリオール及びポリカーボネートポリオールからなる群より選ばれる少なくとも１種と、酸成分との反応物が挙げられる。酸成分の具体例としては、アジピン酸、セバシン酸、コハク酸、マレイン酸、フタル酸、ヘキサヒドロフタル酸及びテレフタル酸等の二塩基酸又はその無水物等、ポリカーボネートジオールとカプロラクトンの開環反応物等が挙げられる。
ポリエン骨格を有するジオールとしては、ポリブタジエン骨格を有するジオール、ポリイソプレン骨格を有するジオール、水素添加型ポリブタジエン骨格を有するジオール及び水素添加型ポリイソプレン骨格を有するジオール等が挙げられる。
上記ポリオールは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【0014】
有機ポリイソシアネートとしては、ジイソシアネート及びトリイソシアネート等が挙げられる。
ジイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート及びナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート及び水添キシレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。
トリイソシアネートの具体例としては、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート及びビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
上記有機ポリイソシアネートは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
ジイソシアネートの具体例としては、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート及びナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート及びトリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート及び水添キシレンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート等が挙げられる。
トリイソシアネートの具体例としては、１，６，１１－ウンデカントリイソシアネート、１，３，６－ヘキサメチレントリイソシアネート及びビシクロヘプタントリイソシアネート等が挙げられる。
上記有機ポリイソシアネートは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【0015】
水酸基含有（メタ）アクリレートの具体例としては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－ブトキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有単官能（メタ）アクリレート；並びに、
トリメチロールプロパンのモノ又はジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ又はペンタ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の水酸基含有多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
トリメチロールプロパンのモノ又はジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ又はペンタ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレート等の水酸基含有多官能（メタ）アクリレートが挙げられる。
上記水酸基含有（メタ）アクリレートは、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【0016】
（Ａ）成分としては、ポリオールとしてジオールを使用し、有機ポリイソシアネートとしてジイソシアネートを使用し、及び水酸基含有（メタ）アクリレートとして水酸基含有単官能（メタ）アクリレートを使用した反応物である（メタ）アクリロイル基を２個含むウレタン（メタ）アクリレートが、得られる組成物が接着力に優れるものとなる点で、好ましい。
又、さらに接着力を向上させうる点で、原料ポリオールとして、それぞれポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールを用いたポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
又、さらに接着力を向上させうる点で、原料ポリオールとして、それぞれポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びポリカーボネートポリオールを用いたポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート、ポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリカーボネート系ウレタン（メタ）アクリレートが好ましく、ポリエーテル系ウレタン（メタ）アクリレート、及びポリエステル系ウレタン（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【0017】
1－2．製造方法
（Ａ）成分のうち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの場合は、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを、ウレタン化触媒の存在下、必要に応じ反応溶媒の存在下に加熱・攪拌してウレタン化して製造することができる。
この場合、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させることもでき（以下、「１段反応」という）、ポリオール及び有機ポリイソシアネートを反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを製造した後、水酸基含有（メタ）アクリレートを添加することもできる（以下、「２段反応」という）。
ウレタンアダクトの場合は、有機ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及びウレタン化触媒の存在下、必要に応じ反応溶媒の存在下に加熱・攪拌してウレタン化して製造することができる。
（Ａ）成分のうち、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの場合は、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを、ウレタン化触媒の存在下、必要に応じ反応溶媒の存在下に加熱・攪拌してウレタン化して製造することができる。
この場合、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートを一括に仕込んで反応させることもでき（以下、「１段反応」という）、ポリオール及び有機ポリイソシアネートを反応させてイソシアネート基含有プレポリマーを製造した後、水酸基含有（メタ）アクリレートを添加することもできる（以下、「２段反応」という）。
ウレタンアダクトの場合は、有機ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及びウレタン化触媒の存在下、必要に応じ反応溶媒の存在下に加熱・攪拌してウレタン化して製造することができる。
【0018】
ウレタン化触媒の例としては、アミン化合物及び金属触媒が挙げられる。
アミン化合物の具体例としては、トリエチルアミン等が挙げられる。
金属触媒の具体例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ビスマスジオクテート、アセチルアセトン酸鉄（III）、アセチルアセトン酸亜鉛、及びアセチルアセトン酸アルミニウム等が挙げられる。
上記ウレタン化触媒は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
アミン化合物の具体例としては、トリエチルアミン等が挙げられる。
金属触媒の具体例としては、ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクテート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ビスマスジオクテート、アセチルアセトン酸鉄（III）、アセチルアセトン酸亜鉛、及びアセチルアセトン酸アルミニウム等が挙げられる。
上記ウレタン化触媒は、１種のみを使用しても、２種以上を併用しても良い。
【0019】
ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの場合、ポリオールと有機ポリイソシアネートの割合は、最終的に得ようとするウレタン（メタ）アクリレートの構造に応じて適宜設定すれば良く、具体的には、ポリオール中の水酸基合計量１モルに対して、有機ポリイソシアネート中のイソシアネート基合計量１．０５～２モルが好ましい。
水酸基含有（メタ）アクリレートの割合としては、得られるウレタン（メタ）アクリレート中にイソシアネート基が残存しない様な割合が好ましい。
前記した２段反応で製造する場合には、イソシアネート基含有プレポリマーのイソシアネート基合計量１モルに対して、水酸基含有（メタ）アクリレートが１．０～１．５モルが好ましい。
前記した１段反応で製造する場合には、最終的に得ようとするウレタン（メタ）アクリレートの構造に基づき計算されたイソシアネート基含有プレポリマー中に残存するイソシアネート基合計量１モルに対して、水酸基含有（メタ）アクリレートが１．０～１．５モルの割合が好ましい。
又、この場合、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基合計量１モルに対して、ポリオールと酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基合計量が１．０～１．５モルの割合が好ましい。
水酸基含有（メタ）アクリレートの割合としては、得られるウレタン（メタ）アクリレート中にイソシアネート基が残存しない様な割合が好ましい。
前記した２段反応で製造する場合には、イソシアネート基含有プレポリマーのイソシアネート基合計量１モルに対して、水酸基含有（メタ）アクリレートが１．０～１．５モルが好ましい。
前記した１段反応で製造する場合には、最終的に得ようとするウレタン（メタ）アクリレートの構造に基づき計算されたイソシアネート基含有プレポリマー中に残存するイソシアネート基合計量１モルに対して、水酸基含有（メタ）アクリレートが１．０～１．５モルの割合が好ましい。
又、この場合、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基合計量１モルに対して、ポリオールと酸基含有（メタ）アクリレートの水酸基合計量が１．０～１．５モルの割合が好ましい。
【0020】
ウレタンアダクトの場合、水酸基含有（メタ）アクリレートの割合は、得られるウレタン（メタ）アクリレート中にイソシアネート基が残存しない様な割合が好ましく、有機ポリイソシアネートのイソシアネート基合計量１モルに対して、水酸基含有（メタ）アクリレートが１．０～１．５モルが好ましい。
【0021】
尚、本反応により生成する（Ａ）成分の分子量が高くなると反応混合物が高粘度となり、攪拌が困難となる場合があるため、反応成分中に反応溶媒を配合することもできる。
反応溶媒としては、ウレタン化反応に関与しないものが好ましく、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等の有機溶媒が挙げられる。
有機溶媒を使用する場合の配合量は、生成する（Ａ）成分の粘度等に応じて適宜設定すれば良いが、反応溶液中に０～７０重量％となるように設定することが好ましい。
ここで、反応溶液とは、原料化合物のみを使用する場合には、原料化合物の合計量を意味し、原料化合物に加え反応溶媒等を使用する場合は、これらを含めた合計量を意味する。具体的には、ポリオール、有機ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及び必要に応じ用いる反応溶媒等を合わせた溶液の意味に用いられる。
反応溶媒としては、ウレタン化反応に関与しないものが好ましく、例えば、トルエン及びキシレン等の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン及びメチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤等の有機溶媒が挙げられる。
有機溶媒を使用する場合の配合量は、生成する（Ａ）成分の粘度等に応じて適宜設定すれば良いが、反応溶液中に０～７０重量％となるように設定することが好ましい。
ここで、反応溶液とは、原料化合物のみを使用する場合には、原料化合物の合計量を意味し、原料化合物に加え反応溶媒等を使用する場合は、これらを含めた合計量を意味する。具体的には、ポリオール、有機ポリイソシアネート、水酸基含有（メタ）アクリレート及び必要に応じ用いる反応溶媒等を合わせた溶液の意味に用いられる。
【0022】
反応溶媒として、上記有機溶媒とともに又は上記有機溶媒に代えて、組成物の成分として使用する（Ａ）成分及び（Ａ）成分以外の（メタ）アクリレート化合物（以下、「その他（メタ）アクリレート」という）を配合することもできる。その他（メタ）アクリレートとしては、後述するその他成分として記載されたものを用いることができる。その他（メタ）アクリレートを配合してウレタン化反応を行い、得られたウレタン（メタ）アクリレートを活性エネルギー線硬化型接着剤組成物に配合した場合、前記有機溶媒を配合する場合と異なり、当該組成物を塗布した後、乾燥する必要がないため好ましい。
その他（メタ）アクリレートを反応成分に配合する場合の配合量は、最終的に組成物に配合するその他（メタ）アクリレートの割合に応じて適宜設定すれば良いが、例えば、反応溶液中に１０～７０重量％、さらに１０～５０重量％となるように設定することが好ましい。
その他（メタ）アクリレートを反応成分に配合する場合の配合量は、最終的に組成物に配合するその他（メタ）アクリレートの割合に応じて適宜設定すれば良いが、例えば、反応溶液中に１０～７０重量％、さらに１０～５０重量％となるように設定することが好ましい。
【0023】
ウレタン化触媒の配合量は、触媒量でよく、例えば、反応溶液に対して、０．０１～１，０００ｗｔｐｐｍが好ましく、０．１～１，０００がｗｔｐｐｍより好ましい。金属化合物の配合量が、０．０１ｗｔｐｐｍ以上とすることで、ウレタン化反応を好ましく進行させることができ、１，０００ｗｔｐｐｍ以下とすることで、得られる（Ａ）成分の着色を抑制することができる。
【0024】
ウレタン化触媒は、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマーの場合、１段反応であれば、ポリオール、有機ポリイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートの仕込時に添加し、２段反応であれば、ポリオール及び有機ポリイソシアネートの仕込時に添加することができる。
ウレタンアダクトの場合は、有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの仕込時に添加することができる。
ウレタンアダクトの場合は、有機ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートの仕込時に添加することができる。
【0025】
ウレタン化反応では、分子量調整の目的で、鎖延長剤を少量配合することもできる。
鎖延長剤としては、ウレタン化反応で通常使用されるものを使用することができ、前記した低分子量ポリオールと同様のものを挙げることができる。
鎖延長剤としては、ウレタン化反応で通常使用されるものを使用することができ、前記した低分子量ポリオールと同様のものを挙げることができる。
【0026】
ウレタン化反応では、原料又は生成物の（メタ）アクリロイル基の重合を防止する目的で、重合禁止剤を使用することが好ましく、さらには含酸素ガスを反応液に導入してもよい。
重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ベンゾキノン及びフェノチアジン等の有機系重合禁止剤、塩化銅及び硫酸銅等の無機系重合禁止剤、並びに、ジブチルジチオカルバミン酸銅等の有機塩系重合禁止剤等、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシルフリーラジカル、ガルビノキシル等の安定ラジカルが挙げられる。
重合禁止剤は、一種を単独で使用しても又は二種以上を任意に組み合わせて使用しても良い。重合禁止剤の割合としては、反応液中に５～２０，０００ｗｔｐｐｍが好ましく、２５～３，０００ｗｔｐｐｍがより好ましい。
含酸素ガスとしては、例えば空気、酸素と窒素の混合ガス、酸素とヘリウムの混合ガス
等が挙げられる。
重合禁止剤の具体例としては、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ベンゾキノン及びフェノチアジン等の有機系重合禁止剤、塩化銅及び硫酸銅等の無機系重合禁止剤、並びに、ジブチルジチオカルバミン酸銅等の有機塩系重合禁止剤等、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシルフリーラジカル、ガルビノキシル等の安定ラジカルが挙げられる。
重合禁止剤は、一種を単独で使用しても又は二種以上を任意に組み合わせて使用しても良い。重合禁止剤の割合としては、反応液中に５～２０，０００ｗｔｐｐｍが好ましく、２５～３，０００ｗｔｐｐｍがより好ましい。
含酸素ガスとしては、例えば空気、酸素と窒素の混合ガス、酸素とヘリウムの混合ガス
等が挙げられる。
【0027】
反応温度は、使用する原料及び目的とする（Ａ）成分の構造や分子量等に応じて適宜設定すれば良いが、通常２５～１５０℃が好ましく、３０～１２０℃がより好ましい。反応時間も、使用する原料及び目的とするウレタン（メタ）アクリレートの構造や分子量等に応じて適宜設定すれば良いが、通常１～７０時間が好ましく、より好ましくは、２～３０時間である。
【0028】
1－3．好ましい（Ａ）成分・含有割合
本発明における（Ａ）成分の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）は、組成物の接着力向上の観点から、１，０００～５０，０００あることが好ましい。
尚、本発明において、Ｍｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」）という）により測定した分子量をポリスチレン換算した値であり、以下の条件で測定した値を意味する。
・検出器：示差屈折系（ＲＩ検出器）
・カラムの種類：架橋ポリスチレン系カラム
・カラムの温度：４０℃
・溶離液：テトラヒドロフラン
・分子量標準物質：ポリスチレン
本発明における（Ａ）成分の重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」という）は、組成物の接着力向上の観点から、１，０００～５０，０００あることが好ましい。
尚、本発明において、Ｍｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」）という）により測定した分子量をポリスチレン換算した値であり、以下の条件で測定した値を意味する。
・検出器：示差屈折系（ＲＩ検出器）
・カラムの種類：架橋ポリスチレン系カラム
・カラムの温度：４０℃
・溶離液：テトラヒドロフラン
・分子量標準物質：ポリスチレン
【0029】
（Ａ）成分としては、１種のみを使用することも、２種以上を併用することもできる。
【0030】
（Ａ）成分の含有割合は、硬化性成分全量１００重量％中に、５～６０重量％であり、好ましくは１０～５０重量％であり、さらに好ましくは２０～４０重量％である。
（Ａ）成分の割合を５重量％に満たないと、接着後の耐久性が低下してしまい、６０重量％を超過すると、組成物が高粘度となってしまい、組成物の塗工作業性が低下してしまう。
（Ａ）成分の割合を５重量％に満たないと、接着後の耐久性が低下してしまい、６０重量％を超過すると、組成物が高粘度となってしまい、組成物の塗工作業性が低下してしまう。
【0031】
さらに、（Ａ）成分としては、組成物硬化物の艶消し性が向上するため、Ｍｗが異なる２種のウレタン（メタ）アクリレートを併用することがより好ましい。
具体例には、Ｍｗが１，０００以上１５，０００以下のウレタン（メタ）アクリレート〔以下「（Ａ－Ｌ）成分」という〕と、Ｍｗが１５，０００超過５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート〔以下「（Ａ－Ｈ）成分」という〕の組み合わせが好ましい。
ここでいう艶消し性向上とは、組成物を硬化させて得られた硬化物の反射率が高い場合、組成物がはみ出た部分が硬化して残ると、その部分だけ不自然なテカりとして認識されてしまい、外観上好ましくないため、組成物硬化物の艶消しにすることでテカリを抑制することをいう。
さらに、（Ａ－Ｌ）成分のＭｗとしては、２，０００～１０，０００が好ましく、（Ａ－Ｈ）成分のＭｗとしては、２０，０００～４０，０００が好ましい。
（Ａ－Ｌ）成分及び（Ａ－Ｈ）成分の割合としては、これら成分の合計１００重量％中に、（Ａ－Ｌ）成分を６０～９５重量％及び（Ａ－Ｈ）成分を５～４０重量％含むことが好ましく、（Ａ－Ｌ）成分を７０～９０重量％及び（Ａ－Ｈ）成分を１０～３０重量％含むことがより好ましい。
具体例には、Ｍｗが１，０００以上１５，０００以下のウレタン（メタ）アクリレート〔以下「（Ａ－Ｌ）成分」という〕と、Ｍｗが１５，０００超過５０，０００以下であるウレタン（メタ）アクリレート〔以下「（Ａ－Ｈ）成分」という〕の組み合わせが好ましい。
ここでいう艶消し性向上とは、組成物を硬化させて得られた硬化物の反射率が高い場合、組成物がはみ出た部分が硬化して残ると、その部分だけ不自然なテカりとして認識されてしまい、外観上好ましくないため、組成物硬化物の艶消しにすることでテカリを抑制することをいう。
さらに、（Ａ－Ｌ）成分のＭｗとしては、２，０００～１０，０００が好ましく、（Ａ－Ｈ）成分のＭｗとしては、２０，０００～４０，０００が好ましい。
（Ａ－Ｌ）成分及び（Ａ－Ｈ）成分の割合としては、これら成分の合計１００重量％中に、（Ａ－Ｌ）成分を６０～９５重量％及び（Ａ－Ｈ）成分を５～４０重量％含むことが好ましく、（Ａ－Ｌ）成分を７０～９０重量％及び（Ａ－Ｈ）成分を１０～３０重量％含むことがより好ましい。
【0032】
２．（Ｂ）成分
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイルモルホリンであり、組成物の硬化性を向上させ、基材に対する接着性、好ましくはプラスチック基材に対する接着性を改善するための成分である。
（Ｂ）成分は、（メタ）アクリロイルモルホリンであり、組成物の硬化性を向上させ、基材に対する接着性、好ましくはプラスチック基材に対する接着性を改善するための成分である。
【0033】
（Ｂ）成分の含有割合は、硬化性成分全量１００重量％中に２０～７０重量％であり、好ましくは２５～６０重量％である。
（Ｂ）成分の割合が２０重量％に満たないと硬化性が低下してしまい、７０重量％を超えると、基材に対する接着性、好ましくはプラスチック基材に対する接着力が低下してしまう。
（Ｂ）成分の割合が２０重量％に満たないと硬化性が低下してしまい、７０重量％を超えると、基材に対する接着性、好ましくはプラスチック基材に対する接着力が低下してしまう。
【0034】
３．（Ｃ）成分
（Ｃ）成分は、（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を１個有する化合物である。
（Ｃ）成分は、（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を１個有する化合物である。
【0035】
（Ｃ）成分としては、（Ａ）及び（Ｂ）成分以外のエチレン性不飽和基を１個有する化合物であれば種々の化合物が挙げられ、１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリレート〔以下、「単官能（メタ）アクリレート」という〕、１個の（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリルアミド、１個のビニル基を有するビニル化合物及び１個のアリル基を有するアリル化合物等が挙げられる。
【0036】
単官能（メタ）アクリレートの具体例としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ－ト、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ－ト、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、１，４－シクロヘキサンジメチロールモノ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｐ－クミルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ノニルフェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアルコールのアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、ペンタンジオールモノ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（２－エチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（２－イソブチル－２－メチル－１，３－ジオキソラン－４－イル）メチル（メタ）アクリレート、（１，４－ジオキサスピロ［４，５］デカン－２－イル）メチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、（３－エチルオキセタン－３－イル）メチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルイソシアネート、アリル（メタ）アクリレート、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタルイミド、Ｎ－（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミド、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、ω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、３－（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、２－（メタ）アクリロイロキシエチルアシッドホスフェート等が挙げられる。
前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【0037】
（メタ）アクリルアミドとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチル（メタ）アクリルアミド、及びヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
ビニル化合物としては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、及びＮ－ビニルホルムアミド等が挙げられる。
アリル化合物としては、アリルアルコール等が挙げられる。
ビニル化合物としては、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタム、及びＮ－ビニルホルムアミド等が挙げられる。
アリル化合物としては、アリルアルコール等が挙げられる。
【0038】
（Ｃ）成分としては、組成物の接着力が優れるものとなる点で、４－ヒドロキシブチルアクリレート、フェノールアルキレンオキサイド付加物の（メタ）アクリレート、エトキシエトキシエチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、及びＮ－（メタ）アクリロイルオキシエチルテトラヒドロフタルイミドが好ましく、さらに低臭気である点で、４－ヒドロキシブチルアクリレート、及びエトキシエトキシエチル（メタ）アクリレートがさらに好ましい。
【0039】
（Ｃ）成分の含有割合は、硬化性成分全量１００重量％中に、１０～７５重量％であり、好ましくは１５～７０重量％である。
（Ｃ）成分の割合が１０重量％に満たないと、組成物の接着力が低下してしまい、７５重量％を超過すると、液だれ性と組成物硬化物の耐水性が低下してしまう。
（Ｃ）成分の割合が１０重量％に満たないと、組成物の接着力が低下してしまい、７５重量％を超過すると、液だれ性と組成物硬化物の耐水性が低下してしまう。
【0040】
５．（Ｄ）成分
（Ｄ）成分は、光ラジカル重合開始剤である。（Ｄ）成分は、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し、エチレン性不飽和基を有する化合物である硬化性成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分〕の重合を開始する化合物である。
（Ｄ）成分は、光ラジカル重合開始剤である。（Ｄ）成分は、活性エネルギー線の照射によってラジカルを発生し、エチレン性不飽和基を有する化合物である硬化性成分〔（Ａ）～（Ｃ）成分〕の重合を開始する化合物である。
【0041】
（Ｄ）成分の具体例としては、ベンジルジメチルケタール、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）-フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン、２－ヒドロキシ－１－[４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］－フェニル]－２－メチルプロパン－１－オン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）］フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチルベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）－ブタン－１－オン、アデカオプトマーＮ－１４１４（旭電化製）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル、エチルアントラキノン及びフェナントレンキノン等の芳香族ケトン化合物；
ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４－（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、メチル－２－ベンゾフェノン、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルフォニル）プロパン－１－オン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４‘－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’－テトラメチル－４，４′－ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′－テトラエチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン及び４－メトキシ－４’－ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、エチル－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネート及びビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物；
チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、３－［３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イル］オキシ］－２－ヒドロキシプロピル－N，Ｎ，Ｎ―トリメチルアンモニウムクロライド及びフロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
アクリドン及び１０－ブチル－２－クロロアクリドン等のアクリドン系化合物；
１，２－オクタンジオン１－［４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ―ベンゾイルオキシム）］、エタノン１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ―アセチルオキシム）等のオキシムエステル類、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２－（ｏ－フルオロフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール二量体及び２－（２，４－ジメトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５－トリアリールイミダゾール二量体；並びに
９－フェニルアクリジン及び１，７－ビス（９，９’－アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体等が挙げられる。
ベンゾフェノン、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４－（メチルフェニルチオ）フェニルフェニルメタン、メチル－２－ベンゾフェノン、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルフォニル）プロパン－１－オン、４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４‘－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’－テトラメチル－４，４′－ジアミノベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ′－テトラエチル－４，４’－ジアミノベンゾフェノン及び４－メトキシ－４’－ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物；
ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイド、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、エチル－（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィネート及びビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルフォスフィンオキサイド等のアシルホスフィンオキサイド化合物；
チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロピルチオキサントン、３－［３，４－ジメチル－９－オキソ－９Ｈ－チオキサントン－２－イル］オキシ］－２－ヒドロキシプロピル－N，Ｎ，Ｎ―トリメチルアンモニウムクロライド及びフロロチオキサントン等のチオキサントン系化合物；
アクリドン及び１０－ブチル－２－クロロアクリドン等のアクリドン系化合物；
１，２－オクタンジオン１－［４－（フェニルチオ）－２－（Ｏ―ベンゾイルオキシム）］、エタノン１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ―アセチルオキシム）等のオキシムエステル類、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－クロロフェニル）－４，５－ジ（ｍ－メトキシフェニル）イミダゾール二量体、２－（ｏ－フルオロフェニル）－４，５－フェニルイミダゾール二量体、２－（ｏ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２－（ｐ－メトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体、２，４－ジ（ｐ－メトキシフェニル）－５－フェニルイミダゾール二量体及び２－（２，４－ジメトキシフェニル）－４，５－ジフェニルイミダゾール二量体等の２，４，５－トリアリールイミダゾール二量体；並びに
９－フェニルアクリジン及び１，７－ビス（９，９’－アクリジニル）ヘプタン等のアクリジン誘導体等が挙げられる。
【0042】
（Ｄ）成分としては、前記した化合物を単独で使用しても、又は二種以上を使用してもよい。
【0043】
（Ｄ）成分としては、組成物が硬化性に優れたものとなる点で、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）-フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイド、及びビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキサイドが好ましく、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、及び２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドがさらに好ましい。
【0044】
さらに、（Ｄ）成分としては、光源としてＵＶ－ＬＥＤを使用する場合は、アシルホスフィンオキサイド化合物を使用することが好ましく、その具体例は上記で挙げた通りである。
さらに、空気下で硬化させる場合は、硬化性をより高くすることができる点で、アシルホスフィンオキサイド化合物と芳香族ケトン化合物を併用することが好ましい。芳香族ケトン化合物の具体例は、上記で挙げた通りである。
さらに、空気下で硬化させる場合は、硬化性をより高くすることができる点で、アシルホスフィンオキサイド化合物と芳香族ケトン化合物を併用することが好ましい。芳香族ケトン化合物の具体例は、上記で挙げた通りである。
【0045】
（Ｄ）成分の含有割合は、硬化性成分全量１００重量部に対して０．１～１５重量部であり、好ましくは０．２～５重量部である。
（Ｄ）成分の割合が０．１重量部に満たないと、組成物の活性エネルギー線硬化性が低下してしまい、その結果、接着性も低下してしまい、一方、１５重量部を超過すると、接着層の内部硬化性が低下してしまい、接着性が低下してしまう。
（Ｄ）成分の割合が０．１重量部に満たないと、組成物の活性エネルギー線硬化性が低下してしまい、その結果、接着性も低下してしまい、一方、１５重量部を超過すると、接着層の内部硬化性が低下してしまい、接着性が低下してしまう。
【0046】
６．（Ｅ）成分
（Ｅ）成分は、揺変剤である。
（Ｅ）成分を配合することによって組成物に構造粘性を付与でき、被着体に組成物を注入する高剪断力の下では粘度が低いため作業性が良好であり、かつ、注入した後の低剪断力の下では粘度が高くなり、液だれを効果的に防止することができる。
（Ｅ）成分は、揺変剤である。
（Ｅ）成分を配合することによって組成物に構造粘性を付与でき、被着体に組成物を注入する高剪断力の下では粘度が低いため作業性が良好であり、かつ、注入した後の低剪断力の下では粘度が高くなり、液だれを効果的に防止することができる。
【0047】
（Ｅ）成分としては、ニュートニアン液体に構造粘性を付与できれば、いかなる化合物も使用可能であり、有機系揺変剤及び無機系揺変剤が挙げられ、これらを併用することもできる。
有機系揺変剤としては、例えば、（Ａ）成分以外のポリマー、水素添加ひまし油系、アマイド系、酸化ポリエチレン系、植物油重合油系、界面活性剤系、及びこれらを併用した複合系のものが挙げられる。
（Ａ）成分以外のポリマーの具体例としては、ポリヒドロキシカルボン酸アミド、ポリヒドロキシカルボン酸エステル、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド、ポリウレア、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリマー、カーボンナノチューブ、並びにセルロースナノファイバー等を挙げることができる。
有機系揺変剤は市販されており、具体的には、ＲＨＥＯＢＹＫ－４０５、４３０、４３１、７４１０ＥＴ、７４１１ＥＳ、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７、ＢＹＫ－４１０、４２０、４２５、４２８、４３０、及び４３１（すべて、ビックケミー・ジャパン（株）製商品名）、並びにＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６９００－２０Ｘ（楠本化成（株）製商品名）等が挙げられる。
有機系揺変剤としては、例えば、（Ａ）成分以外のポリマー、水素添加ひまし油系、アマイド系、酸化ポリエチレン系、植物油重合油系、界面活性剤系、及びこれらを併用した複合系のものが挙げられる。
（Ａ）成分以外のポリマーの具体例としては、ポリヒドロキシカルボン酸アミド、ポリヒドロキシカルボン酸エステル、ポリウレタン、ポリ（メタ）アクリレート、ポリアミド、ポリウレア、ナイロン、ポリスチレン、ポリエチレン及びポリプロピレン等のポリマー、カーボンナノチューブ、並びにセルロースナノファイバー等を挙げることができる。
有機系揺変剤は市販されており、具体的には、ＲＨＥＯＢＹＫ－４０５、４３０、４３１、７４１０ＥＴ、７４１１ＥＳ、Ｒ６０５、Ｒ６０６及びＲ６０７、ＢＹＫ－４１０、４２０、４２５、４２８、４３０、及び４３１（すべて、ビックケミー・ジャパン（株）製商品名）、並びにＤＩＳＰＡＲＬＯＮ ６９００－２０Ｘ（楠本化成（株）製商品名）等が挙げられる。
【0048】
無機系揺変剤としては、例えば無機フィラーが挙げられる。
無機系フィラーの具体例としては、シリカ、中空シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモン、アンチモンスズ酸化物（ＡＴＯ）、酸化セリウム、酸化カリウム、及びこれらの化合物の２種以上を複合化した複合酸化物等、並びにベントナイトが挙げられる。
これらの中でも、シリカ、及びベントナイトが好ましく、シリカがより好ましい。
無機系フィラーの具体例としては、シリカ、中空シリカ、アルミナ、ジルコニア、チタニア、酸化亜鉛、酸化ゲルマニウム、酸化インジウム、酸化スズ、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）、酸化アンチモン、アンチモンスズ酸化物（ＡＴＯ）、酸化セリウム、酸化カリウム、及びこれらの化合物の２種以上を複合化した複合酸化物等、並びにベントナイトが挙げられる。
これらの中でも、シリカ、及びベントナイトが好ましく、シリカがより好ましい。
【0049】
液の吐出性を良くするため、（Ｅ）成分は凝集物が極力ない状態であることが好ましい。
このため（Ｅ）成分を分散するために、機械的な方法としては、ビーズミル、三本ロール、遊星式混練機（プラネタリーミキサー）などによる混錬・攪拌が好ましい。その中でも、分散性が良好で、作業性も良好な点から、遊星式混練機による混錬・攪拌が特に好ましい。
このため（Ｅ）成分を分散するために、機械的な方法としては、ビーズミル、三本ロール、遊星式混練機（プラネタリーミキサー）などによる混錬・攪拌が好ましい。その中でも、分散性が良好で、作業性も良好な点から、遊星式混練機による混錬・攪拌が特に好ましい。
【0050】
さらに、（Ｅ）成分の平均１次粒子径としては、ハンドリング、透明性の観点から、１ｎｍ以上２００ｎｍ以下が好ましく、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下が特に好ましい。平均１次粒子径が１ｎｍ以上であれば、粒子表面が低活性であるため分散状態を保持することが容易であり、凝集、ゲル化が生じにくい。一方、平均１次粒子径が２００ｎｍ以下であれば、レイリー散乱によるヘイズが観測されにくい。レイリー散乱は粒子体積の２乗、すなわち粒子径の６乗に比例するので、可視光の波長の１／４以下の平均１次粒子径を有する粒子においては散乱が小さく、活性エネルギー線硬化性を良好なものとすることができる。
平均１次粒子径は、例えば高分解能透過型電子顕微鏡で無機酸化物微粒子を観察し、観察される微粒子像から任意に１００個の無機酸化物粒子像を選び、公知の画像データ統計処理手法により数平均粒子径として求めることができる。
平均１次粒子径は、例えば高分解能透過型電子顕微鏡で無機酸化物微粒子を観察し、観察される微粒子像から任意に１００個の無機酸化物粒子像を選び、公知の画像データ統計処理手法により数平均粒子径として求めることができる。
【0051】
（Ｅ）成分の含有割合は、硬化性成分全量１００重量部に対して０．１～１５重量部であり、好ましくは０．２～５重量部である。
（Ｅ）成分の割合が０．１重量部に満たないと、液だれ性が低下してしまい、一方、１５重量部を超過すると、作業性が低下してしまう。
（Ｅ）成分の割合が０．１重量部に満たないと、液だれ性が低下してしまい、一方、１５重量部を超過すると、作業性が低下してしまう。
【0052】
前記した通り、（Ｅ）成分としては、よりシリカが好ましい。
シリカとしては、表面状態により、疎水性シリカ及び親水性シリカ等が挙げられ、いじれも使用可能である。シリカは市販されており、例えば、親水性シリカとしては、アエロジル５０、１３０、２００が挙げられ、疎水性シリカとしては、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ５０、ＲＸ２００、ＲＸ３００、及びＲＹ２００Ｓ〔いずれも、日本アエロジル（株）製商品名〕等が挙げられる。
シリカとしては、表面状態により、疎水性シリカ及び親水性シリカ等が挙げられ、いじれも使用可能である。シリカは市販されており、例えば、親水性シリカとしては、アエロジル５０、１３０、２００が挙げられ、疎水性シリカとしては、Ｒ９７２、Ｒ９７４、ＲＸ５０、ＲＸ２００、ＲＸ３００、及びＲＹ２００Ｓ〔いずれも、日本アエロジル（株）製商品名〕等が挙げられる。
【0053】
（Ｅ）成分としては、前記した化合物の中でも、組成物の保存安定性に優れる点から、シリカ及び（Ａ）成分以外のポリマーが好ましく、組成物硬化物のつや消し性に優れる点から、シリカがより好ましい。
【0054】
シリカとしては、比表面積や表面状態等の粉体特性については特に限定はないが、組成物への分散のし易さと構造粘性を考慮すると、比表面積は５０～３００ｍ2／ｇが好ましく、表面状態としては疎水性が好ましい。
尚、本発明において、比表面積とはＢＥＴ法（不活性気体の低温低湿物理吸着）により測定される値を意味する。
尚、本発明において、比表面積とはＢＥＴ法（不活性気体の低温低湿物理吸着）により測定される値を意味する。
【0055】
揺変剤は、１種のみを用いてもよいし、複数の種類を組み合わせて用いてもよい。
例えば、親水性シリカを用いる場合、ポリヒドロキシカルボン酸アミド（ＢＹＫ－Ｒ６０５）やポリヒドロキシカルボン酸エステル（ＢＹＫ－Ｒ６０６）を加えることで、更に構造粘性を変化させることができる。
例えば、親水性シリカを用いる場合、ポリヒドロキシカルボン酸アミド（ＢＹＫ－Ｒ６０５）やポリヒドロキシカルボン酸エステル（ＢＹＫ－Ｒ６０６）を加えることで、更に構造粘性を変化させることができる。
【0056】
７．その他成分
本発明の組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分を必須成分とするものであるが、目的に応じて、種々のその他成分を配合することができる。
本発明の組成物は、（Ａ）～（Ｅ）成分を必須成分とするものであるが、目的に応じて、種々のその他成分を配合することができる。
【0057】
その他成分としては、分子内に２個以上の不飽和二重結合を有する（Ａ）成分以外のラジカル硬化性成分（以下、（Ｆ）成分という。）、増感剤、紫外線吸収剤、重合禁止剤、シランカップリング剤、酸化防止剤、並びに、表面改質剤等が挙げられる。
後記するその他の成分は、１種のみを用いても、２種類以上を併用しても良い。
後記するその他の成分は、１種のみを用いても、２種類以上を併用しても良い。
【0058】
7-1．（Ｆ）成分
【0059】
分子内に２個以上の不飽和二重結合を有する（Ａ）成分以外のラジカル硬化性成分としては、分子内に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物〔以下、「多官能（メタ）アクリレート」という〕、分子内に２個以上のビニル基を有する化合物〔以下、「多官能ビニル化合物」という〕などが挙げられる。又、それらの分子量としては、種々のものが選択でき、モノマー、オリゴマー、及びポリマーのいずれであってもよい。
【0060】
多官能（メタ）アクリレートの具体例としては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオールジ（メタ）アクリレート及び１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート等の脂肪族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；
ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸と（メタ）アクリル酸のエステル化反応生成物（以下、「ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート」という。）、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール系化合物のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；
水素添加ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等の水素添加ビスフェノール系化合物のジ（メタ）アクリレート；
イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート：
エポキシ（メタ）アクリレート；並びに
ポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートは、デンドリマー型の（メタ）アクリレートであっても良い。
前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
シクロヘキサンジメチロールジ（メタ）アクリレート及びトリシクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート等の脂環族ジオールのジ（メタ）アクリレート；
ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート及びトリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等のアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート；
ネオペンチルグリコールとヒドロキシピバリン酸と（メタ）アクリル酸のエステル化反応生成物（以下、「ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート」という。）、カプロラクトン変性ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート；
ビスフェノールＡアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート等のビスフェノール系化合物のアルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート；
水素添加ビスフェノールＡのジ（メタ）アクリレート等の水素添加ビスフェノール系化合物のジ（メタ）アクリレート；
イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性イソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート等のイソシアヌル酸アルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレート；
トリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンアルキレンオキサイド付加物のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のトリ又はテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールアルキレンオキサイド付加物のペンタ又はヘキサ（メタ）アクリレート等のポリオールアルキレンオキサイド付加物のポリ（メタ）アクリレート：
エポキシ（メタ）アクリレート；並びに
ポリエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。
ポリエステル（メタ）アクリレートは、デンドリマー型の（メタ）アクリレートであっても良い。
前記アルキレンオキサイド付加物において、アルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が挙げられる。
【0061】
水酸基含有多官能（メタ）アクリレートの具体例としてはトリメチロールプロパンのモノ又はジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンのモノ、ジ又はトリ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ又はペンタ（メタ）アクリレート、エポキシ（メタ）アクリレートが挙げられる。
【0062】
エポキシ（メタ）アクリレートとしては、エポキシ樹脂に（メタ）アクリル酸を付加反応させた化合物であり、前記文献「ＵＶ・ＥＢ硬化材料」の７４～７５頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【0063】
エポキシ樹脂としては、芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂等が挙げられる。
芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
これら以外にも、文献「エポキシ樹脂－最近の進歩－」（昭晃堂、１９９０年発行）２章や、文献「高分子加工」別冊９・第２２巻増刊号 エポキシ樹脂[高分子刊行会、昭和４８年発行]の４～６頁、９～１６頁に記載されている様な化合物を挙げることができる。
芳香族エポキシ樹脂としては、具体的には、レゾルシノールジグリシジルエーテル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ、ビスフェノールフルオレン又はそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；フェノールノボラック型エポキシ樹脂及びクレゾールノボラック型エポキシ樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂；グリシジルフタルイミド；ｏ－フタル酸ジグリシジルエステル等が挙げられる。
これら以外にも、文献「エポキシ樹脂－最近の進歩－」（昭晃堂、１９９０年発行）２章や、文献「高分子加工」別冊９・第２２巻増刊号 エポキシ樹脂[高分子刊行会、昭和４８年発行]の４～６頁、９～１６頁に記載されている様な化合物を挙げることができる。
【0064】
脂肪族エポキシ樹脂としては、具体的には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール及び１，６－ヘキサンジオール等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ポリエチレングリコール及びポリプロピレングリコールのジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル；ネオペンチルグリコール、ジブロモネオペンチルグリコール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル；トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ又はトリグリシジルエーテル、並びにペンタエリスリトール及びそのアルキレンオキサイド付加体のジ、トリ又はテトラグリジジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル；水素添加ビスフェノールＡ及びそのアルキレンオキシド付加体のジ又はポリグリシジルエーテル；テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエーテル；ハイドロキノンジグリシジルエーテル等が挙げられる。
これら以外にも、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の３～６頁に記載されている化合物を挙げることができる。
これら以外にも、前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の３～６頁に記載されている化合物を挙げることができる。
【0065】
これら芳香族エポキシ樹脂及び脂肪族エポキシ樹脂以外にも、トリアジン核を骨格に持つエポキシ化合物、例えばＴＥＰＩＣ[日産化学（株）]、デナコールＥＸ－３１０[ナガセ化成（株）]等が挙げられ、又前記文献「高分子加工」別冊エポキシ樹脂の２８９～２９６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
上記において、アルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が好ましい。
上記において、アルキレンオキサイド付加物のアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイド等が好ましい。
【0066】
アリル化合物としては、アリルアルコール等の単官能アリル化合物、ジアリルフタレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリルシアヌレート等の多官能アリル化合物が挙げられる。
【0067】
これら以外にも、文献「最新ＵＶ硬化技術」[（株）印刷情報協会、１９９１年発行]の５３～５６頁に記載されているような化合物等が挙げられる。
【0068】
7-2．増感剤
増感剤は、（Ｄ）成分を増感することにより組成物の光反応性をさらに高める目的で配合する。
増感剤としては、（Ｄ）成分としてベンゾフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物等の水素引抜型の光ラジカル重合開始剤を使用する場合は、アミン化合物、及びチオール化合物が好ましい。
アミン化合物の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミン等の脂肪族アミン、並びにジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、及びジメチルアミノ安息香酸イソアシル等の芳香族アミン等が挙げられる。
チオール化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトプロピオネート）等の一級チオール、ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート）、及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン等の二級チオールが挙げられる。
増感剤としては、これら化合物の中でも、保存安定性に優れ、臭気が少なく、硬化性に優れ、硬化物の着色の少なさの点から、脂肪族アミンが好ましい。
さらにアミン化合物は、（Ｅ）成分としてシリカ等の無機系揺変剤を配合・分散した場合、分散後の組成物の粘度を低減できる好ましい化合物である。
増感剤の含有割合としては、組成物の固形分１００重量部に対して、０～５重量部であることが好ましく、０～３重量部であることがより好ましい。
増感剤は、（Ｄ）成分を増感することにより組成物の光反応性をさらに高める目的で配合する。
増感剤としては、（Ｄ）成分としてベンゾフェノン系化合物及びチオキサントン系化合物等の水素引抜型の光ラジカル重合開始剤を使用する場合は、アミン化合物、及びチオール化合物が好ましい。
アミン化合物の具体例としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン及びトリイソプロパノールアミン等の脂肪族アミン、並びにジエチルアミノフェノン、ジメチルアミノ安息香酸エチル、及びジメチルアミノ安息香酸イソアシル等の芳香族アミン等が挙げられる。
チオール化合物の具体例としては、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトプロピオネート）等の一級チオール、ペンタエリスリトール テトラキス（３－メルカプトブチレート）、及び１，４－ビス（３－メルカプトブチリルオキシ）ブタン等の二級チオールが挙げられる。
増感剤としては、これら化合物の中でも、保存安定性に優れ、臭気が少なく、硬化性に優れ、硬化物の着色の少なさの点から、脂肪族アミンが好ましい。
さらにアミン化合物は、（Ｅ）成分としてシリカ等の無機系揺変剤を配合・分散した場合、分散後の組成物の粘度を低減できる好ましい化合物である。
増感剤の含有割合としては、組成物の固形分１００重量部に対して、０～５重量部であることが好ましく、０～３重量部であることがより好ましい。
【0069】
7-3．紫外線吸収剤
本発明の組成物は、紫外線吸収剤を含有することにより、接着力を向上させることができ、理由は不明ではあるが、低波長域の紫外線をカットすることにより、硬化速度が抑制され、接着界面の残存応力が低下するためと推定される。
本発明の組成物は、紫外線吸収剤を含有することにより、接着力を向上させることができ、理由は不明ではあるが、低波長域の紫外線をカットすることにより、硬化速度が抑制され、接着界面の残存応力が低下するためと推定される。
【0070】
紫外線吸収剤としては、ＢＡＳＦ社製ＴＩＮＵＶＩＮ４００、ＴＩＮＵＶＩＮ４０５、ＴＩＮＵＶＩＮ４６０、ＴＩＮＵＶＩＮ４７９等のトリアジン系紫外線吸収剤、ＴＩＮＵＶＩＮ９００、ＴＩＮＵＶＩＮ９２８、ＴＩＮＵＶＩＮ１１３０等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤等を挙げることができる。
【0071】
紫外線吸収剤の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、硬化性成分全量１００重量部に対して、０．１～５重量部が好ましく、より好ましくは０．５～２重量部である。含有割合を０．１重量部以上とすると、接着力を高めることができ、５重量部以下とすることで、硬化性の低下を抑制することができる。
【0072】
7-4．重合禁止剤
重合禁止剤としては、有機系重合禁止剤、無機系重合禁止剤、有機塩系重合禁止剤が挙げられる。
有機系重合禁止剤の具体例として、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等のフェノール化合物、ベンゾキノン等のキノン化合物、ガルビノキシル、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル等の安定ラジカル、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム等が挙げられる。
無機系重合禁止剤の具体例として、塩化銅、硫酸銅及び硫酸鉄が挙げられる。
有機塩系重合禁止剤の具体例として、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン・アルミニウム塩、アンモニウムＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅が挙げられる。
重合禁止剤としては、有機系重合禁止剤、無機系重合禁止剤、有機塩系重合禁止剤が挙げられる。
有機系重合禁止剤の具体例として、ハイドロキノン、ｔｅｒｔ－ブチルハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、４－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等のフェノール化合物、ベンゾキノン等のキノン化合物、ガルビノキシル、２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル等の安定ラジカル、フェノチアジン、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム等が挙げられる。
無機系重合禁止剤の具体例として、塩化銅、硫酸銅及び硫酸鉄が挙げられる。
有機塩系重合禁止剤の具体例として、Ｎ－ニトロソ－Ｎ－フェニルヒドロキシルアミン・アルミニウム塩、アンモニウムＮ－ニトロソフェニルヒドロキシルアミン等のニトロソ化合物、ジブチルジチオカルバミン酸銅が挙げられる。
【0073】
これらの中でも、組成物の着色が小さく、組成物の増粘やゲル化を防止して保存安定性を高くできる点で、安定ラジカル、ニトロソ化合物が好ましい。
重合禁止剤の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、硬化性成分全量１００重量部に対して、０．０００１～１重量部が好ましく、より好ましくは０．０００５～０．５重量部である。含有割合を０．０００１重量部以上とすると、組成物の熱安定性や光安定性を高めることができ、１重量部以下とすることで、組成物の光硬化性が優れたものとすることができる。
重合禁止剤の含有割合としては、目的に応じて適宜設定すれば良く、硬化性成分全量１００重量部に対して、０．０００１～１重量部が好ましく、より好ましくは０．０００５～０．５重量部である。含有割合を０．０００１重量部以上とすると、組成物の熱安定性や光安定性を高めることができ、１重量部以下とすることで、組成物の光硬化性が優れたものとすることができる。
【0074】
7-5．シランカップリング剤
シランカップリング剤の具体例としては、２－(３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル-Ｎ-（１，３－ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは１種を用いても２種類以上を用いてもよい。
シランカップリング剤の具体例としては、２－(３，４－エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－２－（アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－トリエトキシシリル-Ｎ-（１，３－ジメチル-ブチリデン）プロピルアミン、Ｎ－フェニル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは１種を用いても２種類以上を用いてもよい。
【0075】
7-6．酸化防止剤
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、たとえば、ジｔ－ブチルヒドロキシトルエン等のヒンダードフェノール類を挙げることができる。市販されているものとしては、(株)アデカ製のＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０、ＡＯ－５０、ＡＯ－６０、ＡＯ－７０、ＡＯ－８０等が挙げられる。
リン系酸化防止剤の具体例としては、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン等のホスフィン類や、亜リン酸トリアルキルや亜リン酸トリアリール等が挙げられる。これらの誘導体で市販品としては、たとえば(株)アデカ製、アデカスタブＰＥＰ－４Ｃ、ＰＥＰ－８、ＰＥＰ－２４Ｇ、ＰＥＰ－３６、ＨＰ－１０、２６０、５２２Ａ、３２９Ｋ、１１７８、１５００、１３５Ａ、３０１０等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、チオエーテル系化合物が挙げられ、市販品としては(株)アデカ製ＡＯ－２３、ＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３Ａ等が挙げられる。
これらは１種を用いても２種類以上を用いてもよい。これら酸化防止剤の好ましい組合せとしては、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との併用、及びフェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤の併用が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤の具体例としては、たとえば、ジｔ－ブチルヒドロキシトルエン等のヒンダードフェノール類を挙げることができる。市販されているものとしては、(株)アデカ製のＡＯ－２０、ＡＯ－３０、ＡＯ－４０、ＡＯ－５０、ＡＯ－６０、ＡＯ－７０、ＡＯ－８０等が挙げられる。
リン系酸化防止剤の具体例としては、トリアルキルホスフィン、トリアリールホスフィン等のホスフィン類や、亜リン酸トリアルキルや亜リン酸トリアリール等が挙げられる。これらの誘導体で市販品としては、たとえば(株)アデカ製、アデカスタブＰＥＰ－４Ｃ、ＰＥＰ－８、ＰＥＰ－２４Ｇ、ＰＥＰ－３６、ＨＰ－１０、２６０、５２２Ａ、３２９Ｋ、１１７８、１５００、１３５Ａ、３０１０等が挙げられる。
硫黄系酸化防止剤の具体例としては、チオエーテル系化合物が挙げられ、市販品としては(株)アデカ製ＡＯ－２３、ＡＯ－４１２Ｓ、ＡＯ－５０３Ａ等が挙げられる。
これらは１種を用いても２種類以上を用いてもよい。これら酸化防止剤の好ましい組合せとしては、フェノール系酸化防止剤とリン系酸化防止剤との併用、及びフェノール系酸化防止剤と硫黄系酸化防止剤の併用が挙げられる。
【0076】
7-7．表面改質剤
表面改質剤としては、表面調整剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、スベリ性付与剤及び防汚性付与剤等が挙げられ、これら公知の表面改質剤を使用することができる。
これらのうち、シリコーン系表面改質剤及びフッ素系表面改質剤が好適に挙げられる。
具体例としては、シリコーン鎖とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するシリコーン系ポリマー及びオリゴマー、シリコーン鎖とポリエステル鎖とを有するシリコーン系ポリマー及びオリゴマー、パーフルオロアルキル基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するフッ素系ポリマー及びオリゴマー、並びに、パーフルオロアルキルエーテル鎖とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するフッ素系ポリマー及びオリゴマー等が挙げられる。
又、耐久性を向上させるため、分子中にエチレン性不飽和基、好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する表面改質剤を使用してもよい。
表面改質剤としては、表面調整剤、界面活性剤、レベリング剤、消泡剤、スベリ性付与剤及び防汚性付与剤等が挙げられ、これら公知の表面改質剤を使用することができる。
これらのうち、シリコーン系表面改質剤及びフッ素系表面改質剤が好適に挙げられる。
具体例としては、シリコーン鎖とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するシリコーン系ポリマー及びオリゴマー、シリコーン鎖とポリエステル鎖とを有するシリコーン系ポリマー及びオリゴマー、パーフルオロアルキル基とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するフッ素系ポリマー及びオリゴマー、並びに、パーフルオロアルキルエーテル鎖とポリアルキレンオキサイド鎖とを有するフッ素系ポリマー及びオリゴマー等が挙げられる。
又、耐久性を向上させるため、分子中にエチレン性不飽和基、好ましくは（メタ）アクリロイル基を有する表面改質剤を使用してもよい。
【0077】
８．活性エネルギー線硬化型接着剤組成物
本発明は、前記（Ａ）～（Ｅ）成分を必須成分として特定の割合で含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物である。
組成物の製造方法としては、前記（Ａ）～（Ｅ）成分を、必要に応じてさらにその他成分を、常法に従い攪拌・混合することにより製造することができる。
この場合、必要に応じて加熱することもできる。加熱温度としては、使用する組成物、基材及び目的等に応じて適宜設定すれば良いが、３０～８０℃が好ましい。
本発明は、前記（Ａ）～（Ｅ）成分を必須成分として特定の割合で含有する活性エネルギー線硬化型接着剤組成物である。
組成物の製造方法としては、前記（Ａ）～（Ｅ）成分を、必要に応じてさらにその他成分を、常法に従い攪拌・混合することにより製造することができる。
この場合、必要に応じて加熱することもできる。加熱温度としては、使用する組成物、基材及び目的等に応じて適宜設定すれば良いが、３０～８０℃が好ましい。
【0078】
組成物の粘度としては、被着体に注入するときの作業性に優れる点で、下記条件で測定した粘度が５０～５，０００ｍＰａ・ｓである必要があり、好ましくは１００～３，０００ｍＰａ・ｓである。粘度が５０ｍＰａ・ｓに満たない場合は、組成物の液だれが発生してしまい、粘度を５，０００ｍＰａ・ｓを超過すると、組成物を被着体の隙間に注入する際に必要な力を低減することができず、作業性が低下してしまう。
・ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1で測定した粘度
・ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1で測定した粘度
【0079】
さらに、本発明の組成物は、上記粘度を満たすと共に、液だれを防止する点で、組成物の構造粘性の指標となる下記条件で得られたＴＩ値が１．５～２０である必要があり、好ましくは１．８～１０である。ＴＩ値が１．５に満たないと、組成物の液だれが発生してしまい、ＴＩ値が２０を超過すると、組成物を被着体の隙間に注入する際に必要な力を低減することができず、作業性が低下してしまう。
・ＪＩＳ Ｋ ５１０１－６－２：２００４に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃において求めたＴＩ値
・ＪＩＳ Ｋ ５１０１－６－２：２００４に準じ、円すい－平板形回転粘度計を用いて、温度２５℃において求めたＴＩ値
【0080】
９．使用方法
本発明の組成物は、同じ種類の基材同士の接着、異なる種類の基材同士の接着に使用することができ、好ましくは同じ種類のシート状基材同士の接着、異なる種類のシート状基材同士の接着に使用することができる。
使用方法の具体例としては、基材に塗布した後、もう一方の基材と貼り合せ、活性エネルギー線を照射する方法や、基材同士に隙間を空けて対向して配置し、その隙間に組成物を注入し、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
本発明の組成物は、同じ種類の基材同士の接着、異なる種類の基材同士の接着に使用することができ、好ましくは同じ種類のシート状基材同士の接着、異なる種類のシート状基材同士の接着に使用することができる。
使用方法の具体例としては、基材に塗布した後、もう一方の基材と貼り合せ、活性エネルギー線を照射する方法や、基材同士に隙間を空けて対向して配置し、その隙間に組成物を注入し、活性エネルギー線を照射する方法等が挙げられる。
【0081】
9-1．基材
本発明の組成物が適用できる、被着体である基材の種類としては、種々の材料に適用でき、プラスチック、木材、金属、無機材料及び紙等が挙げられる。
プラスチックとしては、親水性プラスチック及び疎水性プラスチックが挙げられる。
親水性プラスチックの具体例としては、ポリビニルアルコール系及びセルロースエステル系が挙げられる。
疎水性プラスチックの具体例としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル系ポリマー、アクリル／スチレン共重合体、脂肪族ポリアミド（ナイロン）、芳香族ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、塩素化ポリプロピレン、及びポリアセタール等が挙げられる。
木材としては、自然の木材及び合成木材等が挙げられる。
金属としては、例えばアルミニウム、ステンレス、銅、銀、鉄、錫、及びクロム等、並びに酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の金属酸化物等が挙げられる。
無機材料としては、ガラス、モルタル、コンクリート及び石材等が挙げられる。
紙としては、模造紙、上質紙、クラフト紙、アートコート紙、キャスターコート紙、純白ロール紙、パーチメント紙、耐水紙、グラシン紙及び段ボール紙等が挙げられる。
これらの中でも、プラスチックが好ましい。
本発明の組成物が適用できる、被着体である基材の種類としては、種々の材料に適用でき、プラスチック、木材、金属、無機材料及び紙等が挙げられる。
プラスチックとしては、親水性プラスチック及び疎水性プラスチックが挙げられる。
親水性プラスチックの具体例としては、ポリビニルアルコール系及びセルロースエステル系が挙げられる。
疎水性プラスチックの具体例としては、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アクリル系ポリマー、アクリル／スチレン共重合体、脂肪族ポリアミド（ナイロン）、芳香族ポリアミド、ポリウレタン、ポリイミド、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリシクロオレフィン、ポリスチレン、ＡＢＳ樹脂、塩素化ポリプロピレン、及びポリアセタール等が挙げられる。
木材としては、自然の木材及び合成木材等が挙げられる。
金属としては、例えばアルミニウム、ステンレス、銅、銀、鉄、錫、及びクロム等、並びに酸化亜鉛（ＺｎＯ）及び酸化インジウムスズ（ＩＴＯ）等の金属酸化物等が挙げられる。
無機材料としては、ガラス、モルタル、コンクリート及び石材等が挙げられる。
紙としては、模造紙、上質紙、クラフト紙、アートコート紙、キャスターコート紙、純白ロール紙、パーチメント紙、耐水紙、グラシン紙及び段ボール紙等が挙げられる。
これらの中でも、プラスチックが好ましい。
【0082】
基材の形状としては、目的に応じて種々の形状の基材に使用でき、前記した通り、本発明の組成物は、シート状基材が好ましく、プラスチック製シート状基材の接着により好ましく使用することができる。
この場合の基材の種類としては、目的に応じて選択すれば良い。具体的には、同じ種類の基材同士の接着、異なる種類の接着に適用できる。
本発明の組成物は、プラスチックの接着に好ましく適用でき、この場合は、少なくとも１種としてプラスチックを使用する。
具体的には、プラスチック同士の接着、プラスチックとプラスチック以外の材料材等が挙げられる。プラスチック同士の接着に使用する場合は、同じ種類のプラスチックでも、異なる種類のプラスチックの接着にも使用でき、同じ種類のプラスチックの接着に使用することが好ましい。
この場合の基材の種類としては、目的に応じて選択すれば良い。具体的には、同じ種類の基材同士の接着、異なる種類の接着に適用できる。
本発明の組成物は、プラスチックの接着に好ましく適用でき、この場合は、少なくとも１種としてプラスチックを使用する。
具体的には、プラスチック同士の接着、プラスチックとプラスチック以外の材料材等が挙げられる。プラスチック同士の接着に使用する場合は、同じ種類のプラスチックでも、異なる種類のプラスチックの接着にも使用でき、同じ種類のプラスチックの接着に使用することが好ましい。
【0083】
9-2．塗工及び注入方法
基材に対する塗工及び注入方法としては、使用する基材及び組成物の種類、並びに用途に応じて、従来知られている方法を適用すれば良い。
塗工方法としては、スクリーン印刷、ステンシル印刷、ロール印刷、ディスペンサー、ジェットディスペンサー、及び刷毛等により塗布する方法等が挙げられる。
注入方法としては、シリンジや注射器等の先端にノズルのついた容器に組成物を充填し、先端から組成物を吐出する方法等を挙げることができる。
又、本発明の組成物の硬化物厚さ（接着層厚さ）は、使用する基材及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．００１～１０ｍｍであり、より好ましくは０．０５～５ｍｍである。
前記したとおり、本発明の組成物は、基材同士の隙間が０．１ｍｍ以上である場合においても、さらには０．３ｍｍ以上である場合においても、液垂れの問題がなく、接着性に優れる。基材同士の隙間の上限としては、３ｍｍ以下が好ましい。
基材に対する塗工及び注入方法としては、使用する基材及び組成物の種類、並びに用途に応じて、従来知られている方法を適用すれば良い。
塗工方法としては、スクリーン印刷、ステンシル印刷、ロール印刷、ディスペンサー、ジェットディスペンサー、及び刷毛等により塗布する方法等が挙げられる。
注入方法としては、シリンジや注射器等の先端にノズルのついた容器に組成物を充填し、先端から組成物を吐出する方法等を挙げることができる。
又、本発明の組成物の硬化物厚さ（接着層厚さ）は、使用する基材及び用途に応じて選択すればよいが、好ましくは０．００１～１０ｍｍであり、より好ましくは０．０５～５ｍｍである。
前記したとおり、本発明の組成物は、基材同士の隙間が０．１ｍｍ以上である場合においても、さらには０．３ｍｍ以上である場合においても、液垂れの問題がなく、接着性に優れる。基材同士の隙間の上限としては、３ｍｍ以下が好ましい。
【0084】
9-3．活性エネルギー線
活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。
紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。これらの中でも、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤが好ましい。紫外線の照射量は、ＵＶ－Ａ領域（３６５ｎｍ近傍）において、５０～５，０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、１００～３，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。紫外線の照度は、ＵＶ－Ａ領域（３６５ｎｍ近傍）において、１０～５，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、１００～２，０００ｍＷ／ｃｍ2がより好ましい。
活性エネルギー線としては、可視光線、紫外線、Ｘ線及び電子線等が挙げられるが、安価な装置を使用することができるため、紫外線が好ましい。
紫外線により硬化させる場合の光源としては、様々のものを使用することができ、例えば加圧或いは高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ、無電極放電ランプ、カーボンアーク灯及びＬＥＤ等が挙げられる。これらの中でも、高圧水銀灯、メタルハライドランプ、ＬＥＤが好ましい。紫外線の照射量は、ＵＶ－Ａ領域（３６５ｎｍ近傍）において、５０～５，０００ｍＪ／ｃｍ2であることが好ましく、１００～３，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。紫外線の照度は、ＵＶ－Ａ領域（３６５ｎｍ近傍）において、１０～５，０００ｍＷ／ｃｍ2であることが好ましく、１００～２，０００ｍＷ／ｃｍ2がより好ましい。
【0085】
電子線により硬化させる場合には、使用できるＥＢ照射装置としては種々の装置が使用でき、例えばコックロフトワルトシン型、バンデグラーフ型及び共振変圧器型の装置等が挙げられる。電子線の吸収線量としては、１～２００ｋＧｙが好ましく、１０～１００ｋＧｙがより好ましい。電子線の加速電圧としては、基材の膜厚に応じて８０～３００ｋＶの範囲で適宜設定すれば良く、例えば、基材の膜厚が１００μｍであれば２００ｋＶが好ましい。電子線照射雰囲気の酸素濃度としては、５００ｐｐｍ以下が好ましく、３００ｐｐｍ以下がより好ましい。
【0086】
本発明においては、低エネルギーであり、しかも現場施工等を行う場合にコンパクトな照射装置とすることができる点で、ＵＶ－ＬＥＤを使用することが好ましい。
ＵＶ－ＬＥＤを使用する場合、その発光ピーク波長は３５０～４２０ｎｍであるものが好ましく、照射エネルギーで５～２，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１０～１，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
ＵＶ－ＬＥＤを使用する場合、その発光ピーク波長は３５０～４２０ｎｍであるものが好ましく、照射エネルギーで５～２，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１０～１，０００ｍＪ／ｃｍ2がより好ましい。
【0087】
9-4．好ましい使用例
本発明の組成物は、種々の基材の接着、好ましいはプラスチック基材の接着に使用できるが、基材同士の隙間が０．１ｍｍ以上である用途、好ましくは隙間が０．３ｍｍ以上である用途に好ましく使用することができる。
即ち、隙間が０．１ｍｍ以上有する２枚の基材の間に、前記した活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を注入した後、活性エネルギー線を照射する成型体や部品の製造方法、並びに基材間の隙間を埋めると共に接着する方法に好ましく使用することができる。
この場合、活性エネルギー線としてＵＶ－ＬＥＤを使用することが、低エネルギーであり、しかも現場施工等を行う場合にコンパクトな照射装置とすることができる点で好ましい。
本発明の組成物は、種々の基材の接着、好ましいはプラスチック基材の接着に使用できるが、基材同士の隙間が０．１ｍｍ以上である用途、好ましくは隙間が０．３ｍｍ以上である用途に好ましく使用することができる。
即ち、隙間が０．１ｍｍ以上有する２枚の基材の間に、前記した活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を注入した後、活性エネルギー線を照射する成型体や部品の製造方法、並びに基材間の隙間を埋めると共に接着する方法に好ましく使用することができる。
この場合、活性エネルギー線としてＵＶ－ＬＥＤを使用することが、低エネルギーであり、しかも現場施工等を行う場合にコンパクトな照射装置とすることができる点で好ましい。
【0088】
好ましい使用例の具体例としては、光学材料、ディスプレイ、及び電子部品等の製造、土木及び建築分野における施工及び補修、並びに日用品の製造及び補修等が挙げられる。
光学材料、ディスプレイ、及び電子部品等の製造の例としては、固体撮像素子（ＣＣＤ）レンズ製造における、ＣＣＤ保持部材の結像レンズを保持しているベース突起部とＣＣＤ駆動基板との接着、ＣＣＤ型イメージセンサやＣＭＯＳ型イメージセンサ等とレンズ基板との接着、液晶ディスプレイとタッチパネルの接着、ＬＥＤ照明及びランプの接着、並びにハードディスクドライブ部品の接着等が挙げられる。
土木及び建築分野における施工及び補修の例としては、水槽に用いるアクリル板同士の接着、タイル同士の接着、木材同士の接着、及びポリ塩化ビニルや木質フロア材同士の接着等が挙げられる。
日用品の製造及び補修の例としては、プラモデル作製用の接着、メガネやボールペン等のプラスチック製日用品の補修用接着等が挙げられる。
光学材料、ディスプレイ、及び電子部品等の製造の例としては、固体撮像素子（ＣＣＤ）レンズ製造における、ＣＣＤ保持部材の結像レンズを保持しているベース突起部とＣＣＤ駆動基板との接着、ＣＣＤ型イメージセンサやＣＭＯＳ型イメージセンサ等とレンズ基板との接着、液晶ディスプレイとタッチパネルの接着、ＬＥＤ照明及びランプの接着、並びにハードディスクドライブ部品の接着等が挙げられる。
土木及び建築分野における施工及び補修の例としては、水槽に用いるアクリル板同士の接着、タイル同士の接着、木材同士の接着、及びポリ塩化ビニルや木質フロア材同士の接着等が挙げられる。
日用品の製造及び補修の例としては、プラモデル作製用の接着、メガネやボールペン等のプラスチック製日用品の補修用接着等が挙げられる。
【実施例】
【0089】
以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。尚、以下の各例における「部」は重量部を意味する。
【0090】
１．実施例１～１０、比較例１～３
１）活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製
下記表１に示す（Ａ）～（Ｅ）成分及びその他成分を、遊星式攪拌装置で分散させ、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を製造した。
得られた表１の組成物を使用し、後記する評価を行った。それらの結果を表１に示す。
１）活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の調製
下記表１に示す（Ａ）～（Ｅ）成分及びその他成分を、遊星式攪拌装置で分散させ、活性エネルギー線硬化型接着剤組成物を製造した。
得られた表１の組成物を使用し、後記する評価を行った。それらの結果を表１に示す。
【0091】
尚、表１における各成分の数字は重量部を意味する。
又、表１における略号は下記を意味する。
又、表１における略号は下記を意味する。
【0092】
◆（Ａ）成分
・ＵＮ１２５５：ポリエステル系ウレタンアクリレート（Ｍｗ８，０００）、根上工業（株）製アートレジンＵＮ－１２５５（商品名）
・ＵＮ６３０５：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（Ｍｗ２７，０００）、根上工業（株）製アートレジンＵＮ－６３０５（商品名）
◆（Ｂ）成分
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、ＫＪケミカルズ（株）製ＡＣＭＯ（商品名）
◆（Ｃ）成分
・４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学工業（株）製４－ＨＢＡ（商品名）
・ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート、共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ（商品名）
◆（Ｄ）成分
・Ｏ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＩＧＭレジン製Ｏｍｎｉｒａｄ－１８４Ｄ（商品名）
・ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＩＧＭレジン製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」
◆（Ｅ）成分
ＲＸ２００：トリメチルシリル基表面修飾シリカ（疎水性）、比表面積２００ｍ2／ｇ、平均一次粒径１２ｎｍ、日本アエロジル（株）製「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ２００」
ＲＹ２００Ｓ：ジメチルシロキサン処理シリカ（疎水性）、比表面積１３０ｍ2／ｇ、平均一次粒径１６ｎｍ、日本アエロジル（株）製「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓ」
◆その他成分
・ＴＥＡ：トリエタノールアミン
・ＵＮ１２５５：ポリエステル系ウレタンアクリレート（Ｍｗ８，０００）、根上工業（株）製アートレジンＵＮ－１２５５（商品名）
・ＵＮ６３０５：ポリエーテル系ウレタンアクリレート（Ｍｗ２７，０００）、根上工業（株）製アートレジンＵＮ－６３０５（商品名）
◆（Ｂ）成分
・ＡＣＭＯ：アクリロイルモルホリン、ＫＪケミカルズ（株）製ＡＣＭＯ（商品名）
◆（Ｃ）成分
・４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート、大阪有機化学工業（株）製４－ＨＢＡ（商品名）
・ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート、共栄社化学（株）製ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ（商品名）
◆（Ｄ）成分
・Ｏ－１８４：１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ＩＧＭレジン製Ｏｍｎｉｒａｄ－１８４Ｄ（商品名）
・ＴＰＯ：２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、ＩＧＭレジン製「Ｏｍｎｉｒａｄ ＴＰＯ」
◆（Ｅ）成分
ＲＸ２００：トリメチルシリル基表面修飾シリカ（疎水性）、比表面積２００ｍ2／ｇ、平均一次粒径１２ｎｍ、日本アエロジル（株）製「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ２００」
ＲＹ２００Ｓ：ジメチルシロキサン処理シリカ（疎水性）、比表面積１３０ｍ2／ｇ、平均一次粒径１６ｎｍ、日本アエロジル（株）製「ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ２００Ｓ」
◆その他成分
・ＴＥＡ：トリエタノールアミン
【0093】
２）活性エネルギー線硬化型接着剤組成物の評価
得られた組成物を、下記の試験方法に従い評価した。それらの結果を表１に示す。
得られた組成物を、下記の試験方法に従い評価した。それらの結果を表１に示す。
【0094】
◆粘度（２５℃）
東機産業（株）製円すい－平板形回転粘度計「ＲＥ－８０Ｒ」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1（コーンプレート角度１度３４分、ローター半径２．４ｃｍ、ローター回転数１００ｒｐｍ、ずり速度係数３．８３）にて、ローター回転後１分後の粘度値を２５℃粘度とした。表１における粘度の単位は、ｍＰａ・ｓである。
尚、ずり速度はずり速度係数に回転数を乗じて求められる。
東機産業（株）製円すい－平板形回転粘度計「ＲＥ－８０Ｒ」を用いて、ＪＩＳ Ｋ ６８３３に準じ、温度２５℃、ずり速度３８３ｓ-1（コーンプレート角度１度３４分、ローター半径２．４ｃｍ、ローター回転数１００ｒｐｍ、ずり速度係数３．８３）にて、ローター回転後１分後の粘度値を２５℃粘度とした。表１における粘度の単位は、ｍＰａ・ｓである。
尚、ずり速度はずり速度係数に回転数を乗じて求められる。
【0095】
◆ＴＩ値（Ｔｈｉｘｏｔｒｏｐｙ Ｉｎｄｅｘ値)
上記粘度と同様の方法に従い、ローター回転数１０ｒｐｍで粘度測定を行い（ずり速度は３８．３ｓ-1）、得られた粘度の比を算出してＴＩ値とした。
ＴＩ値＝ローター回転数１０ｒｐｍ粘度／ローター回転数１００ｒｐｍ粘度
上記粘度と同様の方法に従い、ローター回転数１０ｒｐｍで粘度測定を行い（ずり速度は３８．３ｓ-1）、得られた粘度の比を算出してＴＩ値とした。
ＴＩ値＝ローター回転数１０ｒｐｍ粘度／ローター回転数１００ｒｐｍ粘度
【0096】
◆液吐出性
得られた組成物を、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズル部分のついたテルモ株式会社製「テルモシリンジ中口ツベルクリン用（１ｍＬ）」に充填し、シリンジに５００ｇの重りを載せて組成物をノズルから組成物を押し出し、内容量１ｍＬをすべて吐出できるまでの時間を計測して、液吐出性を評価した。
尚、表１における〇、△及び×は、下記を意味する。
〇：３０秒未満で吐出可能
△：３０秒以上、２分未満で吐出可能
×：２分以上必要
得られた組成物を、直径１ｍｍ×長さ１０ｍｍのノズル部分のついたテルモ株式会社製「テルモシリンジ中口ツベルクリン用（１ｍＬ）」に充填し、シリンジに５００ｇの重りを載せて組成物をノズルから組成物を押し出し、内容量１ｍＬをすべて吐出できるまでの時間を計測して、液吐出性を評価した。
尚、表１における〇、△及び×は、下記を意味する。
〇：３０秒未満で吐出可能
△：３０秒以上、２分未満で吐出可能
×：２分以上必要
【0097】
◆液だれ性
５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍ厚のポリカーボネート板同士を、０．５ｍｍの隙間を空けて対向させ、テルモ株式会社製「テルモシリンジ中口ツベルクリン用（１ｍＬ）」に充填した組成物を隙間に流し込んで充填する。その後、室温で１０分間保持し、隙間から液が流出するかどうかを目視で確認し、液だれ性を評価した。
尚、表１における〇、△及び×は、下記を意味する。
〇：１０分経過しても組成物の流出なし
△：組成物の一部は流出し、一部は隙間に残る
×：すべて流出し、隙間に組成物が残らない
５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍ厚のポリカーボネート板同士を、０．５ｍｍの隙間を空けて対向させ、テルモ株式会社製「テルモシリンジ中口ツベルクリン用（１ｍＬ）」に充填した組成物を隙間に流し込んで充填する。その後、室温で１０分間保持し、隙間から液が流出するかどうかを目視で確認し、液だれ性を評価した。
尚、表１における〇、△及び×は、下記を意味する。
〇：１０分経過しても組成物の流出なし
△：組成物の一部は流出し、一部は隙間に残る
×：すべて流出し、隙間に組成物が残らない
【0098】
◆接着強度
５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍ厚のポリカーボネート板同士を、０．５ｍｍの隙間を空けて対向させ、テルモ（株）製「テルモシリンジ中口ツベルクリン用（１ｍＬ）」に充填した組成物を隙間に流し込んで充填する。その直後、３８５ｎｍ光を放射するＵＶ－ＬＥＤ装置を用いてＵＶ照射（ＵＶ照度：５００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ積算光量：２，０００ｍＪ／ｃｍ2）し、組成物を硬化して接着強度測定用サンプルとした。
接着強度は下記条件で測定した。表１における接着強度の単位は、Ｎ／１０ｍｍである。
・引張試験機：インストロンジャパンカンパニーリミテッド製インストロン５５６４
・試験片：幅２ｃｍ（接着面）×長さ１０ｃｍ×２ｍｍ厚
・試験方法：引張試験
・剥離速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
５ｃｍ×２ｃｍ×２ｍｍ厚のポリカーボネート板同士を、０．５ｍｍの隙間を空けて対向させ、テルモ（株）製「テルモシリンジ中口ツベルクリン用（１ｍＬ）」に充填した組成物を隙間に流し込んで充填する。その直後、３８５ｎｍ光を放射するＵＶ－ＬＥＤ装置を用いてＵＶ照射（ＵＶ照度：５００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ積算光量：２，０００ｍＪ／ｃｍ2）し、組成物を硬化して接着強度測定用サンプルとした。
接着強度は下記条件で測定した。表１における接着強度の単位は、Ｎ／１０ｍｍである。
・引張試験機：インストロンジャパンカンパニーリミテッド製インストロン５５６４
・試験片：幅２ｃｍ（接着面）×長さ１０ｃｍ×２ｍｍ厚
・試験方法：引張試験
・剥離速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
【0099】
◆艶消し性
２ｍｍ厚のシリコーンゴムに５ｃｍ×５ｃｍの角型の穴を空け、離型フィルムの上に載せる。その後、組成物を流し込んで充填し、３８５ｎｍ光を放射するＵＶ－ＬＥＤ装置を用いて紫外線照射（ＵＶ照度：５００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ積算光量：２，０００ｍＪ／ｃｍ2）し、組成物を硬化して艶消し性測定用サンプルとした。
得られたサンプルのヘイズを測定して艶消し性の指標とした。
尚、表１における〇、〇△、△×及び×は、下記を意味する。
〇 ：ヘイズ９０％以上
〇△：ヘイズ７０～９０％
△ ：ヘイズ５０～７０％
△×：ヘイズ２０～５０％
× ：ヘイズ０～２０％
２ｍｍ厚のシリコーンゴムに５ｃｍ×５ｃｍの角型の穴を空け、離型フィルムの上に載せる。その後、組成物を流し込んで充填し、３８５ｎｍ光を放射するＵＶ－ＬＥＤ装置を用いて紫外線照射（ＵＶ照度：５００ｍＷ／ｃｍ2、ＵＶ積算光量：２，０００ｍＪ／ｃｍ2）し、組成物を硬化して艶消し性測定用サンプルとした。
得られたサンプルのヘイズを測定して艶消し性の指標とした。
尚、表１における〇、〇△、△×及び×は、下記を意味する。
〇 ：ヘイズ９０％以上
〇△：ヘイズ７０～９０％
△ ：ヘイズ５０～７０％
△×：ヘイズ２０～５０％
× ：ヘイズ０～２０％
【0100】
【表1】
【0101】
５）評価結果
実施例１～１０の結果から明らかなように、本発明の組成物は、プラスチック製シート状基材同士の接着性に優れ、液だれが抑制され、かつ液を吐出する際の作業性にも優れ、硬化物の艶も小さく意匠性に優れていた。
これに対して、本発明の（Ｅ）成分を含まない比較例１の組成物は、液だれ性に劣り、液が隙間からすべて流出してしまったため、接着強度を測定することはできなかった。又、硬化後の艶消し性にも劣るものであった。
又、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓを上回る比較例２の組成物は、液だれ性、接着強度、艶消し性は良好であったものの、液吐出性に劣り、実用性に乏しいものであった。
又、本発明の（Ｂ）成分を含まない比較例３の組成物は、液吐出性、液だれ性、及び艶消し性は良好であったものの、プラスチック製シート状基材との接着性が低く、実用性に乏しいものであった。
実施例１～１０の結果から明らかなように、本発明の組成物は、プラスチック製シート状基材同士の接着性に優れ、液だれが抑制され、かつ液を吐出する際の作業性にも優れ、硬化物の艶も小さく意匠性に優れていた。
これに対して、本発明の（Ｅ）成分を含まない比較例１の組成物は、液だれ性に劣り、液が隙間からすべて流出してしまったため、接着強度を測定することはできなかった。又、硬化後の艶消し性にも劣るものであった。
又、粘度が５，０００ｍＰａ・ｓを上回る比較例２の組成物は、液だれ性、接着強度、艶消し性は良好であったものの、液吐出性に劣り、実用性に乏しいものであった。
又、本発明の（Ｂ）成分を含まない比較例３の組成物は、液吐出性、液だれ性、及び艶消し性は良好であったものの、プラスチック製シート状基材との接着性が低く、実用性に乏しいものであった。
【産業上の利用可能性】
【0102】
本発明の組成物は、種々の被着体に対する接着性に優れ、液だれが抑制されて被着体同士の隙間が大きくても十分な接着強度を示し、かつ作業性にも優れ、硬化物の艶も小さい。
従って、本発明の組成物は、この様な物性が要求される活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として使用することができ、好ましくは、プラスチック製シート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として使用することができ、建築材料、電子部品、機械部品、及び光学部品等の製造に好適に使用できる。
従って、本発明の組成物は、この様な物性が要求される活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として使用することができ、好ましくは、プラスチック製シート用活性エネルギー線硬化型接着剤組成物として使用することができ、建築材料、電子部品、機械部品、及び光学部品等の製造に好適に使用できる。