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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-11
(45)【発行日】2024-03-19
(54)【発明の名称】撥液性構造体及びその製造方法並びに包装材
(51)【国際特許分類】
B32B 27/30 20060101AFI20240312BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20240312BHJP
B05D 7/24 20060101ALI20240312BHJP
B05D 5/00 20060101ALI20240312BHJP
B05D 3/00 20060101ALI20240312BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240312BHJP
【ＦＩ】
B32B27/30 D
B32B27/20 Z
B05D7/24 302L
B05D5/00 Z
B05D3/00 D
B65D65/40 D
【請求項の数】
12
(21)【出願番号】P 2020090457
(22)【出願日】2020-05-25
(65)【公開番号】P2021000820
(43)【公開日】2021-01-07
【審査請求日】2023-04-17
(31)【優先権主張番号】P 2019113552
(32)【優先日】2019-06-19
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(72)【発明者】
【氏名】木下 廣介
(72)【発明者】
【氏名】加藤 了嗣
(72)【発明者】
【氏名】鈴田 昌由
【審査官】岩本 昌大
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／１５９６７８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１９－０１０８０３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１７－１１９３５３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０５１５９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特許第６５２２８４１（ＪＰ，Ｂ１）
【文献】特開２０１８－１９８０５０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－２０９４９３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ０５Ｄ １／００－７／２６
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、前記撥液層がフッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂を含有しており、かつ、前記撥液層表面のコア部空間体積が４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にあることを特徴とする撥液性構造体。
【請求項2】
前記撥液層表面のスキューネス値が０．０～０．３の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の撥液性構造体。
【請求項3】
前記撥液層が、前記バインダ樹脂中に分散されたフィラーを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の撥液性構造体。
【請求項4】
前記撥液層が、前記フィラーとして互いに平均一次粒子径が異なる２種類以上のフィラーを含有することを特徴とする請求項３に記載の撥液性構造体。
【請求項5】
前記フィラーのうち少なくとも１種類のフィラーが平均一次粒子径８～３０μｍのフィラーであることを特徴とする請求項３又は４に記載の撥液性構造体。
【請求項6】
前記フィラー重量の合計が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にあることを特徴とする請求項３～５のいずれかに記載の撥液性構造体。
【請求項7】
前記撥液層が熱可塑性樹脂を更に含むことを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の撥液性構造体。
【請求項8】
撥液性を付与すべき前記表面と前記撥液層との間に配置された下地層を備えることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の撥液性構造体。
【請求項9】
前記下地層が平均一次粒子径８～３０μｍのフィラーを含むことを特徴とする請求項８に記載の撥液性構造体。
【請求項10】
請求項１～９のいずれかに記載の撥液性構造体を物品と接する側に有することを特徴とする包装材。
【請求項11】
フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂を含有する塗液を準備する工程と、撥液性を付与すべき表面上に、前記塗液の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程と、を備え、
前記撥液層表面のコア部空間体積を４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にすることを特徴とする撥液性構造体の製造方法。
【請求項12】
前記撥液層表面のスキューネス値を０．０～０．３の範囲にすることを特徴とする請求項１１に記載の撥液性構造体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、撥液性構造体及びその製造方法、並びに、物品と接する側に上記撥液性構造体を有する包装材に関する。
【背景技術】
【0002】
撥水性を有する構造体について種々の態様が知られている。例えば、特許文献１には、基材部の表面に、鱗片状無機微粒子がバインダ樹脂により固定された微粒子層と、微粒子層の表面を被覆した撥水膜層とが設けられた撥水構造体が開示されている。特許文献２には、熱可塑性樹脂と、疎水性粒子とを含む、単層の撥水性ヒートシール膜が開示されている。特許文献３には、基材と、基材上の熱接着層とを備える蓋材用撥水性積層体において、上記熱接着層が熱可塑性樹脂、撥水性微粒子及びこの撥水性微粒子よりも平均粒子径の大きいビーズ粒子を含むことが開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０１７－１３２０５５号公報
【文献】特開２０１７－１５５１８３号公報
【文献】国際公開第２０１７／２０４２５８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１～３に記載の発明においては、水滴との接触角によって撥水性が評価されている。特許文献２，３に記載の発明においては、撥ヨーグルト性（ヨーグルトの付着性）についても評価されている。しかし、これらの文献に記載の発明においては、油分を含む液状物（例えば、カレー、生クリーム）に対する撥液性は検討されていない。
【0005】
本開示は、水に対する優れた撥液性を有するとともに、油又はこれを含む液状物等に対しても優れた撥液性を有する撥液性構造体及びその製造方法を提供することを目的とする。また、本開示は、物品と接する側に上記撥液性構造体を有する包装材を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
すなわち、請求項１に記載の発明は、撥液性を付与すべき表面と、前記表面上に形成された撥液層とを備える撥液性構造体であって、
前記撥液層がフッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂を含有しており、かつ、前記撥液層表面のコア部空間体積が４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にあることを特徴とする撥液性構造体である。
前記撥液層がフッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂を含有しており、かつ、前記撥液層表面のコア部空間体積が４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にあることを特徴とする撥液性構造体である。
【0007】
次に、請求項２に記載の発明は、前記撥液層表面のスキューネス値が０．０～０．３の範囲にあることを特徴とする請求項１に記載の撥液性構造体である。
【0008】
次に、請求項３に記載の発明は、前記撥液層が、前記バインダ樹脂中に分散されたフィラーを含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の撥液性構造体である。
【0009】
次に、請求項４に記載の発明は、前記撥液層が、前記フィラーとして互いに平均一次粒子径が異なる２種類以上のフィラーを含有することを特徴とする請求項３に記載の撥液性構造体である。
【0010】
次に、請求項５に記載の発明は、前記フィラーのうち少なくとも１種類のフィラーが平均一次粒子径８～３０μｍのフィラーであることを特徴とする請求項３又は４に記載の撥液性構造体である。
【0011】
次に、請求項６に記載の発明は、前記フィラー重量の合計が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にあることを特徴とする請求項３～５のいずれかに記載の撥液性構造体である。
【0012】
次に、請求項７に記載の発明は、前記撥液層が熱可塑性樹脂を更に含むことを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の撥液性構造体である。
【0013】
次に、請求項８に記載の発明は、撥液性を付与すべき前記表面と前記撥液層との間に配置された下地層を備えることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の撥液性構造体である。
【0014】
次に、請求項９に記載の発明は、前記下地層が平均一次粒子径８～３０μｍのフィラーを含むことを特徴とする請求項８に記載の撥液性構造体である。
【0015】
次に、請求項１０に記載の発明は、請求項１～９のいずれかに記載の撥液性構造体を物品と接する側に有することを特徴とする包装材である。
【0016】
次に、請求項１１に記載の発明は、フッ素含有樹脂を含むバインダ樹脂を含有する塗液を準備する工程と、
撥液性を付与すべき表面上に、前記塗液の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程と、を備え、
前記撥液層表面のコア部空間体積を４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にすることを特徴とする撥液性構造体の製造方法である。
撥液性を付与すべき表面上に、前記塗液の塗膜を形成する工程と、
前記塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層を形成する工程と、を備え、
前記撥液層表面のコア部空間体積を４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にすることを特徴とする撥液性構造体の製造方法である。
【0017】
次に、請求項１２に記載の発明は、前記撥液層表面のスキューネス値を０．０～０．３の範囲にすることを特徴とする請求項１１に記載の撥液性構造体の製造方法である。
【発明の効果】
【0018】
本発明の撥液性構造体は、その表面に撥液層を備え、この撥液層表面に凹凸を有する。油分を含む液状物等に接触した場合にも、前記表面凹凸の凸部でこれら液状物等を支えるため、その接触面積が低減して、物理的に撥液性を発揮する。また、これに加えて、この撥液層はフッ素含有樹脂を含有するため、このフッ素含有樹脂本来の性質に基づいて化学的にも撥液性を発揮する。このように本発明の撥液性構造体においては、物理的化学的に撥液性を発揮するため、水含む液状物等はもちろん、油又はこれを含む液状物等に対しても優れた撥液性を示すのである。
【0019】
なお、撥液層表面のコア部空間体積（ｖｏｉｄ ｖｏｌｕｍｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｒｅ ｓｅｃｔｉｏｎ，Ｖｖｃ）はＩＳＯ０２５１７８に従って測定できる。このコア部空間体積Ｖｖｃは、表面凹凸の平均面を基準面として、その凸部の最大高さの位置を含み前記基準面に平行な面と前記基準面との間に挟まれる空間のうち、空隙（ｖｏｉｄ）が占める体積を示すものである。
【0020】
このコア部空間体積Ｖｖｃが小さいことは、前記凸部の最大高さが低いか、あるいは、前記空間のうちフィラー等の撥液層を構成する材料が占める体積が大きいことを意味し、このため、前記液状物等との接触面積が大きくなり、油又はこれを含む液状物等に対して十分な撥液性を発揮できない。後述する実施例１－１～１－２０と比較例１－１を対比して分かるように、十分な撥液性を発揮するコア部空間体積Ｖｖｃの下限は４μｍ３／μｍ２である。
【0021】
また、逆にコア部空間体積Ｖｖｃが大きいことは、空隙（ｖｏｉｄ）が占める体積が大きいことを意味する。このため、前記液状物等が表面凹凸の凹部まで深く進入して両者の接触面積が大きくなり、十分な撥液性を発揮できない。後述する実施例１－１～１－２０と比較例１－２を対比して分かるように、十分な撥液性を発揮するコア部空間体積Ｖｖｃの上限は１０μｍ３／μｍ２である。
【0022】
このようにコア部空間体積Ｖｖｃが４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にある場合においても、そのスキューネス値が０．０～０．３の範囲にある場合には、特に優れた撥液性を発揮する。
【0023】
スキューネス値は、表面の二乗平均平方根高さＲｑの三乗によって無次元化した基準長さにおいて、高さＺ（ｘ）の三乗平均を意味し、平均線を中心としたときの山部と谷部との偏り度を表している。すなわち、スキューネス値が０の場合には、山部と谷部とが等しい。スキューネス値が負の値の場合には、平均線に対して上側に偏っており、内容物との接触面積が大きくなり、撥液性に劣る。一方、スキューネス値が正の値の場合には、平均線に対して下側に偏っており、優れた撥液性を発揮するが、これが０．３を越えると、内容物が凹部に入り込み易くなり、この結果、撥液性が低下する結果となる。
【0024】
なお、これらコア部空間体積Ｖｖｃ及びスキューネス値はＪＩＳ Ｂ０６８１－２に従って測定することができる。
【0025】
スキューネス値が０．０～０．３の範囲にある場合に特に優れた撥液性を発揮することは、後述する実施例２－１～２－７２から明らかである。すなわち、コア部空間体積Ｖｖｃが４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にある場合でも、スキューネス値が０．０より小さい場合（実施例２－１，２－３，２－７，２－１２，２－１８，２－２０，２－２，２－２８，２－３２，２－３５，２－３７，２－４１，２－４４，２－５１，２－５２，２－５５，２－６４，２－６８，２－７１，２－７２）には、油を含むマヨネーズに対する剥離性がＢ～Ｄであり、スキューネス値が０．３より大きい場合（実施例２－５，２－９，２－１１，２－２４，２－２６，２－２９，２－３９，２－４５，２－４８，２－５８，２－５９，２－６０，２－６１，２－６２，２－６３，２－６５，２－６６，２－６７）には、油を含むマヨネーズに対する剥離性がＢ～Ｃであるのに対して、スキューネス値が０．０～０．３の範囲にある場合（実施例２－２，２－４，２－６，２－８，２－１０，２－１３，２－１４，２－１５，２－１６，２－１７，２－１９，２－２１，２－２３，２－２５，２－２７，２－３０，２－３１，２－３３，２－３４，２－３６，２－４０，２－４２，２－４３，２－４６，２－４７，２－４９，２－５０，２－５３，２－５４，２－５６，２－５７，２－６９，２－７０）には、油を含むマヨネーズに対する剥離性がＡ～Ｂである。
【図面の簡単な説明】
【0026】
【発明を実施するための形態】
【0027】
以下、添付図面を参照して、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には、同一符号を用いることとし、重複する説明は省略する。
【0028】
＜撥液性構造体＞
図１（ａ）は、本実施形態に係る撥液性構造体の具体例の概略断面図である。図１に示されるように、この撥液性構造体Ａは、被処理面（撥液性を付与すべき表面）を有する基材１と、被処理面上に形成された撥液層３とを備える。
図１（ａ）は、本実施形態に係る撥液性構造体の具体例の概略断面図である。図１に示されるように、この撥液性構造体Ａは、被処理面（撥液性を付与すべき表面）を有する基材１と、被処理面上に形成された撥液層３とを備える。
【0029】
（基材）
基材１は、撥液性を付与すべき表面を有し且つ支持体となるものであれば特に制限はなく、例えば、フィルム状（厚さ：１０～２００μｍ程度）であっても、プレート状（厚さ：１～１０ｍｍ程度）であってもよい。フィルム状の基材としては、例えば、紙、樹脂フィルム、金属箔等が挙げられる。これらの材料からなるフィルム包装材の内面を被処理面１ａとし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい包装袋を得ることができる。プレート状の基材としては、例えば、紙、樹脂、金属、ガラス等が挙げられる。
基材１は、撥液性を付与すべき表面を有し且つ支持体となるものであれば特に制限はなく、例えば、フィルム状（厚さ：１０～２００μｍ程度）であっても、プレート状（厚さ：１～１０ｍｍ程度）であってもよい。フィルム状の基材としては、例えば、紙、樹脂フィルム、金属箔等が挙げられる。これらの材料からなるフィルム包装材の内面を被処理面１ａとし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい包装袋を得ることができる。プレート状の基材としては、例えば、紙、樹脂、金属、ガラス等が挙げられる。
【0030】
これらの材料を成形してなる容器の内面を被処理面とし、これに撥液層３を形成することで、内容物が付着しにくい容器を得ることができる。
【0031】
紙としては、上質紙、特殊上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、模造紙、クラフト紙等が挙げられる。樹脂としては、ポリオレフィン、酸変性ポリオレフィン、ポリエステル（例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ））、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、セルロースアセテート、セロファン樹脂等が挙げられる。金属としては、例えばアルミ、ニッケル等が挙げられる。
【0032】
基材１がフィルム状である場合、基材１は撥液層３と熱融着性を有することが好ましい。また、後述するように基材１と撥液層３との間に下地層が介在する場合には、基材１は下地層と熱融着性を有することが好ましい。基材１の融点は１７０℃以下であることが好ましい。これにより、ヒートシールによって包装袋を形成する際、基材１と撥液層３との密着性がより強固になるため、ヒートシール性がより向上する。このような観点から、基材１の融点は１５０℃以下であることがより好ましい。基材１の融点は示差走査熱量分析より測定することが可能である。
【0033】
（撥液層）
撥液層３は撥液性を有する層であり、基材１の表面の一部又は全部を覆うように形成されている。撥液性とは、撥水性及び撥油性の両特性を包含する概念であり、具体的には、液体状、半固体状、もしくはゲル状の水性又は油性材料に対し撥液する特性である。水性又は油性材料としては、水、油、ヨーグルト、カレー、生クリーム、ゼリー、プリン、シロップ、お粥、スープ等の食品、ハンドソープ、シャンプー等の洗剤、医薬品、化粧品、化学品などが挙げられる。これらが直接接するように、撥液性構造体１０において、撥液層３が最内層又は最外層をなしている。
撥液層３は撥液性を有する層であり、基材１の表面の一部又は全部を覆うように形成されている。撥液性とは、撥水性及び撥油性の両特性を包含する概念であり、具体的には、液体状、半固体状、もしくはゲル状の水性又は油性材料に対し撥液する特性である。水性又は油性材料としては、水、油、ヨーグルト、カレー、生クリーム、ゼリー、プリン、シロップ、お粥、スープ等の食品、ハンドソープ、シャンプー等の洗剤、医薬品、化粧品、化学品などが挙げられる。これらが直接接するように、撥液性構造体１０において、撥液層３が最内層又は最外層をなしている。
【0034】
この撥液層３は、バインダ樹脂３１を必須成分とするものである。また、撥液層３表面に凹凸を形成してそのコア部空間体積を４～１０μｍ３／μｍ２の範囲とし、また、これに加えてスキューネス値を０．０～０．３とするため、このバインダ樹脂３１中にフィラー３２を分散させることができる。フィラー３２の重量は３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲とすることができる。フィラー３２の重量が３．０ｇ／ｍ２未満の場合には、フィラー３２がバインダ樹脂３１中に埋没して撥液層３表面の凹凸が乏しく、十分な撥液性を発揮できないことがある。また、１０．６ｇ／ｍ２を越える場合にはフィラー３２が撥液層３から脱落し易い。これに対し、フィラー３２の重量が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にある場合には、撥液層３表面に適度な凹凸を形成して脱落することがない。また、このほか、撥液機能を損なわない程度の範囲で、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。
【0035】
なお、撥液層３は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物に対する撥液性をより向上させる観点から、ピロリドン類に由来する構造単位を含まないものであってもよい。すなわち、ピロリドン類に由来する構造単位は、フッ素含有樹脂に含まれないだけでなく、それ以外の撥液層３を構成する成分のいずれにも含まれなくてもよい。撥液層３におけるピロリドン類に由来する構造単位の有無は、赤外分光法や核磁気共鳴分光法、熱分解ＧＣ－ＭＳなどにより判断することができる。
【0036】
次に、バインダ樹脂３１は、少なくともフッ素含有樹脂を含む。バインダ樹脂３１は更に、熱可塑性樹脂及び架橋剤の一方又は両方を含んでもよい。バインダ樹脂３１が架橋剤を含む場合、撥液層３においてバインダ樹脂３１は、架橋剤を介してフッ素含有樹脂や熱可塑性樹脂が架橋した架橋構造を有していてもよい。
【0037】
フッ素含有樹脂としては特に制限されず、パーフルオロアルキル、パーフルオロアルケニル、パーフルオロポリエーテル等の構造を有する樹脂を適宜用いることができる。フッ素含有樹脂は、撥液層３の撥液性をより向上させる観点から、フッ素－アクリル共重合体を含むことが好ましい。フッ素－アクリル共重合体とは、含フッ素単量体とアクリル単量体とからなる共重合体である。フッ素－アクリル共重合体は、ブロック共重合体であってもランダム共重合体であってもよい。フッ素－アクリル共重合体を用いることで、撥液層３の耐侯性、耐水性、耐薬品性及び造膜性についても向上させることができる。
【0038】
フッ素含有樹脂中のフッ素含有量は、例えば３０～６０質量％であり、４０～５０質量％であってもよい。フッ素含有量は、フッ素含有樹脂を構成する原子の総質量に対するフッ素原子の質量の割合を意味する。
【0039】
フッ素含有樹脂としては、市販のフッ素系塗料を使用することができる。市販のフッ素系塗料として、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガード、ＡＧＣセイミケミカル株式会社製のエスエフコート、株式会社ネオス製のフタージェント、ソルベイ社製のフルオロリンク、ダイキン工業株式会社製のユニダイン、第一工業製薬株式会社製のＨ－３５３９シリーズ、日油株式会社製のモディパーＦシリーズ等が挙げられる。
【0040】
フッ素含有樹脂は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー及びリンス）に対する撥液性をより向上させる観点から、ピロリドン又はその誘導体（ピロリドン類）に由来する構造単位を含まないものであってもよい。ここで、ピロリドン類としては、例えば、Ｎ－ビニル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－５－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－ビニル－３，３－ジメチル－２－ピロリドンなどが挙げられる。ピロリドン類に由来する構造単位を含まないフッ素含有樹脂としては、例えば、旭硝子株式会社製のアサヒガードＡＧ－Ｅ０６０、ＡＧ－Ｅ０７０、ＡＧ－Ｅ０９０、ダイキン工業株式会社製のユニダインＴＧ－８１１１が挙げられる。
【0041】
熱可塑性樹脂としては、特に制限されず、例えば、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ホモ、ブロック、あるいはランダムポリプロピレン、プロピレン－αオレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。例えば、エチレン－αオレフィン共重合体であれば、プロピレンとα－オレフィンとのブロック共重合体、ランダム共重合体等ということができる。αオレフィン成分としては、エチレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンなどを例示することができる。
【0042】
熱可塑性樹脂の融点は、例えば、５０～１３５℃である。融点が１３５℃以下であることにより、フッ素含有樹脂を撥液層３の表面にブリードアウトさせやすい。フッ素含有樹脂が表面にブリードアウトすることで、表面自由エネルギーを低下させることができ、これにより、撥液層３の表面に優れた撥液性を発現させることができる。なお、フッ素含有樹脂のブリードアウト促進には高温で乾燥させる方法があるが、熱可塑性樹脂の融点が高過ぎる場合は相応の高温が必要となるため、基材１に変形等の支障が生じる虞がある。一方、融点が５０℃以上であることで、ある程度の結晶性が確保されるため軟化によるブロッキングの発生が抑制される。このような観点から、熱可塑性樹脂の融点は６０～１２０℃であることがより好ましい。
【0043】
熱可塑性樹脂は、所定の酸で変性された変性ポリオレフィンであってもよい。変性ポリオレフィンは、例えば不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステル等から導かれる不飽和カルボン酸誘導体成分で、ポリオレフィンをグラフト変性することで得られる。また、ポリオレフィンとして、水酸基変性ポリオレフィンやアクリル変性ポリオレフィン等の変性ポリオレフィンを使用することもできる。変性ポリオレフィン樹脂としては、例えば日本製紙株式会社製のアウローレン、住友精化株式会社製のザイクセン、住友精化株式会社製のセボルジョン、三井化学株式会社製のユニストール、ユニチカ株式会社製のアローベース等が挙げられる。
【0044】
上記変性ポリオレフィンは官能基が導入されているため、架橋剤と反応して架橋構造を形成しやすいという観点からも好ましい。上記官能基としては、カルボキシル基、水酸基、（メタ）アクリロイル基、アミノ基等が挙げられる。これらの官能基を有する変性ポリオレフィンを後述する架橋剤と共に用いることで、撥液層３には熱可塑性樹脂、フッ素含有樹脂及び架橋剤からなる架橋構造が形成され、より優れた耐久性を撥液層３に付与することができる。
【0045】
架橋剤は、フッ素含有樹脂と反応する官能基を有するものであることが好ましい。このような架橋剤としては、例えば、アジリジン基、イソシアネート基、カルボジイミド基、アミノ基等の官能基を有する架橋剤を用いることができる。市販の架橋剤としては、例えば、株式会社日本触媒製のケミタイト、三井化学株式会社製のタケネート、日清紡ケミカル株式会社製のカルボジライト、明成化学工業株式会社製のメイカネート、サイテックインダストリーズ社製のサイメル（Ｃｙｍｅｌ）が挙げられる。
【0046】
なお、フッ素含有樹脂は、水に分散させた水分散体として用いられることが一般的である。そのためフッ素含有樹脂の多くは、水との親和性を高めるために水酸基やアミノ基等の親水性基を有する。フッ素含有樹脂と反応する官能基を有する架橋剤を用いることで、フッ素含有樹脂が有するこれらの官能基は、架橋剤が有する官能基と反応し、撥液層３に架橋構造が形成されることとなる。また、フッ素含有樹脂が有するこれらの官能基は、架橋剤と反応することで減少するため、撥液層３に残存する官能基が低減される。そのため、撥液層３が液状物と長期間接触した場合でも撥液性の低下を抑制でき、優れた撥液性を長期間維持することができる。なお、フッ素含有樹脂を水以外の溶剤に分散させた分散体として用いる場合、フッ素含有樹脂は使用される溶剤との親和性を高めるための構造（例えば、炭化水素鎖等）を有していてもよい。
【0047】
バインダ樹脂３１における熱可塑性樹脂の含有率（バインダ樹脂５ｂの質量基準）は、例えば、５～９０質量％であり、１０～５０質量％又は２０～３０質量％であってもよい。バインダ樹脂５ｂにおける熱可塑性樹脂の含有率が５質量％以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができ、他方、９０質量％以下であると、フッ素含有樹脂や架橋剤の含有率を十分に確保でき、撥液層が優れた撥液性及び耐久性を発現しやすい。
【0048】
バインダ樹脂３１に含まれる架橋剤の質量ＷＣと、バインダ樹脂３１に含まれるフッ素含有樹脂の質量ＷＪとの比ＷＣ／ＷＪは、例えば、０．０１～０．５であり、０．０５～０．３又は０．１～０．２であってもよい。上記比ＷＣ／ＷＪが０．０１以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比ＷＣ／ＷＪが０．５以下であると、フッ素含有樹脂の含有量を十分に確保でき、フッ素含有樹脂を撥液層３の表面に十分にブリードアウトさせることができるため、良好な撥液性を発現させることができる。
【0049】
バインダ樹脂３１が熱可塑性樹脂及び架橋剤を含む場合、バインダ樹脂３１に含まれる架橋剤の質量ＷＣと、バインダ樹脂３１に含まれる熱可塑性樹脂の質量ＷＰとフッ素含有樹脂の質量ＷＪの合計（ＷＰ＋ＷＪ）との比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＪ）は、例えば、０．０１～０．５であり、０．０５～０．３又は０．０７～０．２であってもよい。上記比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＪ）が０．０１以上であると、撥液層からフィラーが脱落することを十分に抑制することができるとともに、撥液層３の耐久性を十分に高めることができる。他方、上記比ＷＣ／（ＷＰ＋ＷＪ）が０．５以下であると、フッ素含有樹脂及び熱可塑性樹脂の含有量を十分に確保でき、フッ素含有樹脂を撥液層３の表面に十分にブリードアウトさせることができるため、良好な撥液性を発現さればせることができるとともに、熱可塑性樹脂による撥液層３からフィラーが脱落することを抑制する効果を十分に得ることができる。
【0050】
次に、フィラー３２としては、平均一次粒子径５～１０００ｎｍの第１のフィラー３２ａや平均一次粒子径０．１～６μｍの第２のフィラー３２ｂを使用することができる。これら第１のフィラー３２ａ及び第２のフィラー３２ｂはそれぞれ単独で撥液層３に配合することができる。また、互いに平均一次粒子径が異なる２種類以上のフィラーをフィラー３２として配合することもできる。このように互いに平均一次粒子径が異なる２種類以上のフィラーを配合することにより、油又はこれを含む液状物等の内容物に接触してこれを支える点の密度が増え、一層その撥液性を高めることができる。例えば、平均一次粒子径５～１０００ｎｍの前記第１のフィラー３２ａと平均一次粒子径０．１～６μｍの前記第２のフィラー３２ｂの両者を混合して撥液層３に配合することも可能である。これら第１のフィラー３２ａや第２のフィラー３２ｂとして、鱗片状のフィラーを使用することもできる。
【0051】
図１（ａ）に示す撥液性構造体Ａでは、フィラー３２として平均一次粒子径５～１０００ｎｍの第１のフィラー３２ａを単独で撥液層３に配合している。また、図１（ｂ）に示す撥液性構造体Ｂは、フィラー３２として平均一次粒子径０．１～６μｍの鱗片状の第２のフィラー３２ｂ単独で配合した例である。また、図１（ｃ）に示す撥液性構造体Ｃは、これら第１のフィラー３２ａ及び第２のフィラー３２ｂの両者を撥液層３に配合している。
【0052】
また、これらフィラー３２ａ，３２ｂに加えて、平均一次粒子径８～３０μｍの大粒子径の第３のフィラー３２ｃを配合することも可能である。図２は、フィラー３２ａ，３２ｂに加えて、このように第３のフィラー３２ｃを撥液層３に配合した撥液性構造体Ｄを示している。そして、このように大粒子径の第３のフィラー３２ｃを配合することにより、これらフィラー３２ａ，３２ｂ，３２ｃがバインダ樹脂３１に埋没することがなくなり、表面凹凸の凸部の密度が増えるため、油又はこれを含む液状物等の内容物に接触してこれを支え、一層その撥液性を高めることができる。そして、このため、撥液層３の厚さを薄くしても、コア部空間体積Ｖｖｃを大きくすることができる。また、これに加えて、スキューネス値Ｓｓｋを大きくすることができる。
【0053】
なお、これらのフィラー３２ａ，３２ｂ，３２ｃの平均一次粒子径はＳＥＭの視野内における任意の計１０個のフィラー３２ａ，３２ｂ，３２ｃについて長径と短径の長さを測定し、その和を２で割ることで得られる値の平均値を意味する。
【0054】
第１のフィラー３２ａを構成する材料としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウム、雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト等が挙げられる。第１のフィラー３２ａとして、例えば、以下の市販品を使用することができる。シリカフィラーの市販品として、例えば、日本アエロジル製のＡＥＲＯＳＩＬ、日本触媒株式会社製のシーホスター、信越シリコーン製のシリカ球状微粒子ＱＳＧ、ＱＣＢが挙げられる。酸化チタンフィラーの市販品として、例えば、エボニックデグサ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ ＴｉＯ２が挙げられる。酸化アルミニウムフィラーの市販品として、例えば、エボニックデグサ社製のＡＥＲＯＸＩＤＥ Ａｌｕが挙げられる。
【0055】
また、平均一次粒子径０．１～６μｍの第２のフィラー３２ｂを構成する材料としては、シリカ、雲母、酸化アルミニウム、タルク、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト等が挙げられる。市販品としては、例えば、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンラブリー、株式会社レプコ製のレプコマイカ、河合石灰工業株式会社製のセラシュール、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェア、住友精化株式会社製のフロービーズ、綜研化学株式会社製のケミスノー、根上工業株式会社製のアートパール、日本触媒株式会社製のシーホスターが挙げられる。これらのうち、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンラブリーは鱗片状シリカである。また、株式会社レプコ製のレプコマイカは鱗片状雲母であり、河合石灰工業株式会社製のセラシュールは鱗片状酸化アルミニウムである。なお、第２のフィラー３２ｂは、疎水処理や撥液性処理が施されていないものであってよいし、これら疎水処理や撥液性処理が施されたものであってもよい。
【0056】
第２のフィラー３２ｂの平均一次粒子径は、０．１～６μｍであることが好ましく、０．１～４μｍ又は４～６μｍであってもよい。第２のフィラー３２ｂの平均一次粒子径が０．１μｍ以上であることで凝集体５が形成されやすく、他方、６μｍ以下であることで、第２のフィラー３２ｂの複雑且つ微細な形状に由来する撥液性が十分に発現される。
【0057】
これら第１のフィラー３２ａ及び第２のフィラー３２ｂは撥液層３の内部で凝集体を構成していてもよい。これらフィラー３２ａ，３２ｂやその凝集体によって、撥液層３の表面に凹凸が形成される。凝集体は、これらフィラー３２ａ，３２ｂと、これを覆っているバインダ樹脂とによって構成されている。
【0058】
次に、粒子径の第３のフィラー３２ｃは、例えば、球状であり、８～３０μｍの平均一次粒子径を有する。このサイズの第３のフィラー３２ｃを含む撥液層３の表面には、第１のフィラー３２ａ、第２のフィラー３２ｂやこれらの凝集体による凹凸よりも粗い凹凸が形成される。これにより、撥液層３は、界面活性剤等を含み且つ粘性が高い液状物（例えば、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー及びリンス）に対しても特に優れた撥液性を有する。第３のフィラー３２ｃは撥液性を有するものであってもよい。
【0059】
第３のフィラー３２ｃを構成する材料としては、シリカ、シリコーン、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、タルク、雲母、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化亜鉛、スメクタイト、ゼオライト、酸化アルミニウム等が挙げられる。第３のフィラー３２ｃとして、例えば、以下の市販品を使用することができる。市販品としては、例えば、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェア、信越シリコーン株式会社製のシリコーンパウダーＫＭＰ、アイカ工業株式会社製のガンツパール、根上工業株式会社製のアートパール、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製のＨＳ－２０８，３０４、３１２，３１５、住友精化株式会社製のフロービーズ、綜研化学株式会社製のケミスノー、信越化学株式会社製のＱＳＧ－３０，８０が挙げられる。このうち、ＡＧＣエスアイテック株式会社製のサンスフェアはシリカフィラーである。信越シリコーン製のシリコーンパウダーＫＭＰはシリコーンフィラーである。また、アイカ工業株式会社製のガンツパールはアクリル樹脂フィラーであり、根上工業株式会社製のアートパールは架橋アクリルビーズ又は架橋ウレタンビーズである。
【0060】
＜撥液性構造体の製造方法＞
撥液性構造体１０の製造方法について説明する。本実施形態に係る製造方法は、撥液層形成用の塗液を準備する工程と、基材１の被処理面１ａ上に塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層３を形成する工程とを備える。以下、各工程について説明する。
撥液性構造体１０の製造方法について説明する。本実施形態に係る製造方法は、撥液層形成用の塗液を準備する工程と、基材１の被処理面１ａ上に塗液の塗膜を形成する工程と、塗膜を乾燥及び硬化させることによって撥液層３を形成する工程とを備える。以下、各工程について説明する。
【0061】
まず、フィラー３２、フッ素含有樹脂、溶媒、必要に応じて熱可塑性樹脂、必要に応じて架橋剤、必要に応じて添加剤を含む塗液を調製する。溶剤としては水、アルコール、有機溶媒等が挙げられる。塗液中の各成分の配合量（固形分）は、撥液層３におけるコア部空間体積Ｖｖｃが上述のとおりになるように適宜調整すればよい。なお、熱可塑性樹脂は、水、アルコール等に分散したエマルジョンの形態であってもよい。このようなポリオレフィンエマルジョンは、対応するモノマーの重合反応等により生成したポリマーを乳化する方法で調製されたものでもよく、あるいは対応するモノマーを乳化重合することにより調製されたものでもよい。
【0062】
得られた塗液を基材１上に塗布する。塗布方法としては公知の方法が特に制限なく使用可能であり、浸漬法（ディッピング法）；スプレー、コーター、印刷機、刷毛等を用いる方法が挙げられる。また、これらの方法に用いられるコーター及び印刷機の種類並びにそれらの塗工方式としては、ダイレクトグラビア方式、リバースグラビア方式、キスリバースグラビア方式、オフセットグラビア方式等のグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、チャンバードクター併用コーター、エアナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を挙げることができる。
【0063】
基材１上に形成された塗膜を加熱により乾燥及び硬化させる。これにより、基材１と、基材１上に設けられた撥液層３とを備える撥液性構造体１０を得ることができる。塗液が架橋剤を含む場合、撥液層３には、フッ素含有樹脂と必要に応じて用いられる熱可塑性樹脂と架橋剤とからなる架橋構造が形成される。加熱条件は、溶剤を揮発させることができ且つ架橋反応を生じさせることができれば制限はないが、例えば６０～１００℃で０．５～５分間とすることができる。
【0064】
＜包装材＞
本実施形態に係る包装材は、物品と接する側に、撥液性構造体１０を有する。本実施形態に係る包装材は、水分を含む物品（例えば、水、飲料、ヨーグルト）及び油分を含む物品（例えば、カレー及び生クリーム）に適用することができるとともに、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー及びリンスからなる群から選ばれる一種である物品に適用することもできる。包装材の具体的態様としては、カレーやパスタソース用のレトルトパウチ、ヨーグルトやプリン用の容器及び蓋材、ハンドソープやシャンプー、リンス等のトイレタリー用の容器又はこれらの詰め替え用パウチ、歯磨きや医薬品用のチューブなどが挙げられる。
本実施形態に係る包装材は、物品と接する側に、撥液性構造体１０を有する。本実施形態に係る包装材は、水分を含む物品（例えば、水、飲料、ヨーグルト）及び油分を含む物品（例えば、カレー及び生クリーム）に適用することができるとともに、ハンドソープ、ボディーソープ、シャンプー及びリンスからなる群から選ばれる一種である物品に適用することもできる。包装材の具体的態様としては、カレーやパスタソース用のレトルトパウチ、ヨーグルトやプリン用の容器及び蓋材、ハンドソープやシャンプー、リンス等のトイレタリー用の容器又はこれらの詰め替え用パウチ、歯磨きや医薬品用のチューブなどが挙げられる。
【0065】
上記実施形態においては、基材１の被処理面上に撥液層が直接接して形成されている場合を例示したが、基材１の被処理面上に下地層が形成されており、当該下地層上に撥液層が形成されていてもよい。以下、下地層について説明する。
【0066】
（下地層）
下地層２は基材１と撥液層３との間に配置される層であり、基材１の被処理面の一部又は全部を覆うように形成されている。下地層を基材１と撥液層３との間に介在させることで、基材１と撥液層３との密着性を高めることができる。また、下地層２を設けることで、撥液性構造体の撥液性をより向上させることができる。図３～図５はこのように基材１と撥液層３との間に下地層２を配置した撥液性構造体Ｅを示している。
下地層２は基材１と撥液層３との間に配置される層であり、基材１の被処理面の一部又は全部を覆うように形成されている。下地層を基材１と撥液層３との間に介在させることで、基材１と撥液層３との密着性を高めることができる。また、下地層２を設けることで、撥液性構造体の撥液性をより向上させることができる。図３～図５はこのように基材１と撥液層３との間に下地層２を配置した撥液性構造体Ｅを示している。
【0067】
下地層２は少なくとも熱可塑性樹脂を含むものである。熱可塑性樹脂としては、撥液層３に用いられる熱可塑性樹脂と同様のものを用いることができる。
【0068】
また、図３に示すように、下地層２は平均一次粒子径５～３０μｍの第４のフィラー２１を含んでもよい。また、第４フィラーとしては、撥液層３に用いられる第３のフィラー３２ｃと同様のものを用いることができる。図３の撥液性構造体Ｅにおいては、撥液層３が第１のフィラー３２ａと第２のフィラー３２ｂとを含んでいるが、第３のフィラー３２ｃを含んでいない。下地層２がこのように大粒子径の第４のフィラー２１を含んでいる場合、この下地層２の表面にはこの第４のフィラー２１に基づく凹凸が形成され、撥液層３はこの下地層２表面の凹凸に沿って設けられるから、撥液層３が大粒径の第３のフィラー３２ｃを含んでいない場合でも、コア部空間体積Ｖｖｃを大きくすることが可能であり、また、スキューネス値Ｓｓｋを大きくすることができる。
【0069】
なお、撥液層３は、第１のフィラー３２ａと第２のフィラー３２ｂのいずれをも含んでいなくてもよい。この場合でも、下地層２が第４のフィラー２１含んでいるため、撥液層３表面にはこの第４のフィラー２１に基づく凹凸が形成される。図４は、このようにフィラーを含有することのない熱可塑性樹脂だけで下地層２を構成した撥液性構造体Ｆの例である。もっとも、この場合でも、撥液層３表面のコア部空間体積Ｖｖｃは４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にある必要がある。望ましくは、そのスキューネス値が０．０～０．３の範囲である。
【0070】
また、フィラーを含有しない熱可塑性樹脂だけで下地層２を構成することもできる。図５は、このようにフィラーを含有しない熱可塑性樹脂だけで下地層２を構成した撥液性構造体Ｇの例を示している。もちろん、この場合でも、撥液層３表面のコア部空間体積Ｖｖｃは４～１０μｍ３／μｍ２の範囲にある必要があり、キューネス値が０．０～０．３の範囲であることが望ましい。このため、撥液層３は、第１のフィラー３２ａ、第２のフィラー３２ｂ及び第３のフィラー３２ｃのうち少なくとも１種類のフィラーを含有していることが望ましい。図５に示す撥液性構造体Ｇにおいては、撥液層３は第１のフィラー３２ａを含有している。
【0071】
なお、下地層２は、必要に応じてその他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等が挙げられる。
なお、下地層２と撥液層３とのいずれか一方がフィラーを含む場合、あるいはその両層２，３がフィラーを含む場合のいずれにおいても、これら両層２，３に含まれるフィラー重量の合計が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にあることが望ましい。３．０ｇ／ｍ２以下の場合には表面凹凸が小さくなり、このため、コア部空間体積Ｖｖｃやスキューネス値Ｓｓｋが小さくなり、優れた撥液性を発揮することが困難である。一方、１０．６ｇ／ｍ２以上の場合にも、フィラーの量が多すぎて表面凹凸が小さくなり、このため、コア部空間体積Ｖｖｃやスキューネス値Ｓｓｋが小さくなり、優れた撥液性を発揮することが困難である。これに対し、両層２，３に含まれるフィラー重量の合計が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にある場合、撥液層３表面に適切な凹凸を形成して、そのコア部空間体積Ｖｖｃやスキューネス値Ｓｓｋを前述の範囲内とすることができる。
なお、下地層２と撥液層３とのいずれか一方がフィラーを含む場合、あるいはその両層２，３がフィラーを含む場合のいずれにおいても、これら両層２，３に含まれるフィラー重量の合計が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にあることが望ましい。３．０ｇ／ｍ２以下の場合には表面凹凸が小さくなり、このため、コア部空間体積Ｖｖｃやスキューネス値Ｓｓｋが小さくなり、優れた撥液性を発揮することが困難である。一方、１０．６ｇ／ｍ２以上の場合にも、フィラーの量が多すぎて表面凹凸が小さくなり、このため、コア部空間体積Ｖｖｃやスキューネス値Ｓｓｋが小さくなり、優れた撥液性を発揮することが困難である。これに対し、両層２，３に含まれるフィラー重量の合計が３．０～１０．６ｇ／ｍ２の範囲にある場合、撥液層３表面に適切な凹凸を形成して、そのコア部空間体積Ｖｖｃやスキューネス値Ｓｓｋを前述の範囲内とすることができる。
【0072】
下地層２の形成方法は、撥液層３の形成方法と同様である。すなわち、下地層２は、熱可塑性樹脂と、必要に応じて添加される第４のフィラー２１及び他の添加剤等と、溶媒とを含む塗液を調製し、当該塗液を基材１上に塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を乾燥させることで形成することができる。塗液に用いられる溶媒、塗液の塗布方法、及び、塗膜の乾燥方法は、撥液層３を形成する場合と同様である。
【実施例】
【0073】
本発明を以下の実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。
【0074】
これら実施例は２つのグループに分けることができる。
【0075】
第１のグループ（実施例１－１～１－２０，比較例１－１～１－２）は、撥液層３表面のコア部空間体積Ｖｖｃと撥液性能との関係を考察することを目的とするもので、このため、スキューネス値Ｓｓｋについては測定していない。
【0076】
第２のグループ（実施例２－１～２－７２，比較例２－１～２－９）は、コア部空間体積Ｖｖｃに加えて、スキューネス値Ｓｓｋと撥液性能との関係を考察することを目的とするものである。
【0077】
まず、これら実施例及び比較例に係る撥液性構造体を作製するため、以下の材料を準備した。
【0078】
（基材１）
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム。
・ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム。
【0079】
（フッ素含有樹脂）
・フッ素系塗料ａ：ユニダインＴＧ－８８１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有するフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料、フッ素含有量０．４４質量％）。
・フッ素系塗料ｂ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０６０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さないフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料、フッ素含有量０．４５質量％）。
・フッ素系塗料ｃ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０６１（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｄ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０７０（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｅ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０８０（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｆ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０８１（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｇ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０８２（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｈ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０９０（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｉ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０９２（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｊ：アサヒガードＡＧ－Ｅ１００（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｋ：アサヒガードＡＧ－Ｅ３００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｌ：アサヒガードＡＧ－Ｅ４００（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｍ：アサヒガードＡＧ－Ｅ５００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｎ：アサヒガードＡＧ－Ｅ７００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｏ：アサヒガードＡＧ－Ｅ８００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｐ：アサヒガードＡＧ－Ｅ５５０Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ａ：ユニダインＴＧ－８８１１（商品名、ダイキン工業株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有するフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料、フッ素含有量０．４４質量％）。
・フッ素系塗料ｂ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０６０（商品名、旭硝子株式会社製、ピロリドン類に由来する構造単位を有さないフッ素－アクリル共重合体、カチオン系の水系材料、フッ素含有量０．４５質量％）。
・フッ素系塗料ｃ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０６１（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｄ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０７０（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｅ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０８０（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｆ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０８１（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｇ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０８２（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｈ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０９０（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｉ：アサヒガードＡＧ－Ｅ０９２（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｊ：アサヒガードＡＧ－Ｅ１００（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｋ：アサヒガードＡＧ－Ｅ３００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｌ：アサヒガードＡＧ－Ｅ４００（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｍ：アサヒガードＡＧ－Ｅ５００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｎ：アサヒガードＡＧ－Ｅ７００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｏ：アサヒガードＡＧ－Ｅ８００Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
・フッ素系塗料ｐ：アサヒガードＡＧ－Ｅ５５０Ｄ（商品名、旭硝子株式会社製）
【0080】
（第１のフィラー３２ａ）
・粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ５０（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径０．０５５μｍ）。
・粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ５０（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径０．０３ｍｍ）。
・粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ５０（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径０．０５５μｍ）。
・粒子ａ：ＡＥＲＯＳＩＬ５０（商品名、日本アエロジル株式会社製、平均一次粒子径０．０３ｍｍ）。
【0081】
（第２のフィラー３２ｂ）
・粒子ｃ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径５μｍ）。
・粒子ｄ：サンスフェアＮＰ－３０（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径４μｍ）。
・粒子ｅ：フロービーズＬＥ－１０８０（商品名、住友精化株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｆ：ケミスノーＭＲ－５Ｃ（商品名、綜研化学株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｇ：ケミスノーＭＲ－７ＧＣ（商品名、綜研化学株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｈ：アートパールＳＥ－００６Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｉ：シーホスターＷＳＯ（商品名、日本触媒株式会社製、平均一次粒子径０．５μｍ）。
・粒子ｃ：サンラブリー（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径５μｍ）。
・粒子ｄ：サンスフェアＮＰ－３０（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径４μｍ）。
・粒子ｅ：フロービーズＬＥ－１０８０（商品名、住友精化株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｆ：ケミスノーＭＲ－５Ｃ（商品名、綜研化学株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｇ：ケミスノーＭＲ－７ＧＣ（商品名、綜研化学株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｈ：アートパールＳＥ－００６Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径６μｍ）。
・粒子ｉ：シーホスターＷＳＯ（商品名、日本触媒株式会社製、平均一次粒子径０．５μｍ）。
【0082】
（第３及び第４のフィラー３２ｃ，２１）
・粒子ｊ：サンスフェアＮＰ－１００（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｋ：サンスフェアＮＰ－２００（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径２０μｍ）。
・粒子ｌ：ＨＳ－３０４（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径２８μｍ）。
・粒子ｍ：ＨＳ－２０８（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径２０μｍ）。
・粒子ｎ：ＨＳ－３１２（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径９．５μｍ）。
・粒子ｏ：フロービーズＣＬ－２０８０（商品名、住友精化株式会社製、平均一次粒子径１１μｍ）。
・粒子ｐ：アートパールＧＲ－５００（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｑ：アートパールＧＲ－６００（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｒ：アートパールＳＥ－０１０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｓ：アートパールＳＥ－０１５ＴＹ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１５μｍ）。
・粒子ｔ：アートパールＳＥ－０２０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１９μｍ）。
・粒子ｕ：ケミスノーＭＲ－１０Ｇ（商品名、綜研化学株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｖ：ＱＳＧ－３０（商品名、信越化学株式会社製、平均一次粒子径３０μｍ）。
・粒子ｗ：ＱＳＧ－８０（商品名、信越化学株式会社製、平均一次粒子径８０μｍ）。
・粒子ｊ：サンスフェアＮＰ－１００（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｋ：サンスフェアＮＰ－２００（商品名、ＡＧＣエスアイテック株式会社製、平均一次粒子径２０μｍ）。
・粒子ｌ：ＨＳ－３０４（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径２８μｍ）。
・粒子ｍ：ＨＳ－２０８（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径２０μｍ）。
・粒子ｎ：ＨＳ－３１２（商品名、日鉄ケミカル＆マテリアル株式会社製、平均一次粒子径９．５μｍ）。
・粒子ｏ：フロービーズＣＬ－２０８０（商品名、住友精化株式会社製、平均一次粒子径１１μｍ）。
・粒子ｐ：アートパールＧＲ－５００（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｑ：アートパールＧＲ－６００（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｒ：アートパールＳＥ－０１０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｓ：アートパールＳＥ－０１５ＴＹ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１５μｍ）。
・粒子ｔ：アートパールＳＥ－０２０Ｔ（商品名、根上工業株式会社製、平均一次粒子径１９μｍ）。
・粒子ｕ：ケミスノーＭＲ－１０Ｇ（商品名、綜研化学株式会社製、平均一次粒子径１０μｍ）。
・粒子ｖ：ＱＳＧ－３０（商品名、信越化学株式会社製、平均一次粒子径３０μｍ）。
・粒子ｗ：ＱＳＧ－８０（商品名、信越化学株式会社製、平均一次粒子径８０μｍ）。
【0083】
（熱可塑性樹脂）
・樹脂ａ：アウローレンＡＥ－３０１（商品名、日本製紙株式会社製、変性ポリオレフィン、融点６０～７０℃）。
・樹脂ｂ：アウローレンＡＥ－２０２（商品名、日本製紙株式会社製）。
・樹脂ｃ：アウローレンＳ－６４９９（商品名、日本製紙株式会社製）。
・樹脂ｄ：ザイクセンＡ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｅ：ザイクセンＡＣ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｆ：ザイクセンＡＣ－ＨＷ－１０（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｇ：ザイクセンＬ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｈ：ザイクセンＮ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｉ：ザイクセンＮＣ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｋ：セボルジョンＶＡ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｌ：セボルジョンＶＡ４０６Ｎ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｍ：セボルジョンＶＡ４０７Ｎ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｎ：アローベースＤＡ－１０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｏ：アローベースＤＡ－５０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｐ：アローベースＤＢ－４０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｑ：アローベースＤＢ－５０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｒ：アローベースＳＢ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｓ：アローベースＳＤ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｔ：アローベースＳＤ－５２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｕ：アローベースＳＥ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｖ：アローベースＳＥ－５２３０Ｎ（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ａ：アウローレンＡＥ－３０１（商品名、日本製紙株式会社製、変性ポリオレフィン、融点６０～７０℃）。
・樹脂ｂ：アウローレンＡＥ－２０２（商品名、日本製紙株式会社製）。
・樹脂ｃ：アウローレンＳ－６４９９（商品名、日本製紙株式会社製）。
・樹脂ｄ：ザイクセンＡ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｅ：ザイクセンＡＣ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｆ：ザイクセンＡＣ－ＨＷ－１０（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｇ：ザイクセンＬ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｈ：ザイクセンＮ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｉ：ザイクセンＮＣ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｋ：セボルジョンＶＡ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｌ：セボルジョンＶＡ４０６Ｎ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｍ：セボルジョンＶＡ４０７Ｎ（商品名、住友精化株式会社製）。
・樹脂ｎ：アローベースＤＡ－１０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｏ：アローベースＤＡ－５０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｐ：アローベースＤＢ－４０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｑ：アローベースＤＢ－５０１０（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｒ：アローベースＳＢ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｓ：アローベースＳＤ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｔ：アローベースＳＤ－５２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｕ：アローベースＳＥ－１２００（商品名、ユニチカ株式会社製）。
・樹脂ｖ：アローベースＳＥ－５２３０Ｎ（商品名、ユニチカ株式会社製）。
【0084】
（溶媒）
・アルコール系溶媒（２－プロパノール）。
・アルコール系溶媒（２－プロパノール）。
【0085】
［第１のグループ（実施例１－１～１－２０，比較例１－１～１－２）］
＜撥液性構造体の作製＞
（実施例１－１～１－１７）
撥液層３における各成分の質量比（固形分）が表１の実施例１－１～１－１７にそれぞれ示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、基材上に撥液層を形成した。
＜撥液性構造体の作製＞
（実施例１－１～１－１７）
撥液層３における各成分の質量比（固形分）が表１の実施例１－１～１－１７にそれぞれ示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、基材上に撥液層を形成した。
【0086】
（実施例１－１８～１－２０及び比較例１－１～１－２）
下地層２における各成分の質量比（固形分）が表１の実施例１－１８～１－２０及び比較例１－１～１－２にそれぞれ示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。
下地層２における各成分の質量比（固形分）が表１の実施例１－１８～１－２０及び比較例１－１～１－２にそれぞれ示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して下地層形成用塗液を調製し、基材としてのＰＥＴフィルム上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱乾燥し、基材上に下地層を形成した。
【0087】
次に、撥液層における各成分の質量比（固形分）が表１の実施例１－１８～１－２０及び比較例１～２にそれぞれ示すものとなるように、各成分を溶媒に加えた。これを充分に撹拌して撥液層形成用塗液を調製し、下地層２上にバーコーターを用いて塗布した。その後、塗布された塗液を８０℃で１分間加熱して乾燥及び硬化させ、下地層上に撥液層を形成した。
【0088】
なお、表１中、「フィラー重量（ｇ／ｍ２）」は、撥液層に含まれるフィラー総量を示し、「フィラー配合率（重量％）」は、撥液層に含まれるフィラー総量を１００％とした場合の各フィラーの割合を示す。
【0089】
また、コア部空間体積ＶｖｃはＪＩＳ Ｂ０６８１－２に従って測定した。測定機器としてはオリンパス株式会社製ＯＬＳ４０００を使用した。測定倍率は２０倍、測定モードはマルチレイヤーである。そして、測定時に測定対象に対してレーザーが当たったときの微小なノイズを除去する平滑化補正と、測定表面に傾斜がついているときに使用する表面補正（傾き）を行った後、３次元計測によりコア部空間体積Ｖｖｃを測定した。
【0090】
【表1】
【0091】
＜撥液性構造体の評価＞
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。
（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて撥液性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
撥液性構造体について、以下の観点から評価を行った。
（撥液性評価）
撥液性構造体を撥液層側の面が上になるように平置きし、撥液層上に下記の液体をスポイトで２μＬ滴下した。その後、撥液性構造体を垂直に立て、そのまま３０秒静置して、滴下した液体の状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて撥液性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
【0092】
［使用した液体］
純水
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）。
ハンドソープ：くらしモア 薬用ハンドソープ（日本石鹸）。
シャンプー：地肌までここちよく洗うシャンプー（セブンイレブン）。
純水
サラダ油：日清サラダ油（日清オイリオ）。
ハンドソープ：くらしモア 薬用ハンドソープ（日本石鹸）。
シャンプー：地肌までここちよく洗うシャンプー（セブンイレブン）。
【0093】
［評価基準］
Ａ：撥水層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
Ｂ：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
Ｃ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
Ｄ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
Ｅ：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。
Ａ：撥水層上から液滴が丸くなって転がり落ちた。又は剥がれ落ちた。
Ｂ：撥液層上から流れ落ち、流れた跡が残らなかった。
Ｃ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が点状に残った。
Ｄ：撥液層上から流れ落ちたが、流れた跡が線状に残った。
Ｅ：撥液層上に留まって動かなかった。又は撥液層中に染み込んだ。
【0094】
（付着性評価）
粘稠食品に対する付着性評価を以下の方法で行った。ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを平置きし、下記の粘稠食品を薬さじで２ｇ採取し、これをＰＰフィルム上に落とした。撥液性構造体を撥液層側の面がＰＰフィルムと対向するように配置し、それを５０ｇ／２５ｃｍ２の荷重で粘稠食品に押し当て、そのまま１０秒間静置した。その後、撥液性構造体を剥離し、粘稠食品と接触していた撥液層の接触面への粘稠食品の付着状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて付着性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
粘稠食品に対する付着性評価を以下の方法で行った。ポリプロピレン（ＰＰ）フィルムを平置きし、下記の粘稠食品を薬さじで２ｇ採取し、これをＰＰフィルム上に落とした。撥液性構造体を撥液層側の面がＰＰフィルムと対向するように配置し、それを５０ｇ／２５ｃｍ２の荷重で粘稠食品に押し当て、そのまま１０秒間静置した。その後、撥液性構造体を剥離し、粘稠食品と接触していた撥液層の接触面への粘稠食品の付着状態を目視にて観察した。観察結果から下記の評価基準に基づいて付着性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
【0095】
［使用した粘稠食品］
マヨネーズ：キユーピーマヨネーズ（キユーピー株式会社）。
マヨネーズ：キユーピーマヨネーズ（キユーピー株式会社）。
【0096】
［評価基準］
Ａ：接触面に粘稠食品の付着が見られなかった。
Ｂ：接触面の１０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｃ：接触面の１０％以上３０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｄ：接触面の３０％以上７０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｅ：接触面の７０％以上の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ａ：接触面に粘稠食品の付着が見られなかった。
Ｂ：接触面の１０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｃ：接触面の１０％以上３０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｄ：接触面の３０％以上７０％未満の面積に粘稠食品の付着が見られた。
Ｅ：接触面の７０％以上の面積に粘稠食品の付着が見られた。
【0097】
この結果を表２に示す。
【0098】
【表2】
【0099】
［第２のグループ（実施例２－１～２－７２，比較例２－１～２－９）］
＜撥液性構造体の作製＞
撥液層における各成分及び下地層における各成分の材質と塗布量を変更したほかは、第１のグループと同様に撥液性構造体を製造した。
また、コア部空間体積Ｖｖｃも第１のグループと同様に測定した。
＜撥液性構造体の作製＞
撥液層における各成分及び下地層における各成分の材質と塗布量を変更したほかは、第１のグループと同様に撥液性構造体を製造した。
また、コア部空間体積Ｖｖｃも第１のグループと同様に測定した。
【0100】
そして、この第２のグループでは、コア部空間体積Ｖｖｃに加えて、スキューネス値Ｓｓｋも測定した。スキューネス値Ｓｓｋも、コア部空間体積Ｖｖｃと同様に、ＪＩＳ Ｂ０６８１－２に従って測定した。測定機器はオリンパス株式会社製ＯＬＳ４０００、測定倍率は２０倍、測定モードはマルチレイヤーである。また、平滑化補正と表面補正（傾き）を行った後、３次元計測によりスキューネス値Ｓｓｋを測定した。
【0101】
この結果を表３～表８に示す。
【0102】
【表3】
【0103】
【表4】
【0104】
【表5】
【0105】
【表6】
【0106】
【表7】
【0107】
【表8】
【0108】
＜撥液性構造体の評価＞
第２のグループについても、第１のグループと同様に、純水、サラダ油、ハンドソープハンドソープ、シャンプーに対する撥液性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
第２のグループについても、第１のグループと同様に、純水、サラダ油、ハンドソープハンドソープ、シャンプーに対する撥液性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
【0109】
また、同様に、マヨネーズに対する付着性を評価した。評価結果がＡ～Ｄであれば実用上問題ないと言える。評価結果はＡ～Ｃであることが望ましい。
【0110】
この結果を表９～表１４に示す。
【表9】
【表10】
【表11】
【表12】
【表13】
【表14】
【符号の説明】
【0111】
Ａ～Ｇ：撥液性構造体
１：基材
２：下地層 ２１：第４のフィラー
３：撥液層
３１：バインダー樹脂
３２：フィラー ３２ａ：第１のフィラー ３２ｂ：第２のフィラー ３２ｃ：第３のフィラー
１：基材
２：下地層 ２１：第４のフィラー
３：撥液層
３１：バインダー樹脂
３２：フィラー ３２ａ：第１のフィラー ３２ｂ：第２のフィラー ３２ｃ：第３のフィラー
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】