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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-11
(45)【発行日】2024-03-19
(54)【発明の名称】積層体、包装袋及び包装体
(51)【国際特許分類】
B32B 27/34 20060101AFI20240312BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240312BHJP
B32B 27/36 20060101ALI20240312BHJP
【ＦＩ】
B32B27/34
B65D65/40 D
B32B27/36
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2023115330
(22)【出願日】2023-07-13
(62)【分割の表示】P 2023100042の分割
【原出願日】2023-06-19
【審査請求日】2023-07-13
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(74)【代理人】
【識別番号】100145012
【弁理士】
【氏名又は名称】石坂 泰紀
(72)【発明者】
【氏名】矢島 佐保
(72)【発明者】
【氏名】山脇 健太郎
【審査官】松岡 美和
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２１／２００４８９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１０－０８２８７３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１４６３８３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０１９００３（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１９／１８９４９０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】欧州特許出願公開第０２３８６４１１（ＥＰ，Ａ１）
【文献】特開２０２２－００７９６１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００６－１１６７３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０３３５８６３４（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１３－１０３４９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－１５０９６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－１０６３５０（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ ２７／３４－２７／３６
Ｂ６５Ｄ ３０／００
Ｂ６５Ｄ ６５／００
Ｂ６５Ｄ ６５／４０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、
前記積層体における前記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ ０ 、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ １ としたとき、Ｉ １ ／Ｉ ０ が１１．５以上であり、
前記ナイロン６フィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ ０ 、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ １ としたとき、Ｉ １ ／Ｉ ０ が２５．４２より大きく、
前記ナイロン６フィルムはチューブラー法によって得られる延伸フィルムである、積層体。
【請求項2】
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、
前記積層体における前記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ ０ 、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ １ としたとき、Ｉ １ ／Ｉ ０ が１１．５以上であり、
前記ナイロン６フィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ ０ 、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ １ としたとき、Ｉ １ ／Ｉ ０ が２５．４２より大きく、
前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ポリエチレンテレフタレートの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、Ｉ２／Ｉ０が４１以上である前記ポリエチレンテレフタレートフィルムを備える、積層体。
【請求項3】
前記表面をＸ線回折で測定したときのポリエチレンテレフタレートの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、Ｉ２／Ｉ０が１０．６以上である、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項4】
突刺し強度が１７Ｎ以上である、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項5】
前記ナイロン６フィルムの突刺し強度は１１．６５Ｎより大きい、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項6】
前記ナイロン６フィルムの厚さは１０～２５μｍである、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項7】
前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さは９～２５μｍである、請求項１又は２に記載の積層体。
【請求項8】
請求項１又は２に記載の積層体を備える包装袋。
【請求項9】
請求項８に記載の包装袋と、当該包装袋の収容部に収容物と、を備える、包装体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、積層体、包装袋及び包装体に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、詰め替え用パウチや食品用パウチ等を構成する包装材として、基材層と、中間層と、シーラント層とを備える積層体が使用されている。特許文献１には、基材層に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム、中間層に二軸延伸ナイロンフィルムを備えた、見栄えと突刺し強度を両立したパウチ用包装材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０２０－１４７３６９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
パウチの輸送時の擦れ等により、パウチを構成する積層体にピンホールが生じると、パウチ内に外気や基材層の成分が侵入し、内容物の衛生性に影響を及ぼすことが懸念される。そこで、本開示は、十分に大きい突刺し強度を有する積層体、並びに、そのような積層体を備える包装袋及び包装体を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示の一側面は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、上記積層体における上記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が１１．５以上である、積層体を提供する。
【0006】
上記積層体は、上記Ｉ１／Ｉ０が１１．５以上である。上記Ｉ１／Ｉ０は、Ｘ線回折で得られるナイロン６の配向結晶と非晶質が示すピーク強度の比であるため、ナイロン６の結晶性指標とみなすことができる。したがって、上記積層体において、ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定したときに、ナイロン６フィルムの結晶性指標が１１．５以上であることで、非晶質の割合が低く、配向結晶の割合が高いナイロン６フィルムを備える積層体を得ることができる。このような積層体は高い突刺し強度を有する。
【0007】
本開示の一側面は、上記積層体を備えた包装袋を提供する。上記包装袋は、上記積層体を備えることで、高い突刺し強度を有する。
【0008】
本開示の一側面は、上記包装袋と、包装袋の収容部に収容される収容物と、を備える、包装体を提供する。包装体は、上記積層体を有することで包装袋にピンホールが生じることを抑制できる。したがって、収容物の品質劣化を十分に抑制することができる。
【発明の効果】
【0009】
本開示は、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備えた積層体において、十分に大きい突刺し強度を有する積層体、並びに、そのような積層体を備える包装袋及び包装体を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】積層体の断面の一実施形態を示す図である。
【図2】包装体の一実施形態を示す平面図の一例である。
【図3】包装袋の一実施形態を示す平面図の一例である。
【図4】実施例におけるナイロン６フィルムＡのＸ線回折測定によるピークパターンを示す図である。
【図5】実施例におけるナイロン６フィルムＣのＸ線回折測定によるピークパターンを示す図である。
【図6】実施例におけるポリエチレンテレフタレートフィルムＡのＸ線回折測定によるピークパターンを示す図である。
【図7】実施例におけるポリエチレンテレフタレートフィルムＢのＸ線回折測定によるピークパターンを示す図である。
【図8】実施例１における積層体のＸ線回折測定によるピークパターンに、ナイロン６フィルムＡ及びポリエチレンテレフタレートフィルムＡのピークパターンを重ね合わせた図である。
【図9】比較例１における積層体のＸ線回折測定によるピークパターンに、ナイロン６フィルムＣ及びポリエチレンテレフタレートフィルムＢのピークパターンを重ね合わせた図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本開示の実施形態を説明する。ただし、以下の実施形態は、本開示を説明するための例示であり、本開示を以下の内容に限定する趣旨ではない。本開示に明示される数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されるいずれかの値に置き換えてもよい。また、個別に記載した上限値及び下限値は任意に組み合わせてもよい。本開示において例示する材料又は成分は特に断らない限り、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。説明において、同一要素又は同一機能を有する要素には同一の符号を付し、重複する説明を省略する。また、説明に使用される上下左右等の位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。
【0012】
図１は、本開示における積層体の断面の一実施形態を示す図である。積層体１００は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム１０の一方面上に、ナイロン６フィルム２０、及びシーラント層３０をこの順に有する。ＰＥＴフィルム１０と、ナイロン６フィルム２０との間に第一接着層Ｓ１が介在している。ナイロン６フィルム２０と、シーラント層３０との間に第二接着層Ｓ２が介在している。また、ＰＥＴフィルム１０と第一接着層Ｓ１の間に印刷層４０が介在している。
【0013】
ＰＥＴフィルム１０の厚さは、特に限定されず、９～２５μｍであってもよく、１０～２０μｍであってもよく、１０～１５μｍであってもよい。ＰＥＴフィルム１０の厚さは、用途又は求められる特性に応じて調整してもよい。
【0014】
ＰＥＴフィルム１０におけるＰＥＴの含有量は、ＰＥＴフィルム１０全量の５０％質量以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよい。
【0015】
ＰＥＴフィルム１０は、市販のものを用いることができる。ＰＥＴフィルム１０は、延伸フィルムであってもよく、未延伸フィルムであってもよい。高分子フィルムは、延伸を行うことでフィルム内の結晶の配向度が向上すると考えられる。したがって、フィルム内の配向結晶を多くし、突刺し強度を向上させる観点から、延伸フィルムを用いることが好ましい。延伸の方向は、ＭＤ方向であってもよく、ＴＤ方向であってもよい。また、延伸方法は、一軸延伸、二軸延伸、チューブラー法等、寸法が安定したフィルムを提供できる方法であれば、どのような方法でもよい。突刺し強度を一層向上する観点から、ＰＥＴフィルム１０として二軸延伸フィルムを用いてもよい。二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸法、又は逐次二軸延伸法によって得られる二軸延伸フィルムであってもよい。
【0016】
ナイロン６フィルム２０の厚さは、特に限定されず、１０～２５μｍであってもよく、１０～２０μｍであってもよく、１２～１７μｍであってもよい。ナイロン６フィルム２０の厚さは、用途又は求められる特性に応じて調整してもよい。
【0017】
ナイロン６フィルム２０は、ポリアミドを含む合成高分子であるナイロン６を含有する高分子フィルムである。ナイロン６フィルム２０におけるポリアミドの含有量は、ナイロン６フィルム２０全量の５０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよく、９０質量％以上であってもよく、９５質量％以上であってもよい。ナイロン６フィルム２０は、突刺し強度及び柔軟性に優れることから、ナイロン６フィルム２０を備えることで、積層体１００の突刺し強度及び柔軟性を一層向上させることができる。
【0018】
ナイロン６フィルム２０は、市販のものを使用することができる。ナイロン６フィルム２０は、延伸フィルムであってもよく、未延伸フィルムであってもよい。フィルム内の配向結晶の割合を多くし、突刺し強度を向上させる観点から、延伸フィルムを用いることが好ましい。延伸の方向は、ＭＤ方向であってもよく、ＴＤ方向であってもよい。また、延伸方法は、一軸延伸、二軸延伸、又はチューブラー法等、寸法が安定したフィルムを提供できる方法であれば、どのような方法でもよい。二軸延伸により得られる二軸延伸フィルムは、同時二軸延伸法であってもよく、内部の分子を配向させ、突刺し強度を向上させる観点から、逐次二軸延伸法で得られるものであってもよい。ナイロン６フィルム２０内部の分子を十分に配向させ、突刺し強度を一層向上させる観点から、チューブラー法により得られるナイロン６フィルム２０を用いてもよい。
【0019】
シーラント層３０は、積層体１００においてヒートシールによる封止性を付与する層である。シーラント層３０の成分としては、例えば、熱可塑性樹脂であってもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体等のポリオレフィン系樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体等のエチレン系樹脂、ポリエチレンとポリブテンのブレンド樹脂、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、及びプロピレン－αオレフィン共重合体等のポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。また、これらの熱可塑性樹脂の複数種を混合したものであってもよい。これらの熱可塑性樹脂は、使用用途によって適宜選択できる。
【0020】
シーラント層３０を構成する樹脂には、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加材が添加されてよい。
【0021】
シーラント層は、延伸フィルム（例えば、延伸ポリプロピレンフィルム）であってもよく、ヒートシールによる封止性を高める観点から、無延伸フィルム（例えば、無延伸ポリプロピレンフィルム）であってもよい。
【0022】
シーラント層３０の厚さは、内容物の質量、又は包装袋の形状等に応じて調整可能であり、概ね１０～１００μｍの厚さであってもよい。
【0023】
ＰＥＴフィルム１０とナイロン６フィルム２０との間に第一接着層Ｓ１が介在している。また、ナイロン６フィルム２０とシーラント層３０との間に第二接着層Ｓ２が介在している。上記接着層の材料としては、例えば、ポリエステル－イソシアネート系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル系樹脂等が挙げられる。第一接着層Ｓ１を介することで、ＰＥＴフィルム１０とナイロン６フィルム２０をより強固に接着することができる。第二接着層Ｓ２を介することで、ナイロン６フィルム２０とシーラント層３０をより強固に接着することができる。なお、第一接着層Ｓ１の材料と第二接着層Ｓ２の材料とは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0024】
第一接着層Ｓ１及び第二接着層Ｓ２の厚さは特に限定されず、例えば０．５～５μｍであってもよく、２～３μｍであってもよい。第一接着層Ｓ１の厚さが０．５μｍ以上であると、ＰＥＴフィルム１０とナイロン６フィルム２０との密着性を向上させることができる。第二接着層Ｓ２の厚さが０．５μｍ以上であると、ナイロン６フィルム２０とシーラント層３０との密着性を向上させることができる。第一接着層Ｓ１及び第二接着層Ｓ２の厚さが５μｍ以下であると、積層体１００のリサイクル性を向上させることができる。なお、第一接着層Ｓ１の厚さと第二接着層Ｓ２の厚さとは、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0025】
第一接着層Ｓ１及び第二接着層Ｓ２は、積層体１００を形成する際に、隣接する二つの層を互いに接着する層である。積層体１００の形成方法としては、ＰＥＴフィルム１０上にナイロン６フィルム２０を貼り合わせ、さらにナイロン６フィルム２０にシーラント層３０を貼り合わせることで形成することができる。積層体１００を形成するための方法として、一液硬化型もしくは二液硬化型ウレタン系接着剤等の接着剤で貼り合わせるドライラミネート法、ノンソルドライラミネート法、及び上述した熱可塑性樹脂を加熱溶融させてカーテン状に押し出し、貼りあわせるエクストルージョンラミネート法等を使用することができる。ＰＥＴフィルム１０にナイロン６フィルム２０を貼り合わせる際に用いる接着剤は、図１に示すように第一接着層Ｓ１を形成する。ナイロン６フィルム２０にシーラント層３０を貼り合わせる際に用いる接着剤は、図１に示すように第二接着層Ｓ２を形成する。
【0026】
ＰＥＴフィルム１０のナイロン６フィルム２０側の面に、印刷層４０を設けることができる。印刷層４０は、内容物に関する情報の表示、内容物の識別、又は包装袋の意匠性向上を目的として、積層体の外側から見える位置に設けられる。印刷方法及び印刷インキは特に制限されず、既知の印刷方法及び印刷インキの中からフィルムへの印刷適性、色調などの意匠性、密着性、食品容器としての安全性などを考慮して適宜選択される。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法などを用いることができる。生産性や絵柄の高精細度の観点から、グラビア印刷法であってもよい。
【0027】
印刷層４０の密着性を高めるため、印刷層４０側のＰＥＴフィルム１０の面には、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理などの各種前処理を施したり、易接着層などのコート層を設けたりしてもよい。
【0028】
積層体１００のＰＥＴフィルム１０側の表面Ｘ（ＰＥＴフィルム１０の表面）に対して、Ｘ線回折測定を行うことによって、ナイロン６フィルム２０及びＰＥＴフィルム１０の結晶状態を示すピークパターンを得ることができる。Ｘ線回折測定で得られたピークのうち、２θが１９．５°で検知されるハローピーク（非晶質由来の回析線）のピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１、及びＰＥＴの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、ナイロン６の結晶性指標をＩ１／Ｉ０、ＰＥＴの結晶性指標をＩ２／Ｉ０で表すことができる。結晶性指標が高いと、フィルム内の配向結晶の割合が多くなり、突刺し強度が高くなる傾向にある。Ｘ線回折測定は、例えば、Ｘ線回折装置（ＲＩＮＴ ＵＬＴＩＭＡ ＩＩＩ、リガク株式会社製）を用いて、Ｘ線源をＣｕ－Ｋａ線、回折角度を１０°＜２θ＜４０°とし、電圧を４０ｋＶ、電流を４０ｍＡの出力で測定することができる。ピーク強度値とは、ベースラインを基準とするピークの高さ（ｃｐｓ）を表している。
【0029】
Ｘ線回折測定で得られたピークパターンの平滑化及びバックグラウンド処理等の前処理は、Ｘ線回折装置に標準で搭載されている公知の方法で行ってよい。ピークパターンのバックグラウンド処理の方法として、マニュアル（スプライン）法、又はＳＯＮＮＶＥＬＴ－ＶＩＳＳＥＥＲ法等が挙げられる。本開示では、バッグラウンド処理後のピーク強度のばらつきを少なくし、精度を向上させる観点から、マニュアル（スプライン）法を用いる。マニュアル（スプライン）法とは、２点の２θ位置を指定し、その２点を通るスプライン近似線をバックグラウンドとする方法である。２θ位置の最小値は、５～１５°であってもよい。また、２θ位置の最大値は３５～４５°であってもよい。
【0030】
Ｘ線回折測定により、２θが１９．５°辺りに、通常、非晶質に由来するブロードなハローピークが検出される。このようなハローピークは、積層体１００中のナイロン６フィルム２０、ＰＥＴフィルム１０又はシーラント層３０に含まれる非晶質に由来する。ハローピークが検出される２θを１９．５°に指定することで、他のピークとの重なりによる影響を十分に低減し、ハローピークのピーク強度値（Ｉ０）のばらつきを抑制することができる。上記他のピークとは、例えば、シーラント層３０として使用される無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを用いた場合のポリプロピレンの（１３０）面（２θ≒１８．５°）、ＣＰＰフィルムを用いた場合のポリプロピレンの（１１１）面（２θ≒２１．４°）、及びナイロン６フィルムの（２００）面（２θ≒２０°）等に由来するものが挙げられる。
【0031】
Ｘ線回折により得られるピークのうち、ピーク強度値をＩ０とするハローピーク（２θ＝１９．５°）を指定する方法はＸ線回析装置付属の解析ソフト上、手動で行うが、ピーク強度値をＩ１とするナイロン６の（００２）面のピーク、及びピーク強度値をＩ２とするＰＥＴの（１００）面のピークは、Ｘ線回析装置付属の解析ソフトによるピークサーチ処理によって自動で検出したピークを採用する。
【0032】
Ｘ線回折測定により、２θが２４°付近でナイロン６の（００２）面に由来するピークが得られる。このようなナイロン６の（００２）面に由来するピークが得られることで、ナイロン６フィルム中に特定方向に配向した結晶が高い割合で存在していることが確認できる。（００２）面を選択する理由は、通常、延伸されたナイロン６フィルムでは、この結晶面に由来するピークが最も大きいためである。
【0033】
Ｘ線回折測定により、２θが２６°付近でＰＥＴの（１００）面に由来するピークが得られる。このようなＰＥＴの（１００）面に由来するピークが得られることで、ＰＥＴフィルム中に特定方向に配向した結晶が高い割合で存在していることが確認できる。（１００）面を選択する理由は、通常、延伸されたＰＥＴフィルムではこの結晶面に由来するピークが最も大きいためである。
【0034】
積層体１００に対して、Ｘ線回折測定を行ったとき、上記Ｉ１／Ｉ０は１１．５以上である。このような積層体１００は、積層体中の非晶質の割合が低く、ナイロン６フィルムの配向結晶の割合が高いことにより、高い突刺し強度を有する。
【0035】
Ｉ１／Ｉ０は、１２．０以上であってもよく、１３．０以上であってもよく、１４．０以上であってもよい。Ｉ１／Ｉ０がこのような範囲であることで、より非晶質の割合が低く、配向結晶の割合が高いナイロン６フィルムを備える積層体が得られる。したがって、このような積層体は、一層高い突刺し強度を有する。なお、Ｉ１／Ｉ０は、２０．０以下であってもよい。
【0036】
Ｉ１／Ｉ０の平均値は、１２．０以上であってもよく、１２．５以上であってもよく、１３．０以上であってもよい。また、Ｉ１／Ｉ０の平均値は、２０．０以下であってもよい。平均値は、１枚の積層体１００の複数箇所を測定して算出してもよく、積層体１００を分割して得られる複数の積層体サンプルを測定して算出してもよい。平均値を測定するためのｎ数は、５以上であってもよく、７以上であってもよく、１０以上であってもよい。ばらつきを抑える観点から、ｎ数は２０以下であってもよい。
【0037】
積層体１００に対して、Ｘ線回折測定を行ったとき、上記Ｉ２／Ｉ０は１０．６以上であってもよい。このような積層体１００は、積層体中の非晶質の割合が低いことにより、高い突刺し強度を有する。
【0038】
Ｉ２／Ｉ０は、１１．０以上であってもよく、１２．０以上であってもよい。Ｉ２／Ｉ０がこのような範囲であることで、より非晶質の割合が低い積層体が得られる。したがって、このような積層体は、一層高い突刺し強度を有する。なお、Ｉ２／Ｉ０は、２０．０以下であってもよい。
【0039】
Ｉ２／Ｉ０の平均値は、１１．０以上であってもよく、１１．５以上であってもよく、１２．０以上であってもよい。また、Ｉ２／Ｉ０の平均値は、２０．０以下であってもよい。平均値は、１枚の積層体１００の複数箇所を測定して算出してもよく、積層体１００を分割して得られる複数の積層体サンプルを測定して算出してもよい。平均値を測定するためのｎ数は、５以上であってもよく、７以上であってもよく、１０以上であってもよい。ばらつきを抑える観点から、ｎ数は２０以下であってもよい。
【0040】
積層体１００の突刺し強度は、ＪＩＳ Ｚ１７０７：２０１９「食品包装用プラスチックフィルム通則」の「７．５ 突刺し強さ試験」に基づき測定することができる。測定は、例えば、テンシロンＡＤ－７３０３（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いて、積層体１００のＰＥＴフィルム１０側の表面Ｘから反対側に向かう方向に突き刺して測定することができる。積層体１００の突刺し強度は、１７Ｎ以上であってもよく、１８Ｎ以上であってもよく、１９Ｎ以上であってもよい。このような突刺し強度を有する積層体１００を備えることで、高い突刺し強度を有する包装袋を得ることができる。なお、積層体１００の突刺し強度は、２５Ｎ以下であってもよい。
【0041】
積層体１００の突刺し強度の平均値は、１６Ｎ以上であってもよく、１７Ｎ以上であってもよく、１８Ｎ以上であってもよい。このような突刺し強度を有する積層体１００を備えることで、高い突刺し強度を有する包装袋を得ることができる。平均値は、積層体１００の複数箇所を測定して算出してもよく、積層体１００を複数に分割して得られる複数の積層体サンプルを測定して算出してもよい。平均値を測定するためのｎ数は、５以上であってもよく、７以上であってもよく、１０以上であってもよい。ばらつきを抑える観点から、ｎ数は２０以下であってもよい。ナイロン６フィルム２０の突刺し強度の平均値は、３０Ｎ以下であってもよい。
【0042】
積層体１００は、ナイロン６フィルムの単体の表面をＸ線回折で測定した時、Ｉ１／Ｉ０が２５以上であるナイロン６フィルム２０を備えてもよい。ナイロン６フィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ１／Ｉ０は２６以上であってもよく、２７以上であってもよい。このようなナイロン６フィルム２０を備える積層体１００は、ナイロン６フィルム中の非晶質の割合が低く、配向結晶の割合が高いため、高い突刺し強度を有する。ナイロン６フィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ１／Ｉ０は、３５以下であってもよい。
【0043】
積層体１００は、ナイロン６フィルムの単体の表面をＸ線回折で測定した時、Ｉ１／Ｉ０の平均値が２５以上であるナイロン６フィルム２０を備えてもよい。ナイロン６フィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ１／Ｉ０の平均値は２６以上であってもよく、２８以上であってもよい。このようなナイロン６フィルム２０を備える積層体１００は、ナイロン６フィルム中の非晶質の割合が低く、配向結晶の割合が高いため、高い突刺し強度を有する。ナイロン６フィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ１／Ｉ０の平均値は、３５以下であってもよい。平均値は、ナイロン６フィルム２０の複数箇所を測定して算出してもよく、ナイロン６フィルム２０を複数に分割して得られる複数のナイロン６フィルムサンプルを測定することにより算出してもよい。平均値を測定するためのｎ数は、５以上であってもよく、７以上であってもよく、１０以上であってもよい。ばらつきを抑える観点から、ｎ数は２０以下であってもよい。
【0044】
積層体１００は、ＰＥＴフィルムの単体の表面をＸ線回折で測定した時、Ｉ２／Ｉ０が４１以上であるＰＥＴフィルム１０を備えてもよい。ＰＥＴフィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ２／Ｉ０は４２以上であってもよく、４３以上であってもよい。このようなＰＥＴフィルム１０を備える積層体１００は、カット性、耐熱性及び印刷層の視認性を向上することができる。ＰＥＴフィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ２／Ｉ０は、６５以下であってもよい。
【0045】
積層体１００は、ＰＥＴフィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ２／Ｉ０の平均値が４８以上であるＰＥＴフィルム１０を備えてもよい。ＰＥＴフィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ２／Ｉ０の平均値は５０以上であってもよい。このようなＰＥＴフィルム１０を備える積層体１００は、カット性、耐熱性及び印刷層の視認性を向上することができる。ＰＥＴフィルムの単体にＸ線回折測定を行った場合のＩ２／Ｉ０の平均値は、６５以下であってもよい。この平均値は、ＰＥＴフィルム１０の複数箇所を測定して算出してもよく、ＰＥＴフィルム１０を複数に分割して、それぞれを測定することにより算出してもよい。平均値を測定するためのｎ数は、５以上であってもよく、７以上であってもよく、１０以上であってもよい。ばらつきを抑える観点から、ｎ数は２０以下であってもよい。
【0046】
フィルムの単体を測定したときに得られるＩ１／Ｉ０及びＩ２／Ｉ０の値が積層体を測定したときに得られるＩ１／Ｉ０及びＩ２／Ｉ０の値よりも大きくなるのは、積層体を測定した場合、シーラント層やＰＥＴフィルム等の他の層の影響により、２θ＝１９．５°で検出されるハローピーク（Ｉ０）の値が多少大きくなるためと各フィルムをラミネート加工して積層体にすることにより各フィルムの結晶性が多少小さくなることが考えられる。
【0047】
ナイロン６フィルム２０の突刺し強度は、１１．５Ｎ以上であってもよく、１２．０Ｎ以上であってもよい。このような突刺し強度を有するナイロン６フィルム２０を備えることで、積層体１００の突刺し強度を一層向上させることができる。ナイロン６フィルム２０の突刺し強度は、２０．０Ｎ以下であってもよい。
【0048】
ナイロン６フィルム２０の突刺し強度の平均値は、１１．０Ｎ以上であってもよく、１２．０Ｎ以上であってもよく、１３．０Ｎ以上であってもよい。このような突刺し強度を有するナイロン６フィルム２０を備えることで、積層体１００の突刺し強度を一層向上させることができる。平均値は、ナイロン６フィルム２０の複数箇所を測定して算出してもよく、ナイロン６フィルム２０を複数に分割して、それぞれを測定することにより算出してもよい。平均値を測定するためのｎ数は、５以上であってもよく、７以上であってもよく、１０以上であってもよい。ばらつきを抑える観点から、ｎ数は２０以下であってもよい。ナイロン６フィルム２０の突刺し強度の平均値は、２０．０Ｎ以下であってもよい。
【0049】
ＰＥＴフィルム１０の突刺し強度は、６．０Ｎ以上であってもよく、７．０Ｎ以上であってもよい。このような突刺し強度を有するＰＥＴフィルム１０を備えることで、積層体１００の突刺し強度を一層向上させることができる。また、ＰＥＴフィルム１０の突刺し強度は、１０．０Ｎ以下であってもよい。
【0050】
図２は、積層体１００を用いて形成される包装体の一実施形態を示す平面図の一例である。包装体２００は、包装袋３００と包装袋３００の収容部２２に収容された収容物２１とを備える。包装袋３００は、側面をなす２つの積層体１００ａ，１００ｂと、底面をなす積層体１００ｃ（ガゼットシート）とで構成される。包装袋３００は、上端部に上端シール部３１（シール部３２）と、両方の側端部に側端シール部３３，３４（シール部３２）と、下端部に下端シール部３５，３６（シール部３２）とを有する。上端シール部３１及び側端シール部３３，３４は、積層体１００ａ，１００ｂの端部のシーラント層３０同士を重ね合わせてヒートシールして形成される。
【0051】
下端シール部３５（ガゼットシール部）は、積層体１００ａ，積層体１００ｃの端部のシーラント層３０を重ね合わせてヒートシールして形成される。下端シール部３６（ガゼットシール部）は、積層体１００ｂ，１００ｃの端部のシーラント層３０同士を重ね合わせてヒートシールして形成される。積層体１００ａ，１００ｂ，１００ｃの構造は、図１に示す積層体１００の構成のとおりであってよい。
【0052】
積層体１００ａ，１００ｂ，１００ｃのシーラント層３０同士は、上端シール部３１、側端シール部３３，３４及び下端シール部３５，３６においてヒートシールされている。すなわち、図２にドットで示している部分はヒートシールによって形成されたシール部を示している。これらのシール部以外の部分においては、積層体１００ａ，１００ｂ，１００ｃは、ヒートシールされていない（非シール部）。包装袋３００を構成する積層体１００ａ，１００ｂ，１００ｃは、各シール部がシールされることによって、収容物２１を収容する内部空間（収容部２２）を形成する。このように収容部２２は、積層体１００ａ，１００ｂ，１００ｃに取り囲まれている。
【0053】
包装体２００は、図３に示す包装袋３０１を用いて製造してもよい。包装袋３０１は、積層体１００ａ（１００ｂ）の上端部３１ａがヒートシールされていない。上端部３１ａをヒートシールする前に、上端部３１ａで形成される開口部から収容物２１を入れて、その後、積層体１００ａ（１００ｂ）の上端部３１ａをヒートシールする。このようにして、上端シール部３１を形成すれば、図２に示す、包装袋３００、及び収容物２１が包装袋３００の収容部２２に密封された包装体２００を得ることができる。
【0054】
包装袋３００の側端シール部３３，３４には、一対のノッチ４１，４１が設けられている。一対のノッチ４１，４１を結ぶように図示しない切り取り予定線が設けられていてもよい。エンドユーザーは、包装体２００を電子レンジで加熱した後、一方のノッチ４１から切り取り予定線に沿って包装体２００を開封し、温められた収容物２１を取り出すことができる。
【0055】
収容物２１は特に限定されず、水分のみならず油脂を含んでいてもよい。油脂を含む場合、局所的に高温になる場合がある。包装体２００は、電子レンジで加熱されたときに高温になっても、通蒸口を高い精度で想定どおりに形成することができる。このため、積層体１００ａ，１００ｂ，１００ｃの層間はく離及び破袋による漏れの発生を十分に抑制することができる。収容物２１の一例は、カレー、シチュー、スープ、煮物、焼物等の食品が挙げられる。ただし、収容物２１はこれらに限定されない。
【0056】
側端シール部３４は、包装袋３００の収容部２２の圧力が上昇したときに、収容部２２と包装袋３００の外部とを連通する通蒸口を形成可能に構成される蒸気抜き部５０を含む。蒸気抜き部５０は、包装袋３００の中心Ｃに向かって突出している。収容部２２の収容物２１が電子レンジによって加熱されて蒸気が発生すると、収容部２２が膨らむ。膨張に伴って、上端シール部３１、側端シール部３３，３４及び下端シール部３５，３６に加わる力は、中心Ｃとの距離が短いほど大きくなる。このため、中心Ｃに向かって突出している蒸気抜き部５０には、収容物２１の加熱に伴って大きな引張応力がかかる。このとき、積層体１００が高い突刺し強度を有することによって、ピンホールの発生を十分に抑制することができる。
【0057】
収容部２２の圧力が所定値以上になると、蒸気抜き部５０において側端シール部３４が内縁からはく離して、収容部２２と包装袋３００（包装体２００）の外部とが連通する。このようにして蒸気抜き部５０に形成された通蒸口（蒸気抜き口）から蒸気が外部に抜ける。このように蒸気抜き部５０は、収容部２２の圧力が上昇したときに通蒸口を形成して、包装袋３００（包装体２００）が破袋することを防止する機能を有する。
【0058】
蒸気抜き部５０では、側端シール部３４の外側に非シール部５３が設けられている。これによって、蒸気抜き部５０における側端シール部３４のシール幅は、蒸気抜き部５０以外の側端シール部３４のシール幅よりも小さくなっている。このため、収容部２２内の圧力が上昇したときに、収容部２２と外部とを連通する通蒸口（蒸気抜き口）が蒸気抜き部５０に円滑に形成される。収容部２２から外部への蒸気抜き（排気）を十分円滑にするために、非シール部５３には、積層体１００ａ，１００ｂの積層方向に貫通する貫通孔が設けられていてもよい。
【0059】
蒸気抜き部５０における側端シール部３４のシール幅の最小値は１～５ｍｍであってよく、２～４ｍｍであってもよい。これによって、良好な密封性を維持しつつ、電子レンジによる加熱時の蒸気抜きを円滑に行うことができる。蒸気抜き部５０の形状及び位置は特に限定されない。変形例では、上端シール部３１又は側端シール部３３に蒸気抜き部５０を設けてもよい。いずれの形状及び位置であっても、蒸気抜き部５０におけるシール幅の最小値は上述の数値範囲であってよい。蒸気抜き部５０は複数設けられてもよい。
【0060】
包装袋３００（包装体２００）は、１００℃を超える熱水スプレー中で１０分間以上加熱するレトルト処理が施されていてもよい。
【0061】
以上、本開示の幾つかの実施形態について説明したが、本開示は上記実施形態に何ら限定されるものではない。積層体１００の各層間には、積層体１００の機能を向上させるために、所定の中間層を設けてもよい。中間層の構成は、上記のシーラント層３０の構成に記載した内容を適宜参照することができる。積層体１００が中間層を備えることで、包装袋の製造時における、積層体の変形をより低減することができる。中間層は、積層体１００の用途に応じて複数枚使用してもよい。
【0062】
積層体１００は、例えば、金属層を備えてもよい。金属層としては、銅箔、アルミニウム箔、錫箔、インジウム箔等が挙げられる。可視光及び紫外線の透過を防止する観点から、金属層はアルミニウム箔を含んでもよい。金属層の厚さは、例えば、６～９μｍであってもよい。金属層の厚さを６μｍ以上とすることにより、積層体１００の突刺し強度が向上する。したがって、積層体１００を備える包装袋において、ＰＥＴフィルム１０に異物が付着していたとしても、当該異物がＰＥＴフィルム１０よりも内面側に侵入する不具合を防止することができる。このため、収容物の品質の劣化を抑制することができる。なお、金属層は、積層体を構成するいずれかの層の上にあらかじめ蒸着を施した蒸着層でもよい。蒸着層に用いる蒸着材料は、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎ等の金属、これらの金属の１種以上を含む無機化合物等が挙げられる。該無機化合物としては、例えば、一酸化ケイ素、二酸化ケイ素等のケイ素酸化物（ＳｉＯｘ）、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化錫、酸化インジウム等が挙げられる。また、これらの無機化合物に加え、Ｓｉ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｍｎからなる群から選ばれた少なくとも１種の金属またはそれらの酸化物を含有していてもよい。
【0063】
積層体１００は、例えば、印刷層４０及び金属層から選ばれる少なくとも一種に隣接するアンカーコート層を備えてもよい。アンカーコート層を備えることで、印刷層４０又は金属層の密着性を高め、積層体１００の突刺し強度を一層向上することができる。アンカーコート層は所定の層の上にアンカーコート剤を塗布し、乾燥させることで形成することができる。アンカーコート剤として、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、及びポリエーテル系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。アンカーコート層の厚さは、特に限定されず、０．１～１μｍであってもよく、０．３～０．５μｍであってもよい。
【0064】
ＰＥＴフィルム１０と、ナイロン６フィルム２０とが、第一接着層Ｓ１を介さずに直接貼り合わされていてもよい。また、ナイロン６フィルム２０と、シーラント層３０とが、第二接着層Ｓ２を介さずに直接貼り合わされていてもよい。
【0065】
本開示は、以下の実施形態を含む。
［１］ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、
前記積層体における前記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が１１．５以上である、積層体。
［２］前記表面をＸ線回折で測定したときのポリエチレンテレフタレートの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、Ｉ２／Ｉ０が１０．６以上である、［１］に記載の積層体。
［３］前記ナイロン６フィルムはチューブラー法によって得られる延伸フィルムである、上記［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］突刺し強度が１７Ｎ以上である、上記［１］～［３］のいずれか一つに記載の積層体。
［５］前記ナイロン６フィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が２５以上である前記ナイロン６フィルムを備える、上記［１］～［４］のいずれか一つに記載の積層体。
［６］前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ポリエチレンテレフタレートの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、Ｉ２／Ｉ０が４１以上である前記ポリエチレンテレフタレートフィルムを備える、上記［１］～［５］のいずれか一つに記載の積層体。
［７］前記ナイロン６フィルムの突刺し強度は１１．５Ｎ以上である、上記［１］～［６］のいずれか一つに記載の積層体。
［８］前記ナイロン６フィルムの厚さは１０～２５μｍである、上記［１］～［７］のいずれか一つに記載の積層体。
［９］前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さは９～２５μｍである、上記［１］～［８］のいずれか一つに記載の積層体。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか一つに記載の積層体を備える包装袋。
［１１］上記［１０］に記載の包装袋と、当該包装袋の収容部に収容物とを備える、包装体。
［１］ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、
前記積層体における前記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が１１．５以上である、積層体。
［２］前記表面をＸ線回折で測定したときのポリエチレンテレフタレートの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、Ｉ２／Ｉ０が１０．６以上である、［１］に記載の積層体。
［３］前記ナイロン６フィルムはチューブラー法によって得られる延伸フィルムである、上記［１］又は［２］に記載の積層体。
［４］突刺し強度が１７Ｎ以上である、上記［１］～［３］のいずれか一つに記載の積層体。
［５］前記ナイロン６フィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が２５以上である前記ナイロン６フィルムを備える、上記［１］～［４］のいずれか一つに記載の積層体。
［６］前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの単体の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ポリエチレンテレフタレートの（１００）面のピーク強度値をＩ２としたとき、Ｉ２／Ｉ０が４１以上である前記ポリエチレンテレフタレートフィルムを備える、上記［１］～［５］のいずれか一つに記載の積層体。
［７］前記ナイロン６フィルムの突刺し強度は１１．５Ｎ以上である、上記［１］～［６］のいずれか一つに記載の積層体。
［８］前記ナイロン６フィルムの厚さは１０～２５μｍである、上記［１］～［７］のいずれか一つに記載の積層体。
［９］前記ポリエチレンテレフタレートフィルムの厚さは９～２５μｍである、上記［１］～［８］のいずれか一つに記載の積層体。
［１０］上記［１］～［９］のいずれか一つに記載の積層体を備える包装袋。
［１１］上記［１０］に記載の包装袋と、当該包装袋の収容部に収容物とを備える、包装体。
【実施例】
【0066】
以下、実施例及び比較例を挙げて本開示の内容をより具体的に説明する。なお、本開示は下記実施例に限定されるものではない。
【0067】
［フィルムの準備］
市販のナイロン６フィルム、市販のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備した。また、シーラント層として、厚さが６０μｍの市販の無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを準備した。
市販のナイロン６フィルム、市販のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを準備した。また、シーラント層として、厚さが６０μｍの市販の無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルムを準備した。
【0068】
ナイロン６フィルムとして、それぞれ製造元の異なるナイロン６フィルムＡ、ナイロン６フィルムＢ、及びナイロン６フィルムＣを準備した。ナイロン６フィルムＡはチューブラー法により得られた延伸フィルムであり、ナイロン６フィルムＢは、逐次二軸延伸法により得られた二軸延伸フィルムであり、ナイロン６フィルムＣは、同時二軸延伸法により得られた二軸延伸フィルムであった。いずれのナイロン６フィルムも厚さは１５μｍであった。
【0069】
ＰＥＴフィルムとして、それぞれ製造元の異なるＰＥＴフィルムＡ及びＰＥＴフィルムＢを準備した。ＰＥＴフィルムＡ及びＰＥＴフィルムＢは、いずれも同時二軸延伸法により得られた二軸延伸フィルムであった。いずれのＰＥＴフィルムも厚さは１２μｍであった。
【0070】
［ナイロン６フィルム、ＰＥＴフィルム、及びＣＰＰフィルムのＸ線回折測定］
各ナイロン６フィルム、各ＰＥＴフィルム、及びＣＰＰフィルムを切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。得られたサンプル片をＲＩＮＴ ＵＬＴＩＭＡ ＩＩＩ（リガク株式会社製）により以下の条件で測定した。得られた各フィルムのピークパターンに対して、平準化処理を１９点で行い、２θ＝１０°及び２θ＝４０°の２点を選択し、２点間でマニュアル（スプライン）法によるバッググラウンド処理を行った。バックグラウンド処理後のナイロン６フィルムＡのピークパターンを図４、ナイロン６フィルムＣのピークパターンを図５、ＰＥＴフィルムＡのピークパターンを図６、及びＰＥＴフィルムＢのピークパターンを図７に示した。なお、Ｃｕ－Ｋβ線による試料由来の回析線が無いことが確認できたことから、Ｃｕ－Ｋα線による試料由来の回析線強度の減少を防止するため、Ｎｉフィルターを使用しなかった。
各ナイロン６フィルム、各ＰＥＴフィルム、及びＣＰＰフィルムを切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。得られたサンプル片をＲＩＮＴ ＵＬＴＩＭＡ ＩＩＩ（リガク株式会社製）により以下の条件で測定した。得られた各フィルムのピークパターンに対して、平準化処理を１９点で行い、２θ＝１０°及び２θ＝４０°の２点を選択し、２点間でマニュアル（スプライン）法によるバッググラウンド処理を行った。バックグラウンド処理後のナイロン６フィルムＡのピークパターンを図４、ナイロン６フィルムＣのピークパターンを図５、ＰＥＴフィルムＡのピークパターンを図６、及びＰＥＴフィルムＢのピークパターンを図７に示した。なお、Ｃｕ－Ｋβ線による試料由来の回析線が無いことが確認できたことから、Ｃｕ－Ｋα線による試料由来の回析線強度の減少を防止するため、Ｎｉフィルターを使用しなかった。
【0071】
・Ｘ線源：Ｃｕ－Ｋａ
・電圧：４０ｋＶ
・電流：４０ｍＡ
・スキャン方法：２θ－θ法（平行ビーム法）
・計数単位：ｃｐｓ
・走査速度：４°／ｍｉｎ
・測定範囲：１０°＜２θ＜４０°
・サンプリング速度：０．０２０°／ｍｉｎ
・試料台制御モード：回転
・Ｎｉフィルター：不使用
・電圧：４０ｋＶ
・電流：４０ｍＡ
・スキャン方法：２θ－θ法（平行ビーム法）
・計数単位：ｃｐｓ
・走査速度：４°／ｍｉｎ
・測定範囲：１０°＜２θ＜４０°
・サンプリング速度：０．０２０°／ｍｉｎ
・試料台制御モード：回転
・Ｎｉフィルター：不使用
【0072】
各ナイロン６フィルム、各ＰＥＴフィルム、及びＣＰＰフィルムを上述の通り切断して４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を５枚ずつ作製し、それぞれのサンプル片ごとに上述のＸ線回折測定を行った。
【0073】
ナイロン６フィルムのバッググラウンド処理後のピークパターンから、２θが１９．５°のときのピーク強度値をＩ０、２θが２３．７°付近に生じるナイロン６の（００２）面由来のピーク強度値をＩ１とし、Ｉ１／Ｉ０で示されるナイロン６フィルムの各サンプル片の結晶性指標を算出した。また、フィルムごとに結晶性指標の平均値を算出した。得られた結果を表１に示す。
【0074】
ＰＥＴフィルムのバッググラウンド処理後のピークパターンから、２θが１９．５°のときのピーク強度値をＩ０、２θが２６°付近に生じるＰＥＴの（１００）面由来のピーク強度値をＩ２とし、Ｉ２／Ｉ０で示されるＰＥＴフィルムの各サンプル片の結晶性指標を算出した。また、フィルムごとに結晶性指標の平均値を算出した。得られた結果を表１に示す。
【0075】
［ナイロン６フィルム及びＰＥＴフィルムの突刺し強度測定］
上記Ｘ線測定を行った各サンプル片の突刺し強度を、ＪＩＳ Ｚ１７０７：２０１９「食品包装用プラスチックフィルム通則」の「７．５ 突刺し強さ試験」に基づき、以下の条件で測定した。測定装置は、テンシロンＡＤ－７７０３（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いた。また、フィルムごとに突刺し強度の平均値を算出した。得られた結果を表１に示す。
上記Ｘ線測定を行った各サンプル片の突刺し強度を、ＪＩＳ Ｚ１７０７：２０１９「食品包装用プラスチックフィルム通則」の「７．５ 突刺し強さ試験」に基づき、以下の条件で測定した。測定装置は、テンシロンＡＤ－７７０３（株式会社エー・アンド・デイ製）を用いた。また、フィルムごとに突刺し強度の平均値を算出した。得られた結果を表１に示す。
【0076】
・試験速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ
・ロードセル：１００Ｎ
・荷重レンジ：２０Ｎ（２０％）
・ロードセル：１００Ｎ
・荷重レンジ：２０Ｎ（２０％）
【0077】
【表1】
【0078】
表１に示すように、フィルム単体での結晶性指標及び突刺し強度の比較を行ったところ、ナイロン６フィルムにおいて、結晶性指標と突刺し強度の間に正の相関がみられた。同時二軸延伸法により作製したナイロン６フィルムよりも、逐次二軸延伸法により作製したナイロン６フィルムの方が高い突刺し強度を示した。また、チューブラー法を使用して作製したナイロン６フィルムは逐次二軸延伸法により作製したナイロン６フィルムよりもさらに高い結晶性指標及び突刺し強度を有することが確認された。一方、ＰＥＴフィルムにおいては、ＰＥＴフィルムＡの方がＰＥＴフィルムＢよりも高い結晶性指標を示したものの、突刺し強度に変化はなく、結晶性指標と突刺し強度の間に相関はみられなかった。
【0079】
［積層体の作製］
（実施例１）
以下の手順で積層体を作製した。［フィルムの準備］で用意したＰＥＴフィルムＡの一方面に印刷層を形成した。印刷層の厚さは１μｍであった。続いて、ドライラミネート法により、印刷層の上からナイロン６フィルムＡ、ＣＰＰフィルムをこの順に積層した。作製した積層体を切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。積層体の層構成を以下に示す。
ＰＥＴフィルムＡ／印刷層／第一接着層／ナイロン６フィルムＡ／第二接着層／ＣＰＰフィルム
（実施例１）
以下の手順で積層体を作製した。［フィルムの準備］で用意したＰＥＴフィルムＡの一方面に印刷層を形成した。印刷層の厚さは１μｍであった。続いて、ドライラミネート法により、印刷層の上からナイロン６フィルムＡ、ＣＰＰフィルムをこの順に積層した。作製した積層体を切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。積層体の層構成を以下に示す。
ＰＥＴフィルムＡ／印刷層／第一接着層／ナイロン６フィルムＡ／第二接着層／ＣＰＰフィルム
【0080】
（実施例２）
上記実施例１で使用したナイロン６フィルムＡに替えてナイロン６フィルムＢを使用したこと以外は、上記実施例１と同様の手順で積層体を作製した。作製した積層体を切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。積層体の層構成を以下に示す。
ＰＥＴフィルムＡ／印刷層／第一接着層／ナイロン６フィルムＢ／第二接着層／ＣＰＰフィルム
上記実施例１で使用したナイロン６フィルムＡに替えてナイロン６フィルムＢを使用したこと以外は、上記実施例１と同様の手順で積層体を作製した。作製した積層体を切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。積層体の層構成を以下に示す。
ＰＥＴフィルムＡ／印刷層／第一接着層／ナイロン６フィルムＢ／第二接着層／ＣＰＰフィルム
【0081】
（比較例１）
上記実施例１で使用したＰＥＴフィルムＡをＰＥＴフィルムＢに替え、且つナイロン６フィルムＡをナイロン６フィルムＣに替えたこと以外は、上記実施例１と同様の手順で積層体を作製した。作製した積層体を切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。積層体の層構成を以下に示す。
ＰＥＴフィルムＢ／印刷層／第一接着層／ナイロン６フィルムＣ／第二接着層／ＣＰＰフィルム
上記実施例１で使用したＰＥＴフィルムＡをＰＥＴフィルムＢに替え、且つナイロン６フィルムＡをナイロン６フィルムＣに替えたこと以外は、上記実施例１と同様の手順で積層体を作製した。作製した積層体を切り分け、４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片を得た。積層体の層構成を以下に示す。
ＰＥＴフィルムＢ／印刷層／第一接着層／ナイロン６フィルムＣ／第二接着層／ＣＰＰフィルム
【0082】
［各積層体のＸ線回折測定及び突刺し強度測定］
作製した各積層体のサンプル片を９枚準備し、ＰＥＴフィルム側の表面のＸ線回折測定を行い、積層体における結晶化指標Ｉ１／Ｉ０及びＩ２／Ｉ０を算出した。Ｘ線回折測定の条件は上述のとおりである。その後、積層体のＰＥＴフィルムの表面から反対側に向かう方向に突刺し強度測定を行った。突刺し強度の測定条件は上述のとおりである。結果を表２に示す。なお、表２では結晶性指標のうち、Ｉ１／Ｉ０を「結晶性指標α」、Ｉ２／Ｉ０を「結晶性指標β」とした。
作製した各積層体のサンプル片を９枚準備し、ＰＥＴフィルム側の表面のＸ線回折測定を行い、積層体における結晶化指標Ｉ１／Ｉ０及びＩ２／Ｉ０を算出した。Ｘ線回折測定の条件は上述のとおりである。その後、積層体のＰＥＴフィルムの表面から反対側に向かう方向に突刺し強度測定を行った。突刺し強度の測定条件は上述のとおりである。結果を表２に示す。なお、表２では結晶性指標のうち、Ｉ１／Ｉ０を「結晶性指標α」、Ｉ２／Ｉ０を「結晶性指標β」とした。
【0083】
図８に実施例１の積層体のピークパターン、図４のナイロン６フィルムＡのピークパターン、及び図６のＰＥＴフィルムＡのピークパターンを重ね合わせて示す。また、図９に比較例１の積層体のピークパターン、図５のナイロン６フィルムＣのピークパターン、及び図７のＰＥＴフィルムＢのピークパターンを重ね合わせて示す。
【0084】
図８に示すように、ナイロン６フィルムＡ、ＰＥＴフィルムＡ、及び実施例１の積層体におけるＸ線回折測定のピークパターンを重ね合わせたところ、ナイロン６フィルムＡの（００２）面及びＰＥＴフィルムＡの（１００）面のピークが、実施例１の積層体における当該ピークと重なっていた。また、図９に示すように、ナイロン６フィルムＣ、ＰＥＴフィルムＢ、及び比較例１の積層体におけるＸ線回折測定のピークパターンを重ね合わせたところ、ナイロン６フィルムＣの（００２）面及びＰＥＴフィルムＢの（１００）面のピークが、比較例１の積層体における当該ピークと重なっていた。したがって、積層体のＸ線回折測定によるピークパターンは、使用したフィルムの結晶状態に由来することが確認できた。
【0085】
［包装袋の作製及びレトルト処理後の評価］
（実施例３）
実施例１の層構成を有する積層体を縦：１００ｍｍ×横：２００ｍｍの大きさとなるように１枚作製した。作製した積層体を折り曲げ、シール巾が５～１０ｍｍとなるように側部及び底部をヒートシールで貼り合わせ、図３に示すような包装袋を作製した。具体的には、蒸気抜き部以外の側端シール部と下端シール部をインパルス方式（温度：１９０℃）でヒートシールした後、金型を用いてヒートシールを行って蒸気抜き部を形成した。その後、収容部に水１００ｇを収容し、上端部をインパルス方式（温度：１９０℃）でヒートシールして上端シール部を形成した。このようにして、図２に示すような、収容部に水が密封されたスタンディングパウチ（包装袋及び包装体）を得た。
（実施例３）
実施例１の層構成を有する積層体を縦：１００ｍｍ×横：２００ｍｍの大きさとなるように１枚作製した。作製した積層体を折り曲げ、シール巾が５～１０ｍｍとなるように側部及び底部をヒートシールで貼り合わせ、図３に示すような包装袋を作製した。具体的には、蒸気抜き部以外の側端シール部と下端シール部をインパルス方式（温度：１９０℃）でヒートシールした後、金型を用いてヒートシールを行って蒸気抜き部を形成した。その後、収容部に水１００ｇを収容し、上端部をインパルス方式（温度：１９０℃）でヒートシールして上端シール部を形成した。このようにして、図２に示すような、収容部に水が密封されたスタンディングパウチ（包装袋及び包装体）を得た。
【0086】
１２０℃、３０分間のスプレー処理により作製した包装体のレトルト処理を行い、シール部分をはがしてレトルト処理後の積層体を作製した。その後、レトルト処理後の積層体を４．８ｃｍ×４．８ｃｍのサンプル片に切り分けた。このようにしてレトルト処理後の積層体のサンプル片を９枚準備した。上述のＸ線回折測定及び突刺し強度測定を行い、レトルト処理後の積層体の結晶性指標α、結晶性指標β、及び突刺し強度を評価した。それぞれの結果を表３に示す。
【0087】
（実施例４）
実施例１の積層体を実施例２の積層体に替えて上述のパウチを作製したこと以外は、実施例３と同様の手順でレトルト処理後の積層体を作製した。上述した手順でＸ線回折測定及び突刺し強度測定を行い、レトルト処理後の積層体の結晶性指標α、結晶性指標β、及び突刺し強度を評価した。それぞれの結果を表３に示す。
実施例１の積層体を実施例２の積層体に替えて上述のパウチを作製したこと以外は、実施例３と同様の手順でレトルト処理後の積層体を作製した。上述した手順でＸ線回折測定及び突刺し強度測定を行い、レトルト処理後の積層体の結晶性指標α、結晶性指標β、及び突刺し強度を評価した。それぞれの結果を表３に示す。
【0088】
（比較例２）
実施例１の積層体を比較例１の積層体に替えて上述のパウチを作製したこと以外は、実施例３と同様の手順でレトルト処理後の積層体を作製した。なお、サンプル片は５枚とした。上述のＸ線回折測定及び突刺し強度測定を行い、レトルト処理後の積層体の結晶性指標α、結晶性指標β、及び突刺し強度を評価した。それぞれの結果を表３に示す。
実施例１の積層体を比較例１の積層体に替えて上述のパウチを作製したこと以外は、実施例３と同様の手順でレトルト処理後の積層体を作製した。なお、サンプル片は５枚とした。上述のＸ線回折測定及び突刺し強度測定を行い、レトルト処理後の積層体の結晶性指標α、結晶性指標β、及び突刺し強度を評価した。それぞれの結果を表３に示す。
【0089】
【表2】
【0090】
【表3】
【0091】
表２、表３には、各サンプル片の結晶性指標α、結晶性指標β、及び突刺し強度に加えて、これらの平均値を示した。表２に示すように、結晶性指標α，βの大きい積層体は、結晶性指標α，βの小さい積層体よりも高い突刺し強度を有することが確認された。表２及び表３を比較したところ、レトルト処理の有無による結晶性指標α，βと突刺し強度の変化はみられず、レトルト処理は、結晶性指標α，β及び突刺し強度にあまり影響を及ぼさないことが確認された。表１、表２、及び表３の結果から、高い結晶性指標を有するナイロン６フィルムを使用することで高い突刺し強度を有する積層体を作製できることが確認された。また、結晶性指標の大きい積層体を用いることにより、十分に高い突刺し強度を有する包装袋を作製できることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0092】
本開示によれば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備えた積層体において、十分に大きい突刺し強度を有する積層体、並びに、そのような積層体を備える包装袋及び包装体を提供することができる。
【符号の説明】
【0093】
１０…ポリエチレンテレフタレートフィルム、２０…ナイロン６フィルム、３０…シーラント層、４０…印刷層、１００，１００ａ，１００ｂ，１００ｃ…積層体、Ｓ１…第一接着層、Ｓ２…第二接着層、Ｘ…表面、２００…包装体、Ｃ…中心、２１…収容物、２２…収容部、３１…上端シール部、３１ａ…上端部、３２…シール部、３３，３４…側端シール部、３５，３６…下端シール部、４１…ノッチ、５０…蒸気抜き部、５３…非シール部、３００，３０１…包装袋。
【要約】
【課題】十分に大きい突刺し強度を有する積層体、並びに、そのような積層体を備える包装袋及び包装体を提供すること。
【解決手段】
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、前記積層体における前記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が１１．５以上である、積層体を提供する。
【選択図】図１
【解決手段】
ポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン６フィルム、及びシーラント層をこの順に備える積層体であって、前記積層体における前記ポリエチレンテレフタレートフィルム側の表面をＸ線回折で測定し、２θが１９．５°のときに検知されるピーク強度値をＩ０、ナイロン６の（００２）面のピーク強度値をＩ１としたとき、Ｉ１／Ｉ０が１１．５以上である、積層体を提供する。
【選択図】図１
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】