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特許7453456ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いたハードコートフィルムおよびその積層体。
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-11
(45)【発行日】2024-03-19
(54)【発明の名称】ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いたハードコートフィルムおよびその積層体。
(51)【国際特許分類】
C09D 4/02 20060101AFI20240312BHJP
C09D 175/16 20060101ALI20240312BHJP
C09D 7/48 20180101ALI20240312BHJP
C09D 7/41 20180101ALI20240312BHJP
C09D 7/63 20180101ALI20240312BHJP
G02B 1/14 20150101ALI20240312BHJP
G02B 5/22 20060101ALI20240312BHJP
【ＦＩ】
C09D4/02
C09D175/16
C09D7/48
C09D7/41
C09D7/63
G02B1/14
G02B5/22
【請求項の数】
7
(21)【出願番号】P 2023140236
(22)【出願日】2023-08-30
【審査請求日】2023-10-02
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000222118
【氏名又は名称】ａｒｔｉｅｎｃｅ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】鶴田 洋明
【審査官】牟田 博一
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１８－７０８２０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－２０４５８５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００３－１０５０３３（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ１７５／
Ｃ０８Ｆ２９０／
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
光透過性フィルム上にハードコート層を形成するための組成物であって、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）、紫外線カット剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、色調調整剤（Ｄ）および溶剤（Ｅ）を含み、
前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を含み、
前記光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系誘導体を含み、
前記色調調整剤（Ｄ）が、組成物中における平均分散粒子径（Ｄ５０）が１０～１００ｎｍの顔料を含むハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項2】
前記活性エネルギー線硬化成分（Ａ）が、さらに（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００～１５，０００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）（ａ２）およびその他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）を含む請求項１記載のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物。
【請求項3】
光透過性フィルム上に、請求項１記載のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有するハードコートフィルム。
【請求項4】
波長３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）が３％以下、かつ波長４２０ｎｍにおける透過率（ｔｂ）が６５％以上である請求項３記載のハードコートフィルム。
【請求項5】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ｂ＊が－１．５以上３．０以下である請求項４記載のハードコートフィルム。
【請求項6】
Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ａ＊が－２．５以上、１．５以下である請求項５記載のハードコートフィルム。
【請求項7】
請求項３～６いずれか１項記載のハードコートフィルムとその他機能層を積層してなる光学積層電子デバイス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いたハードコートフィルム、およびその積層体に関する。
【0002】
より詳細には、ＴＶ、ノートパソコン、携帯電話、スマートフォン、電子ブックや電子サイネージなどのディスプレイに適用することができるハードコートフィルムを得るための、ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物、それを用いたハードコートフィルム、その積層体に関する。
【背景技術】
【0003】
ＴＶ、ノートパソコン、携帯電話、スマートフォン等のディスプレイ用途では長らく多用されていた液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）の他にも様々なディスプレイが開発され、各種の特長を活かした製品が市場へ展開されている。
【0004】
有機エレクトロルミネッセンス（ＥＬ）ディスプレイもその一つであり、ＴＶやスマートフォンなどの各種用途に急速に広がっている。
【0005】
動画再生に特長を持つ液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイに対して、静止画再生において応答速度、高視認性、電源オフ、あるいは微小電力にて表示情報が保持可能な特長を持つ電子ペーパーは近年、カラー化も進み、電子ブックや電子サイネージなどの用途に向けた開発、製品化が進んでいる。
【0006】
ディスプレイ製品では、外部からの紫外線によるディスプレイ機能への悪影響が問題とされ、特に屋外にて使用される用途では深刻である。
外部からの紫外線による影響を防ぐには、保護すべき機能層の外側に紫外線カット層を設けるのが一般的である。
また保護すべき機能層外側に紫外線カット層を設けることにより、ディスプレイ内部より発生する有害な紫外線から眼を保護することも出来る。
外部からの紫外線による影響を防ぐには、保護すべき機能層の外側に紫外線カット層を設けるのが一般的である。
また保護すべき機能層外側に紫外線カット層を設けることにより、ディスプレイ内部より発生する有害な紫外線から眼を保護することも出来る。
【0007】
ディスプレイ製品、特にノートパソコン、携帯電話、スマートフォン、パッド、スマートウォッチ、電子ブックなどのモバイル機器は携帯性を重視するため、軽量化、ダウンサイズ化が進んでおり、ディスプレイ構成中の機能層の複機能化、薄膜化が検討されている。薄膜化検討では、基材フィルムの小膜厚化が進行しており、５０μｍ以下の薄膜フィルムも検討されている。
フィルム上に活性エネルギー線硬化物を塗工すると、一般的に硬化収縮による反りや、カールが発生することが多く、フィルム基材の薄膜化により、その傾向は顕著となる。
ディスプレイは機能層を積層して構成されているため、機能層形成後の基材カールは、後工程での作業性の悪化、歩留まりの低下を招く。
フィルム上に活性エネルギー線硬化物を塗工すると、一般的に硬化収縮による反りや、カールが発生することが多く、フィルム基材の薄膜化により、その傾向は顕著となる。
ディスプレイは機能層を積層して構成されているため、機能層形成後の基材カールは、後工程での作業性の悪化、歩留まりの低下を招く。
【0008】
特許文献１には、ハードコート性と紫外線吸収性とを兼ね備える紫外線吸収性を有するハードコートフィルムが例示されている。
【0009】
しかしながら、３８０ｎｍでの透過率（Ｔ）％を適正な値に設定しないと紫外線を十分にカットできず、ディスプレイ製品への悪影響を防ぐことが出来ない。また３８０ｎｍでの透過率（Ｔ）％を十分な値に設定した場合、ベンゾトリアゾール系やヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線カット剤を使用すると４２０ｎｍ付近から透過率の低下が起こるため、色相が黄色味を帯びる。その上、さらなる薄型化を図ろうとすると、ＵＶカット剤添加量を増やすことになり、黄色味が一層強くなる。その結果、ディスプレイ製品としての白色鮮明度に悪影響を与える。
【0010】
また、可視光領域を含む紫外線の照射にてラジカルが発生する開始剤を使用するため、経時の保管安定性が悪く、さらには塗工作業での照明や温度等の環境に影響を受けやすく、歩留まりの点で課題が残る。
【0011】
特許文献２には、基材フィルムに特定の紫外線カット剤を含有する樹脂層を設けることで、着色が少なく耐擦傷性に優れる表面保護フィルムが例示されている。
【0012】
しかしながら、紫外線カット剤をベンゾトリアゾール系化合物、およびトリアジン系化合物から選択する限り、４２０ｎｍ付近から透過率の低下による黄色味の課題、および薄型化を図ろうとした場合の添加量増量による黄色味増加の課題は特許文献１同様に発生し、ディスプレイ製品としての白色鮮明度に悪影響を与える。
【0013】
また特許文献２には３９０ｎｍ近傍まで吸収を持つＵＶ開始剤の記載があるが、開始剤の吸収波長端と紫外線カット剤のカット波長領域が一致、または近いため、十分な紫外線硬化性が得られず密着性低下、塗膜硬度等の物性低下が発生し不具合となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0014】
【文献】特開２００９－６５１３号公報
【文献】特開２０１６－１０７４９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0015】
本発明は、外部からの紫外線からディスプレイ表示部を保護し、白色鮮明度を向上させ、生産プロセス中の傷付き防止、硬化収縮によるカール防止および光透過性フィルムとの密着性を向上させるハードコート層形成用活性エネルギー線硬化型組成物、それを用いたハードコートフィルムおよびその積層体を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0016】
本発明は、上記課題に対して鋭意研究を重ねた結果、以下に記載の活性エネルギー線硬化性組成物を用いることで解決することを見出し、本発明に至った。
【0017】
本発明は、光透過性フィルム上にハードコート層を形成するための組成物であって、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）、紫外線カット剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、色調調整剤（Ｄ）および溶剤（Ｅ）を含み、前記活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）が、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を含み、前記光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系誘導体を含むハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
【0018】
また、本発明は、前記活性エネルギー線硬化成分（Ａ）が、さらに（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００～１５，０００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）（ａ２）およびその他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）を含む前記ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物に関する。
【0019】
また、本発明は、光透過性フィルム上に、前記ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物を硬化してなるハードコート層を有するハードコートフィルムに関する。
【0020】
また、本発明は、波長３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）が３％以下かつ波長４２０ｎｍにおける透過率（ｔｂ）が６５％以上である前記ハードコートフィルムに関する。
【0021】
また、本発明は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ｂ＊が－１．５以上３．０以下である前記ハードコートフィルムに関する。
【0022】
また、本発明は、Ｌ＊ａ＊ｂ＊において、ａ＊が－２．５以上、１．５以下である前記ハードコートフィルムに関する。
【0023】
また、本発明は、前記ハードコートフィルムとその他の機能層を積層してなる光学積層体電子デバイスに関する。
【発明の効果】
【0024】
本発明により、外部からの紫外線からディスプレイ表示部を保護し、白色鮮明度を向上させ、生産プロセス中の傷付き防止、硬化収縮によるカール防止および光透過性フィルムとの密着性を向上させるハードコート層形成用活性エネルギー線硬化型組成物、それを用いたハードコートフィルムおよびその積層体を提供することが出来る。
【発明を実施するための形態】
【0025】
以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。また、本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。
【0026】
初めに本明細書で用いられる用語について説明する。
本明細書では、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイル」、および「（メタ）アクリレート」、と表記した場合には、特に断りがない限り、それぞれ「アクリルまたはメタクリル」、「アクリロイルまたはメタクリロイル」、および「アクリレートまたはメタクリレート」を表すものとする。
また、「ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物」を「ハードコート層形成用組成物」、「（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）」を「ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）」、「（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００以上１５０００以下である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）（ａ２）」を「多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）」と、それぞれ記載することがある。本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に１種単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
本明細書では、「（メタ）アクリル」、「（メタ）アクリロイル」、および「（メタ）アクリレート」、と表記した場合には、特に断りがない限り、それぞれ「アクリルまたはメタクリル」、「アクリロイルまたはメタクリロイル」、および「アクリレートまたはメタクリレート」を表すものとする。
また、「ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物」を「ハードコート層形成用組成物」、「（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有するウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）」を「ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）」、「（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００以上１５０００以下である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）（ａ２）」を「多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）」と、それぞれ記載することがある。本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に１種単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。
【0027】
≪活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）≫
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）は（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を含む。さらに（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００～１５，０００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）（ａ２）、およびその他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）を含むことが好ましい。
多官能ウレタン（メタ）アクリレートとは、ウレタン結合を有し、かつ（メタ）アクリレート基を２個以上有するオリゴマーをいう。
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）は（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を含む。さらに（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００～１５，０００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）（ａ２）、およびその他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）を含むことが好ましい。
多官能ウレタン（メタ）アクリレートとは、ウレタン結合を有し、かつ（メタ）アクリレート基を２個以上有するオリゴマーをいう。
【0028】
＜多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）＞
ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する。ヌレート環骨格は、窒素原子を有するイソシアネート化合物の三量体であり、六員環構造である。（メタ）アクリロイル基を６個以上有することで、架橋密度が増大し、ハードコート膜表面の硬度や耐擦傷性に優れかつハードコート膜のカールを抑えることができる。カール性を抑える詳細な要因は不明であるが、ヌレート環骨格部分の環構造が応力緩和に大きく寄与していると考える。
（メタ）アクリロイル基を３個有しヌレート環骨格をもつ化合物も比較的入手しやすいが、架橋密度が小さいためハードコート膜表面の硬度や耐擦傷性が不十分であり適さない。
ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）は、（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する。ヌレート環骨格は、窒素原子を有するイソシアネート化合物の三量体であり、六員環構造である。（メタ）アクリロイル基を６個以上有することで、架橋密度が増大し、ハードコート膜表面の硬度や耐擦傷性に優れかつハードコート膜のカールを抑えることができる。カール性を抑える詳細な要因は不明であるが、ヌレート環骨格部分の環構造が応力緩和に大きく寄与していると考える。
（メタ）アクリロイル基を３個有しヌレート環骨格をもつ化合物も比較的入手しやすいが、架橋密度が小さいためハードコート膜表面の硬度や耐擦傷性が不十分であり適さない。
【0029】
ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）として、具体的には、ジイソシアネートのイソシアヌレート（三量体）と水酸基を有するポリ（メタ）アクリレート化合物との反応物、ポリイソシアネートのイソシアヌレート（三量体）とポリオールおよび水酸基を有するポリ又はモノ（メタ）アクリレート化合物との反応生成物が挙げられるが、ハードコート膜表面の硬度や耐擦傷性に優れる観点から、ジイソシアネートのイソシアヌレート（三量体）化合物と、水酸基を１個および（メタ）アクリロイル基を２個以上有するポリ（メタ）アクリレート化合物との反応生成物が好ましい。
【0030】
ジイソシアネートとしては、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、およびジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族系ジイソシアネート、前記芳香族イソシアネートの水素添加体、並びに、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族系ジイソシアヌレ―トが挙げられる。
水酸基を１個有するモノ（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、水酸基を１個有するポリ（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されない。
水酸基を１個有するモノ（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、 ２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、および４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等が挙げられ、水酸基を１個有するポリ（メタ）アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、およびジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0031】
前記ポリオールとしては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール，およびトリシクロデカンジメタノール等が挙げられるが、これらに限定されない。
【0032】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）の含有率は、１２～４８質量％が好ましい。
この範囲に調整することで、カール発生の抑制が実現できる。
この範囲に調整することで、カール発生の抑制が実現できる。
【0033】
＜多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）＞
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）は、（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００～１５，０００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）である。重量平均分子量は硬化後の塗膜硬度の向上と良好なカール性を保つために１，０００～５，０００であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。重量平均分子量は、［実施例］の項に記載の方法にて測定することができる。
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）は、（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ重量平均分子量が５００～１５，０００である多官能ウレタン（メタ）アクリレート（但し（ａ１）を除く）である。重量平均分子量は硬化後の塗膜硬度の向上と良好なカール性を保つために１，０００～５，０００であることが好ましい。重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。重量平均分子量は、［実施例］の項に記載の方法にて測定することができる。
【0034】
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）は、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）と併用することにより、架橋密度、可撓性、基材密着のバランスがとれ、傷付き、カール（反り）発生を低減できる。
【0035】
多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）は、例えば、ポリイソシアネートと水酸基を有するモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレートとを反応させて得られるもの、ポリオールとポリイソシアネートとをイソシアネート基過剰の条件下に反応させてなるイソシアネート基含有ウレタンプレポリマーを、水酸基を有するモノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレート類と反応させて得られるもの等がある。
あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
あるいは、ポリオールとポリイソシアネートとを水酸基過剰の条件下に反応させてなる水酸基含有ウレタンプレポリマーを、イソシアネート基を有する（メタ）アクリレート類と反応させて得ることもできる。
【0036】
以下に、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）の製造方法について示すが、一例であり、これらに限定されない。例えば、ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）は、ポリイソシアネートと水酸基含有（メタ）アクリレートを、適当なウレタン化触媒の存在下で、酸素雰囲気下、６０～１００℃ 、４～８時間の条件で攪拌して得ることができる。
ウレタン化触媒の具体例としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレ－ ト、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、２，６，７－トリメチル－１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン等を挙げることができる。これらの中で、特に、ジブチル錫ジラウレ－ト等が好ましい。
ウレタン化触媒の具体例としては、ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜鉛、ジブチル錫ジラウレ－ ト、トリエチルアミン、１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン、２，６，７－トリメチル－１，４－ジアザビシクロ〔２．２．２〕オクタン等を挙げることができる。これらの中で、特に、ジブチル錫ジラウレ－ト等が好ましい。
【0037】
ポリイソシアネートは、例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシアネート等が挙げられ、脂肪族ジイソシアネートとしてはヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイシシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等が挙げられ、芳香族ジイソシアネートとしてはトルエンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネートなどが挙げられ、イソシアネート基の芳香族基との結合位置はオルト位、メタ位、パラ位のいずれでも良い。また該ジイソシアネートは３量体としてイソシアヌレート環を形成していてもよい。
中でも、光学用途を想定した場合の黄変抑制の観点で、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
中でも、光学用途を想定した場合の黄変抑制の観点で、脂肪族ジイソシアネートが好ましい。
【0038】
（メタ）アクリロイル数と重量平均分子量は、ポリオールとポリイソシアネートと水酸基含有モノ（メタ）アクリレート又はポリ（メタ）アクリレートの組み合わせで調整することができる。
【0039】
水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、トリメチロールプロパンジ（メタ） アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸１－ヒドロキシブチル、（メタ） アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸６－ヒドロキシヘキシル、（メタ）アクリル酸８－ヒドロキシオクチル、シクロヘキサンジメタノールモノ（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリル酸１０－ヒドロキシデシル、（メタ）アクリル酸１２－ヒドロキシラウリル、（メタ）アクリル酸エチル－α－（ヒドロキシメチル）、単官能（メタ）アクリル酸グリセロール、あるいはこれらの（メタ）アクリレートと、ε－カプロラクトンラクトンの開環付加により末端に水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルや、上記水酸基含有（メタ）アクリレートに対してエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイドなどのアルキレンオキサイドを繰り返し付加したアルキレンオキサイド付加（メタ）アクリル酸エステル等の水酸基含有の（メタ）アクリル酸エステル類等が挙げられる。
架橋密度を高め、傷付き、カール発生等を抑える観点で、（メタ）アクリロリル基を２～５個有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。具体的には、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
架橋密度を高め、傷付き、カール発生等を抑える観点で、（メタ）アクリロリル基を２～５個有する（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。具体的には、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートから選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
【0040】
カタログ等で分子量およびアクリロイル基数が公表されているウレタンアクリレート（ａ２）としては、三菱ケミカル（株）製：紫光ＵＶ１７００Ｂ（分子量２０００、アクリロイル基数１０）、ＵＶ７６００Ｂ（分子量１４００、アクリロイル基数６）、ＵＶ７６０５Ｂ（分子量１１００、アクリロイル基数６）、ＵＶ７６１０Ｂ（分子量１１００、アクリロイル基数９）、ＵＶ７６２９ＥＡ（分子量４１００、アクリロイル基数９、揮発分３５％）、ＵＶ７６４０Ｂ（分子量１５００、アクリロイル基数６～７）、およびＵＶ７６５０Ｂ（分子量２３００、アクリロイル基数４～５）、ＭＩＷＯＮ（株）製：ＭｉｒａｍｅｒＰＵ６１０（分子量１８００、アクリロイル基数６）、およびＭＵ９５００（分子量３２００、アクリロイル基数１０）、日本化薬（株）製：ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ―４０Ｈ（分子量２０００、アクリロイル基数１０）、ＵＸ－５０００（分子量１５００、アクリロリ基数６）、ＵＸ－５１０２Ｄ－Ｍ２０（分子量３５００、アクリロリル基数６揮発分２０％）、ＵＸ－５１０３（分子量７０００、アクリロイル基数６）、およびＵＸ―５００５（分子量４５００、アクリロイル基数９）、根上工業（株）製：アートレジンＵＮ－３３２０ＨＡ（分子量１５００、アクリロイル基数６）、ＵＮ－３３２０ＨＣ（分子量１５００、アクリロイル基数１５、揮発分５％）、ＵＮ－９０４（分子量４９００、アクリロイル基数１０）、ＵＮ－９０６Ｓ（分子量１０００、アクリロイル基数６）、ＵＮ－９０１Ｔ（分子量４０００、アクリロイル基数９、揮発分２０％）、およびＵＮ－９５２（分子量６５００～１１０００、アクリロイル基数１０）等が挙げられるがこれらに限らない。
【0041】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中の多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）の含有率は、２０～８０質量％が好ましい。
この範囲に調整することで、高い傷付き防止が実現できる。
この範囲に調整することで、高い傷付き防止が実現できる。
【0042】
＜その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）＞
その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）は、（ａ１）、（ａ２）以外のその他多官能（メタ）アクリレートである。
その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）としては、各種ジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種ポリオールポリ（メタ）アクリレート、各種ジイソシアネートのイソシアヌレート体のトリ（メタ）アクリレート、多官能ウレタンアクリレート（ａ１）および多官能ウレタンアクリレート（ａ２）以外のウレタンアクリレート等が挙げられるが、これらに限らない。
ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）およびウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）を合成時に残留するペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－１）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ａ３－２）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）をそのまま使用できる。
その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）は、（ａ１）、（ａ２）以外のその他多官能（メタ）アクリレートである。
その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）としては、各種ジオール（メタ）アクリレート、トリメチロールエタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の各種ポリオールポリ（メタ）アクリレート、各種ジイソシアネートのイソシアヌレート体のトリ（メタ）アクリレート、多官能ウレタンアクリレート（ａ１）および多官能ウレタンアクリレート（ａ２）以外のウレタンアクリレート等が挙げられるが、これらに限らない。
ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）およびウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）を合成時に残留するペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－１）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ａ３－２）、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）をそのまま使用できる。
【0043】
その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）としては、（メタ）アクリロイル基を２～５個有し、ヌレート環骨格を有する多官能アクリレートである、東亞合成（株）製:アロニックスＭ－２１５等のイソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレート（アクリロイル基数２）、東亞合成（株）：アロニックスＭ－３１３、および東亞合成（株）：アロニックスＭ－３１５等のイソシアヌル酸ＥＯ変性ジアクリレートおよび又はトリアクリレート（アクリロイル基数２～３）、新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡ－９３００－１ＣＬ等のε―カプロラクトン変性（２－アクリロキシ）イソシアヌレート（アクリロイル基数３）、並びに、新中村化学（株）製：ＮＫエステルＡ－９３００、アルケマ（株）製：ＳＡＲＴＯＭＥＲ ＳＲ３６８、第一工業製薬（株）製：ＮＥＷ ＦＲＯＮＴＩＥＲ ＴＥＩＣＡ（ＧＸ－８４３０）、および昭和電工製：ＦＡＮＣＲＹＬ ＦＡ－７３１Ａ等のトリス（２－アクリロキシエチル）イソシアヌレート（アクリロイル基数３）等が挙げられるがこれらに限らない。
【0044】
また、その他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）としては、（メタ）アクリロイル基数が４～１５個の範囲外あるいは、重量平均分子量が５００～１５，０００の範囲外である多官能ウレタンアクリレートである、
三菱ケミカル（株）製：紫光ＵＶ－６３００Ｂ（分子量３７００、アクリロイル基数３）、根上工業（株）製：アートレジンＵＮ－５５００（分子量５００００、アクリロイル基数１２．５、揮発分５０％）、ＵＮ－５５０７（分子量１７０００、アクリロイル基数１５．５、揮発分５０％）、およびＵＮ－９０５（分子量４００００～２０００００、アクリロイル基数１５、揮発分４０％）等、並びに、ＭＩＷＯＮ（株）製：ＭｉｒａｍｅｒＳＣ２１５２（分子量２０７８７、アクリロイル基数１５）等のウレタンアクリレートが挙げられるが、これらに限らない。
三菱ケミカル（株）製：紫光ＵＶ－６３００Ｂ（分子量３７００、アクリロイル基数３）、根上工業（株）製：アートレジンＵＮ－５５００（分子量５００００、アクリロイル基数１２．５、揮発分５０％）、ＵＮ－５５０７（分子量１７０００、アクリロイル基数１５．５、揮発分５０％）、およびＵＮ－９０５（分子量４００００～２０００００、アクリロイル基数１５、揮発分４０％）等、並びに、ＭＩＷＯＮ（株）製：ＭｉｒａｍｅｒＳＣ２１５２（分子量２０７８７、アクリロイル基数１５）等のウレタンアクリレートが挙げられるが、これらに限らない。
【0045】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％中のその他多官能（メタ）アクリレート（ａ３）の含有率は、８～３２質量％が好ましい。この範囲に調整することで、高基材密着性が実現できる。
【0046】
活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）中に含まれる多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）と多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）の質量比（ａ１）／（ａ２）は、２０／８０～８０／２０が好ましく、より好ましくは、６０／４０～４０／６０である。（ａ１）／（ａ２）を２０／８０～８０／２０とすることで、工程中の傷付きおよび基材に対する密着性およびカール発生を抑制することができる。
【0047】
＜紫外線カット剤（Ｂ）＞
紫外線カット剤（Ｂ）は、紫外線吸収剤を指す。（Ｂ）を含むことによって本発明のハードコート層形成用組成物は、紫外線吸収性を有する。
紫外線カット剤（Ｂ）としては、ブリード防止、価格等の点から少ない添加量で紫外線吸収能に優れるものが好ましい。
このような紫外線カット剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系等の紫外線カット剤が挙げられる。
塗膜の他の物性への悪影響を最小限に抑えられるという点からは、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線カット剤が好ましい。前記紫外線カット剤は、市販品をそのまま用いてもよいし、または市販品を２種類以上混合して用いてもよい。
紫外線カット剤（Ｂ）は、紫外線吸収剤を指す。（Ｂ）を含むことによって本発明のハードコート層形成用組成物は、紫外線吸収性を有する。
紫外線カット剤（Ｂ）としては、ブリード防止、価格等の点から少ない添加量で紫外線吸収能に優れるものが好ましい。
このような紫外線カット剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾフェノン系等の紫外線カット剤が挙げられる。
塗膜の他の物性への悪影響を最小限に抑えられるという点からは、ヒドロキシフェニルトリアジン系、ベンゾトリアゾール系の紫外線カット剤が好ましい。前記紫外線カット剤は、市販品をそのまま用いてもよいし、または市販品を２種類以上混合して用いてもよい。
【0048】
市販品の紫外線カット剤としては、例えば、チバ・スペシャリティ・ケミカルズ（株）製の商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ」シリーズ（ベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系）、「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ」シリーズ、ＢＡＳＦ（株）製の商品名「ＵＶＩＮＵＬ」シリーズ（ベンゾフェノン系およびトリアジン系）、大塚化学（株）製の商品名「ＲＵＶＡ」シリーズ（ベンゾトリアゾール系）、、ＡＤＥＫＡ（株）製の商品名「アデガスタブ ＬＡ」シリーズ（ベンゾトリアゾール系およびトリアジン系）、Ｅｖｅｒ Ｌｉｇｈｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ社製の商品名「Ｅｖｅｒｓｏｒｂ」シリーズ（ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、ベンゾフェノン系）等が挙げられる。
【0049】
紫外線カット剤（Ｂ）の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％に対し、例えば、０．５～２０質量％であり、好ましくは２～１５質量％の範囲である。０．５～２０質量％とすることで、十分に紫外線をカットしつつ、光重合開始剤を光励起させるために必要な紫外線は確保でき、塗膜の硬化性を向上することができる。
【0050】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル系誘導体を含む。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線カット剤を含むことで、積層体に影響を及ぼす可視光に近い概ね波長４００ｎｍ未満の紫外線をカットするため、一般的に紫外線硬化に使用される高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等の水銀を含む紫外線ランプから発せられる３１３ｎｍ（ｊ線）や３６５ｎｍ（ｉ線）などの多くの光重合開始剤の光励起に必要な紫外線もカットされる。しかし、オキシムエステル系誘導体を使用することで、４００ｎｍ以上の紫外線（例えば、４０５ｎｍのｈ線等）による光励起によってラジカル重合を開始することができる。
光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル系誘導体を含む。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線カット剤を含むことで、積層体に影響を及ぼす可視光に近い概ね波長４００ｎｍ未満の紫外線をカットするため、一般的に紫外線硬化に使用される高圧水銀ランプやメタルハライドランプ等の水銀を含む紫外線ランプから発せられる３１３ｎｍ（ｊ線）や３６５ｎｍ（ｉ線）などの多くの光重合開始剤の光励起に必要な紫外線もカットされる。しかし、オキシムエステル系誘導体を使用することで、４００ｎｍ以上の紫外線（例えば、４０５ｎｍのｈ線等）による光励起によってラジカル重合を開始することができる。
【0051】
従来公知のオキシムエステル系誘導体としてはＢ．Ａ．Ｓ．Ｆ（株）製のＩｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０２、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０４等、(株)日本化学工業所製のＮｉｋｋａｃｕｒｅ ＹＪ－０４、ＩＷ－１５等、(株)ＡＤＥＫＡ製アデカアークルズＮＣＩ－８３１Ｅなどが挙げられる。
【0052】
光重合開始剤（Ｃ）は、オキシムエステル系誘導体以外のその他光重合開始剤を併用しても良い。その他光重合開始剤としては、例えばアセトフェノン化合物、ベンゾイン化合物、ベンゾフェノン化合物、ホスフィンオキシド化合物、ケタール化合物、アントラキノン化合物、チオキサントン化合物等が挙げられる。具体的には、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、２－クロロチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
【0053】
併用する開始剤は、できるだけ少量かつわずかな紫外線でも効率的にラジカルを発生させることが可能な高感度開始剤が好ましい。具体的には、４，４’－ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、４，４’－ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンなどのジアルキルアミノベンゾフェノン誘導体、（±）－カンファキノンなどのカンファキノン誘導体、Ｓｈｅｒｗｉｎ－Ｗｉｌｌｉａｍｓ社製のＵｌｔｒａｃｕｒｅ ＣＴＸ、Ｕｌｔｒａ ｃｕｒｅ ＤＴＸ、Ｗａｒｄ－Ｂｌｅｎｋｉｎｓｏｐ社製：Ｑｕａｎｔａｃｕｒｅ ＩＴＸ、イソプロピルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン等のチオキサンソン誘導体、ＢＡＳＦ社製のＴＢＡ、２－エチルアントラキノンなどのアントラキノン誘導体などが挙げられる。
【0054】
光重合開始剤（Ｃ）の配合量は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）の合計１００質量％に対し、０．１～３０質量％が好ましく、１～１５質量％がより好ましい。この範囲であることで、十分な重合開始効果が得られ、密着性や耐擦傷性の向上に効果的である。
【0055】
＜色調調整剤（Ｄ）＞
本発明における色調調整剤とは、可視光領域の光を吸収して色調を調製する添加剤である。色調調整剤の種類は特に限定されないが、ハードコート層の黄色味を調整するために、青色または紫色を呈する着色剤として公知の染料や顔料を用いることができる。
本発明における色調調整剤とは、可視光領域の光を吸収して色調を調製する添加剤である。色調調整剤の種類は特に限定されないが、ハードコート層の黄色味を調整するために、青色または紫色を呈する着色剤として公知の染料や顔料を用いることができる。
【0056】
また黄色味の調整に使用する青色の色調調整剤により、緑色味を帯びる（ａ＊が－（マイナス）側へ移行する）場合は、赤色または紫色を呈する色調調整剤を添加し、Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系での座標中心部へ調整することにより、ｂ＊調整による色調調整に比べ、さらに白色鮮明度を良好にすることが出来る。
赤色または紫色を呈する色調調整剤として公知の染料や顔料を用いることができる。
赤色または紫色を呈する色調調整剤として公知の染料や顔料を用いることができる。
【0057】
染料としては、有機系染料ではアゾ基を分子内に有するモノアゾ系染料、トリアリールメタン系染料、フタロシアニン系染料、アントラキノン染料等、無機系染料として、アイロンブルー、プルシアンブルー、ベルリンブルー、ターンブルブルー、ミロリーブルー、チャイニーズブルー、パリブルー等の紺青（ 鉄シアノ錯体系着色剤） ； ウルトラマリンブルー、ウルトラマリンバイオレット等の群青； コバルトブルー等が挙げられる。
顔料としては、青色顔料として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、８０等が上げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６からなる群から選ばれる青色顔料を用いることが好ましい。
紫色顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３が好ましい。
また赤色顔料として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５５、２６４、２７２等が上げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍeｎｔ Ｒｅｄ４８：１、１７７、２４２及び２５４からなる群から選ばれる赤色顔料を用いることが好ましい。
顔料としては、青色顔料として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、８０等が上げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ１５：６からなる群から選ばれる青色顔料を用いることが好ましい。
紫色顔料として、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ１９またはＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ２３が好ましい。
また赤色顔料として、例えばＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ７、９、１４、４１、４８：２、４８：３、４８：４、８１：１、８１：２、８１：３、９７、１２２、１２３、１４６、１４９、１６８、１７８、１８０、１８４、１８５、１８７、１９２、２００、２０２、２０８、２１０、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２４６、２５５、２６４、２７２等が上げられる。なかでも、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍeｎｔ Ｒｅｄ４８：１、１７７、２４２及び２５４からなる群から選ばれる赤色顔料を用いることが好ましい。
【0058】
耐熱性、耐光性、耐候性の観点からは顔料の使用が好ましい。顔料の使用により屋外使用にも対応出来る耐熱性、耐光性、耐候性が得られる。
色調調整剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
色調調整剤は１種単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【0059】
色調調整剤の含有量は、所定の膜厚のハードコート層を有するハードコートフィルムが所望の透過率となるように、適宜調整すればよい。一例として、膜厚５μｍのハードコート層を有するハードコートフィルムの３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）を３％以下とする場合、黄色味の抑制及び透明性の点から活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）１００質量％に対し、色調調整剤の含有量は０．００１～４．０質量％であることが好ましく、０．０１ ～ ２．５質量％ がさらに好ましい。
【0060】
色調調整剤として顔料を使用する場合は、ハードコート層の透明性の観点から顔料の体積平均一次粒子径は１５０ｎｍ以下であることが好ましく、組成物中における顔料の平均分散粒子径（Ｄ５０）は１０～１５０ｎｍであることが好ましい。
【0061】
顔料の体積平均一次粒子径は、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）写真を用いて、１００個の顔料の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、短軸径と長軸径の平均をその顔料粒子の粒径（ｄ）とし、次いで個々の顔料が、求めた粒径を有する球と仮定してそれぞれの粒子の体積（Ｖ）を求め、この作業を１００個の顔料粒子について行い、そこから下式より得られる体積平均粒径（ＭＶ）を平均一次粒子径としたものである。
ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
組成物中における顔料の平均分散粒子径（Ｄ５０）は粒度分布測定装置、なかでも動的光散乱式を用いた粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製「ＮＡＮＯＴＲＡＣ ＷＡＶＥ II ＥＸ１５０」等）により測定できる。
ＭＶ＝Σ（Ｖ・ｄ）／Σ（Ｖ）
組成物中における顔料の平均分散粒子径（Ｄ５０）は粒度分布測定装置、なかでも動的光散乱式を用いた粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製「ＮＡＮＯＴＲＡＣ ＷＡＶＥ II ＥＸ１５０」等）により測定できる。
【0062】
体積平均一次粒子径が１５０ｎｍ以下の顔料を得るには例えばソルトミリング処理を行い微細化することができる。
また活性エネルギー線硬化性組成物中において１０～１５０ｎｍの平均分散粒子径（Ｄ５０）を得るためには、顔料の分散処理をすることが好ましく、事前に顔料を分散処理した顔料分散体を用いることが好ましい。
また活性エネルギー線硬化性組成物中において１０～１５０ｎｍの平均分散粒子径（Ｄ５０）を得るためには、顔料の分散処理をすることが好ましく、事前に顔料を分散処理した顔料分散体を用いることが好ましい。
【0063】
顔料を分散処理した顔料分散体は、顔料、分散剤、およびまたはバインダー樹脂、有機溶剤からなる混合物を、ニーダー、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、またはアトライター等の各種分散手段を用いて微細に分散して製造することができる（顔料分散体）。特に酸化ジルコニウムや無機ガラスによるビーズ分散を行うことが好ましく、その際に径の異なるビーズを使用してもよい。
【0064】
顔料を分散する際には適宜、色素誘導体、樹脂型分散剤、界面活性剤等の分散剤を含有してもよい。微細な顔料は再凝集しやすく塗膜の透明性を低下させことがあるが、分散剤は顔料の再凝集を防止する効果が大きいので、塗膜の透明性が良好になる。
【0065】
色素誘導体は、色素骨格に塩基性置換基または酸性置換基を有するものがあり、例えば特開昭６３―３０５１７３号公報、特公昭５７－１５６２０号公報、特公昭５９－４０１７２号公報、特公昭６３－１７１０２号公報、又は特公平５－９４６９号公報等に記載されているものを使用でき、これらは単独で又は２種類以上を混合して用いることができる。
【0066】
樹脂型顔料分散剤としては、顔料に吸着する性質を有する顔料親和性部位と、色素担体と相溶性のある部位とを有し、顔料に吸着して顔料の色素担体への分散を安定化する働きをするものである。樹脂型顔料分散剤として具体的には、ポリウレタン、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸エステル、不飽和ポリアミド、ポリカルボン酸、ポリカルボン酸（部分）アミン塩、ポリカルボン酸アンモニウム塩、ポリカルボン酸アルキルアミン塩、ポリシロキサン、長鎖ポリアミノアマイドリン酸塩、水酸基含有ポリカルボン酸エステルや、これらの変性物、ポリ（低級アルキレンイミン）と遊離のカルボキシル基を有するポリエステルとの反応により形成されたアミドやその塩などの油性分散剤、（メタ） アクリル酸－スチレン共重合体、（メタ）アクリル酸－メタ）アクリル酸エステル共重合体、スチレン－マレイン酸共重合体、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性樹脂や水溶性高分子化合物、ポリエステル系、変性ポリアクリレート系、エチレンオキサイド／プロピレンオキサイド付加化合物、燐酸エステル系等が用いられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【0067】
市販の樹脂型分散剤としては、ビックケミー・ジャパン社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０１、１０３、１０７、１０８，１０９、１１０，１１１，１１６、１３０、１４０、１５４，１６１，１６２，１６３，１６４，１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７４、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８５、１９０、２０００、２００１、２０２０、２０２５、２０５０、２０７０、２０９５、２１５０、２１５５、２１６３、２１６４、またはＡｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ、２０３、２０４またはＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０４Ｓ、２２０Ｓ、６９１９、またはＬａｃｔｉｍｏｎ、Ｌａｃｔｉｍｏｎ－ＷＳまたはＢｙｋｕｍｅｎ等、日本ルーブルリゾール製のＳＯＬＳＰＥＲＳＥ－３０００、９０００、１１２００、１３０００、１３２４０、１３６５０、１３９４０、１６０００、１７０００、１８０００、２００００、２１０００、２４０００、２６０００、２７０００、２８０００、３１８４５、３２０００、３２５００、３２５５０、３３０００、３３５００，３２６００、３４７５０、３５１００、３５２００、３６６００、３７５００、３８５００、３９０００、４１０００、４１０９０、５３０９０、５６０００、５５０００、７１０００、７６５００等、ＢＡＳＦ社製のＥＦＫＡ－４６、４７、４８、４５２、４００８、４００９、４０１０、４０１５、４０２０、４０４７、４０５０、４０５５、４０６０、４０８０、４４００、４４０１、４４０２、４４０３、４４０６、４４０８、４３００、４３１０、４３２０、４３３０、４３４０、４５００、４５１０、４５３０、４５４０、４５５０、４５６０、４８００、５０１０、５０６５、５０６６、５０７０、７５００、７５５４、１１０１、１２０、１５０、１５０１、１５０２、１５０３等、味の素ファインテクノ社製のアジスパーＰＡ１１１、ＰＢ７１１、ＰＢ８２１、ＰＢ８２２、ＰＢ８２４等が挙げられる。
【0068】
界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スチレン－ アクリル酸共重合体のアルカリ塩、アルキルナフタリンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸モノエタノールアミン、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ラウリル硫酸アンモニウム、ステアリン酸モノエタノールアミン、ステアリン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、スチレン－ アクリル酸共重合体のモノエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルなどのアニオン性界面活性剤； ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリエチレングリコールモノラウレートなどのノニオン性界面活性剤； アルキル４級アンモニウム塩やそれらのエチレンオキサイド付加物などのカオチン性界面活性剤； アルキルジメチルアミノ酢酸ベタインなどのアルキルベタイン、アルキルイミダゾリンなどの両性界面活性剤が挙げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【0069】
分散剤を添加する場合には、顔料１００質量部に対し好ましくは０．１～２００質量部、さらに好ましくは０．１～１５０質量部である。
分散剤の配合量が０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が ２００質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。
分散剤の配合量が０．１質量部未満の場合には、添加した効果が得られ難く、配合量が ２００質量部より多いと、過剰な分散剤により分散に悪影響を及ぼすことがある。
【0070】
バインダー樹脂は、薄膜状の層を形成し得るものであってかつ顔料を分散させることができるものであれば特に限定されない。バインダー樹脂としては、例えば公知の熱可塑性樹脂やＵＶ硬化型樹脂等のエネルギー線硬化型樹脂、熱硬化型樹脂等が挙げられる。ＵＶ硬化型樹脂としては、（メタ）アクリロイル基等の重合性官能基を有する樹脂が挙げられる。これらの樹脂成分は一種単独で、あるいは二種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中でも、樹脂成分としては、最終組成物塗膜の硬化性を上げ、塗膜硬度、密着性などの物性が向上するのでＵＶ硬化型樹脂等のエネルギー線硬化型樹脂が好ましい。
【0071】
＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）としては、炭酸ジメチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、１,３－ジオキソラン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン等が挙げられるがこれらに限らない。また１種類単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
溶剤（Ｅ）としては、炭酸ジメチル、酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、１,３－ジオキソラン、メチルイソブチルケトン、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、トルエン等が挙げられるがこれらに限らない。また１種類単独あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。
【0072】
溶剤（Ｅ）は、ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物１００質量％中、４０～８０質量％であることが好ましく、４０～７０質量％であることがより好ましく、４５～６５質量％がさらに好ましい。
含有率が前記範囲にあることで、ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成の低粘度化、塗工性、および乾燥性を調節できる。
含有率が前記範囲にあることで、ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成の低粘度化、塗工性、および乾燥性を調節できる。
【0073】
≪ハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物≫
本発明のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）、紫外線カット剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、色相調整剤（Ｄ）および溶剤（Ｅ）を含む。
本発明のハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）、紫外線カット剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、色相調整剤（Ｄ）および溶剤（Ｅ）を含む。
【0074】
本発明におけるハードコート層形成用組成物には、必要に応じてその他添加剤を含むことができる。その他添加剤は、例えば、可塑剤、表面調整剤、光安定化剤、酸化防止剤、重合禁止剤が挙げられる。
【0075】
≪ハードコートフィルム≫
本発明のハードコートフィルムは、光透過性フィルム上に前記ハードコート層形成用組成物を硬化してなるハードコート層を有する。
本発明のハードコートフィルムは、波長３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）が３％以下かつ波長４２０ｎｍにおける透過率（ｔｂ）が６５％以上であることが好ましい。
波長３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）が３％以下であることにより、波長３８０ｎｍ以下のディスプレイに有害な紫外領域の光線がカットされ、ディスプレイ表示部の劣化を防止することが出来る。
また、波長４２０ｎｍにおける透過率（ｔｂ）が６５％以上であることにより、ディスプレイ表示部の白色鮮明性の向上が可能となる。
透過率（ｔａ）は１．５％以下がより好ましく、透過率（ｔｂ）は、黄変抑制の観点で７０％以上であることがより好ましい。
本発明のハードコートフィルムは、光透過性フィルム上に前記ハードコート層形成用組成物を硬化してなるハードコート層を有する。
本発明のハードコートフィルムは、波長３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）が３％以下かつ波長４２０ｎｍにおける透過率（ｔｂ）が６５％以上であることが好ましい。
波長３８０ｎｍにおける透過率（ｔａ）が３％以下であることにより、波長３８０ｎｍ以下のディスプレイに有害な紫外領域の光線がカットされ、ディスプレイ表示部の劣化を防止することが出来る。
また、波長４２０ｎｍにおける透過率（ｔｂ）が６５％以上であることにより、ディスプレイ表示部の白色鮮明性の向上が可能となる。
透過率（ｔａ）は１．５％以下がより好ましく、透過率（ｔｂ）は、黄変抑制の観点で７０％以上であることがより好ましい。
【0076】
本発明のハードコートフィルムは、ディスプレイ表示部の白色鮮明性の点でＬ＊ａ＊ｂ＊表色系において、ｂ＊が－１．５以上３．０以下であることが好ましい。また、ａ＊が－２．５以上、１．５以下であることが好ましい。
【0077】
（光透過性フィルム）
本発明で用いる光透過性フィルムは、光学的に透明なグレードであればよく、フィルムの厚さは特に制限はないが、一般には強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０～５００μｍ程度である。特に２０～２５０μｍが好ましい。
本発明で用いる光透過性フィルムは、光学的に透明なグレードであればよく、フィルムの厚さは特に制限はないが、一般には強度や取り扱い等の作業性、薄層性等の点より１０～５００μｍ程度である。特に２０～２５０μｍが好ましい。
【0078】
光透過性フィルムの具体例としては、非晶性ポリオレフィン系樹脂フィルム、ポリエステル系樹脂フィルム、ポリエチレンテレフタレート系樹脂フィルム、アクリル系樹脂フィルム、ポリカーボネート系樹脂フィルム、ポリサルホン系樹脂フィルム、脂環式ポリイミド系樹脂フィルム、ポリシクロオレフィン系樹脂フィルム、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムなどが挙げられる。ディスプレイ構造により最適なフィルムを使用すれば良く、光学的に透明であれば制限されない。
【0079】
（ハードコートフィルムの製造）
ハードコートフィルムの製造方法は、光透過性フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗工する等の、従来公知の方法で製造することができ、とくに制限されない。
例えば、本発明のハードコート層形成用組成物を光透過性フィルムに塗工した後、必要に応じ溶剤を乾燥させる。そこへ活性エネルギー線を照射することにより、塗工したハードコート層形成用組成物を架橋硬化させ、光透過性フィル
ム、およびハードコート層を有するハードコートフィルムが得られる。
ハードコートフィルムの製造方法は、光透過性フィルム上にハードコート層形成用組成物を塗工する等の、従来公知の方法で製造することができ、とくに制限されない。
例えば、本発明のハードコート層形成用組成物を光透過性フィルムに塗工した後、必要に応じ溶剤を乾燥させる。そこへ活性エネルギー線を照射することにより、塗工したハードコート層形成用組成物を架橋硬化させ、光透過性フィル
ム、およびハードコート層を有するハードコートフィルムが得られる。
【0080】
塗工方法としては、バーコーティング、ブレードコーティング、スピンコーティング、リバースコーティング、ダイティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、マイクログラビアコーティング、リップコーティング、エアーナイフコーティング、ディッピング法等が挙げられる。
【0081】
活性エネルギー線としては、電子線や、キセノンランプ、低圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアーク灯、タングステンランプ等の光源から発せられる紫外線を用いることができる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線カット剤を含むことで、可視光に近い波長４００ｎｍ近傍の紫外線をカットするため、波長４００ｎｍ以上に発光スペクトルを持つ高圧水銀灯、メタルハライドランプの使用が好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、紫外線カット剤を含むことで、可視光に近い波長４００ｎｍ近傍の紫外線をカットするため、波長４００ｎｍ以上に発光スペクトルを持つ高圧水銀灯、メタルハライドランプの使用が好ましい。
【0082】
ハードコート層の膜厚はハードコート性を保有していれば特に限定されず、通常１～２０μｍであり、好ましくは１～１５μｍである。
【0083】
≪光学積層電子デバイス≫
本発明の光学積層電子デバイスは、ハードコートフィルムとその他の機能層を積層してなる。例えば、ハードコートフィルムとディスプレイ表示機能層の積層体が挙げられ、ハードコート層／光学フィルム／ディスプレイ表示機能層の構成を有する。
積層体の製造方法は特に限定されないが、例えば、ハードコートフィルムのハードコート層を有していない光透過性フィルム面とディスプレイ機能層を接着することで、外部からの有害な紫外線から保護されたディスプレイ機能層積層体を形成することができる。
本発明の光学積層電子デバイスは、ハードコートフィルムとその他の機能層を積層してなる。例えば、ハードコートフィルムとディスプレイ表示機能層の積層体が挙げられ、ハードコート層／光学フィルム／ディスプレイ表示機能層の構成を有する。
積層体の製造方法は特に限定されないが、例えば、ハードコートフィルムのハードコート層を有していない光透過性フィルム面とディスプレイ機能層を接着することで、外部からの有害な紫外線から保護されたディスプレイ機能層積層体を形成することができる。
【実施例】
【0084】
＜重量平均分子量（Ｍｗ）＞
重量平均分子量は、東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」を使用し、分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ４０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ Ｈ３０００」、および「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ２０００」を４本直列に繋ぎ、移動相に温度４０℃のテトラヒドロフランを用いて、０．６ｍｌ／分の流速で測定したポリスチレン換算重量平均分子量である。
重量平均分子量は、東ソー株式会社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」を使用し、分離カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ５０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ４０００」、「ＴＳＫ－ＧＥＬＳＵＰＥＲ Ｈ３０００」、および「ＴＳＫ－ＧＥＬ ＳＵＰＥＲ Ｈ２０００」を４本直列に繋ぎ、移動相に温度４０℃のテトラヒドロフランを用いて、０．６ｍｌ／分の流速で測定したポリスチレン換算重量平均分子量である。
【0085】
＜平均分散粒子径（Ｄ５０）＞
平均分散粒子径（Ｄ５０）は、動的光散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製「ＮＡＮＯＴＲＡＣ ＷＡＶＥ II ＥＸ１５０」）により測定した。希釈溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを使用し、ローディングインデックスが１．０±０．２の範囲となる濃度で６０秒間の測定を３回行った際の平均値を使用した。
平均分散粒子径（Ｄ５０）は、動的光散乱式粒度分布測定装置（マイクロトラック・ベル社製「ＮＡＮＯＴＲＡＣ ＷＡＶＥ II ＥＸ１５０」）により測定した。希釈溶媒としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを使用し、ローディングインデックスが１．０±０．２の範囲となる濃度で６０秒間の測定を３回行った際の平均値を使用した。
【0086】
＜多官能ウレタンアクリレート（ａ１）の製造＞
（合成例１）ウレタンアクリレート混合液（Ｐ１）： 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、アロニックスＭ３０６（東亞合成（株）製、分子量２９８のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）（ａ３－１）６７．５質量％と分子量３５２のペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）（ａ３－２）３２．５質量％とを含む、ペンタエリスリトールポリアクリレート)１３２５．６質量部 と、ネオスタンＵ－８１０（日東化成（株）製、錫触媒）０．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ（住化コベストロ（株）製、不揮発分７０質量％（揮発分酢酸ブチル）、不揮発分に対して分子量６６７のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）トリマーを８９．９質量％含み、ＮＣＯ含有率１１．９％のヌレート環を有するポリイソシアネート溶液）１０５９．３質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。
昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）においてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中に、重量平均分子量１６００のアクリロイル基を９個有するウレタンアクリレート（ａ１－１）を７５．５質量％、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）（ａ３－２）を２０．８質量％、および（メタ）アクリロイル基を有さないその他化合物（ｆ－１）を３．６質量％含む、不揮発分８６．７質量％のウレタンアクリレート混合液（Ｐ１）を得た。
（合成例１）ウレタンアクリレート混合液（Ｐ１）： 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、アロニックスＭ３０６（東亞合成（株）製、分子量２９８のペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）（ａ３－１）６７．５質量％と分子量３５２のペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）（ａ３－２）３２．５質量％とを含む、ペンタエリスリトールポリアクリレート)１３２５．６質量部 と、ネオスタンＵ－８１０（日東化成（株）製、錫触媒）０．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ（住化コベストロ（株）製、不揮発分７０質量％（揮発分酢酸ブチル）、不揮発分に対して分子量６６７のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）トリマーを８９．９質量％含み、ＮＣＯ含有率１１．９％のヌレート環を有するポリイソシアネート溶液）１０５９．３質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。
昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）においてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中に、重量平均分子量１６００のアクリロイル基を９個有するウレタンアクリレート（ａ１－１）を７５．５質量％、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）（ａ３－２）を２０．８質量％、および（メタ）アクリロイル基を有さないその他化合物（ｆ－１）を３．６質量％含む、不揮発分８６．７質量％のウレタンアクリレート混合液（Ｐ１）を得た。
【0087】
（合成例２）ウレタンアクリレート混合液（Ｐ２）： 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４ 口フラスコに、アロニックスＭ３０６ １３２５．６質量部 と、ネオスタンＵ－８１０ ０．１質量部 を入れ、液温を５０℃ にした後、デュラネートＴＰＡ－１００（旭化成（株）製、不揮発分１００質量％、不揮発分に対して分子量５０５のヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）トリマーを９２．８質量％含む、ＮＣＯ含有率２３．１％のヌレート環を有するポリイソシアネート）５４５．７質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。
昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中、重量平均分子量１４００のアクリロイル基を９個有するウレタンアクリレート（ａ１－２）を７４．８質量％、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）（ａ３－２）を２３．０質量％、および（メタ）アクリロイル基を有さないその他化合物（ｆ－２）を２．２質量％含む、不揮発分１００質量％のウレタンアクリレート混合液（Ｐ２）を得た。
昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中、重量平均分子量１４００のアクリロイル基を９個有するウレタンアクリレート（ａ１－２）を７４．８質量％、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）（ａ３－２）を２３．０質量％、および（メタ）アクリロイル基を有さないその他化合物（ｆ－２）を２．２質量％含む、不揮発分１００質量％のウレタンアクリレート混合液（Ｐ２）を得た。
【0088】
（合成例３）ウレタンアクリレート混合液（Ｐ３）： 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ ４２３７．３質量部と、シクロヘキシルジメタノール（分子量１４４、水酸基価３８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）４３２．６質量部と、ネオスタンＵ－８１０ ０．１質量部を入れ、８０℃ に昇温して３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピーク強度が反応前の５割になったことを確認後、４－ヒドロキシブチルアクリレート（分子量１４４、水酸基価３８９ｍｇＫＯＨ／ｇ）８６５．０質量部を入れ、さらに、８０℃で３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中、重量平均分子量４０００のアクリロイル基を６個有するウレタンアクリレート（ａ１－３）９３．０質量％、および（メタ）アクリロイル基を有さないその他化合物（ｆ－３）７．０質量％を含む、不揮発分１００．０質量％のウレタンアクリレート混合液（Ｐ３）を得た。
【0089】
（合成例４）ウレタンアクリレート混合液（Ｐ４）： 攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ Ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）、純度９７％以上、分子量２９８）８９４．８質量部 と、ネオスタンＵ－８１０（日東化成（株）製、錫触媒）０．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、デスモジュールＺ４４７０ＢＡ（住化コベストロ（株）製、不揮発分７０質量％（揮発分酢酸ブチル）、不揮発分に対して分子量６６７のイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）トリマーを８９．９質量％含み、ＮＣＯ含有率１１．９％のヌレート環を有するポリイソシアネート液）１０５９．３３を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、フーリエ変換赤外分光法（ＦＴ－ＩＲ）においてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中に、重量平均分子量１６００のアクリロイル基を９個有するウレタンアクリレート（ａ１－１）を９５．４質量％、および（メタ）アクリロイル基を有さないその他化合物（ｆ－１）を４．６質量％含む、不揮発分８３．７質量％のウレタンアクリレート混合液（Ｐ４）を得た。
【0090】
＜（メタ）アクリロイル基を４個以上１５個以下有し、かつ分子量が５００以上１５０００以下であるウレタンアクリレート（ａ２）の製造＞
（合成例５）ウレタンアクリレート混合液（Ｑ１）：攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ Ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）、純度９７％以上、分子量２９８）５３３質量部と、アロニックスＭ３０６ ２３７質量部 と、ネオスタンＵ－８１００．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、デスモジュールＩ（住化コベストロ（株）製、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））２２４質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中、分子量９００、アクリロイル基を６個有するウレタンアクリレート（ａ２－１）を８２．４質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－１）（ＰＥ－３Ａ、アクリロイル基当量９９）を９．７質量％、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート（ａ３－２）（ＰＥ－４Ａ）を７．８質量％含むウレタンアクリレート混合液（Ｑ１）を得た。
（合成例５）ウレタンアクリレート混合液（Ｑ１）：攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、Ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ Ｔｒｉａｃｒｙｌａｔｅ（Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）、純度９７％以上、分子量２９８）５３３質量部と、アロニックスＭ３０６ ２３７質量部 と、ネオスタンＵ－８１００．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、デスモジュールＩ（住化コベストロ（株）製、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ））２２４質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中、分子量９００、アクリロイル基を６個有するウレタンアクリレート（ａ２－１）を８２．４質量％、ペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－１）（ＰＥ－３Ａ、アクリロイル基当量９９）を９．７質量％、およびペンタエリスリトールテトラアクリレート（ａ３－２）（ＰＥ－４Ａ）を７．８質量％含むウレタンアクリレート混合液（Ｑ１）を得た。
【0091】
（合成例６）ウレタンアクリレート混合液（Ｑ２）：攪拌機、還流冷却器、窒素導入管、温度計、滴下漏斗を備えた４口フラスコに、アロニックスＭ４０３(東亞合成（株）製、分子量５２４のジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ（ａ３－３））５５質量％と分子量５７９のジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ（ａ３－４））４５質量％との混合物)２５００質量部 と、ネオスタンＵ－８１０ ０．１質量部を入れ、液温を５０℃にした後、デスモジュールＩ ２２４質量部を滴下漏斗から３０分間かけて滴下した。昇温が治まった後、８０℃ に昇温し３時間反応させ、ＦＴ－ＩＲにおいてイソシアネート基のピークが無くなったことを確認後、室温まで温度を下げ、不揮発分中、分子量１３００、アクリロイル基を１０個有するウレタンアクリレート（ａ２－２）４６．７質量％、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）（ＤＰＰＡ、アクリロイル基当量１０５）１２．０質量％、およびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）（ＤＰＨＡ）４１．３質量％を含むウレタンアクリレート混合液（Ｑ２）を得た。
【0092】
実施例および比較例で使用した材料について、下記に記載する。
【0093】
＜多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）＞
・（ａ１－１）：分子量１６００、アクリロイル基数９
・（ａ１－２）：分子量１４００、アクリロイル基数９
・（ａ１－３）：分子量４０００、アクリロイル基数６
＜多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）＞
・（ａ２－１）：分子量９００、アクリロイル基数６個
・（ａ２－２）：分子量１３００、アクリロイル基数１０個
＜多官能（メタ）アクリレート（ａ３）＞
・（ａ３－１）：ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）
・（ａ３－２）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）
・（ａ３－３）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）
・（ａ３－４）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）
・多官能アクリレート液（Ｒ１）：東亞合成（株）製：アロニックスＭ－４０３（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）５５％とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）４５％の混合物）
・多官能アクリレート液（Ｒ２）：アルケマ（株）製：ＳＡＲＴＯＭＥＲ ＳＲ３６８（分子量４２３、アクリロイル基数３、（ａ３－５））
・多官能アクリレート液（Ｒ３）：根上工業（株）製：アートレジンＵＮ－５５０７（分子量１７０００、アクリロイル基数１５．５、（ａ３－６）、ＰＧＭＡＣ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）５０％含有）
・（ａ１－１）：分子量１６００、アクリロイル基数９
・（ａ１－２）：分子量１４００、アクリロイル基数９
・（ａ１－３）：分子量４０００、アクリロイル基数６
＜多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ２）＞
・（ａ２－１）：分子量９００、アクリロイル基数６個
・（ａ２－２）：分子量１３００、アクリロイル基数１０個
＜多官能（メタ）アクリレート（ａ３）＞
・（ａ３－１）：ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥ－３Ａ）
・（ａ３－２）：ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥ－４Ａ）
・（ａ３－３）：ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ＤＰＰＡ）
・（ａ３－４）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）
・多官能アクリレート液（Ｒ１）：東亞合成（株）製：アロニックスＭ－４０３（ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）５５％とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）４５％の混合物）
・多官能アクリレート液（Ｒ２）：アルケマ（株）製：ＳＡＲＴＯＭＥＲ ＳＲ３６８（分子量４２３、アクリロイル基数３、（ａ３－５））
・多官能アクリレート液（Ｒ３）：根上工業（株）製：アートレジンＵＮ－５５０７（分子量１７０００、アクリロイル基数１５．５、（ａ３－６）、ＰＧＭＡＣ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）５０％含有）
【0094】
＜青色分散体用顔料の作製＞
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（ＢＰ）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
青色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（トーヨーカラー社製「リオノールブルーＥＳ」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９８部の青色微細化顔料（ＢＰ）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は２８．３ｎｍであった。
【0095】
＜青色顔料分散体（ｄ－Ｂ）の作製＞
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ －２５０ＭＫＩＩ」）で５ 時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体を得た。顔料分散体はＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により不揮発分２０質量％となるように調整しｄ－Ｂを得た。
青色微細化顔料（ＢＰ）：１１．１重量部
分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ製、ＤＳ）：１２．１重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７６．８重量部
得られた分散液の平均分散粒子径（Ｄ５０）は５５ｎｍであった。
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ －２５０ＭＫＩＩ」）で５ 時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し顔料分散体を得た。顔料分散体はＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により不揮発分２０質量％となるように調整しｄ－Ｂを得た。
青色微細化顔料（ＢＰ）：１１．１重量部
分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ製、ＤＳ）：１２．１重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７６．８重量部
得られた分散液の平均分散粒子径（Ｄ５０）は５５ｎｍであった。
【0096】
＜紫色分散体用顔料の作製＞
紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＦＧ－６１４０」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の紫色微細化顔料（ＶＰ）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は５３．７ｎｍであった。
紫色顔料Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３（トーヨーカラー社製「ＬＩＯＮＯＧＥＮ ＶＩＯＬＥＴ ＦＧ－６１４０」）１００部、粉砕した食塩８００部、およびジエチレングリコール１００部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、７０℃で１２時間混練した。この混合物を温水３０００部に投入し、約７０℃に加熱しながらハイスピードミキサーで約１時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗をくりかえして食塩および溶剤を除いた後、８０℃で２４時間乾燥し、９５部の紫色微細化顔料（ＶＰ）を得た。得られた顔料の体積平均一次粒子径は５３．７ｎｍであった。
【0097】
＜紫色分散体（ｄ－Ｖ）の作製＞
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を得た。顔料分散体はＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により不揮発分２０質量％となるように調整しバイオレット分散体（ｄ－Ｖ）を作製した。
紫色微細化顔料（ＶＰ）：１４．０部
分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ製、ＤＳ））：１０．１重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）
：７５．９部
得られた分散液の平均分散粒子径（Ｄ５０）は１００ｎｍであった。
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ ＭＫＩＩ」）で３時間分散した後、孔径５．０μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を得た。顔料分散体はＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により不揮発分２０質量％となるように調整しバイオレット分散体（ｄ－Ｖ）を作製した。
紫色微細化顔料（ＶＰ）：１４．０部
分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ製、ＤＳ））：１０．１重量部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡｃ）
：７５．９部
得られた分散液の平均分散粒子径（Ｄ５０）は１００ｎｍであった。
【0098】
＜赤色分散体用顔料の作製＞
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｓ３６１０ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（ＲＰ）を得た。体積平均一次粒子径は２７．６ｎｍであった。
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４（ＢＡＳＦ社製「Ｓ３６１０ＣＦ」）２００部、塩化ナトリウム１４００部、およびジエチレングリコール３６０部をステンレス製１ガロンニーダー（井上製作所製）に仕込み、８０℃で６時間混練した。次にこの混練物を８０００部の温水に投入し、８０℃に加熱しながら２時間攪拌してスラリー状とし、濾過、水洗を繰り返して塩化ナトリウムおよびジエチレングリコールを除いた後、８５℃で一昼夜乾燥し、１９０部の赤色微細化顔料（ＲＰ）を得た。体積平均一次粒子径は２７．６ｎｍであった。
【0099】
＜赤色顔料分散体（ｄ－Ｒ）の作製＞
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を得た。顔料分散体はＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により不揮発分２０質量％となるように調整し赤色顔料分散体（ｄ－Ｒ）を作製した。
赤色微細化顔料（ＲＰ）：１４．４部
分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ製、ＤＳ）：１０．１部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７５．５部
得られた分散液の平均分散粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍであった。
下記の混合物を均一になるように攪拌混合した後、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、アイガーミル（アイガージャパン社製「ミニモデルＭ－２５０ＭＫＩＩ」）で５時間分散した後、５．０μｍのフィルタで濾過し、顔料分散体を得た。顔料分散体はＰＧＭＡｃ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）により不揮発分２０質量％となるように調整し赤色顔料分散体（ｄ－Ｒ）を作製した。
赤色微細化顔料（ＲＰ）：１４．４部
分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ製、ＤＳ）：１０．１部
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート：７５．５部
得られた分散液の平均分散粒子径（Ｄ５０）は５０ｎｍであった。
【0100】
＜紫外線カット剤（Ｂ）＞
・紫外線カット剤（ｂ－１）：ＢＡＳＦ社製：ＵＶＩＮＵＬ ３０５０：ベンゾフェノン系紫外線カット剤
・紫外線カット剤（ｂ－１）：ＢＡＳＦ社製：ＵＶＩＮＵＬ ３０５０：ベンゾフェノン系紫外線カット剤
【0101】
＜光重合開始剤（Ｃ）＞
・（ｃ－１）：ＢＡＳＦ（株）製：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３：オキシムエステル系誘導体
・（ｃ－２）：ＢＡＳＦ（株）製：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１：オキシムエステル系誘導体
・（ｃ－３）：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製：ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ：オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン
・（ｃ－１）：ＢＡＳＦ（株）製：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３：オキシムエステル系誘導体
・（ｃ－２）：ＢＡＳＦ（株）製：Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０１：オキシムエステル系誘導体
・（ｃ－３）：ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．製：ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ：オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－［１－（メチルビニル）フェニル］プロパノン
【0102】
＜溶剤（Ｅ）＞
・（ｅ－１）：酢酸ブチル（三協化学（株）製）
・（ｅ－２）：ＭＥＫ（メチルエチルケトン、大伸化学（株）製）
・（ｅ－３）：ＰＧＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル、大伸化学（株）製）
・（ｅ－４）：ＰＧＭＡＣ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、三協化学（株）製）
・（ｅ－５）：ＤＭＣ（炭酸ジメチル、ＵＢＥ（株）製）
・（ｅ－６）：ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン、三菱ケミカル（株）製）
・（ｅ－１）：酢酸ブチル（三協化学（株）製）
・（ｅ－２）：ＭＥＫ（メチルエチルケトン、大伸化学（株）製）
・（ｅ－３）：ＰＧＭ（プロピレングリコールモノメチルエーテル、大伸化学（株）製）
・（ｅ－４）：ＰＧＭＡＣ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、三協化学（株）製）
・（ｅ－５）：ＤＭＣ（炭酸ジメチル、ＵＢＥ（株）製）
・（ｅ－６）：ＭＩＢＫ（メチルイソブチルケトン、三菱ケミカル（株）製）
【0103】
＜実施例１＞
攪拌機付きフラスコに、ウレタンアクリレート液（Ｐ１）２１．４部、ウレタンアクリレート液（Ｑ１）６７．９部、多官能アクリレート液（Ｒ１）１４．２部、紫外線カット剤ＵＶＩＮＵＬ３０５０（ｂ－１）１０．０部、光重合開始剤Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３（ｃ－１） １０．０部、メチルエチルケトン（ｅ－２）７６．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ｅ－３）２０．０部、色調調整剤の青色顔料分散体（ｄ－Ｂ）０．１７６部、紫色顔料分散体（ｄ－Ｖ）０．４１８部を加え、攪拌混合して、下記の化合物を含むハードコート層形成用組成物を得た。
・ウレタンアクリレート（ａ１－１）：１４．０部
・ウレタンアクリレート（ａ２－１）：５６．０部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－１）：６．６部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ａ３－２）：９．２部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）：７．８部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）：６．４部
以上活性エネルギー線硬化成分（Ａ）計１００．０部
・その他の不揮発分（ｆ－１）：０．６部
・紫外線カット剤ＵＶＩＮＵＬ３０５０（ｂ－１）：１０．０部
・光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３（ｃ－１）：１０．０部
・青色微細化顔料（ＢＰ）：０．０１７部
・紫色微細化顔料（ＶＰ）：０．０４９部
・分散剤（ＤＳ）：０．０５３部
・酢酸ｎ－ブチル（ｅ－１）：２．８部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）(ｅ－２)：７６．７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）(ｅ－３)：２０．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）(ｅ－４)：０．４７５部
攪拌機付きフラスコに、ウレタンアクリレート液（Ｐ１）２１．４部、ウレタンアクリレート液（Ｑ１）６７．９部、多官能アクリレート液（Ｒ１）１４．２部、紫外線カット剤ＵＶＩＮＵＬ３０５０（ｂ－１）１０．０部、光重合開始剤Ｉｒｕｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３（ｃ－１） １０．０部、メチルエチルケトン（ｅ－２）７６．７部、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ｅ－３）２０．０部、色調調整剤の青色顔料分散体（ｄ－Ｂ）０．１７６部、紫色顔料分散体（ｄ－Ｖ）０．４１８部を加え、攪拌混合して、下記の化合物を含むハードコート層形成用組成物を得た。
・ウレタンアクリレート（ａ１－１）：１４．０部
・ウレタンアクリレート（ａ２－１）：５６．０部
・ペンタエリスリトールトリアクリレート（ａ３－１）：６．６部
・ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ａ３－２）：９．２部
・ジペンタエリスリトールペンタアクリレート（ａ３－３）：７．８部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ａ３－４）：６．４部
以上活性エネルギー線硬化成分（Ａ）計１００．０部
・その他の不揮発分（ｆ－１）：０．６部
・紫外線カット剤ＵＶＩＮＵＬ３０５０（ｂ－１）：１０．０部
・光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ ＯＸＥ０３（ｃ－１）：１０．０部
・青色微細化顔料（ＢＰ）：０．０１７部
・紫色微細化顔料（ＶＰ）：０．０４９部
・分散剤（ＤＳ）：０．０５３部
・酢酸ｎ－ブチル（ｅ－１）：２．８部
・メチルエチルケトン（ＭＥＫ）(ｅ－２)：７６．７部
・プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭ）(ｅ－３)：２０．０部
・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＡＣ）(ｅ－４)：０．４７５部
【0104】
＜実施例２～２９、比較例１～７＞
表１～３に示すように、組成および配合量（質量部）を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～２９、および比較例１～７のハードコート層形成用組成物を製造した。
表１～３に示すように、組成および配合量（質量部）を変更した以外は、実施例１と同様にして、実施例２～２９、および比較例１～７のハードコート層形成用組成物を製造した。
【0105】
得られたハードコート層形成用組成物を用いて、下記の方法で透過率、ａ＊、ｂ＊、鉛筆硬度、密着性、反り、白色鮮明度の評価を行なった。結果を表１～３に示す。
【0106】
［透過率の測定］
３８０ｎｍの透過率が８０％以上の厚さ５０μｍの光透過性フィルム（易接着ＰＥＴフィルム（東レ（株）製：ルミラー Ｕ４０３）の上に、得られたハードコート層形成用組成物をバーコーターＮｏ．９を用いて塗布し、熱風オーブンで１００℃２分間乾燥した後、出力８０ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２照射し、塗布層を硬化させて、光透過性フィルム、およびハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
このハードコート層を有するハードコートフィルムを２３℃、相対湿度５０％（以下５０％ＲＨ）の恒温恒湿室に設置した日立ハイテク（株）分光光度計「Ｕ－４１００」を使用して３８０ｎｍ、４２０ｎｍの透過率を測定した。
３８０ｎｍの透過率が８０％以上の厚さ５０μｍの光透過性フィルム（易接着ＰＥＴフィルム（東レ（株）製：ルミラー Ｕ４０３）の上に、得られたハードコート層形成用組成物をバーコーターＮｏ．９を用いて塗布し、熱風オーブンで１００℃２分間乾燥した後、出力８０ｗ／ｃｍの高圧水銀ランプで紫外線を４００ｍＪ／ｃｍ２照射し、塗布層を硬化させて、光透過性フィルム、およびハードコート層を有するハードコートフィルムを得た。
このハードコート層を有するハードコートフィルムを２３℃、相対湿度５０％（以下５０％ＲＨ）の恒温恒湿室に設置した日立ハイテク（株）分光光度計「Ｕ－４１００」を使用して３８０ｎｍ、４２０ｎｍの透過率を測定した。
【0107】
［ａ＊、ｂ＊の測定］
［透過率測定］と同様にａ＊、ｂ＊測定用のハードコートフィルムを得た。２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室内に設置した日本電色工業（株）製分光・へイズメーター「ＳＨ ７０００」を使用して、Ｄ６５光源でのｎ＝３の測定平均値をａ＊、ｂ＊とした。
［透過率測定］と同様にａ＊、ｂ＊測定用のハードコートフィルムを得た。２３℃、５０％ＲＨの恒温恒湿室内に設置した日本電色工業（株）製分光・へイズメーター「ＳＨ ７０００」を使用して、Ｄ６５光源でのｎ＝３の測定平均値をａ＊、ｂ＊とした。
【0108】
［鉛筆硬度］
［透過率測定］と同様に鉛筆硬度評価用のハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムを塗工フィルムは長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍのテストフィルムに切断してテストフィルムとした。
得られたハードコートフィルムの鉛筆硬度は、異なる硬度の鉛筆を用い、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）に準じた試験方法により測定した。
◎：鉛筆硬度が３Ｈ以上（優れている）
○：鉛筆硬度がＨ～２Ｈ（良好）
△：鉛筆硬度がＦ（実用上問題なし）
×：鉛筆硬度がＨＢ以下（実用不可）
［透過率測定］と同様に鉛筆硬度評価用のハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムを塗工フィルムは長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍのテストフィルムに切断してテストフィルムとした。
得られたハードコートフィルムの鉛筆硬度は、異なる硬度の鉛筆を用い、ＪＩＳ Ｋ５４００（１９９０）に準じた試験方法により測定した。
◎：鉛筆硬度が３Ｈ以上（優れている）
○：鉛筆硬度がＨ～２Ｈ（良好）
△：鉛筆硬度がＦ（実用上問題なし）
×：鉛筆硬度がＨＢ以下（実用不可）
【0109】
［密着性］
［透過率測定］と同様に密着性評価用のハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムのハードコート層が形成された反対側の面を、硝子板に厚み約２０μｍの粘着剤層を介して貼り付けた後、ハードコート層表面について、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じた碁盤目剥離試験を実施し、下記の指標により判定した。
◎：剥離個数０／１００（優れている）
○：剥離個数１～５／１００（良好）
△：剥離個数６～２０／１００（実用上問題なし）
×：剥離個数２１～１００／１００（実用不可）
［透過率測定］と同様に密着性評価用のハードコートフィルムを得た。得られたハードコートフィルムのハードコート層が形成された反対側の面を、硝子板に厚み約２０μｍの粘着剤層を介して貼り付けた後、ハードコート層表面について、ＪＩＳ Ｋ５４００に準じた碁盤目剥離試験を実施し、下記の指標により判定した。
◎：剥離個数０／１００（優れている）
○：剥離個数１～５／１００（良好）
△：剥離個数６～２０／１００（実用上問題なし）
×：剥離個数２１～１００／１００（実用不可）
【0110】
［反り試験］
［透過率測定］と同様に反り試験用のハードコートフィルムを得た。
得られたハードコートフィルムを長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍに切断してテストフィルムとし、２２℃５０％ＲＨの恒温恒湿室にて６時間放置した。
テストフィルムを水平面上に置き、長辺の両端および中央の３箇所について、幅方向の両端間の距離を、マイクロゲージを用いて測定し、その平均値を算出した。
◎：４０ｍｍ以上（優れている）
○：３０ｍｍ以上４０ｍｍ未満（良好）
△：１０ｍｍ以上３０ｍｍ未満（実用上問題なし）
×：筒状、あるいは１０ｍｍ未満（実用不可）
［透過率測定］と同様に反り試験用のハードコートフィルムを得た。
得られたハードコートフィルムを長さ１００ｍｍ×幅５０ｍｍに切断してテストフィルムとし、２２℃５０％ＲＨの恒温恒湿室にて６時間放置した。
テストフィルムを水平面上に置き、長辺の両端および中央の３箇所について、幅方向の両端間の距離を、マイクロゲージを用いて測定し、その平均値を算出した。
◎：４０ｍｍ以上（優れている）
○：３０ｍｍ以上４０ｍｍ未満（良好）
△：１０ｍｍ以上３０ｍｍ未満（実用上問題なし）
×：筒状、あるいは１０ｍｍ未満（実用不可）
【0111】
［白色鮮明度評価］
［透過率測定］と同様に白色鮮明度評価用のハードコートフィルムを得た。白色鮮明度は、得られたハードコートフィルムのハードコート層形成面を上にして、コニカミノルタ(株)製色彩色度計用キャリブレーションプレート（ＣＩＥ Ｙ＝９４．９、ｘ＝０．３１３５、ｙ＝０．３２０５、以下、標準板と呼ぶ）上に置き、標準板との色味の違いを目視にて評価し、下記の指標により判定した。
◎：標準板と比べて色味の差異がわからない（優れている）
○：標準板と比べて僅かに色味を有する（良好）
△：標準板と比べて明らかに色味を有するが、標準板の色味が確認できる（実用上問題なし）
×：色味が濃く標準板の色味が確認できない（実用不可）
［透過率測定］と同様に白色鮮明度評価用のハードコートフィルムを得た。白色鮮明度は、得られたハードコートフィルムのハードコート層形成面を上にして、コニカミノルタ(株)製色彩色度計用キャリブレーションプレート（ＣＩＥ Ｙ＝９４．９、ｘ＝０．３１３５、ｙ＝０．３２０５、以下、標準板と呼ぶ）上に置き、標準板との色味の違いを目視にて評価し、下記の指標により判定した。
◎：標準板と比べて色味の差異がわからない（優れている）
○：標準板と比べて僅かに色味を有する（良好）
△：標準板と比べて明らかに色味を有するが、標準板の色味が確認できる（実用上問題なし）
×：色味が濃く標準板の色味が確認できない（実用不可）
【0112】
【表1】
【0113】
【表2】
【0114】
【表3】
【0115】
表１～３に示す通り、本発明のハードコート剤を用いることで、高い紫外線カット性により外部からの紫外線からディスプレイ表示部を保護し、白色鮮明度を向上させ、低カール性によるディスプレイ生産プロセス効率の向上と高いハードコート性付与によるディスプレイ生産プロセスでの傷つき防止性を有するハードコート層を有するハードコートフィルムを提供することが出来る。
【要約】
【課題】外部からの紫外線からディスプレイ表示部を保護し、白色鮮明度を向上させ、生産プロセス中の傷付き防止、硬化収縮によるカール防止および光透過性フィルムとの密着性を向上させるハードコート層形成用活性エネルギー線硬化型組成物、それを用いたハードコートフィルムおよびその積層体を提供すること。
【解決手段】（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を含む活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）、紫外線カット剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、色調調整剤（Ｄ）および溶剤（Ｅ）を含み、光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系誘導体を含むハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物によって解決される。
【選択図】なし
【解決手段】（メタ）アクリロイル基を６個以上有し、かつヌレート環骨格を有する多官能ウレタン（メタ）アクリレート（ａ１）を含む活性エネルギー線硬化性成分（Ａ）、紫外線カット剤（Ｂ）、光重合開始剤（Ｃ）、色調調整剤（Ｄ）および溶剤（Ｅ）を含み、光重合開始剤（Ｃ）がオキシムエステル系誘導体を含むハードコート層形成用活性エネルギー線硬化性組成物によって解決される。
【選択図】なし