特許7454490硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物、硫黄系化合物吸着印刷物、積層体、硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法、積層体の製造方法および包装袋、包装容器
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-13
(45)【発行日】2024-03-22
(54)【発明の名称】硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物、硫黄系化合物吸着印刷物、積層体、硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法、積層体の製造方法および包装袋、包装容器
(51)【国際特許分類】
C09D 11/037 20140101AFI20240314BHJP
C09D 11/10 20140101ALI20240314BHJP
B32B 27/20 20060101ALI20240314BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240314BHJP
【ＦＩ】
C09D11/037
C09D11/10
B32B27/20 A
B65D65/40 D
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020213620
(22)【出願日】2020-12-23
(65)【公開番号】P2022099681
(43)【公開日】2022-07-05
【審査請求日】2023-07-04
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000219912
【氏名又は名称】東京インキ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】川邉 和也
(72)【発明者】
【氏名】中舘 郁也
【審査官】牟田 博一
(56)【参考文献】
【文献】特開２００８－２５４７６５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０２０－１１４６３７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１４－２１３５３０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１５－１５０８３６（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｄ、Ｂ３２Ｂ、Ｂ６５Ｄ６５／
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備える硫黄系化合物吸着印刷物において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物である（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする硫黄系化合物吸着印刷物。
【請求項2】
基材と、該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を積層してなる積層体において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物である（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする積層体。
【請求項3】
前記ラミネート層が、シーラント層またはシール層であることを特徴とする請求項２に記載の積層体。
【請求項4】
前記ラミネート層が、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、熱ラミネート、押出ラミネート、共押出ラミネート、およびＰＥサンドイッチラミネートのうち少なくとも一つのラミネート層であることを特徴とする請求項２または３に記載の積層体。
【請求項5】
基材を準備する工程と、
該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程とを、この順に備える硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法において（ただし、前記基材を準備する工程と前記硫黄化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程との間に中間層を形成する工程が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物からなる（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法。
【請求項6】
基材を準備する工程と、
該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程と、
前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を作成するラミネート工程または塗工工程とを、この順に備える積層体の製造方法において（ただし、前記基材を準備する工程と前記硫黄化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程との間に中間層を形成する工程が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物からなる（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする積層体の製造方法。
【請求項7】
前記ラミネート工程が、シーラント層を形成するラミネート工程または前記塗工工程がシール層を形成する塗工工程であることを特徴とする請求項６に記載の積層体の製造方法。
【請求項8】
前記ラミネート工程が、ドライラミネート工程、ノンソルベントラミネート工程、熱ラミネート工程、押出ラミネート工程、共押出ラミネート工程、およびＰＥサンドイッチラミネート工程のうち少なくとも一つのラミネート層を形成するラミネート工程であることを特徴とする請求項６または７に記載の積層体の製造方法。
【請求項9】
基材、グラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、かつシーラント層またはシール層とを必須とする包装袋において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つ樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）にて形成されたことを特徴とする包装袋。
【請求項10】
基材、グラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、かつ押出ラミネート層とを必須とする包装容器において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つ樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）にて形成されたことを特徴とする包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、魚介類などの肉製品、卵製品、米飯類、米菓類のような硫黄化合物を含む内容物が加熱処理されるときに発生する不快な硫黄化合物臭を抑制するインキ組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
魚介類などの肉製品、卵製品、米飯類および米菓類に含まれるタンパク質を構成するアミノ酸に占める含硫アミノ酸（シスチン、メチオニン、システイン、α－リポ酸など）は、これらをボイル処理またはレトルト処理をしたときや調理した（揚げた）りしたときに、不快な臭気を発生させる。この臭気は、上記タンパク質を構成するアミノ酸に占める含硫アミノ酸の加水分解によって発生する硫化水素、硫化メチル、二硫化メチル、三硫化メチル、メチルメルカプタン、エチルメルカプタン、ｔ－ブチルメルカプタン、ｎ－プロピルメルカプタン、イソプロピルメルカプタンなどの硫黄系化合物に由来する。これらの臭気は、食品の味や風味に影響するため、種々抑制検討がされた。
【0003】
このような臭気の抑制のため、フィルムへの消臭成分の練り込みによる方法、消臭効果のある乾燥剤などを一緒に内包させる方法などあるが、誤飲や誤食のおそれや、コストアップ、食品によっては内包できないなど問題が多い。
【0004】
特許文献１には、酸素ガスバリア性材料の表面に亜鉛化合物を含むコーティング剤を塗布して乾燥させることにより、前記酸素ガスバリア性材料の表面に前記亜鉛化合物を含むコーティング層が設けられており、かつ、２０℃、８０％相対湿度（ＲＨ）で測定される酸素ガス透過度が３ｃｍ３（ＳＴＰ）／ｍ２・２４ｈｒ・ａｔｍ以下である包装材料を得る工程、及び、前記内容物から発生するレトルト臭を吸収することができるように、前記亜鉛化合物を含むコーティング層を前記酸素ガスバリア性材料よりも前記内容物側に配置して前記内容物を包装する工程を含む、包装体の製造方法が提案されており、食品から発生するレトルト臭を吸収する機能を有しているものであり、レトルト臭を吸収する機能を有する材料として、亜鉛化合物を使用している。しかしながら、亜鉛化合物を含むコーティング剤は、コーティング装置を用いるコーティング方法で塗布するものであって、グラビア印刷機を用いたグラビア印刷方法で印刷したものではないため、コーティング剤の塗布工程が必要となり、煩雑である。また、コーティング剤の組成が不明であるため、このままグラビア印刷に適用できないおそれがあることに加え、印刷適性（耐ブロッキング性）が劣るおそれもあり、グラビア印刷に適用しようとするための検討がさらに必要となる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開２０１３－０１８５５１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
そこで、本発明は、魚介類などの肉製品、卵製品、米飯類、米菓類のような硫黄化合物を含む内容物が加熱処理されるときに発生する不快な硫黄系化合物臭を抑制できることに加え、簡易な工程で印刷適性を有する印刷物を作製できる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、酸化亜鉛と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂と、溶剤とを含有する硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物により前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0008】
すなわち、本発明は、
（１）基材と、該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備える硫黄系化合物吸着印刷物において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物である（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする硫黄系化合物吸着印刷物、
（２）基材と、該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を積層してなる積層体において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物である（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする積層体、
（３）前記ラミネート層が、シーラント層またはシール層であることを特徴とする（２）に記載の積層体、
（４）前記ラミネート層が、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、熱ラミネート、押出ラミネート、共押出ラミネート、およびＰＥサンドイッチラミネートのうち少なくとも一つのラミネート層であることを特徴とする（２）または（３）に記載の積層体、
（５）基材を準備する工程と、
該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程とを、この順に備える硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法において（ただし、前記基材を準備する工程と前記硫黄化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程との間に中間層を形成する工程が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物からなる（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法、
（６）基材を準備する工程と、
該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程と、
前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を作成するラミネート工程または塗工工程とを、この順に備える積層体の製造方法において（ただし、前記基材を準備する工程と前記硫黄化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程との間に中間層を形成する工程が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物からなる（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする積層体の製造方法、
（７）前記ラミネート工程が、シーラント層を形成するラミネート工程または前記塗工工程がシール層を形成する塗工工程であることを特徴とする（６）に記載の積層体の製造方法、
（８）前記ラミネート工程が、ドライラミネート工程、ノンソルベントラミネート工程、熱ラミネート工程、押出ラミネート工程、共押出ラミネート工程、およびＰＥサンドイッチラミネート工程のうち少なくとも一つのラミネート層を形成するラミネート工程であることを特徴とする（６）または（７）に記載の積層体の製造方法、
（９）基材、グラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、かつシーラント層またはシール層とを必須とする包装袋において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つ樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）にて形成されたことを特徴とする包装袋、
（１０）基材、グラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、かつ押出ラミネート層とを必須とする包装容器において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つ樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）にて形成されたことを特徴とする包装容器、
に関するものである。
（１）基材と、該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備える硫黄系化合物吸着印刷物において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物である（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする硫黄系化合物吸着印刷物、
（２）基材と、該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を積層してなる積層体において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物である（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする積層体、
（３）前記ラミネート層が、シーラント層またはシール層であることを特徴とする（２）に記載の積層体、
（４）前記ラミネート層が、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、熱ラミネート、押出ラミネート、共押出ラミネート、およびＰＥサンドイッチラミネートのうち少なくとも一つのラミネート層であることを特徴とする（２）または（３）に記載の積層体、
（５）基材を準備する工程と、
該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程とを、この順に備える硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法において（ただし、前記基材を準備する工程と前記硫黄化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程との間に中間層を形成する工程が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物からなる（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法、
（６）基材を準備する工程と、
該基材の少なくとも一方にグラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程と、
前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を作成するラミネート工程または塗工工程とを、この順に備える積層体の製造方法において（ただし、前記基材を準備する工程と前記硫黄化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程との間に中間層を形成する工程が存在するものを除く）、
前記硫黄系化合物吸着層が、平均粒子径が、０．０１～１０μｍである酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物からなる（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）ことを特徴とする積層体の製造方法、
（７）前記ラミネート工程が、シーラント層を形成するラミネート工程または前記塗工工程がシール層を形成する塗工工程であることを特徴とする（６）に記載の積層体の製造方法、
（８）前記ラミネート工程が、ドライラミネート工程、ノンソルベントラミネート工程、熱ラミネート工程、押出ラミネート工程、共押出ラミネート工程、およびＰＥサンドイッチラミネート工程のうち少なくとも一つのラミネート層を形成するラミネート工程であることを特徴とする（６）または（７）に記載の積層体の製造方法、
（９）基材、グラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、かつシーラント層またはシール層とを必須とする包装袋において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つ樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）にて形成されたことを特徴とする包装袋、
（１０）基材、グラビア印刷法により塗工されて形成される０．１～５μｍの膜厚の硫黄系化合物吸着層とをこの順に備え、かつ押出ラミネート層とを必須とする包装容器において（ただし、前記基材と前記硫黄化合物吸着層との間に中間層が存在するものを除く）、前記硫黄系化合物吸着層が、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物中に、酸化亜鉛（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）と溶剤（Ｃ）すべてのそれぞれの含有量の合計を１００質量％としたときに、２０～５０質量％である酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つ樹脂（ｂ１）を含む固形分換算で３～３０質量％である熱可塑性樹脂（Ｂ）と、６５～９８質量％である水以外の溶剤（Ｃ）からなる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（ただし、ポリカルボン酸系重合体を含むものは除く）にて形成されたことを特徴とする包装容器、
に関するものである。
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、魚介類などの肉製品、卵製品、米飯類、米菓類のような硫黄化合物を含む内容物が加熱処理されるときに発生する不快な硫黄系化合物臭を抑制できることに加え、簡易な工程で印刷適性を有する印刷物を作製できる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明を実施するための形態を詳細に説明する。なお、本実施形態は、本発明を実施するための一形態に過ぎず、本発明は本実施形態によって限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲で種々の変更、実施の形態が可能である。
【0011】
以下の説明において、（メタ）アクリルないし（メタ）アクリレートはそれぞれアクリルおよびメタクリル、アクリレートおよびメタクリレートを意味する。
【0012】
本発明の硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物（以下、単に「吸着インキ組成物」ともいう。）は、基材と、該基材の少なくとも一方に硫黄系化合物吸着層を備える硫黄系化合物吸着印刷物に用いられる硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物において、前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物は、酸化亜鉛（Ａ）と、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）と、溶剤（Ｃ）からなることが好ましい。
【0013】
本発明の硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物は、酸化亜鉛（Ａ）を含むことが好ましい。前記酸化亜鉛（Ａ）は、亜鉛の毒性が低く、入手が容易で、亜鉛が臭気の原因となる硫化水素などの硫黄系化合物と反応して硫化亜鉛を生成する。生成する硫化亜鉛は、白色であり、透明基材などの外観にほとんど影響を与えないため、有用である。
【0014】
酸化亜鉛（Ａ）は、粒状であることが好ましく、平均粒子径は、０．０１～１０μｍであることが好ましく、０．０２～５μｍであることがより好ましい。平均粒子径が０．０１～１０μｍであることにより、硫黄系化合物の吸着の効果が維持できるとともに、経時で酸化亜鉛が沈降するおそれはない。平均粒子径が０．０１μｍより小さいと、分散性が劣り、平均粒子径が１０μｍより大きいと、透明性が劣る。ここでいう、平均粒子径とは、レーザー回折／散乱法によるＤ５０粒子径のことをいう。例えば、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ－９２０（（株）堀場製作所製）やＭＩＣＲＯＴＲＡＣ ９３２０－Ｘ１００（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製）などが挙げられる。
【0015】
酸化亜鉛（Ａ）の吸着インキ組成物中の含有量は、１～７０重量％であることが好ましく、５～５０重量％であることがより好ましい。酸化亜鉛の含有量が、１重量％より少ないと、硫黄系化合物の吸着性が劣り、酸化亜鉛の含有量が７０重量％より多いと、流動性が劣る。
【0016】
本発明の硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物は、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、硝化綿、塩素化ポリオレフィン樹脂および塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂のうち少なくとも一つの樹脂（ｂ１）を含むことが好ましい。これらの樹脂の作製方法は、常法によるものであればよい。これらの樹脂は、一種類または二種類以上であってもよい。
市販品としては、ＬＧ－ＦＫ Ｒメジウム（ウレタン系）、ＰＵＬＰＴＥＣＣメジウム（ポリアミド系）、ＬＲＣ－ＬＡＭＩメジウム（硝化綿系）、ＳＹＮＡ－Ｓメジウム（アクリル系）、ＮＯＰＬ－Ｌメジウム（塩素化ポリオレフィン系）、ＬＡＭＲＥＫメジウム（塩酢ビ系）（以上、東京インキ（株）製）などを用いることができる。
市販品としては、ＬＧ－ＦＫ Ｒメジウム（ウレタン系）、ＰＵＬＰＴＥＣＣメジウム（ポリアミド系）、ＬＲＣ－ＬＡＭＩメジウム（硝化綿系）、ＳＹＮＡ－Ｓメジウム（アクリル系）、ＮＯＰＬ－Ｌメジウム（塩素化ポリオレフィン系）、ＬＡＭＲＥＫメジウム（塩酢ビ系）（以上、東京インキ（株）製）などを用いることができる。
【0017】
本発明の硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物は、前記樹脂（ｂ１）の他に、その他の熱可塑性樹脂（ｂ２）を含んでもよい。例えば、セラック類、ロジン類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル樹脂、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、酢酸ビニル樹脂、ケトン樹脂、ブチラール樹脂、塩素化エチレンビニルアセテート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂、アクリロニトリル樹脂、アクリロニトリル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体、ポリスルホン樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルホン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、非晶ポリアリレート樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、エチレン－ビニルアルコール樹脂、ポリ乳酸などが好ましい。これらの樹脂は、一種類または二種類以上であってもよい。
市販品としては、ＴＰＨメジウム、ＶＥＳＴＡメジウム、ＬＲＣ－ＮＴメジウム、ＫＣＮＴメジウム（以上、東京インキ（株）製）などを用いることができる。
市販品としては、ＴＰＨメジウム、ＶＥＳＴＡメジウム、ＬＲＣ－ＮＴメジウム、ＫＣＮＴメジウム（以上、東京インキ（株）製）などを用いることができる。
【0018】
本発明の吸着インキ組成物中に、前記樹脂（ｂ１）、およびその他の熱可塑性樹脂（ｂ２）を合わせた熱可塑樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分換算で、１～３０重量％であることが好ましく、３～２０重量％であることがより好ましい。熱可塑樹脂（Ｂ）の含有量が、１重量％より少ないと、吸着インキ組成物の製膜性が劣り、熱可塑樹脂（Ｂ）の含有量が３０重量％より多いと、吸着インキ組成物の流動性が悪く、製造適性が劣る。
【0019】
本発明の硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物は、通常グラビアインキに使用される溶剤を使用することができる。前記溶剤としては、例えばトルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサンなどの脂肪族炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、１－ブタノール、２－ブタノール、イソブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸ｔｅｒｔ－ブチルなどのエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤およびこれらのエステル化物が挙げられ、エステル化物としては主にアセテート化したものが選ばれ、例えばエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどが挙げられる。なかでも、印刷適性や汎用性の観点から、トルエン、酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、イソプロピルアルコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、メチルエチルケトンなどがより好ましい。これらは、一種類または二種類混合して用いることができる。
吸着インキ組成物中に溶剤は６５～９８重量％の範囲内であることが好ましい。６５重量％より少ないと固形分が多くなり、流動性が悪くなり、インキ製造適性が劣り、９８重量％を超えると、インキ膜厚が局部的に不均一になり、印刷面上に、不定形の濃淡（泳ぎ現象）が生じたり、粘度が低くなり、酸化亜鉛が沈降しやすくなるおそれがある。
吸着インキ組成物中に溶剤は６５～９８重量％の範囲内であることが好ましい。６５重量％より少ないと固形分が多くなり、流動性が悪くなり、インキ製造適性が劣り、９８重量％を超えると、インキ膜厚が局部的に不均一になり、印刷面上に、不定形の濃淡（泳ぎ現象）が生じたり、粘度が低くなり、酸化亜鉛が沈降しやすくなるおそれがある。
【0020】
前記吸着インキ組成物には、色材、無機充填剤、有機充填剤、消泡剤、レベリング剤、ブロッキング防止剤、ワックス、顔料分散剤、帯電防止剤、スリップ剤、可塑剤、粘着付与剤などを含有することもできる。公知慣用のものであればいかなるものも、吸着インキ組成物としての特性を損なわない範囲で、適宜選択できる。
【0021】
前記色材としては、顔料または染料あるいはその混合物を含有することができる。
顔料としては、例えば、二酸化チタン、弁柄、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、マイカ、タルク、パールなどの無機顔料、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、ジオキサジン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、カーボンブラックなどの有機顔料、その他各種蛍光顔料、金属粉顔料、体質顔料などが挙げられる。これらの顔料は、一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。染料としては、溶剤に溶解または分散するものが好ましく、一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。なかでも、耐久性の観点から、顔料を用いることが好ましい。
顔料としては、例えば、二酸化チタン、弁柄、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、硫化亜鉛、マイカ、タルク、パールなどの無機顔料、フタロシアニン系、不溶性アゾ系、縮合アゾ系、ジオキサジン系、アントラキノン系、キナクリドン系、ペリレン系、ペリノン系、チオインジゴ系、カーボンブラックなどの有機顔料、その他各種蛍光顔料、金属粉顔料、体質顔料などが挙げられる。これらの顔料は、一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。染料としては、溶剤に溶解または分散するものが好ましく、一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。なかでも、耐久性の観点から、顔料を用いることが好ましい。
【0022】
前記基材は、紙、プラスチックフィルムまたはシートならびにこれらの積層体から選ばれる少なくとも１つであることが好ましい。例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン－ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルム、ＰＥＴとナイロンの共押出フィルム、ポリ乳酸フィルムなどが挙げられる。これらは延伸、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。また、印刷面にはアンカーコート層やラミネート層の密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。なかでも、ＰＥＴフィルム、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリアミドフィルム、コーティングフィルム、透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、共押出フィルムなどが好ましい。基材の厚さは、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、５～３００μｍが好ましく、６～２５０μｍがより好ましい。また、基材がポリエチレンフィルムなどヒートシール性を有するフィルムであることで、基材自体をシーラント層として機能させてもよい。
【0023】
前記紙基材としては、コート紙、非コート紙およびそれらにプラスチックフィルム、などを貼り合わせた紙基材から選ばれる少なくとも１つを含むことが好ましい。紙基材は、熱可塑性樹脂などをドライラミネート、ノンソルベントラミネートや押出ラミネートなどによる方法、接着剤などを介して貼り合せる方法などにより積層したものであってもよく、また、これらを適宜組み合わせたものであってもよい。また、ヒートシール性を付与した積層体も紙基材として使用できる。ヒートシール性を付与する方法としては、公知のシーラントフィルムの貼り合わせ、押出ラミネート加工による樹脂コーティング、ヒートシール剤やホットメルトの塗工や共押出によるヒートシール性樹脂加工などが挙げられ、これらの方法によってヒートシール性が付与された層をヒートシール層ともいう。紙基材の厚さは、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であれば、特に制限はないが、５～８００μｍが好ましく、６～６００μｍがより好ましい。
【0024】
本発明の硫黄系化合物吸着印刷物は、前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物が、基材の少なくとも一方の面に、インキ層を積層してなる硫黄系化合物吸着層を形成することが好ましい。インキ層の膜厚は、０．１～５μｍであることが好ましく、０．３～３μｍであることがより好ましい。０．１μｍより薄いと、吸着性が低下する。５μｍより厚いと、耐ブロッキング性が劣る。
【0025】
前記硫黄系化合物吸着層は、基材の少なくとも一方の面に、インキ層を積層してなることが好ましい。前記硫黄系化合物吸着層は、グラビア印刷法により塗工されて形成されることが好ましい。特に、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷法により塗工されて形成されることがより好ましい。前記硫黄系化合物吸着層は、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物で積層してなるインキ層単独でもよいが、当該インキ層と他のグラビアインキ組成物で積層してなる他のインキ層とを含んでもよい。さらに、グラビア印刷法により塗工されて形成されるため、全ベタ印刷だけでなく、部分印刷や反転印刷が可能である。これらのインキ層は、最終的な包装態様によっては、これら硫黄系化合物吸着層を形成するための基材の配置位置が変わることもあり、これらインキ層と他のインキ層の形成順が変わることもある。すなわち、例えば、基材／インキ層／他のインキ層のように硫黄系化合物吸着層を形成した後、ドライラミネートなどで他の基材を積層（基材／インキ層／他のインキ層／ＤＬ／他の基材）する構成としてもよいし、基材／他のインキ層／インキ層（あるいはインキ層／他のインキ層など複数積層）のように硫黄系化合物吸着層を形成した後、ドライラミネートなどで他の基材を積層（基材／他のインキ層／インキ層／（他のインキ層など／）ＤＬ／他の基材）する構成としてもよい。また、反転機構を有する印刷機を使用することにより、多種の他のインキ層を有する構成の硫黄系化合物吸着印刷物を得ることができる。例えば、基材／インキ層／他のインキ層のように硫黄系化合物吸着層を形成した後、反転し、他のインキ層を形成した後、ドライラミネートなどで他の基材を積層（他の基材／ＤＬ／他のインキ層／基材／インキ層／他のインキ層／ＤＬ／他の基材）する構成としてもよい。
【0026】
本発明の硫黄系化合物吸着印刷物は、前記硫黄系化合物吸着層の他に、剛性、腰、ガスバリア性、保香性、防湿性、耐ピンホール性、デッドホール性、遮光性、直線カット性などの性能を付与または強化するための中間層を積層してもよい。なお、中間層を設ける場合、必ずしも基材に硫黄系化合物吸着層を施す必要はなく、中間層に硫黄系化合物吸着層を設けてもよい。ただし、ガスバリア性を付与するためのガスバリア層については、硫黄系化合物吸着層よりも被吸着物質の発生源側に設けないことが好ましい。
【0027】
前記中間層としては、プラスチックフィルム、シートならびにこれらの積層体などが挙げられる。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアセテートなどのポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、エチレン－ビニルアルコール、ポリビニルアルコールなどのアルコール系フィルム、ポリアミドフィルムまたはバリア層を中間に配したバリア性ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、ポリイミドフィルム、セロハン、防湿セロハン、ＰＥＴフィルムまたはポリアミドフィルムにアルミナやシリカなどの蒸着層を設けた透明蒸着ポリエステルフィルムまたは透明蒸着ポリアミドフィルム、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸樹脂などをコートした各種コーティングフィルム、ＰＥＴとナイロンの共押出フィルム、ポリ乳酸フィルムなどが挙げられる。これらは延伸、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。機械的強度や寸法安定性などを考慮して、適切なものが選択できる。貼り合わせ面には密着性を向上させるため、コロナ処理、低温プラズマ処理、フレーム処理、溶剤処理、コート処理などを施すか、あらかじめ施されたものが選択できる。処理は両面処理が好ましい。
中間層としては、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であればよく、５～３００μｍの厚みが好ましく、６～２５０μｍの厚みがより好ましい。
中間層としては、印刷適性、巻き取り適性などに支障のない範囲内であればよく、５～３００μｍの厚みが好ましく、６～２５０μｍの厚みがより好ましい。
【0028】
本発明の積層体は、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物が、基材の少なくとも一方の面に、インキ層を積層してなる硫黄系化合物吸着層を形成し、前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を積層してなることが好ましい。インキ層の膜厚は、０．１～５μｍであることが好ましく、０．３～３μｍであることがより好ましい。前記ラミネート層は、シーラント層またはシール層であることが好ましい。前記シーラント層は、例えば、ヒートシール性を付与した積層体や公知のシーラントフィルムの貼り合わせ、押出ラミネート法による樹脂コーティングなどによる層が挙げられ、前記シール層は、例えば、ヒートシール剤やホットメルト剤の塗工などにより形成される層が挙げられる。
【0029】
前記シーラント層としては、シール強度が十分確保できるものであれば、貼り合わせ方法は基材、用途、構成などに応じて適宜選択される。例えば、前記基材上の硫黄系化合物吸着層に接着剤を介した公知のシーラントフィルムとの貼り合わせ（ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法、ウェットラミネート法）、熱による貼り合わせ（熱ラミネート法）、押出ラミネート法による樹脂コーティング（押出ラミネート法、共押出ラミネート法、ＰＥサンドイッチラミネート法）などが好ましく使用できる。これらの方法を一種類もしくは組み合わせて積層体を製造することができる。
シーラント層の厚みは、特に制限はないが、シーラントフィルムでは２～２００μｍ、押出ラミネート法による樹脂コーティングでは１～１００μｍの厚みであることが好ましい。
シーラント層の厚みは、特に制限はないが、シーラントフィルムでは２～２００μｍ、押出ラミネート法による樹脂コーティングでは１～１００μｍの厚みであることが好ましい。
【0030】
前記シーラントフィルムとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン－ビニルアセテート、これらの共重合体などのポリオレフィンフィルムやその共押フィルムおよび着色フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリアクリロニトリルフィルム、エチレン－ビニルアルコール樹脂フィルムなどが挙げられ、延伸していても、未延伸のどちらでもよく、一種類または二種類以上を積層していてもよい。
【0031】
前記ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法、ウェットラミネート法、押出ラミネート法などに接着剤を使用する場合は市販のものでよく、例えば、２液型もしくは１液型ウレタン系樹脂接着剤、アクリル系、エポキシ系、ポリエステル系、ポリエチレンイミン系、ポリブタジエン系、水系ウレタン系、イソシアネート系、有機チタン系、デンプン系の水溶性接着剤や酢酸ビニルエマルジョンのような水性接着剤などが挙げられる。シーラント層を形成するための接着剤の塗布方法としては、公知の塗布法を用いることができ、例えば、ロールコーター、リバースロールコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ナイフコーター、バーコーター、ワイヤーバーコーター、ダイコーター、ディップコーター等を用いることができる。接着剤の厚みは特に制限はないが、０．００１～１０μｍ程度の範囲が好ましく、０．０１～５μｍの範囲が特に好ましい。
【0032】
前記押出ラミネート法による樹脂コーティングに使用できる樹脂としては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥなどのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンをマレイン酸やフマル酸などで変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらの樹脂は、一種類または二種類以上を用いてもよい。
【0033】
前記シール層としては、シール強度が十分確保できるものであれば、形成方法は基材、用途、構成などに応じて適宜選択される。例えば、ヒートシール剤やホットメルトの塗工などが好ましく使用できる。これらの方法を一種類もしくは組み合わせて積層体を製造することができる。シール層の厚みは、特に制限はないが、ホットメルト接着剤の塗工では１～５０μｍ、ヒートシール剤の塗工では０．０１～３０μｍの厚みであることが好ましい。
【0034】
ヒートシール剤の樹脂の例としては、例えば、塩化ビニリデン、セラック類、ロジン類、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、硝化綿、酢酸セルロース、セルロースアセチルプロピオネート、セルロースアセチルブチレート、塩化ゴム、環化ゴム、ポリアミド樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、ポリエステル樹脂、ケトン樹脂、ブチラール樹脂、塩素化ポリプロピレン樹脂、塩素化ポリエチレン樹脂、塩素化エチレンビニルアセテート樹脂、エチレンビニルアセテート樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ウレタン樹脂、エチレン－ビニルアルコール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、カゼイン、アルキッド樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらは一種類または二種類以上組み合わせて使用してもよい。これらの樹脂を溶剤に溶解したタイプ、あるいはアクリル系エマルジョン、ウレタン系エマルジョン、エチレン－ビニルアルコール系エマルジョン、ポリエチレン系エマルジョン、ポリプロピレン系エマルジョン、エチレンビニルアセテート系エマルジョンなど水中に分散させたものが挙げられる。
【0035】
また、前記ラミネート層が、ドライラミネート、ノンソルベントラミネート、熱ラミネート、押出ラミネート、共押出ラミネート、およびＰＥサンドイッチラミネートのうち少なくとも一つのラミネート層であることが好ましい。前記ラミネート層は、ドライラミネート法、ノンソルベントラミネート法、熱ラミネート法、押出ラミネート法による樹脂コーティング（押出ラミネート法、共押出ラミネート法、およびＰＥサンドイッチラミネート法）のうち少なくとも一つのラミネート方法により作製することができる。
【0036】
前記押出ラミネート法による樹脂コーティングに使用できる樹脂としては、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＨＤＰＥなどのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂（ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンなど）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、メチルペンテンポリマー、ポリエチレンやポリプロピレンをマレイン酸やフマル酸などで変性した酸変性ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂（汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、発泡スチレン（ＰＳＰ）、耐熱ＰＳＰなど）、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性樹脂が挙げられ、これらの樹脂は、一種類または二種類以上を用いてもよい。
【0037】
本発明の硫黄系化合物吸着印刷物は、包装用途、食品保存用途、レトルト用途、電子レンジ用途、農業用途、土木用途、漁業用途、自動車内外装用途、船舶用途、日用品用途、建材内外装用途、住設機器用途、医療・医療機器用途、医薬用途、家電品用途、家具類用途、文具類・事務用品用途、販売促進用途、商業用途、電機電子産業用途および産業資材用途などに供されることが好ましい。なかでも、包装用途に供されることがより好ましい。
【0038】
本発明の硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法は、基材を準備する工程と、該基材の少なくとも一方に、前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物を印刷してなる硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程と、を含むことが好ましい。前記硫黄系化合物吸着層の膜厚は、０．１～５μｍであることが好ましく、０．３～３μｍであることがより好ましい。０．１μｍより小さいと、硫黄系化合物の吸着性が低下する。５μｍより大きいと、耐ブロッキング性が劣る。
【0039】
前記硫黄系化合物吸着印刷物の製造方法は、前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物を印刷してなる硫黄系化合物吸着層単独でもよいが、当該硫黄系化合物吸着層と他のグラビアインキ組成物を印刷してなる他の印刷層を作成するグラビア印刷工程を含んでもよく、多色グラビア印刷機を用いたグラビア印刷工程により作成されることがより好ましい。さらに、反転機構を有するグラビア印刷機を用いてもよい。
【0040】
前記硫黄系化合物吸着層の他に、剛性、腰、ガスバリア性、保香性、防湿性、耐ピンホール性、デッドホール性、遮光性、直線カット性などの性能を付与または強化するための中間層を形成する工程を含んでもよい。
【0041】
本発明の積層体の製造方法は、基材を準備する工程と、該基材の少なくとも一方に、前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物を０．１～５μｍの膜厚で印刷してなる硫黄系化合物吸着層を作成するグラビア印刷工程と、前記硫黄系化合物吸着層上または前記硫黄系化合物吸着層の反対面の基材上に、ラミネート層を作成するラミネート工程または塗工工程と、を含むことが好ましく、前記ラミネート工程がシーラント層を形成するラミネート工程または前記塗工工程がシール層を形成する塗工工程であることがより好ましい。また、前記ラミネート工程が、ドライラミネート工程、ノンソルベントラミネート工程、熱ラミネート工程、押出ラミネート工程、共押出ラミネート工程、およびＰＥサンドイッチラミネート工程のうち少なくとも一つのラミネート層を形成するラミネート工程であってもよい。
【0042】
前記シーラント層を形成するラミネート工程は、例えば、ヒートシール性を付与した積層体や公知のシーラントフィルムの貼り合わせ、押出ラミネート加工による樹脂コーティングなどによる工程が挙げられ、前記シール層を形成する塗工工程は、ヒートシール剤やホットメルト剤の塗工などによる工程であってもよい。
【0043】
本発明の包装袋は、基材、硫黄系化合物吸着層と、シーラント層またはシール層とを必須とする包装袋において、前記硫黄系化合物吸着層が前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物にて形成されたものであることが好ましい。
【0044】
前記包装袋としては、二方シール、三方シール、四方シール、ピローシール、スタンディングパウチ、封筒貼り、ガゼット、溶断シールなどの周知の形態のいずれでもよい。
【0045】
本発明の包装容器は、基材、硫黄系化合物吸着層と、押出ラミネート層とを必須とする包装容器において、前記硫黄系化合物吸着層が前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物にて形成されたものであることが好ましい。
【0046】
前記包装容器としては、カップ、トレイ、ボトル、コンテナ、ボックス、ケース、番重、カバー、蓋材、キャップ、ラベル、インモールドカップなど包装用途に用いられる周知の形態のいずれでもよい。
【0047】
本発明の硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物は、酸化亜鉛、熱可塑性樹脂、色材、各種添加剤などを溶剤中に均一に溶解または分散することにより公知の方法で製造できる。溶解または分散は、ディゾルバー、ロールミル、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、アトライター、ペイントシェーカー、アジテータ、ヘンシェルミキサー、コロイドミル、パールミル、超音波ホモジナイザー、湿式ジェットミル、ニーダー、ホモミキサーなどの各種撹拌機または分散機を使用することができる。これらの装置は一種類または二種類以上組み合せて使用してもよい。吸着インキ組成物中に気泡や粗大粒子が含まれる場合、印刷適性や印刷物品質を低下させるため、公知のろ過機や遠心分離機などを用いて、取り除くことが好ましい。
【0048】
前記硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物の粘度は、印刷に支障のない範囲であれば、特に制限はない。グラビア印刷で使用されるインキ組成物の製造適性、取扱いなどを考慮すれば、２５℃において１０～１，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましい。１０ｍＰａ・ｓより小さいと、粘度が低すぎて、酸化亜鉛が沈降しやすい傾向になり、１，０００ｍＰａ・ｓより大きいと、流動性が悪く、インキ製造時に支障が出たり、容器への充填が困難となる。この場合、ブルックフィールド型粘度計やコーンプレート型粘度計などの市販の粘度計を用いて測定することができる。
【0049】
前記吸着インキ組成物は、グラビア印刷で使用されることが好ましく、そのまま塗工することもできるが、塗工条件、塗工効果に応じ、ザーンカップ＃３（（株）離合社製）にて、希釈溶剤で希釈することにより所望の粘度に調整して使用できる。この場合の粘度は、２５℃において１０～４０秒であることが好ましい。１０秒より小さいと、泳ぎやすく、４０秒より大きいと印刷時の転移性が悪くなる。
【0050】
前記希釈溶剤は、前記吸着インキ組成物の粘度を調整して使用できるものであれば、いずれでもよく、有機溶剤などが挙げられ、市販のものも使用でき、特に制限はない。市販品としては、ＴＡ５２溶剤（アルコール系溶剤）、ＰＵ５３３溶剤（含トルエン系溶剤）、ＰＵ５１５溶剤（ノントルエン系溶剤）、ＳＬ９１５５溶剤（ノントルエン系溶剤）、ＣＮ１０４溶剤（ノントルエン系溶剤）、ＡＣ３７２溶剤（ノントルエン系溶剤）、ＰＰ５７５溶剤（含トルエン系溶剤）、ＳＬ９１６４溶剤（ノンケトン系溶剤）、ＳＬ９１７０溶剤（ノンケトン系溶剤）（以上、いずれも東京インキ（株）製）などが挙げられる。
【0051】
印刷時に、必要に応じて、吸着インキ組成物に、硬化剤を添加することもできる。例えば、トリレンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、４，４’－ジシクロヘキシルジイソシアネート、ペンタン－１，５－ジイソシアネート（スタビオＰＤＩ）などの脂肪族ジイソシアネートおよびこれらのトリメチロールプロパン三量体、イソシアヌレート体、ビュレット体、アロファネート体などの変性体などのポリイソシアネート系硬化剤が挙げられる。これらは、一種類または二種類以上混合して使用することができる。市販されているものとしては、２４Ａ－１００、２２Ａ－７５、ＴＰＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＡＥ－１００、ＴＫＡ－１００、Ｐ３０１－７５Ｅ、Ｅ４０２－８０８、Ｅ４０５－７０Ｂ、ＡＥ７００－１００、Ｄ１０１、Ｄ２０１、Ａ２０１Ｈ（旭化成（株）製）、マイテックＹ２６０Ａ（三菱ケミカル（株）製）、コロネート ＨＸ、コロネート ＨＬ、コロネート Ｌ（東ソー（株）製）、デスモデュール Ｎ７５ＭＰＡ／Ｘ（コベストロジャパン（株）製）、ＬＧ硬化剤Ｃ（東京インキ（株）製）などが挙げられる。
【実施例】
【0052】
以下に実施例および比較例を示して本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例中の部は質量部を、％は重量％を表す。
【0053】
［硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物の作製］
（実施例１）
ＬＧ－ＦＫ Ｒメジウム（固形分２０％、東京インキ（株）製） ６０部、酸化亜鉛（微粒子酸化亜鉛、固形分１００％、Ｄ５０平均粒子径０．０２５μｍ、テイカ（株）製） ２０部、酢酸ｎ－プロピル １５部、イソプロピルアルコール ５部、セラミックビーズ１００部を仕込み、ペイントシェーカーにて、１時間分散させて、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物Ｇ１（略称：吸着インキＧ１）を作製した。同様に、表１の配合に従い、実施例２～９の吸着インキを作製した。
（実施例１）
ＬＧ－ＦＫ Ｒメジウム（固形分２０％、東京インキ（株）製） ６０部、酸化亜鉛（微粒子酸化亜鉛、固形分１００％、Ｄ５０平均粒子径０．０２５μｍ、テイカ（株）製） ２０部、酢酸ｎ－プロピル １５部、イソプロピルアルコール ５部、セラミックビーズ１００部を仕込み、ペイントシェーカーにて、１時間分散させて、硫黄系化合物吸着用グラビアインキ組成物Ｇ１（略称：吸着インキＧ１）を作製した。同様に、表１の配合に従い、実施例２～９の吸着インキを作製した。
【0054】
【表1】
【0055】
［硫黄系化合物吸着印刷物の作製］
（実施例１０）
グラビア校正機ＧＲＡＶＯ－ＰＲＯＯＦ（品番：ＣＭ－Ｗ、(株)日商グラビア製)にベタ版を使用し、実施例１の吸着インキＧ１を希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、厚み２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルムのパイレンＰ－２１６１（略称：ＯＰＰ、東洋紡(株)製）に、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ１を得た。同様に、表２の通り、吸着インキならびに膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１０～ＰＲ１４を得た。
（実施例１０）
グラビア校正機ＧＲＡＶＯ－ＰＲＯＯＦ（品番：ＣＭ－Ｗ、(株)日商グラビア製)にベタ版を使用し、実施例１の吸着インキＧ１を希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、厚み２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルムのパイレンＰ－２１６１（略称：ＯＰＰ、東洋紡(株)製）に、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ１を得た。同様に、表２の通り、吸着インキならびに膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１０～ＰＲ１４を得た。
【0056】
（実施例１１）
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、吸着インキＧ１を膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２を得た。
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、吸着インキＧ１を膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２を得た。
【0057】
（実施例１２）
さらに、基材を、厚み１５μｍのナイロンフィルムのエンブレムＯＮ－ＲＴ（略称：ＮＹ、ユニチカ(株)製）に代えて、吸着インキＧ１を膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３を得た。
さらに、基材を、厚み１５μｍのナイロンフィルムのエンブレムＯＮ－ＲＴ（略称：ＮＹ、ユニチカ(株)製）に代えて、吸着インキＧ１を膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３を得た。
【0058】
（実施例１３）
さらに、基材を、厚み１２μｍの蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのバリアロックス１０１１ＨＧＣＲ（略称：蒸着ＰＥＴ、東レフィルム加工(株)製）に代えて、吸着インキＧ１を膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ４を得た。
さらに、基材を、厚み１２μｍの蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのバリアロックス１０１１ＨＧＣＲ（略称：蒸着ＰＥＴ、東レフィルム加工(株)製）に代えて、吸着インキＧ１を膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ４を得た。
【0059】
（実施例１４）
さらに、基材を、厚み４０μｍの無延伸直鎖低密度ポリエチレンフィルムのＬ－４１０２（略称：ＰＥ、東洋紡(株)製）に代えて、吸着インキＧ２を膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ５を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１５～ＰＲ１６を得た。
さらに、基材を、厚み４０μｍの無延伸直鎖低密度ポリエチレンフィルムのＬ－４１０２（略称：ＰＥ、東洋紡(株)製）に代えて、吸着インキＧ２を膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ５を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１５～ＰＲ１６を得た。
【0060】
（実施例１５）
さらに、基材を、米坪５０ｇ／ｍ２のグラビア用紙の片艶晒クラフト紙（略称：紙、王子マテリア(株)製）に代えて、吸着インキＧ３を膜厚１．２μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ６を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１７～ＰＲ１８を得た。
さらに、基材を、米坪５０ｇ／ｍ２のグラビア用紙の片艶晒クラフト紙（略称：紙、王子マテリア(株)製）に代えて、吸着インキＧ３を膜厚１．２μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ６を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１７～ＰＲ１８を得た。
【0061】
（実施例１６）
さらに、基材を、厚み１８μｍの無延伸ポリスチレンフィルムのスチロファンＳＰＨ（略称：ＣＰＳ、大石産業(株)製）に代えて、吸着インキＧ４を膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ７を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１９～ＰＲ２０を得た。
さらに、基材を、厚み１８μｍの無延伸ポリスチレンフィルムのスチロファンＳＰＨ（略称：ＣＰＳ、大石産業(株)製）に代えて、吸着インキＧ４を膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ７を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ１９～ＰＲ２０を得た。
【0062】
（実施例１７）
さらに、基材を、厚み２５μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムのＫＴ（略称：ＣＰＰ、サン・トックス(株)製）に代えて、吸着インキＧ５を膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ８を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ２１～ＰＲ２２を得た。
さらに、基材を、厚み２５μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムのＫＴ（略称：ＣＰＰ、サン・トックス(株)製）に代えて、吸着インキＧ５を膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ８を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ２１～ＰＲ２２を得た。
【0063】
（実施例１８）
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、吸着インキＧ６を膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ９を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ２３～ＰＲ２４を得た。
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、吸着インキＧ６を膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ９を得た。同様に、表２の通り、膜厚を変更し、それぞれ吸着印刷物ＰＲ２３～ＰＲ２４を得た。
【0064】
（比較例１）
実施例１で用いたＬＧ－ＦＫ Ｒメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、厚み２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルムのパイレンＰ－２１６１（略称：ＯＰＰ、東洋紡(株)製）に、膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２５を得た。
実施例１で用いたＬＧ－ＦＫ Ｒメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、厚み２０μｍの延伸ポリプロピレンフィルムのパイレンＰ－２１６１（略称：ＯＰＰ、東洋紡(株)製）に、膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２５を得た。
【0065】
（比較例２）
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、比較例１と同様にして、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２６を得た。
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、比較例１と同様にして、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２６を得た。
【0066】
（比較例３）
さらに、基材を、厚み１５μｍのナイロンフィルムのエンブレムＯＮ－ＲＴ（略称：ＮＹ、ユニチカ(株)製）に代えて、比較例１と同様にして、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２７を得た。
さらに、基材を、厚み１５μｍのナイロンフィルムのエンブレムＯＮ－ＲＴ（略称：ＮＹ、ユニチカ(株)製）に代えて、比較例１と同様にして、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２７を得た。
【0067】
（比較例４）
さらに、基材を、厚み１２μｍの蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのバリアロックス１０１１ＨＧＣＲ（略称：蒸着ＰＥＴ、東レフィルム加工(株)製）に代えて、比較例１と同様にして、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２８を得た。
さらに、基材を、厚み１２μｍの蒸着ポリエチレンテレフタレートフィルムのバリアロックス１０１１ＨＧＣＲ（略称：蒸着ＰＥＴ、東レフィルム加工(株)製）に代えて、比較例１と同様にして、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２８を得た。
【0068】
（比較例５）
さらに、基材を、厚み４０μｍの無延伸直鎖低密度ポリエチレンフィルムのＬ－４１０２（略称：ＰＥ、東洋紡(株)製）に代えて、実施例２で用いたＰＵＬＰＴＥＣＣメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２９を得た。
さらに、基材を、厚み４０μｍの無延伸直鎖低密度ポリエチレンフィルムのＬ－４１０２（略称：ＰＥ、東洋紡(株)製）に代えて、実施例２で用いたＰＵＬＰＴＥＣＣメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ２９を得た。
【0069】
（比較例６）
さらに、基材を、米坪５０ｇ／ｍ２のグラビア用紙の片艶晒クラフト紙（略称：紙、王子マテリア(株)製）に代えて、実施例３で用いたＬＲＣ－ＬＡＭＩメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３０を得た。
さらに、基材を、米坪５０ｇ／ｍ２のグラビア用紙の片艶晒クラフト紙（略称：紙、王子マテリア(株)製）に代えて、実施例３で用いたＬＲＣ－ＬＡＭＩメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．１μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３０を得た。
【0070】
（比較例７）
さらに、基材を、厚み１８μｍの無延伸ポリスチレンフィルムのスチロファンＳＰＨ（略称：ＣＰＳ、大石産業(株)製）に代えて、実施例４で用いたＳＹＮＡ－Ｓメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３１を得た。
さらに、基材を、厚み１８μｍの無延伸ポリスチレンフィルムのスチロファンＳＰＨ（略称：ＣＰＳ、大石産業(株)製）に代えて、実施例４で用いたＳＹＮＡ－Ｓメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３１を得た。
【0071】
（比較例８）
さらに、基材を、厚み２５μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムのＫＴ（略称：ＣＰＰ、サン・トックス(株)製）に代えて、実施例５で用いたＮＯＰＬ－Ｌメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３２を得た。
さらに、基材を、厚み２５μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムのＫＴ（略称：ＣＰＰ、サン・トックス(株)製）に代えて、実施例５で用いたＮＯＰＬ－Ｌメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚１．０μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３２を得た。
【0072】
（比較例９）
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、実施例６で用いたＬＡＭＲＥＫメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３３を得た。
さらに、基材を、厚み１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムのＥ－５１０２（略称：ＰＥＴ、東洋紡(株)製）に代えて、実施例６で用いたＬＡＭＲＥＫメジウムを希釈溶剤（ＭＥＫ４０部、酢酸プロピル４０部、イソプロピルアルコール２０部）にてザーンカップＮｏ．３で粘度１７秒に調整した後、膜厚０．９μｍで印刷し、吸着印刷物ＰＲ３３を得た。
【0073】
（比較例１０）
実施例１０と同様に、表３の通り、吸着インキＧ１を使用し、膜厚を０．０５μｍに変更し、吸着印刷物ＰＲ３４を得た。
実施例１０と同様に、表３の通り、吸着インキＧ１を使用し、膜厚を０．０５μｍに変更し、吸着印刷物ＰＲ３４を得た。
【0074】
（比較例１１）
実施例１０と同様に、表３の通り、吸着インキＧ１を使用し、膜厚を６．０μｍに変更し、吸着印刷物ＰＲ３５を得た。
実施例１０と同様に、表３の通り、吸着インキＧ１を使用し、膜厚を６．０μｍに変更し、吸着印刷物ＰＲ３５を得た。
【0075】
実施例１０～３３および比較例１～１１の吸着印刷物について、耐ブロッキング性を評価し、表２および表３に示した。
【0076】
＜耐ブロッキング性＞
吸着印刷物を３ｃｍ×３ｃｍの大きさに切り、印刷面と非印刷面とを重ね合わせて、５０℃で２４時間、５００ｇ／ｃｍ２の荷重を掛けた後、印刷面と非印刷面の重ね合わせ部を剥離した時のインキ剥離状態を観察し、その際の剥離抵抗を評価した。インキ剥離がなく、剥離抵抗がないものが、耐ブロッキング性が良好と判断した。インキ剥離と剥離抵抗について、○：インキ剥離がなく、剥離抵抗もない、△：わずかにインキ剥離が認められ、剥離抵抗がある（実用上問題ない）、×：全体にわたってインキ剥離が認められ、剥離抵抗がかなりある、の３段階で評価した。
吸着印刷物を３ｃｍ×３ｃｍの大きさに切り、印刷面と非印刷面とを重ね合わせて、５０℃で２４時間、５００ｇ／ｃｍ２の荷重を掛けた後、印刷面と非印刷面の重ね合わせ部を剥離した時のインキ剥離状態を観察し、その際の剥離抵抗を評価した。インキ剥離がなく、剥離抵抗がないものが、耐ブロッキング性が良好と判断した。インキ剥離と剥離抵抗について、○：インキ剥離がなく、剥離抵抗もない、△：わずかにインキ剥離が認められ、剥離抵抗がある（実用上問題ない）、×：全体にわたってインキ剥離が認められ、剥離抵抗がかなりある、の３段階で評価した。
【0077】
［積層体の作製］
前記吸着印刷物ＰＲ１の吸着インキ層上に、タケラックＡ－９６９Ｖ／Ａ－５（略称：ＤＬ、三井化学（株）製）をＡ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムであるパイレンＰ－１１２８（略称：ＣＰＰ、東洋紡（株）製）を貼り合わせた後、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ１／ＤＬ／ＣＰＰの積層体ＬＡＭ１を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ１０～ＰＲ１４、ＰＲ２５およびＰＲ３４に代えて、積層体ＬＡＭ１１～ＬＡＭ１５、ＬＡＭ２６およびＬＡＭ３６を得た。
前記吸着印刷物ＰＲ１の吸着インキ層上に、タケラックＡ－９６９Ｖ／Ａ－５（略称：ＤＬ、三井化学（株）製）をＡ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムであるパイレンＰ－１１２８（略称：ＣＰＰ、東洋紡（株）製）を貼り合わせた後、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ１／ＤＬ／ＣＰＰの積層体ＬＡＭ１を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ１０～ＰＲ１４、ＰＲ２５およびＰＲ３４に代えて、積層体ＬＡＭ１１～ＬＡＭ１５、ＬＡＭ２６およびＬＡＭ３６を得た。
【0078】
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２に代えて、タケラックＡ－５２５／タケネートＡ－５２（三井化学（株）製）をＡ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムであるトレファンＮＯ ＺＫ９３ＫＭ（略称：レトＣＰＰ、東レフィルム加工（株）製）を貼り合わせた後、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ２／ＤＬ／レトＣＰＰの積層体ＬＡＭ２を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２６に代えて、積層体ＬＡＭ２７を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２６に代えて、積層体ＬＡＭ２７を得た。
【0079】
同様に、吸着印刷物ＰＲ２の吸着インキ層上に、タケラックＡ－９６９Ｖ／Ａ－５（略称：ＤＬ、三井化学（株）製）をＡ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み４０μｍの無延伸ポリエチレンフィルムであるリックスＬ－４１０２（略称：ＬＬＤＰＥ、東洋紡（株）製）に代えて、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ２／ＤＬ／ＬＬＤＰＥの積層体ＬＡＭ３を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ２を吸着印刷物ＰＲ２６に代えて、積層体ＬＡＭ２８を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ２を吸着印刷物ＰＲ２６に代えて、積層体ＬＡＭ２８を得た。
【0080】
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ３に代えて、タケラックＡ－９６９Ｖ／Ａ－５（三井化学（株）製）をＡ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み４０μｍの無延伸ポリエチレンフィルムであるリックスＬ－４１０２（略称：ＬＬＤＰＥ、東洋紡（株）製）を貼り合わせた後、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ３／ＤＬ／ＬＬＤＰＥの積層体ＬＡＭ４を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２７に代えて、積層体ＬＡＭ２９を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２７に代えて、積層体ＬＡＭ２９を得た。
【0081】
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ４に代えて、タケラックＡ－５２５／タケネートＡ－５２（三井化学（株）製）をＡ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムであるトレファンＮＯ ＺＫ９３ＫＭ（略称：レトＣＰＰ、東レフィルム加工（株）製）に代えて、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ４／ＤＬ／レトＣＰＰの積層体ＬＡＭ５を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２８に代えて、積層体ＬＡＭ３０を得た。
同様に、吸着印刷物ＰＲ１を吸着印刷物ＰＲ２８に代えて、積層体ＬＡＭ３０を得た。
【0082】
前記吸着印刷物ＰＲ５は、基材のＰＥ層がヒートシール層として機能するので、そのまま積層体ＬＡＭ６とした。
同様に、吸着印刷物ＰＲ２９を、そのまま積層体ＬＡＭ３１とした。
同様に、吸着印刷物ＰＲ２９を、そのまま積層体ＬＡＭ３１とした。
【0083】
前記吸着印刷物ＰＲ６の吸着インキ層の反対面上（紙上）に、コロナ処理をし、押出ラミネート機で、ライン速度１００ｍ／分にて、低密度ポリエチレン樹脂ペトロセン２０４（略称：ＬＤＰＥ４０、東ソー（株）製）を溶融押出し、４０μｍで積層し、さらに、吸着インキ層上に、コロナ処理をし、低密度ポリエチレン樹脂ペトロセンＬＷ０１（略称：ＬＤＰＥ２０、東ソー（株）製）を溶融押出し、２０μｍで積層して、ＬＤＰＥ２０／／ＰＲ６／／ＬＤＰＥ４０の積層体ＬＡＭ７を得た。（「／／」は、押出ラミネートを表わす。）
【0084】
同様に、吸着印刷物ＰＲ６を吸着印刷物ＰＲ１７～ＰＲ１８およびＰＲ３０に代えて、ＬＤＰＥ２０／／ＰＲ１７／／ＬＤＰＥ４０の積層体ＬＡＭ１８～ＬＡＭ１９およびＬＡＭ３２を得た。
【0085】
前記吸着印刷物ＰＲ７の吸着インキ層上に、押出ラミネート機で、ライン速度１００ｍ／分にて、耐衝撃性ポリスチレン樹脂Ｅ６４０Ｎ（略称：ＨＩＰＳ、東洋ポリスチレン（株）製）を溶融押出し、２００μｍで積層して、ＰＲ７／／ＨＩＰＳの積層体ＬＡＭ８を得た。
【0086】
同様に、吸着印刷物ＰＲ７を吸着印刷物ＰＲ１９～ＰＲ２０およびＰＲ３１に代えて、ＰＲ１９／／ＨＩＰＳの積層体ＬＡＭ２０～ＬＡＭ２１およびＬＡＭ３３を得た。
【0087】
前記吸着印刷物ＰＲ８の吸着インキ層上に、押出ラミネート機で、ライン速度１００ｍ／分にて、ホモポリプロピレン樹脂Ｅ１１１Ｇ（略称：ＰＰ、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０ｍｉｎ、（株）プライムポリマー製）を溶融押出し、６００μｍで積層して、ＰＲ８／ＬＤ／／ＰＰの積層体ＬＡＭ９を得た。
【0088】
同様に、吸着印刷物ＰＲ８を吸着印刷物ＰＲ２１～ＰＲ２２およびＰＲ３２に代えて、ＰＲ２１／ＬＤ／／ＰＰの積層体ＬＡＭ２２～ＬＡＭ２３およびＬＡＭ３４を得た。
【0089】
前記吸着印刷物ＰＲ９の吸着インキ層上に、タケラックＡ－５２５／タケネートＡ－５２（三井化学（株）製）Ａ－Ｂａｒ ＯＳＰ－１０（オーエスジーシステムプロダクツ（株）製）で塗工して、厚み６０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルムであるトレファンＮＯ ＺＫ９３ＫＭ（略称：ＣＰＰ、東レフィルム加工（株）製）を貼り合わせた後、４０℃で２４時間エージングを行って、ＰＲ９／ＤＬ／ＣＰＰの積層体ＬＡＭ１０を得た。
【0090】
同様に、吸着印刷物ＰＲ９を吸着印刷物ＰＲ２３～ＰＲ２４およびＰＲ３３に代えて、ＰＲ２３／ＤＬ／ＣＰＰの積層体ＬＡＭ２４～ＬＡＭ２５およびＬＡＭ３５を得た。
【0091】
積層体ＬＡＭ１～ＬＡＭ３６について、積層体の吸着性を評価し、表２および表３に示した。なお、耐ブロッキング性の評価が、「×」の比較例１１（ＰＲ３５）については、吸着性の評価は行わなかった。表３中では、「－」と表記した。
【0092】
＜積層体の吸着性＞
積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取った試料片を、ゴム栓の付いたポリフッ化ビニル製の袋に入れ、ヒートシールにより、密封した後、ゴム栓から、空気３Ｌを封入し、さらに試験ガス（硫化水素）を、ガス濃度で２０ｐｐｍとなるように添加し、これを室温で静置した。一定時間（１０分、１時間、３時間、６時間、２４時間）ごとにゴム栓より、検知管を用いて袋内のガス濃度を測定した。ガス濃度が定量下限値（１ｐｐｍ）以下となった場合、その時点で測定は終了とした。また、試料片を入れないで、上記と同様の操作を行なったものを空試験とした。２４時間後のガス濃度の測定値を比較し、吸着性を評価した。２４時間前に定量下限値以下となり、測定を終了したものについても、２４時間後のガス濃度とした。２４時間後のガス濃度が低いほど、吸着性が良好と判断した。〇：２４時間後のガス濃度が２０ｐｐｍ未満、×：２４時間後のガス濃度が２０ｐｐｍのまま、の２段階で評価した。
積層体を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り取った試料片を、ゴム栓の付いたポリフッ化ビニル製の袋に入れ、ヒートシールにより、密封した後、ゴム栓から、空気３Ｌを封入し、さらに試験ガス（硫化水素）を、ガス濃度で２０ｐｐｍとなるように添加し、これを室温で静置した。一定時間（１０分、１時間、３時間、６時間、２４時間）ごとにゴム栓より、検知管を用いて袋内のガス濃度を測定した。ガス濃度が定量下限値（１ｐｐｍ）以下となった場合、その時点で測定は終了とした。また、試料片を入れないで、上記と同様の操作を行なったものを空試験とした。２４時間後のガス濃度の測定値を比較し、吸着性を評価した。２４時間前に定量下限値以下となり、測定を終了したものについても、２４時間後のガス濃度とした。２４時間後のガス濃度が低いほど、吸着性が良好と判断した。〇：２４時間後のガス濃度が２０ｐｐｍ未満、×：２４時間後のガス濃度が２０ｐｐｍのまま、の２段階で評価した。
【0093】
＜実包試験＞
積層体ＬＡＭ１のシーラント層またはシール層が最内面になるように重ね合わせ、１９０℃、１秒の条件にて、ヒートシールにより接着し、開口部を備える袋状の包装袋を得、この包装袋に、内容物として、ゆで卵を入れ、開口部を１９０℃、１秒の条件にて、ヒートシールにより封止した。このとき、比較対照として、積層体ＬＡＭ２６（積層体ＬＡＭ１と同一基材の吸着インキ印刷なし）も同様にして包装袋を得、ゆで卵を入れ、封止した。なお、表３中では、「－」と表記した。
また、積層体ＬＡＭ１１～１３（吸着インキ違い）、ＬＡＭ１４～１５およびＬＡＭ３６（積層体ＬＡＭ１と同一基材で吸着インキ膜厚違い）も同様にして包装袋を得、ゆで卵を入れ、封止した。
これらを、５０℃の恒温槽に入れ、２４時間静置した後、開封し、硫黄臭を確認し、比較した。吸着インキを印刷していない比較対照よりも、硫黄臭が減少しているものを吸着性が良好と判断した。８人の実験者において、〇：８人全員が硫黄臭が減ったと感じた、×：１人でも同等の硫黄臭だと感じた、の２段階で評価した。
同様に、積層体ＬＡＭ３とＬＡＭ２８、ＬＡＭ４とＬＡＭ２９、ＬＡＭ５とＬＡＭ３０、ＬＡＭ６とＬＡＭ３１についても、同様の評価をした。
積層体ＬＡＭ１のシーラント層またはシール層が最内面になるように重ね合わせ、１９０℃、１秒の条件にて、ヒートシールにより接着し、開口部を備える袋状の包装袋を得、この包装袋に、内容物として、ゆで卵を入れ、開口部を１９０℃、１秒の条件にて、ヒートシールにより封止した。このとき、比較対照として、積層体ＬＡＭ２６（積層体ＬＡＭ１と同一基材の吸着インキ印刷なし）も同様にして包装袋を得、ゆで卵を入れ、封止した。なお、表３中では、「－」と表記した。
また、積層体ＬＡＭ１１～１３（吸着インキ違い）、ＬＡＭ１４～１５およびＬＡＭ３６（積層体ＬＡＭ１と同一基材で吸着インキ膜厚違い）も同様にして包装袋を得、ゆで卵を入れ、封止した。
これらを、５０℃の恒温槽に入れ、２４時間静置した後、開封し、硫黄臭を確認し、比較した。吸着インキを印刷していない比較対照よりも、硫黄臭が減少しているものを吸着性が良好と判断した。８人の実験者において、〇：８人全員が硫黄臭が減ったと感じた、×：１人でも同等の硫黄臭だと感じた、の２段階で評価した。
同様に、積層体ＬＡＭ３とＬＡＭ２８、ＬＡＭ４とＬＡＭ２９、ＬＡＭ５とＬＡＭ３０、ＬＡＭ６とＬＡＭ３１についても、同様の評価をした。
【0094】
【表2】
【0095】
【表3】
【0096】
表２および表３によると、実施例１～９の吸着インキ１～９は、実施例１０～３３の結果より吸着性が良好であることが明らかであった。また、吸着印刷物ＰＲ１～ＰＲ２４は、耐ブロッキング性が良好であることが明らかであった。本発明の吸着インキを使用しない比較例１～９の結果より吸着性の効果が出ないことが明らかである。本発明の吸着インキを使用しても、印刷の膜厚が適正な範囲より小さい（ＰＲ３４）と、吸着性の効果が出ないことが明らかであり、印刷の膜厚が大きいと、耐ブロッキング性が劣り、吸着性の効果はあるかもしれないが、印刷物（ＰＲ３５）としては使用不可となることが明らかである。
また、本発明の吸着インキを使用した実包試験では、吸着インキを使用しないものよりも、硫黄臭が減少していることが明らかである。さらに、印刷の膜厚が適正な範囲より小さいと、吸着効果が出ないことが明らかである。
したがって、魚介類などの肉製品、卵製品、米飯類、米菓類のような硫黄化合物を含む内容物が加熱処理されるときに発生する不快な硫黄系化合物臭を抑制できることに加え、簡易な工程で印刷適性を有する印刷物および包装材を作製できる。
また、本発明の吸着インキを使用した実包試験では、吸着インキを使用しないものよりも、硫黄臭が減少していることが明らかである。さらに、印刷の膜厚が適正な範囲より小さいと、吸着効果が出ないことが明らかである。
したがって、魚介類などの肉製品、卵製品、米飯類、米菓類のような硫黄化合物を含む内容物が加熱処理されるときに発生する不快な硫黄系化合物臭を抑制できることに加え、簡易な工程で印刷適性を有する印刷物および包装材を作製できる。