特許 7456246 フッ素含有リン酸エステルアニオンを含むイオン液体及び潤滑油組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-18

(45)【発行日】2024-03-27

(54)【発明の名称】フッ素含有リン酸エステルアニオンを含むイオン液体及び潤滑油組成物

(51)【国際特許分類】

   C10M 105/74 20060101AFI20240319BHJP

   C07F 9/40 20060101ALI20240319BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20240319BHJP

   C10N 30/06 20060101ALN20240319BHJP

【ＦＩ】

C10M105/74

C07F9/40 A

C10N20:00 A

C10N30:06

【請求項の数】 12

(21)【出願番号】P 2020068222

(22)【出願日】2020-04-06

(65)【公開番号】P2021165330

(43)【公開日】2021-10-14

【審査請求日】2023-02-10

(73)【特許権者】

【識別番号】000004374

【氏名又は名称】日清紡ホールディングス株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】502145313

【氏名又は名称】ユニマテック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002240

【氏名又は名称】弁理士法人英明国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】増田 現

(72)【発明者】

【氏名】小金 敬介

【審査官】中野 孝一

(56)【参考文献】

【文献】特開昭６１－１２０８９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－１２６６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－２９１２３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１０Ｍ１０１／００－１７７／００

Ｃ０７Ｆ９／４０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表されるフッ素含有リン酸エステルアニオンを含むイオン液体。

【化1】

（式中、Ｒｆは、炭素数１～１４のパーフルオロアルキル基である。Ｒ¹は、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である。）

【請求項2】

Ｒｆが、炭素数１～１４の直鎖状パーフルオロアルキル基である請求項１記載のイオン液体。

【請求項3】

Ｒｆが、パーフルオロエチル基、パーフルオロ－ｎ－ブチル基、パーフルオロ－ｎ－ヘキシル基、パーフルオロ－ｎ－オクチル基、パーフルオロ－ｎ－デシル基、パーフルオロ－ｎ－ドデシル又はパーフルオロ－ｎ－テトラデシル基である請求項２記載のイオン液体。

【請求項4】

Ｒ¹が、炭素数１～４のアルキル基である請求項１～３のいずれか１項記載のイオン液体。

【請求項5】

Ｒ¹が、フェニル基を含む炭素数６～８の基である請求項１～３のいずれか１項記載のイオン液体。

【請求項6】

前記イオン液体が、カチオンとしてリン原子含有カチオンを含むものである請求項１～５のいずれか１項記載のイオン液体。

【請求項7】

前記イオン液体が、カチオンとして窒素原子含有カチオンを含むものである請求項１～５のいずれか１項記載のイオン液体。

【請求項8】

融点が、５０℃以下である請求項１～７のいずれか１項記載のイオン液体。

【請求項9】

融点が、２５℃以下である請求項８記載のイオン液体。

【請求項10】

請求項１～９のいずれか１項記載のイオン液体を含む潤滑油組成物。

【請求項11】

前記イオン液体が、基油である請求項１０記載の潤滑油組成物。

【請求項12】

更に、酸化防止剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、防腐剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、清浄剤、分散剤、防錆剤、腐食防止剤、着色料及び香料から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含む請求項１１記載の潤滑油組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、フッ素含有リン酸エステルアニオンを含むイオン液体及び潤滑油組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

イオン液体とは、イオンのみから構成される塩であって、一般に融点が１００℃以下のものをいう。イオン液体は、その特性から様々な応用研究がなされているが、特に不揮発性、難燃性、高耐熱性等の点から、潤滑剤としての応用研究もなされている（特許文献１、２、非特許文献１、２等）。

【0003】

イオン液体は、潤滑剤として必要な物理化学的性質は有しており、特にテトラフルオロボレート、ヘキサフルオロホスフェート、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド塩等のフッ素含有イオン液体が摩擦性能に優れるとされている。しかし、さらなる性能の向上が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２００９－５７５４１号公報

【文献】特開２０１４－１５５０５号公報

【非特許文献】

【0005】

【文献】「イオン液体の科学－新世代液体への挑戦－」、丸善出版、2012年、p. 317-322

【文献】「イオン液体テクノロジー」、東レリサーチセンター、2013年、p. 67-73

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、従来のフッ素含有イオン液体に勝る摩擦性能を示し、潤滑剤として有用であるイオン液体、及びこれを含む潤滑油組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意検討を重ねた結果、フッ素含有リン酸エステルアニオンを含むイオン液体が、摩擦係数が小さく、潤滑油組成物の基油として好適であることを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

すなわち、本発明は、下記イオン液体及び潤滑油組成物を提供する。
１．下記式（１）で表されるフッ素含有リン酸エステルアニオンを含むイオン液体。

【化1】

（式中、Ｒｆは、炭素数１～１４のパーフルオロアルキル基である。Ｒ¹は、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である。）
２．Ｒｆが、炭素数１～１４の直鎖状パーフルオロアルキル基である１のイオン液体。
３．Ｒｆが、パーフルオロエチル基、パーフルオロ－ｎ－ブチル基、パーフルオロ－ｎ－ヘキシル基、パーフルオロ－ｎ－オクチル基、パーフルオロ－ｎ－デシル基、パーフルオロ－ｎ－ドデシル又はパーフルオロ－ｎ－テトラデシル基である２のイオン液体。
４．Ｒ¹が、炭素数１～４のアルキル基である１～３のいずれかのイオン液体。
５．Ｒ¹が、フェニル基を含む炭素数６～８の基である１～３のいずれかのイオン液体。
６．前記イオン液体が、カチオンとしてリン原子含有カチオンを含むものである１～５のいずれかのイオン液体。
７．前記イオン液体が、カチオンとして窒素原子含有カチオンを含むものである１～５のいずれかのイオン液体。
８．融点が、５０℃以下である１～７のいずれかのイオン液体。
９．融点が、２５℃以下である８のイオン液体。
１０．１～９のいずれかのイオン液体を含む潤滑油組成物。
１１．前記イオン液体が、基油である１０の潤滑油組成物。
１２．更に、酸化防止剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、防腐剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、清浄剤、分散剤、防錆剤、腐食防止剤、着色料及び香料から選ばれる少なくとも１種の添加剤を含む１１の潤滑油組成物。

【発明の効果】

【0009】

本発明のイオン液体は、摩擦係数が小さく、潤滑油組成物の基油として好適に利用できる。更に、反応溶媒、電解液溶媒等、イオン液体を使用し得るその他用途にも適用可能である。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】実施例１で作製したＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。

【図2】実施例１で作製したＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹⁹Ｆ－ＮＭＲスペクトルである。

【図3】実施例１で作製したＥＭＥＰ・ＦＨＰ－ＥのＤＳＣチャートである。

【図4】実施例２で作製したＢＤＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。

【図5】実施例２で作製したＢＤＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹⁹Ｆ－ＮＭＲスペクトルである。

【図6】実施例２で作製したＢＤＤＰ・ＦＨＰ－ＥのＤＳＣチャートである。

【図7】実施例３で作製したＢＨＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。

【図8】実施例３で作製したＢＨＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹⁹Ｆ－ＮＭＲスペクトルである。

【図9】実施例３で作製したＢＨＤＰ・ＦＨＰ－ＥのＤＳＣチャートである

【図10】実施例４で作製したＥＭＩ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲスペクトルである。

【図11】実施例４で作製したＥＭＩ・ＦＨＰ－Ｅの¹⁹Ｆ－ＮＭＲスペクトルである。

【図12】実施例４で作製したＥＭＩ・ＦＨＰ－ＥのＤＳＣチャートである。

【図13】実施例１～３のイオン液体、比較例のイオン液体及びＹＵＢＡＳＥ４の摩擦係数の関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0011】

［イオン液体］
本発明のイオン液体は、下記式（１）で表されるフッ素含有リン酸エステルアニオンを含むものである。なお、本発明においてイオン液体とは、イオンのみから構成される塩であって、融点が１００℃以下のものをいうが、融点が５０℃以下のものが好ましく、融点が２５℃以下のものがより好ましい。

【化2】

【0012】

式（１）中、Ｒｆは、炭素数１～１４のパーフルオロアルキル基である。Ｒ¹は、炭素数１～８のアルキル基又は炭素数６～１０の芳香族炭化水素基である。

【0013】

Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基は、炭素数１～１４のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換された基である。前記炭素数１～１４のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、シクロブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ｓ－ペンチル基、３－ペンチル基、ネオペンチル基、ｔ－ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基等が挙げられる。

【0014】

Ｒｆで表されるパーフルオロアルキル基として具体的には、前述した前記炭素数１～１４のアルキル基の全ての水素原子がフッ素原子で置換されたものであるが、これらのうち、直鎖状パーフルオロアルキル基が好ましく、パーフルオロエチル基、パーフルオロ－ｎ－ブチル基、パーフルオロ－ｎ－ヘキシル基、パーフルオロ－ｎ－オクチル基、パーフルオロ－ｎ－デシル基、パーフルオロ－ｎ－ドデシル及びパーフルオロ－ｎ－テトラデシル基がより好ましい。

【0015】

Ｒ¹で表される炭素数１～８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、前述した炭素数１～１４のアルキル基の具体例のうち、炭素数が１～８のものが挙げられる。これらのうち、Ｒ¹で表されるアルキル基としては、炭素数１～４のアルキル基が好ましく、炭素数１～４の直鎖状アルキル基が好ましく、エチル基がより好ましい。

【0016】

また、Ｒ¹で表される炭素数６～１０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、フェニルメチル基、フェニルエチル基、ナフチル基等が挙げられる。これらのうち、Ｒ¹で表される芳香族炭化水素基としては、フェニル基が好ましい。

【0017】

本発明のイオン液体に含まれるカチオンは、特に限定されず、１価でも多価でもよいが、１価又は２価のものが好ましく、１価のものがより好ましい。また、前記カチオンは、無機カチオンであっても、有機カチオンであってもよい。

【0018】

前記無機カチオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等のアルカリ金属イオン、銀イオン、亜鉛イオン、銅イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、バリウムイオン等の金属イオンが挙げられる。

【0019】

前記有機カチオンとしては、リン原子含有カチオンや窒素原子含有カチオンが好ましく、具体的には、第４級ホスホニウムイオン、第４級アンモニウムイオン、イミダゾリウムイオン、ピリジニウムイオン、ピロリジニウムイオン、ピペリジニウムイオン等が好ましい。

【0020】

前記リン原子含有カチオンとしては、例えば下記式（２）で表される第４級ホスホニウムイオンが好ましい。

【化3】

【0021】

式（２）中、Ｒ¹¹は、炭素数１～２０のアルキル基である。前記炭素数１～２０のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、前述した炭素数１～１４のアルキル基のほか、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－エイコシル基等が挙げられる。

【0022】

式（２）中、Ｒ¹²は、炭素数１～２０のアルキル基又は－(ＣＨ₂)_k－ＯＲで表されるアルコキシアルキル基である。ｋは、１又は２である。Ｒは、メチル基又はエチル基である。前記炭素数１～２０のアルキル基としては、Ｒ¹¹の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。前記アルコキシアルキル基としては、メトキシメチル基、エトキシメチル基、メトキシエチル基及びエトキシエチル基が挙げられる。前記アルコキシアルキル基のうち、好ましくはメトキシメチル基又はメトキシエチル基である。

【0023】

式（２）で表される４級ホスホニウムイオンのうち、Ｒ¹²が－(ＣＨ₂)_k－ＯＲで表されるアルコキシアルキル基であるものはイオン液体を形成しやすい。Ｒ¹²がアルキル基の場合は、Ｒ¹¹とＲ¹²とが異なる構造のものはイオン液体を形成しやすい。この場合、炭素数の差が１以上であることが好ましく、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上である。

【0024】

前記窒素原子含有カチオンとしては、例えば下記式（３）で表されるものが好ましい。

【化4】

【0025】

式（３）中、Ｒ²¹～Ｒ²⁴は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基又は－(ＣＨ₂)_k－ＯＲで表されるアルコキシアルキル基である。Ｒ及びｋは、前記と同じである。前記炭素数１～２０のアルキル基及びアルコキシアルキル基としては、式（２）の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。Ｒ²¹～Ｒ²⁴がすべてアルキル基の場合は、少なくとも１つがその他のものと異なる構造であるものはイオン液体を形成しやすい。この場合、炭素数の差が１以上あることが好ましく、より好ましくは３以上、更に好ましくは５以上である。

【0026】

また、Ｒ²¹～Ｒ²⁴のいずれか２つが、互いに結合してこれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ²¹～Ｒ²⁴のいずれか２つ及び残りの２つが、それぞれ互いに結合して窒素原子をスピロ原子とするスピロ環を形成してもよい。この場合、前記環としては、アジリジン環、アゼチジン環、ピロリジン環、ピペリジン環、アゼパン環、イミダゾリジン環、モルホリン環等が挙げられるが、ピロリジン環、モルホリン環が好ましく、ピロリジン環がより好ましい。また、前記スピロ環としては、１,１'－スピロビピロリジン環が特に好ましい。

【0027】

式（３）で表される窒素原子含有カチオンとして具体的には、下記式（３－１）又は（３－２）で表される第４級アンモニウムイオン、下記式（３－３）又は（３－４）で表されるピロリジニウムイオン等が挙げられる。

【化5】

【0028】

式（３－１）～（３－４）中、Ｒ及びｋは、前記と同じ。Ｒ²⁰¹～Ｒ²⁰⁴は、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基である。Ｒ²⁰⁵及びＲ²⁰⁶は、それぞれ独立に、炭素数１～４のアルキル基である。ここで、Ｒ²⁰¹～Ｒ²⁰⁶において、少なくとも１つがその他のものと異なる構造であるものはイオン液体を形成しやすい。この場合、炭素数の差が１以上あることが好ましい。また、Ｒ²⁰⁵及びＲ²⁰⁶は、互いに結合してこれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。

【0029】

前記窒素原子含有カチオンとしては、例えば下記式（４）で表されるイミダゾリウムイオンも好ましい。

【化6】

【0030】

式（４）中、Ｒ³¹及びＲ³²は、それぞれ独立に、炭素数１～２０のアルキル基又は－(ＣＨ₂)_k－ＯＲで表されるアルコキシアルキル基である。Ｒ及びｋは、前記と同じである。前記炭素数１～２０のアルキル基及びアルコキシアルキル基としては、式（２）の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。この場合、Ｒ³¹とＲ³²とが異なる基であるものは、イオン液体を形成しやすい。

【0031】

前記窒素原子含有カチオンとしては、例えば下記式（５）で表されるピリジニウムイオンも好ましい。

【化7】

【0032】

式（５）中、Ｒ⁴¹は、炭素数１～８のアルキル基又は－(ＣＨ₂)_k－ＯＲで表されるアルコキシアルキル基である。Ｒ及びｋは、前記と同じである。前記炭素数１～８のアルキル基は、直鎖状、分岐状、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、イソブチル基、ｔ－ブチル基、シクロブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。前記アルコキシアルキル基としては、式（２）の説明において例示したものと同様のものが挙げられる。

【0033】

［イオン液体の製造方法］
本発明のイオン液体は、例えば、下記スキームＡに従って合成することができる。

【化8】

【0034】

式中、Ｙは、窒素原子又はリン原子である。Ｒｆ、Ｒ¹及びＲ²¹～Ｒ²⁴は、前記と同じであるが、Ｒ²⁴は、炭素数１～４のアルキル基であることが前記反応においては好ましい。つまり、カチオンが式（３－２）又は（３－４）で表されるものである場合は、式（１''）で表される化合物として下記式（１'''）で表されるものを使用し、式（３'）で表される化合物として下記式（３－２'）又は（３－４'）で表されるものを使用すること好ましい。カチオンが式（４）で表されるイミダゾリウムイオン又は式（５）で表されるピリジニウムイオンであるイオン液体は、式（３'）で表される化合物のかわりに、前記イミダゾリウムイオンを与え得る１－アルキルイミダゾール又はピリジンを用いて、スキームＡと同様の方法で合成することができる。ここで、生成物が単一になり、精製が簡便になることから、式（１''）においてはＲ¹とＲ²⁴が、式（１'''）においてはＲ¹とＲ²⁰¹が、同一のアルキル基であることが好ましい。なお、下記式（３－２'）又は（３－４'）で表される化合物は、従来公知の方法で合成することができる。

【化9】

（式中、Ｒｆ、Ｒ¹、Ｒ²⁰¹～Ｒ²⁰³、Ｒ及びｋは、前記と同じ。）

【0035】

スキームＡに示される反応において、式（１''）で表される化合物と式（３'）で表される化合物との使用比率は、特に限定されず、コスト面を勘案し、１：１に近い比率で行うことが好ましいが、反応をより早く完結させ、残留原料をなくし、単離工程を簡略化するため、一方を過剰に用いて行ってもよい。その場合、除去しやすい成分を過剰に用いることが好ましい。

【0036】

スキームＡに示される反応は、無溶媒で行うことが好ましいが、溶媒を使用してもよい。このとき使用可能な溶媒としては、反応の進行を妨げない溶媒であれば特に限定はなく、汎用の溶媒を適宜用いればよい。

【0037】

反応温度は、通常６０～１２０℃程度であり、好ましくは８０～１００℃程度である。反応時間は、反応の進行具合に合わせ適宜定めればよく、特に限定されないが、通常数時間～十数時間で大部分は反応する。残留原料を残さない目的で、更に長時間反応させてもよい。

【0038】

出発原料である式（１''）で表される化合物は、従来公知の方法に従って合成することができ、又は市販品を使用することができる。

【0039】

本発明のイオン液体は、式（１）で表されるフッ素含有リン酸エステルアニオンを含む任意の塩と、前述したカチオンを含む塩とを用いた、イオン交換樹脂を用いた中和法によっても製造することができる。例えば、カチオンが式（２）で表される４級ホスホニウムイオンである塩を合成する場合は、式（１'）で表されるイオン液体と下記式（２'）で表される塩とを用いて製造することができる。

【化10】

（式中、Ｒｆ、Ｒ¹、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ²¹～Ｒ²⁴は、前記と同じ。Ｘ^-は、任意のアニオンである。）

【0040】

式（１'）で表されるイオン液体は、前述した方法に従って合成できる。式（２'）で表される塩は、従来公知の方法に従って合成することができ、又は市販品を使用することができる。

【0041】

この中和法の場合、まず式（１'）で表されるイオン液体及び式（２'）で表される塩を、それぞれ陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂を用いて下記式で表されるフッ素含有リン酸エステル及び水酸化物に変換した後、両者を混合すればよい。

【化11】

（式中、Ｒｆ及びＲ¹は、前記と同じ。）

【0042】

本発明においてこの中和法を適用する場合、式（２'）で表される塩は、イオン交換するものならばその対イオンは特に限定されない。しかし、コスト面から、前記対イオンとしてハロゲン化物イオンが好ましく、コスト面から、塩化物イオン、臭化物イオンが特に好ましい。なお、例示した式（１'）で表される塩はアンモニウム塩であり、式（２'）で表される塩はホスホニウム塩であるが、カチオン種は限定されることはなく、任意のカチオンを有する塩を用いることができる。特に、式（２'）で表される塩のかわりに合成したいイオン液体のカチオンを有する塩を用いればよく、当然式（３）で表されるカチオンを有するアンモニウム塩、式（４）で表されるカチオンを有するイミダゾリウム塩、式（５）で表されるカチオンを有するピロリジニウム塩を用いることができる。

【0043】

前記中和反応におけるフッ素含有リン酸エステル及び水酸化物の使用比率は、特に限定されないが、モル比で、通常５：１～１：５程度とすることができる。コスト面を考慮すると、１：１に近い比率で行うことが好ましく、特に水層の中和点を反応終結点とするのが好ましい。反応終了後は、通常の後処理を行って目的物を得ることができる。

【0044】

前記イオン液体のその他の製造方法として、例えば、式（１'）で表されるイオン液体と、式（２'）で表される塩とを用いて、イオン交換樹脂を用いてイオン交換する方法が挙げられる。

【0045】

イオン交換方法として具体的には、まず、式（１'）で表される塩の水溶液を、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通し、前記塩のカチオンを陽イオン交換樹脂に担持させ、水を通して洗浄する。次に、式（２'）で表される塩を前記カラムに通し、溶出液を回収し、精製することで、目的のイオン液体を製造することができる。ここで、前述したように、例示した式（１'）で表される塩及び式（２'）で表される塩のカチオン種は限定されることはなく、任意のカチオンを有する塩を用いることができる。特に、式（２'）で表される塩のかわりに合成したいイオン液体のカチオンを有する塩を用いればよい。

【0046】

前記陽イオン交換樹脂としては、一般的に使用されている陽イオン交換樹脂を用いることができるが、強酸性陽イオン交換樹脂を用いることが好ましい。これらは、市販品として入手可能である。

【0047】

また、本発明のイオン液体は、前記の合成法以外でも成書（「イオン性液体－開発の最前線と未来－」、シーエムシー出版、２００３年、「イオン液体ＩＩ－驚異的な進歩と多彩な近未来－」、シーエムシー出版、２００６年等）記載の一般的なイオン液体合成方法で合成することが可能である。例えば、式（２'）で表される塩と式（１'）で表されるイオン液体とを溶媒中で反応させて製造することもできる。この場合、溶媒は水、有機溶媒どちらでも構わない。生成物の単離精製のしやすさ等を勘案し、適宜選べばよい。

【0048】

［潤滑油組成物］
本発明の潤滑油組成物は、前記イオン液体を含むものである。前記イオン液体は、摩擦係数が小さく、その変動も小さいため、潤滑油組成物の基油として好適に使用できる。

【0049】

前記潤滑油組成物は、前記イオン液体のみを含むものでもよいが、潤滑油用添加剤として一般的に使用されている添加剤を含んでもよい。前記添加剤としては、酸化防止剤、消泡剤、抗乳化剤、乳化剤、防腐剤、粘度指数向上剤、流動点降下剤、油性剤、摩耗防止剤、極圧剤、摩擦調整剤、清浄剤、分散剤、防錆剤、腐食防止剤、着色料、香料等が挙げられる。

【0050】

前記酸化防止剤としては、フェノール誘導体、芳香族アミン誘導体、有機硫黄化合物、有機リン化合物、ジチオリン酸亜鉛、ヒンダードアミン等が挙げられる。酸化防止剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0051】

前記消泡剤としては、オルガノポリシロキサン（ジメチルポリシロキサン等）、ポリアクリレート誘導体等が挙げられる。消泡剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0052】

前記抗乳化剤としては、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドのポリマー、エーテル系界面活性剤、エステル系界面活性剤等が挙げられる。抗乳化剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0053】

前記乳化剤としては、スルホネート等の金属塩、脂肪酸アミン塩等の界面活性剤等が挙げられる。乳化剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0054】

前記防腐剤としては、ホルムアルデヒド系放出剤、ピリジン系化合物、フェノール系化合物等が挙げられる。防腐剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0055】

前記粘度指数向上剤としては、ポリアルキルメタクリレート、オレフィンコポリマー（エチレン－プロピレンコポリマー等）、ポリイソブチレン、スチレン－ブタジエンブロックコポリマー、ポリアルキルメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフトコポリマー、水素化ラジアルイソプレンポリマー等が挙げられる。粘度指数向上剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0056】

前記流動点降下剤としては、ポリアルキルメタクリレート、ポリアルキルアクリレート、アルキルナフタレン等のアルキル化芳香族化合物、フマル酸エステル－ビニルアセテートコポリマー、スチレン－無水マレイン酸エステルコポリマー、エチレン－酢酸ビニルコポリマー等が挙げられる。流動点降下剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0057】

前記油性剤としては、アルコール、長鎖脂肪酸、アルキルアミン、エステル化合物、アミド化合物等が挙げられる。油性剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0058】

前記摩耗防止剤としては、ジチオリン酸亜鉛、有機リン化合物等が挙げられる。摩耗防止剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0059】

前記極圧剤としては、有機硫黄化合物、リン酸エステルアミン塩等が挙げられる。極圧剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0060】

前記摩擦調整剤としては、オレイン酸等の長鎖脂肪酸のエステル（グリセロールモノオレート等）、長鎖アミド化合物、モリブデンジチオカーバメート等の有機モリブデン化合物等が挙げられる。摩擦調整剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0061】

前記清浄剤としては、アルキルベンゼンスルホネート、アルキルフェネート、アルキルサリチレート等の中性、過塩基性金属塩（カルシウム塩、マグネシウム塩、バリウム塩等）等が挙げられる。清浄剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0062】

前記分散剤としては、ポリブテニルコハク酸イミド等の親油性基と極性基とを有するコハク酸イミド、コハク酸エステル、ベンジルアミン、ポリアミン等が挙げられる。分散剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0063】

前記防錆剤としては、スルホネート等の金属塩、多価アルコールのカルボン酸エステル化合物、リン酸エステル化合物、アルケニルコハク酸誘導体、カルボン酸塩、アミン化合物等が挙げられる。防錆剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0064】

前記腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体等が挙げられる。腐食防止剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0065】

前記着色料としては、油溶性着色剤等が挙げられる。着色剤を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0066】

前記香料としては、油溶性香料等が挙げられる。香料を含む場合、その含有量は、潤滑油組成物中、０.１～１０質量％が好ましい。

【0067】

前記添加剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。なお、前記添加剤を複数含む場合、その合計は、潤滑油組成物中、３０質量％以下であることが好ましい。

【実施例】

【0068】

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限定されない。

【0069】

［１］イオン液体の合成
［実施例１］ＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅの合成

【化12】

【0070】

オートクレーブ反応容器に、特開２０１６－１１９８０１号公報の合成例１と同様の方法で合成したＮ－２－メトキシエチルピロリジン５９.５２質量部及びＦＨＰ－ＥＥ（ユニマテック（株）製）４３.３６質量部を入れ、密閉下、１４０℃、８００ｒｐｍで１６.５時間撹拌し、反応させた。反応後、反応液は２層に分離しており、上層は黄色に、下層は焦げ茶色に着色していた。洗浄液としてテトラヒドロフラン（関東化学(株)製）を用いて反応液をナスフラスコに移し、エバポレータでテトラヒドロフランを留去した。ヘキサン（関東化学(株)製）６６質量部を加えて撹拌した後、静置し、２層分離した上層をデカンテーションで除去した。この操作を更に２回繰り返して下層を洗浄した。ヘキサンのかわりにテトラヒドロフラン：ヘキサン（１：３）の混合液６６質量部を用いて、前記と同様の方法で下層を更に２回洗浄した。エバポレータで溶媒を留去した後、更に撹拌しながら真空ポンプ引きを行って、目的物であるＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅをオレンジ色透明液体（融点－５℃）として３５.８９質量部得た。ＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図１に、¹⁹Ｆ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図２に、ＤＳＣチャートを図３に示す。

【0071】

［実施例２］ＢＤＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの合成

【化13】

【0072】

ナスフラスコにＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅ９.２質量部を取り、イオン交換水５０質量部を加えて撹拌し、均一な溶液にした後、トリブチルドデシルホスホニウムクロライド５０質量％水溶液（日本化学工業(株)製）１２.２質量部を加え、３０分間撹拌した。撹拌終了後、白濁した反応液に酢酸エチル（関東化学(株)製）９０質量部を加え、更に６時間撹拌した。反応液を分液ロートに移し、静置後２層分離した下層（水層）を除去し、上層（有機層）をナスフラスコに戻し、イオン交換水５０質量部を加えた。この混合液にＥＭＥＰ・ＦＨＰ－Ｅ１.８４質量部を加え、終夜撹拌した。反応液を分液ロートに移し、静置後２層分離した下層（水層）を除去し、上層にイオン交換水２０質量部を加えて３回洗浄を行った。上層をエバポレータで濃縮した後、更に撹拌しながら真空ポンプ引きを行って、目的物であるＢＤＤＰ・ＦＨＰ－Ｅを薄黄色透明液体（融点－１２℃）として１１.７４質量部得た。ＢＤＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図４に、¹⁹Ｆ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図５に、ＤＳＣチャートを図６に示す。

【0073】

［実施例３］ＢＨＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの合成

【化14】

【0074】

トリブチルドデシルホスホニウムクロライド５０質量％水溶液をトリブチルヘキサデシルホスホニウムクロライド５０質量％水溶液（日本化学工業(株)製）に代えた以外は、合成例２と同様の方法でＢＨＤＰ・ＦＨＰ－Ｅを薄黄色透明液体（融点－６℃）として収率８８％で得た。ＢＨＤＰ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図７に、¹⁹Ｆ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図８に、ＤＳＣチャートを図９に示す。

【0075】

［実施例４］ＥＭＩ・ＦＨＰ－Ｅの合成

【化15】

【0076】

Ｎ－２－メトキシエチルピロリジンをメチルイミダゾール（関東化学(株)製）に代えた以外は、合成例１と同様の方法でＥＭＩ・ＦＨＰ－Ｅをオレンジ色透明液体（融点－１６℃）として収率８８％で得た。ＥＭＩ・ＦＨＰ－Ｅの¹Ｈ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図１０に、¹⁹Ｆ－ＮＭＲチャート（溶媒：重クロロホルム）を図１１に、ＤＳＣチャートを図１２に示す。

【0077】

［２］摩擦試験
実施例１～３のイオン液体、比較例としてイオン液体である１－ブチル－３－メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)アミド（ＢＭＩ・ＴＦＳＡ、関東化学(株)製）及びＹＵＢＡＳＥ４（ＳＫルブリカンツ社製）について、以下の条件で摩擦試験（ボールオンディスク、直動式）を行った。
測定装置：HEIDON TYPE40（新東科学(株)製）
測定条件：滑り速度０.５、１、５、１０、３０、５０ｍｍ／ｓｅｃ
荷重100ｇｆ（１Ｎ）
測定材質：ボール：ガラスボール
ディスク：シリコンウエハー

【0078】

実施例１～３のイオン液体、比較例のイオン液体及びＹＵＢＡＳＥ４の摩擦係数の関係を図１３に示す。この結果より、本発明のイオン液体は、摩擦係数が小さく、潤滑油組成物の基油として好適であることが示された。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】