(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-21
(45)【発行日】2024-03-29
(54)【発明の名称】紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法及び発光装置の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08F 2/50 20060101AFI20240322BHJP
B01D 63/06 20060101ALI20240322BHJP
B01D 71/02 20060101ALI20240322BHJP
C08G 59/68 20060101ALI20240322BHJP
C08G 65/26 20060101ALI20240322BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20240322BHJP
H05B 33/04 20060101ALI20240322BHJP
H05B 33/10 20060101ALI20240322BHJP
H10K 50/10 20230101ALI20240322BHJP
【FI】
C08F2/50
B01D63/06
B01D71/02
C08G59/68
C08G65/26
C08J5/18 CEY
C08J5/18 CEZ
H05B33/04
H05B33/10
H05B33/14 A
(21)【出願番号】P 2020001726
(22)【出願日】2020-01-08
【審査請求日】2022-09-07
(31)【優先権主張番号】P 2019099728
(32)【優先日】2019-05-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】314012076
【氏名又は名称】パナソニックIPマネジメント株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002527
【氏名又は名称】弁理士法人北斗特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】池上 裕基
(72)【発明者】
【氏名】浦岡 祐輔
(72)【発明者】
【氏名】山本 広志
【審査官】櫛引 智子
(56)【参考文献】
【文献】特許第6493845(JP,B1)
【文献】特開2018-111792(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
C08F,C08G,C08J,
B01D,H05B,H10K
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法であり、
前記紫外線硬化性樹脂組成物は、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、
内径0.015mの円管とその円管に内包された外径0.012mの円管の間の空間を流速130L/分で流動する場合のレイノルズ数が2300を超過し23000以下であり、内径0.001mの円管内を流速0.5L/分で流動する場合のレイノルズ数が230以上2300以下であり、
前記紫外線硬化性樹脂組成物の成分を含有する未処理組成物に脱水装置を用いた脱水処理を施すことを含み、
前記脱水装置は、外筒と前記外筒に内包された内筒とを備え、
前記外筒の内径は0.01m以上0.02m以下かつ前記内筒の外径よりも大きく、
前記内筒は多孔質膜から作製され、前記内筒の外径は0.005m以上0.015m以下であり、
前記脱水処理では、前記内筒の内部の空間を0.1KPa以上1KPa以下になるように減圧しながら、前記外筒の内周面と前記内筒の外周面との間の空間で前記紫外線硬化性樹脂組成物を前記外筒及び前記内筒の長手方向に10L/分以上150L/分以下の流速で流動させ、
前記多孔質膜がゼオライト膜とシリカ膜とのうち少なくとも一方を含む、
紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項2】
紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法であり、
前記紫外線硬化性樹脂組成物は、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、
内径0.015mの円管とその円管に内包された外径0.012mの円管の間の空間を流速130L/分で流動する場合のレイノルズ数が2300を超過し23000以下であり、内径0.001mの円管内を流速0.5L/分で流動する場合のレイノルズ数が230以上2300以下であり、
ナトリウムイオン含有率が1質量ppm以下であり、
前記紫外線硬化性樹脂組成物の成分を含有する未処理組成物に脱水装置を用いた脱水処理を施すことを含み、
前記脱水装置は、外筒と前記外筒に内包された内筒とを備え、
前記外筒の内径は0.01m以上0.02m以下かつ前記内筒の外径よりも大きく、
前記内筒は多孔質膜から作製され、前記内筒の外径は0.005m以上0.015m以下であり、
前記脱水処理では、前記内筒の内部の空間を0.1KPa以上1KPa以下になるように減圧しながら、前記外筒の内周面と前記内筒の外周面との間の空間で前記紫外線硬化性樹脂組成物を前記外筒及び前記内筒の長手方向に10L/分以上150L/分以下の流速で流動させるものであり、
前記製造方法が、前記紫外線硬化性樹脂組成物の成分を含有する未処理組成物を、流路を流通させながら、フィルタを通過させることを更に含む、
紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項3】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の成分を含有する未処理組成物を、流路を流通させながら、フィルタを通過させることを含む、
請求項1に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項4】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の含水率が200質量ppm以下である、
請求項1から3のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項5】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の25℃における粘度が5mPa・s以上50mPa・s以下である、
請求項1から4のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項6】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の40℃における粘度が5mPa・s以上50mPa・s以下である、
請求項1から5のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項7】
前記紫外線硬化性樹脂組成物における前記光重合性化合物はラジカル重合性化合物を含有し、
前記光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤を含有する、
請求項1から6のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項8】
前記紫外線硬化性樹脂組成物における前記光重合性化合物はカチオン重合性化合物を含有し、
前記光重合開始剤はカチオン硬化触媒を含有する、
請求項1から7のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項9】
前記紫外線硬化性樹脂組成物が、溶媒を含有せず、又は溶媒の含有量が1質量%以下である、
請求項1から8のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項10】
前記紫外線硬化性樹脂組成物が、発光素子のための封止材を作製するための、
請求項1から9のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項11】
前記紫外線硬化性樹脂組成物が、インクジェット法で成形される、
請求項1から10のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項12】
前記紫外線硬化性樹脂組成物の、粒径0.5μm以上の粒子の含有量が、前記紫外線硬化性樹脂組成物1mLに対して100000個以下である、
請求項1から11のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法。
【請求項13】
発光素子と前記発光素子を覆う封止材とを備える発光装置を製造する方法であり、
請求項1から12のいずれか一項に記載の紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法で製造された紫外線硬化性樹脂組成物を、インクジェット法で成形して塗膜を作製し、前記塗膜に紫外線を照射することで前記封止材を作製することを含む、
発光装置の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、紫外線硬化性樹脂組成物、紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法、発光装置の製造方法及び発光装置に関し、詳しくは、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有する紫外線硬化性樹脂組成物、前記紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法、前記紫外線硬化性樹脂組成物を用いる発光装置の製造方法、及び前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる封止材を備える発光装置に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献1には、重合性化合物と重合開始剤とを含有し、25℃における粘度が5~50mPa・sであり、25℃における表面張力が15~35mN/mであり、かつ、25℃、50%RHの環境下に24時間静置した後の25℃における含水率が1000ppm以下である有機EL表示素子用封止剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献1の開示では、有機EL表示素子用封止剤が水分を含みにくくすることで、封止剤で封止された有機EL表示素子が水分で劣化しないようにする。
【0005】
しかし、特許文献1では、組成物が既に水分を含んでしまっている場合に、組成物の含水率を下げることは、考慮されていない。
【0006】
本発明の課題は、水分が除去されやすいことで低い水分含有率を達成しやすい紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線樹脂組成物の製造方法、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる発光装置の製造方法、及びこの紫外線硬化性樹脂組成物から作製された封止材を備える発光装置を、提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の一態様に係る紫外線硬化性樹脂組成物は、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有し、内径0.015mの円管とその円管に内包された外径0.012mの円管の間の空間を流速130L/分で流動する場合のレイノルズ数が2300を超過し23000以下であり、内径0.001mの円管内を流速0.5L/分で流動する場合のレイノルズ数が230以上2300以下である。
【0008】
本発明の一態様に係る紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法は、前記紫外線硬化性樹脂組成物の成分を含有する未処理組成物を、第一面と前記第一面とは反対側の第二面とを有する多孔質膜における前記第一面に接触させかつ前記第一面に沿って流動させながら、前記第二面に接する空間を減圧することを含む。前記多孔質膜はゼオライト膜とシリカ膜とのうち少なくとも一方を含む。
【0009】
本発明の別の一態様に係る紫外線硬化性樹脂組成物の製造方法は、前記紫外線硬化性樹脂組成物の成分を含有する未処理組成物を、流路を流通させながら、フィルタを通過させることを含む。
【0010】
本発明の一態様に係る発光装置の製造方法は、発光素子と前記発光素子を覆う封止材とを備える発光装置を製造する方法である。前記製造方法は、前記紫外線硬化性樹脂組成物をインクジェット法で成形して塗膜を作製し、前記塗膜に紫外線を照射して硬化させることで封止材を作製することを含む。
【0011】
本発明の一態様に係る発光装置は、発光素子と、前記発光素子を覆う封止材とを備え、前記封止材は、前記紫外線硬化性樹脂組成物の硬化物からなる。
【発明の効果】
【0012】
本発明の一態様によれば、水分が除去されやすいことで低い水分含有率を達成しやすい紫外線硬化性樹脂組成物、この紫外線樹脂組成物の製造方法、この紫外線硬化性樹脂組成物を用いる発光装置の製造方法、及びこの紫外線硬化性樹脂組成物から作製された封止材を備える発光装置が得られる。
【図面の簡単な説明】
【0013】
【
図1】本発明の一実施形態における発光装置の第一例を示す概略の断面図である。
【
図2】本発明の一実施形態における発光装置の第二例を示す概略の断面図である。
【
図3】本発明の一実施形態における脱水装置の構造の例を示す、概略の破断した断面図である。
【発明を実施するための形態】
【0014】
以下、本発明の一実施形態について説明する。
【0015】
本実施形態に係る紫外線硬化性樹脂組成物(以下、組成物(X)ともいう)は、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有する。組成物(X)が内径0.015mの円管(以下、第一円管ともいう)とその円管に内包された外径0.012mの円管(以下、第二円管)との間の空間を流速130L/分で流動する場合のレイノルズ数(以下、第一レイノルズ数ともいう)が2300を超過し23000以下である。組成物(X)が内径0.001mの円管(以下、第三円管ともいう)内を流速0.5L/分で流動する場合のレイノルズ数(以下、第二レイノルズ数ともいう)が230以上2300以下である。
【0016】
本実施形態では、第一レイノルズ数が2300を超過することで、組成物(X)又は後述する未処理組成物(Y)を流動させながら多孔質膜を利用して組成物(X)又は未処理組成物(Y)を脱水する場合に、組成物(X)又は未処理組成物(Y)内に乱流を生じさせやすくできる。多孔質膜はゼオライト膜とシリカ膜とのうち少なくとも一方を含む。このため、多孔質膜を利用した脱水の効率を高めやすい。第一レイノルズ数は3800以上であることがより好ましい。なお、多孔質膜を利用した脱水については、後に詳しく説明する。また、第一レイノルズ数が23000以下であることで、インクジェット装置内で組成物(X)が流動する場合に乱流の発生しにくくできる。第一レイノルズ数は11000以下であることがより好ましい。
【0017】
また、第二レイノルズ数が2300以下であることで、組成物(X)をインクジェット装置等の塗布装置の内部で流動させる場合に、組成物(X)内に乱流が生じにくい。そのため、塗布装置で組成物(X)を塗布する際に位置ずれ等が生じにくく、組成物(X)を安定して塗布しやすい。第一レイノルズ数は1200以下であることがより好ましい。また、第二レイノルズ数が230以上であることで、組成物(X)を流動させながらゼオライト膜などの多孔質膜を利用して組成物(X)を脱水する場合に、組成物(X)内に乱流を生じさせやすくできる。第二レイノルズ数は400以上であることがより好ましい。
【0018】
組成物(X)が内径0.00415mの円管(以下、第四円管ともいう)内の空間を流速2.0L/分で流動する場合のレイノルズ数(以下、第三レイノルズ数ともいう)が240以上2400以下であることも好ましい。第三レイノルズ数が2400以下であると、組成物(X)又は未処理組成物(Y)を流動させながらフィルタを通過させることで組成物(X)を濾過する場合に、組成物(X)又は未処理組成物(Y)に乱流が生じにくい。そのため、組成物(X)又は未処理組成物(Y)がフィルタに到達すると、組成物(X)又は未処理組成物(Y)がフィルタの細孔に円滑に侵入しやすくなる。これにより、濾過の効率が高まりやすい。第三レイノルズ数は600以下であればより好ましい。また、第三レイノルズ数が240以上であることで、組成物(X)を流動させながら多孔質膜を利用して組成物(X)を脱水する場合に、組成物(X)内に乱流を生じさせやすくできる。第三レイノルズ数は300以上であればより好ましい。
【0019】
このような組成物(X)の特性は、下記で詳細に説明される組成物(X)の組成によって達成可能である。
【0020】
組成物(X)の含水率は200質量ppm以下であることが好ましい。この場合、組成物(X)から作製された封止材で発光素子を封止する場合に、封止材に含まれる水分が発光素子を劣化させにくい。含水率は、150ppm以下であればより好ましく、100ppm以下であれば更に好ましい。この組成物(X)の含水率は、上述のとおり組成物(X)が脱水されやすいことで、容易に達成されうる。
【0021】
組成物(X)に光を照射してから加熱することで得られる硬化物は、80℃以上のガラス転移温度を有することが好ましい。この場合、硬化物は良好な耐熱性を有することができる。そのため、例えば硬化物に温度上昇を伴う処理が施された場合に、硬化物が劣化しにくい。硬化物のガラス転移温度は90℃以上であればより好ましく、100℃以上であれば更に好ましい。
【0022】
組成物(X)は25℃で液状であることが好ましい。
【0023】
組成物(X)の25℃での粘度は、1mPa・s以上35mPa・s以下であることが好ましい。この場合、組成物(X)を常温下でキャスティング法、インクジェット法等で塗布して成形することが可能である。この粘度が30mPa・s以下であればより好ましく、20mPa・s以下であれば更に好ましく、15mPa・s以下であれば特に好ましい。この粘度が5mPa・s以上であることも好ましく、8mPa・s以上であればより好ましい。例えばこの粘度が8mPa・s以上35mPa・s以下であることが好ましい。
【0024】
組成物(X)の40℃における粘度が1mPa・s以上35mPa・s以下であることも好ましい。この場合、常温における組成物(X)の粘度がいかなる値であっても、組成物(X)を僅かに加熱すれば低粘度化させることが可能である。このため、加熱すれば、組成物(X)をキャスティング法といった方法で成形することが容易であり、組成物(X)をインクジェット法で成形することも可能である。また、組成物(X)を大きく加熱することなく低粘度化させることができるので、組成物(X)中の成分が揮発することによる組成物(X)の組成の変化を生じにくくできる。この粘度が30mPa・s以下であればより好ましく、20mPa・s以下であれば更に好ましく、15mPa・s以下であれば特に好ましい。この粘度が5mPa・s以上であることも好ましく、8mPa・s以上であればより好ましい。例えばこの粘度が8mPa・s以上35mPa・s以下であることが好ましい。
【0025】
このような組成物(X)の25℃又は40℃における低い粘度も、下記で詳細に説明される組成物(X)の組成によって達成可能である。
【0026】
組成物(X)の硬化物の、厚み寸法が10μmである場合の、全光透過率は、90%以上であることが好ましい。この場合、硬化物を発光装置1における封止材5に適用すると、封止材5を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を特に向上できる。このような硬化物の光透過性も、下記で詳細に説明される組成物(X)の組成によって達成可能である。
【0027】
組成物(X)の表面張力が20mN/cm以上40mN/cm以下であることも好ましい。この場合、組成物(X)をインクジェット法で塗布するときに吐出安定性が良好であり、サテライトと呼ばれる不良な液滴を生じにくくできる。表面張力が30mN/cm以上40mN/cm以下であればより好ましく、31mN/cm以上38mN/cm以下であれば更に好ましい。
【0028】
組成物(X)のナトリウムイオン含有率が1質量ppm以下であることが好ましい。この場合、組成物(X)からのイオンの溶出による不具合が生じにくくなる。このため組成物(X)から作製される封止材及び封止材を備える発光装置の信頼性を向上できる。ナトリウムイオン含有率が0.8質量ppm以下であればより好ましく、0.5質量ppm以下であれば更に好ましい。
【0029】
以下、本実施形態について、更に詳しく説明する。
【0030】
まず、発光装置1の構造について説明する。発光装置1は、発光素子4と、発光素子4を覆う封止材5とを備える。封止材5は、発光素子4に直接接触した状態で発光素子4を覆ってもよく、封止材5と発光素子4との間に何らかの層が介在した状態で発光素子4を覆ってもよい。発光装置1は、例えば照明装置であってもよく、表示装置(ディスプレイ)であってもよい。
【0031】
発光素子4は、例えば発光ダイオードを含む。発光ダイオードは、例えば有機EL素子(有機発光ダイオード)とマイクロ発光ダイオードとのうち少なくとも一方を含む。発光素子4が有機発光ダイオードを含む場合は、発光素子4を備える発光装置1は例えば有機ELディスプレイである。発光素子4がマイクロ発光ダイオードを含む場合は、発光素子4を備える発光装置1は例えばマイクロLEDディスプレイである。なお、ELとはエレクトロルミネッセンスのことであり、LEDとは発光ダイオードのことである。
【0032】
発光装置1の構造の第一例を、
図1を参照して説明する。この発光装置1は、トップエミッションタイプである。発光装置1は、支持基板2、支持基板2と間隔をあけて対向する透明基板3、支持基板2の透明基板3と対向する面の上にある発光素子4、及び支持基板2と透明基板3との間に充填されている封止材5を備える。また、第一例では、発光装置1は、支持基板2の透明基板3と対向する面及び発光素子4を覆うパッシベーション層6を備える。すなわち、発光素子4と、発光素子4を覆う封止材5との間に、パッシベーション層6が介在している。
【0033】
支持基板2は、例えば樹脂材料から作製されるが、これに限定されない。透明基板3は透光性を有する材料から作製される。透明基板3は、例えば、ガラス製基板又は透明樹脂製基板である。発光素子4が有機EL素子を含む場合、有機EL素子は、例えば一対の電極と、電極間にある有機発光層とを備える。有機発光層は、例えば正孔注入層、正孔輸送層、有機発光層及び電子輸送層を備え、これらの層は前記の順番に積層している。
図1には、発光素子4は一つだけ示されているが、発光装置1は複数の発光素子4を備え、かつ複数の発光素子4が、支持基板2上でアレイを構成していてもよい。パッシベーション層6は窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されることが好ましい。
【0034】
発光装置1の構造の第二例を、
図2を参照して説明する。なお、
図1に示す第一例と共通する要素については、
図2に
図1と同じ符号を付して、詳細な説明を適宜省略する。
図2に示す発光装置1も、トップエミッションタイプである。発光装置1は、支持基板2、支持基板2と間隔をあけて対向する透明基板3、支持基板2の透明基板3と対向する面の上にある発光素子4、及び発光素子4を覆う封止材5を備える。
【0035】
発光素子4が有機EL素子を含む場合、有機EL素子は、第一例の場合と同様、例えば一対の電極41、43と、電極41、43間にある有機発光層42とを備える。有機発光層42は、例えば正孔注入層421、正孔輸送層422、有機発光層423及び電子輸送層424を備え、これらの層は前記の順番に積層している。
【0036】
発光装置1は複数の発光素子4を備え、かつ複数の発光素子4が、支持基板2上でアレイ9(以下素子アレイ9という)を構成している。素子アレイ9は、隔壁7も備える。隔壁7は、支持基板2上にあり、隣合う二つの発光素子4の間を仕切っている。隔壁7は、例えば感光性の樹脂材料をフォトリソグラフィ法で成形することで作製される。素子アレイ9は、隣合う発光素子4の電極43及び電子輸送層424同士を電気的に接続する接続配線8も備える。接続配線8は、隔壁7上に設けられている。
【0037】
発光装置1は、発光素子4を覆うパッシベーション層6も備える。パッシベーション層6は窒化ケイ素又は酸化ケイ素から作製されることが好ましい。パッシベーション層6は、第一パッシベーション層61と第二パッシベーション層62とを含む。第一パッシベーション層61は素子アレイ9に直接接触した状態で、素子アレイ9を覆うことで、発光素子4を覆っている。第二パッシベーション層62は、第一パッシベーション層61に対して、素子アレイ9とは反対側の位置に配置され、かつ第二パッシベーション層62と第一パッシベーション層61との間には間隔があけられている。第一パッシベーション層61と第二パッシベーション層62との間に、封止材5が充填されている。すなわち、発光素子4と、発光素子4を覆う封止材5との間に、第一パッシベーション層61が介在している。
【0038】
さらに、第二パッシベーション層62と透明基板3との間に、第二封止材52が充填されている。第二封止材52は、例えば透明な樹脂材料から作製される。第二封止材52の材質は特に制限されない。第二封止材52の材質は、封止材5と同じであっても、異なっていてもよい。
【0039】
上記に例示した構造を有する発光装置1における封止材5を、組成物(X)から作製できる。すなわち、組成物(X)は、発光素子4のための封止材5を作製するために用いられる。さらに言い換えれば、組成物(X)は、好ましくは封止材作製用の組成物、発光素子封止用の組成物、あるいは発光装置製造用の組成物である。
【0040】
組成物(X)について説明する。
【0041】
組成物(X)は、光重合性化合物と光重合開始剤とを含有する。光重合性化合物は、例えばカチオン重合性化合物(F)を含有し、光重合開始剤はカチオン硬化触媒(光カチオン重合開始剤)(G)を含有する。光重合性化合物はラジカル重合性化合物を含有し、光重合開始剤は光ラジカル重合開始剤(B)を含有してもよい。
【0042】
光重合性化合物がラジカル重合性化合物を含有し、かつ光重合開始剤が光ラジカル重合開始剤(B)を含有する場合、ラジカル重合性化合物は、アクリル化合物(A)を含有することが好ましい。この場合、組成物(X)に紫外線を照射すると、光ラジカル重合開始剤(B)によって光ラジカル重合反応が開始されてアクリル化合物(A)が硬化することで、硬化物を作製できる。
【0043】
アクリル化合物(A)と光ラジカル重合開始剤(B)とを含有する組成物(X)(以下、組成物(X1)ともいう)の成分について更に詳しく説明する。
【0044】
上記のとおり、組成物(X1)はアクリル化合物(A)を含有する。アクリル化合物(A)は、一分子中に一つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する。
【0045】
アクリル化合物(A)全体の25℃での粘度は50mPa・s以下であることが好ましい。この場合、アクリル化合物(A)は組成物(X1)を特に低粘度化させることができる。アクリル化合物(A)全体の粘度は30mPa・s以下であれば更に好ましく、20mPa・s以下であれば特に好ましい。また、アクリル化合物(A)全体の粘度は例えば3mPa・s以上である。
【0046】
アクリル化合物(A)全体の40℃での粘度が50mPa・s以下であることも好ましい。この場合、アクリル化合物(A)は、加熱された場合の組成物(X1)を特に低粘度化させることができる。アクリル化合物(A)全体の粘度は30mPa・s以下であれば更に好ましく、20mPa・s以下であれば特に好ましい。また、アクリル化合物(A)全体の粘度は、例えば3mPa・s以上である。
【0047】
アクリル化合物(A)が含みうる化合物について説明する。
【0048】
アクリル化合物(A)は、一分子中に二つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する多官能アクリル化合物(A1)を含有することが好ましい。この場合、多官能アクリル化合物(A1)は、硬化物のガラス転移温度を高めることができ、このため、硬化物及び封止材5の耐熱性を高めることができる。多官能アクリル化合物(A1)の量は、アクリル化合物(A)全体に対して50質量%以上100質量%以下であることが好ましい。アクリル化合物(A)は、多官能アクリル化合物(A1)のみを含有してもよい。
【0049】
多官能アクリル化合物(A1)は、例えば1,3-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールオリゴアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールオリゴアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジアクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジアクリレート、ペンタトリエストールテトラアクリレート、プロポキシ化(2)ネオペンチルグリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、エトキシ化(3)トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシ化(3)グリセリルトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、エトキシ化(4)ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アクリル酸2-(2-エトキシエトキシ)エチル、ヘキサジオールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリプロピレングリコールトリアクリレート、ビスペンタエリスリトールヘキサアクリレート、エチレングリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、エトキシ化1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、2-n-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレート、ヒドロキシピバリン酸トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化リン酸トリアクリレート、エトキシ化トリプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチロールプロパンジアクリレート、ステアリン酸変性ペンタエリスリトールジアクリレート、テトラメチロールプロパントリアクリレート、テトラメチロールメタントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロポキシレートグリセリルトリアクリレート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、ネオペンチルグリコールオリゴアクリレート、トリメチロールプロパンオリゴアクリレート、ペンタエリスリトールオリゴアクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、及びプロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0050】
多官能アクリル化合物(A1)のアクリル当量は、150g/eq以下であることが好ましく、90g/eq以上150g/eq以下であることがより好ましい。多官能アクリル化合物(A1)の重量平均分子量は、例えば100以上1000以下であり、200以上800以下がより好ましい。
【0051】
多官能アクリル化合物(A1)は、ベンゼン環、脂環及び極性基のうち少なくとも一つを有することが好ましい。極性基は、例えばOH基及びNHCO基のうち少なくとも一方である。この場合、組成物(X1)が硬化する際の収縮を特に低減できる。さらに、硬化物と、窒化ケイ素、酸化ケイ素といった無機化合物との間の密着性を高めることもできる。多官能アクリル化合物(A1)は、特にトリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジアクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート及びペンタトリエストールテトラアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。これらの化合物は、組成物(X1)が硬化する際の収縮を特に低減できる。さらに、これらの化合物は、硬化物と、窒化ケイ素、酸化ケイ素といった無機化合物との間の密着性を高めることもできる。
【0052】
多官能アクリル化合物(A1)が、下記式(40)に示す構造を有する化合物(A11)を含有することも好ましい。
【0053】
CH2=CR1-COO-(R3-O)n-CO-CR2=CH2 …(40)
式(40)において、R1及びR2の各々は水素又はメチル基、nは1以上の整数、R3は炭素数3以上のアルキレン基であり、nが2以上の場合は一分子中の複数のR3は互いに同一であっても異なっていてもよい。
【0054】
化合物(A11)は、式(40)に示す構造を有すること、特に式(40)のR3の炭素数が3以上であることにより、封止材5の水との親和性を高めにくい。このため、発光素子4が水によって劣化しにくい。R3の炭素数は、例えば3以上15以下である。また、化合物(A11)は、式(40)に示す構造を有すること、特に一分子中に二つの(メタ)アクリロイル基を有することにより、硬化物のガラス転移温度を高めることができ、このため、硬化物及び封止材5の耐熱性を高めることができる。また、式(40)のnは、例えば1以上12以下の整数である。
【0055】
アクリル化合物(A)に対する化合物(A11)の百分比は50質量%以上であることが好ましい。この場合、硬化物及び封止材5の水に対する親和性が特に高められにくい。アクリル化合物(A)に対する化合物(A11)の百分比は、例えば100質量%以下であり、又は95質量%以下であり、好ましくは80質量%以下である。
【0056】
化合物(A11)は、特に沸点が270℃以上である化合物(A12)を含有することが好ましい。すなわち、アクリル化合物(A)は、式(40)に示す構造を有し、かつ沸点が270℃以上である化合物(A12)を含有することが好ましい。この場合、組成物(X)の保存中及び組成物(X)が加熱された場合に、組成物(X)からアクリル化合物(A)が揮発しにくい。そのため、組成物(X)の保存安定性が損なわれにくい。また、組成物(X)の硬化物中及び封止材5中に化合物(A12)が未反応で残留していても、硬化物及び封止材5から化合物(A12)に起因するアウトガスが生じにくい。そのため、発光装置1内に、アウトガスによる空隙が生じにくい。発光装置1中に空隙があると空隙を通じて発光素子4に水分が侵入してしまうおそれがあるが、空隙が生じにくいと、発光素子4に水分が侵入しにくい。なお、沸点は、減圧下の沸点を換算して得られる常圧下の沸点であり、例えばScience of Petroleum, Vol.II. P.1281(1938)に示される方法で求められる。化合物(A12)の沸点は280℃以上であればより好ましい。
【0057】
アクリル化合物(A)に対する化合物(A12)の百分比は50質量%以上であることが好ましい。この場合、組成物(X)の保存安定性が効果的に高められ、かつ封止材5からのアウトガス発生が効果的に低減され、更に封止材5の水に対する親和性が特に高められにくい。アクリル化合物(A)に対する化合物(A12)の百分比は、例えば100質量%以下であり、又は95質量%以下であり、好ましくは80質量%以下である。
【0058】
化合物(A12)の25℃での粘度は25mPa・s以下であることが好ましい。この場合、化合物(A12)は組成物(X)の粘度を低めることができる。化合物(A12)の25℃での粘度は、25mPa・s以下であればより好ましく、20mPa・s以下であれば更に好ましく、15mPa・s以下であれば特に好ましい。また、化合物(A12)の25℃での粘度は、例えば1mPa・s以上であり、3mPa・s以上であれば好ましく、5mPa・s以上であれば更に好ましい。
【0059】
化合物(A12)は、例えばアルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルと、ポリアルキレングルコールのジ(メタ)アクリル酸エステルと、アルキレンオキサイド変性アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルとからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0060】
アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、式(40)においてnが1である化合物である。この場合、式(40)におけるR3の炭素数は4~12であることが好ましい。R3は、直鎖状でもよく、分岐を有していてもよい。特にアルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,3-ブチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、1,9-ノナンジオールジアクリレート、1,10-デカンジオールジアクリレート、1,4-ブタンジオールジメタクリレート、1,3-ブチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、1,6-ヘキサンジオールジメタクリレート、1,9-ノナンジオールジメタクリレート、1,10-デカンジオールジメタクリレート、1,12-ドデカンジオールジメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。また、アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、サートマー社製の品番SR213、大阪有機化学工業社製の品番V195、サートマー社製の品番SR212、サートマー社製の品番SR247、共栄化学工業社製の品名ライトアクリレートNP-A、サートマー社製の品番SR238NS、大阪有機化学工業社製の品番V230、ダイセル社製の品番HDDA、共栄化学工業社製の品番1,6HX-A、大阪有機化学工業社製の品番V260、共栄化学工業社製の品番1,9-ND-A、新中村化学工業社製の品番A-NOD-A、サートマー社製の品番CD595、サートマー社製の品番SR214NS、新中村化学工業社製の品番BD、サートマー社製の品番SR297、サートマー社製の品番SR248、共栄化学工業社製の品名ライトエステルNP、サートマー社製の品番SR239NS、共栄化学工業社製の品名ライトエステル1,6HX、新中村化学工業社製の品番HD-N、共栄化学工業社製の品名ライトエステル1,9ND、新中村化学工業社製の品番NOD-N、共栄化学工業社製の品名ライトエステル1,10DC、新中村化学工業社製の品番DOD-N、及びサートマー社製の品番SR262からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
【0061】
ポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、式(40)においてnが2以上である化合物である。nは例えば2~10であり、2~7であることが好ましく、2~6であることも好ましく、2~3であることも好ましい。R3の炭素数は例えば2~5である。炭素数が多いほど、硬化物及びカラーレジスト1の疎水性が高くなり、カラーレジスト1が水分を透過させにくい。ポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、特にジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ヘキサエチレングリコールジメタクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレート及びトリテトラメチレングリコールジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。また、ポリアルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、特にサートマー社製の品番SR230、サートマー社製の品番SR508NS、ダイセル社製の品番DPGDA、サートマー社製の品番SR306NS、ダイセル社製の品番TPGDA、大阪有機化学工業社製の品番V310HP、新中村化学工業社製の品番APG200、共栄化学工業株式会社製の品名ライトアクリレートPTMGA-250、サートマー社製の品番SR231NS、共栄化学工業社製の品名ライトエステル2EG、サートマー社製の品番SR205NS、共栄化学工業社製の品名ライトエステル3EG、サートマー社製の品番SR210NS、共栄化学工業社製の品名ライトエステル4EG、三菱化学社製の品名アクリエステルHX及び新中村化学工業社製の品番3PGからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有することが好ましい。
【0062】
アルキレンオキサイド変性アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、例えばプロピレンオキサイド変性ネオペンチルグリコールを含有する。また、アルキレンオキサイド変性アルキレングリコールのジ(メタ)アクリル酸エステルは、例えばダイセル社製の品番EBECRYL145を含有する。
【0063】
アクリル化合物(A)中の、沸点が270℃以上である成分の百分比が80質量%以上であることが好ましい。アクリル化合物(A)が化合物(A12)を含有する場合は、アクリル化合物(A)中の、化合物(A12)を含めた沸点が270℃以上である成分の百分比が、80質量%以上であることが好ましい。この場合、組成物(X)の保存安定性が特に損なわれにくく、かつ硬化物及び封止材5からアウトガスが特に生じにくい。アクリル化合物(A)中の、沸点が280℃以上である成分の百分比が80質量%以上であれば、更に好ましい。
【0064】
化合物(A11)は、化合物(A12)以外の化合物(A13)を含有してもよい。
【0065】
多官能アクリル化合物(A1)は、一分子中に三つ以上の(メタ)アクリロイル基を有する化合物(A14)を含有してもよい。すなわち、アクリル化合物(A)は、化合物(A14)を含有してもよい。この場合、化合物(A14)は、例えばトリメチロールプロパントリアクリレート及びトリメチロールプロパントリメタクリレートからなる群から選択される少なくとも一種を含有できる。アクリル化合物(A)が化合物(A14)を含有すると、化合物(A14)は、硬化物のガラス転移温度を特に高めることができ、このため、硬化物及びカラーレジスト1の耐熱性を特に高めることができる。
【0066】
アクリル化合物(A)が化合物(A14)を含む場合、アクリル化合物(A)に対する化合物(A14)の百分比は0質量%より多く25質量%以下であることが好ましい。化合物(A14)の百分比は10質量%以上であればより好ましい。この場合、硬化物のガラス転移温度を特に高めることができる。また、化合物(A14)が25質量%以下であると、化合物(A14)に起因する組成物(X)の粘度上昇が生じにくい。化合物(A14)の百分比は20質量%以下であれば、組成物(X)の粘度上昇が特に生じにくくなる。
【0067】
アクリル化合物(A)が式(40)に示す構造を有する化合物(A11)を含有する場合、化合物(A11)は、式(40)中のnの値が5以上の化合物を含まないことが好ましい。(R3-O)nがポリエチレングリコール骨格である場合に、式(40)中のnの値が5より大きい化合物を含まないことが特に好ましい。化合物(A11)が式(40)中のnの値が5より大きい化合物を含む場合でも、アクリル化合物(A)に対する、式(40)中のnの値が5より大きい化合物の百分比は、20質量%以下であることが好ましい。また、化合物(A11)が式(40)中のnの値が5より大きい化合物を含む場合でも、化合物(A11)は、nの値が9よりも大きい化合物を含まないことが好ましく、nの値が7よりも大きい化合物を含まないことが更に好ましい。これらの場合、組成物(X)の粘度上昇が特に生じにくくなる。
【0068】
アクリル化合物(A)は、一分子中に一つのみの(メタ)アクリロイル基を有する単官能アクリル化合物(A2)を含有することも好ましい。単官能アクリル化合物(A2)は、組成物(X1)の硬化時の収縮を抑制できる。
【0069】
アクリル化合物(A)全量に対する単官能アクリル化合物(A2)の量は、0質量%より多く50質量%以下であることが好ましい。単官能アクリル化合物(A2)の量が0質量%より多ければ、組成物(X1)の硬化時の収縮を抑制できる。また、単官能アクリル化合物(A2)の量が50質量%以下であれば、多官能アクリル化合物(A1)の量が50質量%以上になりうることで、硬化物及び封止材5の耐熱性を特に向上できる。単官能アクリル化合物(A2)の量が5質量%以上であれば更に好ましく、30質量%以下であることも更に好ましい。
【0070】
単官能アクリル化合物(A2)は、例えば、テトラヒドロフルフリルアクリレート、イソボロニルアクリレート、2-ヒドロキシエチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、t-ブチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、2-メトキシエチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、2-エトキシエチルアクリレート、3-メトキシブチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシジエチレングリコールアクリレート、メトキシジキシルエチルアクリレート、エチルジグリコールアクリレート、環状トリメチロールプロパンフォルマルモノアクリレート、イミドアクリレート、イソアミルアクリレート、エトキシ化コハク酸アクリレート、トリフルオロエチルアクリレート、ω-カルボキシポリカプロラクトンモノアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、2-(2-エトキシエトキシ)エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソデシルアクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノールアクリレート、イソオクチルアクリレート、オクチル/デシルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エトキシ化(4)のニルフェノールアクリレート、メトキシポリエチレングリコール(350)モノアクリレート、メトキシポリエチレングリコール(550)モノアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレートのエチレンオキサイド付加物、2-フェノキシエチルアクリレートのプロピレンオキサイド付加物、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレ-ト、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、1,4-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレート、3-メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び3-アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0071】
単官能アクリル化合物(A2)は、脂環式構造を有する化合物及び環状エーテル構造を有する化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有してもよい。
【0072】
脂環式構造を有する化合物は、例えばフェノキシエチルアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、ベンジルアクリレート、メチルフェノキシエチルアクリレート、4-t-ブチルシクロヘキシルアクリレート、カプロラクトン変性テトラヒドロフルフリルアクリレート、トリブロモフェニルアクリレート、エトキシ化トリブロモフェニルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレートのエチレンオキサイド付加物、2-フェノキシエチルアクリレートのプロピレンオキサイド付加物、アクリロイルモルホリン、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレ-ト、フェノキシジエチレングリコールアクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピルアクリレート、及び1,4-シクロヘキサンジメタノールモノアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0073】
環状エーテル構造を有する化合物における環状エーテル構造の環員数は3以上が好ましく、3以上4以下がより好ましい。環状エーテル構造に含まれる炭素原子数は、2以上9以下が好ましく、2以上6以下がより好ましい。環状エーテル構造を有する化合物は、例えば3-メタクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイド及び3-アクリロイルオキシメチルシクロヘキセンオキサイドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0074】
アクリル化合物(A)は、分子骨格中にケイ素を有する化合物(A41)、分子骨格中にリンを有する化合物(A42)、及び分子骨格中に窒素を有する化合物(A43)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を更に含有することが好ましい。この場合、硬化物及び封止材5と無機材料製の部材との間の密着性が向上する。このため、封止材5とパッシベーション層6との間に隙間が生じにくく、この隙間を通じた発光素子4への水分の侵入が起こりにくい。
【0075】
なお、化合物(A41)、化合物(A42)及び化合物(A43)は分子骨格中にある原子の種類で規定されている。そのため、多官能アクリル化合物(A1)及び単官能アクリル化合物(A2)の各々に含まれる化合物と、化合物(A41)、化合物(A42)及び化合物(A43)の各々に含まれる化合物とは、重複しうる。
【0076】
化合物(A41)は、例えばアクリル酸3-(トリメトキシシリル)プロピル(例えば信越化学工業社製の品番KBM5103)及び(メタ)アクリル基含有アルコキシシランオリゴマー(例えば信越化学工業社製の品番KR-513)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。ただし、アクリル酸3-(トリメトキシシリル)プロピルの沸点は260℃であるため、アクリル化合物(A)がアクリル酸3-(トリメトキシシリル)プロピルを含有する場合、アクリル化合物(A)に対するアクリル酸3-(トリメトキシシリル)プロピルの百分比は10質量%以下である必要がある。
【0077】
化合物(A42)は、例えばアシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノメタクリレートといった、アシッドホスホキシ(メタ)アクリレートを含む。
【0078】
化合物(A43)は、例えばアクリロイルモルホリン、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びペンタメチルピペリジルメタクリレ-トからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含む。
【0079】
アクリル化合物(A)が化合物(A41)、化合物(A42)及び化合物(A43)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する場合、アクリル化合物(A)に対する化合物(A41)、化合物(A42)及び化合物(A43)の合計量の百分比は、0.5質量%以上20質量%以下であることが好ましく、1質量%以上15質量%以下であれば更に好ましい。
【0080】
アクリル化合物(A)が、イソボルニル骨格を有する化合物を含有してもよい。イソボルニル骨格を有する化合物は、例えば、イソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレートからなる群から選択される一種以上の化合物を含有できる。
【0081】
アクリル化合物(A)は、25℃での粘度が20mPa・s以下である少なくとも一種の化合物からなる成分(a)を含有することが好ましい。この場合、成分(a)は、組成物(X1)を低粘度化できる。成分(a)に含まれる化合物は、多官能アクリル化合物(A1)に含まれる化合物であってもよく、単官能アクリル化合物(A2)に含まれる化合物であってもよい。
【0082】
アクリル化合物(A)全量に対する成分(a)の割合は、50質量%以上100質量%以下であることが好ましい。この場合、組成物(X1)を特に低粘度化でき、組成物(X1)をインクジェット法で特に塗布しやすくなる。成分(a)の割合は、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。また、成分(a)の割合は、95質量%以下であることもより好ましく、90質量%以下であることも更に好ましい。
【0083】
成分(a)は、80℃以上のガラス転移温度を有する化合物を含有することが好ましい。すなわち、成分(a)は、25℃での粘度が20mPa・s以下であり、かつ80℃以上のガラス転移温度を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、成分(a)は、組成物(X1)を低粘度化しながら、硬化物のガラス転移温度を高めることができる。成分(a)は、90℃以上のガラス転移温度を有する化合物を含有すればよりこの好ましく、100℃以上のガラス転移温度を有する化合物を含有すれば更に好ましい。成分(a)に含まれる化合物のガラス転移温度の上限に制限はないが、例えば150℃以下である。
【0084】
成分(a)は、例えばイソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレ-ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレート、ポリエチレングリコール200ジメタクリレート及びポリエチレングリコール200ジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【0085】
アクリル化合物(A)は、ジシクロペンタジエン骨格、ジシクロペンタニル骨格、ジシクロペンテニル骨格、及びビスフェノール骨格からなる群から選択される少なくとも一種の骨格を有する化合物からなる成分(b)を含有してもよい。成分(b)は、硬化物と、窒化ケイ素、酸化ケイ素といった無機化合物との間の密着性を高めることができる。成分(b)に含まれる化合物は、多官能アクリル化合物(A1)に含まれる化合物であってもよく、単官能アクリル化合物(A2)に含まれる化合物であってもよい。成分(b)に含まれる化合物は、成分(a)に含まれる化合物であってもよい。
【0086】
アクリル化合物(A)全量に対する成分(b)の割合は、5質量%以上50質量%以下であることが好ましい。成分(b)の割合が5質量%以上であると、硬化物の密着性がより高まる。また、成分(b)の割合が50質量%以下であると、組成物(X1)の粘度を低くして組成物(X1)をインクジェット法で成形しやすくできる。成分(b)の割合は、30質量%以上であることが更に好ましく、40質量%以下であることも更に好ましい。なお、アクリル化合物(A)が成分(b)を含有しなくてもよい。
【0087】
成分(b)は、例えばトリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジアクリレート及びビスフェノールFポリエトキシジアクリレートからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【0088】
アクリル化合物(A)は、下記式(100)に示す化合物、モルホリンアクリレート、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びペンタメチルピペリジルメタクリレ-トからなる群から選択される少なくとも一種の成分である成分(c)を含有することも好ましい。成分(c)によって、組成物(X)から作製される封止材5に、パッシベーション層6といった無機材料製の部材との密着性が付与されうる。成分(c)に含まれる化合物は、成分(a)にも含まれる化合物であってもよい。
【0089】
【0090】
式(100)において、R0はH又はメチル基である。Xは単結合又は二価の炭化水素基である。R1からR11の各々はH、アルキル基又は-R12-OH、R12はアルキレン基でありかつR1からR11のうち少なくとも一つはアルキル基又は-R12-OHである。R1からR11は互いに化学結合していない。
【0091】
Xが二価の炭化水素基である場合、Xの炭素数は1以上5以下であることが好ましく、1以上3以下であることがより好ましい。二価の炭化水素基は、例えばメチレン基、エチレン基又はプロピレン基である。Xが単結合又はメチレン基であれば特に好ましい。この場合、化合物(A1)が分子量が小さく低粘度であるという利点がある。
【0092】
R1からR11のうち少なくとも一つがアルキル基である場合、アルキル基の炭素数は1以上8以下であることが好ましい。アルキル基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基又はオクチル基である。アルキル基は直鎖状であって分岐を有してもよい。すなわち、例えばアルキル基がブチル基である場合、ブチル基は、t-ブチル基でもよく、n-ブチル基でもよく、sec-ブチル基でもよい。アルキル基がヘキシル基である場合、ヘキシル基は、t-ヘキシル基でもよく、n-ブチル基でもよく、sec-ブチル基でもよい。アルキル基がオクチル基である場合、オクチル基は例えばt-オクチル基でもよい。アルキル基がメチル基又はt-ブチル基であれば特に好ましい。この場合、化合物(A1)が分子量が小さく低粘度であるという利点がある。
【0093】
式(100)において、シクロヘキサン環の4位のみに、アルキル基又は-R12-OHが接続していることが好ましい。すなわち、R1からR11のうち、R6及びR7の少なくと
も一方がアルキル基又は-R12-OHであり、残りの各々がHであることが、好ましい。R1からR11のうち、R6のみがアルキル基又は-R12-OHであり、残りの各々がHであることが、特に好ましい。この場合、式(100)に示す化合物は、良好な反応性を有することができ、かつ封止材5に無機材料製の部材との密着性を特に付与しやすい。これは、式(100)に示す化合物におけるシクロヘキサン環がボート型の立体配座を有し、かつ4位にある嵩高いアルキル基又は-R12-OHが擬エクアトリアル位に位置しやすいためであると、考えられる。式(100)に示す化合物がこのような構造を有することで、式(100)に示す化合物における(メタ)アクリロイル基の反応性が高められると考えられる。また、式(100)に示す化合物がこのような構造を有すると、式(100)に示す化合物は、封止材5中の自由体積を大きくしうる。そのため封止材5と無機材料製の部材との間の界面自由エネルギーが小さくなりやすく、そのため封止材5と無機材料製の部材との密着性が高くなりやすいと、考えられる。アルキル基又は-R12-OHが嵩高いほど、アルキル基又は-R12-OHが擬エクアトリアル位に位置しやすくなる。この観点からすると、アルキル基又は-R12-OHの炭素数が多いほど好ましく、またアルキル基又は-R12-OHが分岐を有していることが好ましい。例えばアルキル基又は-R12-OHがt-ブチル基を有することが好ましい。
【0094】
式(100)において、シクロヘキサン環の3位及び5位の各々のみに、アルキル基又は-R12-OHが接続していることも好ましい。すなわち、R1からR11のうち、R4及びR5の少なくとも一方がアルキル基又は-R12-OHであり、R8及びR9の少なくとも一方がアルキル基又は-R12-OHであり、残りの各々がHであることが、好ましい。R1からR11のうち、R4及びR5の一方のみがアルキル基又は-R12-OHであり、R8及びR9の少なくとも一方がアルキル基又は-R12-OHであり、残りの各々がHであることが、より好ましい。R1からR11のうち、R4及びR5の少なくとも一方がアルキル基又は-R12-OHであり、R8及びR9の一方のみがアルキル基又は-R12-OHであり、残りの各々がHであることも、より好ましい。この場合も、式(100)に示す化合物は、良好な反応性を有することができ、かつ封止材5に無機材料製の部材との密着性を特に付与しやすい。これは、式(100)に示す化合物におけるシクロヘキサン環がボート型の立体配座を有し、かつ3位と5位の各々における嵩高いアルキル基又は-R12-OHが擬エクアトリアル位に位置しやすいためであると、考えられる。このために、シクロヘキサン環の4位のみにアルキル基又は-R12-OHが接続している場合と同様に、式(100)に示す化合物における(メタ)アクリロイル基の反応性が高められ、かつ封止材5と無機材料製の部材との密着性が高くなりやすいと、考えられる。アルキル基又は-R12-OHが嵩高いほど、アルキル基又は-R12-OHが擬エクアトリアル位に位置しやすくなる。この観点からすると、アルキル基又は-R12-OHの炭素数が多いほど好ましく、またアルキル基又は-R12-OHが分岐を有していることが好ましい。例えばアルキル基又は-R12-OHがt-ブチル基であることが好ましい。
【0095】
R1からR11のうち少なくとも一つが-R12-OHである場合、R12の炭素数は1以上5以下であることが好ましく、1以上3以下であることがより好ましい。R12は、例えばメチレン基、エチレン基又はプロピレン基である。R12はがメチレン基であれば特に好ましい。この場合、化合物(A1)が分子量が小さく低粘度であるという利点がある。
【0096】
式(100)において、R1からR11の各々がH又はアルキル基であり、かつR1からR11のうち少なくとも一つがアルキル基であれば、特に好ましい。この場合、式(100)に示す化合物は、特に低い粘度を有することができ、そのため組成物(X)が特に低い粘度を有することができる。そのため、組成物(X)をインクジェット法で特に成形しやすくなる。
【0097】
成分(c)は、下記式(110)に示す化合物、下記式(120)に示す化合物及び下記式(130)に示す化合物からなる群から選択される、少なくとも一種の化合物を含むことが好ましい。この場合、組成物(X1)が硬化する際の収縮を特に低減できる。さらに、これらの化合物は、硬化物と、窒化ケイ素、酸化ケイ素といった無機化合物との間の密着性を特に高めることもできる。
【0098】
【0099】
化合物(A1)が、式(110)に示す化合物と式(120)に示す化合物とのうち少なくとも一方を含有すれば、特に好ましい。この場合、組成物(X)を特に低粘度化しやすく、封止材5のガラス転移温度を特に高めやすく、更に封止材5と無機材料製の部材との密着性を特に高めやすい。また、式(110)に示す化合物及び式(120)に示す化合物は、揮発しにくいため、組成物(X)の保存安定性を向上させやすい。
【0100】
また、化合物(A1)がモルホリンアクリレート、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びペンタメチルピペリジルメタクリレ-トからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することも好ましい。これらの化合物は、窒素を含むことで無機材料との良好な親和性を有し、そのため封止材5と無機材料製の部材との密着性を特に高めやすい。また、これらの化合物の粘度は低く、そのため、これらの化合物は組成物(X)の粘度を増大させにくい。さらに、これらの化合物揮発しにくいため、組成物(X)の保存安定性を向上させやすい。
【0101】
アクリル化合物(A)全体に対する、化合物(A1)の量は、5質量%以上80質量%以下であることが好ましい。この場合、封止材5は、高いガラス転移温度と無機材料製の部材との密着性とを両立できる。化合物(A1)の量は5質量%以上60質量%以下であればより好ましく、5質量%以上50質量%以下であれば特に好ましい。
【0102】
組成物(X1)が後述する吸湿剤(C)を含有する場合、特に吸湿剤(C)を含有しかつ吸湿剤(C)がゼオライト粒子を含有する場合は、アクリル化合物(A)は窒素を有する化合物を含有しないことが好ましい。このため、アクリル化合物(A)は、上記のモルホリンアクリレート、ジエチルアクリルアミド、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド及びペンタメチルピペリジルメタクリレ-トのいずれも含有しないことが好ましい。この場合、組成物(X1)の保存中に組成物(X1)の粘度上昇が起こりにくい。これは、組成物(X1)が窒素を有する化合物及び吸湿剤(C)を含有すると、窒素を有する化合物と吸湿剤(C)とが反応しやすいためであると考えられる。
【0103】
組成物(X1)は、アクリル化合物(A)以外のラジカル重合性化合物(E)を更に含有してもよい。ラジカル重合性化合物(E)は、一分子に二つ以上のラジカル重合性官能基を有する多官能ラジカル重合性化合物(E1)と、一分子に一つのみのラジカル重合性官能基を有する単官能ラジカル重合性化合物(E2)とのうち、いずれか一方又は両方を含有できる。アクリル化合物(A)とラジカル重合性化合物(E)との合計量に対するラジカル重合性化合物(E)の量は、例えば10質量%以下である。多官能ラジカル重合性化合物(E1)は、例えば一分子中にエチレン性二重結合を2つ以上有する芳香族ウレタンオリゴマー、脂肪族ウレタンオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレートオリゴマー及びその他特殊オリゴマーからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有してもよい。単官能ラジカル重合性化合物(E2)は、例えばN-ビニルホルムアミド、ビニルカプロラクタム、ビニルピロリドン、フェニルグリシジルエーテル、p-tert-ブチルフェニルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、2-エチルヘキシルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、1,2-ブチレンオキサイド、1,3-ブタジエンモノオキサイド、1,2-エポキシドデカン、エピクロロヒドリン、1,2-エポキシデカン、スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、3-ビニルシクロヘキセンオキサイド、4-ビニルシクロヘキセンオキサイド、N-ビニルピロリドン及びN-ビニルカプロラクタムからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0104】
光ラジカル重合開始剤(B)は、紫外線が照射されるとラジカル種を生じさせる化合物であれば、特に制限されない。光ラジカル重合開始剤(B)は、例えば芳香族ケトン類、アシルフォスフィンオキサイド化合物、芳香族オニウム塩化合物、有機過酸化物、チオ化合物(チオキサントン化合物、チオフェニル基含有化合物など)、ヘキサアリールビイミダゾール化合物、ケトオキシムエステル化合物、ボレート化合物、アジニウム化合物、メタロセン化合物、活性エステル化合物、炭素ハロゲン結合を有する化合物、及びアルキルアミン化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0105】
光ラジカル重合開始剤(B)は、フォトブリーチング性を有する成分を含むことが好ましい。フォトブリーチング性を有する成分は、アシルフォスフィンオキサイド系光開始剤を含むことが好ましく、オキシムエステル系光開始剤のうちのフォトブリーチング性を有する化合物を含むことも好ましい。
【0106】
光ラジカル重合開始剤(B)は、分子中に増感剤骨格を有する成分を含むことも好ましい。増感剤骨格は、例えば9H-チオキサンテン-9-オン骨格とアントラセン骨格とのうち少なくとも一方を含む。すなわち、光ラジカル重合開始剤(B)は、9H-チオキサンテン-9-オン骨格とアントラセン骨格とのうち少なくとも一方を有する成分を含むことが好ましい。
【0107】
光ラジカル重合開始剤(B)は、硬化性を向上させ、硬化物からアウトガスを生じにくくさせる観点から、フォトブリーチング性の有無にかかわらず、オキシムエステル系光開始剤を含むことも好ましい。
【0108】
オキシムエステル系光開始剤は、組成物(X)から分解物が生じることによる組成物(X)及び製造装置の汚染を起こりにくくするため、並びに硬化物からアウトガスを更に生じにくくするために、芳香環を有する化合物を含むことが好ましく、芳香環を含む縮合環を有する化合物を含むことがより好ましく、ベンゼン環とヘテロ環とを含む縮合環を有する化合物を含むことが更に好ましい。
【0109】
オキシムエステル系光開始剤は、例えば1,2-オクタジオン-1-[4-(フェニルチオ)-、2-(o-ベンゾイルオキシム)]、及びエタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(o-アセチルオキシム)、並びに特開2000-80068号公報、特開2001-233842号公報、特表2010-527339、特表2010-527338、特開2013-041153号公報、及び特開2015-93842号公報等に記載されているオキシムエステル系光開始剤からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。オキシムエステル系光開始剤は、市販品であるカルバゾール骨格を有するイルガキュアOXE-02(BASF製)、アデカアークルズNCI-831、N-1919(ADEKA社製)及びTR-PBG-304(常州強力電子新材料社製)、ジフェニルスルフィド骨格を有するイルガキュアOXE-01、アデカアークルズNCI-930(ADEKA社製)、TR-PBG-345及びTR-PBG-3057(以上、常州強力電子新材料社製)、並びにフルオレン骨格を有するTR-PBG-365(常州強力電子新材料社製)及びSPI-04(三養製)からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有してもよい。特にオキシムエステル系光開始剤がジフェニルスルフィド骨格又はフルオレン骨格を有する化合物を含むと、フォトブリーチングによって硬化物が着色しにくい点で好ましい。オキシムエステル系光開始剤がカルバゾール骨格を有する化合物を含むことも、露光感度が高まりやすい点で好ましい。
【0110】
オキシムエステル系光開始剤が二種以上の化合物を含有することも好ましい。この場合、例えばオキシムエステル系光開始剤が露光感度の異なる二種以上の化合物を含有することで、良好な露光感度を維持しつつ、光ラジカル重合開始剤(B)の量を減らすことが可能なため、硬化物からアウトガスを更に生じにくくできる。
【0111】
組成物(X1)中のラジカル重合性化合物に対する光ラジカル重合開始剤(B)の量は、0.5質量%以上4質量%未満であることが好ましい。光ラジカル重合開始剤(B)の量が0.5質量%以上であることで、組成物(X1)に良好な光硬化性を付与できる。また光ラジカル重合開始剤(B)の量が4質量%未満であることで、組成物(X1)の反応性が過剰に高くなりにくい。
【0112】
組成物(X1)は、光ラジカル重合開始剤(B)に加えて、重合促進剤を含有してもよい。重合促進剤は、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸エチル、p-ジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシル、p-ジメチルアミノ安息香酸メチル、安息香酸-2-ジメチルアミノエチル、p-ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチルといったアミン化合物を含有する。
【0113】
光ラジカル重合開始剤(B)は、この光ラジカル重合開始剤(B)の一部として増感剤を含有してもよい。増感剤は、光ラジカル重合開始剤(B)のラジカル生成反応を促進させて、ラジカル重合の反応性を向上させ、かつ架橋密度を向上させうる。増感剤は、例えば9,10-ジブトキシアントラセン、9-ヒドロキシメチルアントラセン、チオキサントン、2-イソプロピルチオキサントン、4-イソプロピルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、アントラキノン、1,2-ジヒドロキシアントラキノン、2-エチルアントラキノン、1,4-ジエトキシナフタレン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、p-ジエチルアミノアセトフェノン、p-ジメチルアミノベンゾフェノン、p-ジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、p-ジメチルアミノベンズアルデヒド、及びp-ジエチルアミノベンズアルデヒドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【0114】
組成物(X1)中の増感剤の含有量は、例えば組成物(X1)の固形分100質量部に対して、0.1質量部以上5質量部以下であり、好ましくは0.1質量部以上3質量部以下である。増感剤の含有量がこのような範囲であれば、空気中で組成物(X1)を硬化させることができ、組成物(X1)の硬化を窒素雰囲気等の不活性雰囲気下で行う必要がなくなる。
【0115】
組成物(X1)は、光ラジカル重合開始剤(B)に加えて、重合促進剤を含有してもよい。重合促進剤は、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸エチル、p-ジメチルアミノ安息香酸-2-エチルヘキシル、p-ジメチルアミノ安息香酸メチル、安息香酸-2-ジメチルアミノエチル、p-ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチルといったアミン化合物を含有する。
【0116】
組成物(X)中の光重合性化合物がカチオン重合性化合物(F)とカチオン硬化触媒(G)とを含有する場合の、組成物(X)(以下、組成物(X2)ともいう)の成分について説明する。
【0117】
組成物(X2)中のカチオン重合性化合物(F)は、例えば多官能カチオン重合性化合物(F1)と単官能カチオン重合性化合物(F2)とのうち少なくとも一方を含有する。
【0118】
多官能カチオン重合性化合物(F1)は、シロキサン骨格を有さない多官能カチオン重合性化合物(F11)と、シロキサン骨格を有する多官能カチオン重合性化合物(F12)とのうち、いずれか一方又は両方を含有できる。
【0119】
多官能カチオン重合性化合物(F11)は、シロキサン骨格を有さず、一分子あたり二以上のカチオン重合性官能基を有する。多官能カチオン重合性化合物(F11)の一分子あたりのカチオン重合性官能基の数は2~4個であることが好ましく、2~3個であれば更に好ましい。
【0120】
カチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。
【0121】
多官能カチオン重合性化合物(F11)は、例えば多官能脂環式エポキシ化合物、多官能ヘテロ環式エポキシ化合物、多官能オキセタン化合物、アルキレングリコールジグリシジルエーテル、及びアルキレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルからなる群から選択される化合物のうち、少なくとも一種の化合物を含有する。
【0122】
多官能脂環式エポキシ化合物は、例えば下記式(1)に示す化合物と下記式(20)に示す化合物とのうち、いずれか一方又は両方を含有する。
【0123】
【0124】
式(1)において、R1~R18の各々は独立に水素原子、ハロゲン原子、又は炭化水素
基である。炭化水素基の炭素数は1~20の範囲内であることが好ましい。炭化水素基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基といった炭素数1~20のアルキル基;ビニル基、アリル基といった炭素数2~20のアルケニル基;又はエチリデン基、プロピリデン基といった炭素数2~20のアルキリデン基である。炭化水素基は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい。R1~R18の各々は独立に、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【0125】
式(1)において、Xは単結合又は二価の有機基であり、有機基は、例えば-CO-O-CH2-である。
【0126】
式(1)に示す化合物の例は、下記式(1a)に示す化合物及び下記式(1b)に示す化合物を含む。
【0127】
【0128】
【0129】
【0130】
式(20)中、R1~R12の各々は独立に、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~20の炭化水素基である。ハロゲン原子は、例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子である。炭素数1~20の炭化水素基は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基といった炭素数1~20のアルキル基;ビニル基、アリル基といった炭素数2~20のアルケニル基;又はエチリデン基、プロピリデン基といった炭素数2~20のアルキリデン基である。炭素数1~20の炭化水素基は、酸素原子若しくはハロゲン原子を含んでいてもよい。
【0131】
R1~R12の各々は独立に、水素原子又は炭素数1~20の炭化水素基であることが好ましく、水素原子又はメチル基であることがより好ましく、水素原子であることが最も好ましい。
【0132】
式(20)に示す化合物の例は、下記式(20a)に示すテトラヒドロインデンジエポキシドを含む。
【0133】
【0134】
多官能ヘテロ環式エポキシ化合物は、例えば下記式(2)に示すような三官能エポキシ化合物を含有する。
【0135】
【0136】
多官能オキセタン化合物は、例えば下記式(3)に示すような二官能オキセタン化合物を含有する。
【0137】
【0138】
アルキレングリコールジグリシジルエーテルは、例えば下記式(4)~(7)に示す化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有する。
【0139】
【0140】
【0141】
【0142】
【0143】
アルキレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルは、例えば下記式(8)に示す化合物を含有する。
【0144】
【0145】
より具体的には、多官能カチオン重合性化合物(F11)は、例えばダイセル製のセロキサイド2021P及びセロキサイド8010、日産化学製のTEPIC-VL、東亞合成製のOXT-221、並びに四日市合成製の1,3-PD-DEP、1,4-BG-DEP、1,6-HD-DEP、NPG-DEP及びブチレングリコールモノビニルモノグリシジルエーテルからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【0146】
多官能カチオン重合性化合物(F11)は、多官能脂環式エポキシ化合物を含有することも好ましい。この場合、組成物(X2)は特に高いカチオン重合反応性を有することができる。
【0147】
多官能脂環式エポキシ化合物は、特に式(1)に示す化合物及び式(20)に示す化合物のうち、いずれか一方又は両方を含有することが好ましい。この場合、組成物(X2)はより高いカチオン重合反応性を有することができる。
【0148】
多官能脂環式エポキシ化合物が式(1)に示す化合物を含有する場合、式(1)に示す化合物は、式(1a)に示す化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物(X2)は、より高いカチオン重合反応性を有するとともに、特に低い粘度を有することができる。
【0149】
また、特に式(20)に示す化合物は、低い粘度を有するため、式(20)に示す化合物を含有する場合、組成物(X2)は、良好な紫外線硬化性を有することができるとともに、特に低い粘度を有することができる。さらに、式(20)に示す化合物は、低い粘度を有するわりには、揮発しにくい性質を有する。そのため、組成物(X2)が式(20)に示す化合物を含有しても、組成物(X2)には、式(20)に示す化合物の揮発による組成の変化が生じにくい。このため、組成物(X2)は、式(20)に示す化合物を含有することで、保存安定性を損なうことなく低粘度化されうる。
【0150】
式(20)に示す化合物は、例えばテトラヒドロインデン骨格を有する環状オレフィン化合物を、酸化剤を用いて酸化することで合成できる。
【0151】
式(20)に示す化合物は、2つのエポキシ環の立体配置に基づく4つの立体異性体を含みうる。式(20)に示す化合物は、4つの立体異性体のいずれを含んでもよい。すなわち、式(20)に示す化合物は、4つの立体異性体からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。式(20)に示す化合物中における、4つの立体異性体のうちのエキソ-エンド体とエンド-エンド体の合計量の割合は、エポキシ化合物(A1)全体に対して10質量%以下であることが好ましく、5質量%以下であれば更に好ましい。この場合、硬化物の耐熱性を向上できる。なお、式(20)に示す化合物中の特定の立体異性体の割合は、ガスクロマトグラフィーで得られるクロマトグラムに現れるピーク面積比に基づいて、求めることができる。
【0152】
式(20)に示す化合物中のエキソ-エンド体及びエンド-エンド体の量を少なくするためには、式(20)に示す化合物を精密蒸留する方法、シリカゲルなどを充填剤として用いたカラムクロマトグラフィーを適用する方法といった、適宜の方法を適用できる。
【0153】
組成物(X2)が多官能カチオン重合性化合物(F11)を含有する場合、樹脂成分全量に対する多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合は、5~95質量%の範囲内であることが好ましい。なお、樹脂成分とは、組成物(X2)中のカチオン重合性を有する化合物のことをいい、多官能カチオン重合性化合物(F1)及び単官能カチオン重合性化合物(F2)を含む。多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合が5質量%以上であれば組成物(X2)は光カチオン重合反応時に特に優れた反応性を有することができ、またそれによって、硬化物が高い強度(硬度)を有することができる。また、多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合が95質量%以下であれば、組成物(X2)が吸湿剤(C)を含有する場合に、組成物(X2)中で吸湿剤(C)を特に均一に分散させやすくできる。この多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合は、12質量%以上であればより好ましく、15質量%以上であれば更に好ましく、20質量%以上であれば更に好ましく、25質量%以上であれば特に好ましい。またこの多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合は、85質量%以下であればより好ましく、60質量%以下であれば更に好ましい。例えば多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合が20~60質量%の範囲内であることが好ましい。
【0154】
多官能カチオン重合性化合物(F11)が多官能脂環式エポキシ化合物を含有する場合、多官能脂環式エポキシ化合物は、多官能カチオン重合性化合物(F11)の一部であってもよく、全部であってもよい。多官能カチオン重合性化合物(F11)に対する、多官能脂環式エポキシ化合物の割合は、15~100質量%の範囲内であることが好ましい。この割合が15質量%以上であると、多官能脂環式エポキシ化合物は組成物(X2)の紫外線硬化性の向上に特に寄与できる。
【0155】
多官能カチオン重合性化合物(F12)は、シロキサン骨格と、一分子あたり二以上のカチオン重合性官能基とを有する。多官能カチオン重合性化合物(F12)の一分子あたりのカチオン重合性官能基の数は、2~6個であることが好ましく、2~4個であれば更に好ましい。多官能カチオン重合性化合物(F12)は、組成物(X2)のカチオン重合反応性の向上に寄与できるとともに、硬化物及び封止材5の耐熱変色性の向上に寄与できる。封止材5の耐熱変色性が高いと、封止材5を備える発光装置1の発光強度の経時劣化及び発光色の経時変化を抑制できる。また、多官能カチオン重合性化合物(F12)は硬化物及び封止材5の低弾性率化にも寄与することができ、このため、封止材5を備える発光装置1にフレキシブル性を付与することも可能である。また、組成物(X2)が吸湿剤(C)を含有する場合、多官能カチオン重合性化合物(F12)は組成物(X2)中及び硬化物中の吸湿剤(C)の分散性の向上に寄与できる。このため、たとえ吸湿剤(C)に分散性向上のための表面処理などを施さない場合であっても、組成物(X2)中及び硬化物中において、吸湿剤(C)が良好に分散できる。
【0156】
多官能カチオン重合性化合物(F12)は、25℃で液体であることが好ましい。特に多官能カチオン重合性化合物(F12)の25℃における粘度は、10~300mPa・sの範囲内であることが好ましい。この場合、組成物(X2)の粘度上昇を抑制できる。
【0157】
多官能カチオン重合性化合物(F12)が有するカチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。
【0158】
多官能カチオン重合性化合物(F12)が有するシロキサン骨格は、直鎖状でも分岐鎖状でも環状でもよい。シロキサン骨格が有するSi原子の数は、2~14の範囲内であることが好ましい。この場合、組成物(X2)は特に低い粘度を有することができる。このSi原子の数は、2~10の範囲内であればより好ましく、2~7の範囲内であれば更に好ましく、3~6の範囲内であれば特に好ましい。
【0159】
多官能カチオン重合性化合物(F12)は、例えば式(10)に示す化合物と、式(11)に示す化合物とのうち、少なくとも一方を含有する。
【0160】
【0161】
【0162】
式(10)及び式(11)の各々におけるRは、単結合又は二価の有機基であり、アルキレン基であることが好ましい。Yはシロキサン骨格であり、直鎖状、分岐状及び環状のいずれでもよく、そのSi原子の数は2~14の範囲内の範囲内であることが好ましく、2~10の範囲内であることがより好ましく、2~7の範囲内であれば更に好ましく、3~6の範囲内であれば特に好ましい。nは2以上の整数であり、2~4の範囲内であることが好ましい。
【0163】
より具体的には、例えば多官能カチオン重合性化合物(F12)は、次の式(10a)に示す化合物を含有する。
【0164】
【0165】
式(10a)におけるRは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数1~4のアルキレン基であることが好ましい。式(10a)におけるnは0以上の整数である。nは、0~12の範囲内であることが好ましく、0~8の範囲内であることがより好ましく、0~5の範囲内であれば更に好ましく、1~4の範囲内であれば特に好ましい。
【0166】
式(10a)に示す化合物は、下記式(30)に示す化合物を含有することが好ましい。すなわち、多官能カチオン重合性化合物(F12)は、下記式(30)に示す化合物を含有することが好ましい。
【0167】
【0168】
式(30)中、nは0以上の整数であり、0~12の範囲内であることが好ましく、0~8の範囲内であることがより好ましく、0~5の範囲内であれば更に好ましく、1~4の範囲内であれば特に好ましい。
【0169】
式(30)に示す化合物の例は、下記式(10a-1)に示す化合物を含む。
【0170】
【0171】
多官能カチオン重合性化合物(F12)は、式(10a)に示す化合物に代えて、或いは式(10a)に示す化合物とともに、次の式(10b)~(10d)並びに(11a)~(11b)に示す化合物のうち少なくとも一種の化合物を含有してもよい。
【0172】
【0173】
【0174】
【0175】
式(10d)におけるRは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数1~4のアルキレン基であることが好ましい。式(10d)におけるnは0以上の整数である。式(10d)におけるmは2以上の整数である。
【0176】
【0177】
式(11a)におけるRは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数1~4のアルキレン基であることが好ましい。式(11a)におけるnは0以上の整数であり、8~80の範囲内であることが好ましい。式(11a)におけるmは2以上の整数であり、2~6の範囲内であることが好ましい。
【0178】
【0179】
式(11b)におけるRは、単結合又は二価の有機基であり、炭素数1~4のアルキレン基であることが好ましい。式(11b)におけるnは0以上の整数であり、8~80の範囲内であることが好ましい。
【0180】
より具体的には、多官能カチオン重合性化合物(F12)は、例えば信越化学株式会社製の品番X-40-2669、X-40-2670、X-40-2715、X-40-2732、X-22-169AS、X-22-169B、X-22-2046、X-22-343、X-22-163、及びX-22-163Bからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。
【0181】
多官能カチオン重合性化合物(F12)は脂環式エポキシ構造を有することが好ましく、多官能カチオン重合性化合物(F12)が式(10a)に示す化合物を含有すれば特に好ましい。式(10a)に示す化合物は、組成物(X2)のカチオン重合反応性の向上と低粘度化とに特に寄与できるとともに、硬化物及び封止材5の耐熱変色性の向上及び低弾性率化に特に寄与できる。組成物(X2)が吸湿剤(C)を含有する場合は組成物(X2)中の吸湿剤(C)の分散性向上にも特に寄与できる。
【0182】
組成物(X2)が多官能カチオン重合性化合物(F12)を含有する場合、樹脂成分全量に対する多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合は、5~95質量%の範囲内であることが好ましい。多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合が5質量%以上であれば、特に組成物(X2)が吸湿剤(C)を含有する場合に、組成物(X2)中及び硬化物中での吸湿剤(C)の分散性が特に向上することで、硬化物の透明性が特に向上する。また、多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合が95質量%以下であれば、組成物(X2)が特に高い光カチオン重合反応性を有することができ、そのため、硬化物は特に高い強度(硬度)を有することができる。この多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合は、6質量%以上であればより好ましく13質量%以上であれば更に好まく、20質量%以上であれば特に好ましい。また、この多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合は、70質量%以下であればより好ましく、この場合、硬化物を高屈折率化できる。多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合は、45質量%以下であれば更に好ましい。例えば多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合が20~70質量%の範囲内であることが好ましい。
【0183】
単官能カチオン重合性化合物(F2)は、カチオン重合性官能基を一分子に対して一つのみ有する。カチオン重合性官能基は、例えばエポキシ基、オキセタン基及びビニルエーテル基からなる群から選択される少なくとも一種の基である。
【0184】
単官能カチオン重合性化合物(F2)の25℃における粘度は8mPa・s以下であることが好ましい。この場合、組成物(X2)が溶媒を含有しなくても、単官能カチオン重合性化合物(F2)は組成物(X2)の粘度を低減できる。特に単官能カチオン重合性化合物(F2)の25℃における粘度は、0.1~8mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【0185】
単官能カチオン重合性化合物(F2)は、例えば下記式(12)~(17)に示す化合物及びリモネンオキシドからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【0186】
【0187】
【0188】
【0189】
【0190】
【0191】
【0192】
樹脂成分全量に対する単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合は、5~50質量%の範囲内であることが好ましい。単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合が5質量%以上であれば組成物(X2)の粘度を特に低減できる。また、単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合が50質量%以下であれば、組成物(X2)は光カチオン重合反応時に特に優れた反応性を有することができ、またそれによって、硬化物が高い強度(硬度)を有することができる。この単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合は、10質量%以上であればより好ましく、15質量%以上であれば更に好ましい。また、この単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合は、40質量%以下であればより好ましく、35質量%以下であれば更に好ましく、30質量%以下であれば特に好ましい。単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合が特に35質量%以下であれば、組成物(X2)を保管している間の組成物(X2)中の成分の揮発量を効果的に低減でき、そのため組成物(X2)を長期間保存しても組成物(X2)の特性が損なわれにくい。さらに、硬化物にタックが生じることを特に抑制できる。例えば単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合が10~35質量%の範囲内であることが好ましい。
【0193】
また、特に組成物(X2)が多官能カチオン重合性化合物(F11)と多官能カチオン重合性化合物(F12)とを含有する場合、樹脂成分全量に対して、多官能カチオン重合性化合物(F11)の割合は、30~60質量%の範囲内、多官能カチオン重合性化合物(F12)の割合は15~30質量%の範囲内、単官能カチオン重合性化合物(F2)の割合は15~40質量%の範囲内であることが好ましい。この場合、組成物(X2)の良好な保存安定性と低い粘度と良好なカチオン重合反応性とをバランス良く達成でき、更に硬化物の優れた透明性、優れた吸湿性及び高い屈折率をバランス良く達成できる。
【0194】
カチオン重合性化合物(F)は、オキセタン基を有する化合物を含有することが好ましい。この場合、組成物(X2)から光硬化物を作製する場合の硬化反応の進行を適度に緩やかにしやすい。
【0195】
オキセタン基を有する化合物の量は、樹脂成分全量に対して25質量%以上80質量%以下であることが好ましい。オキセタン基を有する化合物の量が25質量%以上であると、組成物(X)の保存安定性が特に向上しやすい。また、オキセタン基を有する化合物の量が80質量%以下であると、組成物(X)に紫外線を照射した後に加熱することで硬化させる際に、十分に反応を進行させやすくなる。これにより、例えば硬化物のガラス転移温度を高めやすく、かつ硬化物の線膨張係数を低めやすくなる。オキセタン基を有する化合物の量が30質量%以上70質量%以下であればより好ましく、30質量%以上65質量%以下であれば更に好ましい。
【0196】
オキセタン基を有する化合物は、式(3)に示す化合物と式(16)に示す化合物とのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。すなわち、カチオン重合性化合物(F)は、式(3)に示す化合物と式(16)に示す化合物とのうち少なくとも一方を含有することが好ましい。この場合、組成物(X2)から光硬化物を作製する場合の硬化反応の進行を適度に緩やかにしやすい。このうち、式(16)に示す化合物は、式(3)に示す化合物と比べると、反応性はやや高いが、組成物(X2)を低粘度化させやすく、更に単官能カチオン重合性化合物(F2)が含有しうる成分のなかでは、沸点が高く、揮発性が低い。そのため、式(16)に示す化合物は、組成物(X2)の粘度の経時的な上昇を効果的に抑制できる。そのため、組成物(X2)は、長期間保存された場合でも、良好な塗布性を有することができ、良好なインクジェット塗布性を維持することも可能である。
【0197】
カチオン重合性化合物(F)が、式(3)に示す化合物と式(16)に示す化合物とを含有すれば、両者の比率を調整することで、組成物(X2)から光硬化物を作製する場合の硬化反応の進行のしやすさを適度に調整しつつ、組成物(X2)の低粘度化と保存安定性の向上とを実現できる。
【0198】
式(16)に示す化合物の量は、組成物(X2)が前記の特性を有するように適宜調整される。例えば式(16)に示す化合物の量は、樹脂成分全量に対して10質量%以上40質量以下であることが好ましい。
【0199】
カチオン硬化触媒(G)は、光照射を受けてプロトン酸又はルイス酸を発生する触媒であれば、特に制限されない。カチオン硬化触媒(G)は、イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒と、非イオン性光酸発生剤のカチオン硬化触媒とのうち、少なくとも一方を含有できる。
【0200】
イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒は、オニウム塩類と有機金属錯体とのうち少なくとも一方を含有できる。オニウム塩類の例は、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ハロニウム塩、及び芳香族スルホニウム塩を含む。有機金属錯体の例は、鉄-アレン錯体、チタノセン錯体、及びアリールシラノール-アルミニウム錯体を含む。イオン性光酸発生型のカチオン硬化触媒は、これらの成分のうち少なくとも一種の成分を含有できる。
【0201】
非イオン性光酸発生剤のカチオン硬化触媒は、例えばニトロベンジルエステル、スルホン酸誘導体、リン酸エステル、フェノールスルホン酸エステル、ジアゾナフトキノン、及びN-ヒドロキシイミドホスホナートからなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有できる。
【0202】
カチオン硬化触媒(G)が含有できる化合物のより具体的な例は、みどり化学製のDPIシリーズ(105,106、109、201など)、BI-105、MPIシリーズ(103、105、106、109など)、BBIシリーズ(101、102、103、105、106、109、110、200、210、300、301など)、TSPシリーズ(102、103、105、106、109、200、300、1000など)、HDS-109、MDSシリーズ(103、105、109、203、205、209など)、BDS-109、MNPS-109、DTSシリーズ(102、103、105、200など)、NDSシリーズ(103、105、155、165など)、DAMシリーズ(101、102、103、105、201など)、SIシリーズ(105、106など)、PI-106、NDIシリーズ(105、106、109、1001、1004など)、PAIシリーズ(01、101、106、1001、1002、1003、1004など)、MBZ-101、PYR-100、NBシリーズ(101、201など)、NAIシリーズ(100、1002,1003、1004、101、105、106、109など)、TAZシリーズ(100、101、102、103、104、107、108、109、110、113、114、118、122、123、203、204など)、NBC-101、ANC-101、TPS-Acetate、DTS-Acetate、Di-Boc Bisphinol A、tert-Butyl lithocholate、tert-Butyl deoxycholate、tert-Butyl cholate、BX、BC-2、MPI-103、BDS-105、TPS-103、NAT-103、BMS-105、及びTMS-105;
米国ユニオンカーバイド社製のサイラキュアUVI-6970、サイラキュアUVI-6974、サイラキュアUVI-6990、及びサイラキュアUVI-950;
BASF社製のイルガキュア250、イルガキュア261及びイルガキュア264;
チバガイギー社製のCG-24-61;
株式会社ADEKA製のアデカオプトマーSP-150、アデカオプトマーSP-151、アデカオプトマーSP-170及びアデカオプトマーSP-171;
株式会社ダイセル製のDAICAT II;
ダイセル・サイテック株式会社製のUVAC1590及びUVAC1591;
日本曹達株式会社製のCI-2064、CI-2639、CI-2624、CI-2481、CI-2734、CI-2855、CI-2823、CI-2758、及びCIT-1682;
ローディア社製のテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート トルイルクミルヨードニウム塩であるPI-2074;
3M社製のFFC509;
米国Sartomer社製のCD-1010、CD-1011及びCD-1012;
サンアプロ株式会社製のCPI-100P、CPI-101A、CPI-110P、CPI-110A及びCPI-210S;並びに
ダウ・ケミカル社製のUVI-6992及びUVI-6976を、含む。カチオン硬化触媒(G)は、これらの化合物からなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【0203】
樹脂成分全量に対するカチオン硬化触媒(G)の割合は、1質量%以上4質量%以下であることが好ましい。この割合が1質量%以上であることで、組成物(X2)は特に良好なカチオン重合反応性を有することができる。また、この割合が4質量%以下であることで、組成物(X2)は良好な保存安定性を有することができ、また過剰なカチオン硬化触媒(G)を含有しないことで製造コスト削減が可能である。樹脂成分全量に対するカチオン硬化触媒(G)の割合が、0.5質量%以上3質量%以下であることも好ましい。この場合、組成物(X2)の反応性を適度に緩やかにできる。
【0204】
組成物(X2)は増感剤(H)を含有してもよい。増感剤(H)は、例えば9,10-ジブトキシアントラセン及び9,10-ジエトキシアントラセンのうちいずれか一方又は両方を含有する。樹脂成分全量に対する増感剤(H)の割合は、0質量%より多く、1質量%以下の範囲内であることが好ましい。この場合、増感剤(H)が硬化物の透明性を阻害しにくく、そのため硬化物は良好な透明性を有することができる。増感剤(H)の量が、樹脂成分全量に対して0質量%より多く0.8質量%以下であることが更に好ましい。この場合、組成物(X2)の反応性を適度に緩やかにできる。
【0205】
組成物(X)は吸湿剤(C)を更に含有してもよい。組成物(X)が吸湿剤(C)を含有すると、組成物(X)の硬化物及び封止材5は吸湿性を有することができる。このため、封止材5は、発光装置1における発光素子4へ水分が更に侵入しにくくできる。吸湿剤(C)の平均粒径は200nm以下であることが好ましい。この場合、硬化物は高い透明性を有することができる。
【0206】
吸湿剤(C)は、吸湿性を有する無機粒子であることが好ましく、例えばゼオライト粒子、シリカゲル粒子、塩化カルシウム粒子、及び酸化チタンナノチューブ粒子からなる群から選択される少なくとも一種の成分を含有することが好ましい。吸湿剤(C)がゼオライト粒子を含有することが特に好ましい。
【0207】
平均粒径200nm以下のゼオライト粒子は、例えば一般的な工業用ゼオライトを粉砕することで製造できる。ゼオライト粒子を製造するに当たって、ゼオライトを粉砕してから水熱合成などによって結晶化させてもよく、この場合、ゼオライト粒子は特に高い吸湿性を有することができる。このようなゼオライト粒子の製造方法の例は、特開2016-69266号公報、特開2013-049602号公報などに開示されている。
【0208】
ゼオライト粒子は、ナトリウムイオンを含有することが好ましい。このため、ゼオライト粒子は、A型ゼオライト、X型ゼオライト及びY型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも一種から作製されることが好ましい。ゼオライト粒子が、A型ゼオライトのうち4A型ゼオライトから作製されることが特に好ましい。これらの場合、ゼオライト粒子は、水分の吸着に好適な結晶構造を有する。
【0209】
ゼオライト粒子のpHは7以上10以下であることが好ましい。ゼオライト粒子のpHが7以上であると、ゼオライト粒子の結晶が破壊されにくくなり、そのためゼオライト粒子を含有する組成物(X)から作製された封止材が特に高い吸湿性を有することができる。また、ゼオライト粒子のpHが10以下であると、組成物(X)を硬化させる場合にゼオライト粒子が硬化を阻害しにくい。なお、ゼオライト粒子のpHは、イオン交換水99.95gにゼオライト粒子0.05gを入れて得られた分散液を、90℃で24時間加熱してから、分散液の上澄みのpHをpH測定器で測定することで得られる値である。pH測定器としては、例えば堀場製作所製のコンパクトpHメータ<LAQUAtwin>B-711を用いることができる。
【0210】
吸湿剤(C)の平均粒径は、10nm以上200nm以下であることが好ましい。この平均粒径が200nm以下であれば、硬化物は特に高い透明性を有することができる。また、この平均粒径が10nm以上であれば、吸湿剤(C)の良好な吸湿性を維持できる。なお、この平均粒径は、動的光散乱法による測定結果から算出されるメディアン径、すなわち累積50%径(D50)である。なお、測定装置としては、マイクロトラック・ベル株式会社のナノトラックNanotrac Waveシリーズを用いることができる。
【0211】
吸湿剤(C)の平均粒径は、150nm以下であることがより好ましく、100nm以下であれば更に好ましく、70nm以下であれば特に好ましい。また、吸湿剤(C)の平均粒径が20nm以上であることが好ましく、50nm以上であればより好ましい。この場合、硬化物は、特に良好な透明性と吸湿性とを有することができる。
【0212】
吸湿剤(C)の累積90%径(D90)が100nm以下であることも好ましい。この場合、硬化物は特に高い透明性を有することができる。
【0213】
組成物(X)が吸湿剤(C)を含有する場合、組成物(X)の全量に対する吸湿剤(C)の割合は、1質量%以上20質量%以下であることが好ましい。吸湿剤(C)の割合が1質量%以上であれば硬化物は特に高い吸湿性を有することができる。また、吸湿剤(C)の割合が20質量%以下であれば組成物(X)の粘度を特に低減でき、組成物(X)がインクジェット法で塗布可能な程度の十分な低粘度を有することもできる。吸湿剤(C)の割合は、3質量%以上であれば更に好ましく、5質量%以上であれば特に好ましい。また、吸湿剤(C)の割合は、15質量%以下であればより好ましく、13質量%以下であれば特に好ましい。
【0214】
組成物(X)は、吸湿剤(C)以外の無機充填材を更に含有してもよい。特に、組成物(X)は、ナノサイズの高屈折率粒子を含有することが好ましい。高屈折率粒子の例はジルコニア粒子を含む。組成物(X)が高屈折率粒子を含有すると、硬化物の良好な透明性を維持しながら、硬化物を高屈折率化することができる。そのため、硬化物を発光装置1における封止材5に適用した場合に、封止材5を透過して外部へ出射する光の取り出し効率を向上することができる。高屈折率粒子の平均粒径は、5~30nmの範囲内であることが好ましく、10~20nmの範囲内であれば更に好ましい。
【0215】
組成物(X)中の高屈折率粒子の割合は、硬化物が所望の屈折率を有するように適宜設計される。特に高屈折率粒子は、硬化物の屈折率が1.45以上、1.55未満の範囲内になるように組成物(X)に含有されることが好ましい。この場合、発光装置1の光の取り出し効率が特に向上する。
【0216】
組成物(X)が吸湿剤(C)を含有する場合、組成物(X)は更に分散剤(D)を含有することが好ましい。この場合、分散剤(D)は組成物(X)中での吸湿剤(C)の分散性を向上できる。このため、組成物(X)には、吸湿剤(C)による粘度の増大と保存安定性の低下とが生じにくい。
【0217】
なお、分散剤(D)は、粒子に吸着しうる界面活性剤である。分散剤(D)は、粒子に吸着されうる吸着基(一般にアンカーともいう)と、吸着基が粒子に吸着することでこの粒子に付着する分子骨格(一般にテールともいう)とを、有する。分散剤(D)は、例えばテールがアクリル系の分子鎖であるアクリル系分散剤と、テールがウレタン系の分子鎖であるウレタン系分散剤と、テールがポリエステル系の分子鎖であるポリエステル系分散剤とからなら群から選択される少なくとも一種の成分を含有する。吸着基は、例えば塩基性の極性官能基と酸性の極性官能基とのうち少なくとも一方を含む。塩基性の極性官能基は、例えばアミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、及び含窒素複素環基からなる群から選択される少なくとも一種の基を含む。酸性の極性官能基は、例えばカルボキシル基とリン酸基とからなる群から選択される少なくとも一種の基を含む。分散剤(D)は、例えば日本ルーブルリゾール株式会社製のソルスパースシリーズ、ビックケミー・ジャパン株式会社製のDISPERBYKシリーズ及び味の素ファインテクノ株式会社製のアジスパーシリーズからなる群から選択される少なくとも一種の化合物を含有できる。
【0218】
組成物(X)が吸湿剤(C)を含有する場合、吸湿剤(C)に対する分散剤(D)の量は、5質量部以上60質量部以下であることが好ましい。分散剤(D)の量が5質量部以上であることで分散剤(D)の機能が効果的に発現でき、また60質量部以下であることで封止材5中の分散剤(D)の遊離の分子が封止材5と無機材料製の部材との間の密着性を阻害することを抑制できる。また、分散剤(D)の量は15質量部以上であればより好ましく、50質量部以下であることもより好ましく、40質量部以下であればより更に好ましく、30質量部以下であれば特に好ましい。
【0219】
組成物(X)は、溶剤を含有せず、又は溶剤の含有量が1質量%以下であることが好ましい。この場合、組成物(X)から硬化物を作製する際に組成物(X)を乾燥させて溶剤を揮発させるような必要がなくなる。また、組成物(X)の保存安定性が更に高くなる。溶剤の含有量は、0.5質量%以下であればより好ましく、0.3質量%以下であれば更に好ましく、0.1質量%以下であれば特に好ましい。組成物(X)は、溶剤を含有せず、又は不可避的に混入する溶剤のみを含有することが、特に好ましい。
【0220】
組成物(X)の、粒径0.5μm以上の粒子の含有量が組成物(X)1mL当たり100000個以下であることが好ましい。この場合、組成物(X)をインクジェット法で成形する場合の吐出不良が生じにくくなり、また組成物(X)から作製される光学部品に大きな粒子による欠陥が生じにくくなる。なお、粒径0.5μm以上の粒子は、例えば吸湿剤(C)中の粒子のうち粒径が0.5μm以上のものと、無機充填材中に含まれる粒子のうち粒径のが0.5μm以上のものとのうち、少なくとも一方を含みうる。また、粒径0.5μm以上の粒子は、後述するように、未処理組成物(Y)又は組成物(X)を吸湿剤を用いて脱水する場合の、未処理組成物(Y)又は組成物(X)に混入した、粒径0.5μm以上の吸湿剤の粒子を含みうる。また、粒径0.5μm以上の粒子は、前記以外の、未処理組成物(Y)又は組成物(X)内に混入した粒子を含みうる。粒径0.5μm以上の粒子の含有量は、50000個以下であればより好ましく、30000個以下であれば更に好ましい。なお、粒径0.5μm以上の粒子の個数は、JIS Z8825に基づく側方散乱方式による測定をおこなうことで、確認できる。粒子の個数を測定するための測定装置としては、例えばリオン社のパーティクルカウンター(型番KS-42C)を使用できる。
【0221】
組成物(X)の製造方法について説明する。
【0222】
まず、上述の組成物(X)の成分を混合することで、未処理組成物(Y)を調製する。未処理組成物(Y)は、後述の脱水処理により脱水されていないこと以外は、組成物(X)と同じ組成を有する。
【0223】
未処理組成物(Y)に、多孔質膜21を利用した脱水処理を施すことで、組成物(X)が得られる。これにより、組成物(X)の低い含水率を実現でき、組成物(X)の含水率が200質量ppm以下であることも実現できる。多孔質膜21は、ゼオライト膜とシリカ膜とのうち少なくとも一方を含むことが好ましい。脱水処理では、第一面211と第一面211とは反対側にある第二面212とを有する多孔質膜21を用い、未処理組成物(Y)を多孔質膜21における第一面211に接触させかつ第一面211に沿って流動させながら、第二面212に接する空間を減圧する。この場合、未処理組成物(Y)中の成分のうち水分が多孔質膜21を第一面211から第二面212に向けて透過しやすい。これにより、未処理組成物(Y)が脱水される。
【0224】
また、特にゼオライト膜は、ゼオライトの骨格中の細孔に配置可能なカチオンも透過させることができる。このため、未処理組成物(Y)が不純物としてナトリウムイオンなどのカチオンの含有する場合は、脱水処理時にカチオンもゼオライト膜を含む多孔質膜21を第一面211から第二面212に向けて透過することで、未処理組成物(Y)からカチオンが取り除かれやすい。このため、本実施形態では、脱水処理と同時に、未処理組成物(Y)中の不純物であるナトリウムなどのカチオンの濃度を低減できる。
【0225】
ゼオライト膜を構成するゼオライトは、例えば細孔にナトリウムイオンを有する。ゼオライト膜を構成するゼオライトは、例えばA型ゼオライト、X型ゼオライト及びY型ゼオライトからなる群から選択される少なくとも一種である。ゼオライト膜がA型ゼオライトのうち4A型ゼオライトから作製されることが好ましい。この場合、ゼオライトは、水分を透過させるために好適な結晶構造を有する。
【0226】
また、シリカ膜は、その成膜時の焼成条件により細孔径をコントロールすることが可能であり細孔径を0.8nm以下程度に制御することで水分を選択的に高効率で透過させることができる。
【0227】
より具体的には、脱水処理時には、例えば
図3に示すように、外筒22と多孔質膜21から作製された筒210(以下、内筒210という)とを備える脱水装置20を用いる。この場合、内筒210の外周面が多孔質膜21の第一面211であり、内筒210の内周面が多孔質膜21の第二面212である。内筒210の外径は例えば0.005m以上0.015
m以下である。外筒22は、内筒210の外径よりも大きい内径を有する。内筒210は外筒22内に、内筒210の長手方向が外筒の長手方向に沿うように、配置される。外筒22の内径は例えば0.01m以上0.02
m以下である。外筒22及び内筒210の長さは例えば0.5m以上2m以下である。外筒22の材質は、外筒22内に組成物(X)を保持でき、かつ外筒22内で組成物(X)が流動可能であれば、特に制限は無い。これにより、外筒22の内部には、外筒22の内周面と内筒210の外周面(第一面211)との間にある空間24(以下、流動空間24という)と、内筒210の内部の空間23(以下、減圧空間23という)とがある。このため、減圧空間23は、多孔質膜21の第二面212に接し、第二面212に囲まれている。
【0228】
外筒22の長手方向に沿った一方の向きを第一の向き、他方の向きを第二の向きと規定すると、流動空間24の第一の向き側の端部と第二の向き側の端部とは、共に閉じている。外筒22の外周面には、第一の向き寄りの位置に供給口25があり、第二の向き寄りの位置に導出口26がある。供給口25は脱水装置20の外部と流動空間24とを通じさせ、導出口26も脱水装置20の外部と流動空間24とを通じさせる。減圧空間23の第二の向き側の端部は閉じている。減圧空間23の第一の向き側の端部には排気口27があり、減圧空間23は排気口27を介して脱水装置20の外部に通じている。
【0229】
脱水処理時には、減圧空間23を減圧する。そのために、例えば減圧空間23内の気体を、排気口27から、真空ポンプなどの減圧装置を用いて排気する。減圧空間23は、例えば減圧空間の圧力が0.1KPa以上1KPa以下になるように減圧される。減圧空間23を減圧しながら、流動空間24で、未処理組成物(Y)を外筒22及び内筒210の長手方向に流動させる。そのために、例えば未処理組成物(Y)を供給口25を通じて流動空間24に供給し、かつ導出口26を通じて流動空間24から導出する。これにより、流動空間24において、未処理組成物(Y)が多孔質膜21の第一面211に沿って流動する。流動空間24での未処理組成物(Y)の流速は、例えば10L/分以上150L/分以下である。
【0230】
上述のとおり未処理組成物(Y)を流動空間24で流動させると、減圧空間23が減圧されているため、未処理組成物(Y)が水分を含む場合には、水分が多孔質膜21を第一面211から第二面212へ向けて透過し、減圧空間23へ排出される。これにより、未処理組成物(Y)が脱水される。また、未処理組成物(Y)中にナトリウムイオンなどのカチオンが含まれている場合は、カチオンも多孔質膜21へ移動して、減圧空間23へ排出される。これにより、未処理組成物(Y)中の不純物であるカチオンの濃度が低減される。
【0231】
この脱水処理時には、組成物(X)の第一レイノルズ数が2300を超過し23000以下であるため、脱水の条件、例えば外筒22及び内筒210の寸法及び形状、並びに未処理組成物(Y)の流速などの条件を調整することにより、流動空間24内で未処理組成物(Y)に乱流を生じさせやすい。具体的には、例えば外筒22の内径を0.013m以上0.018m以下の範囲内、内筒210の外径を0.008m以上0.012m以下の範囲内、未処理組成物(Y)の流速を20L/分以上40L/分以下の範囲内で、適宜調整することで、流動空間24内で未処理組成物(Y)に乱流を生じさせやすい。このため、流動空間24内で未処理組成物(Y)が攪拌されやすく、それにより未処理組成物(Y)内の水分が多孔質膜21の第二面212に到達しやすい。これにより、未処理組成物(Y)が脱水されやすく、かつ未処理組成物(Y)中のカチオンの濃度が低減されやすい。
【0232】
上述のように未処理組成物(Y)に脱水処理が施されることで、組成物(X)が得られる。なお、上述の説明では、便宜上、脱水処理が施されてない組成物を未処理組成物(Y)とし、未処理組成物(Y)に脱水処理を施して得られる組成物を組成物(X)としたが、脱水処理が施されているか否かにかかわらず、組成物(X)の成分を含有する組成物を組成物(X)とみなしてもよい。
【0233】
組成物(X)の製造工程において未処理組成物(Y)に脱水処理を施すのではなく、製造された組成物(X)に上記の脱水処理を施してもよい。この場合、製造後の組成物(X)が水分を吸収しても、組成物(X)の含水率を低めることができる。このため、含水率を低めた状態で組成物(X)をインクジェット法で成形して、光学部品を作製できる。未処理組成物(Y)と組成物(X)とのうち少なくとも一方に脱水処理を施してもよく、未処理組成物(Y)と組成物(X)との両方に脱水処理を施してもよい。
【0234】
組成物(X)に脱水処理を施す場合には、組成物(X)に脱水処理を施してから組成物(X)を容器(貯留容器)に入れ、貯留容器から配管を通じてインクジェット装置へ組成物(X)を供給してもよい。
【0235】
貯留容器とインクジェット装置との間を供給用の配管(供給配管)で接続し、この供給配管の途中に脱水装置20を設けてもよい。この場合、供給配管を通じて組成物(X)を貯留容器からインクジェット装置へ供給しながら、脱水装置20で組成物(X)に脱水処理を施すことができる。
【0236】
また、貯留容器とインクジェット装置との間を供給配管で接続し、かつ回収用の配管(回収配管)でも接続し、回収配管の途中に脱水装置20を設けてもよい。この場合、一旦貯留容器から供給配管を通じてインクジェット装置に供給された組成物(X)が、使用されずに回収配管を通じて貯留容器に返送される際に、組成物(X)に脱水装置20で脱水処理を施すことができる。このため、組成物(X)が貯留容器からインクジェト装置へ供給されてから回収されるまでの間に水分を吸収しても、脱水処理によって組成物(X)の含水率を下げることで、含水率が下げられた状態で組成物(X)を使用できる。
【0237】
なお、組成物(X)は、多孔質膜21を使用した脱水処理が施される場合に脱水されやすく、かつ組成物(X)には脱水処理が施されていることが好ましいが、組成物(X)に脱水処理が施されていなくてもよい。すなわち、組成物(X)は、脱水されたとしたならば効率良く脱水されうるという利点がある。
【0238】
また、組成物(X)には、多孔質膜21を使用せずに脱水処理が施されてもよい。例えばカラムと、カラム内に充填された粒状の脱水剤とを含む脱水装置を用い、未処理組成物(Y)又は組成物(X)にカラム内を通過させることで、未処理組成物(Y)又は組成物(X)を脱水してもよい。また、容器内に組成物(X)又は未処理組成物(Y)と脱水剤とを入れた状態でこれらを攪拌することで、組成物(X)又は未処理組成物(Y)に脱水処理を施してもよい。これらの場合の脱水剤は、例えばモレキュラーシーブス、酸化アルミニウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、過塩素酸マグネシウム、無水硫酸マグネシウム、酸化燐(V)、無水炭酸カリウム、シリカゲル、水酸化ナトリウム、無水硫酸ナトリウム、塩化亜鉛等が挙げられる。なかでも、乾燥能力に優れることからモレキュラーシーブスが好ましい。
【0239】
未処理組成物(Y)又は組成物(X)に、フィルタを使用して濾過処理を施してもよい。この場合、組成物(X)中における、フィルタの性能に応じた一定以上のサイズの粒子の含有量を、低減できる。濾過処理に当たっては、例えば流路と流路の途中に設けられたフィルタとを備える濾過装置を用いる。フィルタの細孔径は0.5μm以下であることが好ましい。この場合、濾過処理によって、組成物(X)中の粒径0.5μm以上の粒子を効果的に低減できる。特に、未処理組成物(Y)又は組成物(X)に上述のように脱水剤を使用する脱水処理を施してから濾過処理を施すと、脱水処理により脱水剤の粒子が未処理組成物(Y)又は組成物(X)に混入しても、濾過処理により一定以上の粒子の含有率を低減できる。そのため、組成物(X)をインクジェット法で塗布する場合の塗布性が良好になりやすい。
【0240】
フィルタは、例えばメンブレンフィルタであるが、これに制限されない。フィルタの材質は、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、及びナイロンなどである。フィルタの具体例として、アドバンテック社製のMCFシリーズ、日本ポール社製のDFAシリーズ、及びキッツマイクロフィルター社製のポリフィックスPEシリーズが、挙げられる。
【0241】
本実施形態では、特に組成物(X)の第三レイノルズ数が240以上2400以下である場合、上述のとおり、未処理組成物(Y)又は組成物(X)を流動させながらフィルタを通過させることで濾過する場合に、濾過の効率が高まりやすい。特に、例えば濾過処理にあたって、流路の内径を3.5mm以上5.0mm以下の範囲内、流路における未処理組成物(Y)又は組成物(X)の流速を1L/分以上5L/分以下の範囲内で、適宜調整することで、濾過の効率が高まりやすい。また、第三レイノルズ数が2400以下である場合には、未処理組成物(Y)又は組成物(X)を、上述のカラムと充填剤とを含む脱水装置で脱水する場合に、未処理組成物(Y)又は組成物(X)が充填剤の隙間を流動しやすくなることで脱水処理の効率も高まりやすい。
【0242】
組成物(X)を用いる封止材5の作製方法及び発光装置1の製造方法について説明する。
【0243】
本実施形態では、組成物(X)をインクジェット法で成形して塗膜を作製してから、塗膜に組成物(X)に紫外線を照射し、続いて加熱することで、封止材5を作製することが好ましい。本実施形態では、インクジェット法で組成物(X)を塗布して成形することが可能である。
【0244】
組成物(X)をインクジェット法で塗布するに当たっては、組成物(X)が常温
で十分に低い粘度を有する場合、例えば25℃における粘度が50mPa・s以下である場合には、組成物(X)を加熱せずにインクジェット法で塗布することで成形できる。
【0245】
組成物(X)が加熱されることで低粘度化する性質を有する場合、組成物(X)を加熱してから組成物(X)をインクジェット法で塗布して成形してもよい。組成物(X)の40℃における粘度が50mPa・s以下である場合、組成物(X)を僅かに加熱しただけで低粘度化させることができ、この低粘度化した組成物(X)をインクジェット法で吐出することができる。組成物(X)の加熱温度は、例えば20℃以上50℃以下である。
【0246】
組成物(X)を成形して得られる塗膜に光を照射して硬化させるに当たり、塗膜に照射する光は、例えば紫外線である。紫外線とは、波長が200nm以上410nm以下の光線を意味する。塗膜に照射する光の波長は350nm以上410nm以下であることが好ましく、385nm以上405nm以下であれば更に好ましい。塗膜に照射する光の代表例の一つとして、波長395nmの光が挙げられる。なお、塗膜に照射する光の波長は、塗膜を硬化させられるのであれば、前記の説明に制限されない。
【0247】
塗膜に照射する光の照射強度は、20mW/m2以上20W/cm2以下であることが好ましい。なお、光の照射強度は、塗膜を硬化させることができるのであれば、前記の説明に制限されない。
【0248】
塗膜に光を照射に当たっての、光が照射される部分の形状は、ある程度の面積を有するエリア型でもよく、ライン型でもよい。ライン型の場合、光源に対して塗膜を移動させ、又は塗膜に対して光源を移動させることで、塗膜全体に光を照射できる。この場合、塗膜に光が照射される時間を調整しやすく、この時間を調整することにより積算光量を調整しやすい。
【0249】
硬化した塗膜を更に加熱する場合の加熱温度は90℃以上であることが好ましい。この場合、塗膜の硬化を更に進行させて、封止材5の線膨張係数を低めやすく、これにより、封止材5の線膨張係数が100ppm/℃以上130ppm/℃以下であることを実現しやすい。加熱温度は150℃以下であることが好ましい。この場合、発光素子4が熱により劣化しにくくできる。
【0250】
より具体的には、例えばまず、支持基板2を準備する。この支持基板2の一面上に隔壁を、例えば感光性の樹脂材料を用いてフォトリソグラフィ法で作製する。続いて、支持基板2の一面上に複数の発光素子4を設ける。発光素子4は、蒸着法、塗布法といった適宜の方法で作製できる。特に発光素子4を、インクジェット法といった塗布法で作製することが好ましい。これにより、支持基板2に素子アレイ9を作製する。
【0251】
次に、素子アレイ9の上に第一パッシベーション層61を設ける。第一パッシベーション層61は、例えばプラズマCVD法といった蒸着法で作製できる。
【0252】
次に、第一パッシベーション層61の上に組成物(X)を、例えばインクジェット法で成形して、塗膜を作製する。発光素子4の形成と組成物(X)の塗布のいずれにもインクジェット法を適用すれば、発光装置1の製造効率を特に向上できる。続いて、塗膜に紫外線を照射することで硬化させて、封止材5を作製する。封止材5の厚みは例えば5μm以上50μm以下である。
【0253】
封止材5の厚みが4μm以上50μm以下であることも好ましく、4μm以上15μm以下であると更に好ましい。上述のとおり本実施形態ではインクジェット法で組成物(X)の小さな液滴を高密度に成形しやすいため、4μm以上15μm以下という薄型の封止材5を実現させやすい。このように封止材5を薄型化すると、発光装置1内で封止材5に引っ張り応力及び圧縮応力が生じにくくなる。そのため、フレキシブルな発光装置1を実現しやすくなる。
【0254】
次に、封止材5の上に第二パッシベーション層62を設ける。第二パッシベーション層62は、例えばプラズマCVD法といった蒸着法で作製できる。
【0255】
次に、支持基板2の一面上に、第二パッシベーション層62を覆うように、紫外線硬化性の樹脂材料を設けてから、この樹脂材料に透明基板3を重ねる。透明基板3は、例えばガラス製基板又は透明樹脂製基板である。
【0256】
次に外部から透明基板3へ向けて紫外線を照射する。紫外線は透明基板3を透過して紫外線硬化性の樹脂材料へ到達する。これにより、紫外線硬化性の樹脂材料が硬化し、第二封止材52が作製される。
【0257】
上述のとおり組成物(X)の硬化物からなる封止材5は良好な耐熱性を有することができる。そのため、封止材5に重ねてプラズマCVD法といった蒸着法でパッシベーション層6(第二パッシベーション層62)を作製する場合に、封止材5の温度が上昇しても、封止材5は劣化しにくい。また、発光装置1の使用時に発光装置1の温度が上昇しても、封止材5は劣化しにくい。
【0258】
なお、本実施形態に係る組成物(X)の用途は、発光素子4のための封止材5の作製に限られない。組成物(X)は、インクジェット法で成形される種々の物を作製するために用いることができる。例えば、組成物(X)に蛍光体を含有させ、この組成物(X)からカラーフィルタにおけるカラーレジストを作製してもよい。この場合、カラーフィルタにおけるカラーレジストを高密度にかつ精度よく作製しやすい。このカラーフィルタを、例えば有機ELディスプレイ、マイクロLEDディスプレイといった表示装置に設けることができる。
【実施例】
【0259】
以下、本発明の具体的な実施例を提示する。ただし、本発明は下記実施例のみに制限されない。
【0260】
1.組成物の調製
下記表の「組成」の欄に示す成分を混合することで、実施例及び比較例の組成物を調製した。
【0261】
なお、表中に示される成分の詳細は次のとおりである。また、下記の成分の粘度はレオメータ(アントンパール・ジャパン社製、型番DHR-2)を使用し、温度25℃、せん断速度1000s-1の条件で測定された値である。
【0262】
また、下記のアクリル化合物のガラス転移温度は次の方法で測定した。アクリル化合物と、アクリル化合物に対する百分比が5質量%である光重合開始剤(Irgacure 184)とを混合して混合物を得た。この混合物を膜状に成形して得られた成形体に、高圧水銀灯から紫外線を、最大照度200mW/cm2、積算光量1500mJ/cm2の条件で照射することで、アクリル化合物を重合させ、厚み10μmのフィルムを作製した。このフィルムの示差走査熱量分析を、セイコーインスツルメンツ株式会社製の粘弾性スペクトロメータ「DMS100」を用いて、昇温速度5℃/分の条件で行った場合の、tanδが極大を示す温度を、アクリル化合物のガラス転移温度とした。
【0263】
(1)ラジカル重合性化合物
・ポリエチレングリコール200ジメタクリレート:新中村化学工業製、粘度14mPa・s(25℃)、ガラス転移温度41℃。
・ペンタトリエストールテトラアクリレート:新中村化学工業製、粘度200mPa・s(40℃)、ガラス転移温度103℃。
・トリメチロールプロパントリアクリレート:粘度106mPa・s、ガラス転移温度62℃、屈折率1.472、沸点300℃以上、サートマー社製、品番SR351S。
【0264】
(2)多官能カチオン重合性化合物
・OXT-221:東亞合成製、品番OXT-221、式(3)に示す化合物、比重0.998、粘度10mPa・s、屈折率1.4538。
・セロキサイド2021P:ダイセル製、品名セロキサイド2021P、式(1b)に示す化合物、粘度200mP・s。
・X-40-2669:信越化学製、品番X-40-2669、式(10a-1)に示す化合物、粘度45mP・s。
【0265】
(3)単官能カチオン重合性化合物
・AL-EOX:四日市合成製、品名AL-EOX、式(16)に示す化合物(3-アリルオキシメチル-3-エチルオキセタン)、粘度2mPa・s。
【0266】
(4)光ラジカル重合開始剤
・Irgacure TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、BASF社製、品番Irgacure TPO。
【0267】
(5)光カチオン重合開始剤
・CPI-210S:サンアプロ株式会社製の光カチオン開始剤(スルホニウム塩)、品番CPI-210S。
【0268】
2.脱水処理
2-1.方法1:多孔質膜を使用した脱水
実施例1~9及び比較例1、2では、
図3に示す構成を有し、多孔質膜としてゼオライト膜を備える脱水装置を用意した。脱水装置における内筒の外径は0.012m、外筒の内径は0.015mである。この脱水装置における減圧空間を圧力0.3KPaまで減圧しながら、流動空間で組成物を流速130L/分で流動させた。これにより、組成物を脱水した。
【0269】
2-2.方法2:カラムと脱水剤とを使用した脱水
実施例10では、脱水剤(モレキュラーシーブス)を充填したカラムに、組成物を2.5L/hの流速で流すことで、組成物を脱水した。
【0270】
2-3.方法3:脱水剤を使用した攪拌による脱水
実施例11では、組成物に組成物の10~40質量%の脱水剤(モレキュラーシーブス)を加えて、撹拌してから、12時間程度放置した。
【0271】
3.濾過処理
内径0.004mの流路に細孔径0.2μmのメンブレンフィルタ(アドバンテック社製)を設けた濾過装置を用い、流路に組成物を2L/分の流速で流しながら、組成物にメンブレンフィルタを通過させることで、濾過した。
【0272】
4.評価試験
実施例及び比較例について、次の評価試験を実施した。その結果を表に示す。
【0273】
(1)透過率
脱水処理及び濾過処理後の組成物を塗布して厚み10μmの塗膜を作製し、この塗膜に、パナソニック電工株式会社製のLED-UV照射器(ピーク波長395nm)を用いて、大気下で、紫外線を3W/cm2の照射強度で5.3秒間照射し、続いて100℃で5分間加熱することで、フィルムを作製した。このフィルムの、JIS K7361-1による全光線透過率を測定した。
【0274】
(2)粘度
脱水処理及び濾過処理後の組成物の粘度を、レオメータ(アントンパール・ジャパン社製、型番DHR-2)を使用して、温度25℃、せん断速度1000s-1の条件で測定した。
【0275】
(3)レイノルズ数
組成物の第一レイノルズ数、第二レイノルズ数及び第三レイノルズ数を、Re=ρUL/μの式により算出した。Reはレイノルズ数である。ρは組成物の密度(単位kg/m3)であり、比重瓶を用いてJIS Z8804:2012に準拠して測定した値である。Uは組成物の断面平均流速であり、第一レイノルズ数の場合は34.1m/s、第二レイノルズ数の場合は10.6m/s、第三レイノルズ数の場合は2.7m/sである。Lは第一レイノルズ数の場合は第一円管の内径0.015mと、第二円管の外径0.012mとの差である0.003mであり、第二レイノルズ数の場合は第三円管の内径である0.001mであり、第三レイノルズ数の場合は第四円管の内径である0.00415mである。μは組成物の粘性係数(単位Pa・s)であって、上記「(2)粘度」の測定結果である。
【0276】
(4)インクジェット性
脱水処理及び濾過処理後の組成物をインクジェットプリンター(セイコーエプソン株式会社製、形式PX-B700)のカートリッジに入れ、インクジェットプリンターにおけるノズルからカートリッジ内の組成物を吐出しうることを確認してから、ノズルから組成物を吐出させてテストパターンを連続で印刷した。その結果、組成物を1時間吐出できるとともに吐出動作が安定していた場合を「A」、組成物を1時間吐出できたが吐出動作が断続的に不安定になった場合を「B」、吐出開始から1時間経過前にノズルが詰まって組成物を吐出できなくなった場合を「C」と、評価した。
【0277】
(5)含水率
脱水処理及び濾過処理後の組成物の含水率を、カールフィッシャー法により測定した。測定装置として、カールフィッシャー水分量計MKC-710M(京都電子工業)を用いた。
【0278】
(6)ナトリウムイオン含有率
脱水処理及び濾過処理後の組成物のナトリウムイオン含有率を、ICP発光分析装置(Perkin Elmer社製Optima4300DV)で測定した。
【0279】
(7)粒径0.5μm以上の粒子数
脱水処理及び濾過処理後の組成物中の、組成物1mLに対する粒径0.5μm以上の粒子の数を、JIS Z8825に基づく側方散乱方式で測定した。測定装置として、リオン社のパーティクルカウンター(型番KS-42C)を用いた。
【0280】
【0281】