特許 7458191 成形材料および成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-21

(45)【発行日】2024-03-29

(54)【発明の名称】成形材料および成形品

(51)【国際特許分類】

   C08F 283/01 20060101AFI20240322BHJP

   C08J 5/04 20060101ALI20240322BHJP

【ＦＩ】

C08F283/01

C08J5/04 CEY

C08J5/04 CFD

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2020009170

(22)【出願日】2020-01-23

(65)【公開番号】P2021116330

(43)【公開日】2021-08-10

【審査請求日】2022-10-06

(73)【特許権者】

【識別番号】503090980

【氏名又は名称】ジャパンコンポジット株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103517

【弁理士】

【氏名又は名称】岡本 寛之

(74)【代理人】

【識別番号】100149607

【弁理士】

【氏名又は名称】宇田 新一

(72)【発明者】

【氏名】塚本 貴史

(72)【発明者】

【氏名】藤田 啓邦

(72)【発明者】

【氏名】箱谷 昌宏

【審査官】飛彈 浩一

(56)【参考文献】

【文献】特開平１０－００７７５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００１－３２２１８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０９－２７８８１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－０１７７９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平１０－２２６７１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００５－１２０３０５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０２－０９１１１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭６２－０７４９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－０８７２７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０１９／２２０８４６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００４－３００２６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第９９／０６２９７７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】特開２００１－１３９８３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開平０５－１０５７７３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｆ ２８３／０１

Ｃ０８Ｊ ５／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維を含み、
前記不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物と重合性単量体とを含み、
前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、
前記グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、前記多塩基酸１００モル％に対して、３モル％以上１５モル％以下であり、
前記多塩基酸が、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を含み、
前記エチレン性不飽和結合含有多塩基酸が、無水マレイン酸からなり、
前記エチレン性不飽和結合不含多塩基酸が、イソフタル酸からなり、
前記エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、２５モル％以上６５モル％以下であり、
前記エチレン性不飽和結合不含多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、３５モル％以上７５モル％以下であり、
前記多価アルコールが、プロピレングリコールからなり、
前記重合性単量体が、スチレンを含み、
前記重合性単量体の配合割合は、前記反応生成物と前記重合性単量体との総量１００質量部に対して、３０質量部以上６０質量部以下であり、
前記不飽和ポリエステル樹脂組成物および前記炭素繊維の総量に対して、前記炭素繊維の配合割合が、３５質量％以上６５質量％以下であることを特徴とする、成形材料。

【請求項2】

前記エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、３５モル％以上５５モル％以下であり、
前記エチレン性不飽和結合不含多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、４５モル％以上６５モル％以下であることを特徴とする、請求項１に記載の成形材料。

【請求項3】

前記重合性単量体が、（メタ）アクリル酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１または２に記載の成形材料。

【請求項4】

前記不飽和ポリエステル樹脂組成物および前記炭素繊維の総量に対して、前記炭素繊維の配合割合が、４０質量％以上６０質量％以下であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の成形材料。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか一項に記載の成形材料の硬化物を含むことを特徴とする、成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、成形材料および成形品に関し、詳しくは、成形材料、および、成形材料の硬化物を含む成形品に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、成形材料（とりわけ、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド））からなる成形品は、強度、弾性率などに優れることから、各種分野に用いられている。

【0003】

このような成形材料として、不飽和ポリエステルおよび不飽和グリシジル化合物の反応生成物と不飽和単量体とを含む成形材料用樹脂組成物、および、ガラス繊維を含む成形材料（ＳＭＣ）が提案されている（例えば、下記特許文献１参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開昭６２－７４９１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

近年、成形品には、強度のさらなる向上が要求されている。

【0006】

本発明の目的は、強度に優れる成形品を得るための成形材料、および、その成形材料の硬化物を含む成形品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明［１］は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維を含み、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物と重合性単量体とを含む、成形材料である。

【0008】

本発明［２］は、前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、前記多塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸を含み、前記エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸１００モル％に対して、３５モル％以上５５モル％以下である、上記［１］に記載の成形材料を含んでいる。

【0009】

本発明［３］は、前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、前記グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、前記多塩基酸１００モル％に対して、３モル％以上１５モル％以下である、上記［１］または［２］に記載の成形材料を含んでいる。

【0010】

本発明［４］は、前記重合性単量体が、（メタ）アクリル酸エステルを含む、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の成形材料を含んでいる。

【0011】

本発明［５］は、前記不飽和ポリエステル樹脂組成物および前記炭素繊維の総量に対して、前記炭素繊維の配合割合が、４０質量％以上６０質量％以下である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の成形材料を含んでいる。

【0012】

本発明［６］は、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の成形材料の硬化物を含む、成形品を含んでいる。

【発明の効果】

【0013】

本発明の成形材料は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物と、炭素繊維とを含む。

【0014】

そのため、この成形材料を用いることにより得られる成形品は、強度に優れる。

【0015】

本発明の成形品は、本発明の成形材料の硬化物を含むので、強度に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明の成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維を含む。

【0017】

不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物（以下、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルとする。）と重合性単量体とを含む。

【0018】

グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルは、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートを反応（付加反応）させることにより得られる。

【0019】

不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物である。

【0020】

多塩基酸は、必須成分としてのエチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸（以下、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸とする。）と、任意成分としてのエチレン性不飽和二重結合を有しない多塩基酸（以下、エチレン性不飽和結合不含多塩基酸とする。）とを含む。

【0021】

エチレン性不飽和結合含有多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジヒドロムコン酸などのエチレン性不飽和脂肪族二塩基酸、例えば、これらの酸のハロゲン化物、例えば、これらの酸のアルキルエステルなどが挙げられる。

【0022】

また、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸には、上記のエチレン性不飽和脂肪族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水マレイン酸などが含まれる。

【0023】

エチレン性不飽和結合含有多塩基酸としては、好ましくは、無水マレイン酸、フマル酸が挙げられる。

【0024】

エチレン性不飽和結合不含多塩基酸としては、例えば、飽和脂肪族多塩基酸、飽和脂環族多塩基酸、芳香族多塩基酸、これらの酸のハロゲン化物、これらの酸のアルキルエステルなどが挙げられる。

【0025】

飽和脂肪族多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、２，２－ジメチルコハク酸、２，３－ジメチルコハク酸、ヘキシルコハク酸、グルタル酸、２－メチルグルタル酸、３－メチルグルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、３，３－ジメチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など飽和脂肪族二塩基酸などが挙げられる。

【0026】

また、飽和脂肪族多塩基酸には、上記の飽和脂肪族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸などが含まれる。

【0027】

飽和脂環族多塩基酸としては、例えば、ヘット酸、１，２－ヘキサヒドロフタル酸、１，１－シクロブタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（ｃｉｓ－またはｔｒａｎｓ－１，４－シクロヘキサンジカルボン酸もしくはその混合物）、ダイマー酸などの飽和脂環族二塩基酸が挙げられる。

【0028】

飽和脂環族多塩基酸としては、上記の飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水ヘット酸などが含まれる。

【0029】

芳香族多塩基酸としては、例えば、フタル酸（オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸）、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族二塩基酸が挙げられる。

【0030】

また、芳香族多塩基酸には、上記の芳香族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水フタル酸などが含まれる。

【0031】

エチレン性不飽和結合不含多塩基酸としては、好ましくは、芳香族多塩基酸が挙げられ、より好ましくは、芳香族二塩基酸、さらに好ましくは、フタル酸、とりわけ好ましくは、イソフタル酸が挙げられる。

【0032】

多塩基酸は、単独使用または２種以上併用でき、好ましくは、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を併用する。

【0033】

エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を併用する場合には、多塩基酸１００モル％に対して、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合は、例えば、２５モル％以上、好ましくは、３５モル％以上であり、また、例えば、６５モル％以下、好ましくは、５５モル％以下であり、また、エチレン性不飽和結合不含多塩基酸の配合割合は、例えば、３５モル％以上、好ましくは、４５モル％以上であり、また、例えば、７５モル％以下、好ましくは、６５モル％以下である。

【0034】

エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合が、上記下限以上であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れ、かつ、耐候性に優れる。

【0035】

また、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合が、上記上限以下であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れる。

【0036】

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール（１，２－または１，３－プロパンジオールもしくはその混合物）、ブチレングリコール（１，２－または１，３－または１，４－ブチレングリコールもしくはその混合物）、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２，２，２－トリメチルペンタンジオール、３，３－ジメチロールヘプタンなどのアルカンジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのエーテルジオールなどの脂肪族ジオール、例えば、シクロヘキサンジオール（１，２－または１，３－または１，４－シクロヘキサンジオールもしくはその混合物）、シクロヘキサンジメタノール（１，２－または１，３－または１，４－シクロヘキサンジメタノールもしくはその混合物）、シクロヘキサンジエタノール（１，２－または１，３－または１，４－シクロヘキサンジエタノールもしくはその混合物）、水素化ビスフェノールＡなどの脂環族ジオール、例えば、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキシド付加物などの芳香族ジオールなどの２価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの３価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなどの４価アルコール、例えば、キシリトールなどの５価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの６価アルコールなどが挙げられ、好ましくは、２価アルコール、より好ましくは、脂肪族ジオール、さらに好ましくは、アルカンジオール、とりわけ好ましくは、プロピレングリコールが挙げられる。

【0037】

多価アルコールは、単独使用または２種以上併用できる。

【0038】

不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと重縮合（縮合重合）することにより得られる。

【0039】

多塩基酸と、多価アルコールとを重縮合（縮合重合）させるには、多塩基酸に対す多価アルコールの当量比（多価アルコールのヒドロキシル基／多塩基酸のカルボキシル基）が、例えば、０．９以上、好ましくは、０．９５以上、また、例えば、１．２以下、好ましくは、１．１以下になるように、配合し、常圧、窒素雰囲気下で撹拌する。

【0040】

反応温度としては、例えば、１５０℃以上、好ましくは、１９０℃以上であり、また、例えば、２５０℃以下、好ましくは、２３０℃以下ある。

【0041】

反応時間としては、例えば、８時間以上、また、例えば、３０時間以下である。

【0042】

なお、上記の反応において、必要に応じて、公知の溶剤および公知の触媒を配合することもできる。

【0043】

これにより、不飽和ポリエステルが得られる。

【0044】

不飽和ポリエステルの酸価（測定方法：ＪＩＳ Ｋ６９０１（２００８年）に準拠、以下同様。）は、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、例えば、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0045】

不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、例えば、１０００以上、好ましくは、１５００以上であり、また、例えば、１００００以下、好ましくは、８０００以下である。

【0046】

なお、重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によるポリスチレン換算の重量平均分子量であり、不飽和ポリエステルをＧＰＣ測定することにより求めることができる。

【0047】

グリシジル（メタ）アクリレートは、グリシジルメタクリレートおよび／またはグリシジルアクリレートであって、好ましくは、グリシジルメタクリレートが挙げられる。

【0048】

そして、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートを反応（付加反応）させるには、多塩基酸１００モル％に対して、グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、例えば、１モル％以上、好ましくは、３モル％以上、より好ましくは、７モル％以上、さらに好ましくは、９モル％以上、また、例えば、２０モル％以下、好ましくは、１５モル％以下、より好ましくは、１３モル％以下となるように、不飽和ポリエステルおよびグリシジル（メタ）アクリレートを配合する。

【0049】

グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、上記下限以上であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れる。

【0050】

また、グリシジル（メタ）アクリレートの配合割合が、上記上限以下であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述））に優れる。

【0051】

反応温度としては、例えば、８０℃以上、好ましくは、１００℃以上であり、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下ある。

【0052】

反応時間としては、例えば、１０分以上、また、例えば、４時間以下である。

【0053】

なお、上記の反応において、必要に応じて、公知の溶剤および公知のエステル化触媒（好ましくは、トリエチルベンジルアンモニウムクロライド）を配合することもできる。

【0054】

これにより、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルが得られる。

【0055】

グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの酸価は、例えば、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、例えば、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは、４ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0056】

グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの水酸基価（測定方法：ＪＩＳ Ｋ６９０１（２００８年）に準拠、以下同様。）は、例えば、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、また、例えば、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0057】

グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、４０質量部以上であり、また、例えば、７０質量部以下である。

【0058】

また、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、３５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下である。

【0059】

重合性単量体は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを溶解するための溶剤であり、かつ、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステル樹脂（後述）の硬化時には、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを架橋可能な架橋性単量体（反応性希釈剤）であって、例えば、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられる。

【0060】

スチレン系モノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ－ブチルスチレン、クロロスチレンなどが挙げられ、好ましくは、スチレンが挙げられる。

【0061】

（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリルなどの（メタ）アクリル酸アルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸アリルなどの（メタ）アクリル酸アリルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルなどの環構造含有（メタ）アクリル酸エステル、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸２－メトキシエチル、（メタ）アクリル酸２－エトキシエチルなどの（メタ）アクリル酸アルコキシアルキルエステル、例えば、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチルなどの（メタ）アクリル酸アミノアルキルエステルおよびこれらのクロライド塩、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチル、（メタ）アクリル酸ヘプタデカフルオロデシルなどの（メタ）アクリル酸フルオロアルキルエステルなどの（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどの多官能（メタ）アクリル酸エステルなどが挙げられ、好ましくは、環構造含有（メタ）アクリル酸エステル、より好ましくは、（メタ）アクリル酸ベンジル、さらに好ましくは、メタクリル酸ベンジルが挙げられる。

【0062】

重合性単量体は、単独使用または２種以上併用でき、好ましくは、スチレン系モノマーの単独使用、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルの併用、より好ましくは、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルの併用が挙げられる。

【0063】

つまり、より好ましくは、重合性単量体は、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルを含む。

【0064】

重合性単量体が、（メタ）アクリル酸エステルを含むと、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、耐候性に優れる。

【0065】

重合性単量体として、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルを併用する場合には、スチレン系モノマーおよび（メタ）アクリル酸エステルの総量１００質量部に対して、スチレン系モノマーの配合割合は、例えば、３０質量部以上であり、また、例えば、４８質量部以下であり、また、（メタ）アクリル酸エステルの配合割合は、例えば、５２質量部以上であり、また、７０質量部以下である。

【0066】

重合性単量体の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、３０質量部以上であり、また、例えば、６０質量部以下である。

【0067】

また、重合性単量体の配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、３５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下である。

【0068】

そして、不飽和ポリエステル樹脂組成物は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体とを、上記した割合で配合することにより得ることができる。

【0069】

また、不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要により、増粘剤、重合禁止剤、離型剤、硬化剤、低収縮化剤、湿潤分散剤、充填材、着色剤、難燃剤などの添加剤を配合することができる。これら添加剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0070】

増粘剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱圧縮成形に適した粘度まで増粘させるために配合され、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂組成物を炭素繊維に含浸させる前（好ましくは、直前）に配合され、例えば、酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属酸化物、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、例えば、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートなどのポリイソシアネート化合物などが挙げられ、好ましくは、炭素繊維との界面接着を確保する観点から、ポリイソシアネート化合物、より好ましくは、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。

【0071】

増粘剤が、ポリイソシアネート化合物である場合には、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルの水酸基に対するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基の当量比（イソシアネート基／水酸基）が、例えば、０．８以上、好ましくは、０．９以上、例えば、１．１以下、好ましくは、１．０以下となるように、増粘剤を配合する。

【0072】

増粘剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１５質量部以下である。

【0073】

増粘剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0074】

重合禁止剤は、可使時間、硬化反応を調整するために配合され、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔ－ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン化合物、例えば、ｐ－ベンゾキノン、メチル－ｐ－ベンゾキノンなどのベンゾキノン化合物、例えば、ｔ－ブチルカテコールなどのカテコール化合物、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、４－メトキシフェノールなどのフェノール化合物、例えば、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オール、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラピペリジン－１－オキシル、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－１－オキシル、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－アセテート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－２－エチルヘキサノエート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－ステアレート、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル－４－ｔ－ブチルベンゾエート、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）コハク酸エステル、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジピン酸エステル、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ｎ－ブチルマロン酸エステル、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）フタレート、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）イソフタレート、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）テレフタレート、ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ヘキサヒドロテレフタレート、Ｎ，Ｎ’－ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）アジパミド、Ｎ－ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カプロラクタム、Ｎ－ビス（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）ドデシルサクシンイミド、２，４，６－トリス－［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）］－ｓ－トリアジン、１－オキシル－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－オンなどのＮ－オキシル化合物が挙げられ、好ましくは、ベンゾキノン化合物、より好ましくは、ｐ－ベンゾキノンが挙げられる。

【0075】

重合禁止剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上であり、また、例えば、０．１質量部以下である。

【0076】

離型剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、例えば、パラフィン、液体ワックス、フッ素ポリマー、シリコン系ポリマーなどが挙げられ、好ましくは、脂肪酸金属塩、より好ましくは、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。

【0077】

離型剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下である。

【0078】

離型剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0079】

硬化剤としては、公知の重合開始剤を用いることができ、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ－ヘキシルパーオキシアセテートなどのパーオキサイドが挙げられ、好ましくは、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエートなどが挙げられる。

【0080】

硬化剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、５質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。

【0081】

硬化剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0082】

低収縮化剤は、この成形材料を用いて得られる成形品（後述）を得る場合に、成形品（後述）の硬化収縮および熱収縮を抑制するために配合される。

【0083】

低収縮化剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリスチレン、スチレン系熱可塑性エラストマー、架橋ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル-ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、飽和ポリエステル樹脂などが挙げられる。

【0084】

スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン－ブタジエンブロック共重合エラストマー、スチレン－イソプレンブロック共重合エラストマー、スチレン－エチレン／ブチレンブロック共重合エラストマー、スチレン－エチレン／プロピレンブロック共重合エラストマーなどが挙げられ、好ましくは、スチレン－エチレン／プロピレンブロック共重合エラストマーが挙げられる。このようなスチレン系熱可塑性エラストマーの市販品としては、Ｄ１１０１、Ｄ１１０２、Ｄ１１５５、ＤＫＸ４０５、ＤＫＸ４１０、ＤＫＸ４１５、Ｄ１１９２、Ｄ１１６１、Ｄ１１７１、Ｇ１６５１、Ｇ１６５２、Ｇ１６５４、Ｇ１７０１、Ｇ１７３０（以上、クレイトンエラストマー社製）、アサプレンＴ４１１、アサプレンＴ４３２、タフプレンＡ、タフプレン１２５、タフプレン１２６Ｓ、タフプレン３１５、タフプレン９１２、タフテックＨ１１４１、タフテックＨ１０４１、タフテックＨ１０４３、タフテックＨ１０５２（以上、旭化成社製）、セプトン１００１、１２０１（以上、クラレ社製）などが挙げられる。

【0085】

スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含量は、例えば、５％以上であり、また、例えば、５０％以下である。

【0086】

低収縮化剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0087】

低収縮化剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下である。

【0088】

湿潤分散剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱圧縮成形に適した粘度まで低下させるために配合され、リン酸ポリエステルなどの公知の湿潤分散剤が挙げられる。また、湿潤分散剤は、市販品を用いることができ、具体的には、ＢＹＫ－Ｗ９９６（ビックケミー社製）などが用いられる。

【0089】

湿潤分散剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、また、例えば、１０質量部以下、好ましくは、３質量部以下である。

【0090】

湿潤分散剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0091】

充填材としては、例えば、アルミナ、チタニアなどの酸化物、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、例えば、シリカ（例えば、結晶性シリカ、溶融シリカ、フュームドシリカ、乾式シリカ（アエロジル）など）、例えば、ガラスパウダー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン、アルミナバルーンなどの中空フィラー、例えば、珪砂、珪藻土、マイカ、クレー、カオリン、タルクなどのケイ酸塩、例えば、ホタル石などのフッ化物、例えば、リン酸カルシウムなどのリン酸塩、例えば、スメクタイトなどの粘土鉱物などの無機充填材などが挙げられる。

【0092】

充填材の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、１０質量部以上であり、また、例えば、４００質量部以下、好ましくは、２５０質量部以下、より好ましくは、１００質量部以下である。

【0093】

充填材は、単独使用または２種以上併用できる。

【0094】

着色剤としては、特に制限されず、例えば、酸化チタン、ポリエステルトナー（酸化チタンおよび／またはカーボンブラック含有ポリエステル着色剤）などが挙げられる。

【0095】

着色剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、２０質量部以下である。

【0096】

着色剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0097】

難燃剤としては、例えば、臭素系難燃剤などのハロゲン系難燃剤、例えば、リン系難燃剤、無機系難燃剤、窒素化合物系難燃剤の非ハロゲン系難燃剤などが挙げられる。

【0098】

難燃剤の配合割合は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと重合性単量体との総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、また、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。

【0099】

難燃剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0100】

また、不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要により、例えば、柄材、抗菌剤、親水剤、光触媒、紫外線吸収剤、分離防止剤、紫外線安定剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、チクソ付与剤、チクソ安定剤、重合促進剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。これら添加剤は、単独使用または２種以上併用できる。

【0101】

なお、上記した説明では、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、必要により配合される添加剤とを配合し、不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製したが、まず、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを重合性単量体に溶解させることにより、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステル樹脂を調製し、その後、得られたグリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステル樹脂と、必要により配合される添加剤とを配合することにより、不飽和ポリエステル樹脂組成物を調製することもできる。

【0102】

そして、成形材料は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、炭素繊維を配合することにより得られる。

【0103】

具体的には、成形材料は、炭素繊維に不飽和ポリエステル樹脂組成物を含浸させることにより、例えば、シート状の成形材料として得られる。

【0104】

炭素繊維は、成形品（後述）に機械的強度を付与するための強化繊維である。

【0105】

成形材料を調製する方法としては、公知の方法が挙げられ、例えば、ＳＭＣ（シートモールディングコンパウンド）、ＴＭＣ（シックモールディングコンパウンド）、ＢＭＣ（バルクモールディングコンパウンド）などが挙げられ、好ましくは、ＳＭＣが挙げられる。

【0106】

炭素繊維の配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および炭素繊維の総量に対して、例えば、３５質量％以上、好ましくは、４０質量％以上、より好ましくは、４５質量％以上であり、また、例えば、６５質量％以下、好ましくは、６０質量％以下、より好ましくは、５５質量％以下である。

【0107】

炭素繊維の配合割合が、上記下限以上であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述）および比剛性（後述））に優れる。

【0108】

また、炭素繊維の配合割合が、上記上限以下であれば、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、耐候性に優れる。

【0109】

これにより、不飽和ポリエステル樹脂組成物と炭素繊維とを含む成形材料が得られる。

【0110】

次いで、このような成形材料を、加熱圧縮成形（後述）できるように、増粘させるため、好ましくは、例えば、２０℃以上５０℃以下、８時間以上１２０時間以下で熟成する。

【0111】

これにより、成形材料が、例えば、シート状に保形される。つまり、成形材料は、シート形状を有する。

【0112】

このような成形材料は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、炭素繊維とを含む。

【0113】

そのため、この成形材料を用いることにより得られる成形品（後述）は、強度（比強度（後述）および比剛性（後述））に優れる。

【0114】

一方、この成形材料では、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、強化繊維としての炭素繊維とを併用するが、例えば、炭素繊維以外の強化繊維を用いた場合であっても、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルを用いれば、成形品（後述）の強度を向上させることができる。

【0115】

例えば、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルと、強化繊維としてのガラス繊維とを併用すれば、不飽和ポリエステル（グリシジル（メタ）アクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）と、ガラス繊維とを併用する場合に比べて、成形品（後述）の強度（比強度（後述）および比剛性（後述））を向上させることができる。

【0116】

しかし、強化繊維として、ガラス繊維を用いた場合に比べ、炭素繊維を用いた場合の方が、成形品（後述）の強度を大幅に向上させることができる。

【0117】

つまり、この成形材料は、グリシジル（メタ）アクリレート変性不飽和ポリエステルとともに用いる強化繊維として、炭素繊維を選択することで、成形品（後述）の強度を大幅に向上させることができる。

【0118】

そして、成形品は、上記した成形材料を、公知の方法により、加熱圧縮成形することにより得られる。

【0119】

加熱圧縮成形の条件は、目的および用途に応じて、適宜設定され、具体的には、成形温度は、例えば、６０℃以上、好ましくは、１００℃以上、また、例えば、２００℃以下、好ましくは、１８０℃以下であり、また、成形圧力は、例えば、０．１ＭＰａ以上、好ましくは、１ＭＰａ以上、より好ましくは、５ＭＰａ以上であり、また、例えば、２０ＭＰａ以下、好ましくは、１５ＭＰａ以下である。

【0120】

これにより、成形材料が硬化するとともに、成形材料が成形される。

【0121】

これにより、成形材料の硬化物を含む成形品が得られる。

【0122】

このような成形品の密度は、例えば、１．２ｇ／ｍＬ以上、好ましくは、１．３ｇ／ｍＬ以上、より好ましくは、１．４ｇ／ｍＬ以上であり、また、例えば、１．６ｇ／ｍＬ以下である。

【0123】

なお、密度の測定方法は、後述する実施例において詳述する。

【0124】

また、成形品の曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ７０７４（１９８８年）に準拠）は、例えば、１８ＧＰａ以上、好ましくは、２０ＧＰａ以上、より好ましくは、２５ＧＰａ以上、さらに好ましくは、２７ＧＰａ以上であり、また、例えば、４０ＧＰａ以下である。

【0125】

また、成形品の曲げ強さ（ＪＩＳ Ｋ７０７４（１９８８年）に準拠）は、例えば、２８０ＭＰａ以上、好ましくは、３２０ＭＰａ以上、より好ましくは、３４０ＭＰａ以上、さらに好ましくは、３６０ＭＰａ以上、とりわけ好ましくは、３８０ＭＰａ以上、最も好ましくは、４００ＭＰａ以上であり、また、例えば、５００ＭＰａ以下である。

【0126】

そして、この成形品は、上記した成形材料の硬化物を含むので、強度（比強度および比剛性）に優れる。

【0127】

具体的には、成形品の比強度は、例えば、２００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上、好ましくは、２１５ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上、より好ましくは、２３０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上、さらに好ましくは、２４０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上であり、また、例えば、３００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以下である。

【0128】

なお、比強度の測定方法は、後述する実施例において詳述する。

【0129】

また、成形品の比剛性は、例えば、１８（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以上、好ましは、１９．５（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以上、より好ましくは、２０（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以上であり、また、例えば、３０（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以下である。

【0130】

なお、比剛性の算出方法は、後述する実施例において詳述する。

【0131】

そして、このような成形品は、建材、ハウジング類、注型材、機械部品、電子・電気部品、車両、船舶、航空機などの各部材などに幅広く使用できる。

【実施例】

【0132】

以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
１．グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルの調製
調製例１
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および攪拌機を備えたフラスコに、イソフタル酸５．０モル、プロピレングリコール１０．５モルを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら２００℃～２１０℃で重縮合反応させた。その後、反応生成物の酸価が１０ｍｇＫＯＨ／ｇになった時点で１５０℃まで冷却し、無水マレイン酸５．０モルを仕込み、再び２１０℃～２２０℃で酸価３２．３ｍｇＫＯＨ／ｇまで反応させた。反応生成物を１５０℃まで冷却し、空気を吹き込みながらグリシジルメタクリレート１．０モル、エステル化触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライドを、反応生成物１００質量部に対して、０．１５質量部添加して、酸価が３．１ｍｇＫＯＨ／ｇになるまで反応させ、水酸基価５１．９ｍｇＫＯＨ／ｇのグリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを得た。なお、酸価及び水酸基価の測定方法は、ＪＩＳ Ｋ６９０１（２００８年）に準拠した。

【0133】

調製例２～調製例８
配合処方を、表１の記載に従って変更した以外は、調製例１と同様に処理して、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを調製した。

【0134】

調製例９
配合処方を、表１の記載に従って変更した以外は、グリシジルメタクリレート未変性の不飽和ポリエステルを調製した。
２．ビニルエステルの調製
調製例１０
攪拌機、還流冷却器、ガス導入管を備えたフラスコに、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（エポキシ当量１８５）１８５０質量部（１０．０当量）、ビスフェノールＡ ４７７質量部（４．１８当量）、触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド０．５質量部を仕込み、窒素を吹き込みながら、１５０℃で５時間反応させて、エポキシ当量が４００のエポキシ樹脂を得た。１２０℃まで冷却後、重合禁止剤としてハイドロキノン２．０質量部、触媒としてトリエチルベンジルアンモニウムクロライド２．０質量部、メタクリル酸５１３質量部（５．９７当量）を添加し、空気を吹き込みながら１１０℃で８時間反応させ、酸価８．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価２０８ｍｇＫＯＨ／ｇのビニルエステルを得た。
３．成形材料の製造
実施例１
調製例１のグリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステル６５質量部、スチレン３５質量部、重合禁止剤として、パラベンゾキノン０．０５質量部、硬化剤として、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート１．０質量部、離型剤として、ステアリン酸亜鉛５質量部を混合して、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。

【0135】

次いで、この不飽和ポリエステル樹脂組成物に、増粘剤として、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート（カルボジイミド変性ＭＤＩ）（イソシアネート含有量２９．０質量％）８．０部を添加後、炭素繊維（商品名Ｔ７００ＳＣ－１２０００、東レ社製）を連続的に２５ｍｍ長に切断した炭素繊維チョップを繊維含有率が５０質量％となるように添加して、公知のＳＭＣ含浸機で成形材料（ＳＭＣ）を製造後、４０℃で４８時間熟成させ、成形材料が加熱圧縮成形可能な状態まで増粘させた。これにより、成形材料を得た。

【0136】

実施例２～実施例８、実施例１１～１３、比較例１～比較例５および参考例１
配合処方を、表２の記載に従って変更した以外は、実施例１と同様に処理して、成形材料を得た。

【0137】

成形は、金型温度が製品面、裏面とも１４０℃、成形圧力１０ＭＰａ、金型内保持時間４２０秒の条件で実施した。得られた成形品から、試験片（長さ８０ｍｍ、幅１０ｍｍ）を切り出し、ＪＩＳ Ｋ６９１１（１９９５年）に準拠し、曲げ強さおよび曲げ弾性率を測定した。その結果を表２に示す。
（密度）
各実施例、各比較例および各参考例について、上記曲げ強さ評価および曲げ弾性率評価で得られた成形品を用いて、２５℃の水を用いてアルキメデス法により密度を求めた。その結果を表２に示す。
（比強度）
各実施例、各比較例および各参考例について、曲げ強度、密度の測定結果から、下記式（１）により比強度を算出した。その結果を表２に示す。

【0138】

比強度 ＝ （曲げ強度）／（密度） （１）
（比剛性）
各実施例、各比較例および各参考例について、曲げ弾性率、密度の測定結果から、下記式（２）により比剛性を算出した。その結果を表２に示す。

【0139】

比剛性 ＝ （曲げ弾性率）^１／３／（密度）（２）
（強度（機械的物性））
各実施例、各比較例および各参考例について、強度（機械的物性）を、以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
〇：比強度が２２０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上であり、かつ、比剛性が２０（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以上であった。
△：以下の１）または２）のいずれかに該当した。
１）比強度が２００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上２２０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）未満、かつ、比剛性が１８（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以上であった。
２）比強度が、２２０ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）以上、かつ、比剛性が１８（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）以上２０（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）未満
×：比強度が２００ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）未満、または、比剛性が１８（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）未満であった。
（耐候性）
各実施例、各比較例および各参考例について、上記曲げ強さ評価および曲げ弾性率評価で得られた成形品から、試験片（長さ１５０ｍｍ、幅７０ｍｍ）を切り出した。

【0140】

次いで、その試験片に、サンシャインウエザオメータで４００時間曝露した後、試験片の外観を目視で観察した。

【0141】

耐候性を、以下の基準で評価した。その結果を表２に示す。
◎：チョーキングを確認できず、光沢の低下も確認できなかった。
〇：チョーキングを確認できなかったが、光沢の低下が確認できた。
△：僅かなチョーキングを確認でき、光沢の低下が確認できた。
×：顕著なチョーキングを確認でき、光沢の大幅な低下が確認できた。
５．考察
グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルと、強化繊維としての炭素繊維とを併用する実施例１～実施例８、実施例１１～１３は、不飽和ポリエステル（グリシジルメタクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）と炭素繊維とを併用する比較例１に比べて、強度（比強度および比剛性）に優れる。

【0142】

詳しくは、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステル以外の処方が同じである実施例１と比較例１とを比べると、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを用いた実施例１の比強度は、不飽和ポリエステル（グリシジルメタクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）を用いた比較例１の比強度に比べて、７４ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）大きくなり、実施例１の比剛性は、比較例１の比剛性に比べて、０．７（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）大きくなっている。

【0143】

一方、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステル以外の処方が同じであり、強化繊維として、ガラス繊維を用いた比較例２と比較例３とを比べると、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを用いた比較例２の比強度は、不飽和ポリエステル（グリシジルメタクリレートよって変性されていない不飽和ポリエステル）を用いた比較例３の比強度に比べて、９ＭＰａ／（ｇ／ｃｍ^３）大きくなり、比較例２の比剛性は、比較例３の比剛性に比べて、０．１（ＭＰａ）^１／３／（ｇ／ｃｍ^３）大きくなっている。

【0144】

このことから、強化繊維に関わらず、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルを用いれば、強度を向上させることができることがわかるが、とりわけ、グリシジルメタクリレート変性不飽和ポリエステルとともに用いる強化繊維として、炭素繊維を選択することで、成形品の強度を大幅に向上させることができるとわかる。

【0145】

具体的には、その強度は、イソシアネート増粘法によるラジカル硬化型熱硬化性炭素繊維強化プラスチックの主流であるビニルエステル樹脂を含む成形材料から得られる成形品（参考例１）と同程度であった。

【0146】

また、実施例１～実施例８、実施例１１～１３は、参考例１と比較して、耐候性に優れる。

【0147】

つまり、実施例１～実施例８、実施例１１～１３は、参考例１と同程度の強度を有しつつ、耐候性に優れる。

【0148】

【表1】

【0149】

【表2】