特許 7458250 微発泡ポリウレタンエラストマー組成物および微発泡ポリウレタンエラストマー

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-21

(45)【発行日】2024-03-29

(54)【発明の名称】微発泡ポリウレタンエラストマー組成物および微発泡ポリウレタンエラストマー

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/00 20060101AFI20240322BHJP

   C08G 18/10 20060101ALI20240322BHJP

   C08G 18/65 20060101ALI20240322BHJP

   C08L 75/04 20060101ALI20240322BHJP

   C08L 33/00 20060101ALI20240322BHJP

   C08G 101/00 20060101ALN20240322BHJP

【ＦＩ】

C08G18/00 L

C08G18/10

C08G18/65 011

C08L75/04

C08L33/00

C08G101:00

【請求項の数】 5

(21)【出願番号】P 2020109937

(22)【出願日】2020-06-25

(65)【公開番号】P2022022532

(43)【公開日】2022-02-07

【審査請求日】2023-03-07

(73)【特許権者】

【識別番号】000005887

【氏名又は名称】三井化学株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103517

【弁理士】

【氏名又は名称】岡本 寛之

(74)【代理人】

【識別番号】100149607

【弁理士】

【氏名又は名称】宇田 新一

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 裕司

(72)【発明者】

【氏名】森田 裕史

(72)【発明者】

【氏名】森 孝文

【審査官】小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１９－１５６９８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１８－５１７８２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２００９－５３８９６８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０８Ｇ １８／００－１８／８７

Ｃ０８Ｌ ７５／０４

Ｃ０８Ｌ ３３／００

Ｃ０８Ｇ １０１／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

０．１ｇ／ｃｍ^３以上１ｇ／ｃｍ^３以下の密度を有する微発泡ポリウレタンエラストマーを製造するための微発泡ポリウレタンエラストマー組成物であって、
ポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマーを含有するポリイソシアネート成分と、
ポリオール成分と、
水と、
両親媒性を有する高分子乳化剤とを含有し、
前記両親媒性を有する高分子乳化剤の配合割合が、前記ポリイソシアネート成分１００質量部に対して、０．０５質量部以上０．５質量部以下であることを特徴とする、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物。

【請求項2】

前記両親媒性を有する高分子乳化剤が、アクリル系共重合体であることを特徴とする、請求項１に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物。

【請求項3】

前記両親媒性を有する高分子乳化剤の４０℃における粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物。

【請求項4】

前記ポリオール成分が、高分子量ポリオールおよび低分子量ポリオールを含み、
前記高分子量ポリオールの数平均分子量が、１０００以上３０００以下であり、
前記高分子量ポリオールの配合割合が、前記ポリオール成分と、前記水と、前記高分子乳化剤と、必要により配合される触媒と、必要により配合される添加剤との総量に対して、９０質量％以下であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか一項に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を成形してなることを特徴とする、微発泡ポリウレタンエラストマー。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物および微発泡ポリウレタンエラストマーに関し、詳しくは、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物、この微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を成形してなる微発泡ポリウレタンエラストマーに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、緩衝材、衝撃吸収材、振動吸収材、クッション材、マットレス材、吸音材などとして、微発泡ポリウレタンエラストマーが用いられている。

【0003】

そのような微発泡ポリウレタンエラストマーとして、例えば、ポリイソシアネート成分およびポリオール成分を含むポリウレタン樹脂組成物を金型に注入した後、発泡および硬化させるとともに、所望の形状に成形して得られる微発泡ポリウレタンエラストマーが知られている。

【0004】

例えば、ポリフェニルメタンポリイソシアネートとポリエーテルポリオールとの反応により得られるイソシアネート基末端プレポリマーを含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分とを混合して、ポリウレタン組成物を調製し、そのポリウレタン組成物を金型に注入して発泡させて得られる微発泡ポリウレタンエラストマーが、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【文献】特開２０１６－２０４４０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

一方、微発泡ポリウレタンエラストマーとしては、用途に応じて、優れた耐屈曲性が要求される場合がある。

【0007】

本発明は、優れた耐屈曲性を有する微発泡ポリウレタンエラストマーを得ることができる微発泡ポリウレタンエラストマー組成物、および、耐屈曲性に優れる微発泡ポリウレタンエラストマーを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明［１］は、ポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマーを含有するポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、水と、両親媒性を有する高分子乳化剤とを含有する、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物である。

【0009】

本発明［２］は、前記両親媒性を有する高分子乳化剤が、アクリル系共重合体である、上記［１］に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を含んでいる。

【0010】

本発明［３］は、前記両親媒性を有する高分子乳化剤の４０℃における粘度が、１００ｍＰａ・ｓ以上１５００ｍＰａ・ｓ以下である、上記［１］または［２］に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を含んでいる。

【0011】

本発明［４］は、前記ポリオール成分が、高分子量ポリオールおよび低分子量ポリオールを含み、前記高分子量ポリオールの数平均分子量が、１０００以上３０００以下であり、前記高分子量ポリオールの配合割合が、前記ポリオール成分と、前記水と、前記高分子乳化剤と、必要により配合される触媒と、必要により配合される添加剤との総量に対して、９０質量％以下である、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を含んでいる。

【0012】

本発明［５］は、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を成形してなる、微発泡ポリウレタンエラストマーを含んでいる。

【発明の効果】

【0013】

本発明の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物には、両親媒性を有する高分子乳化剤が含まれている。

【0014】

そのため、このような微発泡ポリウレタンエラストマー組成物によれば、耐屈曲性に優れた微発泡ポリウレタンエラストマーを得ることができる。

【0015】

また、本発明の微発泡ポリウレタンエラストマーは、上記の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物から得られるため、耐屈曲性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

＜微発泡ポリウレタンエラストマー組成物＞
本発明の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物は、必須成分として、ポリイソシアネート成分と、ポリオール成分と、水と、高分子乳化剤とを含有する。

【0017】

１．ポリイソシアネート成分
ポリイソシアネート成分は、ポリイソシアネートとポリオールとの反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマーを含有する。

【0018】

ポリイソシアネートとしては、例えば、ポリイソシアネート単量体、ポリイソシアネート誘導体などが挙げられる。

【0019】

ポリイソシアネート単量体としては、例えば、芳香族ポリイソシアネート単量体、芳香脂肪族ポリイソシアネート単量体、脂環族ポリイソシアネート単量体、脂肪族ポリイソシアネート単量体が挙げられる。

【0020】

芳香族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、４，４′－、２，４′－または２，２′－ジフェニルメタンジイソシアネートもしくはその混合物（ＭＤＩ）、２，４－または２，６－トリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＤＩ）、ｏ－トリジンジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、ｍ－またはｐ－フェニレンジイソシアネートもしくはその混合物、４，４′－ジフェニルジイソシアネート、４，４′－ジフェニルエーテルジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネートが挙げられる。

【0021】

芳香脂肪族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、１，３－または１，４－ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（別名：１，３－または１，４－キシリレンジイソシアネート）もしくはその混合物（ＸＤＩ）、１，３－または１，４－テトラメチルキシリレンジイソシアネートもしくはその混合物（ＴＭＸＤＩ）、ω，ω′－ジイソシアネート－１，４－ジエチルベンゼンなどの芳香脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。

【0022】

脂環族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、３－イソシアナトメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキシルイソシアネート（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、４，４′－、２，４′－または２，２′－メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）もしくはその混合物（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、１，３－または１，４－ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンもしくはその混合物（Ｈ₆ＸＤＩ）、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン（ＮＢＤＩ）、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチル－２，６－シクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネートが挙げられる。

【0023】

脂肪族ポリイソシアネート単量体としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ヘキサンジイソシアネート）（ＨＤＩ）、ペンタメチレンジイソシアネート（ペンタンジイソシアネート）（ＰＤＩ）、テトラメチレンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、１，２－、２，３－または１，３－ブチレンジイソシアネート、２，４，４－または２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネートが挙げられる。

【0024】

ポリイソシアネート単量体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0025】

ポリイソシアネート単量体として、反応性の観点から、好ましくは、芳香族ポリイソシアネート単量体、より好ましくは、芳香族ジイソシアネート、さらに好ましくは、ジフェニルメタンジイソシアネートが挙げられる。

【0026】

ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、上記したポリイソシアネートの多量体（ダイマー（例えば、ウレトジオン誘導体など）、トリマー（例えば、イソシアヌレート誘導体、イミノオキサジアジンジオン誘導体など）など）、ビウレット誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と水との反応により生成するビウレット誘導体など）、アロファネート誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と１価アルコールまたは２価アルコールとの反応より生成するアロファネート誘導体など）、ポリオール誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と３価アルコールとの反応より生成するポリオール誘導体（付加体）など）、オキサジアジントリオン誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体と炭酸ガスとの反応により生成するオキサジアジントリオンなど）、カルボジイミド誘導体（例えば、上記したポリイソシアネート単量体の脱炭酸縮合反応により生成するカルボジイミド誘導体など）などが挙げられる。

【0027】

さらに、ポリイソシアネート誘導体としては、例えば、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（クルードＭＤＩ、ポリメリックＭＤＩ、多核体含有ジフェニルメタンジイソシアネート（ｐ－ＭＤＩ））なども挙げられる。

【0028】

ポリイソシアネート誘導体は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0029】

ポリイソシアネート誘導体として、好ましくは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが挙げられる。

【0030】

ポリイソシアネート成分としては、好ましくは、ポリイソシアネート誘導体、より好ましくは、ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネートが挙げられる。

【0031】

ポリイソシアネートのイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）は、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上、例えば、４０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。なお、イソシアネート基含有率は、電位差滴定装置を用いて、ＪＩＳ Ｋ－１６０３－１（２００７年）に準拠したｎ－ブチルアミン法により測定できる（以下同様）。

【0032】

ポリオールとしては、例えば、分子量２５０未満の低分子量ポリオール、分子量（数平均分子量）２５０以上の高分子量ポリオールなどが挙げられる。

【0033】

低分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する分子量６０以上２５０未満、好ましくは、２００以下の化合物である。

【0034】

低分子量ポリオールとしては、例えば、２価アルコール（例えば、１，２－エタンジオール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、イソソルビド、１，３－または１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびそれらの混合物、１，４－シクロヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、１，４－ジヒドロキシ－２－ブテン、２，６－ジメチル－１－オクテン－３，８－ジオール、ビスフェノールＡなど）、３価アルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパンなど）、４価アルコール（例えば、テトラメチロールメタン（ペンタエリスリトール）、ジグリセリンなど）、５価アルコール（例えば、キシリトールなど）、６価アルコール（例えば、ソルビトールなど）、７価アルコール（例えば、ペルセイトールなど）などが挙げられる。

【0035】

低分子量ポリオールは、単独使用または２種以上併用することができる。

【0036】

高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量（ＧＰＣによる標準ポリオキシエチレン換算分子量、または、平均水酸基価および平均官能基数に基づいて算出した分子量（以下同様））２５０以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上、さらに好ましくは、６００以上、例えば、１００００以下、好ましくは、５０００以下、より好ましくは、３０００以下、さらに好ましくは、２５００以下の化合物である。

【0037】

高分子量ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、シリコーンポリオール、フッ素ポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールなどが挙げられる。

【0038】

ポリエーテルポリオールとして、例えば、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオール（例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体、ポリトリメチレンエーテルポリオールなど）、ポリテトラメチレンエーテルポリオールなどが挙げられ、好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられる。

【0039】

ポリエステルポリオールとして、例えば、アジペート系ポリエステルポリオール、フタル酸系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール（例えば、ポリカプロラクトンジオールなど）などが挙げられ、好ましくは、アジペート系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールが挙げられる。

【0040】

ポリカーボネートポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオールを開始剤とするエチレンカーボネートの開環重合物、上記した２価アルコールと開環重合物とを共重合した非晶性ポリカーボネートポリオールなどが挙げられる。

【0041】

なお、非晶性とは、常温（２５℃）において液状であることを示す。

【0042】

ポリウレタンポリオールとして、例えば、ポリエステルポリウレタンポリオール、ポリエーテルポリウレタンポリオール、ポリカーボネートポリウレタンポリオール、ポリエステルポリエーテルポリウレタンポリオールなどが挙げられる。

【0043】

エポキシポリオールとして、例えば、上記した低分子量ポリオールと、多官能ハロヒドリン（例えば、エピクロルヒドリン、β－メチルエピクロルヒドリンなど）との反応生成物などが挙げられる。

【0044】

植物油ポリオールとして、例えば、ヒドロキシル基含有植物油（例えば、ひまし油、やし油など）、エステル変性ひまし油ポリオールなどが挙げられる。

【0045】

ポリオレフィンポリオールとして、例えば、ポリブタジエンポリオール、部分ケン価エチレン－酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

【0046】

アクリルポリオールとして、例えば、ヒドロキシル基含有アクリレート（例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートなど）と、それと共重合可能な共重合性ビニルモノマー（例えば、アルキル（メタ）アクリレート、芳香族ビニルモノマーなど）との共重合体などが挙げられる。

【0047】

シリコーンポリオールとして、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、ビニル基を含むシリコーン化合物（例えば、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシランなど）が配合されるアクリルポリオールなどが挙げられる。

【0048】

フッ素ポリオールとして、例えば、上記したアクリルポリオールの共重合において、共重合性ビニルモノマーとして、ビニル基を含むフッ素化合物（例えば、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレンなど）が配合されるアクリルポリオールなどが挙げられる。

【0049】

ビニルモノマー変性ポリオールとして、例えば、上記した高分子量ポリオールと、ビニルモノマー（例えば、アルキル（メタ）アクリレートなど）との反応生成物などが挙げられる。

【0050】

これら高分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0051】

高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオール（好ましくは、ポリテトラメチレンエーテルグリコール）、ポリエステルポリオール（好ましくは、アジペート系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオール）が挙げられる。

【0052】

これらポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0053】

ポリオールとして、好ましくは、高分子量ポリオールが挙げられる。

【0054】

ポリオールは、上記の通り、低分子量ポリオールを含有することもできるが、微発泡ポリウレタンエラストマー（後述）の機械物性の観点から、好ましくは、低分子量ポリオールを含有せず、高分子量ポリオールからなる。

【0055】

また、ポリオールの平均水酸基価は、例えば、３３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0056】

また、ポリオールの平均官能基数は、例えば、２以上、例えば、５以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３以下、さらに好ましくは、２である。

【0057】

なお、平均水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ－１５５７－１（２００７年）に準拠したアセチル化法またはフタル化法により測定できる（以下同様）。

【0058】

そして、末端イソシアネート基含有プレポリマーは、上記したポリイソシアネートと、上記したポリオールとを、遊離のイソシアネート基が残存する割合で反応させることにより調製される。

【0059】

末端イソシアネート基含有プレポリマーは、少なくとも分子の両末端に遊離のイソシアネート基を有する。

【0060】

末端イソシアネート基含有プレポリマーにおけるイソシアネート基の平均官能基数は、例えば、２以上、例えば、５以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３以下、さらに好ましくは、２．５以下、さらに好ましくは、２である。

【0061】

末端イソシアネート基含有プレポリマーにおけるイソシアネート基含有率（ＮＣＯ％）は、例えば、１質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、１０質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下、さらに好ましくは、１８質量％以下である。

【0062】

このような末端イソシアネート基含有プレポリマーは、市販品を用いることもできる。

【0063】

また、ポリイソシアネート成分は、上記した末端イソシアネート基含有プレポリマーに加えて、他のイソシアネート（例えば、カルボジイミド変性ＭＤＩ誘導体、ｏ－ＭＤＩなど）を含むこともできるが、好ましくは、末端イソシアネート基含有プレポリマーからなる。

【0064】

２．ポリオール成分
ポリオール成分としては、例えば、上記した低分子量ポリオール、上記した高分子量ポリオールなどが挙げられる。

【0065】

ポリオール成分として、好ましくは、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用、または、高分子量ポリオールを単独使用する。

【0066】

低分子量ポリオールとしては、好ましくは、２価アルコール、より好ましくは、１，４－ブチレングリコールが挙げられる。

【0067】

低分子量ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0068】

高分子量ポリオールとして、好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられ、さらに好ましくは、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオール、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられる。

【0069】

ポリオキシアルキレン（Ｃ２～３）ポリオールとしては、例えば、上記した低分子量ポリオールや、公知のポリアミンなどを開始剤とする、炭素数２～３のアルキレンオキサイドの付加重合物が挙げられる。

【0070】

炭素数２～３のアルキレンオキサイドとしては、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド（１，２－プロピレンオキサイド）、トリメチレンオキサイド（１，３－プロピレンオキサイド）などが挙げられる。また、これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0071】

ポリオキシアルキレン（Ｃ２～３）ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシトリメチレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体（プロピレンオキサイドとエチレンオキサイドとのランダムおよび／またはブロック共重合体）（なお、分子末端にエチレンオキサイドを含むものを除く）などが挙げられる。

【0072】

ポリオキシアルキレン（Ｃ２～３）ポリオールとして、好ましくは、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体が挙げられ、より好ましくは、ポリオキシプロピレンポリオールが挙げられる。

【0073】

ポリオキシプロピレンポリオールは、必要に応じて、分子末端にエチレンオキサイドを付加することができる。つまり、ポリオキシプロピレンポリオールは、分子末端にオキシエチレンを有することができる。

【0074】

ポリオキシプロピレンポリオールとして、機械物性（とりわけ、機械強度および伸び特性）の観点から、好ましくは、分子末端にオキシエチレンを有するポリオキシプロピレンポリオールが挙げられる。

【0075】

これらポリオキシアルキレン（Ｃ２～３）ポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0076】

ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールの数平均分子量は、例えば、２５０以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上、好ましくは、８００以上であり、例えば、１００００以下、好ましくは、２０００以下、より好ましくは、１２００以下である。

【0077】

また、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールの平均水酸基数（平均官能基数）は、例えば、２以上、好ましくは、３以上であり、例えば、５以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３．５以下であり、とりわけ好ましくは、３である。

【0078】

また、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールの平均水酸基価は、例えば、３３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、８４ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、さらに好ましくは、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、とりわけ好ましくは、１３２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0079】

ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、テトラヒドロフランのカチオン重合により得られる開環重合物（ポリテトラメチレンエーテルグリコール（結晶性））や、テトラヒドロフランなどの重合単位に、アルキル置換テトラヒドロフランや、上記した２価アルコールを共重合した非晶性（非結晶性）ポリテトラメチレンエーテルグリコールなどが挙げられる。なお、結晶性とは、常温（２５℃）において固体であることを示す。

【0080】

これらポリテトラメチレンエーテルポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0081】

ポリテトラメチレンエーテルポリオールの数平均分子量は、例えば、２５０以上、好ましくは、８００以上、より好ましくは、１３００以上であり、例えば、１００００以下、好ましくは、５０００以下、より好ましくは、２０００以下である。

【0082】

また、ポリテトラメチレンエーテルポリオールの平均水酸基数（平均官能基数）は、例えば、２以上、例えば、５以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３以下、さらに好ましくは、３未満、さらに好ましくは、２．５以下であり、とりわけ好ましくは、２である。

【0083】

また、ポリテトラメチレンエーテルポリオールの平均水酸基価は、例えば、３３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５６ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、例えば、１６８ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１１２ｍｇＫＯＨ／ｇ未満、より好ましくは、８４ｍｇＫＯＨ／ｇ未満である。

【0084】

高分子量ポリオールの数平均分子量は、例えば、８００以上であり、好ましくは、１０００以上であり、また、例えば、５０００以下、好ましくは、３０００以下である。

【0085】

ポリオール成分として、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用する場合には、好ましくは、低分子量ポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルポリオールを併用する。

【0086】

そして、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用する場合には、低分子量ポリオールの配合割合は、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールの総量に対して、例えば、１０質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下であり、また、高分子量ポリオールの配合割合は、例えば、７０質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下である。

【0087】

また、ポリオール成分として、高分子量ポリオールを単独使用する場合には、好ましくは、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルポリオールを併用する。

【0088】

ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルポリオールを併用する場合には、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールの配合割合は、ポリオキシ（Ｃ２～３）アルキレンポリオールおよびポリテトラメチレンエーテルポリオールの総量に対して、例えば、１０質量％以上であり、また、例えば、３０質量％以下であり、また、ポリテトラメチレンエーテルポリオールの配合割合は、例えば、７０質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下である。

【0089】

そして、ポリオール成分（総量）の数平均分子量は、例えば、２５０以上、好ましくは、４００以上、より好ましくは、５００以上、さらに好ましくは、６００以上、例えば、１００００以下、好ましくは、５０００以下、より好ましくは、３０００以下、さらに好ましくは、１５００以下の化合物である。

【0090】

また、ポリオール成分（総量）の平均水酸基数（平均官能基数）は、例えば、２以上であり、例えば、５以下、好ましくは、４以下、より好ましくは、３以下である。

【0091】

また、ポリオール成分（総量）の平均水酸基価は、例えば、３３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、５６．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、例えば、１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１６８．３ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

【0092】

３．水
水は、化学発泡剤であって、ポリイソシアネート成分のイソシアネート基と反応して二酸化炭素を生成する。

【0093】

水の含有割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１．０質量部以上、例えば、５．０質量部以下、好ましくは、３．０質量部以下である。

【0094】

４．高分子乳化剤
高分子乳化剤は、微発泡ポリウレタンエラストマー（後述）の耐屈曲性を向上させるための添加剤である。

【0095】

高分子乳化剤は、両親媒性を有する。

【0096】

高分子乳化剤が、両親媒性を有するため、油性もしくは水性など、さまざまな硬化剤原料に対し高い相溶性を有する。

【0097】

高分子乳化剤としては、例えば、アクリル系共重合体、ポリカーボネート系共重合体（ポリカーボネート系共重合体のアルキル鎖アンモニウム塩を含む。）、塩基性高分子量ブロックコポリマーなどが挙げられ、好ましくは、微発泡ポリウレタンエラストマー（後述）の耐屈曲性を向上させる観点から、アクリル系共重合体が挙げられる。

【0098】

また、高分子乳化剤としては、市販品を用いることもでき、例えば、ＢＹＫ Ｐ－９９０８（アクリル系共重合体、ビックケミー製）、ＢＹＫ Ｐ－９９０９（アクリル系共重合体、ビックケミー製）、ＢＹＫ Ｐ－９９０２（ポリカーボネート系共重合体のアルキル鎖アンモニウム塩、ビックケミー製）、ＢＹＫ Ｐ－９９０４（塩基性高分子量ブロックコポリマー、ビックケミー製）などが挙げられる。

【0099】

高分子乳化剤の４０℃における粘度は、例えば、好ましくは、１００ｍＰａ・ｓ以上であり、例えば、１５００ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは、例えば、１０００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは、５００ｍＰａ・ｓ以下である。

【0100】

高分子乳化剤の４０℃における粘度が、上記の範囲内であれば、微発泡ポリウレタンエラストマー（後述）の耐屈曲性をより一層向上させることができる。

【0101】

なお、上記の粘度は、ＩＣＩ粘度計により測定することができる。

【0102】

高分子乳化剤の重量平均分子量は、例えば、１０００以上、好ましくは、２０００以上であり、また、例えば、１２０００以下、好ましくは、１００００以下、より好ましくは、５０００以下である。

【0103】

高分子乳化剤の数平均分子量は、例えば、５００以上、好ましくは、８００以上であり、また、例えば、５０００以下、好ましくは、３０００以下、より好ましくは、１０００以下である。

【0104】

高分子乳化剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0105】

高分子乳化剤の配合割合は、ポリイソシアネート成分１００質量部に対して、例えば、０．０５質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上であり、例えば、３質量部以下、好ましくは、１質量部以下、より好ましくは、０．５質量部以下である。

【0106】

また、ポリオール成分として、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用する場合には、高分子乳化剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．０１質量部以上、好ましくは、０．１質量部以上であり、例えば、１質量部以下、好ましくは、０．３質量部以下、より好ましくは、０．１５質量部以下である。

【0107】

また、ポリオール成分として、高分子量ポリオールを単独使用する場合には、高分子乳化剤の配合割合は、ポリオール成分１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．５質量部以上であり、例えば、３質量部以下、好ましくは、１質量部以下である。

【0108】

５．触媒
微発泡ポリウレタンエラストマー組成物は、任意成分として、触媒を含有することができる。

【0109】

触媒としては、例えば、公知のウレタン化触媒が挙げられ、より具体的には、アミン触媒、有機金属化合物などが挙げられる。

【0110】

アミン触媒としては、例えば、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、ポリイソプロパノールアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミン、ヘキサメチルジメチルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、Ｎ－オクタデシルモルホリン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、ジエチレントリアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，３－ブタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、ビス〔２－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）エチル〕エーテル、Ｎ，Ｎ－ジメチルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－ペンタメチルジエチレントリアミン、トリエチレンジアミン、トリエチレンジアミンのギ酸塩および他の塩、第１および第２アミンのアミノ基のオキシアルキレン付加物、Ｎ，Ｎ－ジアルキルピペラジン類のようなアザ環化合物、種々のＮ，Ｎ’，Ｎ’’－トリアルキルアミノアルキルヘキサヒドロトリアジン類などが挙げられ、さらには、例えば、テトラエチルヒドロキシルアンモニウムなどの４級アンモニウム塩化合物、例えば、イミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合物などが挙げられる。

【0111】

有機金属化合物としては、例えば、酢酸錫、オクチル酸錫、オレイン酸錫、ラウリル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジメチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジメルカプチド、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジメルカプチド、ジオクチル錫ジラウリレート、ジブチル錫ジクロライドなどの有機錫系化合物、例えば、オクタン酸鉛、ナフテン酸鉛などの有機鉛化合物、例えば、ナフテン酸ニッケルなどの有機ニッケル化合物、例えば、ナフテン酸コバルトなどの有機コバルト化合物、例えば、オクテン酸銅などの有機銅化合物、例えば、オクチル酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマスなどの有機ビスマス化合物、ジルコニウムアセチルアセトンキレートなどの有機ジルコニウム化合物、チタンアセト酢酸キレート、ビス（２－エチルヘキサン酸）チタンなどの有機チタン化合物、鉄アセチルアセトンキレートなどの有機鉄化合物などが挙げられる。

【0112】

さらに、ウレタン化触媒として、例えば、炭酸カリウム、酢酸カリウム、オクチル酸カリウムなどのカリウム塩が挙げられる。

【0113】

これら触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

【0114】

なお、触媒の含有割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0115】

６．添加剤
微発泡ポリウレタンエラストマー組成物は、任意成分として、さらに、公知の添加剤を含有することができる。

【0116】

公知の添加剤として、例えば、整泡剤（例えば、シリコーン系整泡剤など）、反応遅延剤（ピコリン酸）、酸化防止剤（例えば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤など）、耐熱安定剤（例えば、亜リン酸エステル類など）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐光安定剤、難燃剤、着色剤などが挙げられる。

【0117】

なお、添加剤の含有割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

【0118】

＜微発泡ポリウレタンエラストマー＞
このような微発泡ポリウレタンエラストマー組成物は、例えば、上記したポリイソシアネート成分を含むＡ剤と、上記したポリオール成分を含むＢ剤とを有する二液型樹脂材料（材料キット）として構成される。なお、高分子乳化剤、必要により配合される触媒、および、必要により配合される添加剤のそれぞれは、Ａ剤およびＢ剤のいずれに含有されてもよいが、好ましくは、Ｂ剤に含有される。また、水は、Ｂ剤に含有される。

【0119】

Ｂ液が、ポリオール成分、高分子乳化剤、必要により配合される触媒、および、必要により配合される添加剤を含む場合には、ポリオール成分の配合割合は、高分子乳化剤、必要により配合される触媒、および、必要により配合される添加剤の総量（以下、Ｂ液の総量とする。）対して、例えば、７０質量％以上であり、また、例えば、９９質量％以下である。

【0120】

また、このような場合において、ポリオール成分として、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用する場合には、高分子量ポリオールの配合割合は、Ｂ液の総量に対して、例えば、７０質量％以上であり、また、例えば、９０質量％以下である。

【0121】

詳しくは、上記の高分子量ポリオールの配合割合が、９０質量％以下であり、かつ、高分子量ポリオールの数平均分子量が、１０００以上３０００以下であれば、Ｂ液が相分離することを抑制できる。

【0122】

微発泡ポリウレタンエラストマー組成物は、微発泡ポリウレタンエラストマーの原料であり、微発泡ポリウレタンエラストマーの製造に好適に用いられる。

【0123】

つまり、微発泡ポリウレタンエラストマーは、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を成形してなる。

【0124】

具体的には、微発泡ポリウレタンエラストマーを製造するには、例えば、まず、上記したＡ剤およびＢ剤を混合して、それらの混合物（微発泡ポリウレタンエラストマー組成物）を調製する。

【0125】

Ａ剤および／またはＢ剤は、好ましくは、加温して低粘度化させてから混合される。

【0126】

Ａ剤の加温温度は、例えば、２５℃以上、好ましくは、４０℃以上、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。Ｂ剤の加温温度は、例えば、２５℃以上、好ましくは、３０℃以上、例えば、１００℃以下、好ましくは、８０℃以下である。

【0127】

また、Ａ剤とＢ剤とは、例えば、イソシアネートインデックス（ＮＣＯ／（ＯＨ＋Ｈ₂Ｏ））×１００（つまり、ポリオール成分の水酸基および水の総和に対するポリイソシアネート成分のイソシアネート基の総和の割合）が下記の範囲となるように混合される。

【0128】

すなわち、イソシアネートインデックスは、例えば、７５以上、好ましくは、９０以上、さらに好ましくは、９５以上、例えば、３００以下、好ましくは、２００以下、さらに好ましくは、１５０以下である。

【0129】

次いで、Ａ剤とＢ剤との混合物（微発泡ポリウレタンエラストマー組成物）を、必要に応じて予備加熱される所定の金型に注入する。

【0130】

金型の予備加熱温度は、例えば、５０℃以上、好ましくは、６０℃以上、例えば、１３０℃以下、好ましくは、１００℃以下、さらに好ましくは、９０℃以下である。

【0131】

そして、金型内において、ポリイソシアネート成分とポリオール成分とを反応（ウレタン化反応）させるとともに、Ａ剤とＢ剤との混合物（微発泡ポリウレタンエラストマー組成物）を発泡させる。

【0132】

これによって、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物が発泡および硬化して、微発泡ポリウレタンエラストマーを形成するとともに、微発泡ポリウレタンエラストマーが所定の形状に成形される。

【0133】

反応温度（成形温度）の範囲は、上記した予備加熱温度の範囲と同じである。

【0134】

反応時間（成形時間）は、例えば、５分以上、好ましくは、１０分以上、例えば、６０分以下、好ましくは、３０分以下、さらに好ましくは、２０分以下である。

【0135】

次いで、微発泡ポリウレタンエラストマーを金型から脱型する。その後、必要に応じて、微発泡ポリウレタンエラストマーを、上記の反応温度において、２４時間以内程度で熱成させてもよい。

【0136】

以上によって、微発泡ポリウレタンエラストマーが製造される。

【0137】

微発泡ポリウレタンエラストマーは、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物の発泡硬化物を含み、好ましくは、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物の発泡硬化物からなる。

【0138】

このような微発泡ポリウレタンエラストマーの硬度（Ｃ硬度）は、ポリオール成分として、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用する場合には、５０以上、好ましくは、６０以上、より好ましくは、７０以上であり、また、例えば、８０以下であり、高分子量ポリオールを単独併用する場合には、例えば、１０以上、好ましくは、２０以上であり、また、例えば、５０未満である。なお、硬度（Ｃ硬度）は、ＪＩＳ Ｋ７３１２－７（１９９６）に基づくアスカーＣ硬度に準拠して測定できる（以下同様）。

【0139】

また、微発泡ポリウレタンエラストマーの密度（ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５））は、ポリオール成分として、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールを併用する場合には、例えば、０．４ｇ／ｃｍ^３以上であり、また、例えば、１ｇ／ｃｍ^３以下であり、また、ポリオール成分として、高分子量ポリオールを単独併用する場合には、例えば、０．１ｇ／ｃｍ^３以上であり、また、例えば、０．４ｇ／ｃｍ^３未満である。

【0140】

＜作用効果＞
上記の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物には、上記した高分子乳化剤が含まれている。

【0141】

そのため、このような微発泡ポリウレタンエラストマー組成物によれば、耐屈曲性に優れた微発泡ポリウレタンエラストマーを得ることができる。

【0142】

また、上記の微発泡ポリウレタンエラストマーは、上記の微発泡ポリウレタンエラストマー組成物から得られるため、耐屈曲性に優れる。

【0143】

具体的には、後述する耐屈曲性の試験において、上記した高分子乳化剤を含まない場合に比べて、例えば、１．１倍以上、好ましくは１．５倍以上、より好ましくは、２倍以上、耐屈曲性に優れる。

【0144】

そのため、微発泡ポリウレタンエラストマーは、各種産業分野において使用することができる。微発泡ポリウレタンエラストマーの用途としては、例えば、緩衝材、衝撃吸収材、振動吸収材、クッション材、マットレス材、吸音材などが挙げられる。

【0145】

微発泡ポリウレタンエラストマーの用途として、より具体的には、例えば、マットレスやソファーなどの家具用品、例えば、ブラジャーや肩パッドなどの衣料用品、例えば、紙おむつ、ナプキン、メディカルテープの緩衝材などの医療用品、例えば、化粧品、洗顔パフ、枕などのサニタリー用品、例えば、靴のアウトソール、靴のインナーソール、靴のミッドソールなどの靴用品、例えば、医療用途などの各種用途におけるフットウェア製品（サンダルなど）、例えば、車両用パッド、車両用クッションなどの体圧分散用品、例えば、ドアトリム、インスツルメントパネル、ギアノブなどの手で触れる部材、例えば、電気冷蔵庫や建築物などにおける断熱材、例えば、ショックアブソーバーなどの衝撃吸収材、例えば、充填材、車両のハンドル、自動車内装部材、自動車外装部材などの車両用品、例えば、化学機械研磨（ＣＭＰ）パッドなどの半導体製造用品、例えば、バット、グリップの芯材などのスポーツ用品、例えば、ポールなど、幅広い分野において用いることができる。

【実施例】

【0146】

以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。

【0147】

＜原料の準備＞
＜＜ポリイソシアネート成分＞＞
準備例１（イソシアネート（１））
ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ｐ－ＭＤＩ、商品名ＭＤＩ－ＰＨ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）と、数平均分子量２０００のポリカプロラクトンジオールとの反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマー（イソシアネート基含有率＝１５質量％、平均官能基数＝２）を、イソシアネート（１）として準備した。

【0148】

準備例２（イソシアネート（２））
ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ｐ－ＭＤＩ、商品名ＭＤＩ－ＰＨ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）と、数平均分子量２０００のアジペート系ポリエステルポリオールとの反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマー（イソシアネート基含有率＝１５質量％、平均官能基数＝２）を、イソシアネート（２）として準備した。

【0149】

準備例３（イソシアネート（３））
ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ｐ－ＭＤＩ、商品名ＭＤＩ－ＰＨ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）と数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ１０００）との反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマー（イソシアネート基含有率＝１５質量％、平均官能基数＝２）を、イソシアネート（３）として準備した。

【0150】

準備例４（イソシアネート（４））
ポリフェニルメタンポリイソシアネート（ｐ－ＭＤＩ、商品名ＭＤＩ－ＰＨ、三井化学ＳＫＣポリウレタン社製）と数平均分子量２０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＥＧ２０００）との反応生成物である末端イソシアネート基含有プレポリマー（イソシアネート基含有率＝１５質量％、平均官能基数＝２）を、イソシアネート（４）として準備した。

【0151】

＜＜ポリオール成分＞＞
準備例５（ポリオール（１））
１，４－ブタンジオール（１，４－ＢＧ）を、ポリオール（１）として準備した。

【0152】

準備例６（ポリオール（２））
ＥＰ５５０Ｎ（市販品、数平均分子量１０００のオキシエチレン末端ポリオキシプロピレントリオール、平均水酸基数３、三井化学ＳＫＣポリウレタン製）を、ポリオール（２）として準備した。

【0153】

準備例７（ポリオール（３））
ＰＴＧ１０００（市販品、数平均分子量１０００のポリテトラメチレンエーテルグリコール、平均水酸基数２、三菱化学製）を、ポリオール（３）として準備した。

【0154】

準備例８（ポリオール（４））
ＰＴＧ１５００（市販品、数平均分子量１５００のポリテトラメチレンエーテルグリコール、平均水酸基数２、三菱化学製）を、ポリオール（４）として準備した。

【0155】

＜＜高分子乳化剤＞＞
準備例９（高分子乳化剤（１））
ＢＹＫ Ｐ－９９０８（市販品、アクリル系共重合体、粘度（４０℃）４１０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量４０４９、数平均分子量９０７、ビックケミー製）を、高分子乳化剤（１）として準備した。

【0156】

準備例１０（高分子乳化剤（２））
ＢＹＫ Ｐ－９９０９（市販品、アクリル系共重合体、粘度（４０℃）１３０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量２２２３、数平均分子量８８９、ビックケミー製）を、高分子乳化剤（２）として準備した。

【0157】

準備例１１（高分子乳化剤（３））
ＢＹＫ Ｐ－９９０２（市販品、ポリカーボネート系共重合体のアルキル鎖アンモニウム塩、ビックケミー製）を、高分子乳化剤（３）として準備した。

【0158】

準備例１２（高分子乳化剤（４））
ＢＹＫ Ｐ－９９０４（市販品、塩基性高分子量ブロックコポリマー、粘度（４０℃）１０５０ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１７８５、数平均分子量７５３、ビックケミー製）を、高分子乳化剤（４）として準備した。

【0159】

なお、上記した高分子乳化剤において、４０℃における粘度は、東亜工業株式会社製ICI粘度計（コーンプレート粘度計）を用いて測定した。

【0160】

準備例１３（触媒（１））
ＤＢＴＤＬ（有機金属触媒、ジラウリン酸ジブチルスズ（ＩＶ）（ジブチル錫ジラウレート）、日東化成社製）を、触媒（１）として準備した。

【0161】

準備例１４（触媒（２））
Ｄａｂｃｏ ３３ＬＶ（アミン系触媒、トリエチレンジアミンの３３質量％ジプロピレングリコール溶液、エアプロダクツジャパン社製）を、触媒（２）として準備した。

【0162】

＜＜添加剤の準備＞＞
ベンゾフレックス９８８ＳＧ（可塑剤、安息香酸エステル系化合物、粘度（４０℃）１６ｍＰａ・ｓ、ＣＢＣ社製）、ピコリン酸（反応遅延剤）、Ｙ－１０３６６（シリコーン系整泡剤、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン社製）、ＩＲＧ１１３５（熱安定化剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ＢＡＳＦ社製）、ＪＰＰ１００（耐熱安定剤、亜リン酸エステル類、城北化学工業社製）を準備した。

【0163】

＜微発泡ポリウレタンエラストマー組成物および微発泡ポリウレタンエラストマーの製造＞
実施例１、実施例２、実施例４～実施例１１および比較例１～８
表１および表２に示した成分中、ポリイソシアネート成分以外の各成分を秤量し、それらを、表１の配合処方に従って配合し、均一になるように攪拌混合することにより、Ｂ剤を調製した。なお、Ｂ剤の温度を５０℃に調整した。

【0164】

別途用意したポリイソシアネート成分を、表１の配合処方に従って秤量し、Ａ剤を調製した。なお、Ａ剤の温度を５０℃に調整した。

【0165】

その後、Ｂ剤にＡ剤を加えて、それらを真空減圧により脱気しながら高速撹拌機によって５秒間攪拌（回転数６０００ｒｐｍ以上）して、微発泡ポリウレタンエラストマー組成物を調製した。

【0166】

そして、ポリウレタン樹脂組成物を、予め８０℃に加熱した密閉型金型（深さ５０ｍｍ、縦×横２８０ｍｍ×１８０ｍｍ）に手早く注入し、８０℃において１５分間で発泡および硬化させ、微発泡ポリウレタンエラストマーを製造した。

【0167】

その後、この発泡ポリウレタンエラストマーを金型から脱型した。その後、得られた微発泡ポリウレタンエラストマーを、５０℃で１２時間、加熱養生した。

【0168】

＜評価＞
（１）Ｂ液相溶性
表１および表２に示した成分中、ポリイソシアネート成分および安定剤以外の各成分を秤量し、それらを、表１および表２の配合処方に従って配合し、均一になるように攪拌混合することにより、Ｂ剤を調製した。

【0169】

このＢ液を１００ｃｃガラス瓶に入れ、ケミスターラーで十分に攪拌分散し、Ｂ液相溶性用サンプルを調製した。

【0170】

また、このＢ液相溶性用サンプルは、各実施例および各比較例について、２本ずつ準備した。

【0171】

２つのＢ液相溶性用サンプルのうち、一方を２３℃１週静置し、他方を６０℃１週間静置し、それぞれの液分離状態を目視観察した。

【0172】

その結果を表１および表２に示す。

【0173】

（２）圧縮永久歪み
微発泡ポリウレタンエラストマーから直径２９ｍｍで厚み１０ｍｍの円板状の測定試料を切り出し、ＪＩＳ Ｋ６２６２（２０１３）に従って、７０℃×２２時間、５０％圧縮の条件で、測定試料の圧縮永久歪みを測定した。その結果を表１および表２に示す。

【0174】

（３）耐屈曲性
各微発泡ポリウレタンエラストマーから幅１０ｍｍ、長さ１２ｃｍの短冊形状の試験片を打ち抜き、２３℃、周波数５Ｈｚの条件で、繰り返しデマッチャ屈曲試験を実施した。その結果を表１および表２に示す。

【0175】

（４）密度
微発泡ポリウレタンエラストマーから測定試料を切り出し、ＪＩＳ Ｋ７２２２（２００５）に従って、見かけ密度を測定した。その結果を表１および表２に示す。

【0176】

（５）硬度（Ｃ硬度）
微発泡ポリウレタンエラストマーのアスカーＣ硬度を、ＪＩＳ Ｋ７３１２－７（１９９６）に従って測定した。その結果を表１および表２に示す。

【0177】

（６）反発弾性
微発泡ポリウレタンエラストマーの反発弾性を、ＪＩＳ Ｋ６４００－３（２０１１）に従って、ボールリバウンドにより測定した。その結果を表１および表２に示す。

【0178】

【表1】

【0179】

【表2】