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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B1)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-03-25
(45)【発行日】2024-04-02
(54)【発明の名称】包装フィルム、包装袋及び包装製品
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20240326BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240326BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 Z
B65D65/40 D
B32B27/32 E
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2023112031
(22)【出願日】2023-07-07
【審査請求日】2023-08-24
【早期審査対象出願】
(73)【特許権者】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(74)【代理人】
【識別番号】100129296
【弁理士】
【氏名又は名称】青木 博昭
(72)【発明者】
【氏名】大塚 浩之
(72)【発明者】
【氏名】伊藤 大
(72)【発明者】
【氏名】西原 嗣貴
(72)【発明者】
【氏名】落合 信哉
(72)【発明者】
【氏名】戸祭 丈夫
【審査官】印出 亮太
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０２２／２３０８１２（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－１５４３９２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００ － ４３／００
Ｂ６５Ｄ ６５／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
ガスバリアフィルム、接着層及びシーラント層をこの順に備え、前記ガスバリアフィルムが、基材層と、蒸着層と、前記蒸着層と前記接着層との間に設けられ、前記蒸着層を被覆する被覆層とを有し、
前記基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層を有し、
前記被覆層の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さが０．８ＧＰａ以下であり、
前記接着層が、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を、前記ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わせることによって得られ、
前記シーラント層がポリオレフィン系樹脂を含む、包装フィルム。
【請求項2】
前記被覆層が、ガスバリア性被覆層である、請求項１に記載の包装フィルム。
【請求項3】
前記ポリオレフィン系基材層が延伸フィルムである、請求項１に記載の包装フィルム。
【請求項4】
前記ガスバリアフィルムが、前記蒸着層と前記基材層との間に、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層をさらに備える、請求項１に記載の包装フィルム。
【請求項5】
請求項１～４のいずれか一項に記載の包装フィルムを備える包装袋。
【請求項6】
請求項５に記載の包装袋と、前記包装袋内に収容される内容物とを備える包装製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、包装フィルム、包装袋及び包装製品に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、マテリアルリサイクルを容易にする観点から、包装フィルムのモノマテリアル化が進められている。一方、包装フィルムには、ガスバリア性等の機能を保持することも求められる。
これに対し、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層に蒸着によりガスバリア層を設けてなるガスバリアフィルムと、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系シーラント層とを、非ポリオレフィン系樹脂を形成し得る接着剤を用いるドライラミネートで貼り合わせた包装フィルムが考えられる。
しかし、このような包装フィルムでは、非ポリオレフィン系樹脂を形成し得る接着剤が用いられるため、包装フィルムのマテリアルリサイクルで得られる再生樹脂の品質が低下する。
そのため、再生樹脂の品質低下を抑制するために、非ポリオレフィン系樹脂を形成し得る接着剤に代えて、無水マレイン酸グラフト重合ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を接着層として用いた積層体が知られている（下記特許文献１参照）。
これに対し、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層に蒸着によりガスバリア層を設けてなるガスバリアフィルムと、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系シーラント層とを、非ポリオレフィン系樹脂を形成し得る接着剤を用いるドライラミネートで貼り合わせた包装フィルムが考えられる。
しかし、このような包装フィルムでは、非ポリオレフィン系樹脂を形成し得る接着剤が用いられるため、包装フィルムのマテリアルリサイクルで得られる再生樹脂の品質が低下する。
そのため、再生樹脂の品質低下を抑制するために、非ポリオレフィン系樹脂を形成し得る接着剤に代えて、無水マレイン酸グラフト重合ポリプロピレンなどのポリオレフィン系の接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を接着層として用いた積層体が知られている（下記特許文献１参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【文献】特開２０２０－０４９６７９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、上記特許文献１に記載された積層体は、積層体全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率を高くすることができるものの、ガスバリア性の点で未だ改善の余地を有していた。
【0005】
本開示は上記課題に鑑みてなされたものであり、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能な包装フィルム、包装袋及び包装製品を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決するため、本開示の一側面は、ガスバリアフィルム、接着層及びシーラント層をこの順に備え、前記ガスバリアフィルムが、基材層と、蒸着層と、前記蒸着層と前記接着層との間に設けられ、前記蒸着層を被覆する被覆層とを有し、前記基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層を有し、前記被覆層の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、前記接着層が、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を、前記ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わせることによって得られ、前記シーラント層がポリオレフィン系樹脂を含む、包装フィルムを提供する。
上記包装フィルムによれば、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。
上記包装フィルムによれば、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。
【0007】
上記効果が得られる理由については、以下のとおりではないかと本開示の発明者らは推測する。
すなわち、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物がガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わされた後、接着性樹脂組成物は、ガスバリアフィルムに接触した時点では高温であるが、その後は、冷却ロールで冷却されて低温になり収縮する。このとき、その収縮応力が蒸着層に直接伝わらず、被覆層を介して間接的に伝わる。また、被覆層の硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、被覆層が十分に軟らかいため、その膨張応力及び収縮応力が被覆層で効果的に緩和される。そのため、蒸着層の膨張及び収縮が抑制され、割れやすい蒸着層が伸縮されることが抑制される。その結果、包装フィルムが優れたガスバリア性を有することが可能となる。
また、ガスバリアフィルムは、十分に軟らかい被覆層を含むため、薄くても効果的に蒸着層の膨張及び収縮を抑制できる。このため、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制することができる。
すなわち、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物がガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わされた後、接着性樹脂組成物は、ガスバリアフィルムに接触した時点では高温であるが、その後は、冷却ロールで冷却されて低温になり収縮する。このとき、その収縮応力が蒸着層に直接伝わらず、被覆層を介して間接的に伝わる。また、被覆層の硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、被覆層が十分に軟らかいため、その膨張応力及び収縮応力が被覆層で効果的に緩和される。そのため、蒸着層の膨張及び収縮が抑制され、割れやすい蒸着層が伸縮されることが抑制される。その結果、包装フィルムが優れたガスバリア性を有することが可能となる。
また、ガスバリアフィルムは、十分に軟らかい被覆層を含むため、薄くても効果的に蒸着層の膨張及び収縮を抑制できる。このため、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制することができる。
【0008】
上記包装フィルムにおいて、前記被覆層が、ガスバリア性被覆層であることが好ましい。
この場合、包装フィルムのガスバリア性が向上する。また、蒸着層に亀裂等の破損が発生しても、包装フィルムのガスバリア性の低下を抑制することができる。
この場合、包装フィルムのガスバリア性が向上する。また、蒸着層に亀裂等の破損が発生しても、包装フィルムのガスバリア性の低下を抑制することができる。
【0009】
上記包装フィルムにおいて、前記ポリオレフィン系基材層が延伸フィルムであることが好ましい。
この場合、基材層に含まれるポリオレフィン系基材層及び耐熱層の結晶性が向上し、融点を上げることができるため、シーラント層と基材層との間の融点差を大きくすることができ、包装フィルムのヒートシール時に基材層が溶融することを抑制しやすくなる。
この場合、基材層に含まれるポリオレフィン系基材層及び耐熱層の結晶性が向上し、融点を上げることができるため、シーラント層と基材層との間の融点差を大きくすることができ、包装フィルムのヒートシール時に基材層が溶融することを抑制しやすくなる。
【0010】
上記包装フィルムにおいて、前記ガスバリアフィルムが、前記蒸着層と前記基材層との間に、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層をさらに備えることが好ましい。
この場合、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層が収縮しても、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層により、基材層から蒸着層に伝えられる膨張応力及び収縮応力が緩和されやすくなるため、割れやすい蒸着層が伸縮されることが抑制される。その結果、包装フィルムが優れたガスバリア性を有することが可能となる。
この場合、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層が収縮しても、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層により、基材層から蒸着層に伝えられる膨張応力及び収縮応力が緩和されやすくなるため、割れやすい蒸着層が伸縮されることが抑制される。その結果、包装フィルムが優れたガスバリア性を有することが可能となる。
【0011】
本開示の他の側面は、上述した包装フィルムを備える包装袋を提供する。
上記包装袋は、上述した包装フィルムを備えており、包装フィルムによれば、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。このため、上記包装袋によれば、包装袋全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。
上記包装袋は、上述した包装フィルムを備えており、包装フィルムによれば、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。このため、上記包装袋によれば、包装袋全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。
【0012】
本開示のさらに他の側面は、上記包装袋と、前記包装袋内に収容される内容物とを備える包装製品を提供する。
上記包装製品は、上述した包装袋を備えており、包装袋によれば、包装袋全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。このため、包装製品によれば、開封後のリサイクルを容易に行うことができ、内容物の品質劣化を抑制することもできる。
上記包装製品は、上述した包装袋を備えており、包装袋によれば、包装袋全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。このため、包装製品によれば、開封後のリサイクルを容易に行うことができ、内容物の品質劣化を抑制することもできる。
【発明の効果】
【0013】
本開示によれば、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能な包装フィルム、包装袋及び包装製品が提供される。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。
【0016】
【0017】
図１に示される包装フィルム１００は、ガスバリアフィルム１０、接着層６０及びシーラント層７０をこの順に備えている。ガスバリアフィルム１０は、基材層２０と、蒸着層４０と、蒸着層４０と接着層６０との間に設けられ、蒸着層４０を被覆する被覆層５０とを有する。被覆層５０の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さは１．１５ＧＰａ以下である。
接着層６０は、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物をガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わせることによって得られる。
シーラント層７０はポリオレフィン系樹脂を含む。
なお、包装フィルム１００は、蒸着層４０と基材層２０との間にアンカーコート層３０をさらに備えてもよい。また、基材層２０は、耐熱層２２をさらに有していてもよい。耐熱層２２は、１８０℃以上の融点を有する高融点樹脂を含む。
接着層６０は、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物をガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わせることによって得られる。
シーラント層７０はポリオレフィン系樹脂を含む。
なお、包装フィルム１００は、蒸着層４０と基材層２０との間にアンカーコート層３０をさらに備えてもよい。また、基材層２０は、耐熱層２２をさらに有していてもよい。耐熱層２２は、１８０℃以上の融点を有する高融点樹脂を含む。
【0018】
上記包装フィルム１００によれば、包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。
【0019】
以下、ガスバリアフィルム１０、接着層６０及びシーラント層７０について詳細に説明する。
【0020】
（１）ガスバリアフィルム
ガスバリアフィルム１０は、基材層２０及び蒸着層４０を有し、基材層２０は、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層２１と、耐熱層２２とを有している。基材層２０は、ポリオレフィン系基材層２１と耐熱層２２との間に、必要に応じて接着層（以下、「基材接着層」ともいう）をさらに備えてもよい。また、ガスバリアフィルム１０は、必要に応じて印刷層を更に備えてもよい。
ガスバリアフィルム１０は、基材層２０及び蒸着層４０を有し、基材層２０は、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層２１と、耐熱層２２とを有している。基材層２０は、ポリオレフィン系基材層２１と耐熱層２２との間に、必要に応じて接着層（以下、「基材接着層」ともいう）をさらに備えてもよい。また、ガスバリアフィルム１０は、必要に応じて印刷層を更に備えてもよい。
【0021】
（ポリオレフィン系基材層）
ポリオレフィン系基材層２１は、ポリオレフィン系樹脂を含む。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びプロピレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性の観点からは、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の中でも、包装フィルム１００を用いて得られる包装袋の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用することが好ましい。
また、ポリオレフィン系樹脂は、バイオマス由来のポリオレフィン系樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリオレフィン系樹脂であってもよい。
ポリオレフィン系基材層２１は、ポリオレフィン系樹脂を含む。ポリオレフィン系樹脂としては、具体的には、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びプロピレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性の観点からは、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の中でも、包装フィルム１００を用いて得られる包装袋の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリマーを使用することが好ましい。
また、ポリオレフィン系樹脂は、バイオマス由来のポリオレフィン系樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリオレフィン系樹脂であってもよい。
【0022】
ポリオレフィン系基材層２１は、単層構造を有しても、多層構造を有してもよい。
基材層２０が、ポリオレフィン系基材層２１を備えることにより、基材層２０を使用して作製される包装フィルム１００の耐熱性および耐油性を向上できる。
基材層２０が、ポリオレフィン系基材層２１を備えることにより、基材層２０を使用して作製される包装フィルム１００の耐熱性および耐油性を向上できる。
【0023】
ポリオレフィン系基材層２１は、延伸フィルムでもよいし、無延伸フィルムでもよいが、ガスバリア性の観点からは、延伸フィルムであることが好ましい。ここで、延伸フィルムとしては、一軸延伸フィルム及び二軸延伸フィルムが挙げられるが、二軸延伸フィルムが、包装フィルム１００の耐熱性を向上させることから、好ましい。
【0024】
ポリオレフィン系基材層２１におけるポリオレフィン系樹脂の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
【0025】
ポリオレフィン系基材層２１は、必要に応じて添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
【0026】
ポリオレフィン系基材層２１の厚さは、５μｍ以上であることが好ましく、１０μｍ以上であることがより好ましい。ポリオレフィン系基材層２１の厚さを５μｍ以上とすることにより、基材層２０の強度および耐熱性をより向上できる。
ポリオレフィン系基材層２１の厚さは、４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。ポリオレフィン系基材層２１の厚さを４０μｍ以下とすることにより、基材層２０の加工適性をより向上でき、包装フィルム１００に柔軟性を付与できる。
ポリオレフィン系基材層２１の厚さは、４０μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以下であることがより好ましい。ポリオレフィン系基材層２１の厚さを４０μｍ以下とすることにより、基材層２０の加工適性をより向上でき、包装フィルム１００に柔軟性を付与できる。
【0027】
ポリオレフィン系基材層２１は、表面処理が施されてもよい。これにより、耐熱層２２との密着性を向上できる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品を用いた酸化処理などが挙げられる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品を用いた酸化処理などが挙げられる。
【0028】
（耐熱層）
耐熱層２２は、１８０℃以上の融点を有する高融点樹脂を含む。これにより、接着性樹脂組成物がガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされる際に、接着性樹脂組成物の熱が蒸着層４０を介して基材層２０に伝えられた後、基材層２０が冷却される場合でも、膨張及び収縮しにくくなり、ポリオレフィン系基材層２１の膨張及び収縮を抑制でき、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることが抑制され、その結果、包装フィルム１００が優れたガスバリア性を有することが可能となる。
耐熱層２２は、図１に示すように、ポリオレフィン系基材層２１の蒸着層４０側に設けられていてもよく、ポリオレフィン系基材層２１に対し、蒸着層４０側に設けられていてもよいが、ポリオレフィン系基材層２１の蒸着層４０側に設けられていることが好ましい。この場合、蒸着層４０とポリオレフィン系基材層２１との間に耐熱層２２が配置されるため、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされて接着層６０とされた後に、ポリオレフィン系基材層２１が収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮が十分に抑制されるため、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより抑制され、包装フィルム１００がより優れたガスバリア性を有することが可能となる。
耐熱層２２は、１８０℃以上の融点を有する高融点樹脂を含む。これにより、接着性樹脂組成物がガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされる際に、接着性樹脂組成物の熱が蒸着層４０を介して基材層２０に伝えられた後、基材層２０が冷却される場合でも、膨張及び収縮しにくくなり、ポリオレフィン系基材層２１の膨張及び収縮を抑制でき、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることが抑制され、その結果、包装フィルム１００が優れたガスバリア性を有することが可能となる。
耐熱層２２は、図１に示すように、ポリオレフィン系基材層２１の蒸着層４０側に設けられていてもよく、ポリオレフィン系基材層２１に対し、蒸着層４０側に設けられていてもよいが、ポリオレフィン系基材層２１の蒸着層４０側に設けられていることが好ましい。この場合、蒸着層４０とポリオレフィン系基材層２１との間に耐熱層２２が配置されるため、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされて接着層６０とされた後に、ポリオレフィン系基材層２１が収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮が十分に抑制されるため、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより抑制され、包装フィルム１００がより優れたガスバリア性を有することが可能となる。
【0029】
高融点樹脂の融点は、１８５℃以上であることがより好ましく、１９０℃以上であることがさらに好ましく、２０５℃以上であることが特に好ましい。
高融点樹脂の融点が１８５℃以上であると、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層２１が膨張及び収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮がより十分に抑制され、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより一層抑制され、包装フィルム１００がより一層優れたガスバリア性を有することが可能となる。また、包装フィルム１００によれば、耐熱層２２が１８５℃以上の融点を有する高融点樹脂を含むことで、レトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
耐熱層２２の製膜性の観点からは、高融点樹脂の融点は、２６５℃以下であることが好ましく、２６０℃以下であることがより好ましく、２５０℃以下であることがさらに好ましい。
高融点樹脂の融点が１８５℃以上であると、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層２１が膨張及び収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮がより十分に抑制され、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより一層抑制され、包装フィルム１００がより一層優れたガスバリア性を有することが可能となる。また、包装フィルム１００によれば、耐熱層２２が１８５℃以上の融点を有する高融点樹脂を含むことで、レトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
耐熱層２２の製膜性の観点からは、高融点樹脂の融点は、２６５℃以下であることが好ましく、２６０℃以下であることがより好ましく、２５０℃以下であることがさらに好ましい。
【0030】
高融点樹脂は、１８０℃以上の融点を有するものであればよく、高融点樹脂としては、例えば、ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂及びセルロース樹脂などが挙げられる。これらはそれぞれ単独で又は２種以上を混合して用いてもよい。
【0031】
中でも、ポリエステル樹脂又はポリアミド樹脂が好ましい。これらの樹脂は、極性基を有するため、耐熱層２２と蒸着層４０との密着性を顕著に改善でき、蒸着層４０のガスバリア性を効果的に向上できる。
【0032】
ビニル樹脂としては、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）などが挙げられる。ＥＶＯＨ中のエチレン含有率（ｍｏｌ％）は低い方が好ましく、例えば３５ｍｏｌ％以下であることが好ましく、３２ｍｏｌ％以下であることが好ましい。
【0033】
ポリエステル樹脂としては、、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）及びポリエチレンナフタレート樹脂（ＰＥＮ）などが挙げられる。
【0034】
ポリアミド樹脂としては、ナイロン６、ナイロン６，６、ＭＸＤナイロン及びアモルファスナイロンなどが挙げられる。
【0035】
高融点樹脂は、ポリアミド樹脂であることが好ましい。ポリアミド樹脂の融点は高いため、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層２１が膨張及び収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮がより十分に抑制され、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより一層抑制され、包装フィルム１００がより一層優れたガスバリア性を有することが可能となる。また、包装フィルム１００を屈曲させた後でも包装フィルム１００のガスバリア性の低下を抑制でき、包装フィルム１００の耐熱性を向上できる。さらに、包装フィルム１００を、レトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもガスバリア性の低下を抑制できる。
高融点樹脂としては、ナイロン６がより好ましい。
高融点樹脂としては、ナイロン６がより好ましい。
【0036】
耐熱層２２における高融点樹脂の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。
【0037】
耐熱層２２の厚さは、１μｍ以上であることが好ましい。耐熱層２２の厚さが１μｍ以上であると、基材層２０が加熱又は冷却される際にポリオレフィン系基材層２１の膨張又は収縮を効果的に抑制できる。
耐熱層２２の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。
耐熱層２２の厚さが２０μｍ以下であることで、包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率をより高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性を高めることができる。
耐熱層２２の厚さは、１０μｍ以下であることが好ましく、５μｍ以下であることがより好ましい。
耐熱層２２の厚さが２０μｍ以下であることで、包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率をより高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性を高めることができる。
【0038】
上記包装フィルム１００において、ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率は５０％以下であることが好ましく、２５％以下であることがより好ましい。
ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率が５０％以下であると、包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率を高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性を高めることができる。
上記包装フィルム１００において、ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率は２．５％以上、３．０％以上又は５．０％以上であってよい。ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率が５．０％以上であると、基材層２０が加熱又は冷却される際にポリオレフィン系基材層２１の膨張又は収縮を効果的に抑制できる。
ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率が５０％以下であると、包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率を高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性を高めることができる。
上記包装フィルム１００において、ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率は２．５％以上、３．０％以上又は５．０％以上であってよい。ガスバリアフィルム１０の厚さに占める耐熱層２２の厚さの比率が５．０％以上であると、基材層２０が加熱又は冷却される際にポリオレフィン系基材層２１の膨張又は収縮を効果的に抑制できる。
【0039】
（基材接着層）
基材接着層は、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む。
ポリオレフィン系接着性樹脂としては、例えば酸変性ポリプロピレン系樹脂及び酸変性ポリエチレン系樹脂が挙げられる。
基材接着層は、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む。
ポリオレフィン系接着性樹脂としては、例えば酸変性ポリプロピレン系樹脂及び酸変性ポリエチレン系樹脂が挙げられる。
【0040】
酸変性ポリプロピレン系樹脂としては、例えばマレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
マレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂をマレイン酸により変性した樹脂である。
マレイン酸変性ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂をマレイン酸により変性した樹脂である。
【0041】
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びプロピレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン等が挙げられる。
【0042】
酸変性ポリエチレン系樹脂としては、例えばマレイン酸変性ポリエチレン系樹脂が挙げられる。
マレイン酸変性ポリエチレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂をマレイン酸により変性した樹脂である。
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとα－オレフィンとを共重合した直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキサンが挙げられる。
マレイン酸変性ポリエチレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂をマレイン酸により変性した樹脂である。
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとα－オレフィンとを共重合した直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキサンが挙げられる。
【0043】
基材接着層の厚さは、特に制限されるものではないが、１μｍ以上であることが好ましい。基材接着層の厚さが１μｍ以上であると、ポリオレフィン系基材層２１と耐熱層２２との接着性が効果的に向上する。
基材接着層の厚さは、１０μｍ以下であってよい。
基材接着層の厚さは、１０μｍ以下であってよい。
【0044】
（基材層）
基材層２０は、共押出などによって得ることができる。
基材層２０は、共押出などによって得ることができる。
【0045】
基材層２０の厚さは、特に制限されるものではないが、２０μｍ以上であることが好ましい。基材層２０の厚さが１０μｍ以上であると、ガスバリアフィルム１０とシーラント層７０との接着性が効果的に向上する。
基材層２０の厚さは、５０μｍ以下又は４０μｍ以下であってよい。
基材層２０の厚さは、５０μｍ以下又は４０μｍ以下であってよい。
【0046】
（アンカーコート層）
アンカーコート層３０は、基材層２０と蒸着層４０との密着性をより向上させるための層であり、基材層２０と蒸着層４０との間に設けられる。
アンカーコート層３０は、基材層２０と蒸着層４０との密着性をより向上させるための層であり、基材層２０と蒸着層４０との間に設けられる。
【0047】
アンカーコート層３０を構成する材料は、基材層２０と蒸着層４０との密着性を向上させることが可能なものであれば特に制限されるものではないが、好ましくはポリウレタン樹脂を含むことが好ましい。
この場合、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層２１が膨張及び収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮が十分に抑制されるだけでなく、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層３０により基材層２０から蒸着層４０に伝えられる膨張応力及び収縮応力が緩和されやすくなるため、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることが抑制され、包装フィルム１００が優れたガスバリア性を有することが可能となる。
このようなポリウレタン樹脂は、例えばオルガノシラン又は有機金属化合物と、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物との反応物で構成される。
オルガノシランは、例えば３官能オルガノシラン、又は３官能オルガノシランの加水分解物である。有機金属化合物は、例えば金属アルコキシド又は金属アルコキシドの加水分解物である。有機金属化合物に含まれる金属元素は、例えばＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等である。オルガノシランの加水分解物及び金属アルコキシドの加水分解物はそれぞれ、少なくとも一つの水酸基を有していればよい。透明性の観点から、ポリオール化合物はアクリルポリオールであることが好ましい。イソシアネート化合物は、主に架橋剤又は硬化剤として機能する。ポリオール化合物及びイソシアネート化合物は、モノマーでもよいしポリマーでもよい。
この場合、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層２１が膨張及び収縮しようとしても、耐熱層２２の膨張及び収縮が十分に抑制されるだけでなく、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層３０により基材層２０から蒸着層４０に伝えられる膨張応力及び収縮応力が緩和されやすくなるため、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることが抑制され、包装フィルム１００が優れたガスバリア性を有することが可能となる。
このようなポリウレタン樹脂は、例えばオルガノシラン又は有機金属化合物と、ポリオール化合物と、イソシアネート化合物との反応物で構成される。
オルガノシランは、例えば３官能オルガノシラン、又は３官能オルガノシランの加水分解物である。有機金属化合物は、例えば金属アルコキシド又は金属アルコキシドの加水分解物である。有機金属化合物に含まれる金属元素は、例えばＡｌ、Ｔｉ、Ｚｒ等である。オルガノシランの加水分解物及び金属アルコキシドの加水分解物はそれぞれ、少なくとも一つの水酸基を有していればよい。透明性の観点から、ポリオール化合物はアクリルポリオールであることが好ましい。イソシアネート化合物は、主に架橋剤又は硬化剤として機能する。ポリオール化合物及びイソシアネート化合物は、モノマーでもよいしポリマーでもよい。
【0048】
アンカーコート層３０の厚さは、基材層２０と蒸着層４０との密着性を向上させることが可能な厚さであれば特に制限されるものではないが、０．０２μｍ以上であることが好ましく、０．０５μｍ以上であることがより好ましく、０．１μｍ以上であることがさらに好ましい。アンカーコート層３０の厚さが０．０２μｍ以上であると、接着性樹脂組成物がガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後にポリオレフィン系基材層２１が膨張及び収縮しても、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層３０により基材層２０から蒸着層４０に伝えられる膨張応力及び収縮応力が効果的に緩和されるため、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより抑制され、包装フィルム１００がより優れたガスバリア性を有することが可能となる。
包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制する観点からは、アンカーコート層３０の厚さは２μｍ以下であることが好ましい。この場合、アンカーコート層３０の厚さが２μｍを超える場合に比べて、レトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもガスバリア性の低下をより抑制することができる。アンカーコート層３０の厚さは１ｎｍ以下であることがより好ましい。
包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制する観点からは、アンカーコート層３０の厚さは２μｍ以下であることが好ましい。この場合、アンカーコート層３０の厚さが２μｍを超える場合に比べて、レトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもガスバリア性の低下をより抑制することができる。アンカーコート層３０の厚さは１ｎｍ以下であることがより好ましい。
【0049】
（蒸着層）
蒸着層４０は、蒸着により形成される層であり、蒸着層４０は無機物で構成される。無機物としては、例えば金属および金属酸化物が挙げられる。
蒸着層４０は、蒸着により形成される層であり、蒸着層４０は無機物で構成される。無機物としては、例えば金属および金属酸化物が挙げられる。
【0050】
金属又は金属酸化物を構成する金属としては、Ｓｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓｎ、Ｔｉ、及びＩｎからなる群より選択される少なくとも１種の金属が挙げられる。金属酸化物としては、酸化シリコン（ＳｉＯｘ）、酸化アルミニウム（ＡｌＯｘ）又はこれらの混合物が好ましい。ＳｉＯｘ及びＡｌＯｘはいずれも水蒸気バリア性に優れるため、包装フィルム１００の水蒸気バリア性を向上させることができる。中でも、金属酸化物としては、ＳｉＯｘが好ましい。この場合、包装フィルム１００がより優れた水蒸気バリア性を有することが可能となる。
蒸着層４０は単層で構成されてもよく、複数層で構成されてもよい。
蒸着層４０は単層で構成されてもよく、複数層で構成されてもよい。
【0051】
蒸着層４０の厚さは特に制限されるものではないが、５ｎｍ以上であることが好ましい。この場合、蒸着層４０の厚さが５ｎｍ未満である場合に比べて、包装フィルム１００のレトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもガスバリア性の低下をより十分に抑制することができる。蒸着層４０の厚さは８ｎｍ以上であることがより好ましく、１０ｎｍ以上であることが特に好ましい。
【0052】
また、蒸着層４０の厚さは３００ｎｍ以下であることが好ましい。この場合、蒸着層４０の厚さが３００ｎｍを超える場合に比べて、包装フィルム１００のレトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でも、ガスバリア性の低下をより抑制することができる。また、包装フィルム１００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率を高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性を高めることもできる。蒸着層４０の厚さは２００ｎｍ以下であることがより好ましく、１００ｎｍ以下であることが特に好ましい。
【0053】
（被覆層）
被覆層５０は、蒸着層４０を被覆する層である。ガスバリアフィルム１０が被覆層５０を有すると、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後、接着性樹脂組成物が膨張及び収縮する時に、その膨張応力及び収縮応力が蒸着層４０に直接伝わらず、被覆層５０を介して間接的に伝わるため、蒸着層４０の膨張及び収縮が抑制される。
被覆層５０は、蒸着層４０を被覆する層である。ガスバリアフィルム１０が被覆層５０を有すると、接着性樹脂組成物が、ガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後、接着性樹脂組成物が膨張及び収縮する時に、その膨張応力及び収縮応力が蒸着層４０に直接伝わらず、被覆層５０を介して間接的に伝わるため、蒸着層４０の膨張及び収縮が抑制される。
【0054】
被覆層５０の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さは特に限定されるものではないが、１．１５ＧＰａ以下である。この場合、接着性樹脂組成物がガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わされた後、接着性樹脂組成物が膨張及び収縮する時に、その膨張応力及び収縮応力が被覆層５０により効果的に緩和されるため、割れやすい蒸着層４０が伸縮されることがより一層抑制される。また、被覆層５０の硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、被覆層５０が十分に軟らかいため、その膨張応力及び収縮応力が被覆層５０で効果的に緩和される。
被覆層５０の断面における硬さは、１．０ＧＰａ以下であることが好ましく、０．７ＧＰａ以下であることがより好ましい。
被覆層５０の断面における硬さは、１．０ＧＰａ以下であることが好ましく、０．７ＧＰａ以下であることがより好ましい。
【0055】
被覆層５０の断面における硬さは、０．１５ＧＰａ以上又は０．２０ＧＰａ以上であってもよい。
【0056】
被覆層５０の断面における硬さは、ナノインデンテーション法より測定される。ナノインデンテーション法とは、目的の測定対象に対して準静的な押し込み試験を行い、試料の機械特性を取得する測定法である。
被覆層５０の断面における硬さは測定試料を用意し、この測定試料に対して測定される。測定試料（断面試料）は以下のようにして作製される。
すなわち、包装フィルム１００の両面にコロナ処理を実施後、可視光硬化性樹脂（アロニックス ＬＣＲ Ｄ－８００、東亞合成株式会社製）に包埋させる。そして、ウルトラミクロトーム Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７を用いてダイヤモンドナイフ マイクロスター ＬＨにて、包装フィルム１００を積層方向に垂直に切断する。現れた断面に対し、切削厚 Ｆｅｅｄ １００ｎｍ、切削速度 Ｓｐｅｅｄ １ｍｍ／ｓの条件にて仕上げ処理を行い、測定試料とする。
測定には、測定装置としてブルカージャパン株式会社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ－Ｐｒｅｍｉｅｒ（商品名）を、圧子としてブルカージャパン株式会社製のバーコビッチ型ダイヤモンド圧子が用いられる。測定条件は以下のとおりとする。
・温度：常温（２５℃）
・モード：荷重制御モード
・押込み及び除荷：押し込み速度１．５μＮ／秒にて荷重１５μＮまで押し込みを行った後、最大荷重にて５秒間保持後、１．５μＮ／秒の速度にて除荷する。
・測定箇所：圧子によって試料表面を走査する測定装置の形状測定機能によって、試料表面の形状像を取得し、形状像から試料表面において１μｍ以上の間隔で２０点指定する。
硬さの算出に際しては、標準試料として溶融石英を用いて、圧子と試料の接触深さと接触投影面積の関係を予め校正しておく。その後、除荷時の最大荷重に対して６０～９５％領域の除荷曲線を、Ｏｌｉｖｅｒ－Ｐｈａｒｒ法にて解析し、硬さを算出する。
被覆層５０の断面における硬さは測定試料を用意し、この測定試料に対して測定される。測定試料（断面試料）は以下のようにして作製される。
すなわち、包装フィルム１００の両面にコロナ処理を実施後、可視光硬化性樹脂（アロニックス ＬＣＲ Ｄ－８００、東亞合成株式会社製）に包埋させる。そして、ウルトラミクロトーム Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７を用いてダイヤモンドナイフ マイクロスター ＬＨにて、包装フィルム１００を積層方向に垂直に切断する。現れた断面に対し、切削厚 Ｆｅｅｄ １００ｎｍ、切削速度 Ｓｐｅｅｄ １ｍｍ／ｓの条件にて仕上げ処理を行い、測定試料とする。
測定には、測定装置としてブルカージャパン株式会社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ－Ｐｒｅｍｉｅｒ（商品名）を、圧子としてブルカージャパン株式会社製のバーコビッチ型ダイヤモンド圧子が用いられる。測定条件は以下のとおりとする。
・温度：常温（２５℃）
・モード：荷重制御モード
・押込み及び除荷：押し込み速度１．５μＮ／秒にて荷重１５μＮまで押し込みを行った後、最大荷重にて５秒間保持後、１．５μＮ／秒の速度にて除荷する。
・測定箇所：圧子によって試料表面を走査する測定装置の形状測定機能によって、試料表面の形状像を取得し、形状像から試料表面において１μｍ以上の間隔で２０点指定する。
硬さの算出に際しては、標準試料として溶融石英を用いて、圧子と試料の接触深さと接触投影面積の関係を予め校正しておく。その後、除荷時の最大荷重に対して６０～９５％領域の除荷曲線を、Ｏｌｉｖｅｒ－Ｐｈａｒｒ法にて解析し、硬さを算出する。
【0057】
被覆層５０は、ガスバリア性被覆層であってもよい。この場合、包装フィルム１００のガスバリア性が向上する。また、蒸着層４０に亀裂等の破損が発生しても、包装フィルム１００のガスバリア性の低下を抑制することができる。
【0058】
ガスバリア性被覆層は、例えば水溶性高分子と、金属アルコキシド及びその加水分解物の少なくとも１種とを含む組成物の硬化体で構成される。上記組成物は、シランカップリング剤及びその加水分解物の少なくとも１種をさらに含んでもよい。
【0059】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、ガスバリア性フィルムの酸素バリア性を向上させやすいため特に好ましい。
【0060】
金属アルコキシドとしては、下記の一般式（１）で表される化合物が挙げられる。
Ｍ（ＯＲ１１）ｍ（Ｒ１２）ｎ－ｍ ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ１１は炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基（ＯＲ１１は加水分解性基）であってもよい。Ｒ１２は炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であってもよい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ１１及びＲ１２が複数存在する場合、Ｒ１１同士又はＲ１２同士は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｍ（ＯＲ１１）ｍ（Ｒ１２）ｎ－ｍ ・・・（１）
上記式（１）中、Ｒ１１は炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基（ＯＲ１１は加水分解性基）であってもよい。Ｒ１２は炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であってもよい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ１１及びＲ１２が複数存在する場合、Ｒ１１同士又はＲ１２同士は、同一であってもよく、異なっていてもよい。
【0061】
金属アルコキシドとして具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（Ｏ－２’－Ｃ３Ｈ７）３〕等が挙げられる。テトラエトキシシラン（ＴＥＯＳ）及びトリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるため好ましい。
【0062】
シランカップリング剤としては、下記の一般式（２）で表される化合物が挙げられる。
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ・・・・・・（２）
上記一般式（２）中、Ｒ２は１価の有機基を表し、Ｒ３は、アルキル基、又は、－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３を表す。
この場合、ガスバリア性被覆層と蒸着層４０との密着性を向上させることが可能となり、包装フィルム１００における層間剥離（デラミネーション）を抑制することができる。
なお、Ｒ２とＲ３は互いに同一でも異なってもよい。Ｒ３同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２で示される１価の有機基としては、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。中でも、１価の有機官能基としては、イソシアネート基が好ましい。この場合、組成物が、硬化によって、より優れた熱水耐性を有することが可能となり、包装フィルム１００に対してレトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。
Ｒ３で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基などが挙げられる。中でも、メチル基が好ましい。この場合、加水分解が速く行われる。
ｎは１以上の整数を表す。ｎが１である場合、シランカップリング剤は単量体を表すのに対し、ｎが２以上である場合、シランカップリング剤は多量体を表す。ｎは３であることが好ましい。この場合、ガスバリア性被覆層の熱水耐性をより向上させることができ、ガスバリア性被覆層に対してレトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。
（Ｒ２Ｓｉ（ＯＲ３）３）ｎ・・・・・・（２）
上記一般式（２）中、Ｒ２は１価の有機基を表し、Ｒ３は、アルキル基、又は、－Ｃ２Ｈ４ＯＣＨ３を表す。
この場合、ガスバリア性被覆層と蒸着層４０との密着性を向上させることが可能となり、包装フィルム１００における層間剥離（デラミネーション）を抑制することができる。
なお、Ｒ２とＲ３は互いに同一でも異なってもよい。Ｒ３同士は互いに同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２で示される１価の有機基としては、ビニル基、エポキシ基、メルカプト基、アミノ基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。中でも、１価の有機官能基としては、イソシアネート基が好ましい。この場合、組成物が、硬化によって、より優れた熱水耐性を有することが可能となり、包装フィルム１００に対してレトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。
Ｒ３で表されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基などが挙げられる。中でも、メチル基が好ましい。この場合、加水分解が速く行われる。
ｎは１以上の整数を表す。ｎが１である場合、シランカップリング剤は単量体を表すのに対し、ｎが２以上である場合、シランカップリング剤は多量体を表す。ｎは３であることが好ましい。この場合、ガスバリア性被覆層の熱水耐性をより向上させることができ、ガスバリア性被覆層に対してレトルト処理又はボイル処理などの湿熱処理後でもより大きなラミネート強度を付与することが可能となる。
【0063】
シランカップリング剤として具体的には、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等のシランカップリング剤などが挙げられる。
【0064】
上記組成物が水溶性高分子としてＰＶＡを含む場合、組成物中のＰＶＡの量は、ガスバリア性被覆層の柔軟性が保持され、ガスバリア性被覆層を形成し易くなる観点から、組成物の全固形分量を基準として、１５質量％以上、２０質量％以上、又は２５質量％以上であってもよい。水溶性高分子としてＰＶＡを含む場合、組成物中のＰＶＡの量は、加熱殺菌処理後においても酸素透過度を低く維持しやすい観点から、組成物の全固形分量を基準として、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下であってもよい。
【0065】
上記組成物が金属アルコキシドとしてＴＥＯＳ（テトラエトキシシラン）を含む場合、組成物中のＴＥＯＳの量は、加熱殺菌処理後においても酸素透過度を低く維持しやすい観点から、組成物の全固形分量を基準として、３０質量％以上、３５質量％以上、又は４０質量％以上であってもよい。金属アルコキシドとしてＴＥＯＳを含む場合、組成物中のＴＥＯＳの量は、ガスバリア性被覆層の柔軟性を保持され、ガスバリア性被覆層を形成し易くなる観点から、組成物の全固形分量を基準として、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下であってもよい。なお、本明細書においてＴＥＯＳの量は、ＳｉＯ２換算の値を意味する。
【0066】
上記組成物がシランカップリング剤としてイソシアヌレートシランを含む場合、組成物中のイソシアヌレートシランの量は、耐熱水性を実現し易く、加熱殺菌処理後においても優れた密着性を実現しやすい観点から、組成物の全固形分量を基準として、１質量％以上、３質量％以上、又は５質量％以上であってもよい。シランカップリング剤としてイソシアヌレートシランを含む場合、組成物中のイソシアヌレートシランの量は、組成物中の他の成分の量が少なくなり過ぎず、加熱殺菌処理後においても酸素透過度を低く維持しやすい観点から、組成物の全固形分量を基準として、２０質量％以下、１５質量％以下、又は１０質量％以下であってもよい。
【0067】
ガスバリア性被覆層は、ガスバリア性被覆層形成用組成物を蒸着層４０上にコーティングした後、加熱乾燥させて形成することができる。ガスバリア性被覆層形成用組成物は、水溶性高分子を水性溶媒（水、水とアルコールとの混合溶媒等）に溶解させたものに、金属アルコキシド及びシランカップリング剤の少なくともいずれか一方を、又はこれらを予め加水分解させたものを混合することで調製できる。この組成物（混合溶液）には、イソシアネート化合物；分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤等の公知の添加剤を添加することもできる。
【0068】
ガスバリア性被覆層を形成する際の乾燥温度は、例えば、４０℃以上、６０℃以上、又は９０℃以上であってもよく、１４０℃以下、１３０℃以下、又は１２０℃以下であってもよい。
【0069】
ガスバリア性被覆層の厚さは、８０ｎｍ以上、９０ｎｍ以上、又は１００ｎｍ以上であってもよい。ガスバリア性被覆層の厚さが８０ｎｍ以上であれば、加熱殺菌処理後においても酸素透過度を低く維持しやすい。ガスバリア性被覆層の厚さは、１０００ｎｍ以下、７００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、又は４００ｎｍ以下であってもよい。ガスバリア性被覆層の厚さが１０００ｎｍ以下であれば、塗工時にガスバリア性被覆層の亀裂発生によるガスバリア性の低下を抑えることができる。このような観点から、ガスバリア性被覆層の厚さは、８０～１０００ｎｍであってもよい。
【0070】
（印刷層）
ガスバリアフィルム１０は、上記のとおり、必要に応じて印刷層をさらに有してもよい。印刷層は、基材層２０及び被覆層５０の少なくとも一方に設けることができる。
印刷層は、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、又はゴム系などのバインダー樹脂に、各種顔料、可塑剤、乾燥剤、及び安定剤などを添加してなるインキを用いて形成される層である。この印刷層によって、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどを表示することができる。
ガスバリアフィルム１０は、上記のとおり、必要に応じて印刷層をさらに有してもよい。印刷層は、基材層２０及び被覆層５０の少なくとも一方に設けることができる。
印刷層は、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、又はゴム系などのバインダー樹脂に、各種顔料、可塑剤、乾燥剤、及び安定剤などを添加してなるインキを用いて形成される層である。この印刷層によって、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどを表示することができる。
【0071】
インキは、水性インキであっても油性インキであってもよいが、水性インキであることが好ましい。水性インキは、水又はアルコールを溶剤に使用するため、環境負荷をより低減することができる。また、インキは、バイオマスインキであってもバイオマスインキでなくてもよいが、環境負荷を低減する観点からは、バイオマスインキであることが好ましい。ここで、バイオマスインキとは、綿、パルプ、米ぬか、植物油、被子植物の種などの生物由来の資源（バイオマス）から得られた成分を含むインキをいう。
印刷層の形成方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
印刷層の形成方法としては、例えばグラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
【0072】
（２）接着層
接着層６０は、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物をガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わせることによって得られる層である。
ポリオレフィン系接着性樹脂としては、例えば酸変性ポリプロピレン系樹脂及び酸変性ポリエチレン系樹脂が挙げられる。
接着層６０は、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物をガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わせることによって得られる層である。
ポリオレフィン系接着性樹脂としては、例えば酸変性ポリプロピレン系樹脂及び酸変性ポリエチレン系樹脂が挙げられる。
【0073】
酸変性ポリプロピレン系樹脂としては、例えば無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂を無水マレイン酸によりグラフト変性した樹脂である。無水マレイン酸のグラフト率は、０．１～１質量％であることが好ましい。無水マレイン酸のグラフト率が０．１質量％以上であることで、接着層６０の接着性がより向上する。無水マレイン酸のグラフト率が１質量％以下であると、水分を吸着しにくくなり、発泡が生じにくくなる。また、接着性樹脂組成物の加工適性が向上する。
無水マレイン酸グラフト変性ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂を無水マレイン酸によりグラフト変性した樹脂である。無水マレイン酸のグラフト率は、０．１～１質量％であることが好ましい。無水マレイン酸のグラフト率が０．１質量％以上であることで、接着層６０の接着性がより向上する。無水マレイン酸のグラフト率が１質量％以下であると、水分を吸着しにくくなり、発泡が生じにくくなる。また、接着性樹脂組成物の加工適性が向上する。
【0074】
ポリプロピレン系樹脂としては、例えば、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びプロピレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン等が挙げられる。
【0075】
酸変性ポリエチレン系樹脂としては、例えば無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン系樹脂が挙げられる。
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂を無水マレイン酸によりグラフト変性した樹脂である。無水マレイン酸のグラフト率は０．１～１質量％であることが好ましい。無水マレイン酸のグラフト率が０．１質量％以上であると、接着層６０の接着性がより向上する。無水マレイン酸のグラフト率が１質量％以下であると、水分を吸着しにくくなり、発泡が生じにくくなる。また、接着性樹脂組成物の加工適性が向上する。
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとα－オレフィンとを共重合した直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキサンが挙げられる。
無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂を無水マレイン酸によりグラフト変性した樹脂である。無水マレイン酸のグラフト率は０．１～１質量％であることが好ましい。無水マレイン酸のグラフト率が０．１質量％以上であると、接着層６０の接着性がより向上する。無水マレイン酸のグラフト率が１質量％以下であると、水分を吸着しにくくなり、発泡が生じにくくなる。また、接着性樹脂組成物の加工適性が向上する。
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、エチレンとα－オレフィンとを共重合した直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキサンが挙げられる。
【0076】
接着層６０は、接着性樹脂組成物をガスバリアフィルム１０に溶融押出で貼り合わせることによって得られる。接着性樹脂組成物は、ガスバリアフィルム１０の被覆層５０に接触された後は、冷却ロールにより冷却される。
【0077】
接着層６０の厚さは、特に制限されるものではないが、１μｍ以上であることが好ましく、５μｍ以上であることがより好ましい。接着層６０の厚さが１μｍ以上であると、ガスバリアフィルム１０とシーラント層７０との接着性が効果的に向上する。
接着層６０の厚さは、４０μｍ以下、又は１５μｍ以下であってよい。
接着層６０の厚さは、４０μｍ以下、又は１５μｍ以下であってよい。
【0078】
接着層６０は、接着性樹脂組成物を加熱処理して得られることが好ましい。この場合、接着層６０の接着強度を向上させることができ、包装フィルム１００のヒートシール性、耐衝撃性、レトルト処理、ボイル処理及び調湿処理等の湿熱処理耐性を向上させることができる。なお、加熱処理は、接着性樹脂組成物からなる層を形成しておき、この層にヒーターロールやオーブンを通して熱を加えることで行うことができる。この加熱処理は、例えばガスバリアフィルム１０とシーラント層７０とを、接着性樹脂組成物を介して貼り合わせた状態で行うことができる。
【0079】
（３）シーラント層
シーラント層７０は、ポリオレフィン系樹脂を含む。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びプロピレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性の観点からは、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
さらに、ポリプロピレン系樹脂の中でも、包装フィルム１００を用いて得られる包装袋の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリプロピレンを使用することが好ましい。
また、ポリオレフィン系樹脂は、バイオマス由来のポリオレフィン系樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリオレフィン系樹脂であってもよい。
シーラント層７０は、単層構造を有しても、多層構造を有してもよい。
シーラント層７０は、ポリオレフィン系樹脂を含む。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。
ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体などが挙げられる。
ポリプロピレン系樹脂としては、ホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレン及びプロピレン－αオレフィン共重合体等が挙げられる。α－オレフィンとしては、エチレン、１－ブテン等が挙げられる。
これらの中でも、耐熱性の観点からは、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。
さらに、ポリプロピレン系樹脂の中でも、包装フィルム１００を用いて得られる包装袋の剛性や耐熱性を重視する場合には、ホモポリプロピレンを使用することが好ましい。
また、ポリオレフィン系樹脂は、バイオマス由来のポリオレフィン系樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリオレフィン系樹脂であってもよい。
シーラント層７０は、単層構造を有しても、多層構造を有してもよい。
【0080】
シーラント層７０は、必要に応じて、添加剤を含んでもよい。添加剤としては、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
【0081】
基材層２０のポリオレフィン系基材層２１に含まれるポリオレフィン系樹脂、及び、接着層６０に含まれるポリオレフィン系接着性樹脂がポリプロピレン系樹脂である場合には、シーラント層７０に含まれるポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン系樹脂であることが好ましい。この場合、包装フィルム１００に含まれる単一材料（ポリプロピレン系樹脂）の比率をより高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性がより向上する。
あるいは、基材層２０のポリオレフィン系基材層２１に含まれるポリオレフィン系樹脂、及び、接着層６０に含まれるポリオレフィン系接着性樹脂がポリエチレン系樹脂である場合には、シーラント層７０に含まれるポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂であることが好ましい。この場合、包装フィルム１００に含まれる単一材料（ポリエチレン系樹脂）の比率をより高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性がより向上する。
あるいは、基材層２０のポリオレフィン系基材層２１に含まれるポリオレフィン系樹脂、及び、接着層６０に含まれるポリオレフィン系接着性樹脂がポリエチレン系樹脂である場合には、シーラント層７０に含まれるポリオレフィン系樹脂は、ポリエチレン系樹脂であることが好ましい。この場合、包装フィルム１００に含まれる単一材料（ポリエチレン系樹脂）の比率をより高めることができ、包装フィルム１００のリサイクル適性がより向上する。
【0082】
シーラント層７０に含まれるポリオレフィン系樹脂は、延伸フィルムでも無延伸フィルムでもよいが、無延伸フィルム（例えばＣＰＰ）が好ましい。この場合、シーラント層７０の融点を低下させることができ、包装フィルム１００のヒートシール時に基材層２０が溶融することを抑制しやすくなる。
【0083】
シーラント層７０の厚さは、特に限定されるものではないが、ヒートシール性を向上させる観点からは、４０μｍ以上であることが好ましく、５０μｍ以上であることがより好ましい。
シーラント層７０の厚さは、包装フィルム１００の柔軟性を向上させる観点からは、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましい。
シーラント層７０の厚さは、包装フィルム１００の柔軟性を向上させる観点からは、１００μｍ以下であることが好ましく、８０μｍ以下であることがより好ましい。
【0084】
シーラント層７０は、溶融押出で接着層６０に貼り付けることで形成することができる。このとき、シーラント層７０は、シーラント層７０を形成するシーラント層形成用樹脂組成物を溶融押出して接着層６０に貼り付けて形成してもよく、接着性樹脂組成物と、シーラント層７０を形成するシーラント層形成用樹脂組成物とを共押出して接着性樹脂組成物を接着層６０側に向けた状態で接着層６０に貼り付けて形成してもよい。あるいは、シーラント層７０は、接着層６０を形成する接着性樹脂組成物と、シーラント層７０を形成するシーラント層形成用樹脂組成物とを共押出して接着層６０と同時に形成されてもよい。
【0085】
＜包装製品＞
次に、本開示の包装製品の実施形態について図２を参照しながら説明する。なお、図２は、本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。図２において、図１と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
図２に示すように、包装製品３００は、包装袋２００と、包装袋２００内に収容された内容物Ｃとを備えている。図２に示す包装袋２００は、一対の包装フィルム１００を用い、シーラント層７０同士を対向させた状態で包装フィルム１００の周縁部をヒートシールすることによって得られたものである。
次に、本開示の包装製品の実施形態について図２を参照しながら説明する。なお、図２は、本開示の包装製品の一実施形態を示す断面図である。図２において、図１と同一の構成要素には同一符号を付し、重複する説明を省略する。
図２に示すように、包装製品３００は、包装袋２００と、包装袋２００内に収容された内容物Ｃとを備えている。図２に示す包装袋２００は、一対の包装フィルム１００を用い、シーラント層７０同士を対向させた状態で包装フィルム１００の周縁部をヒートシールすることによって得られたものである。
【0086】
この包装製品３００は、包装袋２００を備えており、包装袋２００によれば、包装袋２００全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能となる。このため、包装製品３００によれば、開封後のリサイクルを容易に行うことができ、内容物Ｃの品質劣化を抑制することもできる。
【0087】
なお、包装袋２００は、１つの包装フィルム１００を折り曲げ、シーラント層７０同士を対向させた状態で包装フィルム１００の周縁部をヒートシールすることによっても得ることができる。
【0088】
包装袋２００としては、三方パウチ、四方パウチ、スタンディングパウチ、ガゼットパウチ、ピロー包装等を挙げることができる。包装袋２００は、用途に応じてスパウトやチャックをさらに有してもよい。。
【0089】
内容物Ｃは、特に限定されるものではなく、内容物Ｃとしては、食品、液体、医薬品、電子部品などが挙げられる。
【0090】
＜本開示の概要＞
本開示の概要は以下のとおりである。
［１］ガスバリアフィルム、接着層及びシーラント層をこの順に備え、前記ガスバリアフィルムが、基材層と、蒸着層と、前記蒸着層と前記接着層との間に設けられ、前記蒸着層を被覆する被覆層とを有し、前記基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層を有し、前記被覆層の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、前記接着層が、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を、前記ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わせることによって得られ、前記シーラント層がポリオレフィン系樹脂を含む、包装フィルム。
［２］前記被覆層が、ガスバリア性被覆層である、［１］に記載の包装フィルム。［３］前記ポリオレフィン系基材層が延伸フィルムである、［１］又は［２］に記載の包装フィルム。
［４］前記ガスバリアフィルムが、前記蒸着層と前記基材層との間に、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層をさらに備える、［１］～［３］のいずれかに記載の包装フィルム。
［５］［１］～［４］のいずれかのいずれか一項に記載の包装フィルムを備える包装袋。
［６］［５］に記載の包装袋と、前記包装袋内に収容される内容物とを備える包装製品。
本開示の概要は以下のとおりである。
［１］ガスバリアフィルム、接着層及びシーラント層をこの順に備え、前記ガスバリアフィルムが、基材層と、蒸着層と、前記蒸着層と前記接着層との間に設けられ、前記蒸着層を被覆する被覆層とを有し、前記基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層を有し、前記被覆層の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、前記接着層が、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を、前記ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わせることによって得られ、前記シーラント層がポリオレフィン系樹脂を含む、包装フィルム。
［２］前記被覆層が、ガスバリア性被覆層である、［１］に記載の包装フィルム。［３］前記ポリオレフィン系基材層が延伸フィルムである、［１］又は［２］に記載の包装フィルム。
［４］前記ガスバリアフィルムが、前記蒸着層と前記基材層との間に、ポリウレタン樹脂を含むアンカーコート層をさらに備える、［１］～［３］のいずれかに記載の包装フィルム。
［５］［１］～［４］のいずれかのいずれか一項に記載の包装フィルムを備える包装袋。
［６］［５］に記載の包装袋と、前記包装袋内に収容される内容物とを備える包装製品。
【実施例】
【0091】
以下、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0092】
＜コート液の調製＞
実施例又は比較例で用いられるガスバリア性被覆層形成用組成物としてのコート液１～４を以下のようにして調製した。
実施例又は比較例で用いられるガスバリア性被覆層形成用組成物としてのコート液１～４を以下のようにして調製した。
【0093】
（コート液１）
以下のＡ～Ｃ液を混合し、コート液１を得た。コート液１は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値）とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が６８／２７／５になるように調製した。
Ａ液：テトラエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ０４、固形分：１００質量％、信越化学工業株式会社製、「ＴＥＯＳ」ともいう）、メタノール（関東化学株式会社製）、及び０．１Ｎ 塩酸（関東化学株式会社製）を１７：１０：７３（質量比）となるように混合し、得られた混合液を３０分間撹拌してＴＥＯＳを加水分解させた溶液（ＴＥＯＳの５質量％（ＳｉＯ２換算）加水分解溶液）。
Ｂ液：ポリビニルアルコール（商品名：クラレポバール６０－９８、株式会社クラレ製、「ＰＶＡ」ともいう）の５質量％水溶液。
Ｃ液：シランカップリング剤（ＳＣ剤）としての１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（商品名：Ｘ－１２－９６５Ｐ、信越化学工業株式会社製）を、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶液で、固形分の比率が５質量％（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算）となるように希釈してなる溶液。
（コート液２）
上記のＡ～Ｃ液を混合し、コート液２を得た。コート液２は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値)とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が４７．５／４７．５／４．８になるように調製した。
（コート液３）
上記のＡ～Ｃ液を混合し、コート液３を得た。コート液３は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値)とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が８０／１５．２／４．８になるように調製した。
（コート液４）
上記のＡ～Ｃ液を混合し、コート液４を得た。コート液４は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値)とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が８５／１０．２／４．８になるように調製した。
以下のＡ～Ｃ液を混合し、コート液１を得た。コート液１は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値）とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が６８／２７／５になるように調製した。
Ａ液：テトラエトキシシラン（商品名：ＫＢＥ０４、固形分：１００質量％、信越化学工業株式会社製、「ＴＥＯＳ」ともいう）、メタノール（関東化学株式会社製）、及び０．１Ｎ 塩酸（関東化学株式会社製）を１７：１０：７３（質量比）となるように混合し、得られた混合液を３０分間撹拌してＴＥＯＳを加水分解させた溶液（ＴＥＯＳの５質量％（ＳｉＯ２換算）加水分解溶液）。
Ｂ液：ポリビニルアルコール（商品名：クラレポバール６０－９８、株式会社クラレ製、「ＰＶＡ」ともいう）の５質量％水溶液。
Ｃ液：シランカップリング剤（ＳＣ剤）としての１，３，５－トリス（３－メトキシシリルプロピル）イソシアヌレート（商品名：Ｘ－１２－９６５Ｐ、信越化学工業株式会社製）を、水／ＩＰＡ＝１／１（質量比）の混合溶液で、固形分の比率が５質量％（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算）となるように希釈してなる溶液。
（コート液２）
上記のＡ～Ｃ液を混合し、コート液２を得た。コート液２は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値)とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が４７．５／４７．５／４．８になるように調製した。
（コート液３）
上記のＡ～Ｃ液を混合し、コート液３を得た。コート液３は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値)とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が８０／１５．２／４．８になるように調製した。
（コート液４）
上記のＡ～Ｃ液を混合し、コート液４を得た。コート液４は、固形分を１００とした場合に、ＴＥＯＳ（ＳｉＯ２換算値)とＰＶＡとイソシアヌレートシラン（Ｒ２Ｓｉ（ＯＨ）３換算値）との質量比率が８５／１０．２／４．８になるように調製した。
【0094】
＜アンカーコート層形成用組成物の調製＞
アンカーコート層形成用組成物は以下のようにして調製した。
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるよう酢酸エチルで希釈した。希釈後の混合液に、さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを、アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加し、これらを混合することでアンカーコート層形成用組成物（アンカーコート剤）を調製した。
アンカーコート層形成用組成物は以下のようにして調製した。
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるよう酢酸エチルで希釈した。希釈後の混合液に、さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを、アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加し、これらを混合することでアンカーコート層形成用組成物（アンカーコート剤）を調製した。
【0095】
＜包装フィルムの作製＞
（実施例１）
まず、ポリオレフィン系基材層（ＰＯ系基材層）としてのホモポリプロピレン（以下「ＰＰ」ともいう。融点：１６２℃、密度：０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）と、基材接着層としてマレイン酸変性ポリプロピレン（以下「ＰＰ１」ともいう。融点：１６５℃、密度：０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：６．５ｇ／１０ｍｉｎ）と、耐熱層としてナイロン６（以下「Ｎｙ」ともいう。融点：２２５℃、密度：１．１ｇ／ｃｍ３、ＭＶＲ（２７５℃、荷重５．０ｋｇ時）：７０ｃｍ３／１０ｍｉｎ)をそれぞれ表１に示すとおり１０μｍ、５μｍ及び５μｍの厚さを有するよう、共押出フィルム成形機を用いて共押出を行い、二軸延伸処理を行うことで基材を形成した。このとき、各層合流部の温度を２６０℃に設定した。
次に、この基材層の耐熱層の上に、上記のようにして調製したアンカーコート層形成用組成物を、乾燥後に表１に示す厚さを有するようにグラビアコート法により塗布して塗膜を形成した。そして、塗膜を１２０℃で１０秒間加熱し、乾燥させることにより、ポリウレタン系樹脂（ＰＵ）を含むアンカーコート層を形成した。
次に、基材層の表面に、電子ビーム加熱方式の真空蒸着装置を用いて、０．０３μｍの厚さを有するＳｉＯｘ膜を蒸着層として形成した。
次に、蒸着層の上に、上記コート液を塗工して塗膜を形成した。形成した塗膜に対し、８０℃で６０秒間の加熱を行うことにより乾燥させて、被覆層として、０．３２μｍの厚さを有するガスバリア性被覆層を形成した。
次に、ガスバリア性被覆層の上に、グラビア法により白インキを厚さ１μｍでベタ印刷し、印刷層を形成した。こうしてガスバリアフィルムを得た。
次に、上記のガスバリアフィルムの印刷層の上に、接着層として無水マレイン酸変性ＰＰ（以下、「ＰＰ２」ともいう。融点：１０６℃、密度：０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：１２ｇ／１０ｍｉｎ）を、表１に示す厚さを有するように成形温度２５０℃で溶融押出を行うことにより積層し、続いて、接着層の上に、Ｔダイキャスト法を用いて、シーラント層としてのＣＰＰフィルム（商品名「トレファンＺＫ２０７」、東レフィルム加工株式会社製、厚さ：４０μｍ）を積層して積層体を得た。
その後、上記積層体に対し、１４０℃に加熱したロールで４０秒間加熱圧着を行った。
以上のようにして包装フィルムを得た。
（実施例１）
まず、ポリオレフィン系基材層（ＰＯ系基材層）としてのホモポリプロピレン（以下「ＰＰ」ともいう。融点：１６２℃、密度：０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：３．０ｇ／１０ｍｉｎ）と、基材接着層としてマレイン酸変性ポリプロピレン（以下「ＰＰ１」ともいう。融点：１６５℃、密度：０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：６．５ｇ／１０ｍｉｎ）と、耐熱層としてナイロン６（以下「Ｎｙ」ともいう。融点：２２５℃、密度：１．１ｇ／ｃｍ３、ＭＶＲ（２７５℃、荷重５．０ｋｇ時）：７０ｃｍ３／１０ｍｉｎ)をそれぞれ表１に示すとおり１０μｍ、５μｍ及び５μｍの厚さを有するよう、共押出フィルム成形機を用いて共押出を行い、二軸延伸処理を行うことで基材を形成した。このとき、各層合流部の温度を２６０℃に設定した。
次に、この基材層の耐熱層の上に、上記のようにして調製したアンカーコート層形成用組成物を、乾燥後に表１に示す厚さを有するようにグラビアコート法により塗布して塗膜を形成した。そして、塗膜を１２０℃で１０秒間加熱し、乾燥させることにより、ポリウレタン系樹脂（ＰＵ）を含むアンカーコート層を形成した。
次に、基材層の表面に、電子ビーム加熱方式の真空蒸着装置を用いて、０．０３μｍの厚さを有するＳｉＯｘ膜を蒸着層として形成した。
次に、蒸着層の上に、上記コート液を塗工して塗膜を形成した。形成した塗膜に対し、８０℃で６０秒間の加熱を行うことにより乾燥させて、被覆層として、０．３２μｍの厚さを有するガスバリア性被覆層を形成した。
次に、ガスバリア性被覆層の上に、グラビア法により白インキを厚さ１μｍでベタ印刷し、印刷層を形成した。こうしてガスバリアフィルムを得た。
次に、上記のガスバリアフィルムの印刷層の上に、接着層として無水マレイン酸変性ＰＰ（以下、「ＰＰ２」ともいう。融点：１０６℃、密度：０．８９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）：１２ｇ／１０ｍｉｎ）を、表１に示す厚さを有するように成形温度２５０℃で溶融押出を行うことにより積層し、続いて、接着層の上に、Ｔダイキャスト法を用いて、シーラント層としてのＣＰＰフィルム（商品名「トレファンＺＫ２０７」、東レフィルム加工株式会社製、厚さ：４０μｍ）を積層して積層体を得た。
その後、上記積層体に対し、１４０℃に加熱したロールで４０秒間加熱圧着を行った。
以上のようにして包装フィルムを得た。
【0096】
（実施例２～３及び比較例１）
ガスバリア性被覆層を、表１に示すコート液を用いたこと以外は実施例１と同様にして包装フィルムを作製した。
ガスバリア性被覆層を、表１に示すコート液を用いたこと以外は実施例１と同様にして包装フィルムを作製した。
【0097】
＜被覆層の断面における硬さ＞
実施例又は比較例で得られた包装フィルムの被覆層の断面における硬さは、ナノインデンテーション法により以下のようにして測定した。
測定試料（断面試料）は以下のとおり作製した。すなわち、包装フィルムの両面にコロナ処理を実施後、可視光硬化性樹脂（アロニックス ＬＣＲ Ｄ－８００、東亞合成株式会社製）に包埋させた。そして、ウルトラミクロトーム Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７を用いてダイヤモンドナイフ マイクロスター ＬＨにて、包装フィルムを積層方向に垂直に切断した。現れた断面に対し、切削厚 Ｆｅｅｄ ２００ｎｍ、切削速度 Ｓｐｅｅｄ １ｍｍ／ｓの条件にて仕上げ処理を行い、測定試料とした。
測定には、測定装置としてブルカージャパン株式会社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ－Ｐｒｅｍｉｅｒ（商品名）を、圧子としてブルカージャパン株式会社製のバーコビッチ型ダイヤモンド圧子を用いた。測定条件は以下のとおりとした。
・温度：常温（２５℃）
・モード：荷重制御モード
・押込み及び除荷：押し込み速度１．５μＮ／秒にて荷重１５μＮまで押し込みを行った後、最大荷重にて５秒間保持後、１．５μＮ／秒の速度にて除荷
・測定箇所：圧子によって試料表面を走査する測定装置の形状測定機能によって、被覆層断面の形状像を取得し、形状像から被覆層断面上において１μｍ以上の間隔で２０点指定
硬さの算出に際しては、標準試料として溶融石英を用いて、圧子と試料の接触深さと接触投影面積の関係を予め校正した。その後、除荷時の最大荷重に対して６０～９５％領域の除荷曲線を、Ｏｌｉｖｅｒ－Ｐｈａｒｒ法にて解析し、被覆層の断面における硬さを算出した。結果を表１に示す。なお、表１において、被覆層の断面における硬さは、被覆層の形成に使用したコート液の下の括弧内に示した。
実施例又は比較例で得られた包装フィルムの被覆層の断面における硬さは、ナノインデンテーション法により以下のようにして測定した。
測定試料（断面試料）は以下のとおり作製した。すなわち、包装フィルムの両面にコロナ処理を実施後、可視光硬化性樹脂（アロニックス ＬＣＲ Ｄ－８００、東亞合成株式会社製）に包埋させた。そして、ウルトラミクロトーム Ｌｅｉｃａ ＥＭ ＵＣ７を用いてダイヤモンドナイフ マイクロスター ＬＨにて、包装フィルムを積層方向に垂直に切断した。現れた断面に対し、切削厚 Ｆｅｅｄ ２００ｎｍ、切削速度 Ｓｐｅｅｄ １ｍｍ／ｓの条件にて仕上げ処理を行い、測定試料とした。
測定には、測定装置としてブルカージャパン株式会社製のＨｙｓｉｔｒｏｎ ＴＩ－Ｐｒｅｍｉｅｒ（商品名）を、圧子としてブルカージャパン株式会社製のバーコビッチ型ダイヤモンド圧子を用いた。測定条件は以下のとおりとした。
・温度：常温（２５℃）
・モード：荷重制御モード
・押込み及び除荷：押し込み速度１．５μＮ／秒にて荷重１５μＮまで押し込みを行った後、最大荷重にて５秒間保持後、１．５μＮ／秒の速度にて除荷
・測定箇所：圧子によって試料表面を走査する測定装置の形状測定機能によって、被覆層断面の形状像を取得し、形状像から被覆層断面上において１μｍ以上の間隔で２０点指定
硬さの算出に際しては、標準試料として溶融石英を用いて、圧子と試料の接触深さと接触投影面積の関係を予め校正した。その後、除荷時の最大荷重に対して６０～９５％領域の除荷曲線を、Ｏｌｉｖｅｒ－Ｐｈａｒｒ法にて解析し、被覆層の断面における硬さを算出した。結果を表１に示す。なお、表１において、被覆層の断面における硬さは、被覆層の形成に使用したコート液の下の括弧内に示した。
【0098】
＜包装フィルムの評価＞
（１）ガスバリア性
（レトルト処理前）
まず、実施例及び比較例の包装フィルムから、１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り取り、この試験片について、酸素透過度測定装置（製品名「ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０」、ＭＯＣＯＮ社製）を用い、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で酸素透過度（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定した。このとき、測定は、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２に準拠して行った。結果を表１に示す。
（１）ガスバリア性
（レトルト処理前）
まず、実施例及び比較例の包装フィルムから、１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り取り、この試験片について、酸素透過度測定装置（製品名「ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０」、ＭＯＣＯＮ社製）を用い、温度３０℃、相対湿度７０％の条件で酸素透過度（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定した。このとき、測定は、ＪＩＳ Ｋ－７１２６－２に準拠して行った。結果を表１に示す。
【0099】
（レトルト処理後）
実施例及び比較例の包装フィルムを２９７ｍｍ×２１０ｍｍに切り取り、切り取った包装フィルムを用いて、開口を有する三方パウチを作製した。このとき、三方パウチは、切り取った包装フィルムを、シーラント層同士が対向するように折り曲げ、シーラント層の周縁部同士を熱融着させることによって形成した。そして、開口から水道水（市水）を注入して三方パウチの開口を封止することにより、密封パウチを用意した。
そして、この密封パウチに対し、貯湯式レトルト装置にて、１３０℃、３０分間のレトルト処理を行った。
その後、レトルト処理後の封止体から１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り取り、この試験片について、レトルト処理前と同様にして酸素透過度（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定した。結果を表１に示す。
実施例及び比較例の包装フィルムを２９７ｍｍ×２１０ｍｍに切り取り、切り取った包装フィルムを用いて、開口を有する三方パウチを作製した。このとき、三方パウチは、切り取った包装フィルムを、シーラント層同士が対向するように折り曲げ、シーラント層の周縁部同士を熱融着させることによって形成した。そして、開口から水道水（市水）を注入して三方パウチの開口を封止することにより、密封パウチを用意した。
そして、この密封パウチに対し、貯湯式レトルト装置にて、１３０℃、３０分間のレトルト処理を行った。
その後、レトルト処理後の封止体から１００ｍｍ×１００ｍｍの試験片を切り取り、この試験片について、レトルト処理前と同様にして酸素透過度（単位：ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）を測定した。結果を表１に示す。
【0100】
（２）包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂比率
実施例及び比較例の包装フィルムについて、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂比率（質量％）を、包装フィルムの重量から比重換算して算出した。結果を表１に示す。
実施例及び比較例の包装フィルムについて、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂比率（質量％）を、包装フィルムの重量から比重換算して算出した。結果を表１に示す。
【0101】
【表1】
【0102】
表１に示す結果より、実施例の包装フィルムはいずれも、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂比率が９０質量％以上と高く、レトルト処理前の酸素透過度が十分に低いことが分かった。
したがって、本開示の包装フィルムは、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが確認された。
したがって、本開示の包装フィルムは、包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが確認された。
【符号の説明】
【0103】
１０…ガスバリアフィルム、２０…基材層、２１…ポリオレフィン系基材層、２２…耐熱層、３０…アンカーコート層、４０…蒸着層、５０…被覆層、６０…接着層、７０…シーラント層、１００…包装フィルム、２００…包装袋、３００…包装製品、Ｃ…内容物。
【要約】
【課題】包装フィルム全体に占めるポリオレフィン系樹脂の比率の低下を抑制しつつ、優れたガスバリア性を有することが可能な包装フィルム、包装袋及び包装製品を提供すること。
【解決手段】ガスバリアフィルム、接着層及びシーラント層をこの順に備え、ガスバリアフィルムが、基材層と、蒸着層と、蒸着層と接着層との間に設けられ、蒸着層を被覆する被覆層とを有し、基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層を有し、被覆層の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、接着層が、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を、ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わせることによって得られ、シーラント層がポリオレフィン系樹脂を含む、包装フィルム。
【選択図】図１
【解決手段】ガスバリアフィルム、接着層及びシーラント層をこの順に備え、ガスバリアフィルムが、基材層と、蒸着層と、蒸着層と接着層との間に設けられ、蒸着層を被覆する被覆層とを有し、基材層が、ポリオレフィン系樹脂を含むポリオレフィン系基材層を有し、被覆層の断面において、ナノインデンテーション法により測定される硬さが１．１５ＧＰａ以下であり、接着層が、ポリオレフィン系接着性樹脂を含む接着性樹脂組成物を、ガスバリアフィルムに溶融押出で貼り合わせることによって得られ、シーラント層がポリオレフィン系樹脂を含む、包装フィルム。
【選択図】図１
【図1】
【図2】