特許 7461727 抗菌性原反並びに抗菌性食品用容器及び抗菌性食品用シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-27

(45)【発行日】2024-04-04

(54)【発明の名称】抗菌性原反並びに抗菌性食品用容器及び抗菌性食品用シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/18 20060101AFI20240328BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20240328BHJP

   B32B 27/10 20060101ALI20240328BHJP

   B65D 81/34 20060101ALI20240328BHJP

   B65D 65/40 20060101ALI20240328BHJP

【ＦＩ】

B32B27/18 F

B32B27/36

B32B27/10

B65D81/34 U

B65D65/40 D

【請求項の数】 6

(21)【出願番号】P 2019179770

(22)【出願日】2019-09-30

(65)【公開番号】P2021053961

(43)【公開日】2021-04-08

【審査請求日】2022-09-29

(73)【特許権者】

【識別番号】000222141

【氏名又は名称】東洋アルミエコープロダクツ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101409

【弁理士】

【氏名又は名称】葛西 泰二

(74)【代理人】

【氏名又は名称】葛西 さやか

(74)【代理人】

【識別番号】100175662

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 英明

(72)【発明者】

【氏名】荒内 隆志

(72)【発明者】

【氏名】谷口 美香

【審査官】芦原 ゆりか

(56)【参考文献】

【文献】特開２０１４－０３７３６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１３－２４１６４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１００２３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１２－０３６１８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１８－１００２５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００８－３０８６４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００６－０２６９４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－０９３２９６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｂ３２Ｂ

Ｃ０８Ｌ

Ｃ０８Ｋ

Ｂ６５Ｄ ８１／３４

Ｂ６５Ｄ ６５／４０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

耐熱性を有する基材層の少なくとも一方表面に抗菌性樹脂から成る抗菌性樹脂層が形成された抗菌性原反であって、
前記抗菌性樹脂は、粒径が３００ｎｍ以下の抗菌性金属微粒子と分散剤としてサッカリン、サッカリンナトリウム及びサッカリンカリウムのうちの少なくとも一種を含むイミノ基を有するアミド化合物とを含むポリブチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレートである熱可塑性樹脂から成り、
前記抗菌性金属微粒子の前記抗菌性樹脂に対する配合比率が０．００７５～０．０２重量％の範囲であり、
前記分散剤の前記抗菌性樹脂に対する配合比率が０．００７５～０．０２重量％の範囲であり、
前記抗菌性樹脂層の厚みが１～１００μｍの範囲である、
抗菌性原反。

【請求項2】

前記熱可塑性樹脂はポリブチレンテレフタレートである、請求項１記載の抗菌性原反。

【請求項3】

前記抗菌性金属微粒子は銀微粒子である、請求項１又は請求項２記載の抗菌性原反。

【請求項4】

前記基材層は紙から成る、請求項１～請求項３のいずれかに記載の抗菌性原反。

【請求項5】

請求項１～請求項４のいずれかに記載の抗菌性原反により形成された抗菌性食品用容器。

【請求項6】

請求項１～請求項４のいずれかに記載の抗菌性原反により形成された抗菌性食品用シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、紙等の基材層の上に銀等の抗菌性金属微粒子を分散させて含む抗菌性樹脂層を形成して成る抗菌性原反、並びに、これを用いて製作される抗菌性食品用容器及び抗菌性食品用シートに関する。

【背景技術】

【0002】

特許文献１に、電子レンジやオーブン等での加熱調理が可能な耐熱性紙容器が記載されている。この従来の耐熱性紙容器は、耐熱紙に特定の特性を有するポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）を積層して製作した原反を用いて製造したものである。詳しくは、末端カルボキシル基含有量を６０ミリ当量／ｋｇ未満に規定したＰＢＴを用いる点、及び、耐熱紙に積層した後のＰＢＴの結晶化度を１０～３０％の範囲とした点を特色としている。このような特性を有するＰＢＴを耐熱紙に積層して成る原反で製作した紙容器は、電子レンジやオーブン等で高温調理しても容器形状の崩れや変形、外観の変化をもたらさない耐熱性を示すとの利点を有する。

【0003】

ところで一般に弁当箱におかずを収容するための容器として薄い紙基材と合成樹脂とを積層した積層体をプレス成形することで得られる襞付きのおかずケースが知られており、このようなおかずケースに抗菌性を付与したいという要望がある。この場合、食品が接する面である合成樹脂層に抗菌性を付与することが考えられ、合成樹脂製品に抗菌性を付与する技術として、特許文献２に、銀化合物を含有する抗菌性マスターバッチについて記載されている。この抗菌性マスターバッチは、ベースとなるオレフィン樹脂と、抗菌性を示す脂肪酸銀と、脂肪酸銀を分散させるため分散剤から成るものであって、詳しくは、オレフィン樹脂の塩素含有量を１ｐｐｍ以下、分散剤の酸解離定数（ｐＫａ）を４．０以下、脂肪酸銀の含有量を０．１～２重量％、及び、脂肪酸銀と分散剤との重量比を１：０．５～１：１０に設定したところを特徴としている。具体的には、オレフィン樹脂としてメタロセン系触媒ポリプロピレンが用いられ、分散剤としてサッカリンが用いられる。そして、この抗菌性マスターバッチを用いることにより、抗菌性を有する樹脂成形体を製造することができるとされている。すなわち、抗菌性マスターバッチを熱可塑性樹脂に配合し、従来公知の溶融成形法を用いて、最終成形品の用途に応じた形状、例えば、粒状、ペレット状、繊維状、フィルム、シート、容器等とすることにより、目的の抗菌性樹脂製品を得ることができる。ここで、抗菌性マスターバッチの熱可塑性樹脂への配合量は、抗菌性マスターバッチを合成樹脂にて１０倍～４０倍に希釈して混合するのが望ましいとされている。又、抗菌性マスターバッチを配合する熱可塑性樹脂としては、抗菌性マスターバッチに用いたのと同種のオレフィン樹脂、特にポリプロピレンを使用するのが好適であるとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【文献】特開２０００－９３２９６号公報

【文献】特開２０１４－３７３６１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

前述のおかずケースは、喫食時に電子レンジで食品を加熱したり、揚げたてや焼きたての高温状態の食品を載せたりして用いられるので、食品に接する合成樹脂に耐熱性が要求され、前述したようなＰＢＴが合成樹脂として用いられている。そして、おかずケースの表面に耐熱性樹脂をラミネートした耐熱性容器に抗菌性を付与しようとする場合、特許文献２に記載の抗菌性マスターバッチの技術を利用することが考えられる。しかし特許文献２では、抗菌性マスターバッチを配合する合成樹脂が融点の低いポリプロピレンであるため、耐熱性を有する容器を得ることができない。

【0006】

そこで、特許文献１に記載の耐熱性紙容器のＰＢＴ層に、特許文献２の抗菌性マスターバッチを配合することが考えられる。しかし当業者の技術常識では、特許文献１に記載の耐熱性紙容器に特許文献２に記載の抗菌技術を組み合わせても、十分な抗菌性能を得るのは難しいであろうと考えられる。何故ならば、特許文献１で使用されるＰＢＴはポリエステル樹脂であるのに対し、特許文献２の抗菌性マスターバッチが配合されるポリプロピレンはガラス転移温度が低い（約０℃）オレフィン樹脂であり、両者は構造や物性の点で大きく異なる性質を有している。そのため、特許文献１のＰＢＴに特許文献２の抗菌性マスターバッチを配合したときに、合成樹脂の種類が異なるので相溶性が悪く抗菌性金属微粒子を均一に分散できず所望の抗菌性を得ることができない。又、特許文献２に記載されるように、抗菌性マスターバッチのベースとなる樹脂としてポリプロピレンとしては、塩素成分の含有量が低いポリプロピレンを用いなければならない。何故ならば、塩素成分と抗菌性銀粒子から溶出した銀イオンとが反応して塩化銀を生成し、この塩化銀が光により変色することで、このマスターバッチを配合して得られた容器等の変色が生じてしまうからである。又、変色を抑えるために特許文献２のような塩素成分が低いポリプロピレンをマスターバッチとして用いることは、使用できる樹脂の種類を狭め、コストアップにもつながるため難しい。

【0007】

又、抗菌性マスターバッチのベースとなる樹脂としてポリプロピレンに代えてＰＢＴを用いることが考えられるが、その場合に、このマスターバッチをＰＢＴに配合して抗菌性樹脂とし、これを紙上に押出ラミネートすることにより抗菌性原反が得られるが、この抗菌性原反が黄色に変化（黄変）するような着色を生じることがあった。この原因について本発明者らが鋭意検討したところ、抗菌性マスターバッチに含まれる抗菌性銀微粒子の分散剤が影響していることを突き止めた。

【0008】

そこで本発明は、抗菌性能を確実に発揮すると共に、抗菌性樹脂層の着色（変色）が抑制された抗菌性原反、並びに、これを用いて製作される抗菌性食品用容器及び抗菌性食品用シートを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0009】

上記目的を達成するため、請求項１記載の発明は、耐熱性を有する基材層の少なくとも一方表面に抗菌性樹脂から成る抗菌性樹脂層が形成された抗菌性原反であって、抗菌性樹脂は、粒径が３００ｎｍ以下の抗菌性金属微粒子と分散剤としてサッカリン、サッカリンナトリウム及びサッカリンカリウムのうちの少なくとも一種を含むイミノ基を有するアミド化合物とを含むポリブチレンテレフタレート又はポリエチレンテレフタレートである熱可塑性樹脂から成り、抗菌性金属微粒子の抗菌性樹脂に対する配合比率が０．００７５～０．０２重量％の範囲であり、分散剤の抗菌性樹脂に対する配合比率が０．００７５～０．０２重量％の範囲であり、抗菌性樹脂層の厚みが１～１００μｍの範囲である、抗菌性原反である。

【0010】

このように構成すると、抗菌性樹脂層は、粒径が３００ｎｍ以下の抗菌性金属微粒子を０．００７５～０．０２重量％の範囲で含むから、透明性を損なわずに、抗菌性を得るのに必要な金属溶出量を確保できる。抗菌性金属微粒子の含有量が０．００７５重量％未満では、必要な抗菌性能を得るのが困難である。含有量が０．０２重量％を超えても抗菌性能は増大するが、０．０２重量％で必要十分な抗菌性能が得られるため、これ以上の抗菌性金属微粒子を配合したとしてもコストアップとなってしまう。更に、配合量が過度に多くなると抗菌性樹脂中の抗菌性金属微粒子の分散性も悪くなるので好ましくない。抗菌性金属微粒子は耐熱性に優れるので、抗菌性能を保持するのが容易である。

【0011】

又、本発明では、抗菌性原反を構成する抗菌性樹脂中に抗菌性金属微粒子の分散を目的して含まれる分散剤の含有量を０．００７５～０．０２重量％の範囲とした。本発明者らが変色原因を検討したところ、次のようなことを突き止めた。一般に、ＰＢＴの融点は結晶化度にもよるが２２３℃かそれ以上の温度であるため、ＰＢＴを押出法によりラミネートする場合は溶融温度を融点より高い２７０℃～３００℃の条件として行う必要があるところ、分散剤として用いられるサッカリン、サッカリンナトリウム、サッカリンカリウム等のイミノ基を有するアミド化合物の融点が２３０℃付近でありＰＢＴの押出時の溶融温度条件よりも低いため、高温条件下で分散剤が分解等の変質を起こすことがあり、それにより変色していることがわかった。そして、分散剤の抗菌性金属微粒子に対する配合比率及び抗菌性樹脂に対する配合比率を所定の範囲内とすれば、抗菌性金属微粒子を抗菌性樹脂中に確実に分散させることができると共に、抗菌性樹脂層が着色されるのを抑制できることがわかった。分散剤の含有量が０．００７５重量％未満では、抗菌性金属粒子の分散が確実ではなくなる。含有量が０．０２重量％を超えると、加熱溶融により抗菌性樹脂層が着色するおそれがある。抗菌性樹脂層の厚みを１～１００μｍの範囲としたから、基材層に水分が浸み込むのを阻止する防水層として機能する。抗菌性樹脂層の厚みが１μｍ未満では、防水層の機能を発揮できないおそれがある。厚みが１００μｍを超えると、コスト高を招く。又、抗菌性原反の成形性が低下する。

【0012】

請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明の構成において、熱可塑性樹脂はポリブチレンテレフタレートであるものである。

【0013】

このように構成すると、抗菌性樹脂をポリブチレンテレフタレートとしたので、耐熱性、成形性に優れたものとすることができる。

【0014】

請求項３記載の発明は、請求項１又は請求項２記載の発明の構成において、抗菌性金属微粒子は銀微粒子であるものである。

【0015】

このように構成すると、銀微粒子は安定性、安全性に優れ、人体に毒性を与えるおそれがない。

【0018】

請求項４記載の発明は、請求項１～請求項３のいずれかに記載の発明の構成において、基材層は紙から成るものである。

【0019】

このように構成すると、紙は、プレス成形が容易であり、製品に保形性を容易に与えることができ、且つ安価である。

【0020】

請求項５記載の発明は、請求項１～請求項４のいずれかに記載の抗菌性原反を用いて製作した抗菌性食品用容器である。

【0021】

このように構成すると、耐熱性に優れる抗菌性食品用容器の製造コストを抑えられる。

【0022】

請求項６記載の発明は、請求項１～請求項４のいずれかに記載の抗菌性原反を用いて製作した抗菌性食品用シートである。

【0023】

このように構成すると、耐熱性に優れる抗菌性食品用シートの製造コストを抑えられる。

【発明の効果】

【0024】

以上説明したように、請求項１記載の発明は、少量の抗菌性金属微粒子で確実に抗菌性能を発揮する製品を、低コストで提供することができる。抗菌性樹脂層の透明性が維持されるので、基材層に図柄等を印刷したときに、その意匠性が損なわれない。又、抗菌性樹脂層の変色を抑制できる。

【0025】

請求項２記載の発明は、請求項１記載の発明の効果に加えて、高温調理が可能な食品収容用容器の製造に適した抗菌性原反を提供できる。

【0026】

請求項３記載の発明は、請求項１又は請求項２記載の発明の効果に加えて、食品収容用として安全な製品を提供することができる。

【0028】

請求項４記載の発明は、請求項１～請求項３のいずれかに記載の発明の効果に加えて、成形性、保形性が良好な抗菌性原反を、安価に提供できる。

【0029】

請求項５記載の発明は、高温環境でも使用可能な抗菌性食品用容器を安価に提供できる。

【0030】

請求項６記載の発明は、高温環境でも使用可能な抗菌性食品用シートを安価に提供できる。

【発明を実施するための形態】

【0031】

本発明に係る抗菌性原反は、基材層と、基材層の少なくとも一方表面に形成された抗菌性樹脂層とを有する。基材層としては例えば紙が用いられる。紙を用いる場合、その種類や坪量は問わないが、おかずケースのような容器を製造する場合、坪量としては２０ｇ／ｍ^２～１００ｇ／ｍ^２が好ましく、２０ｇ／ｍ^２～８０ｇ／ｍ^２がより好ましい。抗菌性樹脂層はポリブチレンテレフタレート（以下、ＰＢＴ）から成り、これに粒径が３００ｎｍ以下の抗菌性金属微粒子を分散させて含む。

【0032】

尚、本発明における抗菌性金属微粒子とは、金属単体で構成される微粒子のみならず金属と他の化合物とが結合した微粒子であって抗菌性を備えたもの、例えば脂肪酸金属塩のような金属を含む抗菌性を備えた無機微粒子も含むものであり、本明細書では便宜上、総称して抗菌性微粒子と呼ぶ。又、抗菌性金属微粒子の粒径は、透過電子顕微鏡（Transmission Electron Microscope：ＴＥＭ）による観察にて得られた拡大画像において、抗菌性金属微粒子の各々の粒径を計測することで確認でき、個々の微粒子が３００ｎｍ以下であればよい。抗菌性金属微粒子は同じ含有量であっても粒径が小さくなれば抗菌性金属微粒子の比表面積が増大し、より少ない含有量で抗菌性を発揮しやすくなる。従って、抗菌性微粒子の粒径は１００ｎｍ以下であることが好ましく、更には５０ｎｍ以下であることがより好ましい。尚、抗菌性微粒子の粒径の下限値は特に限定されないが、１ｎｍ以上であればよく、５ｎｍ以上であることが好ましい。１ｎｍ未満となるとマスターバッチ作製時においてもＰＢＴ中での分散性が極めて悪くなる。抗菌性金属微粒子は銀微粒子であり、ＰＢＴに対する配合量は０．００７５～０．０２重量％の範囲に調整される。尚、抗菌性金属微粒子の溶出量は１０μｇ／ｍ^２以上となるように設定することが好ましい。

【0033】

本例の抗菌性原反を製造するには、抗菌性樹脂層を構成するＰＢＴに直接銀粒子を添加して分散させてもよいが、抗菌性樹脂層中に銀粒子を効率よく分散させるためには銀粒子を高濃度で配合したＰＢＴベースのマスターバッチを予め準備した上で、このマスターバッチを別途ＰＢＴに配合することが好ましい。マスターバッチを準備する場合、始めに銀微粒子を分散させて含ませたＰＢＴを準備する。例えば、ＰＢＴに対し、銀成分としてステアリン酸銀及び分散剤としてイミノ基を有するアミド化合物であるサッカリン等を配合したものを加熱混合し、押出成形機を用いて押出成形した後、冷却処理、ペレタイズ処理等を経た粒状のマスターバッチを用いることができる。但し、抗菌性金属微粒子を含むＰＢＴをベースとしたマスターバッチであればその製造方法は特に問わない。本例の抗菌性原反を得るにあたっては、マスターバッチ中の銀成分及び分散剤をそれぞれ０．５重量％に調整したものを用いた。尚、必要に応じマスターバッチには、充填剤、可塑剤、レベリング剤、増粘剤、減粘剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の補助成分を添加することができる。

【0034】

このようにして得られたマスターバッチをＰＢＴに対し１.５～４．０重量％の範囲で配合し、これを溶融混合して、抗菌性樹脂を得る。この抗菌性樹脂は、銀微粒子が均一に分散した状態で含まれ、抗菌性樹脂中の銀微粒子の含有量は０．００７５～０．０２重量％の範囲である。又、分散剤（サッカリン等）の含有量は０．００７５～０．０２重量％である。そして、この抗菌性樹脂を、紙の少なくとも一方の表面にＴダイによる押出ラミネーションにより、１～１００μｍの範囲で設定した厚みに積層してＰＢＴから成る抗菌性樹脂層を形成することにより、目的の抗菌性原反が製造される。前述の押出ラミネーション法以外にも、ドライラミネーション法等、公知の方法を使用できる。押出ラミネーション法の場合、ＰＢＴを主体とする抗菌性樹脂の押出温度は通常２７０～３００℃に設定される。

【0035】

製造された抗菌性原反は、これを用いておかずケースのような食品収容用途の容器を製造した場合において抗菌性樹脂層側を食品と接する面としたとき、抗菌性樹脂層が食品から生じる水分の防水層として機能し、基材層に水分が浸み込むのを阻止する。基材層に紙を用いるので、比較的安価に製造できると共に、抗菌性原反をプレス成形して製品を製造すること、及び、製品に保形性を与えることが容易にできる。抗菌性樹脂層の主成分をＰＢＴとするから、耐熱性、成形性に優れる容器を提供できる。抗菌性金属微粒子を銀微粒子としたので、安定性、安全性に優れる。銀微粒子の粒径を３００ｎｍ以下としたので、０．００７５～０．０２重量％という少ない配合量で、抗菌性能を発揮させるのに必要な１０μｇ／ｍ^２以上の銀溶出量を得ることが可能である。銀微粒子が０．００７５重量％未満では必要な抗菌性能を得るのが困難であり、０．０２重量％を超えても抗菌性能は増大しない。これにより、抗菌性樹脂層の透明性を損なわずに抗菌性を発揮させることができると共に、製造コストを抑えることができる。ＰＢＴ及び銀微粒子はいずれも耐熱性に優れるので、加熱時等の高温下での使用が可能であり、且つ抗菌性を失わないという利点を有する。又、抗菌性樹脂層の透明性が維持されると共に変色が抑えられるので、基材層に図柄等を印刷したときに、その意匠性を損なうことがない。

【0036】

更に、本例では、分散剤であるサッカリン等の含有量を０．００７５～０．０２重量％の範囲に設定したので、抗菌性金属微粒子を抗菌性樹脂中に確実に分散させることができると共に、抗菌性樹脂層が着色するのを抑制できる。分散剤の含有量が０．００７５重量％未満では、抗菌性金属粒子の分散が確実ではなくなる。含有量が０．０２重量％を超えると、加熱溶融時の変色で抗菌性樹脂層を着色するおそれがある。抗菌性樹脂層の厚みを１～１００μｍの範囲、好ましくは５～３０μｍの範囲としたから、基材層に水分が浸み込むのを阻止する防水層として確実に機能させることができる。抗菌性樹脂層の厚みが１μｍ未満では、防水層の機能を発揮できないおそれがある。厚みが１００μｍを超えると、コスト高を招くおそれがある。又、抗菌性原反の成形性が低下するおそれがある。

【0037】

本例の抗菌性原反は、以上のような利点を有することにより、成形性、保形性、耐熱性が良好である。そして、これを用いて製造した容器は、食品の加熱調理等、酸や油等の存在下での高温環境の使用が可能であり、加熱しても抗菌性能が失われないので食品収容用として安全であり、且つ安価である。

【0038】

尚、本発明に係る抗菌性原反を用いることにより、高温環境でも使用可能な抗菌性食品用容器を安価に提供することができる。ここで抗菌性食品用容器とは、弁当箱内におかずを区分けして収納するためのおかずケースのようなカップ状の容器、液体を収納する紙コップ、食品を収納する紙カップや紙トレー、紙皿等を含む。

【0039】

又、本発明に係る抗菌性原反を用いることにより、高温環境でも使用可能な抗菌性食品用シートを安価に提供することができる。ここで、抗菌性食品用シートとは、食品を載置するため或いは食品を覆うために使用されるシート状の製品である。

【0040】

尚、本発明に係る抗菌性原反において、熱可塑性樹脂は、ＰＢＴ以外に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等を使用することができる。

【0041】

又、抗菌性金属微粒子としては、銀以外に、金、銅等の抗菌性を有するものを使用することができる。

【0042】

更に、基材層の素材は、紙の外に、合成樹脂、金属、セラミック、織布又は不織布、及び、これらの複合材を使用することができ、特に耐熱性を備えるものが好ましい。

【0043】

更に、抗菌性樹脂層は、基材層の一方表面に形成するだけでなく、表裏両面に形成することもできる。

【実施例】

【0044】

［第１の実施例］
ステアリン酸銀０．５重量％、サッカリン０．５重量％を配合したＰＢＴを加熱混合した後、造粒処理等を経て、ＰＢＴベースのマスターバッチを得た。マスターバッチにおける銀微粒子の粒径は５～１００ｎｍの範囲内であった。

【0045】

次に、上記のマスターバッチを０．５、１．０、２．５、３．０及び４．０重量％の比率で配合したＰＢＴを溶融混合して、５種類の抗菌性樹脂を得た。この抗菌性樹脂に含まれる銀微粒子の含有量は、それぞれ０．００２５、０．００５、０．０１２５、０．０１５及び０．０２重量％であった。又、サッカリンの含有量は、それぞれ銀微粒子の含有量と同量の含有量であった。

【0046】

最後に、この抗菌性樹脂を、紙（坪量：３５ｇ／ｍ^２）の一方の表面に押出法により積層して抗菌性樹脂層（厚み：１５μｍ）を形成し、５種類の抗菌性原反を製造した。このときの押出温度は２７０～３００℃で行った。

【0047】

得られた各抗菌性原反からＪＩＳ Ｚ ２８０１に規定する抗菌性試験用の試験体を作製するために、５種の抗菌性原反それぞれについて右端付近、中央、左端付近の各領域から試験体を切り出した。そして、切り出した試験体について、ＪＩＳ Ｚ ２８０１に規定する試験方法に従い、抗菌性を測定した。結果を表１に示す。

【0048】

【表1】

表１に示すように、抗菌性樹脂における銀含有量が０．０１２５重量％（表１に示すＰＢＴマスターバッチ２．５％）以上であれば、抗菌性原反の全体にわたり確実に抗菌性を発現させることができる。これに対し、抗菌性樹脂における銀含有量が低い場合（０．００５重量％以下）、抗菌性原反の部位による抗菌性のばらつきが生じ、抗菌性を示さない領域が生じる。

【0049】

又、製造された各抗菌性原反の抗菌性樹脂層を観察したが、いずれも目立つ着色は観察されなかった。

【0050】

［第２の実施例］
第１の実施例と同様にして、抗菌性樹脂中のマスターバッチの配合量をそれぞれ０．５、１．０、２．０、２．５、３．０、４．０重量％となるように調整して、抗菌性樹脂中の銀微粒子の含有量が０．００２５、０．００５、０．０１、０．０１２５、０．０１５及び０．０２重量％、サッカリンの含有量がそれぞれ銀微粒子の含有量と同量の含有量である６種類の抗菌性樹脂を調整し、それらを用いて、紙（坪量：３５ｇ／ｍ^２）の一方の表面に押出法により積層して抗菌性樹脂層（厚み：１５μｍ）を形成することにより作製した抗菌性原反の銀溶出量及び抗菌性を測定した。

【0051】

銀微粒子の抗菌性能は水中に溶出する銀溶出量を測定することで抗菌性能の指標とすることができる。銀溶出量は、以下のようにして算出した。

【0052】

先ず、０．０５％Ｔｗｅｅｎ８０（登録商標）水溶液を常温下で３時間攪拌し、銀溶出用の溶出液を作製した。次に、抗菌性原反の試験体から５４００ｃｍ^２を切り出して溶出用試料として準備し、当該試料を上記溶出液４５０ｍｌに含侵させて、５０℃で１６時間放置した。その後、銀が溶出した溶出液を孔径０．８０μＬのメンブレンフィルター（ＡＤＶＡＮＴＥＣ社製）にてろ過し、イットリウム濃度が１ｐｐｍになるようにYttrium ICP standard［Y(NO_３)_３ in HNO_３ 2-3%、CertiPUR(登録商標)］（ＭＥＲＣＫ社製）をろ過後の溶出水に加えて測定液とした。測定液中の銀イオン量を、ＩＣＰ発光分光分析装置（ｉＣＡＰ６５００：ＴｈｅｒｍｏＦｉｓｈｅｒＳＣＩＥＮＴＩＦＩＣ社製）にて測定した測定液の銀イオン濃度（ｐｐｍ）から求め、溶出用試料１ｍ^２あたりの銀溶出量を算出した。

【0053】

抗菌性の測定方法は、ＪＩＳ Ｚ ２８０１に規定する試験方法に従った。

【0054】

結果を表２に示す。

【0055】

【表2】

表２に示すように、銀含有量が０．０１重量％（マスターバッチ２．０重量％）以上の場合には、１０μｇ／ｍ^２以上の銀溶出量が得られるので、所要の抗菌性能を発揮できることが判る。これに対し、銀含有量が０．００５重量％以下の場合は、銀溶出量が１０μｇ／ｍ^２未満の低い数値となり、所要の抗菌性能が得られない。

【0056】

又、製造された各抗菌性原反の抗菌性樹脂層を観察したが、いずれも目立つ着色は観察されなかった。