特許 7463294 保存組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-03-29

(45)【発行日】2024-04-08

(54)【発明の名称】保存組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/36 20060101AFI20240401BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20240401BHJP

   A61Q 1/00 20060101ALI20240401BHJP

   A61Q 5/12 20060101ALI20240401BHJP

【ＦＩ】

A61K8/36

A61K8/34

A61Q1/00

A61Q5/12

【請求項の数】 9

(21)【出願番号】P 2020563403

(86)(22)【出願日】2019-05-20

(65)【公表番号】

(43)【公表日】2021-09-24

(86)【国際出願番号】 EP2019062983

(87)【国際公開番号】W WO2019233757

(87)【国際公開日】2019-12-12

【審査請求日】2022-03-18

(31)【優先権主張番号】18175793.1

(32)【優先日】2018-06-04

(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】521042714

【氏名又は名称】ユニリーバー・アイピー・ホールディングス・ベスローテン・ヴェンノーツハップ

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100182132

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 隆

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】キャンベル－リー，スチュアート

(72)【発明者】

【氏名】ミトラ，ルパク

(72)【発明者】

【氏名】ポイントン，トーマス・リチャード

(72)【発明者】

【氏名】ストット，イアン・ピーター

【審査官】駒木 亮一

(56)【参考文献】

【文献】特開平１０－１０９９０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１４－５０７４１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１１－１２６８７９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２００２－０８０３０１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ａ６１Ｋ ８／００－ ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００－９０／００

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

Ｊａｐｉｏ－ＧＰＧ／ＦＸ

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

抗菌保存系および組成物全体の重量の少なくとも７５重量％の水を含むパーソナルケア組成物であって、
前記抗菌保存系が、
ｉ．イタコン酸またはその塩、ならびに、
ｉｉ．エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノール、Ｐ－ヒドロキシアセトフェノン、バニリン、サリチル酸またはその塩、ｏ－シメン－５－オール、カルバクロールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香族アルコール
を含み、
化合物ｉ）対化合物ｉｉ）の重量比が１：５０～５０：１である、パーソナルケア組成物。

【請求項2】

前記芳香族アルコールが、エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノールおよびそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

前記芳香族アルコールが、オイゲノールまたはチモールから選択される、請求項１または２に記載の組成物。

【請求項4】

化合物ｉ）対化合物ｉｉ）の重量比が１：１０～１０：１である、請求項１～３のいずれかに記載の組成物。

【請求項5】

前記保存系が組成物全体の０．０５～５重量％を構成する、請求項１～４のいずれかに記載の組成物。

【請求項6】

ヘアトリートメント組成物である、請求項１～５のいずれかに記載の組成物。

【請求項7】

パーソナルケア組成物の保存方法であって、
前記方法が、
該組成物に、以下：
ｉ．イタコン酸またはその塩、ならびに、
ｉｉ．エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノール、Ｐ－ヒドロキシアセトフェノン、バニリン、サリチル酸またはその塩、ｏ－シメン－５－オール、カルバクロールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香族アルコール
を含む抗菌保存系を添加する工程
を含み、
前記パーソナルケア組成物が、組成物全体の重量の少なくとも７５重量％の水を含み、
化合物ｉ）対化合物ｉｉ）の重量比が１：５０～５０：１である、方法。

【請求項8】

化合物ｉ）及びｉｉ）を、保存すべき組成物に加える前に予め混合する、請求項７に記載の方法。

【請求項9】

化合物ｉ）及びｉｉ）を、保存すべき組成物に加える前にあらかじめ混合しない、請求項７に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、消費者製品に使用するための保存系に関する。

【背景技術】

【0002】

背景
消費財業界は、抗菌特性を有する薬剤を絶えず必要としており、他の方法では日持ちのしない製品（例えば、化粧品、医薬品または食品）の保存については特にそうである。

【0003】

多数の抗菌活性化合物が保存化学物質としてすでに採用されているが、考えられる生態学的懸念を回避し、皮膚に容易に許容される代替物が必要である。

【0004】

このような保存系は、安定的で、大きく好ましくは完全に無臭で、調製するのに安価で、調合が容易であり（すなわち、好ましくは液体）、最終製品に対して有害であってはならない。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、特に効果的な保存系を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明の記載
本発明は：
ｉ．イタコン酸またはその塩、ならびに、
ｉｉ．エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノール、Ｐ－ヒドロキシアセトフェノン、バニリン、サリチル酸またはその塩、ｏ－シメン－５－オール、カルバクロールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香族アルコール
を含む、抗菌保存系に関する。

【0007】

本発明の第２の態様は、上記の抗菌保存系を含む組成物に関する。

【0008】

本発明の第３の態様は、組成物に、以下：
ｉ．イタコン酸またはその塩、ならびに、
ｉｉ．エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノール、Ｐ－ヒドロキシアセトフェノン、バニリン、サリチル酸またはその塩、ｏ－シメン－５－オール、カルバクロールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香族アルコール
を含む抗菌保存系を添加する工程を含む、組成物の保存方法に関する。

【0009】

発明の詳細な説明
本発明は、イタコン酸またはその塩を含む抗菌保存系に関する。

【0010】

好ましくは、その酸形態が使用される。

【0011】

当該保存系はさらに、エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノール、Ｐ－ヒドロキシアセトフェノン、バニリン、サリチル酸またはその塩、ｏ－シメン－５－オール、カルバクロールおよびそれらの混合物からなる群より選択される芳香族アルコールを含む。

【0012】

好ましい芳香族アルコールは、エチルバニリン、オイゲノール、チモール、Ｐ－ヒドロキシベンズアルデヒド、４ｎブチルフェノールおよびそれらの混合物である。チモールおよびオイゲノールが、より好ましく、チモールが、最も好ましい。

【0013】

チモールは、精製形態で添加されてもよい。代わりに、チモールを含むタイムオイルまたはタイムエキスを保存系に添加してもよい。タイムオイルまたはタイムエキスは、タイム植物から入手される。タイム植物は、タイム属に属する植物をいい、以下の種： Thymus vulgaris、Thymus zygis、Thymus satureoides、Thymus mastichina、Thymus broussonetti、Thymus maroccanus、Thymus pallidus、Thymus algeriensis、Thymus serpyllum、Thymus pulegoideおよびThymus citriodorusが挙げられるが、これらに限定されない。チモールの異性体（カルバクロール）もまた好ましく使用され得る。

【0014】

化合物（Ｃ１からＣ６）、少なくとも２つのカルボキシル基を有する不飽和有機酸の化合物（好ましくはイタコン酸）対芳香族アルコールの重量比は、１：５０～５０：１であり、より好ましくは１：１０～１０：１、最も好ましくは１：５～５：１である。

【0015】

本発明の好ましい実施形態において、保存系は組成物の一部として含まれる。好ましくは、組成物はパーソナルケア組成物であり、より好ましくは、組成物はヘアトリートメント組成物である。

【0016】

好ましくは、組成物内の保存系の全レベルは、全組成の０．０５～５重量％であり、より好ましくは全組成の０．２～２重量％である。

【0017】

本発明の保存系を含む本発明の組成物は、全組成物の重量の、好ましくは少なくとも７５重量％、好ましくは少なくとも８０重量％、より好ましくは少なくとも８５重量％および最も好ましくは少なくとも８７重量％の水を含む。

【0018】

組成物がさらにカチオン性アニオン性、非イオン性、両性イオン性または両性界面活性剤またはそれらの混合物を含む場合に好ましい。

【0019】

有用な適当なカチオン性界面活性剤の例としては、以下の一般式に対応する第四級アンモニウムカチオン性界面活性剤が挙げられる：
［Ｎ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４)]^＋（Ｘ）^－
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれ独立に、
（ａ）炭素数１～２２の脂肪族基、または、
（ｂ）２２個までの炭素原子を有する、芳香族、アルコキシ、ポリオキシアルキレン、アルキルアミド、ヒドロキシアルキル、アリールまたはアルキルアリール基
から選択され；
Ｘは、ハロゲン化物（例えば、塩化物、臭化物）、酢酸塩、クエン酸塩、乳酸塩、グリコール酸塩、リン酸塩、硝酸塩、硫酸塩、およびアルキル硫酸塩ラジカルから選択されるものなどの塩形成アニオンである。）

【0020】

脂肪族は、炭素原子や水素原子に加えてエーテル結合、アミノ基のような他の基を含むことができる。長鎖脂肪族基、例えば約１２炭素以上のものは、飽和または不飽和であり得る。

【0021】

このような好ましい第四級アンモニウムカチオン性界面活性剤の具体例は、塩化セチルトリメチルアンモニウム（ＣＴＡＣ）、塩化ベヘントリモニウム（ＢＴＡＣ）およびそれらの混合物である。

【0022】

あるいは、第一級、第二級または第三級脂肪アミンを酸と組み合わせて使用して、本発明での使用に適したカチオン性界面活性剤を提供することができる。この酸はアミンをプロトン化し、その場でアミン塩を形成する。したがって、アミンは効果的に非永久的な第四級アンモニウムまたは擬似第四級アンモニウムカチオン性界面活性剤である。

【0023】

このタイプの適当な脂肪アミンには、下記一般式のアミドアミンが含まれる：
Ｒ¹－Ｃ（Ｏ）－Ｎ（Ｈ）－Ｒ²－Ｎ（Ｒ³）（Ｒ⁴）
（式中、Ｒ¹は１２～２２個の炭素原子を含む脂肪酸鎖であり、Ｒ²は１～４個の炭素原子を含むアルキレン基であり、Ｒ³とＲ⁴はそれぞれ独立に１～４個の炭素原子をもつアルキル基である。特に好ましいのは、ステアラミドプロピルジメチルアミンである。）

【0024】

適当なアニオン性界面活性剤には、アルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカリルスルフォネート、アルカノイルイセチオネート、アルキルコハク酸塩、アルキルスルホシネート、Ｎ－アルコイルサルコシネート、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルエーテルカルボキシレート、およびアルファ－オレフィンスルホネート、特にそれらのナトリウム、マグネシウムアンモニウムおよびモノ－、ジ－およびトリエタノールアミン塩が含まれる。アルキル基とアシル基は一般に８～１８個の炭素原子を含み、不飽和であってもよい。アルキルエーテル硫酸塩、アルキルエーテルリン酸塩およびアルキルエーテルカルボキシレートは、１分子あたり１～１０のエチレンオキシドまたはプロピレンオキサイド単位を含むことができ、好ましくは１分子あたり２～３のエチレンオキサイド単位を含有する。

【0025】

適切な陰イオン性界面活性剤の例としては、オレイルコハク酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸アンモニウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、ココイルイセチオン酸ナトリウム、ラウロイルイセチオン酸ナトリウムおよびＮ－ラウリルサルコシン酸ナトリウムが挙げられる。最も好ましいアニオン性界面活性剤は、ラウリル硫酸ナトリウム、トリエタノールアミンラウリル硫酸塩、トリエタノールアミンモノラウリルリン酸塩、ラウリルエーテル硫酸ナトリウム１ＥＯ、２ＥＯおよび３ＥＯ、ラウリル硫酸アンモニウムおよびラウリルエーテル硫酸アンモニウム１ＥＯ、２ＥＯおよび３ＥＯである。

【0026】

本発明の組成物に使用するのに適した非イオン性界面活性剤には、脂肪族（Ｃ８－Ｃ１８）の第一級または第二級直鎖もしくは分岐鎖アルコールまたはフェノールとアルキレンオキシド（通常はエチレンオキシド）との縮合生成物が含まれ、一般に６～３０のエチレンオキシド基を有する。他の適当な非イオン性化合物には、モノ－またはジ－アルキルアルカノールアミド、ラムノ脂質およびソホロ脂質の群から好ましくは選択される糖脂質が含まれる。例としては、ココモノ－またはジ－エタノールアミドおよびココモノ－イソプロパノールアミドが挙げられる。

【0027】

本発明の組成物における使用に適した両性イオン界面活性剤は、アルキルアミンオキシド、アルキルベタイン、アルキルアミドプロピルベタイン、アルキルスルホベタイン（スルタイン）、アルキルグリシネート、アルキルカルボキシグリシネート、アルキル両性プロピオネート、アルキルアミドプロピルヒドロキシスルタイン、アシルタウレートおよびアシルグルタメートを含んでよく、ここでアルキル基およびアシル基は８～１９個の炭素原子を有する。例としては、ラウリルアミンオキシド、ココジメチルスルホプロピルベタイン、ならびに、好ましくは、ラウリルベタイン、コカミドプロピルベタインおよびコカンプトプロピオン酸ナトリウムが挙げられる。

【0028】

一般に、界面活性剤は、本発明のシャンプー組成物中に０．１～５０重量％、好ましくは５～３０重量％、より好ましくは８～２０重量％の量で存在する。

【0029】

本発明は、ここで、以下の非限定的な例によって例示されるであろう。

【0030】

例
単離および混合における阻害性抗菌剤の種々の挙動は、Ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ Ｉｎｈｉｂｉｔｏｒｙ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ（ＦＩＣ）の概念を用いて広く探求されてきた。例えば、ＪＲＷ Ｌａｍｂｅｒｔ ａｎｄ Ｒ Ｌａｍｂｅｒｔ, Ｊ. Ａｐｐｌ. Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌ ９５, ７３４ （２００３）； Ｔ. Ｊａｄａｖｊｉ, ＣＧ Ｐｒｏｂｅｒ ａｎｄ Ｒ Ｃｈｅｕｎｇ, Ａｎｔｉｍｉｃｒｏｂｉａｌ Ａｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｏｔｈｅｒａｐｙ ２６, ９１ （１９８４）および国際公開第２００４/００６８７６号を参照のこと。これらのパラメータは、以下のように定義することができる：
ＦＣ（成分ａ）＝混合物中で試験された成分の濃度／ＭＩＣ（単一の活性物質として試験された成分ａ）
ＦＩＣ（成分ａ）＝ＭＩＣ（混合物中で試験された成分ａ）／ＭＩＣ（単一の活性物質として試験された成分ａ）

【0031】

抗菌剤間の相互作用は、単独で試験した場合、個々の成分の同一の総濃度について得られたものと同等か、それ以上かそれ以下かによって、相加的、相乗的、またはおそらく拮抗的であり得る。

【0032】

これらの関係は、混合物中に存在する全成分の分数ＭＩＣ値（fractional MIC values）を合計して「分数阻害指数（fractional inhibitory index）」を与えることによって数学的見地から表現することができる：

【数1】

【0033】

ここで：
ΣＦＩＣ≧１は、相加的または拮抗的作用に相当する
ΣＦＩＣ＜１は、相乗作用に相当する

【0034】

比較可能な方法は、相乗指数（ＳＩ）の算出であり、これは、Ｋｕｌｌ, Ｆ.Ｃ.； Ｅｉｓｍａｎ, Ｐ.Ｃ.； Ｓｙｌｗｅｓｔｒｏｗｉｃｚ,Ｈ.Ｄ. ａｎｄ Ｍａｙｅｒ, Ｒ.Ｌ., ｉｎ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｍｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｙ ９：５３８－５４１（１９６１）によって記載された工業的に許容された方法である。

【0035】

方法
液体ブロスアッセイ（ＭＩＣおよびチェッカーボード）を実施し、保存化学物質の個々の組合せおよび２成分の組合せの最小濃度を同定した。スクリーニングには、ＩＳＯ ２０７７６－１：２００６に修正された方法論を以下のように利用した。保存化学物質およびトリプシン大豆液体培地の保存溶液に１－５ｘ１０⁶微生物を接種し、３０℃で２４時間インキュベートした後、ＯＤ₆₀₀ ｎｍにおける光学濃度を測定した。ＭＩＣは、保存化学物質を含まないポジティブ増殖対照と比較して＜２５％の増殖が認められた濃度と定義した。保存化学物質は０．０１５６～２％の濃度範囲でスクリーニングに供した。

【表1】

【表2】