特許 7464670 多層シート及び多層電子装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-04-01

(45)【発行日】2024-04-09

(54)【発明の名称】多層シート及び多層電子装置

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/35 20180101AFI20240402BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20240402BHJP

   B32B 7/023 20190101ALI20240402BHJP

   C09J 183/04 20060101ALI20240402BHJP

【ＦＩ】

C09J7/35

B32B27/00 B

B32B7/023

B32B27/00 101

B32B27/00 D

B32B27/00 M

C09J183/04

【請求項の数】 8

【外国語出願】

(21)【出願番号】P 2022155414

(22)【出願日】2022-09-28

(65)【公開番号】P2023126096

(43)【公開日】2023-09-07

【審査請求日】2022-11-07

(31)【優先権主張番号】10-2022-0025998

(32)【優先日】2022-02-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】520287378

【氏名又は名称】エスケーマイクロワークス ソリューションズ 株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ｍｉｃｒｏｗｏｒｋｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．

【住所又は居所原語表記】１１２， Ｓｅｏｎｇｇｅｏ－ｇｉｌ， Ｓｅｏｎｇｇｅｏ－ｅｕｐ， Ｓｅｏｂｕｋ－ｇｕ， Ｃｈｅｏｎａｎ－ｓｉ，Ｃｈｕｎｇｃｈｅｏｎｇｎａｍ－ｄｏ ３１０４４， Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ

(74)【代理人】

【識別番号】110001139

【氏名又は名称】ＳＫ弁理士法人

(74)【代理人】

【識別番号】100130328

【弁理士】

【氏名又は名称】奥野 彰彦

(74)【代理人】

【識別番号】100130672

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 寛之

(72)【発明者】

【氏名】ウ、ソクジョン

(72)【発明者】

【氏名】パク、ジュンキ

(72)【発明者】

【氏名】チョ、ヒョンウ

(72)【発明者】

【氏名】ピョン、スンヨン

【審査官】橋本 栄和

(56)【参考文献】

【文献】特開２００５－１２５６５９（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１５－１９３７３９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０９Ｊ ７／３５

Ｂ３２Ｂ ２７／００

Ｂ３２Ｂ ７／０２３

Ｃ０９Ｊ １８３／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率が８５％以上である透明フィルムと、
前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層と、
前記透明フィルムの他面下に配置された接着層とを含み、
前記接着層の硬化後の厚さは、前記コーティング層の厚さの２倍以下であり、
前記接着層は、シリコン系硬化性接着層またはその前駆体層を含み、
前記接着層の厚さは、１．８μｍ～８μｍであり、
積層体は、前記透明フィルム及び前記コーティング層からなり、
前記積層体の貯蔵モジュラスをＳＭｍとし、前記接着層の貯蔵モジュラスをＳＭａとすると、
２０℃で前記ＳＭｍと前記ＳＭａとの差は、２３００ＭＰａ以下であり、
前記接着層の貯蔵モジュラスは、２０℃で０．１ＭＰａ以上５０ＭＰａ以下ある、多層シート。

【請求項2】

前記接着層は、単位厚さ（１μｍ）当たりの接着力が８０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上である、請求項１に記載の多層シート。

【請求項3】

０℃で前記ＳＭａと前記ＳＭｍとの差は２４５０ＭＰａ以下である、請求項１に記載の多層シート。

【請求項4】

前記接着層の貯蔵モジュラスは、６０℃で０．１ＭＰａ以上である、請求項１に記載の多層シート。

【請求項5】

６０℃で前記ＳＭａと前記ＳＭｍとの差は２２００ＭＰａ以下である、請求項１に記載の多層シート。

【請求項6】

前記コーティング層と前記接着層の厚さの和は３０μｍ以下である、請求項１に記載の多層シート。

【請求項7】

前記接着層は、シリコン接着剤及びシリコンＭＱ樹脂が硬化した層である、請求項１に記載の多層シート。

【請求項8】

請求項１に記載の多層シートと、
前記多層シートの下部に配置された発光機能層とを含む、多層電子装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

具現例は、ディスプレイなどの保護用として適用可能な多層シート及びそれを含む多層電子装置に関する。

【背景技術】

【0002】

携帯電話、スマートフォン、タブレットなどのモバイル機器、ＡＴＭ、キオスクなどの情報処理用端末などが多様化されるに伴い、表面保護シートが多様に活用されている。また、フォルダブル、フレキシブル、ローラブルなどの様々な形態のディスプレイ装置が登場し、表面へのスクラッチを抑制する表面硬度に対する要求と共に、繰り返されるフォールディング、ローリングなどにも十分な耐久性を有することが要求される。また、ディスプレイ画面に適用される場合には光学特性が要求されるのは勿論のことである。

【0003】

関連する先行技術として、韓国登録特許第１０－１７９８７５９号、韓国登録特許第１０－１８１０４２２などがある。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

具現例の目的は、多層シート及び多層電子装置に関する。前記多層シートは、ディスプレイなどの保護用として活用度が優れる。

【課題を解決するための手段】

【0005】

上記目的を達成するために、具現例に係る多層シートは、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率が８５％以上である透明フィルムと；前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層と；前記透明フィルムの他面下に配置された接着層と；を含み、前記接着層の硬化後の厚さは、前記コーティング層の厚さの２倍以下である。

【0006】

前記接着層は、単位厚さ（１μｍ）当たりの接着力が８０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。

【0007】

前記透明フィルム上にコーティング層が配置された積層体の貯蔵モジュラスをＳＭｍとし、前記接着層の貯蔵モジュラスをＳＭａとするとき、０℃で前記ＳＭａと前記ＳＭｍとの差は２４５０ＭＰａ以下であってもよい。

【0008】

前記透明フィルム上にコーティング層が配置された積層体の貯蔵モジュラスをＳＭｍとし、前記接着層の貯蔵モジュラスをＳＭａとするとき、０℃で前記ＳＭａと前記ＳＭｍとの差は２４５０ＭＰａ以下であってもよい。

【0009】

前記接着層の貯蔵モジュラスは、６０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0010】

積層体は、前記透明フィルム及び前記コーティング層からなる。

【0011】

前記積層体の貯蔵モジュラスをＳＭｍとし、前記接着層の貯蔵モジュラスをＳＭａとし、６０℃で前記ＳＭａと前記ＳＭｍとの差は２２００ＭＰａ以下であってもよい。

【0012】

前記接着層は、硬化後に２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上の接着力を有することができる。

【0013】

前記接着層は、硬化後の厚さが１μｍ超であってもよい。

【0014】

前記接着層は、シリコン系硬化性接着層またはその前駆体層を含むことができる。

【0015】

前記コーティング層と前記接着層の厚さの和は３０μｍ以下であってもよい。

【0016】

前記接着層は、シリコン接着剤及びシリコンＭＱ樹脂が硬化した層であってもよい。

【0017】

上記目的を達成するために、他の具現例に係る多層電子装置は、多層シートと、前記多層シートの下部に配置された発光機能層とを含み、前記多層シートは具現例に係る多層シートである。

【発明の効果】

【0018】

具現例の多層シート及び多層電子装置は、繰り返されるフォールディング又はローリングにもかかわらず基材との分離（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）が発生せず、表面硬度が優れるのでスクラッチ、打痕などに対して優れる。前記多層シートは、ディスプレイ用カバーシートに活用可能であり、多層電子装置への活用度が優れる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

【図1】具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図である。

【図2】他の具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図である。

【図3】他の具現例に係る多層電子装置の構造を断面で説明する概念図である。

【図4】更に他の具現例に係る多層電子装置の構造を断面で説明する概念図である。

【発明を実施するための最良の形態】

【0020】

以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について添付の図面を参照して詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。明細書全体にわたって類似の部分に対しては同一の図面符号を付した。

【0021】

本明細書において、ある構成が他の構成を「含む」とするとき、これは、特に反対の記載がない限り、それ以外の他の構成を除くものではなく、他の構成をさらに含むこともできることを意味する。

【0022】

本明細書において、ある構成が他の構成と「連結」されているとするとき、これは、「直接的に連結」されている場合のみならず、「それらの間に他の構成を介在して連結」されている場合も含む。

【0023】

本明細書において、Ａ上にＢが位置するという意味は、Ａ上に直接当接してＢが位置するか、またはそれらの間に他の構成が位置しながらＡ上にＢが位置することを意味し、Ａの表面に当接してＢが位置することに限定されて解釈されない。

【0024】

「上」と「下」の表現は相対的なもので、本明細書で図面の表現を基準として説明するが、これに限定されて解釈されない。

【0025】

本明細書において、マーカッシュ形式の表現に含まれた「これらの組み合わせ」という用語は、マーカッシュ形式の表現に記載された構成要素からなる群から選択される１つ以上の混合又は組み合わせを意味するものであって、前記構成要素からなる群から選択される１つ以上を含むことを意味する。

【0026】

本明細書において、「Ａ及び／又はＢ」の記載は、「Ａ、Ｂ、または、Ａ及びＢ」を意味する。

【0027】

本明細書において、「第１」、「第２」又は「Ａ」、「Ｂ」のような用語は、特に説明がない限り、同一の用語を互いに区別するために使用される。

【0028】

本明細書において、単数の表現は、特に説明がなければ、文脈上解釈される単数又は複数を含む意味で解釈される。

【0029】

本明細書において、貯蔵モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ４０６５に準拠して、ＨＩＴＡＣＨＩ社のＤＭＡ７１００モデルにて、－５０℃～１００℃の範囲で貯蔵モジュラスを測定した。昇温速度は５℃／ｍｉｎを適用したものを基準とする。

【0030】

本明細書において、面内位相差（ｉｎ－ｐｌａｎｅ ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ、Ｒｏ）は、測定対象（フィルム又はシート、以下、フィルムと混用する）の平面内の直交する２つの軸の屈折率の異方性（△ｎｘｙ＝｜ｎｘ－ｎｙ｜）と厚さ（ｄ）との積（△ｎｘｙ×ｄ）で定義されるパラメータであって、光学的等方性又は異方性を示す尺度である。また、最小面内位相差（Ｒｏｍｉｎ）は、フィルムの平面内の複数の地点で面内位相差（Ｒｏ）をそれぞれ測定したとき、最も低く測定された値を意味する。

【0031】

本明細書において、厚さ方向の位相差（ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ、Ｒｔｈ）とは、フィルムの厚さ方向の断面から見たときの２つの複屈折である△ｎｘｚ（＝｜ｎｘ－ｎｚ｜）及び△ｎｙｚ（＝｜ｎｙ－ｎｚ｜）にそれぞれフィルムの厚さ（ｄ）を掛けて得られる位相差の平均で定義されるパラメータである。また、最大厚さ方向の位相差（Ｒｔｈｍａｘ）は、フィルムの平面内の複数の地点で厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）をそれぞれ測定したとき、最も高く測定された値を意味する。

【0032】

本明細書において、化合物の名称と共に併記された文字及び／又は数字は、化合物の名称に対する略語を意味する。

【0033】

本明細書において、図面に表示された構成の相対的な大きさ、厚さなどは、容易な説明を目的として誇張して表示され得る。

【0034】

以下、具現例である多層フィルムをより詳細に説明する。

【0035】

図１は、具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図であり、図２は、他の具現例に係る多層シートの構造を断面で説明する概念図である。図１及び図２を参照して、具現例の多層シートをより詳細に説明する。

【0036】

前記目的を達成するために、具現例の一実施例に係る多層シート１００は、透明フィルム２０と；前記透明フィルムの一面上に配置されたコーティング層１０と；前記透明フィルムの他面下に配置された接着層３０と；を含む。

【0037】

前記接着層の下には離型フィルム層４０がさらに配置されてもよい。

【0038】

前記接着層の下には弾性層（図示せず）がさらに配置されてもよい。

【0039】

透明フィルム２０
透明フィルム２０は、多層シートの支持体であって、コーティング層及び接着層のベース層として活用できる。

【0040】

透明フィルム２０は、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率（光透過率）が８５％以上であるフィルムである。透明フィルム２０は、光透過率が８５％以上であり得る。例えば、前記光透過率は、８８％以上または８９％以上、９９％以下であってもよい。但し、前記光透過率は、ディスプレイのカバーフィルムの支持層に適用可能な程度であれば、これに限定されるものではない。

【0041】

透明フィルム２０のヘイズは３％以下であり得る。例えば、前記ヘイズは、２％以下、１．５％以下、または１％以下であってもよい。前記ヘイズは、０％超であってもよい。このような場合、多層シートをより一層透明にすることができる。

【0042】

透明フィルム２０の透過黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）は３以下であり得る。例えば、前記透過黄色度は、３以下、２．８以下、２．２以下、１．０以下、０．８以下、または０．５以下であってもよい。また、前記透過黄色度は０超であってもよい。

【0043】

透明フィルム２０は、優れた位相差（ｒｅｔａｒｄａｔｉｏｎ）特性を有することができる。

【0044】

透明フィルム２０は、面内位相差（Ｒｏ）が６００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、４００ｎｍ以下、３００ｎｍ以下、または２００ｎｍ以下であってもよい。前記範囲内である場合、多層シートをディスプレイの前面部に適用する際に、視野角によるニジムラの発生可能性を最小限に減らすことができる。

【0045】

透明フィルム２０は、最小面内位相差（Ｒｏｍｉｎ）が２００ｎｍ以下または１５０ｎｍ以下であってもよい。具体的に、前記最小面内位相差は、１２０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、８５ｎｍ以下、７５ｎｍ以下、または６５ｎｍ以下であってもよい。

【0046】

透明フィルム２０は、面内位相差の下限値が０ｎｍであってもよく、または光学特性と機械的物性のバランスのために、前記面内位相差（Ｒｏ）の下限値を１０ｎｍ以上、３０ｎｍ以上、または５０ｎｍ以上としてもよい。

【0047】

透明フィルム２０は、厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）が４，０００ｎｍ以上、５，０００ｎｍ以上、または５，５００ｎｍ以上であってもよい。

【0048】

透明フィルム２０は、最大厚さ方向の位相差（Ｒｔｈｍａｘ）が６，０００ｎｍ以上、例えば、６，５００ｎｍ以上、例えば、７，５００ｎｍ以上、例えば、８，０００ｎｍ以上、例えば、８，５００ｎｍ以上であってもよい。

【0049】

透明フィルム２０は、面内位相差（Ｒｏ）に対する厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）の比（Ｒｔｈ／Ｒｏ）が、１０以上、１５以上、または２０以上であってもよい。面内位相差（Ｒｏ）は小さいほど、厚さ方向の位相差（Ｒｔｈ）は大きいほど、ニジムラが生じることを防止するのに有利であるので、両数値の比（Ｒｔｈ／Ｒｏ）は大きく維持されることが良い。

【0050】

透明フィルム２０は、最小面内位相差（Ｒｏｍｉｎ）に対する最大厚さ方向の位相差（Ｒｔｈｍａｘ）の比（Ｒｔｈｍａｘ／Ｒｏｍｉｎ）が３０以上、４０以上、５０以上、または６０以上であってもよい。

【0051】

上述した特性を有する透明フィルムは、分子の配向度が大きくて結晶化が促進されることで、適切なレベル以上の機械的物性を有することができ、ニジムラの発生可能性を効果的に抑制することができる。前記位相差は、厚さ４０μｍ～５０μｍの透明フィルム２０から測定した値を基準とする。

【0052】

透明フィルム２０は、引張強度が１５ｋｇｆ／ｍｍ^２以上であり得る。具体的に、前記引張強度は、１８ｋｇｆ／ｍｍ^２以上、２０ｋｇｆ／ｍｍ^２以上、２１ｋｇｆ／ｍｍ^２以上、または２２ｋｇｆ／ｍｍ^２以上であってもよい。

【0053】

透明フィルム２０は、伸度が１５％以上であり得る。具体的に、前記伸度は、１６％以上、１７％以上、または１７．５％以上であってもよい。

【0054】

透明フィルム２０のモジュラスは２．５ＧＰａ以上であり得る。例えば、前記モジュラスは、３ＧＰａ以上、３．５ＧＰａ以上、３．８ＧＰａ以上、または４．０ＧＰａ以上であってもよい。前記モジュラスは、１０ＧＰａ以下、または８ＧＰａ以下であってもよい。

【0055】

透明フィルム２０の圧縮強度は０．４ｋｇｆ／μｍ以上であり得る。具体的に、前記圧縮強度は、０．４５ｋｇｆ／μｍ以上、または０．４６ｋｇｆ／μｍ以上であってもよい。

【0056】

透明フィルム２０として、ポリエステル系フィルムが適用されてもよい。

【0057】

透明フィルム２０として、ポリイミド系フィルムが適用されてもよい。

【0058】

透明フィルム２０として、ポリアミド系フィルムが適用されてもよい。

【0059】

透明フィルム２０として、ポリイミド－アミド系フィルムが適用されてもよい。

【0060】

例示的に、前記透明フィルム２０は透明ポリエステル系フィルムであってもよい。

【0061】

前記ポリエステル系フィルムはポリエステル系樹脂を含むものであってもよい。

【0062】

前記ポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸とジオールが重縮合された単一重合体樹脂または共重合体樹脂であってもよい。また、前記ポリエステル系樹脂は、前記単一重合体樹脂または共重合体樹脂が混合されたブレンド樹脂であってもよい。

【0063】

前記ジカルボン酸の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、３，３－ジエチルコハク酸、グルタル酸、２，２－ジメチルグルタル酸、アジピン酸、２－メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカンジカルボン酸などがある。

【0064】

また、前記ジオールの例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホンなどがある。

【0065】

好ましくは、前記ポリエステル系樹脂は、結晶性に優れた芳香族ポリエステル系樹脂であってもよく、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂を主成分とすることができる。

【0066】

前記透明フィルム２０がポリエステル系フィルムである場合、前記ポリエステル系フィルムは、ポリエステル系樹脂、具体的にＰＥＴ樹脂を約８５重量％以上含むことができ、より具体的に９０重量％以上、９５重量％以上、または９９重量％以上含むことができる。他の例として、前記ポリエステル系フィルムは、ＰＥＴ樹脂以外に他のポリエステル系樹脂をさらに含むことができる。具体的に、前記ポリエステル系フィルムは、約１５重量％以下のポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）樹脂をさらに含むことができる。より具体的に、前記ポリエステル系フィルムは、約０．１重量％～１０重量％、または約０．１重量％～５重量％のＰＥＮ樹脂をさらに含むことができる。

【0067】

前記組成によって、ポリエステル系フィルムが加熱、延伸などを経る製造過程で結晶化度が上昇し、引張強度などの機械的物性が向上することができる。

【0068】

前記透明フィルム２０は、ポリエステル系樹脂以外にフィラーをさらに含むことができる。

【0069】

前記フィラーは、硫酸バリウム、シリカ及び炭酸カルシウムからなる群から選択された１種以上であってもよい。前記透明フィルム２０は、前記フィラーを含むことによって、粗さ及び巻き取り性を向上させることができ、また、フィルムの作製時の走行性及びスクラッチ改善効果を向上させることができる。

【0070】

前記フィラーの粒径は０．０１μｍ以上～１．０μｍ未満であり得る。例えば、前記フィラーの粒径は０．０５μｍ～０．９μｍ、または０．１μｍ～０．８μｍであってもよいが、これに限定されるものではない。

【0071】

前記フィラーは、前記透明フィルム２０の総重量を基準として０．０１～３重量％の量で含まれ得る。例えば、前記フィラーは、前記透明フィルム２０の総重量を基準として０．０５～２．５重量％、０．１～２重量％、または０．２～１．７重量％の量で含まれてもよいが、これに限定されるものではない。

【0072】

前記透明フィルム２０の厚さは、１５μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５５μｍ以上、６５μｍ以上、７５μｍ以上、または１００μｍ以上であってもよく、また、５００μｍ以下、４００μｍ以下、３００μｍ以下、２００μｍ以下、１２０μｍ以下、９５μｍ以下、または８５μｍ以下であってもよい。具体例として、前記透明フィルム２０の厚さは１５μｍ～１２０μｍであってもよく、より具体的に２０μｍ～９５μｍ、または２５μｍ～８５μｍであってもよい。このような厚さの範囲で、十分な機械的物性と共に優れた光学特性を得ることができる。

【0073】

透明フィルムの製造方法は、通常の透明フィルムの製造方法に従う。

【0074】

例示的に、ポリエステルフィルムの場合、（１）ポリエステル樹脂を含む組成物を押出して未延伸フィルムを得るステップと；（２）前記未延伸フィルムを長手方向及び幅方向に延伸するステップと；（３）前記延伸されたフィルムを熱固定するステップとを含んで製造されてもよい。

【0075】

前記製造方法において、フィルムは、原料樹脂を押出し、予熱、延伸及び熱固定を経て製造される。また、前記押出は、２３０℃～３００℃、または２５０℃～２８０℃の温度条件で行われてもよい。

【0076】

前記未延伸フィルムは、延伸する前に一定の温度で予熱される。前記予熱温度の範囲は、前記ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準としてＴｇ＋５℃～Ｔｇ＋５０℃の範囲を満たし、これと同時に、７０℃～９０℃の範囲を満たす範囲で決定され得る。前記範囲内である場合に、前記未延伸フィルムが延伸されやすい柔軟性を確保すると同時に、延伸中に破断する現象を効果的に防止することができる。

【0077】

前記延伸は、二軸延伸で行われ、例えば、同時二軸延伸法または逐次二軸延伸法を通じて幅方向（テンター方向、ＴＤ）及び長手方向（機械方向、ＭＤ）の２軸に延伸されてもよい。好ましくは、まず一方向に延伸した後、その方向の直角方向に延伸する逐次二軸延伸法が行われ得る。

【0078】

前記長手方向の延伸比は２．０～５．０の範囲であり、より具体的に２．８～３．５の範囲であり得る。また、前記幅方向の延伸比は２．０～５．０の範囲であり、より具体的に２．９～３．７の範囲であり得る。好ましくは、長手方向の延伸比（ｄ１）と幅方向の延伸比（ｄ２）はほぼ同一であり、具体的に、前記幅方向の延伸比（ｄ１）に対する長手方向の延伸比（ｄ２）の比率（ｄ２／ｄ１）が０．５～１．０、０．７～１．０、または０．９～１．０であってもよい。前記延伸比（ｄ１，ｄ２）は、延伸前の長さを１．０としたとき、延伸後の長さを示す比である。また、前記延伸の速度は６．５ｍ／ｍｉｎ～８．５ｍ／ｍｉｎであってもよいが、特に限定されない。

【0079】

前記延伸されたシートは、１５０℃～２５０℃、より具体的に１６０℃～２３０℃で熱固定され得る。前記熱固定は５秒～１分間行われてもよく、より具体的には１０秒～４５秒間行われてもよい。

【0080】

熱固定を開始した後に、フィルムは長手方向及び／又は幅方向に弛緩し得、このときの温度範囲は１５０℃～２５０℃であってもよい。

【0081】

コーティング層１０
コーティング層１０は、前記透明フィルム２０の一面上に配置される。

【0082】

コーティング層１０の下面は、透明フィルム２０と対向し、コーティング層１０の上面は、多層シートの表面に露出される最外郭面であり得る。

【0083】

コーティング層１０の下面は、透明フィルム２０と直接接触するか、または追加の層を媒介として透明フィルム２０と接合されてもよい。

【0084】

コーティング層１０は、透明フィルム２０の一面と直接当接していてもよい。

【0085】

コーティング層１０は、透明フィルム２０の機械的物性及び／又は光学的物性を向上させることができる。

【0086】

コーティング層１０は、有機成分、無機成分、及び有無機複合成分のうちの少なくとも１つのコーティング材料を含むことができる。

【0087】

コーティング材料は有機樹脂を含むことができる。具体的に、前記有機樹脂は、硬化性樹脂であってもよく、またはバインダー樹脂であってもよい。

【0088】

コーティング層１０は硬化性コーティング層であってもよい。

【0089】

コーティング層１０は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、アクリレート系化合物及びエポキシアクリレート系化合物からなる群から選択された１種以上又はこれらの硬化物を含むことができる。

【0090】

コーティング層１０は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、またはこれらの硬化物を含むことができる。

【0091】

コーティング層１０は、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、アクリレート系化合物、またはこれらの硬化物を含むことができる。

【0092】

前記ウレタンアクリレート系化合物は、ウレタン結合を繰り返し単位として含み、複数個の官能基を有することができる。

【0093】

前記ウレタンアクリレート系化合物は、ジイソシアネート化合物とポリオールが反応して形成されたウレタン化合物の末端がアクリレート基で置換されたものであってもよい。

【0094】

例えば、前記ジイソシアネート化合物は、炭素数４～１２の直鎖状、分岐状又は環状脂肪族ジイソシアネート化合物、及び炭素数６～２０の芳香族ジイソシアネート化合物のうちの少なくとも１つを含むことができる。前記ポリオールは、２～４個のヒドロキシ基（－ＯＨ）を含み、炭素数が４～１２である直鎖状、分岐状又は環状脂肪族ポリオール化合物、または炭素数が６～２０である芳香族ポリオール化合物であってもよい。前記アクリレート基による末端置換は、イソシアネート基（－ＮＣＯ）と反応できる官能基を有するアクリレート系化合物によって行われ得る。例えば、ヒドロキシ基、アミン基などを有するアクリレート系化合物が使用されてもよく、または炭素数２～１０のヒドロキシアルキルアクリレートもしくはアミノアルキルアクリレートが使用されてもよい。

【0095】

前記ウレタンアクリレート系化合物は、２～１５個の官能基を含むことができる。

【0096】

前記ウレタンアクリレート系化合物の例としては、重量平均分子量１４００～２５０００の２官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量１７００～１６０００の３官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量５００～２０００の４官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量８１８～２６００の６官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５００～５５００の９官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量３２００～３９００の１０官能ウレタンアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２３００～２００００の１５官能ウレタンアクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これに制限されない。

【0097】

前記ウレタンアクリレート系化合物のガラス転移温度（Ｔｇ）は、－８０℃～１００℃、－８０℃～９０℃、－８０℃～８０℃、－８０℃～７０℃、－８０℃～６０℃、－７０℃～１００℃、－７０℃～９０℃、－７０℃～８０℃、－７０℃～７０℃、－７０℃～６０℃、－６０℃～１００℃、－６０℃～９０℃、－６０℃～８０℃、－６０℃～７０℃、－６０℃～６０℃、－５０℃～１００℃、－５０℃～９０℃、－５０℃～８０℃、－５０℃～７０℃、または－５０℃～６０℃であってもよい。

【0098】

前記アクリルエステル系化合物は、置換もしくは非置換のアクリレート、及び置換もしくは非置換のメタクリレートからなる群から選択された１種以上であってもよい。前記アクリルエステル系化合物は１～１０個の官能基を含むことができる。

【0099】

前記アクリルエステル系化合物の例としては、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＴＭＰＴＡ）、トリメチロールプロパンエトキシトリアクリレート（ＴＭＰＥＯＴＡ）、グリセリンプロポキシル化トリアクリレート（ＧＰＴＡ）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＰＥＴＡ）、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ）などが挙げられるが、これに制限されない。

【0100】

前記アクリルエステル系化合物の重量平均分子量は、５００～６，０００、５００～５，０００、５００～４，０００、１０００～６，０００、１０００～５，０００、１０００～４，０００、１５００～６，０００、１５００～５，０００、または１５００～４，０００であってもよい。前記アクリルエステル系化合物のアクリレート当量は、５０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑ、５０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑ、または５０ｇ／ｅｑ～１５０ｇ／ｅｑであってもよい。

【0101】

前記アクリレート系化合物は１～１０個の官能基を含むことができる。前記アクリレート系化合物の例としては、重量平均分子量１００～３００の１官能アクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５０～２０００の２官能アクリレートオリゴマー、または重量平均分子量１０００～３０００のエポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられる。

【0102】

前記エポキシアクリレート系化合物は１～１０個の官能基を含むことができる。前記エポキシアクリレート系化合物の例としては、重量平均分子量１００～３００の１官能エポキシアクリレートオリゴマー、重量平均分子量２５０～２０００の２官能エポキシアクリレートオリゴマー、または重量平均分子量１０００～３０００の４官能エポキシアクリレートオリゴマーなどが挙げられるが、これに制限されない。前記エポキシアクリレート系化合物のエポキシ当量は、５０ｇ／ｅｑ～３００ｇ／ｅｑ、５０ｇ／ｅｑ～２００ｇ／ｅｑ、または５０ｇ／ｅｑ～１５０ｇ／ｅｑであってもよい。

【0103】

前記有機樹脂の含量は、コーティング層１０の総重量を基準として３０～１００重量％であってもよく、４０～９０重量％、または５０～８０重量％であってもよい。

【0104】

コーティング層１０は、選択的にフィラーをさらに含むことができる。

【0105】

前記フィラーは、例えば、無機粒子であってもよい。前記フィラーの例としては、シリカ、硫酸バリウム、酸化亜鉛またはアルミナなどが挙げられる。前記フィラーの粒径は１ｎｍ～１００ｎｍであってもよい。具体的に、前記フィラーの粒径は、５ｎｍ～５０ｎｍ、または１０ｎｍ～３０ｎｍであってもよい。前記フィラーは、互いに異なる粒径分布を有する無機フィラーを含むことができる。例えば、前記フィラーは、Ｄ５０が２０ｎｍ～３５ｎｍである第１無機フィラー、及びＤ５０が４０ｎｍ～１３０ｎｍである第２無機フィラーを含むことができる。前記フィラーの含量は、前記コーティング層１０の総重量を基準として、２５重量％以上、３０重量％以上、または３５重量％以上であってもよい。また、前記フィラーの含量は、前記コーティング層１０の総重量を基準として、５０重量％以下、４５重量％以下、または４０重量％以下であってもよい。好ましくは、コーティング層１０は、シリカなどの無機フィラーを含まなくてよい。この場合、例えば、前記透明フィルム２０と上述した組成のコーティング層１０との間の接合力が向上することができる。

【0106】

コーティング層１０は、光開始剤またはその反応物をさらに含むことができる。前記樹脂などがコーティング層に硬化する過程に光開始剤が関与し得る。

【0107】

前記光開始剤の例としては、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－１－プロパノン、２－ヒドロキシ－１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル］－２－メチル－１－プロパノン、メチルベンゾイルホルメート、α，α－ジメトキシ－α－フェニルアセトフェノン、２－ベンゾイル－２－（ジメチルアミノ）－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－（４－モルホリニル）－１－プロパノン、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－ホスフィンオキシド、またはビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルホスフィンオキシドなどが挙げられるが、これに限定されるものではない。また、市販品としては、Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ５００、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ６５１、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ３６９、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｄａｒｏｃｕｒ １１７３、Ｄａｒｏｃｕｒ ＭＢＦ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ８１９、Ｄａｒｏｃｕｒ ＴＰＯ、Ｉｒｇａｃｕｒｅ ９０７、Ｅｓａｃｕｒｅ ＫＩＰ １００Ｆなどが挙げられる。前記光開始剤は、単独で、または互いに異なる２種以上を混合して使用してもよい。

【0108】

コーティング層１０は、防眩、防汚、帯電防止などの機能をさらに含むことができる。

【0109】

コーティング層１０は、防汚剤をさらに含むことができる。例えば、コーティング層１０は、フルオロ系化合物を含むことができる。前記フルオロ系化合物は防汚機能を行うことができる。具体的に、前記フルオロ系化合物は、パーフルオロ系アルキル基を有するアクリレート系化合物であり得、具体例として、パーフルオロヘキシルエチルアクリレート（ｐｅｒｆｌｕｏｒｏｈｅｘｙｌｅｔｈｙｌ ａｃｒｙｌａｔｅ）が挙げられるが、これに限定されるものではない。

【0110】

コーティング層１０は、帯電防止剤をさらに含むことができる。前記帯電防止剤は、イオン系界面活性剤を含むことができる。例えば、前記イオン系界面活性剤は、アンモニウム塩、または４級アルキルアンモニウム塩などを含むことができ、前記アンモニウム塩及び４級アルキルアンモニウム塩は、塩化物、臭化物などのハロゲン化物を含むことができる。

【0111】

コーティング層１０は、界面活性剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、黄変防止剤、レベリング剤、または色相値の改善のための染料などの添加剤をさらに含むことができる。例えば、前記界面活性剤は、１～２官能性のフッ素系アクリレート、フッ素系界面活性剤、またはシリコン系界面活性剤であってもよい。前記界面活性剤は、前記コーティング層１０内に分散又は架橋されている形態で含まれてもよい。また、前記ＵＶ吸収剤としては、ベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、またはトリアジン系化合物などが挙げられ、前記ＵＶ安定剤としては、テトラメチルピペリジン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｅ）などが挙げられる。これらの添加剤の含量は、前記コーティング層の物性を低下させない範囲内で多様に調節され得る。例えば、前記添加剤の含量は、前記コーティング層全体を基準として０．０１～１０重量％であってもよいが、これに限定されるものではない。

【0112】

コーティング層１０は、単一の層、または２つ以上の層で構成されてもよい。

【0113】

コーティング層１０は、単一の層で形成されることで、多層シートの表面耐久性を増加させると共に、指紋防止又は汚染防止の機能を同時に行うことができる。

【0114】

コーティング層１０の厚さは、２μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、または１０μｍであってもよく、また、５０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、または１０μｍ以下であってもよい。このような厚さを有する場合、薄い厚さで適用されながらも、多層シートに適切なレベル以上に表面硬度などの耐久性を付与し、しかも、多層シートの全体的な柔軟性も維持させることができる。

【0115】

コーティング層１０は、コーティング層の製造方法により形成され得る。

【0116】

コーティング層の製造方法は、コーティング層製造用組成物をコーティングした後、硬化するステップを含むことができる。

【0117】

コーティング層製造用組成物は、有機系樹脂組成物、無機系樹脂組成物、及び有無機複合組成物のうちの少なくとも１つを含むことができる。

【0118】

コーティング層製造用組成物は、アクリレート系化合物、シロキサン化合物、及びシルセスキオキサン化合物のうちの少なくとも１つを含むことができる。また、無機粒子をさらに含むことができる。

【0119】

コーティング層製造用組成物は、具体的な一例として、ウレタンアクリレート系化合物、アクリルエステル系化合物、及びフルオロ系化合物を含むことができる。

【0120】

また、コーティング層製造用組成物は、必要に応じて、光開始剤、防汚添加剤、帯電防止剤、その他の添加剤、及び／又は有機溶媒をさらに含むことができる。

【0121】

有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノールのようなアルコール系溶媒；２－メトキシエタノール、２－エトキシエタノール、１－メトキシ－２－プロパノールのようなアルコキシアルコール系溶媒；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルプロピルケトン、シクロヘキサノンのようなケトン系溶媒；プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチルグリコールモノエチルエーテル、ジエチルグリコールモノプロピルエーテル、ジエチルグリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコール－２－エチルヘキシルエーテルのようなエーテル系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族溶媒；などを単独でまたは混合して使用することができる。

【0122】

前記有機溶媒の含量は、コーティング層の物性を低下させない範囲内で多様に調節することができるので、特に制限はないが、前記コーティング層製造用組成物に含まれる成分のうちの固形分を基準として、固形分：有機溶媒の重量比が約１：１～２５０になるように含まれ得る。前記有機溶媒が前記範囲にあるとき、適切な流動性及び塗布性を有することができる。

【0123】

前記コーティング層製造用組成物に１０～３０重量％の有機樹脂、０．１～５重量％の光開始剤、０．０１～２重量％の防汚添加剤、０．１～１０重量％の帯電防止剤及び残余量の有機溶媒を含むことができる。

【0124】

前記組成に従う場合、コーティング層の機械的特性及び防汚、帯電防止特性が共に向上することができる。

【0125】

コーティング層製造用組成物は、通常のコーティング方式で透明フィルム上に塗布された後、硬化することができる。コーティング方式は、バーコーティング方式、ナイフコーティング方式、ロールコーティング方式、ブレードコーティング方式、ダイコーティング方式、マイクログラビアコーティング方式、コンマコーティング方式、スロットダイコーティング方式、リップコーティング方式またはソリューションキャスティング（ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｃａｓｔｉｎｇ）方式などが適用可能である。

【0126】

塗布されたコーティング層製造用組成物は、乾燥と硬化工程が順次または同時に行われてもよい。

【0127】

前記乾燥は、塗布されたコーティング層製造用組成物から有機溶媒を除去する過程である。乾燥は４０℃～１００℃、好ましくは、４０℃～８０℃、５０℃～１００℃、または５０℃～８０℃の温度条件で行われてもよく、約１分～２０分、好ましくは１分～１０分、または１分～５分間行われてもよい。

【0128】

前記硬化は、コーティング層製造用組成物に化学的反応を誘導して塗膜化する過程である。コーティング層製造用組成物に適用される樹脂などに応じて、適切な光硬化及び／又は熱硬化方法が適用され得る。

【0129】

接着層３０
接着層３０は、前記透明フィルム２０の他面下に配置される。

【0130】

接着層３０の上面は、透明フィルム２０と対向し、透明フィルム２０と直接接触するか、または追加の層を媒介として透明フィルム２０と接合されてもよい。

【0131】

接着層３０の上面は、透明フィルム２０の他面と直接当接していてもよい。

【0132】

接着層３０の下面は、外部に露出されるか、または離型フィルム４０の一面と対向してもよい。

【0133】

接着層３０の下面は、弾性層のような他の層を媒介として離型フィルムと接合されていてもよい。

【0134】

接着層３０の下面は、弾性層のような他の層を媒介として、またはこのような媒介なしに直接、発光機能層１５０（図３及び図４参照）と接合されて多層電子装置の一部として適用され得る。

【0135】

接着層３０は光学透明接着層が適用され得る。

【0136】

接着層３０は、アクリル系接着層、ウレタン系接着層、またはシリコン系接着層が適用されてもよく、具体的にシリコン系接着層が適用され得る。シリコン系接着層を適用すれば、高い光透過度と共に耐熱性、耐候性などを有する接着層を提供できる。特に、後述する具現例の接着層は、薄い厚さでも強い接着力を有するので、アクリル系接着層などの既存のＯＣＡ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｌｅａｒ ａｄｈｅｓｉｖｅ）と比較して、多層シートの物性をさらに向上させることができる。

【0137】

接着層３０は、高い接着力を有するものが適用され得る。

【0138】

反復的なベンディング又はフォールディングにも多層シートの物性が良好に維持されるためには、透明フィルムやコーティング層だけでなく、これらを固定し、剥離（ｄｅｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）の発生を抑制する接着層の性能も向上しなければならない。発明者らは、シリコン系接着層を適用することで、このような向上した性能を得ることができた。

【0139】

シリコン系接着層は、シリコン接着組成物を塗布した後、乾燥及び／又は硬化して得ることができる。

【0140】

シリコン接着組成物は、シリコン接着剤と触媒、そして、溶媒を含むことができる。

【0141】

具現例では、シリコン系接着層の接着力の向上のために、シリコンＭＱ樹脂をさらに含むことができる。ここで、シリコンＭＱ樹脂は、一般式ＲｎＳｉＸｍＯｙで表されるかご状オリゴシロキサン（ｃａｇｅ－ｌｉｋｅ ｏｌｉｇｏｓｉｌｏｘａｎｅｓ）の中でシロキサン骨格に少なくとも２以上のメチル基を有する高分子である。一般式において、Ｒは、炭素数１～５のアルキル基であってもよく、これらのうち少なくとも２つのメチル基を含む。一般式において、Ｘは、水素、ヒドロキシ基、クロライド基、または炭素数１～５のアルコキシ基である。一般式において、ｎ、ｍ、ｙは、それぞれ２～２００の整数である。具体的に、Ｒ_１Ｒ_２Ｘ_３ＳｉＯ_１／２で表されるＭ単位（ｍｏｎｏ－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ）、及びＳｉＯ_４／２で表されるＱ単位（ｔｅｔｒａ－ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ ｓｉｌｏｘａｎｅ ｕｎｉｔｓ）を含むことができる。重量平均分子量は２０００～８０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。シリコンＭＱ樹脂を接着層に適用すれば、接着力を向上させることができ、特に初期接着力を向上させることができる。

【0142】

シリコン接着剤は、光学用として活用可能な市販のシリコン接着剤が適用され得る。具体的に、過酸化物硬化型シリコン接着剤が適用されてもよく、または付加反応型シリコン接着剤が適用されてもよい。

【0143】

過酸化物硬化型シリコン接着剤は、例示的に、信越化学のＫＲ－１００、ＫＲ－１０１－１０、ＫＲ－１３０、ダウ社のＤＯＷＳＩＬ ＳＨ ４２８０、モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＳｉｌＧｒｉｐ ＰＳＡ ５１０など、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。

【0144】

付加反応型シリコン接着剤は、例示的に、信越化学のＫＲ－３７００、ＫＲ－３７０１、Ｘ－４０－３２３７、Ｘ－４０－３２４０、Ｘ－４０－３２９１－１；ダウ社のＤＯＷＳＩＬ ＳＤ４５８０、ＤＯＷＳＩＬ ４５８４，ＤＯＷＳＩＬ ４５８５、ＤＯＷＳＩＬ ４５８７Ｌ；モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＳｉｌＧｒｉｐ ＴＳＲ１５１２、ＴＳＲ１５１６；など、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。

【0145】

シリコン接着剤は、付加反応型シリコン接着剤を適用することが、工程の便宜性の面で有利であり得る。

【0146】

シリコンＭＱ樹脂は、接着力を強化する目的でシリコン接着剤と共に適用され得る。シリコンＭＱ樹脂としては、例示的に、信越化学のＸ－９２－１２８、Ｘ－４１－３００３；モーメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社のＳｉｌＧｒｉｐ ＳＲ５４５、ＳｉｌＧｒｉｐ ＳＲ１０００；など、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。

【0147】

触媒は、白金触媒が適用され得、例示的に、信越化学のＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔなど、またはこれと同等の製品が適用されてもよい。前記触媒は、硬化時間を短縮させることで、比較的熱に弱い特性を有する透明フィルム又は基材を適用しても、実質的に基材に損傷なしに接着層を効率的に形成することができる。

【0148】

溶媒は、例示的にトルエンなどが適用されてもよいが、シリコン接着層の性能を低下させない範囲で制限なしに適用可能である。

【0149】

シリコン接着組成物は、シリコン接着剤１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂を５重量部以上、８重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、または４０重量部以上含むことができる。シリコン接着組成物は、シリコン接着剤１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂を９０重量部以下、８０重量部以下、７０重量部以下、または６０重量部以下含むことができる。このような比率で前記シリコン接着剤と前記シリコンＭＱ樹脂を共に適用する場合、非常に薄い厚さでも優れた接着力を有することができる。

【0150】

シリコン接着組成物は、シリコン接着剤１００重量部を基準として、触媒を０．５～２重量部、または０．８～１．５重量部含むことができる。前記触媒は、硬化を促進して、シリコン接着組成物から接着層が効率的に形成されるようにする。

【0151】

シリコン接着組成物は、溶媒をさらに含むことができ、溶媒は、シリコン接着組成物を希釈したり、流動性を付与したりして、コーティングなどの作業性が有利になるようにし、相対的に薄くて全体的に物性が優れた接着層を形成できるように助ける。溶媒は、例示的にトルエンが適用されてもよいが、シリコン接着組成物の物性を損なわない範囲で制限なしに適用可能である。

【0152】

例示的に、前記シリコン接着組成物は、シリコン接着剤を２０～３０重量％、シリコンＭＱ樹脂を２～２５重量％、触媒を０．２～０．５重量％、溶媒を５０～７０重量％含むことができる。

【0153】

シリコン接着組成物は、透明フィルム２０の他面上に塗布されてシリコン系硬化性接着層を形成できる。シリコン接着組成物は、別途の基材フィルム（図示せず）の一面上に塗布された後に、前記透明フィルム２０の他面上に貼り合わせ（ｌａｍｉｎａｔｉｏｎ）られて形成され得る。但し、工程の順序によって、乾燥と硬化は塗布直後に行われてもよく、または別途の工程で行われてもよい。シリコン接着組成物がコーティングされて薄い層を形成し、この層が乾燥されて、熱又は光によって完全に硬化する前の状態で接着層に含まれ得る。このように硬化する前に、シリコン接着組成物の乾燥層をシリコン系硬化性接着層の前駆体と称する。

【0154】

前駆体層は、熱又は光によって硬化して接着層３０を形成できる。例示的に、前記前駆体層と接着する面を直接接するように配置し、９０～１３０℃で１～５分間熱硬化して接着層を形成できる。

【0155】

接着層３０は、シリコン接着剤由来の繰り返し単位、及びシリコンＭＱ樹脂由来の繰り返し単位を含むことができる。接着層３０は、シリコン接着剤由来の繰り返し単位１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂由来の繰り返し単位を５重量部以上、８重量部以上、１０重量部以上、２０重量部以上、３０重量部以上、または４０重量部以上含むことができる。接着層３０は、シリコン接着剤由来の繰り返し単位１００重量部を基準として、シリコンＭＱ樹脂由来の繰り返し単位を９０重量部以下、８０重量部以下、７０重量部以下、または６０重量部以下含むことができる。このような場合、より一層薄い厚さでも優れた光学的特性と共に十分なレベル以上の接着力を得ることができる。

【0156】

安定したベンディング及びローリング特性を有するために、接着層３０の貯蔵モジュラスが一定範囲の値を有することが良い。特に、ディスプレイ素子などに活用される様々な環境及び装置の活用によって発熱などが発生し得るという点などを考慮すると、装置の表面側での温度変化範囲で前記接着層が安定した機能を行うことができるモジュラス、接着力などを有することが良い。

【0157】

接着層３０の貯蔵モジュラスは、－４０℃で１００ＭＰａ以下、９０ＭＰａ以下、または８０ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、－４０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0158】

接着層３０の貯蔵モジュラスは、－２０℃で１００ＭＰａ以下、９０ＭＰａ以下、または８０ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、－２０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0159】

接着層３０の貯蔵モジュラスは、０℃で７０ＭＰａ以下、５５ＭＰａ以下、または４５ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0160】

接着層３０の貯蔵モジュラスは、２０℃で５０ＭＰａ以下、３５ＭＰａ以下、または２５ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、２０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0161】

接着層３０の貯蔵モジュラスは、４０℃で２０ＭＰａ以下、１５ＭＰａ以下、または５ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、４０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0162】

接着層３０の貯蔵モジュラスは、６０℃で１０ＭＰａ以下、５ＭＰａ以下、または３ＭＰａ以下であってもよい。接着層３０の貯蔵モジュラスは、６０℃で０．１ＭＰａ以上であってもよい。

【0163】

接着層３０の接着力は２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であり得る。この接着力は、接着層の硬化を行った後の接着力を意味し、具体的な評価方法は、後述する実験実施例に提示した通りである。

【0164】

接着層３０の接着力は、２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、２５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、３００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、３５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、４００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、４５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、または５５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。接着層３０の接着力は２２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であり得る。接着層３０の接着力は、２０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１８００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１５００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、１２００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、または１０００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であってもよい。

【0165】

接着層３０の単位厚さ（１μｍ）当たりの接着力は、８０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１００ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１１０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１４０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、１５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上、または１６０ｇｆ／ｉｎｃｈ以上であってもよい。接着層３０の単位厚さ（１μｍ）当たりの接着力は、３００ｇｆ／ｉｎｃｈ以下、または２５０ｇｆ／ｉｎｃｈ以下であってもよい。単位厚さ当たり高い接着力を有する接着層を形成することが、より一層薄い厚さで十分な接着層を得るのに有利である。上述した単位厚さ当たりの接着力は、適用する接着層の種類及び厚さによって変わり得、硬化後の厚さを基準とする。

【0166】

接着層３０の厚さは１μｍ超であり得る。

【0167】

接着層３０の厚さは、１μｍ超、１．５μｍ以上、１．８μｍ以上、２μｍ以上、２．５μｍ以上、３μｍ以上、または３．５μｍ以上であってもよい。接着層３０の厚さは、２０μｍ以下、１０μｍ以下、８μｍ以下、または７μｍ以下であってもよい。

【0168】

接着層３０は優れた光学特性を有する。

【0169】

接着層３０は、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率（光透過率）が８５％以上である。透明フィルム２０は、光透過率が８５％以上であり得る。例えば、前記光透過率は、８８％以上または８９％以上、９９％以下であってもよい。

【0170】

接着層３０のヘイズは３％以下であり得る。例えば、前記ヘイズは、２％以下、１．５％以下または１％以下であってもよい。前記ヘイズは０％超であり得る。

【0171】

接着層３０の透過黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）は３以下であり得る。例えば、前記透過黄色度は、３以下、２．８以下、２．２以下、１．０以下、０．８以下または０．５以下であってもよい。また、前記透過黄色度は０超であり得る。

【0172】

接着層３０は、光学特性に優れながらも、強い接着力により、反復的なベンディング又はローリングが行われる環境でデラミネーション現象が実質的に発生しないように助ける。

【0173】

多層シート１００
多層シート１００は、ベンディング及びフォールディングが積層体の状態で繰り返して発生するため、透明フィルム２０と接着層３０との界面に剥離などの発生可能性を最小化しなければならない。そのために、上述した接着層を適用し、貯蔵モジュラスの差なども限定して適用可能である。

【0174】

透明フィルム２０上にコーティング層１０が配置された積層体の貯蔵モジュラスをＳＭｍとし、接着層３０の貯蔵モジュラスをＳＭａとするとき、ＳＭｍとＳＭａとの差が一定の範囲内にあることが良い。ここで、差というのは、大きい値から小さい値を引いて正数で示し、ＳＭｍがＳＭａよりも大きい値を有することができるが、これに限定されるものではない。

【0175】

－４０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は、２６００ＭＰａ以下、２５００ＭＰａ以下、または２４００ＭＰａ以下であってもよい。－４０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は１２００ＭＰａ以上であってもよい。

【0176】

－２０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は、２５００ＭＰａ以下、２４００ＭＰａ以下、または２３００ＭＰａ以下であってもよい。－２０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は１２００ＭＰａ以上であってもよい。

【0177】

０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は、２４５０ＭＰａ以下、２３５０ＭＰａ以下、または２２００ＭＰａ以下であってもよい。０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は１２００ＭＰａ以上であってもよい。

【0178】

２０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は、２３００ＭＰａ以下、２２００ＭＰａ以下、または２１００ＭＰａ以下であってもよい。２０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は１２００ＭＰａ以上であってもよい。

【0179】

４０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は、２３００ＭＰａ以下、２２００ＭＰａ以下、または２１００ＭＰａ以下であってもよい。４０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は１２００ＭＰａ以上であってもよい。

【0180】

６０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は、２２００ＭＰａ以下、２１００ＭＰａ以下、または２０００ＭＰａ以下であってもよい。６０℃でＳＭｍとＳＭａとの差は１２００ＭＰａ以上であってもよい。

【0181】

このような特徴を有する場合、積層体と接着層との間に剥離の発生を最小化することができる。

【0182】

多層シート１００は優れた光学的特性を有する。

【0183】

多層シート１００は、ＩＳＯ １３４６８に準拠した全光線透過率（光透過率）が８５％以上、８８％以上または９１％以上、９９％以下であってもよい。

【0184】

多層シート１００は、ヘイズが３％以下、２％以下、１．５％以下、０．８５％以下または０．８％以下であってもよい。

【0185】

多層シート１００は、透過黄色度（ｙｅｌｌｏｗ ｉｎｄｅｘ、ＹＩ）が３以下であり得る。例えば、前記透過黄色度は、３以下、２．８以下、２．２以下、１．０以下、０．８以下または０．５以下であってもよい。また、前記透過黄色度は０超であり得る。

【0186】

多層シート１００は、相対的に薄い厚さを有する。具体的に、透明フィルム２０、コーティング層１０及び接着層３０の厚さの和は、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、６０μｍ以上、７０μｍ以上、または８０μｍ以上であってもよく、２００μｍ以下、または１５０μｍ以下であってもよい。

【0187】

接着層３０の硬化後の厚さは、コーティング層１０の厚さの２倍以下である特徴を有することができる。接着層３０の硬化後の厚さは、コーティング層１０の厚さの１．８倍以下、１．５倍以下、１．３倍以下、１．１倍以下、または１．０倍以下であってもよい。接着層３０の硬化後の厚さは、コーティング層１０の厚さの０．１倍以上、または０．２倍以上であってもよい。これは、接着層の厚さが相対的に薄いもので、多層シート１００において支持の役割を行う透明フィルム２０以外の厚さを相対的に薄くすることで、全体的に薄い厚さを有する多層シートを提供することができる。

【0188】

コーティング層１０と接着層３０の厚さの和は、３０μｍ以下、２５μｍ以下、２０μｍ以下、１５μｍ以下、または１２μｍ以下であってもよい。コーティング層１０と接着層３０との厚さの和は２μｍ以上であってもよい。

【0189】

また、多層シート１００は、透明フィルム２０に比べて薄い接着層３０を有する。透明フィルムと接着層との界面付近は、ベンディング又はローリング時に層間剥離や透明フィルムの損傷が相対的に容易に発生することがある。具現例では、このような問題点の解決のために、接着層を薄いながらも強い接着力を有するように構成する。また、同じ樹脂を適用しても、接着層の厚さによって接着力に差が発生することもあるため、透明フィルムと接着層との厚さの比率が、以下のような特徴を有することがさらに良い。具体的に、透明フィルムの厚さは、接着層の単位厚さ（１μｍ）の８～６０倍であってもよく、または８～４０倍であってもよい。

【0190】

多層シート１００は、接着層３０の他面下に配置される離型フィルム４０をさらに含むことができる。離型フィルム４０は、前記接着層３０の他面と直接接するように配置されてもよい。離型フィルム４０は、前記接着層３０の他面との間に他の層を媒介として接着層の他面下に配置されてもよい。

【0191】

離型フィルムは、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどが適用されてもよいが、これに限定されるものではない。

【0192】

多層シート１００は、接着力が強く、かつ相対的に薄い厚さの接着層３０を適用することで、ベンディング、フォールディング、ローリングなどが繰り返されても層間剥離現象の発生が実質的に抑制され、薄い多層シートを提供することができる。

【0193】

多層電子装置２００
図３は、他の具現例に係る多層電子装置の構造を断面で説明する概念図であり、図４は、更に他の具現例に係る多層電子装置の構造を断面で説明する概念図である。図３及び図４を参照して、多層電子装置２００を具体的に説明する。

【0194】

多層電子装置２００は、多層シート１００；及び前記多層シート１００の下に配置された発光機能層１５０；を含む。

【0195】

多層シート１００は、多層電子装置２００のカバー層として適用され得る。

【0196】

多層電子装置２００は、例示的にディスプレイ装置であってもよく、例示的に大面積ディスプレイ装置、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ装置、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）ディスプレイ装置、またはフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）ディスプレイ装置であってもよい。また、ベンダブル移動通信装置（例示、携帯電話）またはベンダブルノートパソコンであってもよい。

【0197】

発光機能層１５０は発光層（図示せず）を含む。

【0198】

発光層は、ディスプレイ装置において信号に従って光を放出する素子を含む。発光層は、例示的に、外部の電気的な信号を発色層に伝達する信号伝達層と、前記信号伝達層上に配置され、与えられた信号に従って発色する発色層と、前記発色層を保護する封止層とを含むことができる。信号伝達層は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を含むことができ、例示的に、ＬＴＰＳ、ａ－ＳｉＴＦＴ、またはＯｘｉｄｅ ＴＦＴが適用されてもよいが、これに限定されない。封止層は、ＴＦＥ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）が適用されてもよいが、これに限定されない。

【0199】

発光層は、支持層上に配置され得る。支持層は、絶縁特性及び耐熱特性を有する層が適用され得、例示的にポリイミドフィルム、ガラス層、ＰＥＴフィルムなどが適用されてもよい。

【0200】

発光機能層は、センサ層をさらに含むことができる。センサ層としてはタッチセンサなどが適用されてもよい。

【0201】

発光機能層は、偏光層をさらに含むことができる。偏光層は、発光層上に配置されてもよく、またはセンサ層上に配置されてもよい。

【0202】

以下、具体的な実施例を通じてより具体的に説明する。下記の実施例は本発明の理解を助けるための例示に過ぎず、本発明の範囲がこれに限定されるものではない。

【0203】

１．接着組成物の製造
シリコン接着剤として信越（Ｓｈｉｎｅｔｓｕ）社のＫＲ－３７００；シリコンＭＱ樹脂として信越社のＸ－９２－１２８、そして、触媒として白金系触媒である信越社のＣＡＴ－ＰＬ－５０Ｔ、溶媒としてトルエンを用意した。接着層用組成物は、下記表１に提示された含量で混合した後に適用された。

【0204】

２．接着層の形成及び硬化した接着層の物性の評価
硬化後の厚さが下記表１に提示された厚さになるように、ＰＥＴフィルム（ＳＫＣ社製のＮＲＦ等級）上にダイコーティングした後、乾燥させて前駆体層を得た。乾燥及び硬化は、９０℃の温度で５分間行われた。

【0205】

接着力テストは、ＣＯＭＥＴＥＣＨ社、ＱＣ－Ｍ１Ｆ ＵＴＭモデルを活用してＴ－Ｐｅｅｌ形式で接着力を測定し、剥離速度は３００ｍｍ／ｍｉｎを適用した。

【0206】

【表1】

＊シリコン接着剤１００重量部を基準とした含量である。
＊＊該当する接着層の厚さで測定した接着力である。
＊＊＊該当する接着層の厚さで測定した接着力を厚さで割った値であって、単位厚さ１μｍ当たりの接合力、またはｇｆ／（ｉｎｃｈ・μｍ）で表す。

【0207】

前記表１を参照すると、接着層の厚さを増加させたとき、概ね接合力が強くなる傾向を示し、同じ厚さで比較したとき、１μｍを除外すれば、組成の製造例２を適用した接着層の製造例２が全体的に最も優れていた。但し、製造例１及び製造例３の場合も、厚さの変化に応じて優れた接着力を示した。

【0208】

厚さ対比接着力を確認した単位厚さ当たりの接着力値を見ると、全体的に厚さが増加すると、接着力が増加する傾向を示したが、同じ組成物を適用しても、増加する幅は減少する傾向も示した。

【0209】

相対的に薄い厚さで十分な接着力を有する接着層を得ることができるという点を確認した。

【0210】

３．多層シートの製造
ＳＫＣ社で製造したＮＲＦ級のＰＥＴフィルムをそれぞれ厚さ別に入手し、透明フィルムとして適用した。

【0211】

コーティング層は、下記表２の組成を有するコーティング層製造用組成物をダイコーティング法で透明フィルムの一面にコーティングした。その後、６０℃の温度で３分間熱処理して溶媒を乾燥させ、ＵＶ光を１Ｊ照射して硬化させることによって、厚さ約５μｍのコーティング層を形成した。

【0212】

【表2】

【0213】

接着層が適用されたサンプルは、積層体（透明フィルムの一面上にコーティング層が形成されたもの）の透明フィルムの他面に、上述したものと同一に接着組成物を適用し、乾燥して前駆体層を、これを硬化して接着層を形成した。組成は、組成の製造例２のものを適用した。具体的な層構造及び各層の厚さは、下記表３に示した通りである。

【0214】

４．多層シートの物性の評価
（１）光学的特性及び色相
光学的特性及び色相を測定した。ヘイズメーター（ＮＤＨ－５０００Ｗ、Ｎｉｐｐｏｎ Ｄｅｎｓｈｏｋｕ社）を用いて、フィルムサンプルの可視光平均透過率をＩＳＯ １３４６８標準に準拠して測定し、ヘイズをＩＳＯ １４７８２標準に準拠して測定した。サンプルの黄色度（ＹＩ）は、分光光度計（ＵｌｔｒａＳｃａｎ ＰＲＯ、Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ）によって、Ｄ６５光源を用いて１０°の条件でＡＳＴＭ－Ｅ３１３標準に準拠して測定した。その結果を下記表４に示した。

【0215】

光透過率が８５％以上である場合を○、９１％以上である場合を◎と表示した。

【0216】

ヘイズが１％以下である場合を△、０．８５％以下である場合を○、０．８％以下である場合を◎と表示した。

【0217】

Ｙ．Ｉは、０．８超を△、０．８以下を○、０．５以下である場合を◎と表示した。

【0218】

（２）厚さの測定
各層の厚さは、それぞれ、フィルメトリクス（Ｆｉｌｍｅｔｒｉｃｓ）社のＦ－２０装備を活用して、製造社のマニュアルに従って厚さを測定した。サンプル内の３点～５点で測定した結果を確認し、その平均値を厚さとして取り扱った。

【0219】

（３）フォールディング耐久性の評価
多層フィルムの実施例は、３５μｍの厚さの弾性層（ＳＫＣ社製、アルケマフランス社のＰＥＢＡ ７２Ｒ Ｇｒａｄｅの樹脂を適用して製造した単層押出フィルム）に接着させた後、フォールディング耐久性を動的曲げ評価（Ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）を行った。２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で常温（約２０℃）で２０万回の動的曲げ試験後にクラックの発生の有無を確認した。クラックの発生の有無は目視で観察した。実施例のサンプルの多層フィルムは、全て目視でクラックの発生が確認されず、良好と評価された。

【0220】

【表3】

【0221】

（４）モジュラスの測定
ＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ ａｎａｌｙｓｉｓ）を通じたモジュラス（Ｍｏｄｕｌｕｓ）を測定した。サンプルをＨＩＴＡＣＨＩ社のＤＭＡ７１００モデルにて、－５０℃～１００℃の範囲で貯蔵モジュラスを測定した。昇温速度は５℃／ｍｉｎを適用した。

【0222】

各温度での測定結果を下記表４に示した。

【0223】

【表4】

【0224】

前記表３及び表４を参照すると、実施例のサンプルが、光学特性も全体的に優れ、フォールディング耐久性も優れるという点を確認した。これは、薄いけれど強い接着力により、広い温度範囲で適切な範囲内のモジュラス差を有する多層シートを良好に接着させることで、反復的なフォールディングなどがあっても剥離現象などを実質的に抑制可能である。

【0225】

以上、本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形及び改良形態もまた本発明の権利範囲に属する。

【符号の説明】

【0226】

１００ 多層シート
１０ コーティング層
２０ 透明フィルム
３０ 接着層
４０ 離型フィルム
４２ 弾性層
１５０ 発光機能層
２００ 多層電子装置

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】