(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-04-04
(45)【発行日】2024-04-12
(54)【発明の名称】粘着シート
(51)【国際特許分類】
C09J 7/38 20180101AFI20240405BHJP
C09J 4/02 20060101ALI20240405BHJP
C09J 11/06 20060101ALI20240405BHJP
C09J 201/06 20060101ALI20240405BHJP
C09J 133/14 20060101ALI20240405BHJP
【ＦＩ】
C09J7/38
C09J4/02
C09J11/06
C09J201/06
C09J133/14
【請求項の数】
8
(21)【出願番号】P 2021055428
(22)【出願日】2021-03-29
(65)【公開番号】P2022152600
(43)【公開日】2022-10-12
【審査請求日】2023-01-26
(73)【特許権者】
【識別番号】000108454
【氏名又は名称】ソマール株式会社
(72)【発明者】
【氏名】和才 真希子
(72)【発明者】
【氏名】太田 陽介
(72)【発明者】
【氏名】齋藤 正登
【審査官】福山 駿
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１７／１０４３１４（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１０／０６４３７６（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０２０／１５８３４９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１１－１８４５７６（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０２１／０１９３５９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】国際公開第２０１２／０３６２０９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１８－０１６７８１（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０９Ｊ １／００－２０１／１０
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
活性エネルギー線の照射により粘着力が低下する粘着剤層を有する粘着シートであって、粘着剤層は、粘着剤組成物の熱硬化物から形成され、（Ａ）と（Ｃ）の熱反応物を含む活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されており、
粘着剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を少なくとも含み、（Ａ）は（Ａ１）を含み、（Ｂ）は（Ｂ１）を含むが（Ｂ２）を含まず、（Ｄ）は（Ｄ１）を含むが（Ｄ２）を含まず、
（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比が０．１超２．０以下である、粘着シート。
（Ａ）水酸基を有する粘着性ベースポリマー
（Ａ１）ガラス転移温度が異なる複数の、水酸基を有するアクリル樹脂を組み合わせてなり、かつ、その組み合わせられるすべてのアクリル樹脂は、いずれも－７０℃以上４０℃以下の範囲にガラス転移温度を有する
（Ｂ）活性エネルギー線反応性化合物
（Ｂ１）１分子中に３個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマー
（Ｂ２）活性エネルギー線反応性のオリゴマー又はポリマー
（Ｃ）架橋剤
（Ｄ）光重合開始剤
（Ｄ１）α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤
（Ｄ２）（Ｄ１）以外のアルキルフェノン系光重合開始剤
【請求項2】
（Ａ１）は、さらに、組み合わせられるすべてのアクリル樹脂が、いずれも１０万以上に質量平均分子量を有する、請求項１に記載の粘着シート。
【請求項3】
（Ａ１）は、その構成成分として（成分ａ）及び（成分ｂ）を含み、（成分ｂ）：１に対する（成分ａ）の質量比が１．０超９．０未満である、請求項２に記載の粘着シート。（成分ａ）－１０℃以上にガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体
（成分ｂ）－３０℃以下にガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体
【請求項4】
（Ｂ１）が、１分子中に５個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマーを含む、請求項１～３のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項5】
（Ｄ１）が、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）を含む、請求項１～４のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項6】
（Ｄ）は、１００質量部の（Ｂ）に対し、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲で含有されている、請求項１～５のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項7】
粘着剤層の、２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する初期粘着力Ｘ１が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上、１８０℃で２０分加熱し、さらに活性エネルギー線を照射した後の、２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する加熱・照射後粘着力Ｘ３が０．３（Ｎ／２５ｍｍ）以下、である請求項１～６のいずれかに記載の粘着シート。
【請求項8】
１５０℃以上の高温環境下で使用される、請求項１～７のいずれかに記載の粘着シート。【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、外部から活性エネルギー線を与えて易剥離化させる活性エネルギー線剥離型の粘着シートに関する。
【背景技術】
【0002】
基板（薄型電子回路基板等）の製造工程において、樹脂フィルムを基材に使用した片面粘着シートを基板に貼り合わせて固定することにより、基板上での部品の実装や部材の加工が行われている。部品の実装や部材の加工が完了して完成した基板と粘着シートは互いに分離される。このような粘着シートによる基板の仮固定においては、実装や加工の工程中は必要十分な粘着力が要求される一方で、粘着シートを剥離する際に基板にかかる負荷が大きいと基板にダメージが生じてしまうため、粘着シートの剥離時の粘着性は極力低いことが求められる。
また近年では、車載用途を中心に、電子部品・半導体部品には従来よりも高い耐熱性が要求されている。それに伴い、上記各部品を構成する材料（例えば半導体パッケージにおけるチップの封止樹脂）も、より高い耐熱性が要求されている。高い耐熱性を有する樹脂は、一般に硬化させるのに必要な加熱温度が高い。そのため、このような耐熱性の高い樹脂を硬化させる工程で使用される粘着シートにも高い耐熱性が求められる。
また近年では、車載用途を中心に、電子部品・半導体部品には従来よりも高い耐熱性が要求されている。それに伴い、上記各部品を構成する材料（例えば半導体パッケージにおけるチップの封止樹脂）も、より高い耐熱性が要求されている。高い耐熱性を有する樹脂は、一般に硬化させるのに必要な加熱温度が高い。そのため、このような耐熱性の高い樹脂を硬化させる工程で使用される粘着シートにも高い耐熱性が求められる。
【0003】
上記用途への使用を意図したものとして、使用時には十分な粘着性を有しているが、使用後に何らかの外部刺激（例えば紫外線の照射）を与えることで粘着性が著しく低減する粘着シートが知られている（特許文献１）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【文献】特開２０１０－１０６２８３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
特許文献１開示の粘着シートは、紫外線の照射により架橋硬化され、粘着力が低下する紫外線剥離型の粘着剤によって構成された粘着剤層を、紫外線を透過させ得る基材上に設けたものであり、使用時には被着体に対し十分な粘着力を保ちつつ、基材側から紫外線を照射し粘着剤を架橋硬化させることによって粘着剤層の粘着力を低下させ、被着体の剥離を容易にする。
【0006】
しかし、特許文献１開示の粘着シートは、粘着剤層中の粘着成分が熱影響を受けやすいため、紫外線の照射が高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程後であると、粘着剤層の粘着力を十分に低下できない。そのため、粘着シートの剥離時に被着体へ糊残りが生じる（紫外線照射前に高温加熱した場合の、紫外線照射後の粘着力の低下性が不良）。また貼着初期の粘着力が小さいため常温での被着体の保持が難しい傾向もある（初期タックが小。常温での貼着初期の粘着力が不良）。
【0007】
本発明は上記事情に鑑みてなされたものである。本発明は、上記基板の製造工程や上記電子部品・半導体部品の製造工程を含む各種製造工程における被着体に貼着して使用される粘着シートにおいて、高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程で好適に使用でき、かつ該工程で使用後に活性エネルギー線を照射すると粘着剤層の粘着性が十分に低減され、被着体上へ糊残りを生じさせることなく容易に剥離可能な、活性エネルギー線剥離型の粘着シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、鋭意検討の結果、活性エネルギー線の照射により粘着力が低下する粘着剤層を有する粘着シートが、以下の要件を満たすことによって、高温条件での工程に使用した際の粘着成分の熱劣化抑制、さらに活性エネルギー線照射したときの易剥離化や糊残り性に有効であることを見出した。
・粘着性ベースポリマーとして水酸基を有するもの（特定ベースポリマー）を用い、かつ架橋剤を含める。
・活性エネルギー線反応性化合物として所定個以上のラジカル反応基を有し、かつ分子量が大きくないもの（特定の活性エネルギー線反応性モノマー）を用いる。
・光重合開始剤としてα－ヒドロキシアセトフェノン系のもの（特定の光重合開始剤）を用いる。
・上記特定ベースポリマーに対する上記特定の活性エネルギー線反応性モノマーの配合量が特定の範囲である。
・上記各成分を含む粘着剤組成物の熱硬化物で粘着剤層を形成する。つまり粘着剤層は特定ベースポリマーと架橋剤の熱反応物を含有する。
本発明者らは、こうした新たな知見に基づき、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
・粘着性ベースポリマーとして水酸基を有するもの（特定ベースポリマー）を用い、かつ架橋剤を含める。
・活性エネルギー線反応性化合物として所定個以上のラジカル反応基を有し、かつ分子量が大きくないもの（特定の活性エネルギー線反応性モノマー）を用いる。
・光重合開始剤としてα－ヒドロキシアセトフェノン系のもの（特定の光重合開始剤）を用いる。
・上記特定ベースポリマーに対する上記特定の活性エネルギー線反応性モノマーの配合量が特定の範囲である。
・上記各成分を含む粘着剤組成物の熱硬化物で粘着剤層を形成する。つまり粘着剤層は特定ベースポリマーと架橋剤の熱反応物を含有する。
本発明者らは、こうした新たな知見に基づき、以下に提供される発明を完成させ、上記課題を解決した。
【0009】
以下では、（Ａ）水酸基を有する粘着性ベースポリマー、（Ｂ）活性エネルギー線反応性化合物、（Ｂ１）１分子中に３個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマー、（Ｂ２）活性エネルギー線反応性のオリゴマー又はポリマー、（Ｃ）架橋剤、（Ｄ）光重合開始剤、（Ｄ１）α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤、（Ｄ２）（Ｄ１）以外のアルキルフェノン系光重合開始剤、とする。また（Ａ１）水酸基を有するアクリル樹脂、（成分ａ）－１０℃以上にガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体、（成分ｂ）－３０℃以下にガラス転移温度を有する（メタ）アクリル酸エステル重合体、とする。
【0010】
本発明によれば、活性エネルギー線の照射により粘着力が低下する粘着剤層を有する粘着シートであって、
粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化物から形成され、（Ａ）と（Ｃ）の熱反応物を含む活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されており、
粘着剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を少なくとも含み、（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比が０．１超２．０以下である、粘着シート
が提供される。
粘着剤層は、粘着剤組成物の硬化物から形成され、（Ａ）と（Ｃ）の熱反応物を含む活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されており、
粘着剤組成物は、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を少なくとも含み、（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比が０．１超２．０以下である、粘着シート
が提供される。
【0011】
上記の粘着シートは、以下の態様を含みうる。
・（Ａ）は、（Ａ１）を含むことができる。
・（Ａ１）は、－７０℃以上４０℃以下の範囲にガラス転移温度を有することができる。
・（Ａ１）は、構成成分として（成分ａ）及び（成分ｂ）を含むことができる。
・（成分ｂ）：１に対する（成分ａ）の質量比が１．０超９．０未満であってもよい。
・（Ｂ）は、（Ｂ１）を含むことができるが、（Ｂ２）を含まないことが好ましい。
・（Ｂ１）は、１分子中に５個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマーを含むことができる。
・（Ｄ）は、（Ｄ１）を含むことができるが、（Ｄ２）を含まないことが好ましい。
・（Ｄ１）は、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）を含むことができる。
・（Ｄ）は、１００質量部の（Ｂ）に対し、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲で含有されていてもよい。
・粘着剤層の、２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する初期粘着力Ｘ１は、０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上であってもよい。
・粘着剤層の、１８０℃で２０分加熱し、さらに活性エネルギー線を照射した後の、２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する加熱・照射後粘着力Ｘ３は、０．３（Ｎ／２５ｍｍ）以下であってもよい。
・（Ａ）は、（Ａ１）を含むことができる。
・（Ａ１）は、－７０℃以上４０℃以下の範囲にガラス転移温度を有することができる。
・（Ａ１）は、構成成分として（成分ａ）及び（成分ｂ）を含むことができる。
・（成分ｂ）：１に対する（成分ａ）の質量比が１．０超９．０未満であってもよい。
・（Ｂ）は、（Ｂ１）を含むことができるが、（Ｂ２）を含まないことが好ましい。
・（Ｂ１）は、１分子中に５個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマーを含むことができる。
・（Ｄ）は、（Ｄ１）を含むことができるが、（Ｄ２）を含まないことが好ましい。
・（Ｄ１）は、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）を含むことができる。
・（Ｄ）は、１００質量部の（Ｂ）に対し、０．１質量部以上２０質量部以下の範囲で含有されていてもよい。
・粘着剤層の、２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する初期粘着力Ｘ１は、０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上であってもよい。
・粘着剤層の、１８０℃で２０分加熱し、さらに活性エネルギー線を照射した後の、２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する加熱・照射後粘着力Ｘ３は、０．３（Ｎ／２５ｍｍ）以下であってもよい。
【発明の効果】
【0012】
本発明に係る活性エネルギー線剥離型の粘着シートは、粘着剤組成物の熱硬化物から形成され、活性エネルギー線の照射により粘着力が低下する粘着剤層を有し、粘着剤組成物中の特定ベースポリマーに対する特定の活性エネルギー線反応性モノマーの配合量が特定範囲であり、さらに架橋剤と特定の光重合開始剤を含む。粘着剤層は粘着剤組成物の熱硬化物から形成されているため、粘着剤層中に特定ベースポリマーと架橋剤の熱反応物が存在する。この粘着剤層の構成により、高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程によっても、粘着成分の熱劣化による凝集力の低下が抑制され、その結果、該工程後に活性エネルギー線を照射することで粘着剤層の粘着性が十分に低減され、被着体上への糊残りが発生しにくい活性エネルギー線剥離型の粘着シートを提供できる。
上記粘着シートは、上記構成により、高温（例えば１５０℃以上、好ましくは１７０℃以上）の環境下での使用に適していると言える。
上記粘着シートは、上記構成により、高温（例えば１５０℃以上、好ましくは１７０℃以上）の環境下での使用に適していると言える。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明の実施の最良の形態について説明するが、本発明は以下の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、当業者の通常の知識に基づいて、以下の実施の形態に対し、適宜変更、改良等が加えられたものも本発明の範囲のものである。
【0014】
本明細書に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本明細書において組成物中の各成分の含有率又は含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表す。他の類似用語も同様である。「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ１、Ｍｎ２）及び質量平均分子量（Ｍｗ１、Ｍｗ２）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。ガラス転移温度（Ｔｇ１、Ｔｇ２）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって求めることができる。
本明細書において、特に明記しない限り、「粘着剤層」とは粘着力が低下する前（活性エネルギー線の照射前）の粘着剤層を意味する。また「活性エネルギー線硬化型粘着剤」は、再剥離性を有する粘着剤（再剥離型粘着剤）であり、「粘着シート」は再剥離性を有する粘着シート（再剥離型粘着シート）である。「再剥離性」とは、被着体に対して貼り直し可能な性能、をいう。
本明細書において組成物中の各成分の含有率又は含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計の含有率又は含有量を意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、アクリル及びメタクリルの双方、又は、いずれかを表す。他の類似用語も同様である。「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
本明細書において、数平均分子量（Ｍｎ１、Ｍｎ２）及び質量平均分子量（Ｍｗ１、Ｍｗ２）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。ガラス転移温度（Ｔｇ１、Ｔｇ２）は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によって求めることができる。
本明細書において、特に明記しない限り、「粘着剤層」とは粘着力が低下する前（活性エネルギー線の照射前）の粘着剤層を意味する。また「活性エネルギー線硬化型粘着剤」は、再剥離性を有する粘着剤（再剥離型粘着剤）であり、「粘着シート」は再剥離性を有する粘着シート（再剥離型粘着シート）である。「再剥離性」とは、被着体に対して貼り直し可能な性能、をいう。
【0015】
１．＜粘着シート＞
本発明の一形態に係る粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成されていてもよく（基材レス）、また基材に粘着剤層を積層したもの（基材付き）でもよい。上記基材には、高分子フィルム（ＰＥＴフィルム等）等が使用され得る。上記基材レスの場合、粘着シート（粘着剤層）の両表面に剥離シートを備えていてもよい（両面剥離シート付き）。上記基材付きの場合、粘着剤層の基材とは反対面の一表面に剥離シートを備えていてもよい（片面剥離シート付き）。
本発明の一形態に係る粘着シートは、粘着剤層を有する。粘着シートは、粘着剤層のみから構成されていてもよく（基材レス）、また基材に粘着剤層を積層したもの（基材付き）でもよい。上記基材には、高分子フィルム（ＰＥＴフィルム等）等が使用され得る。上記基材レスの場合、粘着シート（粘着剤層）の両表面に剥離シートを備えていてもよい（両面剥離シート付き）。上記基材付きの場合、粘着剤層の基材とは反対面の一表面に剥離シートを備えていてもよい（片面剥離シート付き）。
【0016】
上記剥離シートとしては、剥離シート用基材とこの剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、極性基材としてポリオレフィンフィルム（例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム等）が挙げられる。
上記剥離シート用基材には、紙類や高分子フィルムが使用され得る。上記剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
粘着シートが基材レス、すなわち粘着剤層のみで構成されており、かつ両面剥離シート付きの態様である場合、粘着シート（粘着剤層）の両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、一方の剥離シートと他方の剥離シートとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性が異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となって作業性が向上する。
上記剥離シート用基材には、紙類や高分子フィルムが使用され得る。上記剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
粘着シートが基材レス、すなわち粘着剤層のみで構成されており、かつ両面剥離シート付きの態様である場合、粘着シート（粘着剤層）の両表面に剥離力が互いに異なる１対の剥離シートを有することが好ましい。すなわち、剥離シートは、剥離しやすくするために、一方の剥離シートと他方の剥離シートとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。一方からの剥離性と他方からの剥離性が異なると、剥離性が高い方の剥離シートだけを先に剥離することが容易となって作業性が向上する。
【0017】
２．＜粘着剤層＞
粘着剤層（粘着シートが基材レスの場合、粘着シート自体。以下同じ。）は、活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されている。活性エネルギー線硬化型粘着剤を用いれば、貼り付け時には低弾性で柔軟性が高く取り扱い性に優れ、剥離を要する場面においては、活性エネルギー線を照射することにより粘着力を低下させ得る粘着剤層を備えた粘着シートを得ることができる。
「活性エネルギー線硬化型粘着剤」とは、活性エネルギー線の照射により硬化して粘着力が低下する粘着剤であり、活性エネルギー線の照射前には所定の粘着力を有する粘着剤のことをいう。「粘着力」は、剥離力（貼り合わせた対象から剥がすのに必要な力）と同義である。「活性エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味する。例えば、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線又は電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
粘着剤層（粘着シートが基材レスの場合、粘着シート自体。以下同じ。）は、活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されている。活性エネルギー線硬化型粘着剤を用いれば、貼り付け時には低弾性で柔軟性が高く取り扱い性に優れ、剥離を要する場面においては、活性エネルギー線を照射することにより粘着力を低下させ得る粘着剤層を備えた粘着シートを得ることができる。
「活性エネルギー線硬化型粘着剤」とは、活性エネルギー線の照射により硬化して粘着力が低下する粘着剤であり、活性エネルギー線の照射前には所定の粘着力を有する粘着剤のことをいう。「粘着力」は、剥離力（貼り合わせた対象から剥がすのに必要な力）と同義である。「活性エネルギー線」とは、電磁波又は荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味する。例えば、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線又は電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
【0018】
活性エネルギー線硬化型粘着剤は、本発明の一形態に係る、特定組成の、粘着剤組成物の熱硬化物から形成される。
【0019】
２－１．＜粘着剤組成物＞
一形態に係る粘着剤組成物（以下単に「組成物」ともいう。）は、ベースポリマー、活性エネルギー線反応性化合物、（Ｃ）架橋剤、及び光重合開始剤、を含む。ベースポリマー、活性エネルギー線反応性化合物、及び光重合開始剤は、それぞれ、（Ａ）水酸基を有する粘着性ベースポリマー、（Ｂ）活性エネルギー線反応性モノマー、及び（Ｄ）α－ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤を、９５質量％以上（好ましくは１００質量％）含む。ベースポリマー、活性エネルギー線反応性化合物、及び光重合開始剤は、それぞれ、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）以外の成分を含むことはありうる。すなわち、一形態に係る組成物は、少なくとも（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含んで構成される。以下、各成分を詳細に説明する。
一形態に係る粘着剤組成物（以下単に「組成物」ともいう。）は、ベースポリマー、活性エネルギー線反応性化合物、（Ｃ）架橋剤、及び光重合開始剤、を含む。ベースポリマー、活性エネルギー線反応性化合物、及び光重合開始剤は、それぞれ、（Ａ）水酸基を有する粘着性ベースポリマー、（Ｂ）活性エネルギー線反応性モノマー、及び（Ｄ）α－ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤を、９５質量％以上（好ましくは１００質量％）含む。ベースポリマー、活性エネルギー線反応性化合物、及び光重合開始剤は、それぞれ、（Ａ）、（Ｂ）、及び（Ｄ）以外の成分を含むことはありうる。すなわち、一形態に係る組成物は、少なくとも（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）を含んで構成される。以下、各成分を詳細に説明する。
【0020】
２－１－１．（ベースポリマー）
一形態に係る組成物では、ベースポリマーとして水酸基を有するもの、具体的には（Ａ）水酸基を有する粘着性ベースポリマー、を用いる。組成物の形成に用いる（Ａ）は、粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化型粘着剤の母剤となる。（Ａ）は水酸基を有するものであればよく、材料は特に限定されない。高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程によっても、粘着成分の熱劣化による凝集力の低下が抑制され、その結果、該工程後に活性エネルギー線を照射することで粘着剤層の粘着性が十分に低減され、被着体上への糊残りが発生しにくい活性エネルギー線剥離型の粘着シートが得られやすい観点で、好ましくは、（Ａ１）水酸基を有するアクリル樹脂で構成するとよい。
（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
一形態に係る組成物では、ベースポリマーとして水酸基を有するもの、具体的には（Ａ）水酸基を有する粘着性ベースポリマー、を用いる。組成物の形成に用いる（Ａ）は、粘着剤層を構成する活性エネルギー線硬化型粘着剤の母剤となる。（Ａ）は水酸基を有するものであればよく、材料は特に限定されない。高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程によっても、粘着成分の熱劣化による凝集力の低下が抑制され、その結果、該工程後に活性エネルギー線を照射することで粘着剤層の粘着性が十分に低減され、被着体上への糊残りが発生しにくい活性エネルギー線剥離型の粘着シートが得られやすい観点で、好ましくは、（Ａ１）水酸基を有するアクリル樹脂で構成するとよい。
（Ａ）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0021】
組成物中での（Ａ）の含有量（総量）は特に限定されないが、他成分との配合バランスを考慮すると、組成物の全固形分総量（１００質量％）に対して、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、である。
【0022】
（Ａ１）水酸基を有するアクリル樹脂
（Ａ）を（Ａ１）で構成する場合、（Ａ１）は、好ましくは、高温剥離力や弾性率の性能を発現させるための成分ａ（第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体）と、剥離力の性能を発現させるための成分ｂ（第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体）と、を含む。より好ましくは、成分ａとして、成分ｂのガラス転移温度（Ｔｇ２）よりも高いガラス転移温度（Ｔｇ１）を持つもの、を含む（Ｔｇ１＞Ｔｇ２）。
これら成分ａ及び成分ｂの、（Ａ１）中での含有総量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、である。上限は１００質量％である。なお、成分ａ及び成分ｂの質量平均分子量（Ｍｗ１、Ｍｗ２）が低すぎると、凝集力が不足し、高温条件での工程後、活性エネルギー線を照射したときの剥離力の上昇や糊残りを生じやすい。このため、成分ａ及び成分ｂとして、上記条件（Ｔｇ１＞Ｔｇ２）を満足することに加え、質量平均分子量（Ｍｗ１、Ｍｗ２）が適度に高いもの（Ｍｗ１及びＭｗ２が１０万以上）、を用いることが好ましい。
（Ａ）を（Ａ１）で構成する場合、（Ａ１）は、好ましくは、高温剥離力や弾性率の性能を発現させるための成分ａ（第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体）と、剥離力の性能を発現させるための成分ｂ（第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体）と、を含む。より好ましくは、成分ａとして、成分ｂのガラス転移温度（Ｔｇ２）よりも高いガラス転移温度（Ｔｇ１）を持つもの、を含む（Ｔｇ１＞Ｔｇ２）。
これら成分ａ及び成分ｂの、（Ａ１）中での含有総量は、好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、である。上限は１００質量％である。なお、成分ａ及び成分ｂの質量平均分子量（Ｍｗ１、Ｍｗ２）が低すぎると、凝集力が不足し、高温条件での工程後、活性エネルギー線を照射したときの剥離力の上昇や糊残りを生じやすい。このため、成分ａ及び成分ｂとして、上記条件（Ｔｇ１＞Ｔｇ２）を満足することに加え、質量平均分子量（Ｍｗ１、Ｍｗ２）が適度に高いもの（Ｍｗ１及びＭｗ２が１０万以上）、を用いることが好ましい。
【0023】
（Ａ１）の水酸基価（固形分）は、好ましくは１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、より好ましくは３（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、好ましくは２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、より好ましくは１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、である。（Ａ１）の水酸基価を上記範囲内に調整することにより、（Ａ１）が粘着剤層に適度な粘着力を付与するのに適した架橋密度に架橋され、その結果、使用時には十分な粘着性を有しつつ、高い耐熱性が得られやすい。
【0024】
－成分ａ－
成分ａとしては、例えば、質量平均分子量（Ｍｗ１）が１０万以上（好ましくは２０万以上）で、かつガラス転移温度（Ｔｇ１）が－１０℃以上（好ましくは－５℃以上）のものが用いられる。Ｍｗ１が１０万未満では糊残りや再剥離時に剥離力が重くなる不都合を生じやすく、一方、Ｔｇ１が－１０℃未満のものを用いた場合、高温時の剥離力や弾性率が低下し、ともに好ましくない。なお、Ｍｗ１が高すぎると相溶性異常の不都合を生じやすく、またＴｇ１が高すぎると被着体との貼り合せがしにくくなる不都合を生じやすい。このため、成分ａとしては、上記条件（Ｍｗ１が１０万以上、かつＴｇ１が－１０℃以上）を満足することに加え、Ｍｗ１が２００万以下（好ましくは１００万以下）、及び／又は、Ｔｇ１が４０℃以下（好ましくは３０℃以下）、となるものが望ましい。
成分ａの、数平均分子量（Ｍｎ１）に対するＭｗ１の比で表される分散度（Ｍｗ１／Ｍｎ１）は、特に制限されず、粘着性の観点から、好ましくは１以上３０以下、程度とすることができる。
成分ａとしては、例えば、質量平均分子量（Ｍｗ１）が１０万以上（好ましくは２０万以上）で、かつガラス転移温度（Ｔｇ１）が－１０℃以上（好ましくは－５℃以上）のものが用いられる。Ｍｗ１が１０万未満では糊残りや再剥離時に剥離力が重くなる不都合を生じやすく、一方、Ｔｇ１が－１０℃未満のものを用いた場合、高温時の剥離力や弾性率が低下し、ともに好ましくない。なお、Ｍｗ１が高すぎると相溶性異常の不都合を生じやすく、またＴｇ１が高すぎると被着体との貼り合せがしにくくなる不都合を生じやすい。このため、成分ａとしては、上記条件（Ｍｗ１が１０万以上、かつＴｇ１が－１０℃以上）を満足することに加え、Ｍｗ１が２００万以下（好ましくは１００万以下）、及び／又は、Ｔｇ１が４０℃以下（好ましくは３０℃以下）、となるものが望ましい。
成分ａの、数平均分子量（Ｍｎ１）に対するＭｗ１の比で表される分散度（Ｍｗ１／Ｍｎ１）は、特に制限されず、粘着性の観点から、好ましくは１以上３０以下、程度とすることができる。
【0025】
成分ａは、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に水酸基を有するモノマー（水酸基含有モノマー）を含む。一形態に係る組成物は（Ｃ）架橋剤を含有するため、水酸基含有モノマーが有する水酸基が（Ｃ）と反応するものとなり、得られる粘着剤の凝集力を制御し易いものとなる。これにより、得られる粘着剤層が所望の粘着力を発揮し易いものとなる。
【0026】
水酸基含有モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ、ＨＥＡ）、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４－ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３－ヒドロキシプロピル、等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。水酸基含有モノマーは、これらの中でも、成分ａを合成する際の、他のモノマーとの相溶性や共重合性が良好であり、かつ（Ｃ）架橋剤との架橋反応が特に良好である、との観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシエチル、より好ましくはメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）、である。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0027】
成分ａは、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、含有する。水酸基含有モノマーの割合（含有率）の下限値を上記値にすることにより、高い凝集力と耐熱性を享受し得る。成分ａは、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、含有する。水酸基含有モノマーの含有率の上限値を上記値にすることにより、適度な粘着力を享受し得る。
【0028】
成分ａは、所望の粘着力を発現し易いという観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーに加え、好ましくはアルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。
【0029】
アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル（ＭＭＡ、ＭＡ）、（メタ）アクリル酸エチル（ＥＭＡ、ＥＡ）、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ－ヘキシル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＭＡ、ＥＨＡ）、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ－デシル、（メタ）アクリル酸ｎ－ドデシル、（メタ）アクリル酸ミリスチル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、これらの中でも、粘着性をより向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルのうち１種以上を含む。アルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルは、Ｔｇの調整の観点から、より好ましくは（メタ）アクリル酸エチル（ＥＭＡ、ＥＡ）のうち１種以上を含み、さらに好ましくはアクリル酸エチル（ＥＡ）及びメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、である。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、これらの中でも、粘着性をより向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルのうち１種以上を含む。アルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルは、Ｔｇの調整の観点から、より好ましくは（メタ）アクリル酸エチル（ＥＭＡ、ＥＡ）のうち１種以上を含み、さらに好ましくはアクリル酸エチル（ＥＡ）及びメタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、である。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0030】
成分ａは、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、好ましくは９８質量％以下、より好ましくは９５質量％以下、含有する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が上記範囲であると、Ｔｇを適切な範囲に調整でき、常温での適度な粘着力が得られる。
【0031】
成分ａは、本発明の効果が発揮される範囲内において、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマー及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルの他、その他のモノマーを含んでもよい。この場合、水酸基含有モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、の合計の割合（含有率）は、成分ａの全構成モノマー単位（１００質量％）に対して、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、である。
【0032】
その他のモノマーは、水酸基含有モノマー及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルと共重合できるものであれば特に制限されない。その他のモノマーとしては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の環状基を有する（メタ）アクリレート； メトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）アクリレート； スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ｐ－クロロスチレン、クロロメチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族モノビニル； アクリロニトリル（ＡＮ）、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル； 蟻酸ビニル、酢酸ビニル（ＶＡ）、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル； 水酸基以外の官能基（例えば、カルボキシ基、グリシジル基、アミド基、Ｎ－置換アミド基、三級アミノ基等）を有するモノマー；等が挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0033】
カルボキシ基を有するモノマーとしては、例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イタコン酸、シトラコン酸、桂皮酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２－ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー及びω－カルボキシ－ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
【0034】
グリシジル基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、グリシジルビニルエーテル、３，４－エポキシシクロヘキシルビニルエーテル、グリシジル（メタ）アリルエーテル及び３，４－エポキシシクロヘキシル（メタ）アリルエーテル等が挙げられる。
【0035】
アミド基又はＮ－置換アミド基を有するモノマーとしては、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ－メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ｔ－ブチルアクリルアミド、Ｎ－オクチルアクリルアミド及びジアセトンアクリルアミド等が挙げられる。
【0036】
三級アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
【0037】
成分ａの水酸基価（固形分）は、好ましくは１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、より好ましくは３（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、好ましくは２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、より好ましくは１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、である。成分ａの水酸基価を上記範囲内に調整することにより、適度な粘着力と耐熱性とを両立しやすくすることができる。
【0038】
上記成分ａの水酸基価は、以下の計算式によって算出することができる。なお、水酸基含有モノマーが複数種含まれる場合には、各水酸基を有するモノマーごとに以下の計算式によって水酸基価を求め、合算した値を成分ａの水酸基価とする。
【0039】
（計算式１）
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝{（Ａ１／１００）÷Ｂ１｝×Ｃ１×Ｄ１×１０００
水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝{（Ａ１／１００）÷Ｂ１｝×Ｃ１×Ｄ１×１０００
【0040】
上記式１中の、
・Ａ１は、成分ａに使用される全モノマー中の、成分ａに使用される水酸基含有モノマーの含有率（質量％）、
・Ｂ１は、成分ａに使用される水酸基含有モノマーの分子量、
・Ｃ１は、水酸基含有モノマー１分子中における水酸基の数、
・Ｄ１は、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の分子量、
である。
・Ａ１は、成分ａに使用される全モノマー中の、成分ａに使用される水酸基含有モノマーの含有率（質量％）、
・Ｂ１は、成分ａに使用される水酸基含有モノマーの分子量、
・Ｃ１は、水酸基含有モノマー１分子中における水酸基の数、
・Ｄ１は、水酸化カリウム（ＫＯＨ）の分子量、
である。
【0041】
成分ａの重合方法は特に制限されない。重合方法としては、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合等の公知の方法を適用することができる。好ましくは溶液重合である。溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、モノマー、重合開始剤、及び必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流温度で、撹拌しながら数時間加熱反応させることにより行われる。この場合、有機溶媒、モノマー及び重合開始剤の少なくとも一部を逐次添加してもよい。
【0042】
－成分ｂ－
成分ｂとしては、例えば、質量平均分子量（Ｍｗ２）が１０万以上（好ましくは２０万以上）で、かつガラス転移温度（Ｔｇ２）が－３０（マイナス３０）℃以下（好ましくは－３５℃以下）のものが用いられる。Ｍｗ２が２０万未満では、糊残りや再剥離時に剥離力が重くなる等の不都合を生じやすい。Ｔｇ２が－３０℃以下となるものとしたのは、粘着力はその粘着剤が持つガラス転移温度（Ｔｇ）のプラス３０℃（Ｔｇ＋３０℃）前後で発現し始めることを考慮したものである。なお、Ｍｗ２が高すぎると相溶性異常の不都合を生じやすい。このため、成分ｂとしては、上記条件（Ｍｗ２が１０万以上、かつＴｇ２が－３０℃以下）を満足することに加え、Ｍｗ２が２００万以下（好ましくは１００万以下）、及び／又は、Ｔｇ２が－７０℃以上（好ましくは－６０℃以上）、となるものが望ましい。
成分ｂの、数平均分子量（Ｍｎ２）に対するＭｗ２の比で表される分散度（Ｍｗ２／Ｍｎ２）は、特に制限されず、粘着性の観点から、好ましくは１以上３０以下、程度とすることができる。
成分ｂとしては、例えば、質量平均分子量（Ｍｗ２）が１０万以上（好ましくは２０万以上）で、かつガラス転移温度（Ｔｇ２）が－３０（マイナス３０）℃以下（好ましくは－３５℃以下）のものが用いられる。Ｍｗ２が２０万未満では、糊残りや再剥離時に剥離力が重くなる等の不都合を生じやすい。Ｔｇ２が－３０℃以下となるものとしたのは、粘着力はその粘着剤が持つガラス転移温度（Ｔｇ）のプラス３０℃（Ｔｇ＋３０℃）前後で発現し始めることを考慮したものである。なお、Ｍｗ２が高すぎると相溶性異常の不都合を生じやすい。このため、成分ｂとしては、上記条件（Ｍｗ２が１０万以上、かつＴｇ２が－３０℃以下）を満足することに加え、Ｍｗ２が２００万以下（好ましくは１００万以下）、及び／又は、Ｔｇ２が－７０℃以上（好ましくは－６０℃以上）、となるものが望ましい。
成分ｂの、数平均分子量（Ｍｎ２）に対するＭｗ２の比で表される分散度（Ｍｗ２／Ｍｎ２）は、特に制限されず、粘着性の観点から、好ましくは１以上３０以下、程度とすることができる。
【0043】
成分ｂは、成分ａと同様、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを含む。水酸基含有モノマーとしては、上記成分ａで説明したものが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0044】
成分ｂは、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、含有する。水酸基含有モノマーの割合（含有率）の下限値を上記値にすることにより、粘着剤層が適度に硬くなり、その結果、適度な凝集力を得られやすい。成分ｂは、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーを、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、含有する。水酸基含有モノマーの含有率の上限値を上記値にすることにより、粘着剤層が適度に柔らかくなり、その結果、適度な粘着力を発現できる、とのメリットを享受し得る。
【0045】
成分ｂは、成分ａと同様、所望の粘着力を発現し易いという観点から、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマーに加え、好ましくはアルキル基の炭素数が１～２０である（メタ）アクリル酸アルキルエステルを含む。
アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、上記成分ａで説明したものが挙げられる。これらの中でも、粘着性をより向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルのうち１種以上を含む。アルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルは、硬さと柔らかさとを両立し易い観点から、より好ましくは（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＭＡ、ＥＨＡ）のうち１種以上を含み、さらに好ましくはアクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、である。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、上記成分ａで説明したものが挙げられる。これらの中でも、粘着性をより向上させる観点から、好ましくはアルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルのうち１種以上を含む。アルキル基の炭素数が１～８の（メタ）アクリル酸エステルは、硬さと柔らかさとを両立し易い観点から、より好ましくは（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＭＡ、ＥＨＡ）のうち１種以上を含み、さらに好ましくはアクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、である。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0046】
成分ｂは、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が１～２０の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６５質量％以下、含有する。（メタ）アクリル酸アルキルエステルの含有量が上記範囲であると、被着体から容易に脱落しない程度に十分な粘着力を粘着剤層に付与しつつ、優れた剥離性も保持できる、とのメリットを享受し得る。
【0047】
成分ｂは、成分ａと同様、本発明の効果が発揮される範囲内において、当該重合体を構成するモノマー単位として、水酸基含有モノマー及び（メタ）アクリル酸アルキルエステルの他、その他のモノマーを含んでもよい。この場合、水酸基含有モノマー由来の構成単位と、（メタ）アクリル酸アルキルエステル由来の構成単位と、の合計の割合（含有率）は、成分ｂの全構成モノマー単位（１００質量％）に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上、である。
その他のモノマーとしては、上記成分ａで説明したものが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
その他のモノマーとしては、上記成分ａで説明したものが挙げられる。これらは、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0048】
成分ｂの水酸基価（固形分）は、好ましくは１（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、より好ましくは３（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以上、好ましくは２０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、より好ましくは１５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）以下、である。成分ｂの水酸基価を上記範囲内に調整することにより、適度な粘着力と耐熱性を両立するのメリットが得られやすい。上記成分ｂの水酸基価は、上記成分ａの水酸基価の算出方法に準じて算出することができる。
【0049】
成分ｂの重合方法は、成分ａと同様、特に制限されないが、好ましくは溶液重合である。
【0050】
－成分ａと成分ｂの配合比－
（Ａ１）中での成分ａの質量比は、成分ｂ：１に対して、好ましくは１．０を超え、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上、である。成分ａ質量比の下限値を上記値とすることにより、高い凝集力と十分な被膜性のメリットを享受し得る。一方、成分ａの質量比は、成分ｂ：１に対して、好ましくは９．０未満、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは２．５以下、である。成分ａ質量比の上限値を上記値とすることにより、適度な粘着力のメリットを享受し得る。
（Ａ１）中での成分ａの質量比は、成分ｂ：１に対して、好ましくは１．０を超え、より好ましくは１．５以上、さらに好ましくは２．０以上、である。成分ａ質量比の下限値を上記値とすることにより、高い凝集力と十分な被膜性のメリットを享受し得る。一方、成分ａの質量比は、成分ｂ：１に対して、好ましくは９．０未満、より好ましくは４．０以下、さらに好ましくは２．５以下、である。成分ａ質量比の上限値を上記値とすることにより、適度な粘着力のメリットを享受し得る。
【0051】
－成分ａと成分ｂのガラス転移温度差（Ｔｇ１－Ｔｇ２）－
凝集力、粘着性及び相溶性の観点で、Ｔｇ１とＴｇ２の差（Ｔｇ１－Ｔｇ２）が、好ましくは１０℃以上、より好ましくは３０℃以上となるように、成分ａと成分ｂを選択すると、さらによい。こうすることで、適度な粘着性を有しつつ、高い耐熱性を持つメリットを享受し得る。
またこれとは別に、あるいはこれとともに、Ｍｗ１とＭｗ２の比（Ｍｗ１／Ｍｗ２）が、例えば０．０５以上２０以下（好ましくは０．２以上５以下）となるように、成分ａと成分ｂを選択してもよい。こうすることで、相溶性を確保しつつ、糊残りの発生しにくい粘着剤層を形成し得る。
凝集力、粘着性及び相溶性の観点で、Ｔｇ１とＴｇ２の差（Ｔｇ１－Ｔｇ２）が、好ましくは１０℃以上、より好ましくは３０℃以上となるように、成分ａと成分ｂを選択すると、さらによい。こうすることで、適度な粘着性を有しつつ、高い耐熱性を持つメリットを享受し得る。
またこれとは別に、あるいはこれとともに、Ｍｗ１とＭｗ２の比（Ｍｗ１／Ｍｗ２）が、例えば０．０５以上２０以下（好ましくは０．２以上５以下）となるように、成分ａと成分ｂを選択してもよい。こうすることで、相溶性を確保しつつ、糊残りの発生しにくい粘着剤層を形成し得る。
【0052】
－重合態様－
成分ａと成分ｂの重合態様については、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、当該重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
成分ａと成分ｂの重合態様については、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。また、当該重合体は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0053】
２－１－２．（活性エネルギー線反応性化合物）
組成物の形成に用いる（Ｂ）活性エネルギー線反応性化合物は、光重合開始剤の存在下で、活性エネルギー線（前出）の照射によって重合硬化する材料である。一形態に係る組成物では、（Ｂ）として単量体の形態、具体的には（Ｂ１）１分子中に３個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマー、を用いることが必要である。（Ｂ１）は、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化性であってもよい。粘着剤層が（Ｂ１）を含むことにより、被着体に貼着されて使用された後、活性エネルギー線の照射による（Ｂ１）の重合により粘着剤層が硬化して粘着剤層の粘着力が低下し、被着体から粘着シートを容易に剥離することができる。
（Ｂ）が、１分子中に３個以上のラジカル反応基を有していても、少数または多数の単量体の重合により形成される、より分子量の大きい（Ｂ２）活性エネルギー線反応性のオリゴマー又はポリマーであると、（Ａ）との不相溶の不都合を生ずる。（Ｂ）が、活性エネルギー線反応性モノマーであっても、ラジカル反応基が２個未満の２官能もしくは単官能のモノマーであると、活性エネルギー線を照射したときに剥離力が十分に低下しない不都合を生ずる。
組成物の形成に用いる（Ｂ）活性エネルギー線反応性化合物は、光重合開始剤の存在下で、活性エネルギー線（前出）の照射によって重合硬化する材料である。一形態に係る組成物では、（Ｂ）として単量体の形態、具体的には（Ｂ１）１分子中に３個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマー、を用いることが必要である。（Ｂ１）は、紫外線の照射により硬化する紫外線硬化性であってもよい。粘着剤層が（Ｂ１）を含むことにより、被着体に貼着されて使用された後、活性エネルギー線の照射による（Ｂ１）の重合により粘着剤層が硬化して粘着剤層の粘着力が低下し、被着体から粘着シートを容易に剥離することができる。
（Ｂ）が、１分子中に３個以上のラジカル反応基を有していても、少数または多数の単量体の重合により形成される、より分子量の大きい（Ｂ２）活性エネルギー線反応性のオリゴマー又はポリマーであると、（Ａ）との不相溶の不都合を生ずる。（Ｂ）が、活性エネルギー線反応性モノマーであっても、ラジカル反応基が２個未満の２官能もしくは単官能のモノマーであると、活性エネルギー線を照射したときに剥離力が十分に低下しない不都合を生ずる。
【0054】
（Ｂ１）は、３個以上のラジカル反応基を有する３官能以上の活性エネルギー線反応性モノマーであるため、（Ｂ１）の重合時に架橋反応が進み、粘着剤層の硬化とそれによる粘着力の低下を効果的に起こすことができる。粘着剤層の硬化とそれによる粘着力の低下をより効果的に起こす観点からは、（Ｂ１）に含まれる反応基の数は、好ましくは４個以上、より好ましくは５個以上、である。粘着剤層の硬化とそれによる粘着力の低下をより効果的に起こす観点からは、１分子中に５個以上のラジカル反応基を有する活性エネルギー線反応性モノマーの使用量は、（Ｂ１）の全量（１００質量％）に対して、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上、最も好ましくは１００質量％、である。
ラジカル反応基とは、ラジカルによって反応・硬化する官能基を意味する。特に限定されず、例えば、アクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、アリル基、チオール基等が挙げられる。ラジカル反応基は、活性エネルギー線を照射したときの硬化速度の観点から、この中でも、アクリレート基、メタクリレート基が好ましく、より好ましくはアクリレート基である。（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
ラジカル反応基とは、ラジカルによって反応・硬化する官能基を意味する。特に限定されず、例えば、アクリレート基、メタクリレート基、ビニル基、アリル基、チオール基等が挙げられる。ラジカル反応基は、活性エネルギー線を照射したときの硬化速度の観点から、この中でも、アクリレート基、メタクリレート基が好ましく、より好ましくはアクリレート基である。（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの両方を意味する。他の類似用語も同様である。
【0055】
３官能以上の活性エネルギー線反応性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス（アクリロキシエチル）イソシアヌレート、ε－カプロラクトン変性トリス－（２－（メタ）アクリロキシエチル）イソシアヌレート等の３官能型； ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート等の４官能型； プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等の５官能型； ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等の６官能型； 等が挙げられる。これらの中でも、（Ａ）との相溶性を向上させる観点からは、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートが好ましく、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートがより好ましい。
（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｂ１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0056】
（Ｂ）の分子量としては、好ましくは２００～１５００であり、より好ましくは２５０～１０００であり、より好ましくは４００～７００である。（Ｂ）の粘度としては、好ましくは２５℃で３００～１００００ｍＰａ・ｓ程度であり、より好ましくは５０００～８０００ｍＰａ・ｓである。
【0057】
組成物中での（Ｂ）の質量比は、（Ａ）：１に対して、好ましくは０．１を超え、より好ましくは０．２以上、さらに好ましくは０．４以上、特に好ましくは０．５以上、である。（Ｂ）質量比の下限値を上記値とすることにより、活性エネルギー線を照射したときの剥離力低下のメリットを享受し得る。（Ｂ）の質量比は、（Ａ）：１に対して、好ましくは２．０以下、より好ましくは１．０以下、さらに好ましくは０．８以下、特に好ましくは０．６以下、である。（Ｂ）質量比の上限値を上記値とすることにより、十分な被膜性のメリットを享受し得る。
【0058】
２－１－３．（架橋剤）
組成物の形成に用いる（Ｃ）架橋剤、は、（Ａ）を架橋して架橋高分子を形成し得る物質を意味する。架橋高分子を形成することで、高温条件での工程に使用した際の粘着成分の熱劣化抑制、さらに活性エネルギー線照射したときの易剥離化のメリットを享受し得る。
（Ｃ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。なかでも好ましくは、イソシアネート系架橋剤である。
組成物の形成に用いる（Ｃ）架橋剤、は、（Ａ）を架橋して架橋高分子を形成し得る物質を意味する。架橋高分子を形成することで、高温条件での工程に使用した際の粘着成分の熱劣化抑制、さらに活性エネルギー線照射したときの易剥離化のメリットを享受し得る。
（Ｃ）としては、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、メラミン系架橋剤、過酸化物系架橋剤の他、尿素系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、アミン系架橋剤等が挙げられる。なかでも好ましくは、イソシアネート系架橋剤である。
【0059】
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（別名：ＨＤＩ）等の低級脂肪族ポリイソシアネート類；シクロペンチレンジイソシアネート、シクロへキシレンジイソシアネート、イソホロン ジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類；２，４－トリレンジイソシアネート（別名：２，４－ＴＤＩ）、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類；トリメチロールプロパン／トリレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＬ」）、トリメチロールプロパン／へキサメチレンジイソシアネート３量体付加物（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＬ」）、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体（日本ポリウレタン工業社製、商品名「コロネートＨＸ」）等のイソシアネート付加物；等が挙げられる。
【0060】
組成物中での（Ｃ）の含有量（総量）は、架橋剤の種類や官能基の数等によって異なるため特に限定されるものではないが、１００質量部の（Ａ）に対して、好ましくは０．１量部以上、より好ましくは０．５質量部以上、好ましくは１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、である。（Ｃ）の含有量とすることにより、糊残りを防ぐ点や粘着力を調整し易い点で都合が良い。
【0061】
２－１－４．（光重合開始剤）
組成物の形成に用いる（Ｄ）光重合開始剤は、活性エネルギー線（前出）の照射により（Ｂ）の重合を開始させるものである。一形態に係る組成物では、（Ｄ）として特定の、具体的には（Ｄ１）α－ヒドロキシアセトフェノン系の光重合開始剤、を用いることが必要である。（Ｄ１）以外のアルキルフェノン系光重合開始剤、例えば（Ｄ２）ベンジルメチルケタール系の光重合開始剤（例えば、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等）を用いると、メカニズムは明らかではないが、高温条件での工程に使用した際の粘着成分の熱劣化の不都合が生じやすいことが本発明者らにより見出されたからである。
組成物の形成に用いる（Ｄ）光重合開始剤は、活性エネルギー線（前出）の照射により（Ｂ）の重合を開始させるものである。一形態に係る組成物では、（Ｄ）として特定の、具体的には（Ｄ１）α－ヒドロキシアセトフェノン系の光重合開始剤、を用いることが必要である。（Ｄ１）以外のアルキルフェノン系光重合開始剤、例えば（Ｄ２）ベンジルメチルケタール系の光重合開始剤（例えば、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等）を用いると、メカニズムは明らかではないが、高温条件での工程に使用した際の粘着成分の熱劣化の不都合が生じやすいことが本発明者らにより見出されたからである。
【0062】
（Ｄ１）としては、例えば、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）、等が挙げられる。中でも、オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）が好ましい。
（Ｄ１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
（Ｄ１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0063】
（Ｄ１）としては、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。上記市販品としては、例えば、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オンとしてＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社の「ＯＭＮＩＲＡＤ６５９」； オリゴ（２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－（１－メチルビニル）フェニル）プロパノン）としてＩＧＭ ＲＥＳＩＮＳ社の「ＥＳＡＣＵＲＥ ＯＮＥ」や「ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ１６０」；等が挙げられる。
【0064】
組成物中での（Ｄ）の含有量（総量）は、１００質量部の（Ｂ）に対して、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは１質量部以上、好ましくは２０質量部以下、より好ましくは１５質量部以下、である。（Ｄ）の含有量を上記範囲とすることにより、高温条件での工程に使用した際の粘着成分の熱劣化が抑制され、かつ、活性エネルギー線による硬化が十分に進み、適切に粘着力が低下する粘着剤層が得られやすい。
【0065】
２－１－５．（任意成分）
一形態に係る組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ））以外の、（Ｅ）任意成分、を含有してもよい。（Ｅ）としては、例えば、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、金属腐食防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
一形態に係る組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、上記成分（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ））以外の、（Ｅ）任意成分、を含有してもよい。（Ｅ）としては、例えば、粘着剤用の添加剤として公知の成分を挙げることができる。例えば可塑剤、酸化防止剤、帯電防止剤、レベリング剤、金属腐食防止剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系化合物等の光安定剤等の中から必要に応じて選択できる。また、着色を目的に染料や顔料を添加してもよい。
【0066】
可塑剤としては、例えば無官能基アクリル重合体を用いてもよい。無官能基アクリル重合体としては、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位のみからなる重合体や、アクリレート基以外の官能基を有しないアクリル単量体単位と官能基を有しない非アクリル単量体単位とからなる重合体を挙げることができる。無官能基アクリル重合体は架橋しないため、粘着性に影響を与えない。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤（好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤）、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤を配合する場合、硬化膜の耐熱性、耐候性等の耐久性の観点で、フェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）、（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシラン等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤（好ましくはヒンダードフェノール系酸化防止剤）、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。酸化防止剤を配合する場合、硬化膜の耐熱性、耐候性等の耐久性の観点で、フェノール系酸化防止剤を用いることが好ましい。これら酸化防止剤は１種類を単独で使用してもよいし、２種類以上を併用してもよい。
金属腐食防止剤としては、粘着剤の相溶性や効果の高さから、ベンゾトリアゾール系樹脂を好ましい例として挙げることができる。
シランカップリング剤としては、例えば、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）、（メタ）アクリロキシプロピルメトキシシラン等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、トリアジン系化合物等が挙げられる。
【0067】
一形態に係る組成物は、上記成分（（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、必要に応じて（Ｅ））を混合することにより、調製（製造）することができる。各成分を混合する順序は、特に制限されるものではなく、これらの成分が均一に混合されればよい。
【0068】
２－２．＜熱硬化物＞
上記活性エネルギー線硬化型粘着剤は、上記組成物（塗工液）の熱硬化物から形成される。粘着剤層は上記活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されるため、粘着剤層の製造には、加熱工程が含まれる。
上記活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成された粘着剤層を上記組成物の熱硬化物から形成することで、粘着剤層中に（Ｂ）及び（Ｄ）の他、（Ａ）と（Ｃ）の熱反応物が存在することとなり、この構成によって、高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程によっても、粘着成分の熱劣化による凝集力の低下が抑制される。その結果、高温条件での工程後に活性エネルギー線を照射することで粘着剤層の粘着性が十分に低減され、被着体上への糊残りを発生しにくくすることができる。この知見は本発明者らによって初めて見出されたものである。
上記活性エネルギー線硬化型粘着剤は、上記組成物（塗工液）の熱硬化物から形成される。粘着剤層は上記活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成されるため、粘着剤層の製造には、加熱工程が含まれる。
上記活性エネルギー線硬化型粘着剤によって構成された粘着剤層を上記組成物の熱硬化物から形成することで、粘着剤層中に（Ｂ）及び（Ｄ）の他、（Ａ）と（Ｃ）の熱反応物が存在することとなり、この構成によって、高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程によっても、粘着成分の熱劣化による凝集力の低下が抑制される。その結果、高温条件での工程後に活性エネルギー線を照射することで粘着剤層の粘着性が十分に低減され、被着体上への糊残りを発生しにくくすることができる。この知見は本発明者らによって初めて見出されたものである。
【0069】
上記組成物には、溶剤が含まれていてもよい。この場合、溶剤は、上記組成物の塗工適性の向上のために用いられる。溶剤としては、例えば、トルエン等の炭化水素類； ハロゲン化炭化水素類； アルコール類； エーテル類； メチルイソブチルケトン等のケトン類； エステル類； エチレングリコールモノメチルエーテル等のポリオール及びその誘導体； 等が挙げられる。
上記組成物が溶剤を含む場合、該組成物を加熱することによって溶剤が除去されると同時に、活性エネルギー線硬化型粘着剤による粘着剤層が形成される。
上記組成物が溶剤を含む場合、該組成物を加熱することによって溶剤が除去されると同時に、活性エネルギー線硬化型粘着剤による粘着剤層が形成される。
【0070】
３．＜粘着シートの製造例＞
一形態に係る粘着シートの製造例は、以下のとおりである。まず、剥離シート（基材レスの場合）又は基材（基材付きの場合）の一表面に、一形態に係る組成物を塗工して、組成物による塗工層を形成する。塗布方法は公知方法を適用でき、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、及びグラビアコーター法等が挙げられる。
次に、塗工層を加熱乾燥及び硬化させて、組成物の熱硬化物から形成された活性エネルギー線硬化型粘着剤による粘着剤層を形成する。加熱乾燥条件は、塗工層の厚みや被塗物（剥離シート又は基材）の耐熱性等により適宜調整すればよい。一例として、１００℃以上２００℃以下で０．５分間以上１０分間以下、好ましくは１２０℃以上１８０℃以下で１分間以上５分間以下、である。
一形態において、加熱乾燥及び硬化後に得られる組成物の熱硬化物を、所定期間、保存（静置）してもよい。すなわち粘着剤層の製造には、加熱工程の他、養生工程が含まれていてもよい。加熱乾燥後に養生を行うことで、（Ａ）と（Ｃ）の架橋未反応部分が残っている場合でも、架橋反応を完結させることができ、粘着剤層の性能安定化に寄与し得る。養生条件は、一例として、２０℃（室温）以上６０℃以下で３日以上２週間以下、である。
一形態に係る粘着シートの製造例は、以下のとおりである。まず、剥離シート（基材レスの場合）又は基材（基材付きの場合）の一表面に、一形態に係る組成物を塗工して、組成物による塗工層を形成する。塗布方法は公知方法を適用でき、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、及びグラビアコーター法等が挙げられる。
次に、塗工層を加熱乾燥及び硬化させて、組成物の熱硬化物から形成された活性エネルギー線硬化型粘着剤による粘着剤層を形成する。加熱乾燥条件は、塗工層の厚みや被塗物（剥離シート又は基材）の耐熱性等により適宜調整すればよい。一例として、１００℃以上２００℃以下で０．５分間以上１０分間以下、好ましくは１２０℃以上１８０℃以下で１分間以上５分間以下、である。
一形態において、加熱乾燥及び硬化後に得られる組成物の熱硬化物を、所定期間、保存（静置）してもよい。すなわち粘着剤層の製造には、加熱工程の他、養生工程が含まれていてもよい。加熱乾燥後に養生を行うことで、（Ａ）と（Ｃ）の架橋未反応部分が残っている場合でも、架橋反応を完結させることができ、粘着剤層の性能安定化に寄与し得る。養生条件は、一例として、２０℃（室温）以上６０℃以下で３日以上２週間以下、である。
【0071】
粘着剤層の厚み（加熱乾燥後の厚み）は、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されないが、好ましくは５μｍ以上２００μｍ以下、である。粘着剤層の厚みを上記範囲内とすることにより、粘着性能を維持しつつ粘着剤のはみ出しやべたつきを抑制することができ、加工性を高め得る。粘着剤層が形成された後、必要に応じて、公知方法により粘着剤層の露出面に剥離シートを貼着してもよい。
【0072】
４．＜粘着シートの使用例＞
一形態に係る粘着シートの使用例は、以下のとおりである。まず、被着体の表面に粘着シートをその粘着剤層の露出面を対向させた状態で貼着する。次に、被着体の表面に貼着された粘着シートに対して活性エネルギー線を照射して、粘着剤層の粘着力を低下させる。照射する活性エネルギー線の各種条件（照射強度（ｍＪ／ｃｍ2）や照射時間（秒）等）は、特に限定されず、必要に応じて設定することができる。そして最後に、粘着力の低下した粘着シートを被着体から引き離す。
一形態に係る組成物は、上記のとおり、特定の（Ｂ）（すなわち上記（Ｂ１））、及び特定の（Ｄ）（すなわち上記（Ｄ１））を含む。そのため、該組成物の熱硬化物から形成された活性エネルギー線硬化型粘着剤による粘着剤層は、活性エネルギー線の照射により重合硬化し、その結果、活性エネルギー線の照射前に対して照射後に粘着力が効果的に低下する。
一形態に係る粘着シートが備える粘着剤層は、活性エネルギー線の照射前は、被着体に対して適度な粘着力を有しつつ、各種製造工程（基板（薄型電子回路基板等）の製造工程（部品の実装や部材の加工を含む）や、電子部品・半導体部品の製造工程を含む）においては被着体に対して容易に剥がれない粘着力で貼着するものとなり得る。一方、上記粘着剤層は、活性エネルギー線の照射後は、上記（Ｂ１）の重合により粘着力が効果的に低下して被着体から容易に剥離可能となる。
一形態に係る粘着シートの使用例は、以下のとおりである。まず、被着体の表面に粘着シートをその粘着剤層の露出面を対向させた状態で貼着する。次に、被着体の表面に貼着された粘着シートに対して活性エネルギー線を照射して、粘着剤層の粘着力を低下させる。照射する活性エネルギー線の各種条件（照射強度（ｍＪ／ｃｍ2）や照射時間（秒）等）は、特に限定されず、必要に応じて設定することができる。そして最後に、粘着力の低下した粘着シートを被着体から引き離す。
一形態に係る組成物は、上記のとおり、特定の（Ｂ）（すなわち上記（Ｂ１））、及び特定の（Ｄ）（すなわち上記（Ｄ１））を含む。そのため、該組成物の熱硬化物から形成された活性エネルギー線硬化型粘着剤による粘着剤層は、活性エネルギー線の照射により重合硬化し、その結果、活性エネルギー線の照射前に対して照射後に粘着力が効果的に低下する。
一形態に係る粘着シートが備える粘着剤層は、活性エネルギー線の照射前は、被着体に対して適度な粘着力を有しつつ、各種製造工程（基板（薄型電子回路基板等）の製造工程（部品の実装や部材の加工を含む）や、電子部品・半導体部品の製造工程を含む）においては被着体に対して容易に剥がれない粘着力で貼着するものとなり得る。一方、上記粘着剤層は、活性エネルギー線の照射後は、上記（Ｂ１）の重合により粘着力が効果的に低下して被着体から容易に剥離可能となる。
【0073】
５．＜粘着剤層の粘着力＞
一形態に係る粘着シートが備える粘着剤層の、活性エネルギー線の照射前後の粘着力、及び、活性エネルギー線の照射前に対する照射後の粘着力の低下率は、用途及び使用条件に応じて適宜設計することができる。特に、各種製造工程（前出）での使用で、高温条件での工程に耐え得るようにするには、以下のように設計することが好ましい。
一形態に係る粘着シートが備える粘着剤層の、活性エネルギー線の照射前後の粘着力、及び、活性エネルギー線の照射前に対する照射後の粘着力の低下率は、用途及び使用条件に応じて適宜設計することができる。特に、各種製造工程（前出）での使用で、高温条件での工程に耐え得るようにするには、以下のように設計することが好ましい。
【0074】
粘着剤層の２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する粘着力１（初期粘着力Ｘ１）は、好ましくは０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上、より好ましくは２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上、である。Ｘ１が０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満では、粘着力が不足し、被着体との貼り合わせが悪くなり、作業性低下等の不都合を招くおそれがある。
【0075】
活性エネルギー線を照射した後の、粘着剤層の２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する粘着力２（照射後粘着力Ｘ２）は、好ましくは０．２（Ｎ／２５ｍｍ）以下、より好ましくは０．０５（Ｎ／２５ｍｍ）以下、である。Ｘ２が０．２（Ｎ／２５ｍｍ）を超えると、被着体からの剥離が容易ではなくなり、作業性低下等の不都合を招くおそれがある。
粘着剤層の粘着力の低下率（粘着力２／粘着力１）は、特に限定されず、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．４以下、である。
粘着剤層の粘着力の低下率（粘着力２／粘着力１）は、特に限定されず、好ましくは０．６以下、より好ましくは０．４以下、である。
【0076】
１８０℃で２０分加熱後に活性エネルギー線を照射した後の、粘着剤層の２３℃におけるポリエチレンテレフタレートに対する粘着力３（加熱・照射後粘着力Ｘ３）は、好ましくは０．３（Ｎ／２５ｍｍ）以下、より好ましくは０．１（Ｎ／２５ｍｍ）以下、である。Ｘ３が０．３（Ｎ／２５ｍｍ）を超えると、被着体からの剥離が容易ではなくなり、作業性低下等の不都合を招くおそれがある。
【0077】
なお、「ポリエチレンテレフタレートに対する粘着力」とは、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み５０μｍ）に、粘着シート（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）の粘着剤層を貼り合わせ（貼り合わせ条件：２ｋｇローラー１往復）、温度２３℃、湿度６５％の環境下で２０分間放置した後、ポリエチレンテレフタレートフィルムを引っ張り試験（剥離速度：３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°）に供して測定される粘着力をいう。
【0078】
６．＜粘着シートの用途＞
本発明の一形態に係る粘着シートは、上記のとおり、基板（薄型電子回路基板等）の製造工程（部品の実装や部材の加工を含む）や、電子部品・半導体部品の製造工程を含む、各種製造工程等、高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程を含む広範な用途に使用することができる。
本発明の一形態に係る粘着シートは、上記のとおり、基板（薄型電子回路基板等）の製造工程（部品の実装や部材の加工を含む）や、電子部品・半導体部品の製造工程を含む、各種製造工程等、高温条件（例えば１８０℃、２０分）での工程を含む広範な用途に使用することができる。
【実施例】
【0079】
以下、本発明を実験例（実施例及び比較例を含む）に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されない。以下の記載において、「部」は「質量部」を示し、「％」は「質量％」を示すものとする。
【0080】
［組成物の構成成分］
ベースポリマーとして、以下のものを準備した。
・Ａ１ａ： 水酸基を有するアクリル樹脂
（ガラス転移温度：０℃、質量平均分子量３０万）
・Ａ１ｂ： 水酸基を有するアクリル樹脂
（ガラス転移温度：－４２℃、質量平均分子量３９万）
・Ａ２： 水酸基を有さないアクリル樹脂
（ガラス転移温度：－７℃、質量平均分子量１５万）
ベースポリマーとして、以下のものを準備した。
・Ａ１ａ： 水酸基を有するアクリル樹脂
（ガラス転移温度：０℃、質量平均分子量３０万）
・Ａ１ｂ： 水酸基を有するアクリル樹脂
（ガラス転移温度：－４２℃、質量平均分子量３９万）
・Ａ２： 水酸基を有さないアクリル樹脂
（ガラス転移温度：－７℃、質量平均分子量１５万）
【0081】
なお、上記「Ａ１ａ」は、メタクリル酸エチル（ＥＭＡ）、アクリル酸エチル（ＥＡ）、アクリロニトリル（ＡＮ）、及びメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）のコポリマーであり、質量比は、ＥＭＡ：ＥＡ：ＡＮ：ＨＥＭＡ＝４６：４７：５：２、である。
上記「Ａ１ｂ」は、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、酢酸ビニル（ＶＡ）、及びメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）のコポリマーであり、質量比は、ＥＨＡ：ＶＡ：ＨＥＭＡ＝６３．７：３５：１．３、である。
上記「Ａ２」は、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、及びアクリル酸（ＡＡ）のコポリマーであり、質量比は、ＥＨＡ：ＭＡ：ＡＡ＝２５：７０：５、である。
上記「Ａ１ｂ」は、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、酢酸ビニル（ＶＡ）、及びメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（ＨＥＭＡ）のコポリマーであり、質量比は、ＥＨＡ：ＶＡ：ＨＥＭＡ＝６３．７：３５：１．３、である。
上記「Ａ２」は、アクリル酸２－エチルヘキシル（ＥＨＡ）、アクリル酸メチル（ＭＡ）、及びアクリル酸（ＡＡ）のコポリマーであり、質量比は、ＥＨＡ：ＭＡ：ＡＡ＝２５：７０：５、である。
【0082】
活性エネルギー線反応性化合物として、以下のものを準備した。
・Ｂ１ａ： 活性エネルギー線反応性モノマー
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アクリレート基６個）
・Ｂ１ｂ： 活性エネルギー線反応性モノマー
（アルコキシポリアルキレングリコールアクリレート、アクリレート基１個）
・Ｂ２： 活性エネルギー線反応性オリゴマー
（ウレタンアクリレート、アクリレート基９個、質量平均分子量０．２万）
・Ｂ１ａ： 活性エネルギー線反応性モノマー
（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、アクリレート基６個）
・Ｂ１ｂ： 活性エネルギー線反応性モノマー
（アルコキシポリアルキレングリコールアクリレート、アクリレート基１個）
・Ｂ２： 活性エネルギー線反応性オリゴマー
（ウレタンアクリレート、アクリレート基９個、質量平均分子量０．２万）
【0083】
架橋剤として、以下のものを準備した。
・Ｃ１： 架橋剤１（ＨＤＩ系、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体）
・Ｃ１： 架橋剤１（ＨＤＩ系、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体）
【0084】
光重合開始剤として、以下のものを準備した。
・Ｄ１： α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤
（オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］）
・Ｄ２： ベンジルメチルケタール系光重合開始剤
（２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン）
・Ｄ１： α－ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤
（オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］）
・Ｄ２： ベンジルメチルケタール系光重合開始剤
（２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン）
【0085】
任意成分として、以下のものを準備した。
・Ｅ１： 酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）
（ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）
・Ｅ４： 溶剤（トルエンとメチルイソブチルケトンの混合溶剤）
・Ｅ１： 酸化防止剤（ヒンダードフェノール系）
（ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］）
・Ｅ４： 溶剤（トルエンとメチルイソブチルケトンの混合溶剤）
【0086】
［実験例１～２２］
１．組成物の作製
上記構成成分を表１及び表２に示す固形分比（質量換算）で均一に混合し溶解させて粘着剤組成物（塗工液）を調製した。なお、各塗工液中の全固形分はいずれも３０質量％に調製した。
１．組成物の作製
上記構成成分を表１及び表２に示す固形分比（質量換算）で均一に混合し溶解させて粘着剤組成物（塗工液）を調製した。なお、各塗工液中の全固形分はいずれも３０質量％に調製した。
【0087】
２．粘着シートの作製
各実験例で得られた塗工液を、ベーカー式アプリケーターにて、基材（厚み１２μｍのＰＥＴフィルム）の片面に、形成後の粘着剤層の厚さが１０μｍ程度となるように塗布した後、１６０℃で２分間加熱処理を行い、架橋させることにより（硬化物の生成）、基材フィルムの片面に粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層表面にセパレータ（離型処理が片面に施された厚み２５μｍのＰＥＴフィルム）をその離型処理面が接する形態で貼り合せた。その後、４０℃、５０％ＲＨの環境下で５日間保存（架橋反応を終了させるための養生）を行なって、各実験例の粘着シート（基材／粘着剤層／セパレータ）を作製した。
各実験例で得られた塗工液を、ベーカー式アプリケーターにて、基材（厚み１２μｍのＰＥＴフィルム）の片面に、形成後の粘着剤層の厚さが１０μｍ程度となるように塗布した後、１６０℃で２分間加熱処理を行い、架橋させることにより（硬化物の生成）、基材フィルムの片面に粘着剤層を形成した。その後、この粘着剤層表面にセパレータ（離型処理が片面に施された厚み２５μｍのＰＥＴフィルム）をその離型処理面が接する形態で貼り合せた。その後、４０℃、５０％ＲＨの環境下で５日間保存（架橋反応を終了させるための養生）を行なって、各実験例の粘着シート（基材／粘着剤層／セパレータ）を作製した。
【0088】
３．評価
各実験例で得られた粘着シートについて、粘着剤層の物性を以下の方法により評価（又は測定）した。結果を表１及び表２に示す。
各実験例で得られた粘着シートについて、粘着剤層の物性を以下の方法により評価（又は測定）した。結果を表１及び表２に示す。
【0089】
（２－１）初期粘着力（Ｘ１）
各実験例で得られた粘着シートを（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）のサイズにカットし、得られたシート片からセパレータを剥離して試験片（基材／粘着剤層）とした。試験片の粘着剤層の表面全面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社、ルミラーＳ１０、厚み５０μｍ、幅３０ｍｍ）を貼着した（温度２３℃、湿度６５％、２ｋｇローラー１往復）。このようにして得られた評価用サンプルを引っ張り試験に供した。引っ張り試験機に評価用サンプルをセットした後、温度２３℃、湿度６５％の環境下で２０分間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０°、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着シートの初期粘着力Ｘ１とし、以下の基準で評価した。
各実験例で得られた粘着シートを（幅２５ｍｍ×長さ１００ｍｍ）のサイズにカットし、得られたシート片からセパレータを剥離して試験片（基材／粘着剤層）とした。試験片の粘着剤層の表面全面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レ社、ルミラーＳ１０、厚み５０μｍ、幅３０ｍｍ）を貼着した（温度２３℃、湿度６５％、２ｋｇローラー１往復）。このようにして得られた評価用サンプルを引っ張り試験に供した。引っ張り試験機に評価用サンプルをセットした後、温度２３℃、湿度６５％の環境下で２０分間放置した後に、引っ張り試験を開始した。引っ張り試験の条件は、剥離角度：１８０°、剥離速度（引っ張り速度）：３００ｍｍ／分とした。上記粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着シートの初期粘着力Ｘ１とし、以下の基準で評価した。
【0090】
◎：２．０（Ｎ／２５ｍｍ）以上（貼り合わせ性が極めて良好）
○：２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上（貼り合わせ性が良好）
×：０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満（貼り合わせ性が不十分）
○：２．０（Ｎ／２５ｍｍ）未満０．５（Ｎ／２５ｍｍ）以上（貼り合わせ性が良好）
×：０．５（Ｎ／２５ｍｍ）未満（貼り合わせ性が不十分）
【0091】
（２－２）照射後粘着力（Ｘ２）
上記（２－１）と同じ工程で得た評価用サンプルについて、同環境（温度２３℃、湿度６５％）下にて、基材側から紫外線を照射（照射強度：２２０ｍＷ／ｃｍ2、積算光量：１９０ｍＪ／ｃｍ2）した後、上記（２－１）と同様に、引っ張り試験に供した。そして粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着シートの照射後粘着力Ｘ２とし、以下の基準で評価した。
上記（２－１）と同じ工程で得た評価用サンプルについて、同環境（温度２３℃、湿度６５％）下にて、基材側から紫外線を照射（照射強度：２２０ｍＷ／ｃｍ2、積算光量：１９０ｍＪ／ｃｍ2）した後、上記（２－１）と同様に、引っ張り試験に供した。そして粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着シートの照射後粘着力Ｘ２とし、以下の基準で評価した。
【0092】
◎：０．０５（Ｎ／２５ｍｍ）以下（剥離性が極めて良好）
○：０．０５（Ｎ／２５ｍｍ）を超え０．２（Ｎ／２５ｍｍ）以下（剥離性が良好）
×：０．２（Ｎ／２５ｍｍ）を超過（剥離性が不十分）
○：０．０５（Ｎ／２５ｍｍ）を超え０．２（Ｎ／２５ｍｍ）以下（剥離性が良好）
×：０．２（Ｎ／２５ｍｍ）を超過（剥離性が不十分）
【0093】
（２－３）加熱・照射後粘着力（Ｘ３）
上記（２－１）と同じ工程で得た評価用サンプルを１８０℃で２０分間加熱した後、同環境（温度２３℃、湿度６５％）下に放冷した。その後、上記（２－２）と同様に、基材側から紫外線を照射した後、引っ張り試験に供した。そして粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着シートの加熱・照射後粘着力Ｘ３とし、以下の基準で評価した。
上記（２－１）と同じ工程で得た評価用サンプルを１８０℃で２０分間加熱した後、同環境（温度２３℃、湿度６５％）下に放冷した。その後、上記（２－２）と同様に、基材側から紫外線を照射した後、引っ張り試験に供した。そして粘着シートからＰＥＴフィルムを剥離した時の荷重を測定し、その際の最大荷重を粘着シートの加熱・照射後粘着力Ｘ３とし、以下の基準で評価した。
【0094】
◎：０．１（Ｎ／２５ｍｍ）以下（剥離性が極めて良好）
○：０．１（Ｎ／２５ｍｍ）を超え０．３（Ｎ／２５ｍｍ）以下（剥離性が良好）
×：０．３（Ｎ／２５ｍｍ）を超過（剥離性が不十分）
○：０．１（Ｎ／２５ｍｍ）を超え０．３（Ｎ／２５ｍｍ）以下（剥離性が良好）
×：０．３（Ｎ／２５ｍｍ）を超過（剥離性が不十分）
【0095】
（２－４）糊残り（Ｘ４）
上記（２－３）にて、粘着シートを剥離したＰＥＴフィルムの、粘着シート貼着面を、顕微鏡（倍率１５０倍）で観察し、ＰＥＴフィルムに付着したままの粘着剤層成分の有無（糊残りＸ４）を確認し、具体的には、粒径（不定形の場合には最長辺の長さ）１０００μｍ以上の付着物個数を数え、以下の基準で評価した。
上記（２－３）にて、粘着シートを剥離したＰＥＴフィルムの、粘着シート貼着面を、顕微鏡（倍率１５０倍）で観察し、ＰＥＴフィルムに付着したままの粘着剤層成分の有無（糊残りＸ４）を確認し、具体的には、粒径（不定形の場合には最長辺の長さ）１０００μｍ以上の付着物個数を数え、以下の基準で評価した。
【0096】
○：付着物個数が５個未満（糊残りなし）
×：付着物個数が５個以上（糊残りあり）
×：付着物個数が５個以上（糊残りあり）
【0097】
（２－５）被膜性（基材密着性）
上記（２－１）と同じ工程で得た試験片について、粘着剤層の基材への密着性を目視により観察し、以下の基準で評価した。
上記（２－１）と同じ工程で得た試験片について、粘着剤層の基材への密着性を目視により観察し、以下の基準で評価した。
【0098】
○：剥がれあり（密着性が良好）
×：剥がれなし（密着性が不十分）
×：剥がれなし（密着性が不十分）
【0099】
【表1】
【0100】
【表2】
【0101】
４．考察
表１及び表２で示すように、液剤中に（Ａ）として水酸基を有するものを含めなかった場合（実験例１２）、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、の１つ以上を満足させることができなかった。
（Ａ）として水酸基を有するものを含めたとしても、（Ｂ）を含まなかったり（実験例１３）、また（Ｂ）を含んでいても、（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比が、０．１以下（実験例１）か、２．０を超える（実験例１０）と、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、の１つ以上を満足させることができなかった。
（Ａ）として水酸基を有するものを含め、かつ（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比範囲が適切（０．１超２．０以下）であっても、含有させた（Ｂ）が３官能未満（実験例１４）か、（Ｂ）が３官能以上でもモノマーでない（実験例１５）か、（Ｃ）を含まない（実験例１８）か、（Ｄ）を含まない（実験例１６）か、（Ｄ）を含んでいてもそれがα－ヒドロキシアセトフェノン系でない（実験例１７）と、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、の１つ以上を満足させることができなかった。
これに対し、（Ａ）として水酸基を有するものを含め、（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比範囲が適切（０．１超２．０以下）であり、（Ｂ）として３官能以上のモノマーを含み、（Ｃ）を含み、かつ（Ｄ）としてα－ヒドロキシアセトフェノン系を含む場合（実験例２～９、１１）であると、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、のすべてを満足させることができた。
表１及び表２で示すように、液剤中に（Ａ）として水酸基を有するものを含めなかった場合（実験例１２）、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、の１つ以上を満足させることができなかった。
（Ａ）として水酸基を有するものを含めたとしても、（Ｂ）を含まなかったり（実験例１３）、また（Ｂ）を含んでいても、（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比が、０．１以下（実験例１）か、２．０を超える（実験例１０）と、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、の１つ以上を満足させることができなかった。
（Ａ）として水酸基を有するものを含め、かつ（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比範囲が適切（０．１超２．０以下）であっても、含有させた（Ｂ）が３官能未満（実験例１４）か、（Ｂ）が３官能以上でもモノマーでない（実験例１５）か、（Ｃ）を含まない（実験例１８）か、（Ｄ）を含まない（実験例１６）か、（Ｄ）を含んでいてもそれがα－ヒドロキシアセトフェノン系でない（実験例１７）と、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、の１つ以上を満足させることができなかった。
これに対し、（Ａ）として水酸基を有するものを含め、（Ａ）：１に対する（Ｂ）の質量比範囲が適切（０．１超２．０以下）であり、（Ｂ）として３官能以上のモノマーを含み、（Ｃ）を含み、かつ（Ｄ）としてα－ヒドロキシアセトフェノン系を含む場合（実験例２～９、１１）であると、粘着力（Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３）、糊残り（Ｘ４）及び被膜性、のすべてを満足させることができた。
【0102】
なお、（Ａ）を水酸基を有するアクリル樹脂（（Ａ１））で構成し、かつ（Ａ１）を成分ａに相当するもの（Ａ１ａ）と成分ｂに相当するもの（Ａ１ｂ）で構成した場合（実験例４、１９～２２）において、（Ａ１ａ）：１に対する（Ａ１ｂ）の質量比は、２．３（実験例４）を中心に、その値が９．０（実験例２２、参考例）にまで大きくなると、粘着力（Ｘ１）につき評価結果自体は良好（〇）であったものの、剥離の際大きな力を付与した場合、シートの変形（ジッピング）が生じ剥離力が軽くなりやすい傾向がみられた。一方、その値が１．０（実験例１９、参考例）にまで小さくなると、粘着力（Ｘ３）や被膜性が悪化する傾向が見られた。これに対し、（Ａ１ａ）：１に対する（Ａ１ｂ）の質量比が適切（１．０超９．０未満）であると（実験例４、２０、２１）、上記不都合は生じず、満足する性能が得られることが確認できた。