(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-04-05
(45)【発行日】2024-04-15
(54)【発明の名称】抗菌性繊維強化樹脂複合成形体とその製造方法
(51)【国際特許分類】
B32B 5/28 20060101AFI20240408BHJP
B29C 43/20 20060101ALI20240408BHJP
B29C 43/34 20060101ALI20240408BHJP
B29C 70/18 20060101ALI20240408BHJP
B29C 70/42 20060101ALI20240408BHJP
B29C 70/88 20060101ALI20240408BHJP
B29K 101/10 20060101ALN20240408BHJP
B29K 105/08 20060101ALN20240408BHJP
B29L 9/00 20060101ALN20240408BHJP
【ＦＩ】
B32B5/28 101
B29C43/20
B29C43/34
B29C70/18
B29C70/42
B29C70/88
B29K101:10
B29K105:08
B29L9:00
【請求項の数】
6
(21)【出願番号】P 2020059957
(22)【出願日】2020-03-30
(65)【公開番号】P2021154696
(43)【公開日】2021-10-07
【審査請求日】2022-09-28
(73)【特許権者】
【識別番号】000119232
【氏名又は名称】株式会社イノアックコーポレーション
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】田辺 尚幸
(72)【発明者】
【氏名】杉浦 好典
【審査官】福井 弘子
(56)【参考文献】
【文献】特開２０１３－０７２０５５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－２１９７７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０００－０２５１４４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０３－２３６９４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０６－０６３９７５（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１１－１７９７４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２０１０－５４０２９３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５４－０１２５１０（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開昭５５－１２１０２７（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１９－０４３１４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平１０－１２８８９６（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開平０１－１５９２４２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ３２Ｂ １／００－４３／００
Ｂ２９Ｃ ４３／２０
Ｂ２９Ｃ ４３／３４
Ｂ２９Ｃ ７０／１８
Ｂ２９Ｃ ７０／４２
Ｂ２９Ｃ ７０／８８
Ｂ２９Ｋ １０１／１０
Ｂ２９Ｋ １０５／０８
Ｂ２９Ｌ ９／００
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなる賦形用コンパウンドからなる基材層と、抗菌剤と第２の熱硬化性樹脂とを含む抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した抗菌性発泡体層と、を有し、前記抗菌剤の濃度は前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂に対して０．２～２．０ｗｔ％であり、
前記基材層と前記抗菌性発泡体層とは、積層状態で一体化したものであり、前記第１の熱硬化性樹脂と前記第２の熱硬化性樹脂との硬化物を含むことを特徴とする抗菌性繊維強化樹脂複合成形体。
【請求項2】
前記抗菌剤は、硝子に銀イオンを担持させたものであることを特徴とする請求項１に記載の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体。
【請求項3】
前記抗菌性発泡体層は、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を用いて得られた抗菌性発泡体層であり、前記熱硬化性樹脂発泡体は、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）が８～８０個／２５ｍｍであり、厚みが０．４～３．０ｍｍであることを特徴とする請求項１または２に記載の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体。
【請求項4】
繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなる賦形用コンパウンドから形成された基材層と、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体から形成された抗菌性発泡体層とよりなる抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造方法において、前記賦形用コンパウンドと、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を重ね、加熱圧縮成形により、前記賦形用コンパウンドと、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を、圧縮した状態で前記第１の熱硬化性樹脂と前記第２の熱硬化性樹脂を硬化させ、前記基材層と前記抗菌性発泡体層を積層一体形成することを特徴とする抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造方法。
【請求項5】
前記抗菌剤は、硝子に銀イオンを担持させたものであることを特徴とする請求項４に記載の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造方法。
【請求項6】
前記熱硬化性樹脂発泡体は、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）が８～８０個／２５ｍｍであり、厚みが０．４～３．０ｍｍである請求項４または５に記載の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、基材層と抗菌性発泡体層が積層一体化した抗菌性繊維強化樹脂複合成形体とその製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、繊維強化樹脂成形体は、高強度且つ高剛性であるという点から、スポーツ、レジャー、航空機などの幅広い産業分野で使用されている。
繊維強化樹脂成形体は、強化繊維に熱硬化性樹脂を含浸したプリプレグやシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）などの繊維強化樹脂材を、加熱・圧縮することにより製造されている。特に、繊維強化樹脂成形体にリブやボスなどの複雑形状が要求される場合、成形の容易性からシートモールディングコンパウンドが使用されることが多い。
繊維強化樹脂成形体は、強化繊維に熱硬化性樹脂を含浸したプリプレグやシートモールディングコンパウンド（ＳＭＣ）などの繊維強化樹脂材を、加熱・圧縮することにより製造されている。特に、繊維強化樹脂成形体にリブやボスなどの複雑形状が要求される場合、成形の容易性からシートモールディングコンパウンドが使用されることが多い。
【0003】
近年、繊維強化樹脂成形体においても、抗菌性が要求される用途が増加している。繊維強化樹脂成形体に抗菌性を付与する方法として、プリプレグやシートモールディングコンパウンドなどのマトリックス樹脂（熱硬化性樹脂）に抗菌剤を添加して成形する方法が一般的である。しかし、マトリックス樹脂に抗菌剤を添加した場合、添加した抗菌剤の一部が成形体の表面に現れるだけであって、添加した抗菌剤の殆どが成形体の内部に存在するため、成形体の表面では抗菌効果が小さくなる。その結果、表面の抗菌性を高めるには、多量の抗菌剤を添加する必要があり、その場合は抗菌剤がマトリックス樹脂に均一に混合されなかったり、成形性が低下したり、コストアップになったりする問題がある。
【0004】
また、成形後の繊維強化樹脂成形体の表面に、抗菌コート剤をコーティングする方法（特許文献１）や、抗菌性を付与したシート状硬化樹脂粒子集合体からなる表面材を、金型内に正確に位置決めして配置し、その上にシートモールディングコンパウンド等の成形材料を配置して成形する方法（特許文献２）がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【文献】特開平１１－２２８９０８号公報
【文献】特開２００３－１２７０７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、成形後の繊維強化樹脂成形体の表面に、抗菌コート剤を塗布する方法では、成形体の成形後に、後工程としてコーティング工程と抗菌コート剤の硬化工程が必要になり、コストアップの要因になる。
また、抗菌性を付与したシート状硬化樹脂粒子集合体からなる表面材を金型内に正確に位置決めして配置し、その上にシートモールディングコンパウンド等の成形材料を配置して成形する方法では、金型内での成形材料の流動長が長い場合、成形材料の流動によってシート状硬化樹脂粒子集合体からなる表面材が破れることがあり、良好な表面外観及び抗菌性が得られなくなる。
また、抗菌性を付与したシート状硬化樹脂粒子集合体からなる表面材を金型内に正確に位置決めして配置し、その上にシートモールディングコンパウンド等の成形材料を配置して成形する方法では、金型内での成形材料の流動長が長い場合、成形材料の流動によってシート状硬化樹脂粒子集合体からなる表面材が破れることがあり、良好な表面外観及び抗菌性が得られなくなる。
【0007】
本発明は、前記の点に鑑みなされたものであり、表面外観が良好で抗菌性能が高い抗菌性繊維強化樹脂複合成形体と、その製造方法の提供を目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
請求項１の発明は、繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなる賦形用コンパウンドから形成された基材層と、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体から形成された抗菌性発泡体層と、を有し、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の抗菌剤濃度は０．２～２．０ｗｔ％であり、前記基材層と前記抗菌性発泡体層は、前記賦形用コンパウンドと、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体が、積層状態で加熱圧縮により一体化したものであることを特徴とする抗菌性繊維強化樹脂複合成形体である。
【0009】
請求項２の発明は、請求項１において、前記抗菌剤は、硝子に銀イオンを担持させたものであることを特徴とする。
【0010】
請求項３の発明は、請求項１または２において、前記賦形用コンパウンドに硬化剤を含み、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂には硬化剤を含まないことを特徴とする。
【0011】
請求項４の発明は、請求項１から３の何れか一項において、前記第２の熱硬化性樹脂は、前記第１の熱硬化性樹脂と反応可能なラジカル重合樹脂であることを特徴とする。
【0012】
請求項５の発明は、繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなる賦形用コンパウンドから形成された基材層と、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体から形成された抗菌性発泡体層とよりなる抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造方法において、前記賦形用コンパウンドと、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を重ね、加熱圧縮成形により、前記賦形用コンパウンドと、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を、圧縮した状態で前記第１の熱硬化性樹脂と前記第２の熱硬化性樹脂を硬化させ、前記基材層と前記抗菌性発泡体層を積層一体形成することを特徴とする。
【0013】
請求項６の発明は、請求項５において、前記抗菌剤は、硝子に銀イオンを担持させたものであることを特徴とする。
【0014】
請求項７の発明は、請求項５または６において、前記賦形用コンパウンドに硬化剤を含み、前記抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂には硬化剤を含まないことを特徴とする。
【0015】
請求項８の発明は、請求項５から７の何れか一項において、前記第２の熱硬化性樹脂は、前記第１の熱硬化性樹脂と反応可能なラジカル重合樹脂であることを特徴とする。
【発明の効果】
【0016】
本発明によれば、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体は、基材層に積層された抗菌性発泡体層によって表面外観が良好になり、かつ抗菌性発泡体層に含浸している抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂によって抗菌性能の高いものになる。
【0017】
また、本発明によれば、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造に際し、繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなる賦形用コンパウンドと、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を重ね、加熱圧縮成形により基材層と抗菌性発泡体層を積層一体形成するため、製造作業を効率化することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
【図1】本発明における抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の一実施形態の断面図である。
【図2】本発明における抗菌性繊維強化樹脂複合成形体の製造時の加熱圧縮を示す断面図である。
【図3】各実施例各比較例の構成と抗菌性能を示す表である。
【発明を実施するための形態】
【0019】
以下、本発明の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体及びその製造方法について説明する。
図１に示す抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０は、基材層１１とその一面側に形成された抗菌性発泡体層２１とよりなり、加熱圧縮成形によって前記基材層１１と抗菌性発泡体層２１が積層一体形成されたものである。なお、本発明の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０における表面形状は、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の用途に応じた形状にされ、複雑な凹凸形状にも対応することができる。
図１に示す抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０は、基材層１１とその一面側に形成された抗菌性発泡体層２１とよりなり、加熱圧縮成形によって前記基材層１１と抗菌性発泡体層２１が積層一体形成されたものである。なお、本発明の抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０における表面形状は、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の用途に応じた形状にされ、複雑な凹凸形状にも対応することができる。
【0020】
基材層１１は、繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなる賦形用コンパウンドから加熱圧縮成形により形成されたものである。基材層１１の厚みは、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の用途に応じて異なるが、例として０．７～５．０ｍｍ程度を挙げる。
【0021】
繊維は、ガラス繊維や炭素繊維などの短繊維のものが挙げられる。
第１の熱硬化性樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート樹脂などのラジカル重合樹脂が好ましい。
賦形用コンパウンドとしては、シートモールディングコンパウンド（以下ＳＭＣと記す）が好ましい。ＳＭＣは、前記第１の熱硬化性樹脂に充填材や硬化剤などを含んだコンパウンドを、ガラス繊維や炭素繊維などの繊維材に含浸させたシート状の成形材料をいう。加熱圧縮前のＳＭＣの厚みは、１．０～３．０ｍｍが好ましい。
第１の熱硬化性樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、ウレタン（メタ）アクリレート樹脂、ポリエステル（メタ）アクリレート樹脂、ポリエーテル（メタ）アクリレート樹脂などのラジカル重合樹脂が好ましい。
賦形用コンパウンドとしては、シートモールディングコンパウンド（以下ＳＭＣと記す）が好ましい。ＳＭＣは、前記第１の熱硬化性樹脂に充填材や硬化剤などを含んだコンパウンドを、ガラス繊維や炭素繊維などの繊維材に含浸させたシート状の成形材料をいう。加熱圧縮前のＳＭＣの厚みは、１．０～３．０ｍｍが好ましい。
【0022】
賦形用コンパウンドに含まれる硬化剤としては、メチルエチルケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等が挙げられる。
【0023】
抗菌性発泡体層２１は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体から加熱圧縮成形によって形成されたものである。抗菌性発泡体層２１の厚みは、適宜決定されるが、例として０．３～３ｍｍ程度を挙げる。
【0024】
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂は、抗菌剤を第２の熱硬化性樹脂に所定濃度で混合したものである。
抗菌剤としては、無機系抗菌剤と有機系抗菌剤が存在するが、無機系抗菌剤は有機系抗菌剤よりも一般的に安全性が高く、耐久性、耐熱性に優れるため、好ましいものである。無機系抗菌剤は、無機系担持体に抗菌性金属イオンを担持させたものである。無機系担持体としては、ゼオライト、粘土鉱物、硝子、シリカゲル、アルミナ、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等が挙げられる。抗菌性金属イオンとしては、銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。特に、硝子に銀イオンを担持させた抗菌剤は、樹脂に分散した時の液の透明性が高く、成形品の外観が良好になる。更には、抗菌性含有第２の熱硬化性樹脂を賦形用コンパウンドに直接付着した場合は、肉眼では分からないが、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０にＸ線を通して確認すると抗菌剤の分散不良に起因すると思われる斑点が見られる場合があるのに対し、抗菌性含有第２の熱硬化性樹脂を発泡体に含浸して賦形用コンパウンドに付着した場合には抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０にＸ線を通して確認しても斑点は見られず、良好な抗菌剤の分散が得られる。そのため、Ｘ線を透過させる用途には好適なものである。
抗菌剤としては、無機系抗菌剤と有機系抗菌剤が存在するが、無機系抗菌剤は有機系抗菌剤よりも一般的に安全性が高く、耐久性、耐熱性に優れるため、好ましいものである。無機系抗菌剤は、無機系担持体に抗菌性金属イオンを担持させたものである。無機系担持体としては、ゼオライト、粘土鉱物、硝子、シリカゲル、アルミナ、リン酸ジルコニウム、リン酸カルシウム等が挙げられる。抗菌性金属イオンとしては、銀イオン、銅イオン、亜鉛イオン等が挙げられる。特に、硝子に銀イオンを担持させた抗菌剤は、樹脂に分散した時の液の透明性が高く、成形品の外観が良好になる。更には、抗菌性含有第２の熱硬化性樹脂を賦形用コンパウンドに直接付着した場合は、肉眼では分からないが、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０にＸ線を通して確認すると抗菌剤の分散不良に起因すると思われる斑点が見られる場合があるのに対し、抗菌性含有第２の熱硬化性樹脂を発泡体に含浸して賦形用コンパウンドに付着した場合には抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０にＸ線を通して確認しても斑点は見られず、良好な抗菌剤の分散が得られる。そのため、Ｘ線を透過させる用途には好適なものである。
【0025】
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂における抗菌剤の濃度は、０．２～２．０ｗｔ％が好ましい。抗菌剤の濃度が低すぎると抗菌作用が低くなり、その逆に抗菌剤の濃度が高すぎると、コストが嵩むようになる。
【0026】
第２の熱硬化性樹脂としては、賦形用コンパウンドの第１の熱硬化性樹脂と反応可能なラジカル重合樹脂が好ましい。第１の熱硬化性樹脂と第２の熱硬化性樹脂を互いに反応可能なラジカル重合樹脂とすることにより、基材層１１と抗菌性発泡体層２１を形成する際の加熱圧縮時に、基材層１１と抗菌発泡体層２１の接着一体化を良好なものにできる。第２の熱硬化性樹脂用のラジカル重合樹脂は、前記第１の熱硬化性樹脂用のラジカル樹脂と同様の樹脂を挙げる。また、第１の熱硬化性樹脂と第２の熱硬化性樹脂は、同一種類でもよく、あるいは異なる種類でもよい。
【0027】
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂には、必要に応じて、硬化剤、分散剤、難燃剤、ＵＶ吸収剤等を添加してもよい。硬化剤については、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂に含まないようにするのが好ましい。抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂に硬化剤を含まなくても、基材層１１と抗菌性発泡体層２１を形成する際の加熱圧縮時に、賦形用コンパウンドに含まれる硬化剤と抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が混ざり合い、それによって第２の熱硬化性樹脂が硬化することができる。その場合、第２の熱硬化性樹脂は、賦形用コンパウンドに含まれる硬化剤によって硬化する樹脂が使用される。抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂は、硬化剤を含まないことにより、使用するまでの間に硬化反応が進行するポットライフの問題が無くなり、安定した性能が得られる。第２の熱硬化性樹脂に対する硬化剤は、賦形用コンパウンドについて記載したものと同様のものが使用可能である。
【0028】
熱硬化性樹脂発泡体は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の含浸を良好にすると共に、加熱圧縮成形時に樹脂が流動して発泡体の破れを抑制することができるため、連続気泡構造の発泡体が好ましい。連続気泡構造の発泡体としては、ウレタン樹脂発泡体、メラミン樹脂発泡体等を挙げることができる。さらに、連続気泡構造の発泡体は、公知のセル膜除去処理によってセル膜が除去されたものが、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の含浸、及び加熱圧縮成形等の点で、より好ましい。セル膜除去処理としては、溶解法、爆発法などがある。
【0029】
熱硬化性樹脂発泡体の見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）は３０～７５ｋｇ／ｍ３、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）は８～８０個／２５ｍｍ、厚みは０．４～３．０ｍｍが好ましい。
熱硬化性樹脂発泡体のセル数が少なすぎると、均一な樹脂の含浸が難しくなり、その逆にセル数が多すぎると、圧縮成形時に抗菌性発泡体層２１が潰れにくくなり、その結果成形体の表面にセル模様が残ってしまい、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の外観が悪くなる。
また、熱硬化性樹脂発泡体の厚みが薄すぎると、圧縮成形時に破れの原因になり、その逆に厚すぎると、圧縮成形時に抗菌性発泡体層２１が潰れにくくなり、その結果成形体の表面にセル模様が残ってしまい、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の外観が悪くなる。
熱硬化性樹脂発泡体に対する抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の含浸量は、抗菌剤の濃度や熱硬化性樹脂発泡体の厚みによって異なるが、例えば熱硬化性樹脂発泡体の１ｍ２当たり２５０～５００ｇ程度が好ましい。含浸量が少ないと抗菌作用が低くなり、その逆に含浸量が多いと、コストが嵩むようになる。
熱硬化性樹脂発泡体のセル数が少なすぎると、均一な樹脂の含浸が難しくなり、その逆にセル数が多すぎると、圧縮成形時に抗菌性発泡体層２１が潰れにくくなり、その結果成形体の表面にセル模様が残ってしまい、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の外観が悪くなる。
また、熱硬化性樹脂発泡体の厚みが薄すぎると、圧縮成形時に破れの原因になり、その逆に厚すぎると、圧縮成形時に抗菌性発泡体層２１が潰れにくくなり、その結果成形体の表面にセル模様が残ってしまい、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の外観が悪くなる。
熱硬化性樹脂発泡体に対する抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の含浸量は、抗菌剤の濃度や熱硬化性樹脂発泡体の厚みによって異なるが、例えば熱硬化性樹脂発泡体の１ｍ２当たり２５０～５００ｇ程度が好ましい。含浸量が少ないと抗菌作用が低くなり、その逆に含浸量が多いと、コストが嵩むようになる。
【0030】
抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の製造方法について説明する。
抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の製造方法は、含浸工程、加熱圧縮成形工程とよりなる。
抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の製造方法は、含浸工程、加熱圧縮成形工程とよりなる。
【0031】
含浸工程では、まず、抗菌剤と第２の熱硬化性樹脂を、必要に応じて添加する硬化剤、分散剤、難燃剤、ＵＶ吸収剤等と共に撹拌混合し、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を作製する。
抗菌剤、第２の熱硬化性樹脂、硬化剤等は、前記のとおりである。また、抗菌剤濃度は、熱硬化性樹脂に対して０．２～２．０ｗｔ％が好ましい。
所定濃度で作製した抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を、熱硬化性樹脂発泡体に含浸させる。熱硬化性樹脂発泡体は、前記のとおりである。
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を、熱硬化性樹脂発泡体に含浸させる方法は、公知の方法でよく、浸漬（ディッピング）、刷毛塗り、ローラ塗り、スプレー塗り等を挙げる。例えば、浸漬法の場合、容器等に収容した抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂に、熱硬化性樹脂発泡体を浸漬して抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を熱硬化性樹脂に含浸させ、その後取り出して、ローラなどを用いる圧縮によって、余剰の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を、熱硬化性樹脂発泡体から除去する。
抗菌剤、第２の熱硬化性樹脂、硬化剤等は、前記のとおりである。また、抗菌剤濃度は、熱硬化性樹脂に対して０．２～２．０ｗｔ％が好ましい。
所定濃度で作製した抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を、熱硬化性樹脂発泡体に含浸させる。熱硬化性樹脂発泡体は、前記のとおりである。
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を、熱硬化性樹脂発泡体に含浸させる方法は、公知の方法でよく、浸漬（ディッピング）、刷毛塗り、ローラ塗り、スプレー塗り等を挙げる。例えば、浸漬法の場合、容器等に収容した抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂に、熱硬化性樹脂発泡体を浸漬して抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を熱硬化性樹脂に含浸させ、その後取り出して、ローラなどを用いる圧縮によって、余剰の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を、熱硬化性樹脂発泡体から除去する。
【0032】
加熱圧縮成形工程では、賦形用コンパウンドと、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を重ね、加熱圧縮する。
賦形用コンパウンドは、前記のように繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなるものであり、ＳＭＣが好ましい。
加熱圧縮の一実施形態を、図２の（２－１）に示す成形金型５０を用いる場合について説明する。成形金型５０は、上型５１と下型５３とで構成される。上型５１と下型５３の型面は、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の表面に応じた凹凸形状あるいは平面形状等からなり、本実施形態では平面形状からなる。
賦形用コンパウンドは、前記のように繊維と第１の熱硬化性樹脂とよりなるものであり、ＳＭＣが好ましい。
加熱圧縮の一実施形態を、図２の（２－１）に示す成形金型５０を用いる場合について説明する。成形金型５０は、上型５１と下型５３とで構成される。上型５１と下型５３の型面は、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体１０の表面に応じた凹凸形状あるいは平面形状等からなり、本実施形態では平面形状からなる。
【0033】
成形金型５０は、予め加熱炉に入れることにより、あるいは成形金型５０に設けた加熱手段（例えば電熱ヒータ等）によって所定温度に加熱される。加熱温度は、第１の熱硬化性樹脂及び第２の熱硬化性樹脂が硬化する温度に設定される。
【0034】
成形金型５０を開いた状態にして、図２の（２－１）に示すように、下型５３の型面に賦形用コンパウンド１１Ａと、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａを重ねて配置する。賦形用コンパウンド１１Ａと、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａは、何れを上側あるいは下側としてもよい。なお、上型５１及び下型５３の型面には、予め離型剤を塗布しておくのが好ましい。
【0035】
賦形用コンパウンド１１Ａと、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａを、重ねて配置した後、図２の（２－２）に示すように上型５１を下型５３に被せ、賦形用コンパウンド１１Ａと抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａを、第１の熱硬化性樹脂及び第２の熱硬化性樹脂が硬化する温度で加熱圧縮する。
【0036】
加熱圧縮により、賦形用コンパウンド１１Ａと、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａは、平面形状が広がる。それと共に、賦形用コンパウンド１１Ａから、第１の熱硬化性樹脂及び硬化剤等が滲出し、一方、抗菌剤含有第２の熱硬化性が含浸した熱硬化性樹脂２１Ａからは、第２の熱硬化性樹脂が滲出し、それらが賦形用コンパウンド１１Ａと、抗菌剤含有第２の熱硬化性が含浸した熱硬化性樹脂２１Ａとの境界面で接触して混ざりあう。
それによって、第１の熱硬化性樹脂と第２の熱硬化性樹脂が硬化し、賦形用コンパウンド１１Ａから基材層１１が形成され、また、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａから抗菌発泡体層２１が形成され、それらが積層一体化した抗菌性繊維強化樹脂成形体１０が得られる。
なお、抗菌剤含有第２の熱硬化性に硬化剤が含まれてなくても、賦形用コンパウンド１１Ａに硬化剤が含まれていれば、圧縮によって賦形用コンパウンド１１Ａから滲出した硬化剤と第２の熱硬化性樹脂が混ざり合って硬化することができる。
また、基材層１１と抗菌性発泡体層２１の一体化は、賦形用コンパウンド１１Ａから滲出した第１の熱硬化性樹脂と、抗菌剤含有第２の熱硬化性が含浸した熱硬化性樹脂２１Ａから滲出した第２の熱硬化性樹脂が、賦形用コンパウンド１１Ａと抗菌剤含有第２の熱硬化性が含浸した熱硬化性樹脂２１Ａとの境界面で接触し、あるいは相手側に侵入して硬化することにより行われる。
それによって、第１の熱硬化性樹脂と第２の熱硬化性樹脂が硬化し、賦形用コンパウンド１１Ａから基材層１１が形成され、また、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体２１Ａから抗菌発泡体層２１が形成され、それらが積層一体化した抗菌性繊維強化樹脂成形体１０が得られる。
なお、抗菌剤含有第２の熱硬化性に硬化剤が含まれてなくても、賦形用コンパウンド１１Ａに硬化剤が含まれていれば、圧縮によって賦形用コンパウンド１１Ａから滲出した硬化剤と第２の熱硬化性樹脂が混ざり合って硬化することができる。
また、基材層１１と抗菌性発泡体層２１の一体化は、賦形用コンパウンド１１Ａから滲出した第１の熱硬化性樹脂と、抗菌剤含有第２の熱硬化性が含浸した熱硬化性樹脂２１Ａから滲出した第２の熱硬化性樹脂が、賦形用コンパウンド１１Ａと抗菌剤含有第２の熱硬化性が含浸した熱硬化性樹脂２１Ａとの境界面で接触し、あるいは相手側に侵入して硬化することにより行われる。
【実施例】
【0037】
・実施例１
ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）の９８０ｇに、硝子に銀イオンを担持させた銀系抗菌剤（株式会社シナネンゼオミック社製、品名：ＩＭ１０Ｄ－Ｌ）を２０ｇ添加し、攪拌機（アズワン株式会社製、品名：高速撹拌機ＳＴ－２００）を用いて回転数１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、抗菌剤濃度が２．０ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａ（硬化剤含まず）を作製した。
ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）の９８０ｇに、硝子に銀イオンを担持させた銀系抗菌剤（株式会社シナネンゼオミック社製、品名：ＩＭ１０Ｄ－Ｌ）を２０ｇ添加し、攪拌機（アズワン株式会社製、品名：高速撹拌機ＳＴ－２００）を用いて回転数１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、抗菌剤濃度が２．０ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａ（硬化剤含まず）を作製した。
【0038】
熱硬化性樹脂発泡体（セル膜除去処理済みのウレタン樹脂発泡体(連続気泡構造)、株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－５０、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）５０個／２５ｍｍ、空隙率９７．１％、厚み０．４ｍｍ）を１５０×２００ｍｍに切り出し、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａ（硬化剤含まず）に浸漬した後、含浸量が１２ｇとなるように、ローラにより絞り工程を行い、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体を作製した。空隙率の計算式は次の通りである。空隙率＝（ウレタン樹脂の真比重－見掛け密度）／ウレタン樹脂の真比重×１００
なお、ウレタン樹脂の真比重は、１．０５である。
なお、ウレタン樹脂の真比重は、１．０５である。
【0039】
成形金型を１３０℃に加熱し、その成形金型を開いて型面に離型剤を塗布した後、下型の型面（２００×３００ｍｍ）の中央に、１５０×２００ｍｍの大きさ（重量９０ｇ）に切り出した賦形用コンパウンド（ＳＭＣ、三菱ケミカル株式会社製、品名：ＳＴＲ１２０Ｎ１３１、厚み２ｍｍ、繊維含有率５３％）と、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａが含浸した熱硬化性樹脂発泡体を重ねて配置した。そして、成形金型を閉じ、１０ＭＰａの圧力で１０分間、加熱圧縮を行った後、成形金型５０を開き、実施例１の成形体を取り出した。実施例１の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0040】
・実施例２
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを０．６ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例２の成形体を作製した。実施例２の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを０．６ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例２の成形体を作製した。実施例２の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0041】
・実施例３
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを１．０ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例３の成形体を作製した。実施例３の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを１．０ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例３の成形体を作製した。実施例３の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0042】
・実施例４
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：ＲＩＧＯＬＡＣ Ｔ－５４３ＴＰＡを用い、その他を抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａの作製と同様にして、抗菌剤濃度が２．０ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｂ（硬化剤含まず）を作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｂ（硬化剤含まず）を用いた以外、実施例３と同様にして実施例４の成形体を作製した。実施例４の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、不飽和ポリエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：ＲＩＧＯＬＡＣ Ｔ－５４３ＴＰＡを用い、その他を抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａの作製と同様にして、抗菌剤濃度が２．０ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｂ（硬化剤含まず）を作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｂ（硬化剤含まず）を用いた以外、実施例３と同様にして実施例４の成形体を作製した。実施例４の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0043】
・実施例５
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）を９７０ｇとし、硬化剤（日油株式会社製、品名：パーキュアＨＩ）を１０ｇ添加し、その他を抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａの作製と同様にして抗菌剤濃度が２．０ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｃ（硬化剤含む）を作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｃ（硬化剤含む）を用いた以外、を実施例３と同様にして実施例５の成形体を作製した。実施例５の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）を９７０ｇとし、硬化剤（日油株式会社製、品名：パーキュアＨＩ）を１０ｇ添加し、その他を抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａの作製と同様にして抗菌剤濃度が２．０ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｃ（硬化剤含む）を作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｃ（硬化剤含む）を用いた以外、を実施例３と同様にして実施例５の成形体を作製した。実施例５の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0044】
・実施例６
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを２．０ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例６の成形体を作製した。実施例６の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを２．０ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例６の成形体を作製した。実施例６の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍであった。
【0045】
・実施例７
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを３．０ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例７の成形体を作製した。実施例７の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．２ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体の厚みを３．０ｍｍにした以外、実施例１と同様にして実施例７の成形体を作製した。実施例７の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．２ｍｍであった。
【0046】
・実施例８
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）８０個／２５ｍｍ、空隙率９５．２％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）７５ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍのセル膜除去処理済みウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－８０Ａ、連続気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例８の成形体を作製した。実施例８の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）８０個／２５ｍｍ、空隙率９５．２％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）７５ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍのセル膜除去処理済みウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－８０Ａ、連続気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例８の成形体を作製した。実施例８の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．１ｍｍであった。
【0047】
・実施例９
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）１０個／２５ｍｍ、空隙率９７．３％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍのセル膜除去処理済みウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－１０、連続気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例９の成形体を作製した。実施例９の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）１０個／２５ｍｍ、空隙率９７．３％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍのセル膜除去処理済みウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－１０、連続気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例９の成形体を作製した。実施例９の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0048】
・実施例１０
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）８個／２５ｍｍ、空隙率９７．４％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍのセル膜除去処理済みウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－８、連続気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例１０の成形体を作製した。実施例１０の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）８個／２５ｍｍ、空隙率９７．４％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍのセル膜除去処理済みウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－８、連続気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例１０の成形体を作製した。実施例１０の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0049】
・実施例１１
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）５０個／２５ｍｍ、空隙率９７．０％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍ、セル膜除去処理無しのウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－５０、連通気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例１１の成形体を作製した。実施例６の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
実施例１の熱硬化性樹脂発泡体に代えて、セル数（ＪＩＳ Ｋ ６４００－１）５０個／２５ｍｍ、空隙率９７．０％、見掛け密度（ＪＩＳ Ｋ ７２２２）３０ｋｇ／ｍ３、厚み１．０ｍｍ、セル膜除去処理無しのウレタン樹脂発泡体（株式会社イノアックコーポレーション製、品名：ＭＦ－５０、連通気泡構造）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例１１の成形体を作製した。実施例６の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0050】
・実施例１２
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）の９９８ｇに、硝子に銀イオンを担持させた銀系抗菌剤（株式会社シナネンゼオミック社製、品名：ＩＭ１０Ｄ－Ｌ）を２ｇ添加し、攪拌機（アズワン株式会社製、品名：高速撹拌機ＳＴ－２００）を用いて回転数１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、抗菌剤濃度が０．２ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｄ（硬化剤含まず）を作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｄ（硬化剤含まず）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例１２の成形体を作製した。実施例１２の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）の９９８ｇに、硝子に銀イオンを担持させた銀系抗菌剤（株式会社シナネンゼオミック社製、品名：ＩＭ１０Ｄ－Ｌ）を２ｇ添加し、攪拌機（アズワン株式会社製、品名：高速撹拌機ＳＴ－２００）を用いて回転数１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、抗菌剤濃度が０．２ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｄ（硬化剤含まず）を作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｄ（硬化剤含まず）を用いた以外、実施例１と同様にして実施例１２の成形体を作製した。実施例１２の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0051】
・比較例１
ＳＭＣ材の表面に、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａ（硬化剤含まず）の１２ｇを直接塗布し、熱硬化性樹脂発泡体を用いなかった以外、実施例１と同様にして比較例１の成形体を作製した。比較例１の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
ＳＭＣ材の表面に、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ａ（硬化剤含まず）の１２ｇを直接塗布し、熱硬化性樹脂発泡体を用いなかった以外、実施例１と同様にして比較例１の成形体を作製した。比較例１の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0052】
・比較例２
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）の９９９ｇに、硝子に銀イオンを担持させた銀系抗菌剤（株式会社シナネンゼオミック社製、品名：ＩＭ１０Ｄ－Ｌ）を１ｇ添加し、攪拌機（アズワン株式会社製、品名：高速撹拌機ＳＴ－２００）を用いて回転数１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、抗菌剤濃度が０．１ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｅ（硬化剤含まず）作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｅ（硬化剤含まず）を用いた以外、実施例３と同様にして比較例２の成形体を作製した。比較例２の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂について、ビニルエステル樹脂（昭和電工株式会社社製、品名：リポキシＲ－８０６）の９９９ｇに、硝子に銀イオンを担持させた銀系抗菌剤（株式会社シナネンゼオミック社製、品名：ＩＭ１０Ｄ－Ｌ）を１ｇ添加し、攪拌機（アズワン株式会社製、品名：高速撹拌機ＳＴ－２００）を用いて回転数１０００ｒｐｍで５分間撹拌し、抗菌剤濃度が０．１ｗｔ％の抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｅ（硬化剤含まず）作製し、その抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂Ｅ（硬化剤含まず）を用いた以外、実施例３と同様にして比較例２の成形体を作製した。比較例２の成形体は、表面のべたつきがなく、問題なく脱型することができた。成形体のサイズは、２００×３００ｍｍ、厚み１．０ｍｍであった。
【0053】
各実施例及び各比較例の成形体に対し、成形体の外観、Ｘ線による抗菌剤分散性確認、抗菌性能（抗菌活性値）について、次のようにして判断あるいは測定した。
【0054】
成形体の外観は、成形体の表面を目視で観察し、ＳＭＣ材のみで成形したものの表面と比較し、変化が見られない場合を「◎」、僅かに白濁が見られる場合を「〇」、明らかに白濁が見られる場合を「×」とした。なお、成形体は、外観部品用途の場合、白濁の無いものが好ましい。
【0055】
Ｘ線による抗菌剤分散性確認は、成形体をＸ線検査装置（松定プレシジョン株式会社製、品名：μＲａｙ８０００を用い、管電圧：６０ｋＶ、出力：６Ｗにて抗菌剤の分散性を評価した。熱硬化性樹脂発泡体に抗菌剤が均一に分散している場合は、成形体全体が均一な画像になるのに対し、不均一に分散している場合は、部分的に斑点が存在する画像になるため、均一な画像の場合を「〇」、部分的に斑点が存在する画像の場合を「×」とした。
【0056】
抗菌性能の試験は、成形体の四隅と中央から、５０×５０ｍｍの抗菌性試験片を合計５枚切り出し、その抗菌性試験片を用い、ＪＩＳ Ｚ２８０１：２０１２「抗菌加工製品―抗菌性試験方法・抗菌効果」５試験方法にしたがい、大腸菌と黄色ブドウ球菌に対して測定した。抗菌性能の評価は、抗菌活性値が２．０以上の場合に抗菌効果があると判断した。
【0057】
各実施例及び各比較例の構成及び結果を図３の表に示す。
実施例１～１２は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の抗菌剤濃度が０．２ｗｔ％または２．０ｗｔ％であり、成形体の外観が「◎」または「〇」であり、Ｘ線による分散性確認が「〇」であった。また、実施例１～１２の何れも、抗菌性能については、大腸菌に対する抗菌活性値が６．０以上、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値が４．８以上であり、抗菌効果が良好であった。
実施例１～１２は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の抗菌剤濃度が０．２ｗｔ％または２．０ｗｔ％であり、成形体の外観が「◎」または「〇」であり、Ｘ線による分散性確認が「〇」であった。また、実施例１～１２の何れも、抗菌性能については、大腸菌に対する抗菌活性値が６．０以上、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値が４．８以上であり、抗菌効果が良好であった。
【0058】
比較例１は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂をＳＭＣ材の表面に直接塗布した例であり、成形体の外観が「◎」であり、Ｘ線による分散性確認が「×」であった。また、抗菌性能については、大腸菌に対する抗菌活性値が６．０以上、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値が４．８以上であり、良好な抗菌効果があった。比較例１は、熱硬化性樹脂発泡体を積層しないでＳＭＣ材表面に抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂を直接塗布したため、抗菌剤が均一に分散しなかった。
【0059】
比較例２は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の抗菌剤濃度を０．１％にした例であり、成形体の外観が「◎」であり、Ｘ線による分散性確認が「〇」であった。また、抗菌性能については、大腸菌に対する抗菌活性値が０．１、黄色ブドウ球菌に対する抗菌活性値が１．２であり、抗菌効果がなかった。比較例２は、抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂の抗菌剤濃度が０．１％と低いため、抗菌効果が得られなかった。
【0060】
このように、本発明によれば、抗菌性繊維強化樹脂複合成形体は、基材層に積層された抗菌性発泡体層によって表面外観が良好になり、かつ抗菌性発泡体層に含浸している抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂によって抗菌剤の分散が均一になり、抗菌性能の高いものになる。また、本発明によって得られる抗菌性繊維強化樹脂複合成形体は、賦形用コンパウンドから基材層が形成されているため、基材層を複雑な形状に賦形することができ、複雑形状が要求される用途にも好適である。
【符号の説明】
【0061】
１０ 抗菌性繊維強化樹脂複合成形体
１１ 基材層
１１Ａ 賦形用コンパウンド
２１ 抗菌性発泡体層
２１Ａ 抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体
５０ 成形金型
５１ 上型
５３ 下型
１１ 基材層
１１Ａ 賦形用コンパウンド
２１ 抗菌性発泡体層
２１Ａ 抗菌剤含有第２の熱硬化性樹脂が含浸した熱硬化性樹脂発泡体
５０ 成形金型
５１ 上型
５３ 下型
【図1】
【図2】
【図3】