(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-04-05
(45)【発行日】2024-04-15
(54)【発明の名称】信号機用レンズ及びレンズカバー
(51)【国際特許分類】
G02B 1/04 20060101AFI20240408BHJP
C08K 5/07 20060101ALI20240408BHJP
C08K 5/3415 20060101ALI20240408BHJP
C08L 33/14 20060101ALI20240408BHJP
B29C 45/00 20060101ALI20240408BHJP
B29C 45/26 20060101ALI20240408BHJP
【ＦＩ】
G02B1/04
C08K5/07
C08K5/3415
C08L33/14
B29C45/00
B29C45/26
【請求項の数】
10
(21)【出願番号】P 2020192359
(22)【出願日】2020-11-19
(65)【公開番号】P2021081726
(43)【公開日】2021-05-27
【審査請求日】2023-05-02
(31)【優先権主張番号】P 2019210057
(32)【優先日】2019-11-20
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(73)【特許権者】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100147485
【弁理士】
【氏名又は名称】杉村 憲司
(74)【代理人】
【識別番号】100181272
【弁理士】
【氏名又は名称】神 紘一郎
(72)【発明者】
【氏名】辻本 桂
(72)【発明者】
【氏名】小林 信博
【審査官】渡邊 吉喜
(56)【参考文献】
【文献】国際公開第２０１３／１６１２６５（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開平０７－１８１３０１（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２０１６－２１０９６３（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００４－３４６２２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特開２００２－０６０４２４（ＪＰ，Ａ）
【文献】特表２００８－５０５９９９（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｇ０２Ｂ １／０４
Ｃ０８Ｋ ５／０７
Ｃ０８Ｋ ５／３４１５
Ｃ０８Ｌ ３３／１４
Ｂ２９Ｃ ４５／００
Ｂ２９Ｃ ４５／２６
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズ及びレンズカバー。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【化1】
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
【請求項2】
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズ。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【化2】
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
【請求項3】
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズカバー。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【化3】
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
【請求項4】
３ｍｍ厚の試験片を用いてＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて２０４０時間曝露試験を行った前後におけるＪＩＳ Ｚ８７３０に従って測定した色差ΔＥ＊が３以下である、請求項１に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２に記載の信号機用レンズ、又は請求項３に記載の信号機用レンズカバー。
【請求項5】
前記メタクリル系樹脂組成物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６．５万～３０万である、請求項１もしくは４に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２もしくは４に記載の信号機用レンズ、又は請求項３もしくは４に記載の信号機用レンズカバー。
【請求項6】
前記メタクリル系樹脂が、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：５０～９７質量％と、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）：３～３０質量％と、メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）：０～２０質量％とを含む、請求項１、４、もしくは５に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２、４、もしくは５に記載の信号機用レンズ、又は請求項３、４、もしくは５に記載の信号機用レンズカバー。
【請求項7】
前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）が、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）、グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）、ラクトン環構造単位（Ｂ－４）、及び酸無水物構造単位（Ｂ－５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、請求項１、４～６のいずれか一項に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２、４～６のいずれか一項に記載の信号機用レンズ、又は請求項３～６のいずれか一項に記載の信号機用レンズカバー。
【請求項8】
厚みが０．０３～１０ｍｍである、請求項１、４～７のいずれか一項に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２、４～７のいずれか一項に記載の信号機用レンズ、又は請求項３～７のいずれか一項に記載の信号機用レンズカバー。
【請求項9】
前記脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物の含有量が、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対し、０．０５～６質量部である、請求項１、４～８のいずれか一項に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２、４～８のいずれか一項に記載の信号機用レンズ、又は請求項３～８のいずれか一項に記載の信号機用レンズカバー。
【請求項10】
前記メタクリル樹脂組成物を金型磨き番手８０００番の金型を用いて厚み２ｍｍの平板として射出成形したときに、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した前記平板の全光線透過率が８５％以上であり、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した前記平板のヘイズが５以下である、請求項１、４～９のいずれか一項に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、請求項２、４～９のいずれか一項に記載の信号機用レンズ、又は請求項３～９のいずれか一項に記載の信号機用レンズカバー。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、信号機用レンズ及びレンズカバーに関する。
【背景技術】
【0002】
ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）に代表されるメタクリル系樹脂は、その高い透明性から、従来から、光学材料、車両用部品、建築用材料、レンズ、家庭用品、ＯＡ機器、産業機器、照明機器等の分野で幅広く使用されている。中でも導光板や厚肉レンズに代表される導光体等の光学部材の分野においては、熱可塑性樹脂の特長である成形加工の容易性と、その熱可塑性樹脂の中でも抜きん出た透明性から、メタクリル系樹脂が多く使用されている。
【0003】
一方で、信号機用レンズ及びレンズカバーにおいては、近年薄型化が進み、ＬＥＤ光源とレンズの距離が近くなっていると同時に、内部ＬＥＤの高輝度化、高発光化により、内部発熱量が増加しているため、かかる状況に耐え得るための耐熱性と、野外での使用に耐え得るための一定の耐衝撃性とを有する透明耐熱樹脂が必要となっている。
【0004】
上述した事情に鑑み、耐熱性及び耐衝撃性の観点から、信号機用レンズ及びレンズカバーの材料としてポリカーボネート系樹脂が用いられることがある。しかしながら、ポリカーボネート系樹脂は特に屋外用途で使用される場合、メタクリル系樹脂と比べ耐候性に劣るため、より多量の紫外線吸収剤を配合しなければならず、紫外線吸収剤が不足すると黄変してしまい、光学部材としての機能を果たさなくなってしまうという問題点を有している。
【0005】
そのため、ポリカーボネート系樹脂に対しては、紫外線吸収剤の配合により耐候性を向上させることが行われているが、紫外線吸収剤の配合は光線透過率を低下させる傾向にあり、前述の長光路設計化や輝度向上の要求に応えられなくなるという問題点を有している。
また、ポリカーボネートは成形体表面が傷付きやすく、屋外に設置され、風雨による飛来物、砂塵に曝されると表面に傷がついてしまい視認性が低下する。
更に、ポリカーボネートは複屈折が高いため視認性が悪くなってしまうという問題も有している。
また、ポリカーボネートは成形体表面が傷付きやすく、屋外に設置され、風雨による飛来物、砂塵に曝されると表面に傷がついてしまい視認性が低下する。
更に、ポリカーボネートは複屈折が高いため視認性が悪くなってしまうという問題も有している。
【0006】
また、車両用部材といった、高度な透明性すなわち高い長光路透過率は求められない用途においては、メタクリル酸系単量体単位と環状構造を有する単量体単位を含むメタクリル系共重合体樹脂を用いることが知られている（例えば、特許文献１参照）。
しかしながら、特許文献１に開示されているメタクリル系共重合体樹脂は、成形加工性が十分ではなく、レンズのような微細あるいは薄い光学部材の製造には好適ではないという問題点を有している。
さらに、メタクリル酸エステル系単量体、マレイミド系単量体及びスチレン系単量体を用いた樹脂により長光路透過率を改善する技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
特許文献２の技術によれば、長光路透過率は大幅に改善されるが、長期色相安定性、及び長光路での白色度改良の観点からは、さらなる改善が必要であるという問題点を有している。
しかしながら、特許文献１に開示されているメタクリル系共重合体樹脂は、成形加工性が十分ではなく、レンズのような微細あるいは薄い光学部材の製造には好適ではないという問題点を有している。
さらに、メタクリル酸エステル系単量体、マレイミド系単量体及びスチレン系単量体を用いた樹脂により長光路透過率を改善する技術が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
特許文献２の技術によれば、長光路透過率は大幅に改善されるが、長期色相安定性、及び長光路での白色度改良の観点からは、さらなる改善が必要であるという問題点を有している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【文献】特開２０１４－０２４３６１号公報
【文献】特開２０１６－２１０９６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
上述のように、信号機用レンズ及びレンズカバーにおいては、耐熱性、耐候性、光学特性、色相及び成形加工性をバランスよく実現した樹脂材料が求められており上述した従来提案されている樹脂材料では未だ不十分であり、より高いレベルの特性が求められている。
【0009】
そこで、本発明においては、離型性、耐傷付性、耐熱性、耐候性、光学特性、色相及び成形加工性に優れているメタクリル系樹脂組成物を含む信号機用レンズ及びレンズカバーを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明者らは、上述した従来技術の問題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は以下の通りである。
すなわち、本発明は以下の通りである。
【0011】
〔１〕
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズ及びレンズカバー。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
・・・（１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
〔２〕
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズ。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
・・・（１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
〔２〕
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズカバー。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
・・・（１）
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
〔４〕
３ｍｍ厚の試験片を用いてＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて２０４０時間曝露試験を行った前後におけるＪＩＳ Ｚ８７３０に従って測定した色差ΔＥ＊が３以下である、〔１〕に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕に記載の信号機用レンズ、又は〔３〕に記載の信号機用レンズカバー。
〔５〕
前記メタクリル系樹脂組成物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６．５万～３０万である、〔１〕もしくは〔４〕に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕もしくは〔４〕に記載の信号機用レンズ、又は〔３〕もしくは〔４〕に記載の信号機用レンズカバー。
〔６〕
前記メタクリル系樹脂が、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：５０～９７質量％と、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）：３～３０質量％と、メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）：０～２０質量％とを含む、〔１〕、〔４〕、もしくは〔５〕に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕、もしくは〔５〕に記載の信号機用レンズ、又は〔３〕、〔４〕、もしくは〔５〕に記載の信号機用レンズカバー。
〔７〕
前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）が、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）、グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）、ラクトン環構造単位（Ｂ－４）、及び酸無水物構造単位（Ｂ－５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、〔１〕、〔４〕～〔６〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔６〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔６〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
〔８〕
厚みが０．０３～１０ｍｍである、〔１〕、〔４〕～〔７〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔７〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔７〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
〔９〕
前記脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物の含有量が、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対し、０．０５～６質量部である、〔１〕、〔４〕～〔８〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔８〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔８〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
〔１０〕
前記メタクリル樹脂組成物を金型磨き番手８０００番の金型を用いて厚み２ｍｍの平板として射出成形したときに、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した前記平板の全光線透過率が８５％以上であり、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した前記平板のヘイズが５以下である、〔１〕、〔４〕～〔９〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔９〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔９〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズ及びレンズカバー。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【化1】
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
〔２〕
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズ。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【化2】
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
〔２〕
下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下であるメタクリル系樹脂組成物を含み、前記メタクリル樹脂組成物が、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物が、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）を含むメタクリル系樹脂：１００質量部と、下記一般式（１）で表わされる化合物（Ｄ）：０．００１～０．２質量部と、を含有し、
前記メタクリル系樹脂組成物における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の前記メタクリル系樹脂組成物における前記（Ｄ）成分の含有量に対する割合（（Ｂ）／（Ｄ））が２５以上１０００以下であることを特徴とする、信号機用レンズカバー。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【化3】
（式（１）中、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。）
〔４〕
３ｍｍ厚の試験片を用いてＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて２０４０時間曝露試験を行った前後におけるＪＩＳ Ｚ８７３０に従って測定した色差ΔＥ＊が３以下である、〔１〕に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕に記載の信号機用レンズ、又は〔３〕に記載の信号機用レンズカバー。
〔５〕
前記メタクリル系樹脂組成物のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量が６．５万～３０万である、〔１〕もしくは〔４〕に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕もしくは〔４〕に記載の信号機用レンズ、又は〔３〕もしくは〔４〕に記載の信号機用レンズカバー。
〔６〕
前記メタクリル系樹脂が、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：５０～９７質量％と、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）：３～３０質量％と、メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）：０～２０質量％とを含む、〔１〕、〔４〕、もしくは〔５〕に記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕、もしくは〔５〕に記載の信号機用レンズ、又は〔３〕、〔４〕、もしくは〔５〕に記載の信号機用レンズカバー。
〔７〕
前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）が、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）、グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）、ラクトン環構造単位（Ｂ－４）、及び酸無水物構造単位（Ｂ－５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含む、〔１〕、〔４〕～〔６〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔６〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔６〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
〔８〕
厚みが０．０３～１０ｍｍである、〔１〕、〔４〕～〔７〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔７〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔７〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
〔９〕
前記脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物の含有量が、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対し、０．０５～６質量部である、〔１〕、〔４〕～〔８〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔８〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔８〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
〔１０〕
前記メタクリル樹脂組成物を金型磨き番手８０００番の金型を用いて厚み２ｍｍの平板として射出成形したときに、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した前記平板の全光線透過率が８５％以上であり、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した前記平板のヘイズが５以下である、〔１〕、〔４〕～〔９〕のいずれかに記載の信号機用レンズ及びレンズカバー、〔２〕、〔４〕～〔９〕のいずれかに記載の信号機用レンズ、又は〔３〕～〔９〕のいずれかに記載の信号機用レンズカバー。
【発明の効果】
【0012】
本発明によれば、離型性、耐傷付性、耐熱性、耐候性、光学特性、色相及び成形加工性に優れているメタクリル系樹脂組成物を含む信号機用レンズ及びレンズカバーを提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」と言う。）について、詳細に説明するが、本発明は以下の記載に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施できる。
なお、以下において、本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂をなす重合体を構成する構成単位のことを、「～単量体単位」、及び／又は複数の該「～単量体単位」を含む「～構造単位」という。
また、かかる「～単量体単位」の構成材料のことを、「単位」を省略して、単に「～単量体」と記載する場合もある。
なお、以下において、本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物に含まれるメタクリル系樹脂をなす重合体を構成する構成単位のことを、「～単量体単位」、及び／又は複数の該「～単量体単位」を含む「～構造単位」という。
また、かかる「～単量体単位」の構成材料のことを、「単位」を省略して、単に「～単量体」と記載する場合もある。
【0014】
（メタクリル系樹脂組成物）
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下である。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、下記式（Ｉ）で表される、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を４５秒として作製した厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒））に対する、射出成形の成形温度を２８０℃、サイクル時間を２７０秒として作製した試験片についてＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒））の変化度（ΔＹＩ）が、２０以下である。
ΔＹＩ＝｛２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（２７０秒）－２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）｝／２２０ｍｍ長光路ＹＩ値（４５秒）・・・（Ｉ）
【0015】
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物、化合物（Ｄ）、その他の成分等を含んでよい。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対し、メタクリル系樹脂を８０質量％以上含有することが好ましく、８５質量％以上含むことがより好ましく、９０質量％以上含むことがさらに好ましく、９４質量％以上含むことがさらにより好ましい。メタクリル系樹脂の含有量を上述の好ましい量とすることで、信号機用レンズ及びレンズカバーに要求される離型性、耐傷付性、耐熱性、耐候性、光学特性、色相及び成形加工性を良好なものにすることができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、メタクリル系樹脂組成物１００質量％に対し、メタクリル系樹脂を８０質量％以上含有することが好ましく、８５質量％以上含むことがより好ましく、９０質量％以上含むことがさらに好ましく、９４質量％以上含むことがさらにより好ましい。メタクリル系樹脂の含有量を上述の好ましい量とすることで、信号機用レンズ及びレンズカバーに要求される離型性、耐傷付性、耐熱性、耐候性、光学特性、色相及び成形加工性を良好なものにすることができる。
【0016】
（メタクリル系樹脂）
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物に用いるメタクリル系樹脂は、その組成において特に限定されないが、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：５０～９７質量％と、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）：３～３０質量％と、メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）：０～２０質量％とを含むものとしてよい。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物に用いるメタクリル系樹脂は、その組成において特に限定されないが、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）：５０～９７質量％と、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）：３～３０質量％と、メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）：０～２０質量％とを含むものとしてよい。
【0017】
＜メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）＞
前記メタクリル系樹脂を構成するメタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）（以下、（Ａ）単量体単位と記載する場合がある。）としては、下記一般式（イ）で示される単量体単位が好適に用いられる。
前記メタクリル系樹脂を構成するメタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）（以下、（Ａ）単量体単位と記載する場合がある。）としては、下記一般式（イ）で示される単量体単位が好適に用いられる。
【0018】
【化3】
【0019】
前記一般式（イ）中、Ｒ１は、炭素数が１～６の置換若しくは非置換のアルキル基を表し、当該アルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。Ｒ１は、メチル基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数が１～１２の基、好ましくは炭素数が１～１２の炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、水酸基で置換されていてもよい。Ｒ２は、炭素数が１～８の基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数が１～１２の基、好ましくは炭素数が１～１２の炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、水酸基で置換されていてもよい。Ｒ２は、炭素数が１～８の基であることが好ましい。
【0020】
前記一般式（イ）に示すメタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）をなす単量体としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（ロ）で示すメタクリル酸エステル単量体を用いることが好ましい。
【0021】
【化4】
【0022】
前記一般式（ロ）中、Ｒ１は、炭素数が１～６の置換若しくは非置換のアルキル基を表し、当該アルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。Ｒ１は、メチル基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数が１～１２の基、好ましくは炭素数が１～１２の炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、水酸基で置換されていてもよい。Ｒ２は、炭素数が１～８の基であることが好ましい。
Ｒ２は、炭素数が１～１２の基、好ましくは炭素数が１～１２の炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、水酸基で置換されていてもよい。Ｒ２は、炭素数が１～８の基であることが好ましい。
【0023】
メタクリル酸エステル単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸（２－エチルヘキシル）、メタクリル酸（ｔ－ブチルシクロヘキシル）、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸（２，２，２－トリフルオロエチル）等が挙げられる。
前記メタクリル酸エステル単量体は、耐熱性や取扱性、光学特性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジルが好ましく、入手しやすさ等の観点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、耐熱性や取扱性、光学特性の観点から、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジルが好ましく、入手しやすさ等の観点から、メタクリル酸メチルが好ましい。
前記メタクリル酸エステル単量体は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0024】
前記メタクリル系樹脂のメタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）は、後述する主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）により、本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物、及び本実施形態の信号機用レンズ及びレンズカバーに対して耐熱性を十分に付与し、良好な色相を付与する観点から、メタクリル系樹脂中において、５０質量％以上９７質量％以下含まれる必要がある。上記含有量は、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは７０質量以上％、さらにより好ましくは８０質量％以上、よりさらに好ましくは９０質量％以上である。
また、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）のメタクリル系樹脂中における含有量は、特に高い耐熱性を付与する必要がある場合、９６質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。
また、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）のメタクリル系樹脂中における含有量は、特に高い耐熱性を付与する必要がある場合、９６質量％以下であることが好ましく、より好ましくは９５質量％以下である。
【0025】
＜主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）＞
前記メタクリル系樹脂を構成する、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）（以下、（Ｂ）構造単位と記載する場合がある。）は、耐熱性の観点から、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）、グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）、ラクトン環構造単位（Ｂ－４）、及び無水酸化物（Ｂ－５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含むことが好ましい。
主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
前記メタクリル系樹脂を構成する、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）（以下、（Ｂ）構造単位と記載する場合がある。）は、耐熱性の観点から、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）、グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）、ラクトン環構造単位（Ｂ－４）、及び無水酸化物（Ｂ－５）からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含むことが好ましい。
主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせてもよい。
【0026】
［マレイミド系構造単位（Ｂ－１）］
前記メタクリル系樹脂を構成するマレイミド系構造単位（Ｂ－１）としては、下記一般式（ハ）で示される構造単位が好適に用いられる。
前記メタクリル系樹脂を構成するマレイミド系構造単位（Ｂ－１）としては、下記一般式（ハ）で示される構造単位が好適に用いられる。
【0027】
【化5】
【0028】
前記一般式（ハ）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数が１～１２のアルキル基、炭素数が１～１２のシクロアルキル基、炭素数が１～１２のアルコキシ基、及び炭素数が６～１２のアリール基からなる群より選択されるいずれかを表し、当該アルキル基、アルコキシ基、シクロアルキル基、アリール基は、炭素原子上に置換基を有していてもよい。
【0029】
マレイミド系構造単位（Ｂ－１）を形成するための単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、マレイミド；Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド等のＮ－アルキル基置換マレイミド；Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－エチルフェニルマレイミド、Ｎ－ブチルフェニルマレイミド、Ｎ－ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－メトキシフェニルマレイミド、Ｎ－（ｏ－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（ｍ－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（ｐ－クロロフェニル）マレイミド等のＮ－アリール基置換マレイミドが挙げられる。
前記マレイミド系構造単位（Ｂ－１）を形成するための単量体は、耐熱性付与、耐湿熱性の観点から、好ましくは、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－（ｏ－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（ｍ－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（ｐ－クロロフェニル）マレイミドが挙げられ、入手のしやすさ、耐熱性付与の観点から、より好ましくはＮ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドが挙げられ、さらに好ましくはＮ－フェニルマレイミドが挙げられる。
上述したマレイミド系構造単位（Ｂ－１）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
前記マレイミド系構造単位（Ｂ－１）を形成するための単量体は、耐熱性付与、耐湿熱性の観点から、好ましくは、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－メチルフェニルマレイミド、Ｎ－（ｏ－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（ｍ－クロロフェニル）マレイミド、Ｎ－（ｐ－クロロフェニル）マレイミドが挙げられ、入手のしやすさ、耐熱性付与の観点から、より好ましくはＮ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミドが挙げられ、さらに好ましくはＮ－フェニルマレイミドが挙げられる。
上述したマレイミド系構造単位（Ｂ－１）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0030】
［グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）］
前記メタクリル系樹脂を構成するグルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）は、メタクリル系樹脂の重合後に形成されてもよい。
（Ｂ－２）構造単位としては、下記一般式（ニ）で示される構造単位が好適に用いられる。
前記メタクリル系樹脂を構成するグルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）は、メタクリル系樹脂の重合後に形成されてもよい。
（Ｂ－２）構造単位としては、下記一般式（ニ）で示される構造単位が好適に用いられる。
【0031】
【化6】
【0032】
前記一般式（ニ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数が１～６の置換若しくは非置換のアルキル基を表し、当該アルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。
上述したグルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上述したグルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0033】
グルタル酸無水物系構造単位（Ｂ－２）の形成方法は、特に限定されないが、例えば、下記一般式（ホ）で表される構造の単量体を、上述したメタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）をなす単量体と共重合させた後、触媒の存在／非存在下での加熱処理により環化する方法が挙げられる。
【0034】
【化7】
【0035】
前記一般式（ホ）中、Ｒ１は、水素原子、炭素数が１～６の置換、又は非置換のアルキル基を表し、当該アルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、又はｔ－ブチル基を表す。
また、本発明の効果を発揮できる範囲であれば、一般式（ホ）で表される構造の単量体がメタクリル系樹脂中に未反応のまま残っていてもよい。
Ｒ２は、水素原子、又はｔ－ブチル基を表す。
また、本発明の効果を発揮できる範囲であれば、一般式（ホ）で表される構造の単量体がメタクリル系樹脂中に未反応のまま残っていてもよい。
【0036】
［グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）］
前記メタクリル系樹脂を構成するグルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）は、樹脂重合後に形成されてよい。
（Ｂ－３）構造単位としては、下記一般式（ヘ）で示される構造単位が好適に用いられる。
前記メタクリル系樹脂を構成するグルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）は、樹脂重合後に形成されてよい。
（Ｂ－３）構造単位としては、下記一般式（ヘ）で示される構造単位が好適に用いられる。
【0037】
【化8】
【0038】
前記一般式（ヘ）中、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数が１～６の置換若しくは非置換のアルキル基を表し、当該アルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。
また、Ｒ３は、水素原子、炭素数が１～６の置換又は非置換のアルキル基、及び炭素数が６～１８の置換又は非置換のアリール基からなる群より選択されるいずれかを表す。
特に好適には、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、いずれもメチル基である。
上述したグルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、Ｒ３は、水素原子、炭素数が１～６の置換又は非置換のアルキル基、及び炭素数が６～１８の置換又は非置換のアリール基からなる群より選択されるいずれかを表す。
特に好適には、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、いずれもメチル基である。
上述したグルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0039】
グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）の含有量は、特に限定されず、耐熱性や成形加工性、光学特性等を考慮して、適宜決定することができる。
グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）の含有量は、メタクリル系樹脂を１００質量％として、１～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～３０質量％であり、さらに好ましくは３～２０質量％である。
なお、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）の含有量は、例えば、国際公開第２０１５／０９８０９６号の［０１３６］～［０１３７］に記載の方法で、算出することができる。
グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）の含有量は、メタクリル系樹脂を１００質量％として、１～５０質量％であることが好ましく、より好ましくは３～３０質量％であり、さらに好ましくは３～２０質量％である。
なお、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）の含有量は、例えば、国際公開第２０１５／０９８０９６号の［０１３６］～［０１３７］に記載の方法で、算出することができる。
【0040】
グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）を含む樹脂の酸価は、樹脂の物性、成形加工性、色調等のバランスを考慮すると、０．５０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、より好ましくは０．４５ｍｍｏｌ／ｇ以下である。
なお、酸価は、例えば、特開２００５－２３２７２号公報に記載の滴定法等により算出することができる。
なお、酸価は、例えば、特開２００５－２３２７２号公報に記載の滴定法等により算出することができる。
【0041】
グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）は、メタクリル酸エステル及び／又はメタクリル酸を共重合させた後、高温下で、アンモニアやアミンを、尿素又は非置換尿素反応させる方法、メタクリル酸メチル－メタクリル酸－スチレン共重合体又はメタクリル酸メチル－スチレン共重合体とアンモニア又はアミンとを反応させる方法、ポリメタクリル酸無水物とアンモニア又はアミンとを反応させる方法等の公知の方法によって得ることができる。
具体的には、アールエムコプチック（Ｒ．Ｍ．Ｋｏｐｃｈｉｋ）の米国特許第４，２４６，３７４号明細書に記載された方法等挙げられる。
また、無水マレイン酸等の酸無水物、当該酸無水物と炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのハーフエステル、α、β－エチレン性不飽和カルボン酸をイミド化することによっても、前記グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）を形成することができる。
具体的には、アールエムコプチック（Ｒ．Ｍ．Ｋｏｐｃｈｉｋ）の米国特許第４，２４６，３７４号明細書に記載された方法等挙げられる。
また、無水マレイン酸等の酸無水物、当該酸無水物と炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのハーフエステル、α、β－エチレン性不飽和カルボン酸をイミド化することによっても、前記グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）を形成することができる。
【0042】
さらに、他の好ましいグルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）の形成方法としては、（メタ）アクリル酸エステル、及び必要に応じて芳香族ビニル単量体やその他のビニル単量体を重合させた後、イミド化反応を行い、グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）を含む樹脂を得る方法も挙げられる。
イミド化反応の工程においては、イミド化剤を用いて行ってよく、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。
ここで、イミド化剤としては、アンモニア又は一級アミンを用いることができる。一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、シクロヘキシルアミン等を好適に用いることができる。
イミド化反応を実施する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、押出機、又は横型二軸反応装置、バッチ式反応槽を用いる方法が挙げられる。押出機としては、特に限定されず、単軸押出機、二軸押出機又は多軸押出機を好適に用いることができる。より好適には、二軸押出機を２台直列に並べたタンデム型反応押出機を用いることができる。
イミド化反応の工程においては、イミド化剤を用いて行ってよく、必要に応じて、閉環促進剤を添加してもよい。
ここで、イミド化剤としては、アンモニア又は一級アミンを用いることができる。一級アミンとしては、例えば、メチルアミン、エチルアミン、ｎ－プロピルアミン、シクロヘキシルアミン等を好適に用いることができる。
イミド化反応を実施する方法としては、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができ、例えば、押出機、又は横型二軸反応装置、バッチ式反応槽を用いる方法が挙げられる。押出機としては、特に限定されず、単軸押出機、二軸押出機又は多軸押出機を好適に用いることができる。より好適には、二軸押出機を２台直列に並べたタンデム型反応押出機を用いることができる。
【0043】
また、前記グルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）を含むメタクリル系樹脂を製造するにあたっては、イミド化反応の工程に加えて、エステル化剤で処理するエステル化工程を含むことができる。
エステル化工程を含めることによって、イミド化工程中に副生した、メタクリル系樹脂中に含まれるカルボキシル基をエステル基に変換することができ、樹脂の酸価を所望の範囲に調整することができる。
ここで、エステル化剤としては、本願の効果を発揮できる範囲であれば特に制限はされないが、好適にはジメチルカーボネート、トリメチルアセテートを使用することができる。エステル化剤の使用量は、特に制限されないが、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０～１２質量部であることが好ましい。
また、エステル化剤に加えて、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族３級アミンを、触媒として併用することもできる。
エステル化工程を含めることによって、イミド化工程中に副生した、メタクリル系樹脂中に含まれるカルボキシル基をエステル基に変換することができ、樹脂の酸価を所望の範囲に調整することができる。
ここで、エステル化剤としては、本願の効果を発揮できる範囲であれば特に制限はされないが、好適にはジメチルカーボネート、トリメチルアセテートを使用することができる。エステル化剤の使用量は、特に制限されないが、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、０～１２質量部であることが好ましい。
また、エステル化剤に加えて、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン等の脂肪族３級アミンを、触媒として併用することもできる。
【0044】
［ラクトン環構造単位（Ｂ－４）］
前記メタクリル系樹脂を構成するラクトン環構造単位（Ｂ－４）は、メタクリル系樹脂の重合後に形成されてもよい。
（Ｂ－４）構造単位としては、下記一般式（ト）で示される構造単位が好適に用いられる。
前記メタクリル系樹脂を構成するラクトン環構造単位（Ｂ－４）は、メタクリル系樹脂の重合後に形成されてもよい。
（Ｂ－４）構造単位としては、下記一般式（ト）で示される構造単位が好適に用いられる。
【0045】
【化9】
【0046】
前記一般式（ト）中、Ｒ１、Ｒ２、及びＲ３は、それぞれ独立して、水素原子、又は炭素数１～２０の有機基を表す。なお、当該有機基は、酸素原子を含んでいてもよい。
上述したラクトン環構造単位（Ｂ－４）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
上述したラクトン環構造単位（Ｂ－４）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0047】
ラクトン環構造単位（Ｂ－４）を含有する重合体の製造方法としては、特に限定されないが、例えば、側鎖に水酸基を有する単量体、具体的には下記一般式（チ）で表される構造の単量体（２－（ヒドロキシメチル）アクリル酸メチル等）と、上述したメタクリル酸エステル系単量体（Ａ）等のエステル基を有する単量体とを共重合した後に、得られた共重合体を、所定の触媒の存在／非存在下で加熱処理し、ラクトン環構造を重合体に導入することにより製造する方法が挙げられる。
【0048】
【化10】
【0049】
前記一般式（チ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数が１～６の置換又は非置換のアルキル基を表し、当該アルキル基は、水酸基で置換されていてもよい。
Ｒ２は、炭素数が１～１２の基、好ましくは炭素数が１～１２の炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、水酸基で置換されていてもよい。
特に好適には、Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２は、メチル基である。
また、本発明の効果を発揮できる範囲であれば、一般式（チ）で表される構造の単量体がメタクリル系樹脂中に未反応のまま残っていてもよい。
Ｒ２は、炭素数が１～１２の基、好ましくは炭素数が１～１２の炭化水素基を表し、当該炭化水素基は、水酸基で置換されていてもよい。
特に好適には、Ｒ１は、水素原子であり、Ｒ２は、メチル基である。
また、本発明の効果を発揮できる範囲であれば、一般式（チ）で表される構造の単量体がメタクリル系樹脂中に未反応のまま残っていてもよい。
【0050】
［酸無水物構造単位（Ｂ－５）］
前記メタクリル系樹脂を構成する酸無水物構造単位（Ｂ－５）は、例えば、無水マレイン酸等の酸無水物、当該酸無水物と炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのハーフエステル、α、β－エチレン性不飽和カルボン酸等を好適に用いて形成することができる。
前記メタクリル系樹脂を構成する酸無水物構造単位（Ｂ－５）は、例えば、無水マレイン酸等の酸無水物、当該酸無水物と炭素数１～２０の直鎖又は分岐鎖のアルコールとのハーフエステル、α、β－エチレン性不飽和カルボン酸等を好適に用いて形成することができる。
【0051】
上述したメタクリル系樹脂に含まれる主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）としては、熱安定性、成形加工性から、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）及びグルタルイミド系構造単位（Ｂ－３）からなる群より選ばれる少なくとも一種の構造単位を含むことが好ましく、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）を含むことがより好ましい。
マレイミド系構造単位（Ｂ－１）の中でも、入手のしやすさを考慮すると、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド系の構造単位及び／又はＮ－アリール置換マレイミド系の構造単位が好ましく、成形体の色相の観点から、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド系の構造単位がより好ましい。
マレイミド系構造単位（Ｂ－１）の中でも、入手のしやすさを考慮すると、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド系の構造単位及び／又はＮ－アリール置換マレイミド系の構造単位が好ましく、成形体の色相の観点から、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド系の構造単位がより好ましい。
【0052】
メタクリル系樹脂中における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量は、本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物の耐熱性及び熱安定性付与の観点から、３質量％以上であり、好ましくは４質量％以上であり、さらに好ましくは５質量％以上である。
また、成形体として必要な強度、流動性をバランスよく保持する観点から、メタクリル系樹脂中における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量は、３０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１４質量％以下、さらにより好ましくは１０質量％以下である。
また、成形体として必要な強度、流動性をバランスよく保持する観点から、メタクリル系樹脂中における前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量は、３０質量％以下であり、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、さらに好ましくは１４質量％以下、さらにより好ましくは１０質量％以下である。
【0053】
特に、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）としてマレイミド系構造単位（Ｂ－１）を使用する場合、マレイミド系構造単位（Ｂ－１）の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）と主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）との合計量を１００質量％とした場合に、５０質量％未満が好ましく、より好ましくは４０質量％未満、さらに好ましくは３５質量％未満、さらにより好ましくは１～３０質量％、よりさらに好ましくは２～２０質量％である。
【0054】
＜メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）＞
前記メタクリル系樹脂において、耐候性、流動性、耐薬品性及び熱安定性等において、より優れる樹脂を得ることや、他の特性を付与する観点から、その他のビニル系単量体単位を共重合させることが好ましい。
例えば、アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）、シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）等が挙げられる。
前記メタクリル系樹脂において、耐候性、流動性、耐薬品性及び熱安定性等において、より優れる樹脂を得ることや、他の特性を付与する観点から、その他のビニル系単量体単位を共重合させることが好ましい。
例えば、アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）、シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）等が挙げられる。
【0055】
［アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）］
前記メタクリル系樹脂を構成するアクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）を形成するために用いる単量体としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（リ）で表されるアクリル酸エステル単量体が好ましい。
前記メタクリル系樹脂を構成するアクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）を形成するために用いる単量体としては、特に限定されるものではないが、下記一般式（リ）で表されるアクリル酸エステル単量体が好ましい。
【0056】
【化11】
【0057】
前記一般式（リ）中、Ｒ１は、水素原子、又は炭素数が１～１２のアルコキシ基を表し、Ｒ２は、炭素数が１～１８のアルキル基、炭素数１～１８のシクロアルキル基、炭素数１～１８のアリール基を表す。
【0058】
前記アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）を形成するための単量体としては、本実施形態に用いるメタクリル系樹脂において、耐候性、耐熱性、流動性、熱安定性を高める観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル等が好ましく、より好ましくは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチルであり、入手しやすさの観点から、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルがさらに好ましい。
アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）を使用する場合の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、（Ａ）単量体単位と（Ｂ）構造単位との合計量を１００質量％とした場合に、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下である。
アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アクリル酸エステル単量体単位（Ｃ－１）を使用する場合の含有量は、耐熱性及び熱安定性の観点から、（Ａ）単量体単位と（Ｂ）構造単位との合計量を１００質量％とした場合に、５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは３質量％以下である。
【0059】
［シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）］
前記メタクリル系樹脂において、（Ｃ）単量体単位としては、入手が容易であり、耐薬品性に一層優れる樹脂が得られる観点から、シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）が好ましい。
前記メタクリル系樹脂を構成するシアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）を形成するために用いる単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられ、中でも、入手のしやすさ、耐薬品性付与の観点から、アクリロニトリルが好ましい。
シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）を使用する場合の含有量は、耐溶剤性、耐熱性保持の観点から、（Ａ）単量体単位と（Ｂ）構造単位との合計量を１００質量％とした場合に、１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
前記メタクリル系樹脂において、（Ｃ）単量体単位としては、入手が容易であり、耐薬品性に一層優れる樹脂が得られる観点から、シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）が好ましい。
前記メタクリル系樹脂を構成するシアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）を形成するために用いる単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、シアン化ビニリデン等が挙げられ、中でも、入手のしやすさ、耐薬品性付与の観点から、アクリロニトリルが好ましい。
シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
シアン化ビニル系単量体単位（Ｃ－２）を使用する場合の含有量は、耐溶剤性、耐熱性保持の観点から、（Ａ）単量体単位と（Ｂ）構造単位との合計量を１００質量％とした場合に、１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１２質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である。
【0060】
［（Ｃ－１）～（Ｃ－２）以外の単量体単位（Ｃ－３）］
前記メタクリル系樹脂を構成する（Ｃ－１）～（Ｃ－２）以外の単量体単位（Ｃ－３）を形成するために用いる単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。
前記メタクリル系樹脂を構成する（Ｃ－１）～（Ｃ－２）以外の単量体単位（Ｃ－３）を形成するために用いる単量体としては、以下に限定されるものではないが、例えば、スチレン、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド類；エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート等の２個のアルコールの水酸基をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコール誘導体をアクリル酸又はメタクリル酸でエステル化したもの；ジビニルベンゼン等の多官能モノマー等が挙げられる。
【0061】
上述した（Ｃ）単量体単位を構成するために用いる単量体の中でも、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、及びアクリロニトリルからなる群より選ばれる少なくとも一種が、入手のしやすさの観点から好ましい。また、長さ１００ｍｍ以上の長光路での透過率、色相を保持する観点から、（Ｃ）アクリル酸メチルが好ましい。
【0062】
メタクリル酸エステル単量体と共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）の含有量は、（Ｂ）構造単位による耐熱性付与の効果を高める観点から、メタクリル系樹脂を１００質量％として、０～２０質量％であり、０～１８質量％であることが好ましく、０～１５質量％であることがより好ましい。
特に、（Ｃ）単量体単位としてスチレン単量体単位を使用する場合は、スチレン単量体単位の含有量は、耐候性向上の観点から、メタクリル系樹脂を１００質量％として、０～６質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０～５質量％、さらに好ましくは０～３質量％以下である。
特に、（Ｃ）単量体単位として反応性二重結合を複数有する架橋性の多官能（メタ）アクリレートを使用する場合は、（Ｃ）単量体単位の含有量は、流動性の観点から、０．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３％質量以下、さらに好ましくは０．２質量％以下である。
特に、（Ｃ）単量体単位としてスチレン単量体単位を使用する場合は、スチレン単量体単位の含有量は、耐候性向上の観点から、メタクリル系樹脂を１００質量％として、０～６質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０～５質量％、さらに好ましくは０～３質量％以下である。
特に、（Ｃ）単量体単位として反応性二重結合を複数有する架橋性の多官能（メタ）アクリレートを使用する場合は、（Ｃ）単量体単位の含有量は、流動性の観点から、０．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３％質量以下、さらに好ましくは０．２質量％以下である。
【0063】
（化合物（Ｄ））
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれ得る化合物（Ｄ）は、下記一般式（１）又は（２）で表される。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に含まれ得る化合物（Ｄ）は、下記一般式（１）又は（２）で表される。
【0064】
【化12】
【0065】
ここで、Ｒは、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒの脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。
また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。
また、Ｒ’は、炭素数１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。
【0066】
【化13】
【0067】
ここで、Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’は、それぞれ独立に、水素原子、炭素数が１～１２の脂肪族炭化水素基又は炭素数が１～１２の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ、Ｒ’、Ｒ’’の脂肪族炭化水素基及び芳香族炭化水素基は、それぞれ炭素原子上に硫黄原子、窒素原子、酸素原子、リン原子を有していてもよい。また、Ｒ’、Ｒ’’は、互いに結合して環を形成していてもよい。
【0068】
長期滞留時のＹＩ値の変化度を抑制する観点から、（Ｄ）化合物は、上記式（１）のスクシンイミド骨格を有していることが好ましく、上記式（１）においてＲが水素原子である３－ヒドロキシスクシンイミド骨格を有することがより好ましい。
【0069】
高温下で繰り返し長時間さらされた場合の成形時のＹＩ値の変化度を小さく抑える観点から、化合物（Ｄ）の含有量は、メタクリル系樹脂１００質量部に対して０．００１質量部以上であることが好ましく、より好ましくは０．００５質量部以上、さらに好ましくは０．０１質量部以上、さらにより好ましくは０．０１５質量部以上、よりさらに好ましくは０．０２質量部以上、特に好ましくは０．０３質量部以上である。
また、長光路での高い透過率及び、高い白度を保持する観点から、０．２質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５質量％以下、さらに好ましくは０．１２質量％以下、さらにより好ましくは０．１１質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以下である。
化合物（Ｄ）を一定量含有することで、メタクリル系樹脂を高温環境下に置いた際に熱分解が抑制され、長光路での黄変性の低減化、透過率安定性向上の効果が得られる。
また、長光路での高い透過率及び、高い白度を保持する観点から、０．２質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．１５質量％以下、さらに好ましくは０．１２質量％以下、さらにより好ましくは０．１１質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以下である。
化合物（Ｄ）を一定量含有することで、メタクリル系樹脂を高温環境下に置いた際に熱分解が抑制され、長光路での黄変性の低減化、透過率安定性向上の効果が得られる。
【0070】
本実施形態では、メタクリル系樹脂組成物中における、化合物（Ｄ）と主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）との質量比は、連続成型時のＹＩの安定性や、長光路での黄変性の低減化、透過率安定性向上の効果を得る観点、成形加工時のシルバーストリークス等の低減効果の観点から、２５≦（Ｂ）／（Ｄ）≦１０００の範囲である。
メタクリル系樹脂組成物の３ｍｍから２２０ｍｍでの厚みの黄変度依存性、すなわち、３ｍｍから２２０ｍｍの間での所定の厚さの成形片におけるＹＩ値を測定した際の、各厚み間のＹＩ値の変化値を低減する観点から、前記（Ｂ）／（Ｄ）は、８００以下であることが好ましく、より好ましくは７００以下、さらに好ましくは６００以下、さらにより好ましくは５００以下である。また、前記（Ｂ）／（Ｄ）は、メタクリル系樹脂組成物の耐熱性の観点から、３０以上であることが好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上である。
メタクリル系樹脂組成物の３ｍｍから２２０ｍｍでの厚みの黄変度依存性、すなわち、３ｍｍから２２０ｍｍの間での所定の厚さの成形片におけるＹＩ値を測定した際の、各厚み間のＹＩ値の変化値を低減する観点から、前記（Ｂ）／（Ｄ）は、８００以下であることが好ましく、より好ましくは７００以下、さらに好ましくは６００以下、さらにより好ましくは５００以下である。また、前記（Ｂ）／（Ｄ）は、メタクリル系樹脂組成物の耐熱性の観点から、３０以上であることが好ましく、より好ましくは４５以上、さらに好ましくは５０以上である。
【0071】
以下、メタクリル系樹脂の特性について記載する。
【0072】
＜重量平均分子量、分子量分布＞
本実施形態のメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械的強度、耐溶剤性、流動性に一層優れるメタクリル系樹脂が得られる観点から、６．５万～３０万である。
メタクリル系樹脂の重量平均分子量を前記範囲とすることにより、メタクリル系樹脂及び本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、シャルピー衝撃強さ等の機械的強度及び流動性に優れたものとなる。
前記重量平均分子量は、機械的強度保持の観点から、好ましくは６．５万以上、より好ましくは７万以上、さらに好ましくは８万以上、よりさらに好ましくは１０万以上である。
また、重量平均分子量は、成形加工時の流動性確保、成形時の歪低減、長光路透過率付与の観点から、２５万以下とすることが好ましく、より好ましくは２０万以下、さらに好ましくは１５万以下、さらにより好ましくは１３万以下、よりさらに好ましくは１２万以下である。
また、メタクリル系樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、流動性と機械強度、耐溶剤性のバランスの観点から、１．５～５であることが好ましい。より好ましくは１．５～４．５、さらに好ましくは１．６～４、さらにより好ましくは１．６～３、よりさらに好ましくは１．６～２．３である。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。詳細には、予め単分散の重量平均分子量、数平均分子量及びピーク分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムとを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。次に、得られた検量線から、測定対象であるメタクリル系樹脂の試料の重量平均分子量及び数平均分子量を求めることができる。
具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械的強度、耐溶剤性、流動性に一層優れるメタクリル系樹脂が得られる観点から、６．５万～３０万である。
メタクリル系樹脂の重量平均分子量を前記範囲とすることにより、メタクリル系樹脂及び本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、シャルピー衝撃強さ等の機械的強度及び流動性に優れたものとなる。
前記重量平均分子量は、機械的強度保持の観点から、好ましくは６．５万以上、より好ましくは７万以上、さらに好ましくは８万以上、よりさらに好ましくは１０万以上である。
また、重量平均分子量は、成形加工時の流動性確保、成形時の歪低減、長光路透過率付与の観点から、２５万以下とすることが好ましく、より好ましくは２０万以下、さらに好ましくは１５万以下、さらにより好ましくは１３万以下、よりさらに好ましくは１２万以下である。
また、メタクリル系樹脂の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、流動性と機械強度、耐溶剤性のバランスの観点から、１．５～５であることが好ましい。より好ましくは１．５～４．５、さらに好ましくは１．６～４、さらにより好ましくは１．６～３、よりさらに好ましくは１．６～２．３である。
なお、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。詳細には、予め単分散の重量平均分子量、数平均分子量及びピーク分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムとを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。次に、得られた検量線から、測定対象であるメタクリル系樹脂の試料の重量平均分子量及び数平均分子量を求めることができる。
具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0073】
（メタクリル系樹脂の製造方法）
前記メタクリル系樹脂の製造方法は、前述のメタクリル系樹脂が得られる限り、特に限定されるものではない。
前記メタクリル系樹脂の製造方法は、前述のメタクリル系樹脂が得られる限り、特に限定されるものではない。
【0074】
前記メタクリル系樹脂は、メタクリル酸エステル単量体単位（Ａ）、主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）、及び、必要に応じて、上述したメタクリル酸エステル単量体に共重合可能なその他のビニル系単量体単位（Ｃ）を形成するための各単量体を用い、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、沈殿重合法、乳化重合法により製造できる。
好ましくは塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法が用いられ、より好ましくは溶液重合法、懸濁重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法が用いられる。
また、メタクリル系樹脂の製造は、連続式としてもよいし、バッチ式としてもよい。
メタクリル系樹脂の製造方法では、ラジカル重合により単量体を重合することが好ましい。
好ましくは塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法が用いられ、より好ましくは溶液重合法、懸濁重合法であり、さらに好ましくは懸濁重合法が用いられる。
また、メタクリル系樹脂の製造は、連続式としてもよいし、バッチ式としてもよい。
メタクリル系樹脂の製造方法では、ラジカル重合により単量体を重合することが好ましい。
【0075】
メタクリル系樹脂の重合反応においては、重合開始剤を用いてもよい。
重合開始剤は、重合温度で分解し活性ラジカルを発生するものであればよいが、滞留時間の範囲内で必要な重合転化率を達成することが必要であり、重合温度における半減期が０．６～６０分、好ましくは１～３０分を満足するような重合開始剤が選択される。但し、重合温度における半減期が６０分を超える重合開始剤に関しても、所定量を一括もしくは１０分程の時間で投入することで、本実施形態に適した活性ラジカル量を発生する重合開始剤として使用することができる。その場合に必要な重合転化率を達成するためには、重合温度における半減期が６０～１８００分、好ましくは２６０～９００分を満足するような重合開始剤が選択される。
好適に使用される重合開始剤は、重合温度、重合時間を鑑みて適宜選択することができ、例えば、日本油脂（株）「有機過酸化物」資料第１３版、アトケム吉富（株）技術資料及び和光純薬工業（株）「Ａｚｏ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ」等に記載の開始剤を好適に使用することができ、上記半減期は、記載の諸定数等により容易に求めることができる。
重合開始剤は、重合温度で分解し活性ラジカルを発生するものであればよいが、滞留時間の範囲内で必要な重合転化率を達成することが必要であり、重合温度における半減期が０．６～６０分、好ましくは１～３０分を満足するような重合開始剤が選択される。但し、重合温度における半減期が６０分を超える重合開始剤に関しても、所定量を一括もしくは１０分程の時間で投入することで、本実施形態に適した活性ラジカル量を発生する重合開始剤として使用することができる。その場合に必要な重合転化率を達成するためには、重合温度における半減期が６０～１８００分、好ましくは２６０～９００分を満足するような重合開始剤が選択される。
好適に使用される重合開始剤は、重合温度、重合時間を鑑みて適宜選択することができ、例えば、日本油脂（株）「有機過酸化物」資料第１３版、アトケム吉富（株）技術資料及び和光純薬工業（株）「Ａｚｏ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ」等に記載の開始剤を好適に使用することができ、上記半減期は、記載の諸定数等により容易に求めることができる。
【0076】
前記重合開始剤としては、ラジカル重合を行う場合は、以下に限定されるものではないが、例えば、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ステアリルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジラウロイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン（例えば、パーヘキサ（登録商標）Ｃ）、アセチルパーオキサイド、カプリエルパーオキサイド、２，４－ジクロルベンゾイルパーオキサイド、イソブチルパーオキサイド、アセチルシクロヘキシルスルホニルパーオキサイド、ｔ－ブチルパーオキシビパレート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｉｓｏ－プロピルパーオキシジカーボネート、ｉｓｏ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、ｎ－ブチルパーオキシジカーボネート、２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－アミルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシエチルヘキサノエート、１，１，２－トリメチルプロピルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン（例えば、パーヘキサ（登録商標）２５Ｂ）、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，２－トリメチルプロピルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシイソノナエート、１，１，２－トリメチルプロピルパーオキシ－イソノナエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート等の有機過酸化物や、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビスシクロヘキサンニトリル、１，１－アゾビス（１－シクロヘキサンカルボニトリル）、２，２’－アゾビス－４－メトキシ－２，４－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリル、２，２’－アゾビス－２－メチルブチロニトリル、１，１’－アゾビス（１－アセトキシ－１－フェニルエタン）、ジメチル－２，２’－アゾビスイソブチレート、４，４’－アゾビス－４－シアノバレリン酸等のアゾ系化合物等の、一般的なラジカル重合開始剤を挙げることができる。
【0077】
上述したラジカル重合開始剤は、適当な還元剤と組み合わせてレドックス系開始剤として用いてもよい。
これらの重合開始剤は、１種単独で用いることができ、２種以上組み合わせて用いることもできる。
これらの重合開始剤は、１種単独で用いることができ、２種以上組み合わせて用いることもできる。
【0078】
重合開始剤は、重合反応器で所望の重合率を得るために必要な量を添加すればよい。
重合反応においては重合開始剤の供給量を増やすことで重合度を上げることができるが、多量の重合開始剤を使用することで全体の分子量が低下する傾向にあり、重合時の発熱量が増大するため、過熱により重合安定性が低下する場合もある。
重合開始剤は、所望の分子量を得やすくし、重合安定性を確保する観点から、使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０～１質量部の範囲で用いることが好ましく、より好ましくは０．００１～０．８質量部であり、さらに好ましくは０．０１～０．５質量部である。
重合開始剤の添加量は、重合を行う温度及び開始剤の半減期も考慮して、適宜選ぶことができる。
重合反応においては重合開始剤の供給量を増やすことで重合度を上げることができるが、多量の重合開始剤を使用することで全体の分子量が低下する傾向にあり、重合時の発熱量が増大するため、過熱により重合安定性が低下する場合もある。
重合開始剤は、所望の分子量を得やすくし、重合安定性を確保する観点から、使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０～１質量部の範囲で用いることが好ましく、より好ましくは０．００１～０．８質量部であり、さらに好ましくは０．０１～０．５質量部である。
重合開始剤の添加量は、重合を行う温度及び開始剤の半減期も考慮して、適宜選ぶことができる。
【0079】
メタクリル系樹脂の重合反応においては、任意選択的に分子量調整剤としては、連鎖移動剤やイニファータ等を用いることができる。
メタクリル系樹脂の製造工程においては、本発明の目的を損なわない範囲で、製造する重合体の分子量の制御を行うことができる。
連鎖移動剤及びイニファータとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤；ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行うことができ、さらには、これらの連鎖移動剤やイニファータの添加量を調整することにより、分子量を制御することができる。
メタクリル系樹脂の製造工程においては、本発明の目的を損なわない範囲で、製造する重合体の分子量の制御を行うことができる。
連鎖移動剤及びイニファータとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アルキルメルカプタン類、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミド、トリエチルアミン等の連鎖移動剤；ジチオカルバメート類、トリフェニルメチルアゾベンゼン、テトラフェニルエタン誘導体等のイニファータ等を用いることによって分子量の制御を行うことができ、さらには、これらの連鎖移動剤やイニファータの添加量を調整することにより、分子量を制御することができる。
【0080】
これらの連鎖移動剤やイニファータを用いる場合、取扱性や安定性の点から、アルキルメルカプタン類が好適に用いられ、以下に限定されるものではないが、例えば、ｎ－ブチルメルカプタン、ｎ－オクチルメルカプタン、ｎ－ドデシルメルカプタン、ｔ－ドデシルメルカプタン、ｎ－テトラデシルメルカプタン、ｎ－オクタデシルメルカプタン、２－エチルヘキシルチオグリコレート、エチレングリコールジチオグリコレート、トリメチロールプロパントリス（チオグリコート）、ペンタエリスリトールテトラキス（チオグリコレート）等が挙げられる。
これら分子量調整剤は、要求される分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０．００１～３質量部の範囲で用いられる。
これら分子量調整剤は、要求される分子量に応じて適宜添加することができるが、一般的には使用する全単量体の総量１００質量部に対して、０．００１～３質量部の範囲で用いられる。
【0081】
また、その他の分子量制御方法としては、重合方法を変える方法、重合開始剤の量を調整する方法、重合温度を変更する方法等が挙げられる。
これらの分子量制御方法は、１種の方法だけを単独で用いてもよいし、２種以上の方法を併用してもよい。
これらの分子量制御方法は、１種の方法だけを単独で用いてもよいし、２種以上の方法を併用してもよい。
【0082】
前記メタクリル系樹脂においては、分子量を調整する他、ポリマーの熱安定性を向上させる目的で、連鎖移動剤（分子量調整剤）を使用してもよく、使用に供される連鎖移動剤としては、本発明の効果を発揮できるものであれば、その種類及び使用方法は限定されるものではない。
【0083】
＜懸濁重合法による製造方法＞
メタクリル系樹脂を、有機懸濁重合法や無機懸濁重合法等の懸濁重合で製造する場合には、後述する攪拌装置を用い、重合工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程を経て、粒子状のメタクリル系樹脂を製造する。
通常、水を媒体として用いる水系の懸濁重合法が好適に用いられる。
メタクリル系樹脂を、有機懸濁重合法や無機懸濁重合法等の懸濁重合で製造する場合には、後述する攪拌装置を用い、重合工程、洗浄工程、脱水工程、乾燥工程を経て、粒子状のメタクリル系樹脂を製造する。
通常、水を媒体として用いる水系の懸濁重合法が好適に用いられる。
【0084】
［重合工程］
重合工程においては、所定の攪拌装置を用い、当該攪拌装置中に適宜原料となる単量体、懸濁剤、必要に応じて重合開始剤、添加剤を供給して重合を行い、メタクリル系樹脂のスラリーを得る。
懸濁重合法によりメタクリル系樹脂を得るための重合工程で使用する撹拌装置としては、内部に傾斜パドル翼、平パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、ファウドラー翼（後退翼）、タービン翼、ブルマージン翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、リボン翼、スーパーミックス翼、インターミグ翼、特殊翼、軸流翼等の撹拌翼を有する撹拌装置、内部にショベル羽根を有する撹拌装置、内部にチョッパー羽根を有する撹拌装置、内部に円盤型、切欠円盤型あるいはスクリュー型等の回転ディスクを有する撹拌装置等の公知の撹拌装置が挙げられる。
重合時の攪拌速度は、用いる攪拌装置の種類、攪拌翼の攪拌効率、重合槽の容量等にも依存するが、適当な粒子径を得ることができること、粒子径が０．１５ｍｍ未満の成分含有量を低減することができること、重合安定性等を考慮すると、１～５００回転／分程度であることが好ましい。
重合工程においては、所定の攪拌装置を用い、当該攪拌装置中に適宜原料となる単量体、懸濁剤、必要に応じて重合開始剤、添加剤を供給して重合を行い、メタクリル系樹脂のスラリーを得る。
懸濁重合法によりメタクリル系樹脂を得るための重合工程で使用する撹拌装置としては、内部に傾斜パドル翼、平パドル翼、プロペラ翼、アンカー翼、ファウドラー翼（後退翼）、タービン翼、ブルマージン翼、マックスブレンド翼、フルゾーン翼、リボン翼、スーパーミックス翼、インターミグ翼、特殊翼、軸流翼等の撹拌翼を有する撹拌装置、内部にショベル羽根を有する撹拌装置、内部にチョッパー羽根を有する撹拌装置、内部に円盤型、切欠円盤型あるいはスクリュー型等の回転ディスクを有する撹拌装置等の公知の撹拌装置が挙げられる。
重合時の攪拌速度は、用いる攪拌装置の種類、攪拌翼の攪拌効率、重合槽の容量等にも依存するが、適当な粒子径を得ることができること、粒子径が０．１５ｍｍ未満の成分含有量を低減することができること、重合安定性等を考慮すると、１～５００回転／分程度であることが好ましい。
【0085】
メタクリル系樹脂の原料混合物を添加する際の温度は、本発明の効果が発揮できる範囲であればよく、０℃以上で、使用する原料の沸点以下であることが好ましい。高温であると、添加時に原料が揮散しやすくなることから、得られるメタクリル系樹脂を構成する共重合体の組成が変わってしまい、０℃未満の低温であると原料添加後の昇温に時間がかかるため、ある程度の温度で原料混合物の添加を行うことが好ましい。具体的には、０℃以上８５℃以下であることが好ましく、より好ましくは１０℃以上８５℃以下、さらに好ましくは３０℃以上８５℃以下、さらにより好ましくは５０℃以上８０℃以下であり、よりさらに好ましくは６０℃以上８０℃以下である。
懸濁重合工程における温度は、生産性、凝集体の生成量を考慮すると、４０℃以上９０℃以下であることが好ましい。より好ましくは５０℃以上８５℃以下であり、さらに好ましくは６０℃以上８５℃以下、さらにより好ましくは６５℃以上８３℃以下である。
懸濁重合工程における温度は、生産性、凝集体の生成量を考慮すると、４０℃以上９０℃以下であることが好ましい。より好ましくは５０℃以上８５℃以下であり、さらに好ましくは６０℃以上８５℃以下、さらにより好ましくは６５℃以上８３℃以下である。
【0086】
懸濁重合における重合時間は、重合時の発熱を効果的に抑制し、かつ、後述する凝集体発生の低減、残存モノマーの低減の観点から、好ましくは２０分以上２４０分以下である。より好ましくは３０分以上２１０分以下、さらに好ましくは４５分以上１８０分以下、さらにより好ましくは６０分以上１８０分以下、よりさらに好ましくは９０分以上１５０分以下である。
【0087】
また、残存モノマーの低減化の観点から、重合工程後に、重合温度よりも高い温度に昇温し、一定時間保持することが好ましい。
保持する際の温度は、重合度を上げることができることから、重合温度より高い温度であることが好ましく、より高い温度とする場合は、重合温度より５℃以上昇温することが好ましい。
昇温する場合は、得られる重合体の凝集を防ぐ観点から得られるメタクリル系樹脂のガラス転移温度以下であることが好ましい。
具体的には１２０℃以下であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以上１００℃以下、さらに好ましくは８５℃以上１００℃以下、さらにより好ましくは８８℃以上１００℃以下、よりさらに好ましくは９０℃以上１００℃以下である。
上述した重合温度と保持時間に従い重合を行うことにより、後述する乾燥工程を経た後、安息角の小さいポリマー粒子が生成できる。
昇温後に当該温度に保持する時間は、残存モノマーの低減効果を考慮すると、１５分以上３６０分以下であることが好ましく、より好ましくは３０分以上２４０分以下、さらに好ましくは３０分以上１８０分以下、さらにより好ましくは３０分以上１５０分以下、よりさらに好ましくは３０分以上１２０分以下である。
保持する際の温度は、重合度を上げることができることから、重合温度より高い温度であることが好ましく、より高い温度とする場合は、重合温度より５℃以上昇温することが好ましい。
昇温する場合は、得られる重合体の凝集を防ぐ観点から得られるメタクリル系樹脂のガラス転移温度以下であることが好ましい。
具体的には１２０℃以下であり、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以上１００℃以下、さらに好ましくは８５℃以上１００℃以下、さらにより好ましくは８８℃以上１００℃以下、よりさらに好ましくは９０℃以上１００℃以下である。
上述した重合温度と保持時間に従い重合を行うことにより、後述する乾燥工程を経た後、安息角の小さいポリマー粒子が生成できる。
昇温後に当該温度に保持する時間は、残存モノマーの低減効果を考慮すると、１５分以上３６０分以下であることが好ましく、より好ましくは３０分以上２４０分以下、さらに好ましくは３０分以上１８０分以下、さらにより好ましくは３０分以上１５０分以下、よりさらに好ましくは３０分以上１２０分以下である。
【0088】
また、残存モノマーを低減する目的で、重合安定性に影響を与えない範囲で、重合時に有機溶媒を使用することができる。好適に使用できる有機溶媒としては、得られる樹脂が溶解しうる溶剤であればよく、好適にはキシレン、トルエン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素系溶剤を用いることができる。
使用する際の使用量は使用するモノマー総量を１００質量部とした場合に、１５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは８質量部以下、さらにより好ましくは６質量部以下である。
使用する際の使用量は使用するモノマー総量を１００質量部とした場合に、１５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは１０質量部以下、さらに好ましくは８質量部以下、さらにより好ましくは６質量部以下である。
【0089】
［洗浄工程］
上述の重合工程を経て得られたメタクリル系樹脂のスラリーは、懸濁剤除去のために、酸洗浄や水洗、アルカリ洗浄等の操作を行うことが好ましい。
これらの洗浄操作を行う回数は、作業効率と懸濁剤の除去効率から最適な回数を選べばよく、一回でも複数回繰り返してもよい。
洗浄を行う際の温度は懸濁剤の除去効率や得られる共重合体の着色度合等を考慮して最適な温度を選べばよく、２０～１００℃であることが好ましい。より好ましくは３０～９５℃、さらに好ましくは４０～９５℃である。
また、洗浄時の一回あたりの洗浄時間は、洗浄効率や安息角低減効果、工程の簡便さの観点から１０～１８０分であることが好ましく、より好ましくは２０～１５０分である。
上述の重合工程を経て得られたメタクリル系樹脂のスラリーは、懸濁剤除去のために、酸洗浄や水洗、アルカリ洗浄等の操作を行うことが好ましい。
これらの洗浄操作を行う回数は、作業効率と懸濁剤の除去効率から最適な回数を選べばよく、一回でも複数回繰り返してもよい。
洗浄を行う際の温度は懸濁剤の除去効率や得られる共重合体の着色度合等を考慮して最適な温度を選べばよく、２０～１００℃であることが好ましい。より好ましくは３０～９５℃、さらに好ましくは４０～９５℃である。
また、洗浄時の一回あたりの洗浄時間は、洗浄効率や安息角低減効果、工程の簡便さの観点から１０～１８０分であることが好ましく、より好ましくは２０～１５０分である。
【0090】
洗浄時に使用する洗浄液のｐＨは、懸濁剤除去が可能な範囲であればよいが、好ましくはｐＨ１～１２である。
酸洗浄を行う場合のｐＨは、懸濁剤の除去効率や、得られる共重合体の色調の観点からｐＨ１～５であることが好ましく、より好ましくはｐＨ１．２～４である。
その際使用する酸としては、懸濁剤除去が可能なものであればよく、特に規定はされないが、従来公知の無機酸、有機酸を使用することができる。
好適に使用される酸としては、無機酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、硼酸等が挙げられ、それぞれ水等で希釈された希釈溶液で使用してもよい。有機酸としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、チオール基、エノールを有するものが挙げられる。
懸濁剤の除去効果や得られる樹脂の色調を考慮すると、より好ましくは硝酸、硫酸、カルボキシル基を有する有機酸である。
酸洗浄を行う場合のｐＨは、懸濁剤の除去効率や、得られる共重合体の色調の観点からｐＨ１～５であることが好ましく、より好ましくはｐＨ１．２～４である。
その際使用する酸としては、懸濁剤除去が可能なものであればよく、特に規定はされないが、従来公知の無機酸、有機酸を使用することができる。
好適に使用される酸としては、無機酸としては、例えば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、硼酸等が挙げられ、それぞれ水等で希釈された希釈溶液で使用してもよい。有機酸としては、例えば、カルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシ基、チオール基、エノールを有するものが挙げられる。
懸濁剤の除去効果や得られる樹脂の色調を考慮すると、より好ましくは硝酸、硫酸、カルボキシル基を有する有機酸である。
【0091】
前記酸洗浄後には、得られる重合体の色調、安息角低減の観点から、更に水洗やアルカリ洗浄を行うことが好ましい。
アルカリ洗浄を行う場合のアルカリ溶液のｐＨはｐＨ７．１～１２であることが好ましく、より好ましくはｐＨ７．５～１１、さらに好ましくは７．５～１０．５である。アルカリ洗浄に使用するアルカリ性成分は、テトラアルキルアンモニウム水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が好適に用いられる。より好適にはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物であり、さらに好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムであり、さらにより好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムであり、よりさらに好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。これらのアルカリ性成分は、水等で希釈してｐＨを調整して使用することができる。
アルカリ洗浄を行う場合のアルカリ溶液のｐＨはｐＨ７．１～１２であることが好ましく、より好ましくはｐＨ７．５～１１、さらに好ましくは７．５～１０．５である。アルカリ洗浄に使用するアルカリ性成分は、テトラアルキルアンモニウム水酸化物、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物等が好適に用いられる。より好適にはアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物であり、さらに好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムであり、さらにより好ましくは、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムであり、よりさらに好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである。これらのアルカリ性成分は、水等で希釈してｐＨを調整して使用することができる。
【0092】
［脱水工程］
得られたメタクリル系樹脂の重合体スラリーから脱水し、重合体粒子を分離する方法としては、従来公知の方法を適用できる。
例えば、遠心力を利用して水を振り切る遠心分離機を用いる脱水方法、多孔ベルト上や濾過膜上で水を吸引除去し、重合体粒子を分離する方法等が挙げられる。
得られたメタクリル系樹脂の重合体スラリーから脱水し、重合体粒子を分離する方法としては、従来公知の方法を適用できる。
例えば、遠心力を利用して水を振り切る遠心分離機を用いる脱水方法、多孔ベルト上や濾過膜上で水を吸引除去し、重合体粒子を分離する方法等が挙げられる。
【0093】
［乾燥工程］
上述した脱水工程を経て得られた含水状態のメタクリル系樹脂の重合体は、公知の方法により乾燥処理を施し、回収することができる。
例えば、熱風機やブローヒーター等から槽内に熱風を送ることにより乾燥を行う熱風乾燥、系内を減圧した上で必要に応じて加温することで乾燥を行う真空乾燥、得られた重合体を容器中で回転させることにより水分を飛ばすバレル乾燥、遠心力を利用して乾燥させるスピン乾燥等が挙げられる。
これらの方法は単独で用いてもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。
得られるメタクリル系樹脂の含有水分量は、得られるメタクリル系樹脂の取扱性、色調等を考慮すると、０．０１質量％～１質量％が好ましく、より好ましくは０．０５質量％～１質量％、さらに好ましくは０．１質量％～１質量％、さらにより好ましくは０．２７質量％～１質量％である。
得られる樹脂の含有水分量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。
上述した脱水工程を経て得られた含水状態のメタクリル系樹脂の重合体は、公知の方法により乾燥処理を施し、回収することができる。
例えば、熱風機やブローヒーター等から槽内に熱風を送ることにより乾燥を行う熱風乾燥、系内を減圧した上で必要に応じて加温することで乾燥を行う真空乾燥、得られた重合体を容器中で回転させることにより水分を飛ばすバレル乾燥、遠心力を利用して乾燥させるスピン乾燥等が挙げられる。
これらの方法は単独で用いてもよく、これらを組み合わせて用いてもよい。
得られるメタクリル系樹脂の含有水分量は、得られるメタクリル系樹脂の取扱性、色調等を考慮すると、０．０１質量％～１質量％が好ましく、より好ましくは０．０５質量％～１質量％、さらに好ましくは０．１質量％～１質量％、さらにより好ましくは０．２７質量％～１質量％である。
得られる樹脂の含有水分量は、カールフィッシャー法を用いて測定することができる。
【0094】
上述した懸濁重合法を用いてメタクリル系樹脂を製造する場合、得られるメタクリル系樹脂は、通常、略球状であるが、一部凝集体が形成される場合がある。
凝集体とは、得られた重合体を１．６８ｍｍメッシュの篩に通した時に、篩の上に残る残渣物のことを指す。
凝集体がメタクリル系樹脂中に残っている場合、得られるメタクリル系樹脂の色調が低下する傾向にある。かかる観点から、メタクリル系樹脂中の凝集体の量は、１．２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以下である。
凝集体の含有量は、１．６８ｍｍメッシュの篩に通して篩上に残ったものを８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥させた後の重量を測定し、得られた質量を原料の合計量で除して凝集物生成量（質量％）を算出することができる。
凝集体とは、得られた重合体を１．６８ｍｍメッシュの篩に通した時に、篩の上に残る残渣物のことを指す。
凝集体がメタクリル系樹脂中に残っている場合、得られるメタクリル系樹脂の色調が低下する傾向にある。かかる観点から、メタクリル系樹脂中の凝集体の量は、１．２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．０質量％以下である。
凝集体の含有量は、１．６８ｍｍメッシュの篩に通して篩上に残ったものを８０℃の乾燥オーブンで１２時間乾燥させた後の重量を測定し、得られた質量を原料の合計量で除して凝集物生成量（質量％）を算出することができる。
【0095】
上述した懸濁重合法を用いて得られたメタクリル系樹脂の平均粒子径は、成型や押出時の作業性等を考慮すると、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、成型して得られる成型片の色調も考慮すると、より好ましくは０．１ｍｍ以上１ｍｍ以下であり、さらに好ましくは０．１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下、さらにより好ましくは０．１ｍｍ以上０．４ｍｍ以下である。
平均粒子径は、例えば、ＪＩＳ－Ｚ８８０１に基づく、篩（東京スクリーン製ＪＴＳ－２００－４５－４４（目開き５００μｍ），３４（目開き４２５μｍ），３５（目開き３５５μｍ），３６（目開き３００μｍ），３７（目開き２５０μｍ），３８（目開き１５０μｍ），６１（受け皿））を用いて篩い分け試験機ＴＳＫ Ｂ－１を用いて振動力ＭＡＸにて１０分間篩いを行ったときの各篩に残った粒子質量を測定し、質量が５０％になるときの粒子径を求めることにより測定できる。
平均粒子径は、例えば、ＪＩＳ－Ｚ８８０１に基づく、篩（東京スクリーン製ＪＴＳ－２００－４５－４４（目開き５００μｍ），３４（目開き４２５μｍ），３５（目開き３５５μｍ），３６（目開き３００μｍ），３７（目開き２５０μｍ），３８（目開き１５０μｍ），６１（受け皿））を用いて篩い分け試験機ＴＳＫ Ｂ－１を用いて振動力ＭＡＸにて１０分間篩いを行ったときの各篩に残った粒子質量を測定し、質量が５０％になるときの粒子径を求めることにより測定できる。
【0096】
＜溶液重合法による製造方法＞
以下、メタクリル系樹脂の好適な製造方法として、例えば特２０１７－１２５１８５号に記載の溶液重合法も挙げることができる。
以下、メタクリル系樹脂の好適な製造方法として、例えば特２０１７－１２５１８５号に記載の溶液重合法も挙げることができる。
【0097】
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物を含有する。当該化合物は、信号機カバーやレンズのように屋外の風雨、砂塵に曝される成形体表面を傷がつきにくいものとし、また、信号機カバーやレンズのように精密な光学設計がなされた成形体の離型性を良好にする。
【0098】
＜脂肪酸化合物＞
上記脂肪酸化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、及びその金属塩、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
上記脂肪酸化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸、ベヘニン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム等の高級脂肪酸、及びその金属塩、エチレンビスステアロアミド等の高級脂肪酸アミド類、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩等が挙げられる。
【0099】
上記脂肪酸エステルとしては、特に制限はなく従来公知のものを使用することができる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の炭素数１２～３２の脂肪酸と、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の１価脂肪族アルコールや、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン等の多価脂肪族アルコールとのエステル化合物、脂肪酸と多塩基性有機酸と１価脂肪族アルコール又は多価脂肪族アルコールとの複合エステル化合物等を用いることができる。
このような脂肪酸エステルとしては、例えば、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、クエン酸ステアリル、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、グリセリントリオレエート、グリセリンモノリノレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンジ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリントリ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、モンタン酸部分ケン化エステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ソルビタントリステアレート等を挙げることができる。
これらの脂肪酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、理研ビタミン社製リケマールシリーズ、ポエムシリーズ、リケスターシリーズ、リケマスターシリーズ、花王社製エキセルシリーズ、レオドールシリーズ、エキセパールシリーズ、ココナードシリーズが挙げられ、より具体的にはリケマールＳ－１００、リケマールＨ－１００、ポエムＶ－１００、リケマールＢ－１００、リケマールＨＣ－１００、リケマールＳ－２００、ポエムＢ－２００、リケスターＥＷ－２００、リケスターＥＷ－４００、エキセルＳ－９５、レオドールＭＳ－５０等が挙げられる。
脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ヘプタデカン酸、ステアリン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘニン酸等の炭素数１２～３２の脂肪酸と、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等の１価脂肪族アルコールや、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビタン等の多価脂肪族アルコールとのエステル化合物、脂肪酸と多塩基性有機酸と１価脂肪族アルコール又は多価脂肪族アルコールとの複合エステル化合物等を用いることができる。
このような脂肪酸エステルとしては、例えば、パルミチン酸セチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ステアリル、クエン酸ステアリル、グリセリンモノカプリレート、グリセリンモノカプレート、グリセリンモノラウレート、グリセリンモノパルミテート、グリセリンジパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、グリセリンモノオレエート、グリセリンジオレエート、グリセリントリオレエート、グリセリンモノリノレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンモノ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンジ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリントリ１２－ヒドロキシステアレート、グリセリンジアセトモノステアレート、グリセリンクエン酸脂肪酸エステル、ペンタエリスリトールアジピン酸ステアリン酸エステル、モンタン酸部分ケン化エステル、ペンタエリスリトールテトラステアレート、ジペンタエリスリトールヘキサステアレート、ソルビタントリステアレート等を挙げることができる。
これらの脂肪酸エステルは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、理研ビタミン社製リケマールシリーズ、ポエムシリーズ、リケスターシリーズ、リケマスターシリーズ、花王社製エキセルシリーズ、レオドールシリーズ、エキセパールシリーズ、ココナードシリーズが挙げられ、より具体的にはリケマールＳ－１００、リケマールＨ－１００、ポエムＶ－１００、リケマールＢ－１００、リケマールＨＣ－１００、リケマールＳ－２００、ポエムＢ－２００、リケスターＥＷ－２００、リケスターＥＷ－４００、エキセルＳ－９５、レオドールＭＳ－５０等が挙げられる。
【0100】
脂肪酸アミドについても、特に制限はなく従来公知のものを使用することができる。
脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド等の置換アミド；メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等のメチロールアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド；ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド等を挙げることができる。
これらの脂肪酸アミドは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ダイヤミッドシリーズ（日本化成社製）、アマイドシリーズ（日本化成社製）、ニッカアマイドシリーズ（日本化成社製）、メチロールアマイドシリーズ、ビスアマイドシリーズ、スリパックスシリーズ（日本化成社製）、カオーワックスシリーズ（花王社製）、脂肪酸アマイドシリーズ（花王社製）、エチレンビスステアリン酸アミド類（大日化学工業社製）等が挙げられる。
脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド；オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、リシノール酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド；Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド等の置換アミド；メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド等のメチロールアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド（エチレンビスステアリルアミド）、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミド；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド等の不飽和脂肪酸ビスアミド；ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド等の芳香族系ビスアミド等を挙げることができる。
これらの脂肪酸アミドは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ダイヤミッドシリーズ（日本化成社製）、アマイドシリーズ（日本化成社製）、ニッカアマイドシリーズ（日本化成社製）、メチロールアマイドシリーズ、ビスアマイドシリーズ、スリパックスシリーズ（日本化成社製）、カオーワックスシリーズ（花王社製）、脂肪酸アマイドシリーズ（花王社製）、エチレンビスステアリン酸アミド類（大日化学工業社製）等が挙げられる。
【0101】
脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩を指し、以下に限定されるものではないが、例えば、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、リシノール酸カルシウム、ステアリン酸ストロンチウム、ステアリン酸バリウム、ラウリン酸バリウム、リシノール酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ラウリン酸亜鉛、リシノール酸亜鉛、２－エチルヘキソイン酸亜鉛、ステアリン酸鉛、２塩基性ステアリン酸鉛、ナフテン酸鉛、１２－ヒドロキシステアリン酸カルシウム、１２－ヒドロキシステアリン酸リチウム等が挙げられ、その中でも、得られるメタクリル系樹脂組成物の加工性が優れ、極めて透明性に優れたものとなることから、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛が特に好ましい。
これらの脂肪酸金属塩は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、例えば、堺化学工業社製ＳＺシリーズ、ＳＣシリーズ、ＳＭシリーズ、ＳＡシリーズ等が挙げられる。
これらの脂肪酸金属塩は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
市販品としては、例えば、堺化学工業社製ＳＺシリーズ、ＳＣシリーズ、ＳＭシリーズ、ＳＡシリーズ等が挙げられる。
【0102】
前記脂肪酸化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
使用に供される脂肪酸化合物としては、分解開始温度が２００℃以上であるものが好ましい。分解開始温度はＴＧＡによる１％減量温度によって測定することができる。
使用に供される脂肪酸化合物としては、分解開始温度が２００℃以上であるものが好ましい。分解開始温度はＴＧＡによる１％減量温度によって測定することができる。
【0103】
脂肪酸化合物の含有量は、過剰である場合、加工時にブリードアウトの発生やスクリューの滑りによる押出不良等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、１質量部以下であることが好ましく、より好ましくは０．５質量部以下、さらに好ましくは０．４質量部以下、さらにより好ましくは０．３質量部以下である。また、脂肪酸化合物の含有量は、耐傷付性、離型性を良好にするために、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上がより好ましく、さらに好ましくは０．２質量部以上である。
前記範囲の量で添加すると、脂肪酸化合物添加による透明性の低下やブリードアウトが抑制されるうえ、成形体の耐傷付性、離型性が良好になり、信号機用レンズ、レンズカバーとして良好な物性を持つものが得られる。
前記範囲の量で添加すると、脂肪酸化合物添加による透明性の低下やブリードアウトが抑制されるうえ、成形体の耐傷付性、離型性が良好になり、信号機用レンズ、レンズカバーとして良好な物性を持つものが得られる。
【0104】
＜シリコーン＞
シリコーンは、ポリオルガノシロキサンを主鎖とする重合体を含むものである。ポリオルガノシロキサンを主鎖とする重合体のうち、成形体の耐傷付性が良好となることから、有機変性シリコーン及びジメチルシリコーンオイルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
有機変性シリコーンとしては、メタクリル系樹脂との相溶性に優れ、成形体の透明性を確保でき、耐傷付性に優れるため、ポリエステル変性シリコーンが好ましい。ポリエステル変性シリコーンとは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の側鎖に飽和ポリエステル基が付加した化合物のことを言う。
シリコーンの含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、耐傷付性を良好にするために０．１質量部以上が好ましく、成形体の透明性を良好にするために６質量部以下が好ましい。シリコーンの含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上４質量部以下がさらに好ましい。
前記シリコーンは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
シリコーンは、ポリオルガノシロキサンを主鎖とする重合体を含むものである。ポリオルガノシロキサンを主鎖とする重合体のうち、成形体の耐傷付性が良好となることから、有機変性シリコーン及びジメチルシリコーンオイルから選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
有機変性シリコーンとしては、メタクリル系樹脂との相溶性に優れ、成形体の透明性を確保でき、耐傷付性に優れるため、ポリエステル変性シリコーンが好ましい。ポリエステル変性シリコーンとは、ポリジメチルシロキサン（ＰＤＭＳ）の側鎖に飽和ポリエステル基が付加した化合物のことを言う。
シリコーンの含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、耐傷付性を良好にするために０．１質量部以上が好ましく、成形体の透明性を良好にするために６質量部以下が好ましい。シリコーンの含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、０．２質量部以上５質量部以下がより好ましく、０．３質量部以上４質量部以下がさらに好ましい。
前記シリコーンは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【0105】
＜ポリエーテル＞
ポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
耐傷付性を長期的に良好にするために、ポリエーテルの分子量は、２，０００以上が好ましく、メタクリル系樹脂組成物の透明性保持の観点から３０,０００下が好ましい。ポリエーテルの分子量は、３，０００以上２５，０００以下がより好ましく、４，０００以上２２，０００以下であることが更に好ましい。
ポリエーテルの含有量は、メタクリル系樹脂１００質量部に対し、耐傷付性を良好にするために０．５質量部以上であることが好ましく、成形不良抑制とスリッピング防止のするために８質量部以下であることが好ましい。ポリエーテルの含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、１質量部以上６質量部以下がより好ましく、２質量部以上５質量部以下がさらに好ましい。
前記ポリエーテルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
ポリエーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
耐傷付性を長期的に良好にするために、ポリエーテルの分子量は、２，０００以上が好ましく、メタクリル系樹脂組成物の透明性保持の観点から３０,０００下が好ましい。ポリエーテルの分子量は、３，０００以上２５，０００以下がより好ましく、４，０００以上２２，０００以下であることが更に好ましい。
ポリエーテルの含有量は、メタクリル系樹脂１００質量部に対し、耐傷付性を良好にするために０．５質量部以上であることが好ましく、成形不良抑制とスリッピング防止のするために８質量部以下であることが好ましい。ポリエーテルの含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、１質量部以上６質量部以下がより好ましく、２質量部以上５質量部以下がさらに好ましい。
前記ポリエーテルは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【0106】
＜ケイ酸塩化合物＞
ケイ酸塩化合物は、例えば、オルトケイ酸イオン、ピロケイ酸イオン、６フッ化ケイ酸イオンといったケイ酸イオンと、ナトリウム、マグネシウム、リチウム、カルシウム、鉄、マンガン、アルミニウム、亜鉛、カリウムといった金属種との塩である。
本実施形態に用いるケイ酸塩化合物は、メタクリル系樹脂組成物に添加した時の分散性や透明性向上のために有機改質剤によって改質されていることが好ましい。ケイ酸塩化合物１００質量部に対し、有機改質剤は１０質量部以上が好ましい。この範囲であれば、メタクリル系樹脂組成物に添加した時の分散性や透明性向上が図れる。また、ケイ酸塩化合物１００質量部に対し、有機改質剤は７０質量部以下であることが好ましい。有機改質剤を７０質量部以下とすることで有機改質剤の揮発による成形時のシルバーを抑制することができる。有機改質剤は２０質量部以上６０質量部以下がより好ましく、３０質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。
ケイ酸塩化合物の含有量は、耐傷付性を良好なものにするために、メタクリル系樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上が好ましく、メタクリル系樹脂組成物の有する透明性を良好なものにするために１質量部以下が好ましい。ケイ酸塩化合物の含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上０．８質量部以下がより好ましく、０．１５質量部以上０．５質量部以下がさらに好ましい。
前記ケイ酸塩化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
ケイ酸塩化合物は、例えば、オルトケイ酸イオン、ピロケイ酸イオン、６フッ化ケイ酸イオンといったケイ酸イオンと、ナトリウム、マグネシウム、リチウム、カルシウム、鉄、マンガン、アルミニウム、亜鉛、カリウムといった金属種との塩である。
本実施形態に用いるケイ酸塩化合物は、メタクリル系樹脂組成物に添加した時の分散性や透明性向上のために有機改質剤によって改質されていることが好ましい。ケイ酸塩化合物１００質量部に対し、有機改質剤は１０質量部以上が好ましい。この範囲であれば、メタクリル系樹脂組成物に添加した時の分散性や透明性向上が図れる。また、ケイ酸塩化合物１００質量部に対し、有機改質剤は７０質量部以下であることが好ましい。有機改質剤を７０質量部以下とすることで有機改質剤の揮発による成形時のシルバーを抑制することができる。有機改質剤は２０質量部以上６０質量部以下がより好ましく、３０質量部以上５０質量部以下がさらに好ましい。
ケイ酸塩化合物の含有量は、耐傷付性を良好なものにするために、メタクリル系樹脂１００質量部に対し、０．０５質量部以上が好ましく、メタクリル系樹脂組成物の有する透明性を良好なものにするために１質量部以下が好ましい。ケイ酸塩化合物の含有量は、メタククリル系樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上０．８質量部以下がより好ましく、０．１５質量部以上０．５質量部以下がさらに好ましい。
前記ケイ酸塩化合物は、１種単独で用いてもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
【0107】
（その他の成分）
＜その他の樹脂＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に求められる特性を発揮できるものであれば、公知のその他の樹脂を組み合わせて含有してもよい。
その他の樹脂としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、当該熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル系ゴム等のゴム質重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ系樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、生分解性樹脂、ポリカーボネート－ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリアルキレンアリレート系樹脂（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性向上の観点から好ましく、アクリル系ゴム質重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は、耐衝撃性向上の観点から好ましく、また、ポリエステル樹脂は、耐薬品性向上の観点から好ましい。
ポリカーボネート系樹脂は、耐熱性付与、耐衝撃性付与や光学特性の調整が必要な場合に好ましい。さらに、アクリル系樹脂は、前述のメタクリル系樹脂との相溶性が良好であり、透明性を保持したままで、流動性、耐衝撃性等の特性を調整する場合に好ましい。
前記各種熱可塑性樹脂は、１種のみを単独で用いても、２種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
＜その他の樹脂＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物に求められる特性を発揮できるものであれば、公知のその他の樹脂を組み合わせて含有してもよい。
その他の樹脂としては、熱可塑性樹脂が挙げられ、当該熱可塑性樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル系ゴム等のゴム質重合体、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、シンジオタクテックポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル系樹脂、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ系樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、生分解性樹脂、ポリカーボネート－ＡＢＳ樹脂のアロイ、ポリアルキレンアリレート系樹脂（ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等）、ポリアミド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、フェノール系樹脂等が挙げられる。
特に、ＡＳ樹脂、ＢＡＡＳ樹脂は、流動性向上の観点から好ましく、アクリル系ゴム質重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂は、耐衝撃性向上の観点から好ましく、また、ポリエステル樹脂は、耐薬品性向上の観点から好ましい。
ポリカーボネート系樹脂は、耐熱性付与、耐衝撃性付与や光学特性の調整が必要な場合に好ましい。さらに、アクリル系樹脂は、前述のメタクリル系樹脂との相溶性が良好であり、透明性を保持したままで、流動性、耐衝撃性等の特性を調整する場合に好ましい。
前記各種熱可塑性樹脂は、１種のみを単独で用いても、２種以上の樹脂を組み合わせて用いてもよい。
【0108】
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物において、上述したメタクリル系樹脂と、前記その他の樹脂とを組み合わせる場合、本発明の効果を発現できる範囲であればよいが、特性を付与する効果を考慮して、その他の樹脂の配合割合は、前述のメタクリル系樹脂とその他の樹脂との合計量１００質量％に対して、その他の樹脂として汎用アクリル系樹脂を配合する場合は、９５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは８０質量％以下、さらにより好ましくは７５質量％以下である。
また、その他の樹脂としてアクリル系樹脂以外の樹脂を配合する場合は、前述のメタクリル系樹脂とその他の樹脂との合計量１００質量％に対して、５０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４５質量％であり、さらに好ましくは４０質量％以下、さらにより好ましくは３０質量％以下、よりさらに好ましくは２０質量％以下である。
また、その他の樹脂を配合するときの特性付与効果を考慮すると、その他の樹脂を配合する場合の配合量の下限値としては０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらにより好ましくは３質量％以上、よりさらに好ましくは５質量％以上である。
その他の樹脂の種類や含有量は、その他の樹脂と組み合わせて使用する場合に期待される効果に応じて適宜選択することができる。
また、その他の樹脂としてアクリル系樹脂以外の樹脂を配合する場合は、前述のメタクリル系樹脂とその他の樹脂との合計量１００質量％に対して、５０質量％以下とすることが好ましく、より好ましくは４５質量％であり、さらに好ましくは４０質量％以下、さらにより好ましくは３０質量％以下、よりさらに好ましくは２０質量％以下である。
また、その他の樹脂を配合するときの特性付与効果を考慮すると、その他の樹脂を配合する場合の配合量の下限値としては０．１質量％以上が好ましく、より好ましくは１質量％以上、さらに好ましくは２質量％以上、さらにより好ましくは３質量％以上、よりさらに好ましくは５質量％以上である。
その他の樹脂の種類や含有量は、その他の樹脂と組み合わせて使用する場合に期待される効果に応じて適宜選択することができる。
【0109】
＜添加剤＞
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物においては、任意選択的に添加剤を配合してもよい。添加剤は、本発明の効果を発揮できる限り特に限定されることなく、目的に応じて、適宜選択されてよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤；可塑剤（パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、ミネラルオイル）；難燃剤（例えば、有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩等のリン系、ハロゲン系、シリカ系、シリコーン系等）；難燃助剤（例えば、酸化アンチモン類、金属酸化物、金属水酸化物等）；硬化剤（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエチルアミノプロピルアミン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、Ｎ－アミノエチルピペラジン、ｍ－キシレンジアミン、ｍ－フェヒレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド等のアミン類や、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂類、液状ポリメルカプタン、ポリサルファイド等のポリメルカプタン、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、ドデシル無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水クロレンディック酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメート）等の酸無水物等）；硬化促進剤（２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等の有機ホスフィン類、ベンジルジメチルアミン、２－ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアミノメチル）フェノール、テトラメチルヘキサンジアミン等の三級アミン類、トリフェニルホスファインテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリエチルアミンテトラフェニルボレート等のボロン塩、１，４－ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチル－１，４－ベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン等のキノイド化合物等）；帯電防止剤（例えば、ポリアミドエラストマー、四級アンモニウム塩系、ピリジン誘導体、脂肪族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩共重合体、硫酸エステル塩、多価アルコール部分エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミド、ポリアルキレングリコール誘導体、ベタイン系、イミダゾリン誘導体等）；導電性付与剤；応力緩和剤；結晶化促進剤；加水分解抑制剤；相溶化剤；核剤；フィラー等の強化剤；衝撃付与剤；流動調整剤；染料（ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン／ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン／インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン／オキシケトン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料等の染料）；増感剤；着色剤（酸化チタン、カーボンブラック、チタンイエロー、酸化鉄系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン、クロム酸鉛系顔料、カドミウム系顔料等の無機顔料、アゾレーキ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジアリリド顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料、フタリシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料等の有機系顔料、リン片状のアルミのメタリック顔料、ウェルド外観を改良するために使用されている球状のアルミ顔料、パール調メタリック顔料用のマイカ粉、その他ガラス等の無機物の多面体粒子に金属メッキやスパッタリングで被覆したもの等のメタリック顔料等）；増粘剤；沈降防止剤；タレ防止剤；充填剤（ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、さらにはガラスビーズ、炭酸カルシウム、タルク、クレイ等）；消泡剤（シリコーン系消泡剤、界面活性剤やポリエーテル、高級アルコール等の有機系消泡剤等）；カップリング剤；光拡散性微粒子；防錆剤；抗菌・防カビ剤；防汚剤；導電性高分子等が挙げられる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物においては、任意選択的に添加剤を配合してもよい。添加剤は、本発明の効果を発揮できる限り特に限定されることなく、目的に応じて、適宜選択されてよい。
添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤等の各種安定剤；可塑剤（パラフィン系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセスオイル、パラフィン、ミネラルオイル）；難燃剤（例えば、有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸塩等のリン系、ハロゲン系、シリカ系、シリコーン系等）；難燃助剤（例えば、酸化アンチモン類、金属酸化物、金属水酸化物等）；硬化剤（ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジエチルアミノプロピルアミン、３，９－ビス（３－アミノプロピル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、メンセンジアミン、イソホロンジアミン、Ｎ－アミノエチルピペラジン、ｍ－キシレンジアミン、ｍ－フェヒレンジアミン、ジアミノフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジシアンジアミド、アジピン酸ジヒドラジド等のアミン類や、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のフェノール樹脂類、液状ポリメルカプタン、ポリサルファイド等のポリメルカプタン、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、無水メチルナジック酸、無水ピロメリット酸、メチルシクロヘキセンテトラカルボン酸無水物、ドデシル無水コハク酸、無水トリメリット酸、無水クロレンディック酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸無水物、エチレングリコールビス（アンヒドロトリメート）等の酸無水物等）；硬化促進剤（２－メチルイミダゾール、２－エチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール等のイミダゾール類、トリフェニルホスフィン、トリブチルホスフィン等の有機ホスフィン類、ベンジルジメチルアミン、２－ジメチルアミノメチル）フェノール、２，４，６－トリス（ジアミノメチル）フェノール、テトラメチルヘキサンジアミン等の三級アミン類、トリフェニルホスファインテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、トリエチルアミンテトラフェニルボレート等のボロン塩、１，４－ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、２，３－ジメチル－１，４－ベンゾキノン、２，６－ジメチルベンゾキノン、２，３－ジメトキシ－１，４－ベンゾキノン等のキノイド化合物等）；帯電防止剤（例えば、ポリアミドエラストマー、四級アンモニウム塩系、ピリジン誘導体、脂肪族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩、芳香族スルホン酸塩共重合体、硫酸エステル塩、多価アルコール部分エステル、アルキルジエタノールアミン、アルキルジエタノールアミド、ポリアルキレングリコール誘導体、ベタイン系、イミダゾリン誘導体等）；導電性付与剤；応力緩和剤；結晶化促進剤；加水分解抑制剤；相溶化剤；核剤；フィラー等の強化剤；衝撃付与剤；流動調整剤；染料（ニトロソ染料、ニトロ染料、アゾ染料、スチルベンアゾ染料、ケトイミン染料、トリフェニルメタン染料、キサンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、メチン／ポリメチン染料、チアゾール染料、インダミン／インドフェノール染料、アジン染料、オキサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノケトン／オキシケトン染料、アントラキノン染料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料等の染料）；増感剤；着色剤（酸化チタン、カーボンブラック、チタンイエロー、酸化鉄系顔料、群青、コバルトブルー、酸化クロム、スピネルグリーン、クロム酸鉛系顔料、カドミウム系顔料等の無機顔料、アゾレーキ顔料、ベンズイミダゾロン顔料、ジアリリド顔料、縮合アゾ顔料等のアゾ系顔料、フタリシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料、キナクリドン顔料、ペリレン顔料、アントラキノン顔料、ペリノン顔料、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料等の有機系顔料、リン片状のアルミのメタリック顔料、ウェルド外観を改良するために使用されている球状のアルミ顔料、パール調メタリック顔料用のマイカ粉、その他ガラス等の無機物の多面体粒子に金属メッキやスパッタリングで被覆したもの等のメタリック顔料等）；増粘剤；沈降防止剤；タレ防止剤；充填剤（ガラス繊維、炭素繊維等の繊維状補強剤、さらにはガラスビーズ、炭酸カルシウム、タルク、クレイ等）；消泡剤（シリコーン系消泡剤、界面活性剤やポリエーテル、高級アルコール等の有機系消泡剤等）；カップリング剤；光拡散性微粒子；防錆剤；抗菌・防カビ剤；防汚剤；導電性高分子等が挙げられる。
【0110】
＜＜光安定剤＞＞
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物には、耐候性をより良好なものとするために光安定剤を添加してもよい。
光安定剤としては好適にはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を添加することができる。
好適に使用される光安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチロキシ－２，２，６，６テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／トリデシル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、｛１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／β，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝－１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレート、等が挙げられる。
また、コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル） アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル） イミノ］］、ポリ［｛６－（１，１，３－トリメチルペンチル） アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝オクタメチレン｛（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝］、ポリ［（６－モルフォリノ－Ｓ－トリアジン－２，４－ジ）［１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル］イミノ］－ヘキサメチレン［（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル） アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝］、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ジブチルアミン１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート等が挙げられる。
中でも光安定剤の熱安定性の観点から、環構造を３つ以上含んでいるビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ジブチルアミン１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノール等が好適に使用される。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物には、耐候性をより良好なものとするために光安定剤を添加してもよい。
光安定剤としては好適にはヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）を添加することができる。
好適に使用される光安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１－オクチロキシ－２，２，６，６テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－２－ｎ－ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／トリデシル－１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシラート、｛１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル／β，β，β’，β’－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエチル｝－１，２，３，４ブタンテトラカルボキシレート、等が挙げられる。
また、コハク酸ジメチル－１－（２－ヒドロキシエチル）－４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン重縮合物、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－アミノプロピル）エチレンジアミン－２，４－ビス［Ｎ－ブチル－Ｎ－（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４ピペリジル）アミノ］－６－クロロ－１，３，５－トリアジン縮合物、ポリ［［６－［（１，１，３，３－テトラメチルブチル） アミノ］－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル］［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル） イミノ］］、ポリ［｛６－（１，１，３－トリメチルペンチル） アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝オクタメチレン｛（Ｎ－メチル－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝］、ポリ［（６－モルフォリノ－Ｓ－トリアジン－２，４－ジ）［１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル］イミノ］－ヘキサメチレン［（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）イミノ］］、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル） アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジル） イミノ｝］、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）セバケートとメチル１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルセバケートの混合物、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）セバケート、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－Ｎ，Ｎ’－ジホルミルヘキサメチレンジアミン、ジブチルアミン１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、テトラキス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブタン－１，２，３，４－テトラカルボキシレート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、ビス（１－ウンデカノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）カーボネート、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジルメタクリレート、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルメタクリレート等が挙げられる。
中でも光安定剤の熱安定性の観点から、環構造を３つ以上含んでいるビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジル）［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ブチルマロネート、ジブチルアミン１，３，５－トリアジンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル－１，６－ヘキサメチレンジアミンとＮ－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）ブチルアミンの重縮合物、ポリ［｛６－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）アミノ－１，３，５－トリアジン－２，４－ジイル｝｛２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）イミノ｝］、１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノールの反応物、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジオールとβ，β，β’，β’－テトラメチル－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン－３，９－ジエタノール等が好適に使用される。
【0111】
＜＜熱安定剤＞＞
前記熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（ｂ－１）リン系酸化防止剤、（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、溶融押出や、射出成形、フィルム成形用途等、様々な用途で好適に使用される。加工の際に受ける熱履歴は加工方法により異なるが、押出機のように数十秒程度から、肉厚品の成形加工やシート成形のように数十分～数時間の熱履歴を受けるものまで様々である。
長時間の熱履歴を受ける場合、所望の熱安定性を得るために、熱安定剤量添加量を増やす必要がある。熱安定剤のブリードアウト抑制やフィルム製膜時のフィルムのロールへの貼りつき防止の観点から、複数種の熱安定剤を併用することが好ましく、例えば、（ｂ－１）リン系酸化防止剤及び（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種と（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
これらの酸化防止剤は、１種又は２種以上を併用してしてもよい。
前記熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤、（ｂ－１）リン系酸化防止剤、（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤等が挙げられる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物は、溶融押出や、射出成形、フィルム成形用途等、様々な用途で好適に使用される。加工の際に受ける熱履歴は加工方法により異なるが、押出機のように数十秒程度から、肉厚品の成形加工やシート成形のように数十分～数時間の熱履歴を受けるものまで様々である。
長時間の熱履歴を受ける場合、所望の熱安定性を得るために、熱安定剤量添加量を増やす必要がある。熱安定剤のブリードアウト抑制やフィルム製膜時のフィルムのロールへの貼りつき防止の観点から、複数種の熱安定剤を併用することが好ましく、例えば、（ｂ－１）リン系酸化防止剤及び（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤から選ばれる少なくとも一種と（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤とを併用することが好ましい。
これらの酸化防止剤は、１種又は２種以上を併用してしてもよい。
【0112】
前記熱安定剤としては、空気中における熱安定性に一層優れる観点から、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤と（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤とを用いた二元系、又は（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤と（ｂ－１）リン系酸化防止剤とを用いた二元系が好ましく、特に短期及び長期にわたって空気中における熱安定性に優れる観点から、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤と（ｂ－１）リン系酸化防止剤と（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤との３種を用いた三元系がより好ましい。
【0113】
熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、４，６－ビス（ドデシルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、１，３，５－トリス［（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－キシリン）メチル］－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミン）フェノール、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル、アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル等が挙げられる。
特に、ペンタエリスリトールテラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルが好ましい。
特に、ペンタエリスリトールテラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルが好ましい。
【0114】
また、前記熱安定剤としての（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、市販のフェノール系酸化防止剤を使用してもよく、このような市販のフェノール系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イルガノックス１０１０（Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０：ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１０７６（Ｉｒｇａｎｏｘ １０７６：オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１３３０（Ｉｒｇａｎｏｘ １３３０：３，３’，３’’，５，５’，５’’－ヘキサ－ｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ’’－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１１４（Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４：１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス３１２５（Ｉｒｇａｎｏｘ ３１２５、ＢＡＳＦ社製）、アデカスタブＡＯ－６０（ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブＡＯ－８０（３、９－ビス｛２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルキシオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、ＡＤＥＫＡ社製）、スミライザーＢＨＴ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨＴ、住友化学製）、シアノックス１７９０（Ｃｙａｎｏｘ １７９０、サイテック製）、スミライザーＧＡ－８０（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＡ－８０、住友化学製）、スミライザーＧＳ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＳ：アクリル酸２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル、住友化学製）、スミライザーＧＭ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＭ：アクリル酸２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル－６－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルベンジル）フェニル、住友化学製）、ビタミンＥ（エーザイ製）等が挙げられる。
これらの市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０１０、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－８０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
これらの市販のヒンダードフェノール系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果の観点から、イルガノックス１０１０、アデカスタブＡＯ－６０、アデカスタブＡＯ－８０、イルガノックス１０７６、スミライザーＧＳ等が好ましい。
これらは１種のみを単独で用いても、２種以上併用してもよい。
【0115】
また、前記熱安定剤としての（ｂ－１）リン系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ビス（２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）（１，１－ビフェニル）－４，４’－ジイルビスホスフォナイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジクミルフェニル）ペンタエリスリトール－ジホスファイト、テトラキス（２，４－ｔ－ブチルフェニル）（１，１－ビフェニル）－４，４’－ジイルビスホスフォナイト、ジ－ｔ－ブチル－ｍ－クレジル－ホスフォナイト、４－［３－［（２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）－６－イルオキシ］プロピル］－２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール等が挙げられる。
【0116】
さらに、リン系酸化防止剤として市販のリン系酸化防止剤を使用してもよく、このような市販のリン系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、イルガフォス１６８（Ｉｒｇａｆｏｓ １６８：トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、ＢＡＳＦ製）、イルガフォス１２（Ｉｒｇａｆｏｓ １２：トリス［２－［［２，４，８，１０－テトラ－ｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェフィン－６－イル］オキシ］エチル］アミン、ＢＡＳＦ製）、イルガフォス３８（Ｉｒｇａｆｏｓ ３８：ビス（２，４－ビス（１，１－ジメチルエチル）－６－メチルフェニル）エチルエステル亜リン酸、ＢＡＳＦ製）、アデカスタブ３２９Ｋ（ＡＤＫ ＳＴＡＢ－３２９Ｋ、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ－３６（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ－３６、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ－３６Ａ、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＰＥＰ－８（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＰＥＰ－８、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブＨＰ－１０（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ＨＰ－１０、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブ２１１２（ＡＤＫ ＳＴＡＢ ２１１２、ＡＤＥＫＡ社製）、アデカスタブ１１７８（ＡＤＫＡ ＳＴＡＢ １１７８、ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブ１５００（ＡＤＫ ＳＴＡＢ １５００、ＡＤＥＫＡ製）Ｓａｎｄｓｔａｂ Ｐ－ＥＰＱ（クラリアント製）、ウェストン６１８（Ｗｅｓｔｏｎ ６１８、ＧＥ製）、ウェストン６１９Ｇ（Ｗｅｓｔｏｎ ６１９Ｇ、ＧＥ製）、ウルトラノックス６２６（Ｕｌｔｒａｎｏｘ ６２６、ＧＥ製）、スミライザーＧＰ（Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＧＰ：４－［３－［（２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサホスフェピン）－６－イルオキシ］プロピル］－２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、住友化学製）、ＨＣＡ（９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－フォスファフェナントレン－１０－オキサイド、三光株式会社製）等が挙げられる。
これらの市販のリン系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点から、イルガフォス１６８、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブ１１７８が好ましく、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＰＥＰ－３６が特に好ましい。
これらのリン系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの市販のリン系酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点から、イルガフォス１６８、アデカスタブＰＥＰ－３６、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＨＰ－１０、アデカスタブ１１７８が好ましく、アデカスタブＰＥＰ－３６Ａ、アデカスタブＰＥＰ－３６が特に好ましい。
これらのリン系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0117】
また、前記熱安定剤としての（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２、４－ビス（ドデシルチオメチル）－６－メチルフェノール（イルガノックス１７２６、ＢＡＳＦ社製）、イルガノックス１５２０Ｌ、ＢＡＳＦ社製）、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソポロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－ドデシルチオ〕プロピオネート〕（アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ＡＤＥＫＡ社製）、２，２－ビス｛〔３－（ドデシルチオ）－１－オキソポロポキシ〕メチル｝プロパン－１，３－ジイルビス〔３－ドデシルチオ〕プロピオネート〕（ケミノックスＰＬＳ、ケミプロ化成株式会社製）、ジ（トリデシル）３，３’－チオジプロピオネート（ＡＯ－５０３、ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
これらの市販の硫黄酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点、取り扱い性の観点から、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ケミノックスＰＬＳが好ましい。
これらの硫黄系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
これらの市販の硫黄酸化防止剤の中でも、当該樹脂での熱安定性付与効果、多種の酸化防止剤との併用効果の観点、取り扱い性の観点から、アデカスタブＡＯ－４１２Ｓ、ケミノックスＰＬＳが好ましい。
これらの硫黄系酸化防止剤は、１種のみを単独で用いても、２種以上を併用してもよい。
【0118】
熱安定剤の含有量は、熱安定性を向上させる効果が得られる量であればよく、含有量が過剰である場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれがあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、５質量部以下であることが好ましく、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは１質量部以下、さらにより好ましくは０．８質量部以下であり、よりさらに好ましくは０．０１～０．８質量部、特に好ましくは０．０１～０．５質量部である。
また、メタクリル系樹脂の熱分解を抑制して、得られる成形体の色調悪化を抑制し、熱安定剤の揮散を抑制して成形加工時のシルバーストリークスの発生を抑制する観点から、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対して、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１～２質量部（好ましくは０．０２～１質量部）含み、かつ（ｂ－１）リン系酸化防止剤及び（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤を合計で０．０１～２質量部（好ましくは０．０１～１質量部）を含むことが好ましい。また、同様の観点から、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対して、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１～２質量部（好ましくは０．０２～１質量部）含み、かつ（ｂ－１）リン系酸化防止剤及び／又は（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤を合計で０．０１～２質量部（好ましくは０．０１～１質量部）を含むことが好ましい。
また、メタクリル系樹脂の熱分解を抑制して、得られる成形体の色調悪化を抑制し、熱安定剤の揮散を抑制して成形加工時のシルバーストリークスの発生を抑制する観点から、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対して、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１～２質量部（好ましくは０．０２～１質量部）含み、かつ（ｂ－１）リン系酸化防止剤及び（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤を合計で０．０１～２質量部（好ましくは０．０１～１質量部）を含むことが好ましい。また、同様の観点から、前記メタクリル系樹脂１００質量部に対して、（ａ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤を０．０１～２質量部（好ましくは０．０２～１質量部）含み、かつ（ｂ－１）リン系酸化防止剤及び／又は（ｂ－２）硫黄系酸化防止剤を合計で０．０１～２質量部（好ましくは０．０１～１質量部）を含むことが好ましい。
【0119】
＜＜紫外線吸収剤＞＞
前記紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられる。
前記紫外線吸収剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物、ベンゾエート系化合物、ベンゾフェノン系化合物、オキシベンゾフェノン系化合物、フェノール系化合物、オキサゾール系化合物、マロン酸エステル系化合物、シアノアクリレート系化合物、ラクトン系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンズオキサジノン系化合物等が挙げられる。
【0120】
ベンゾトリアゾール系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－ベンゾトリアゾール－２－イル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミジルメチル）フェノール、メチル３－（３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－６－（直鎖及び側鎖ドデシル）－４－メチルフェノール、２－（５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２－ヒドロキシ－３，５－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－２Ｈ－ベンゾトリアゾール、３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－Ｃ７－９側鎖及び直鎖アルキルエステルが挙げられる。
【0121】
ベンゾトリアジン系化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２－モノ（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物、２，４－ビス（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物、２，４，６－トリス（ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン化合物が挙げられ、具体的には、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４－ジフェニル－６－（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシ）－１，３，５－トリアジン、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－６－（２，４－ジブトキシフェニル）－１，３－５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ヘキシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－オクチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ドデシルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ベンジルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－ブトキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－プロポキシエトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－メトキシカルボニルプロピルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－エトキシカルボニルエチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン、２，４，６－トリス（２－ヒドロキシ－３－メチル－４－（１－（２－エトキシヘキシルオキシ）－１－オキソプロパン－２－イルオキシ）フェニル）－１，３，５－トリアジン等が挙げられる。
【0122】
これらの中でも、非晶性の熱可塑性樹脂、特にアクリル樹脂と相溶性が高く吸収特性が優れている点から、２，４－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－６－［２－ヒドロキシ－４－（３－アルキルオキシ－２－ヒドロキシプロピルオキシ）－５－α－クミルフェニル］－ｓ－トリアジン骨格（「アルキルオキシ」は、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ等の長鎖アルキルオキシ基を意味する）を有する紫外線吸収剤が好ましいものとして挙げられる。
【0123】
紫外線吸収剤としては、特に、樹脂との相溶性、加熱時の揮散性の観点から、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾトリアジン系化合物が好ましい。
これら紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これら紫外線吸収剤は、１種のみを単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0124】
また、前記紫外線吸収剤の融点（Ｔｍ）は、８０℃以上であることが好ましく、１００℃以上であることがより好ましく、１３０℃以上であることがさらに好ましく、１６０℃以上であることがさらにより好ましい。
前記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／分の速度で昇温した場合の質量減少割合が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
前記紫外線吸収剤は、２３℃から２６０℃まで２０℃／分の速度で昇温した場合の質量減少割合が５０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、１５％以下であることがさらに好ましく、１０％以下であることがさらにより好ましく、５％以下であることがよりさらに好ましい。
【0125】
前記紫外線吸収剤の配合量は、耐熱性、耐湿熱性、熱安定性、及び成形加工性を阻害せず、本発明の効果を発揮する量であればよいが、多量に入れて過ぎた場合、加工時にブリードアウトする等の問題が発生するおそれもあることから、メタクリル系樹脂１００質量部に対して、５質量部以下が好ましく、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは２．５質量部以下、さらにより好ましくは２質量部以下、よりさらに好ましくは１．８質量部以下であり、また、配合の効果を発揮する観点から０．０１質量部以上であることが好ましい。
【0126】
（メタクリル系樹脂組成物の特性）
以下、メタクリル系樹脂組成物の特性について記載する。
以下、メタクリル系樹脂組成物の特性について記載する。
【0127】
＜重量平均分子量、分子量分布＞
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械的強度、耐溶剤性、流動性に一層優れるメタクリル系樹脂組成物が得られる観点から、６．５万～３０万である。
メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量を前記範囲とすることにより、メタクリル系樹脂組成物は、シャルピー衝撃強さ等の機械的強度及び流動性に優れたものとなる。
前記重量平均分子量は、機械的強度保持の観点から、好ましくは６．５万以上、より好ましくは７万以上、さらに好ましくは８万以上、よりさらに好ましくは１０万以上である。
また、重量平均分子量は、成形加工時の流動性確保、成形時の歪低減、長光路透過率付与の観点から、２５万以下とすることが好ましく、より好ましくは２０万以下、さらに好ましくは１５万以下、さらにより好ましくは１３万以下、よりさらに好ましくは１２万以下である。
また、メタクリル系樹脂組成物の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、流動性と機械強度、耐溶剤性のバランスの観点から、１．５～５であることが好ましい。より好ましくは１．５～４．５、さらに好ましくは１．６～４、さらにより好ましくは１．６～３、よりさらに好ましくは１．６～２．５である。
なお、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。詳細には、予め単分散の重量平均分子量、数平均分子量及びピーク分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムとを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。次に、得られた検量線から、測定対象であるメタクリル系樹脂組成物の試料の重量平均分子量及び数平均分子量を求めることができる。
具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、機械的強度、耐溶剤性、流動性に一層優れるメタクリル系樹脂組成物が得られる観点から、６．５万～３０万である。
メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量を前記範囲とすることにより、メタクリル系樹脂組成物は、シャルピー衝撃強さ等の機械的強度及び流動性に優れたものとなる。
前記重量平均分子量は、機械的強度保持の観点から、好ましくは６．５万以上、より好ましくは７万以上、さらに好ましくは８万以上、よりさらに好ましくは１０万以上である。
また、重量平均分子量は、成形加工時の流動性確保、成形時の歪低減、長光路透過率付与の観点から、２５万以下とすることが好ましく、より好ましくは２０万以下、さらに好ましくは１５万以下、さらにより好ましくは１３万以下、よりさらに好ましくは１２万以下である。
また、メタクリル系樹脂組成物の分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ））は、流動性と機械強度、耐溶剤性のバランスの観点から、１．５～５であることが好ましい。より好ましくは１．５～４．５、さらに好ましくは１．６～４、さらにより好ましくは１．６～３、よりさらに好ましくは１．６～２．５である。
なお、メタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）については、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。詳細には、予め単分散の重量平均分子量、数平均分子量及びピーク分子量が既知で試薬として入手可能な標準メタクリル樹脂と、高分子量成分を先に溶出する分析ゲルカラムとを用い、溶出時間と重量平均分子量から検量線を作成しておく。次に、得られた検量線から、測定対象であるメタクリル系樹脂組成物の試料の重量平均分子量及び数平均分子量を求めることができる。
具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0128】
＜耐熱性＞
耐熱性の指標としては、ビカット（ＶＩＣＡＴ）軟化温度を用いることができる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物のビカット軟化温度は、実使用時の耐熱性の観点から、１１３℃以上であることが好ましく、より好ましくは１１５℃以上である。耐熱性が高いほど、信号機用レンズ及びレンズカバーとした時に、内蔵された高輝度ＬＥＤ光源、高出力ＬＥＤ光源の熱に曝されても成形体の寸法が安定し、設計通りの光束を達成した信号機用レンズ及びレンズカバーとして使用できる。
なお、ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６ Ｂ５０に準拠して測定することができ、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
耐熱性の指標としては、ビカット（ＶＩＣＡＴ）軟化温度を用いることができる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物のビカット軟化温度は、実使用時の耐熱性の観点から、１１３℃以上であることが好ましく、より好ましくは１１５℃以上である。耐熱性が高いほど、信号機用レンズ及びレンズカバーとした時に、内蔵された高輝度ＬＥＤ光源、高出力ＬＥＤ光源の熱に曝されても成形体の寸法が安定し、設計通りの光束を達成した信号機用レンズ及びレンズカバーとして使用できる。
なお、ビカット軟化温度は、ＩＳＯ３０６ Ｂ５０に準拠して測定することができ、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0129】
＜透明性＞
透明性の指標としては、全光線透過率とヘイズを用いることができる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物における全光線透過率は、用途に応じて適宜最適化すればよいが、透明性の求められる用途で使用される場合は、視認性の観点から、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した２ｍｍ厚みにおける全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９１％以上、さらにより好ましくは９２％以上である。
また、視認性の観点から、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した２ｍｍ厚みにおけるヘイズは５以下が好ましく、より好ましくは４以下であり、さらに好ましくは３以下、さらにより好ましくは２以下である。
高い全光線透過率と低いヘイズを兼ね備えることで良好な透明性となり、信号機用レンズ及びレンズカバーとした時に信号機としての視認性を確保できる。
なお、全光線透過率とヘイズは、メタクリル樹脂組成物を金型磨き番手８０００番の金型を用いて射出成形した厚み２ｍｍの平板を用いて測定される値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
透明性の指標としては、全光線透過率とヘイズを用いることができる。
本実施形態に用いるメタクリル系樹脂組成物における全光線透過率は、用途に応じて適宜最適化すればよいが、透明性の求められる用途で使用される場合は、視認性の観点から、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１に準拠して測定した２ｍｍ厚みにおける全光線透過率が８５％以上であることが好ましい。より好ましくは９０％以上であり、さらに好ましくは９１％以上、さらにより好ましくは９２％以上である。
また、視認性の観点から、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して測定した２ｍｍ厚みにおけるヘイズは５以下が好ましく、より好ましくは４以下であり、さらに好ましくは３以下、さらにより好ましくは２以下である。
高い全光線透過率と低いヘイズを兼ね備えることで良好な透明性となり、信号機用レンズ及びレンズカバーとした時に信号機としての視認性を確保できる。
なお、全光線透過率とヘイズは、メタクリル樹脂組成物を金型磨き番手８０００番の金型を用いて射出成形した厚み２ｍｍの平板を用いて測定される値であり、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0130】
＜滞留時のＹＩ値の変化度＞
樹脂組成物を成形加工等の熱履歴をかける処理をする際、トラブル対応等により長時間高温下で晒される場合がある。その際、熱履歴により黄変してしまう場合がある。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物によれば、短時間の熱履歴を受けた場合のＹＩと長時間保持時の熱履歴を受けた場合のＹＩとの間での変化度（ΔＹＩ）を抑制することができる。
例えば、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、成形温度２８０℃、金型温度６０℃の条件にて、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片を作製する際に、射出成形のサイクル時間（射出時間＋冷却時間）を通常サイクルである（ｃ）４５秒と成型機内での滞留を想定した（ｄ）２７０秒とした場合に、成形が安定してから１１ショット目から１５ショット目までの試験片を用いて、サイクル時間（ｃ）で得られた試験片、（ｄ）で得られた試験片、各５個ずつの２２０ｍｍ長光路ＹＩ値の測定を行うことで見積もることができる。
（ｃ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値、及び（ｄ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値を求め、下記式よりＹＩ値の変化度を算出し、評価の指標とすることができる。
ＹＩ値の変化度＝〔（ｄ）のＹＩ値の平均値－（ｃ）のＹＩ値の平均値〕／（ｃ）のＹＩ値の平均値
上記ＹＩ（２２０ｍｍ）の変化度（ΔＹＩ）は、２０以下であることが必要で、好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１３以下、さらにより好ましくは１０以下である。
上記変化度（ΔＹＩ）を達成するための手段としては、スチレン単量体単位の含有量を所定量以下とすること、後述する一般式（１）又は（２）で表わされる化合物（Ｄ）を少量含有させること、前記（Ｄ）成分と前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量との比を特定の範囲とすること、Ｍｗを所定程度以上にすることなどが挙げられ、これらを単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
なお、ＹＩ値は、色差計（東京電色社製、ＴＣ－８６００Ａ、光源：Ｃ光源、２°視野）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定することができ、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
樹脂組成物を成形加工等の熱履歴をかける処理をする際、トラブル対応等により長時間高温下で晒される場合がある。その際、熱履歴により黄変してしまう場合がある。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物によれば、短時間の熱履歴を受けた場合のＹＩと長時間保持時の熱履歴を受けた場合のＹＩとの間での変化度（ΔＹＩ）を抑制することができる。
例えば、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、成形温度２８０℃、金型温度６０℃の条件にて、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片を作製する際に、射出成形のサイクル時間（射出時間＋冷却時間）を通常サイクルである（ｃ）４５秒と成型機内での滞留を想定した（ｄ）２７０秒とした場合に、成形が安定してから１１ショット目から１５ショット目までの試験片を用いて、サイクル時間（ｃ）で得られた試験片、（ｄ）で得られた試験片、各５個ずつの２２０ｍｍ長光路ＹＩ値の測定を行うことで見積もることができる。
（ｃ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値、及び（ｄ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値を求め、下記式よりＹＩ値の変化度を算出し、評価の指標とすることができる。
ＹＩ値の変化度＝〔（ｄ）のＹＩ値の平均値－（ｃ）のＹＩ値の平均値〕／（ｃ）のＹＩ値の平均値
上記ＹＩ（２２０ｍｍ）の変化度（ΔＹＩ）は、２０以下であることが必要で、好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１３以下、さらにより好ましくは１０以下である。
上記変化度（ΔＹＩ）を達成するための手段としては、スチレン単量体単位の含有量を所定量以下とすること、後述する一般式（１）又は（２）で表わされる化合物（Ｄ）を少量含有させること、前記（Ｄ）成分と前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量との比を特定の範囲とすること、Ｍｗを所定程度以上にすることなどが挙げられ、これらを単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
なお、ＹＩ値は、色差計（東京電色社製、ＴＣ－８６００Ａ、光源：Ｃ光源、２°視野）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定することができ、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0131】
＜外観性＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の外観性は、例えば、気泡の有無、筋ムラの有無、シルバーストリークスの有無等により評価することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、当該メタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、射出成形機、測定用金型を用いて成形される５０個の試験片中、試験片の表面にシルバーストリークスが見られた試験片の数が、１０個以下であることが好ましく、より好ましくは５個以下、さらに好ましくは２個以下である。
なお、メタクリル系樹脂組成物のシルバーストリークスの有無は、後述の実施例に記載の方法により評価することができる。外観性が良好であると、信号機用レンズ及びレンズカバーの生産性が良好となる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の外観性は、例えば、気泡の有無、筋ムラの有無、シルバーストリークスの有無等により評価することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、当該メタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、射出成形機、測定用金型を用いて成形される５０個の試験片中、試験片の表面にシルバーストリークスが見られた試験片の数が、１０個以下であることが好ましく、より好ましくは５個以下、さらに好ましくは２個以下である。
なお、メタクリル系樹脂組成物のシルバーストリークスの有無は、後述の実施例に記載の方法により評価することができる。外観性が良好であると、信号機用レンズ及びレンズカバーの生産性が良好となる。
【0132】
＜耐候性＞
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の耐候性は、暴露試験前後の試料の色差（ΔＥ＊）を測定することにより評価することができる。
例えば、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、樹脂温度：２８０℃、金型温度：７０℃の条件にて、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの長光路試験片を作製し、かかる３ｍｍ厚の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて、総曝露時間２０４０時間の曝露試験を行い、かかる曝露試験前後での色差（ΔＥ＊）を、ＪＩＳ Ｚ８７３０に従って、色差計を用いて測定することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物では、上記評価において、色差（ΔＥ＊）が３未満であることが好ましく、より好ましくは２．５未満であり、さらに好ましくは２以下である。
△Ｅ＊が上述の好適な範囲にあることで、耐熱信号機用レンズ及びレンズカバーを長期使用した時にも安定した色調を維持することができ、信号の色の見え方を長期に渡って均質なものにすることができる。
上記変化度色差（ΔＥ＊）を達成するための手段としては、スチレン単量体単位の含有量を所定量以下とすること、後述する一般式（１）又は（２）で表わされる化合物（Ｄ）を少量含有させること、前記（Ｄ）成分と前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の比を特定の範囲とすること、Ｍｗを所定程度以上にすることなどが挙げられ、これらを単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
なお、色差（ΔＥ＊）は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物の耐候性は、暴露試験前後の試料の色差（ΔＥ＊）を測定することにより評価することができる。
例えば、本実施形態のメタクリル系樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、樹脂温度：２８０℃、金型温度：７０℃の条件にて、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの長光路試験片を作製し、かかる３ｍｍ厚の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて、総曝露時間２０４０時間の曝露試験を行い、かかる曝露試験前後での色差（ΔＥ＊）を、ＪＩＳ Ｚ８７３０に従って、色差計を用いて測定することができる。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物では、上記評価において、色差（ΔＥ＊）が３未満であることが好ましく、より好ましくは２．５未満であり、さらに好ましくは２以下である。
△Ｅ＊が上述の好適な範囲にあることで、耐熱信号機用レンズ及びレンズカバーを長期使用した時にも安定した色調を維持することができ、信号の色の見え方を長期に渡って均質なものにすることができる。
上記変化度色差（ΔＥ＊）を達成するための手段としては、スチレン単量体単位の含有量を所定量以下とすること、後述する一般式（１）又は（２）で表わされる化合物（Ｄ）を少量含有させること、前記（Ｄ）成分と前記主鎖に環構造を有する構造単位（Ｂ）の含有量の比を特定の範囲とすること、Ｍｗを所定程度以上にすることなどが挙げられ、これらを単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。
なお、色差（ΔＥ＊）は、具体的には、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
【0133】
特に、耐熱性、成形時のシルバー発生の抑制、色相の観点から、残存する（Ａ）成分、すなわちメタクリル酸エステル単量体の量は、メタクリル系樹脂組成物中、１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．７質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、さらにより好ましくは０．３質量％以下、よりさらに好ましくは０．２質量％以下である。
特に、メタクリル系樹脂組成物中に残存する（Ｂ）成分由来のモノマー成分の含有量は、成形片の黄色度や透過率を良好なものとする観点から、メタクリル系樹脂組成物を１００質量％としたとき、０．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、さらにより好ましくは０．１５質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以下である。また、残存するモノマー量を低く保つ方が好ましいが、残存モノマーを極力減らそうとした場合、工程が煩雑になる等、生産性に影響が出てくる場合がある。色相と生産性を考慮した場合、残存する（Ｂ）成分含有量は０．００１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１１質量％以上、さらにより好ましくは０．０２質量％以上である。
なお、残存モノマーの含有量は、後述の実施例に記載の方法により評価することができる。
特に、メタクリル系樹脂組成物中に残存する（Ｂ）成分由来のモノマー成分の含有量は、成形片の黄色度や透過率を良好なものとする観点から、メタクリル系樹脂組成物を１００質量％としたとき、０．５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは０．３質量％以下、さらに好ましくは０．２質量％以下、さらにより好ましくは０．１５質量％以下、よりさらに好ましくは０．１質量％以下である。また、残存するモノマー量を低く保つ方が好ましいが、残存モノマーを極力減らそうとした場合、工程が煩雑になる等、生産性に影響が出てくる場合がある。色相と生産性を考慮した場合、残存する（Ｂ）成分含有量は０．００１質量％以上が好ましく、より好ましくは０．００５質量％以上、さらに好ましくは０．０１１質量％以上、さらにより好ましくは０．０２質量％以上である。
なお、残存モノマーの含有量は、後述の実施例に記載の方法により評価することができる。
【0134】
（メタクリル系樹脂組成物の製造方法）
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、前述のメタクリル系樹脂、前記一般式（１）又は（２）で表される化合物（Ｄ）、及び必要に応じて、その他の樹脂、添加剤等を溶融混練することによって、製造することができる。
メタクリル系樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練する方法が挙げられる。その中でも押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。
混練温度は、メタクリル系樹脂を構成する重合体や、混合する他の樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては１４０～３００℃の範囲、好ましくは１８０～２８０℃の範囲である。
また、押出機には、揮発分を減じる目的で、ベント口を設けることが好ましい。
本実施形態のメタクリル系樹脂組成物は、前述のメタクリル系樹脂、前記一般式（１）又は（２）で表される化合物（Ｄ）、及び必要に応じて、その他の樹脂、添加剤等を溶融混練することによって、製造することができる。
メタクリル系樹脂組成物を製造する方法としては、例えば、押出機、加熱ロール、ニーダー、ローラミキサー、バンバリーミキサー等の混練機を用いて混練する方法が挙げられる。その中でも押出機による混練が、生産性の観点から好ましい。
混練温度は、メタクリル系樹脂を構成する重合体や、混合する他の樹脂の好ましい加工温度に従えばよく、目安としては１４０～３００℃の範囲、好ましくは１８０～２８０℃の範囲である。
また、押出機には、揮発分を減じる目的で、ベント口を設けることが好ましい。
【0135】
（成形体）
本実施形態の信号機用レンズ及びレンズカバーとして使用される成形体は、前述の本実施形態メタクリル系樹脂組成物を８０質量％以上、好適には９０質量％以上、より好適には９５質量％以上含むものとしてよく、前述の本実施形態メタクリル系樹脂組成物からなる（１００質量％含む）ものとしてよい。
本実施形態の信号機用レンズ及びレンズカバーとして使用される成形体は、前述の本実施形態メタクリル系樹脂組成物を８０質量％以上、好適には９０質量％以上、より好適には９５質量％以上含むものとしてよく、前述の本実施形態メタクリル系樹脂組成物からなる（１００質量％含む）ものとしてよい。
【0136】
本実施形態の成形体の形状は、信号機用レンズ及びレンズカバーとしての目的や用途に応じて適宜定められてよい。
【0137】
以下、具体的な実施例、参考例及び比較例を挙げて、本実施形態について説明するが、本実施形態は、後述する実施例に限定されるものではない。
【0138】
〔原料〕
後述する実施例、参考例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
後述する実施例、参考例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
【0139】
本実施形態の信号機用レンズ及びレンズカバーを適用可能な信号機としては、特に限定されないが、ＬＥＤ光源を含む信号機であってよく、特に、ＬＥＤ光源とレンズとの距離が小さい信号機、高輝度又は高発光ＬＥＤを含む信号機が好ましい。
【実施例】
【0140】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本実施形態について説明するが、本実施形態は、後述する実施例に限定されるものではない。
【0141】
〔原料〕
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
後述する実施例及び比較例において使用した原料について下記に示す。
【0142】
（メタクリル系樹脂を構成するモノマー）
＜（Ａ）メタクリル酸エステル単量体＞
＜＜（Ａ－１）＞＞
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成株式会社製（重合禁止剤として中外貿易（株）社製２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール（２，４－ｄｉ－ｍｅｔｈｙｌ－６－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）を２．５ｐｐｍ添加されているもの）
＜（Ａ）メタクリル酸エステル単量体＞
＜＜（Ａ－１）＞＞
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：旭化成株式会社製（重合禁止剤として中外貿易（株）社製２，４－ジメチル－６－ｔ－ブチルフェノール（２，４－ｄｉ－ｍｅｔｈｙｌ－６－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｏｌ）を２．５ｐｐｍ添加されているもの）
【0143】
＜（Ｂ）主鎖に環構造を有する構造単位を形成するための単量体＞
＜＜（Ｂ－１－１）マレイミド系構造単位＞＞
・Ｎ－フェニルマレイミド（Ｎ－ＰＭＩ）：株式会社日本触媒製
＜＜（Ｂ－１－２）マレイミド系構造単位＞＞
・Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（Ｎ－ＣＭＩ）：下記製造方法により合成を行ったもの。
温度計、ディーンスターク菅、滴下ロート、及び攪拌機を備えたフラスコに、無水マレイン酸と無水マレイン酸の単位質量当り６倍量のオルソキシレンを仕込み、５５℃に昇温・撹拌し、無水マレイン酸の均一なオルソキシレン溶液を調製した。
次いで、この無水マレイン酸溶液に、無水マレイン酸に対しモル比で当量のシクロヘキシルアミンとこれと等質量のオルソキシレンを含む溶液を５５℃にて攪拌下に３０分かけて全量滴下してＮ－シクロヘキシルマレインアミド酸のオルソキシレンのスラリー液を合成した。
次に、上記スラリー液に酸触媒としてシクロヘキシルアミンと同質量のオルソリン酸、重合禁止剤としてＮ－シクロヘキシルマレインアミド酸に対し２００ｐｐｍのジブチルジチオカルバミン酸銅を加え、加熱して攪拌下１４０℃に保ち、反応により生成する水をディーンスターク菅により反応系外へ留去しつつ８時間反応を行った。反応終了後１４０℃で反応液から下層に分離した酸触媒層を分離除去した。続いて、反応液を３質量％硫酸水洗浄で２回、イオン交換水で２回洗浄を行い、有機層から１０ｍｍＨｇの減圧下オルソキシレンを除去し、さらに５ｍｍＨｇの減圧下、内温１３０～１５０℃で蒸留精製を行うことで白色のＮ－シクロヘキシルマレイミドを主成分とする原料を得た。
＜＜（Ｂ－３）グルタルイミド系構造単位＞＞
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：前述の＜＜（Ａ－１）＞＞。
・メタクリル酸（ＭＡ）：東京化成工業株式会社製
＜＜（Ｂ－１－１）マレイミド系構造単位＞＞
・Ｎ－フェニルマレイミド（Ｎ－ＰＭＩ）：株式会社日本触媒製
＜＜（Ｂ－１－２）マレイミド系構造単位＞＞
・Ｎ－シクロヘキシルマレイミド（Ｎ－ＣＭＩ）：下記製造方法により合成を行ったもの。
温度計、ディーンスターク菅、滴下ロート、及び攪拌機を備えたフラスコに、無水マレイン酸と無水マレイン酸の単位質量当り６倍量のオルソキシレンを仕込み、５５℃に昇温・撹拌し、無水マレイン酸の均一なオルソキシレン溶液を調製した。
次いで、この無水マレイン酸溶液に、無水マレイン酸に対しモル比で当量のシクロヘキシルアミンとこれと等質量のオルソキシレンを含む溶液を５５℃にて攪拌下に３０分かけて全量滴下してＮ－シクロヘキシルマレインアミド酸のオルソキシレンのスラリー液を合成した。
次に、上記スラリー液に酸触媒としてシクロヘキシルアミンと同質量のオルソリン酸、重合禁止剤としてＮ－シクロヘキシルマレインアミド酸に対し２００ｐｐｍのジブチルジチオカルバミン酸銅を加え、加熱して攪拌下１４０℃に保ち、反応により生成する水をディーンスターク菅により反応系外へ留去しつつ８時間反応を行った。反応終了後１４０℃で反応液から下層に分離した酸触媒層を分離除去した。続いて、反応液を３質量％硫酸水洗浄で２回、イオン交換水で２回洗浄を行い、有機層から１０ｍｍＨｇの減圧下オルソキシレンを除去し、さらに５ｍｍＨｇの減圧下、内温１３０～１５０℃で蒸留精製を行うことで白色のＮ－シクロヘキシルマレイミドを主成分とする原料を得た。
＜＜（Ｂ－３）グルタルイミド系構造単位＞＞
・メタクリル酸メチル（ＭＭＡ）：前述の＜＜（Ａ－１）＞＞。
・メタクリル酸（ＭＡ）：東京化成工業株式会社製
【0144】
＜（Ｃ）ビニル系単量体＞
＜＜（Ｃ－１）＞＞
・スチレン（Ｓｔ）：旭化成株式会社製
＜＜（Ｃ－２）＞＞
・メタクリル酸（ＭＡ）：東京化成工業株式会社製
＜＜（Ｃ－３＞＞
・アクリル酸メチル：東京化成工業株式会社製
＜＜（Ｃ－１）＞＞
・スチレン（Ｓｔ）：旭化成株式会社製
＜＜（Ｃ－２）＞＞
・メタクリル酸（ＭＡ）：東京化成工業株式会社製
＜＜（Ｃ－３＞＞
・アクリル酸メチル：東京化成工業株式会社製
【0145】
＜（Ｄ）化合物＞
＜＜（Ｄ－１）＞＞
・Ｎ－シクロヘキシル－２－ヒドロキシスクシンイミド：前記（Ｂ－２）生産時に得られた蒸留時の初留を用いて再結晶精製を繰り返すことで（Ｄ－１）成分の針状結晶を得た。
＜＜（Ｄ－１）＞＞
・Ｎ－シクロヘキシル－２－ヒドロキシスクシンイミド：前記（Ｂ－２）生産時に得られた蒸留時の初留を用いて再結晶精製を繰り返すことで（Ｄ－１）成分の針状結晶を得た。
【0146】
＜脂肪酸化合物、シリコーン、ポリエーテル、及びケイ酸塩化合物＞
＜＜（Ｅ－１）＞＞
・ＢＡ：大日化学工業社製（エチレンビスステアリン酸アミド）
＜＜（Ｅ－２）＞＞
・カルコール８０９８：花王社製（ステアリルアルコール）
＜＜（Ｅ－３）＞＞
・テゴマーＨ－Ｓｉ６４４１Ｐ：エボニック社製（ポリエステル変性シリコーン）
＜＜（Ｅ－４）＞＞
・テゴマーＨ－Ｓｉ６４４４Ｐ：エボニック社製（ポリエステル変性シリコーン）
＜＜（Ｅ－５）＞＞
・ＳＯＬＩＤ－ＨＴ：ＴｅｎａｓｉＴｅｃｈ社製（有機改質剤で改質したケイ酸塩化合物）
＜＜（Ｅ－６）＞＞
・ＳＯＬＩＤ－ＴＴ：ＴｅｎａｓｉＴｅｃｈ社製（ケイ酸塩化合物７０質量部を有機改質剤３０質量部で改質したもの）
＜＜（Ｅ－７＞＞
・ノフアロイＫＡ－２００：日油社製（分子量約４，０００のポリエーテル）
＜＜（Ｅ－１）＞＞
・ＢＡ：大日化学工業社製（エチレンビスステアリン酸アミド）
＜＜（Ｅ－２）＞＞
・カルコール８０９８：花王社製（ステアリルアルコール）
＜＜（Ｅ－３）＞＞
・テゴマーＨ－Ｓｉ６４４１Ｐ：エボニック社製（ポリエステル変性シリコーン）
＜＜（Ｅ－４）＞＞
・テゴマーＨ－Ｓｉ６４４４Ｐ：エボニック社製（ポリエステル変性シリコーン）
＜＜（Ｅ－５）＞＞
・ＳＯＬＩＤ－ＨＴ：ＴｅｎａｓｉＴｅｃｈ社製（有機改質剤で改質したケイ酸塩化合物）
＜＜（Ｅ－６）＞＞
・ＳＯＬＩＤ－ＴＴ：ＴｅｎａｓｉＴｅｃｈ社製（ケイ酸塩化合物７０質量部を有機改質剤３０質量部で改質したもの）
＜＜（Ｅ－７＞＞
・ノフアロイＫＡ－２００：日油社製（分子量約４，０００のポリエーテル）
【0147】
（Ｉ．メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量の測定）
後述する製造例で製造したメタクリル系樹脂、実施例及び参考例で製造したメタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を、下記の装置及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本を順に直列接続して使用した。本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量が遅く溶出する。
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／分、内部標準として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌ添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
カラム温度：４０℃
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製、ＰＭＭＡ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ Ｍ－Ｍ－１０）を用いた。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準試料１０ ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂の溶出時間に対するＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、３次近似式の検量線とを基に、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。結果を表１に示す。
後述する製造例で製造したメタクリル系樹脂、実施例及び参考例で製造したメタクリル系樹脂組成物中のメタクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）を、下記の装置及び条件で測定した。
・測定装置：東ソー株式会社製、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ）
・測定条件：
カラム：ＴＳＫｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＳｕｐｅｒＨ－Ｈ １本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ－Ｍ ２本、ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨ２５００ １本を順に直列接続して使用した。本カラムでは、高分子量が早く溶出し、低分子量が遅く溶出する。
展開溶媒：テトラヒドロフラン、流速；０．６ｍＬ／分、内部標準として、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール（ＢＨＴ）を、０．１ｇ／Ｌ添加した。
検出器：ＲＩ（示差屈折）検出器
検出感度：３．０ｍＶ／分
カラム温度：４０℃
サンプル：０．０２ｇのメタクリル系樹脂のテトラヒドロフラン２０ｍＬ溶液
注入量：１０μＬ
検量線用標準サンプル：単分散の重量ピーク分子量が既知で分子量が異なる、以下の１０種のポリメタクリル酸メチル（Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ製、ＰＭＭＡ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｋｉｔ Ｍ－Ｍ－１０）を用いた。
重量ピーク分子量（Ｍｐ）
標準試料１ １，９１６，０００
標準試料２ ６２５，５００
標準試料３ ２９８，９００
標準試料４ １３８，６００
標準試料５ ６０，１５０
標準試料６ ２７，６００
標準試料７ １０，２９０
標準試料８ ５，０００
標準試料９ ２，８１０
標準試料１０ ８５０
上記の条件で、メタクリル系樹脂の溶出時間に対するＲＩ検出強度を測定した。
ＧＰＣ溶出曲線におけるエリア面積と、３次近似式の検量線とを基に、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めた。結果を表１に示す。
【0148】
（その他）
・ｎ－オクチルメルカプタン（ｎ－ｏｃｔｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ、ＮＯＭ）：アルケマ（株）社製、連鎖移動剤として使用した。
・パーヘキサＣ－７５（ＥＢ）：日油株式会社製、純度７５％（エチルベンゼン２５％入り）、重合開始剤として使用した。
・ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート：日油株式会社製、重合開始剤として使用した。
・第三リン酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）：日本化学工業（株）社製、懸濁剤とし
て使用した。
・炭酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｌｂｏｎａｔｅ）：白石工業（株）社製、懸濁剤として使用した。
・ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）：和光純薬（株）社製、懸濁助剤として使用した。
・ｎ－オクチルメルカプタン（ｎ－ｏｃｔｙｌｍｅｒｃａｐｔａｎ、ＮＯＭ）：アルケマ（株）社製、連鎖移動剤として使用した。
・パーヘキサＣ－７５（ＥＢ）：日油株式会社製、純度７５％（エチルベンゼン２５％入り）、重合開始剤として使用した。
・ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート：日油株式会社製、重合開始剤として使用した。
・第三リン酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｐｈｏｓｐｈａｔｅ）：日本化学工業（株）社製、懸濁剤とし
て使用した。
・炭酸カルシウム（ｃａｌｃｉｕｍ ｃａｌｂｏｎａｔｅ）：白石工業（株）社製、懸濁剤として使用した。
・ラウリル硫酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｌａｕｒｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ）：和光純薬（株）社製、懸濁助剤として使用した。
【0149】
＜添加剤＞
＜＜ａ－１＞＞
・アデカスタブ２１１２：株式会社ＡＤＥＫＡ社製
＜＜ａ－２＞＞
・アデカスタブＡＯ－８０：株式会社ＡＤＥＫＡ社製
＜＜ａ－３＞＞
・チヌビンＰ：ＢＡＳＦ社製
＜＜ａ－１＞＞
・アデカスタブ２１１２：株式会社ＡＤＥＫＡ社製
＜＜ａ－２＞＞
・アデカスタブＡＯ－８０：株式会社ＡＤＥＫＡ社製
＜＜ａ－３＞＞
・チヌビンＰ：ＢＡＳＦ社製
【0150】
＜ＩＩＩ－１．耐熱性；ＶＩＣＡＴ軟化温度の測定＞
後述する実施例、参考例及び比較例で得られた樹脂ペレットを用いて成形した４ｍｍ厚試験片を用いて、ＩＳＯ ３０６ Ｂ５０に準拠し、ＶＩＣＡＴ軟化温度（℃）の測定を行い、耐熱性評価の指標とした。
後述する実施例、参考例及び比較例で得られた樹脂ペレットを用いて成形した４ｍｍ厚試験片を用いて、ＩＳＯ ３０６ Ｂ５０に準拠し、ＶＩＣＡＴ軟化温度（℃）の測定を行い、耐熱性評価の指標とした。
【0151】
＜ＩＩＩ－２．透明性（光学特性）；全光線透過率の測定＞
後述する実施例、参考例及び比較例で得られた樹脂ペレットを用いて３ｍｍ厚の試験片を射出成形にて成形し、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１規格に準拠して全光線透過率の測定を行った。一般的な市販アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）と同等レベルである全光線透過率９０％以上であることが好ましい。
後述する実施例、参考例及び比較例で得られた樹脂ペレットを用いて３ｍｍ厚の試験片を射出成形にて成形し、ＪＩＳ Ｋ７３６１－１規格に準拠して全光線透過率の測定を行った。一般的な市販アクリル樹脂（ＰＭＭＡ）と同等レベルである全光線透過率９０％以上であることが好ましい。
【0152】
＜ＩＩＩ－３．ＹＩ値の変化度（ΔＹＩ）＞
後述する実施例、参考例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂及び樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、成形温度２８０℃、金型温度６０℃の条件により、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片を作製した。
射出成形のサイクル時間（射出時間＋冷却時間）は、（ｃ）４５秒、又は（ｄ）２７０秒とした。
成形が安定してから１１ショット目から１５ショット目までの試験片を用いて、サイクル時間（ｃ）（ｄ）で得られた試験片、各５個ずつの２２０ｍｍ長光路ＹＩ値の測定を行った。
そして、（ｃ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値、及び（ｄ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値を求め、〔（ｄ）のＹＩ値の平均値－（ｃ）のＹＩ値の平均値〕／（ｃ）のＹＩ値の平均値から、２２０ｍｍ長光路でのＹＩ値の変化度（ΔＹＩ）を算出した。
なお、ＹＩ値は、色差計（有限会社東京電色社製、ＴＣ－８６００Ａ、光源：１０－Ｃ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。
＜長期滞留評価＞
上記ＹＩ値の変化度が１０以下のものを「◎」、１０を超えて１３以下のものを「○」、２０以下のものを「△」、２０を超えるものを「×」として評価した。
後述する実施例、参考例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂及び樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、成形温度２８０℃、金型温度６０℃の条件により、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片を作製した。
射出成形のサイクル時間（射出時間＋冷却時間）は、（ｃ）４５秒、又は（ｄ）２７０秒とした。
成形が安定してから１１ショット目から１５ショット目までの試験片を用いて、サイクル時間（ｃ）（ｄ）で得られた試験片、各５個ずつの２２０ｍｍ長光路ＹＩ値の測定を行った。
そして、（ｃ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値、及び（ｄ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値を求め、〔（ｄ）のＹＩ値の平均値－（ｃ）のＹＩ値の平均値〕／（ｃ）のＹＩ値の平均値から、２２０ｍｍ長光路でのＹＩ値の変化度（ΔＹＩ）を算出した。
なお、ＹＩ値は、色差計（有限会社東京電色社製、ＴＣ－８６００Ａ、光源：１０－Ｃ）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。
＜長期滞留評価＞
上記ＹＩ値の変化度が１０以下のものを「◎」、１０を超えて１３以下のものを「○」、２０以下のものを「△」、２０を超えるものを「×」として評価した。
【0153】
（ＩＩＩ．物性測定）
以下、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物の評価方法について記載する。
以下、メタクリル系樹脂及びメタクリル系樹脂組成物の評価方法について記載する。
【0154】
＜ＩＩＩ－４．シルバーストリークスの有無＞
後述の実施例、参考例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、シルバーストリークスの有無を評価した。
具体的には、金型表面の中心部に樹脂を下記条件にて射出し、射出終了４０秒後にスパイラル状の成形品を取り出し、シルバーストリークスの発生有無を評価した。樹脂を切り替えた後、２０ショット分を廃棄し、２１ショット目から７０ショットまでの５０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：金型の表面に、深さ２ｍｍ、幅１２．７ｍｍの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
・成形条件
樹脂温度：２９０℃
金型温度：７０℃
最大射出圧力：７５ＭＰａ
射出時間：２０ｓｅｃ
・シルバーストリークス有無の評価
◎：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが２個以下
○：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが５個以下
△：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個以下
×：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個超
後述の実施例、参考例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、シルバーストリークスの有無を評価した。
具体的には、金型表面の中心部に樹脂を下記条件にて射出し、射出終了４０秒後にスパイラル状の成形品を取り出し、シルバーストリークスの発生有無を評価した。樹脂を切り替えた後、２０ショット分を廃棄し、２１ショット目から７０ショットまでの５０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：金型の表面に、深さ２ｍｍ、幅１２．７ｍｍの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
・成形条件
樹脂温度：２９０℃
金型温度：７０℃
最大射出圧力：７５ＭＰａ
射出時間：２０ｓｅｃ
・シルバーストリークス有無の評価
◎：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが２個以下
○：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが５個以下
△：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個以下
×：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個超
【0155】
＜ＩＩＩ－５．離型性の評価＞
後述の実施例、参考例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、離型性の評価を行った
具体的には、樹脂を切り替えた後、１５ショット分を廃棄し、１６ショット目から４５ショットまでの３０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの長光路試験片金型
・成形条件
樹脂温度：２８０℃
金型温度：７０℃
・離型性評価
◎：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１個以下
○：３０個中、離形不良の見られたサンプルが３個以下
△：３０個中、離形不良の見られたサンプルが７個以下
×：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１０個超
後述の実施例、参考例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、離型性の評価を行った
具体的には、樹脂を切り替えた後、１５ショット分を廃棄し、１６ショット目から４５ショットまでの３０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの長光路試験片金型
・成形条件
樹脂温度：２８０℃
金型温度：７０℃
・離型性評価
◎：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１個以下
○：３０個中、離形不良の見られたサンプルが３個以下
△：３０個中、離形不良の見られたサンプルが７個以下
×：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１０個超
【0156】
＜ＩＩＩ－３．ＹＩ値の変化度（ΔＹＩ）
後述する実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂及び樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、成形温度２８０℃、金型温度６０℃の条件により、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片を作製した。
射出成形のサイクル時間（射出時間＋冷却時間）は、（ｃ）４５秒、又は（ｄ）２７０秒とした。
成形が安定してから１１ショット目から１５ショット目までの試験片を用いて、サイクル時間（ｃ）（ｄ）で得られた試験片、各５個ずつの２２０ｍｍ長光路ＹＩ値の測定を行った。
そして、（ｃ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値、及び（ｄ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値を求め、〔（ｄ）のＹＩ値の平均値－（ｃ）のＹＩ値の平均値〕／（ｃ）のＹＩ値の平均値から、２２０ｍｍ長光路でのＹＩ値の変化度（ΔＹＩ）を算出した。
なお、ＹＩ値は、色差計（有限会社東京電色社製、ＴＣ－８６００Ａ、光源：Ｃ光源、視野：２度視野）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。
＜長期滞留評価結果＞
上記ＹＩ値の変化度が１０以下のものを「◎」（特に優れている）、１０を超えて１５以下のものを「○」（良好）、２０以下のものを「△」（実用上問題なし）、２０を超えるものを「×」（不良）として評価した。
後述する実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂及び樹脂組成物を、射出成形機（ＥＣ－１００ＳＸ、東芝機械株式会社製）により、成形温度２８０℃、金型温度６０℃の条件により、厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの試験片を作製した。
射出成形のサイクル時間（射出時間＋冷却時間）は、（ｃ）４５秒、又は（ｄ）２７０秒とした。
成形が安定してから１１ショット目から１５ショット目までの試験片を用いて、サイクル時間（ｃ）（ｄ）で得られた試験片、各５個ずつの２２０ｍｍ長光路ＹＩ値の測定を行った。
そして、（ｃ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値、及び（ｄ）の５個の試験片のＹＩ値の平均値を求め、〔（ｄ）のＹＩ値の平均値－（ｃ）のＹＩ値の平均値〕／（ｃ）のＹＩ値の平均値から、２２０ｍｍ長光路でのＹＩ値の変化度（ΔＹＩ）を算出した。
なお、ＹＩ値は、色差計（有限会社東京電色社製、ＴＣ－８６００Ａ、光源：Ｃ光源、視野：２度視野）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して測定した。
＜長期滞留評価結果＞
上記ＹＩ値の変化度が１０以下のものを「◎」（特に優れている）、１０を超えて１５以下のものを「○」（良好）、２０以下のものを「△」（実用上問題なし）、２０を超えるものを「×」（不良）として評価した。
【0157】
＜ＩＩＩ－４．シルバーストリークスの有無＞
後述の実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、シルバーストリークスの有無を評価した。
具体的には、金型表面の中心部に樹脂を下記条件にて射出し、射出終了４０秒後にスパイラル状の成形品を取り出し、シルバーストリークスの発生有無を評価した。樹脂を切り替えた後、２０ショット分を廃棄し、２１ショット目から７０ショットまでの５０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：金型の表面に、深さ２ｍｍ、幅１２．７ｍｍの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
・成形条件
樹脂温度：２９０℃
金型温度：７０℃
最大射出圧力：７５ＭＰａ
射出時間：２０ｓｅｃ
・シルバーストリークス有無の評価
◎：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが２個以下
○：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが５個以下
△：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個以下
×：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個超
後述の実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、シルバーストリークスの有無を評価した。
具体的には、金型表面の中心部に樹脂を下記条件にて射出し、射出終了４０秒後にスパイラル状の成形品を取り出し、シルバーストリークスの発生有無を評価した。樹脂を切り替えた後、２０ショット分を廃棄し、２１ショット目から７０ショットまでの５０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：金型の表面に、深さ２ｍｍ、幅１２．７ｍｍの溝を、表面の中心部からアルキメデススパイラル状に掘り込んだ金型
・成形条件
樹脂温度：２９０℃
金型温度：７０℃
最大射出圧力：７５ＭＰａ
射出時間：２０ｓｅｃ
・シルバーストリークス有無の評価
◎：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが２個以下
○：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが５個以下
△：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個以下
×：５０個中、シルバーストリークスの見られたサンプルが１０個超
【0158】
＜ＩＩＩ－５．離型性の評価＞
後述の実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、離型性の評価を行った
具体的には、樹脂を切り替えた後、１５ショット分を廃棄し、１６ショット目から４５ショットまでの３０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの長光路試験片金型
・成形条件
樹脂温度：２８０℃
金型温度：７０℃
・離型性評価
◎：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１個以下
○：３０個中、離形不良の見られたサンプルが３個以下
△：３０個中、離形不良の見られたサンプルが７個以下
×：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１０個超
後述の実施例及び比較例で得られたメタクリル系樹脂組成物を、８０℃で２４時間乾燥させた後、以下に記す射出成形機及び測定用金型を、下記の成形条件を用い、離型性の評価を行った
具体的には、樹脂を切り替えた後、１５ショット分を廃棄し、１６ショット目から４５ショットまでの３０個を使用して評価を実施した。
・射出成形機：ＥＣ－１００ＳＸ（東芝機械株式会社製）
・測定用金型：厚さ３ｍｍ×幅２０ｍｍ×長さ２２０ｍｍの長光路試験片金型
・成形条件
樹脂温度：２８０℃
金型温度：７０℃
・離型性評価
◎：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１個以下
○：３０個中、離形不良の見られたサンプルが３個以下
△：３０個中、離形不良の見られたサンプルが７個以下
×：３０個中、離形不良の見られたサンプルが１０個超
【0159】
＜ＩＩＩ－６．耐候性（耐湿熱性）の評価、耐候性（色差（ΔＥ＊））の測定＞
耐候性評価の指標として、暴露試験前後の試料の色差（ΔＥ＊）を測定した。
前記（ＩＩＩ－５）で成形した３ｍｍ厚の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて曝露試験を行った。曝露条件は、ブラックパネルの温度設定が６３±３℃、水の噴霧時間設定は（１８±０．５）分間、噴霧停止時間設定は（１０２±０．５）分間とし、総曝露時間は２０４０時間とした。
試料片のセッティングは、前出の３ｍｍ厚の試験片の２０ｍｍ×２２０ｍｍの面が暴露面となるように行った。
なお、暴露後の試験片は、水洗したのち、その物体色を測定した。
色差としては、ΔＥ＊の値を用いた。その測定はＪＩＳ Ｚ８７３０に従い、色差計を用いて、上記平板状の評価用試料の暴露面について行った。具体的には、暴露面から厚み方向への透過光の色差ΔＥ＊を計測した。
＜耐候性評価＞
上記評価において、ΔＥ＊が２以下のものを「◎」（特に優れている）、２を超えて２．５未満のものを「○」（良好）、２．５以上３未満ものを「△」（実用上問題なし）、３以上３．５未満のものを「×」（不良）、３．５以上のものを「××」（劣る）として評価した。
耐候性評価の指標として、暴露試験前後の試料の色差（ΔＥ＊）を測定した。
前記（ＩＩＩ－５）で成形した３ｍｍ厚の試験片を用い、ＪＩＳ Ｋ７３５０－４の手法を用いて曝露試験を行った。曝露条件は、ブラックパネルの温度設定が６３±３℃、水の噴霧時間設定は（１８±０．５）分間、噴霧停止時間設定は（１０２±０．５）分間とし、総曝露時間は２０４０時間とした。
試料片のセッティングは、前出の３ｍｍ厚の試験片の２０ｍｍ×２２０ｍｍの面が暴露面となるように行った。
なお、暴露後の試験片は、水洗したのち、その物体色を測定した。
色差としては、ΔＥ＊の値を用いた。その測定はＪＩＳ Ｚ８７３０に従い、色差計を用いて、上記平板状の評価用試料の暴露面について行った。具体的には、暴露面から厚み方向への透過光の色差ΔＥ＊を計測した。
＜耐候性評価＞
上記評価において、ΔＥ＊が２以下のものを「◎」（特に優れている）、２を超えて２．５未満のものを「○」（良好）、２．５以上３未満ものを「△」（実用上問題なし）、３以上３．５未満のものを「×」（不良）、３．５以上のものを「××」（劣る）として評価した。
【0160】
＜ＩＩＩ－７．耐傷付性評価＞
後述の実施例及び比較例で得られた樹脂組成物ペレットを金型磨き番手８０００番の金型にて射出成形することで厚さ２ｍｍの平板試料を得た。この平板試料を用いて、信号機カバーに砂塵が吹き付けられたことを想定した耐傷付性の評価を実施した。
平板試料と参照用の松浪硝子社製白スライドガラスＮｏ．００１とを、移動しないようにして地面に垂直に設置した。ノズル径１．３ｍｍのスプレーガンの中に、砂（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ社製Ｑｕａｒｚｓａｎｄ Ｆ３６）を２２ｇと水５１２ｇと撹拌子とを入れ、マグネティックスターラーで１０００ｒｐｍの速度で撹拌しながら、射出圧力０．３ＭＰａ、流速０．２５Ｌ／分、ノズル口から平板試料及び参照用ガラスまでの距離１９ｃｍの条件で、平板試料及び参照用ガラスの正面に向けて、両者に同様にＱｕａｒｚｓａｎｄ Ｆ３６が当たるようして吹き付けた。
試験前後のヘイズを、日本電色社製ＮＤＨ７０００を用いてＪＩＳ Ｋ７１３６に準じて測定し、その変化量を求めて耐傷付性を評価した。なお、ヘイズは、Ｑｕａｒｚｓａｎｄ Ｆ３６が当たった試験箇所の中心部にて測定した。試験の終了は参照用ガラスのヘイズが３になった時とし、一度の試験で参照用ガラスのヘイズが３に達しなかった場合は、もう一度同じ条件でスプレーガンの中に砂と水を仕込み、参照用ガラスのヘイズが３に達するまで試験を繰り返した。ヘイズの変化量は下記式に従って算出した。
（ヘイズの変化量）＝（試験後のヘイズ）－（試験前のヘイズ）
耐傷付性の評価は、ヘイズの変化量が７．２以下で「○」（特に優れている）、７．２よりも大きく８．０以下で「△」（実用上問題なし）、８．０を超える場合は「×」（不良）とした。
後述の実施例及び比較例で得られた樹脂組成物ペレットを金型磨き番手８０００番の金型にて射出成形することで厚さ２ｍｍの平板試料を得た。この平板試料を用いて、信号機カバーに砂塵が吹き付けられたことを想定した耐傷付性の評価を実施した。
平板試料と参照用の松浪硝子社製白スライドガラスＮｏ．００１とを、移動しないようにして地面に垂直に設置した。ノズル径１．３ｍｍのスプレーガンの中に、砂（Ｑｕａｒｚｗｅｒｋｅ ＧｍｂＨ社製Ｑｕａｒｚｓａｎｄ Ｆ３６）を２２ｇと水５１２ｇと撹拌子とを入れ、マグネティックスターラーで１０００ｒｐｍの速度で撹拌しながら、射出圧力０．３ＭＰａ、流速０．２５Ｌ／分、ノズル口から平板試料及び参照用ガラスまでの距離１９ｃｍの条件で、平板試料及び参照用ガラスの正面に向けて、両者に同様にＱｕａｒｚｓａｎｄ Ｆ３６が当たるようして吹き付けた。
試験前後のヘイズを、日本電色社製ＮＤＨ７０００を用いてＪＩＳ Ｋ７１３６に準じて測定し、その変化量を求めて耐傷付性を評価した。なお、ヘイズは、Ｑｕａｒｚｓａｎｄ Ｆ３６が当たった試験箇所の中心部にて測定した。試験の終了は参照用ガラスのヘイズが３になった時とし、一度の試験で参照用ガラスのヘイズが３に達しなかった場合は、もう一度同じ条件でスプレーガンの中に砂と水を仕込み、参照用ガラスのヘイズが３に達するまで試験を繰り返した。ヘイズの変化量は下記式に従って算出した。
（ヘイズの変化量）＝（試験後のヘイズ）－（試験前のヘイズ）
耐傷付性の評価は、ヘイズの変化量が７．２以下で「○」（特に優れている）、７．２よりも大きく８．０以下で「△」（実用上問題なし）、８．０を超える場合は「×」（不良）とした。
【0161】
以下、メタクリル系樹脂の製造例について記載する。
【0162】
〔製造例１〕
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して７５℃に昇温し、混合液（ａ）を投入し、次いでメタクリル酸メチル（Ａ）９５質量部、シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）を５質量部、連鎖移動剤ｎ－オクチルメルカプタンを０．２９５質量部、重合開始剤ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを０．２５質量部、を予め混合したモノマー混合液２２ｋｇを投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピークが観測された。 その後、９７℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。平均粒子径は０．２９ｍｍであった。
得られたポリマー粒子を、ダイスに近い部分のシリンダー温度２７０℃、混練部シリンダー温度を２６０℃、樹脂投入から混錬部までを２３０℃に設定した３ベントφ３７ｍｍ押出機を用いて、樹脂投入部と混錬部の間で樹脂量の４質量％の量の精製水添加しつつ、２００ｒｐｍ、樹脂量換算で１２ｋｇ／時で脱揮処理を行い、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１０万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：９５質量％、ＣＭＩ単位：５質量％であった。
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して７５℃に昇温し、混合液（ａ）を投入し、次いでメタクリル酸メチル（Ａ）９５質量部、シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）を５質量部、連鎖移動剤ｎ－オクチルメルカプタンを０．２９５質量部、重合開始剤ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを０．２５質量部、を予め混合したモノマー混合液２２ｋｇを投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピークが観測された。 その後、９７℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。平均粒子径は０．２９ｍｍであった。
得られたポリマー粒子を、ダイスに近い部分のシリンダー温度２７０℃、混練部シリンダー温度を２６０℃、樹脂投入から混錬部までを２３０℃に設定した３ベントφ３７ｍｍ押出機を用いて、樹脂投入部と混錬部の間で樹脂量の４質量％の量の精製水添加しつつ、２００ｒｐｍ、樹脂量換算で１２ｋｇ／時で脱揮処理を行い、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１０万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：９５質量％、ＣＭＩ単位：５質量％であった。
【0163】
〔製造例２〕
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して７５℃に昇温し、混合液（ａ）を投入し、次いでメタクリル酸メチル（Ａ）９０質量部、シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）を５質量部、スチレンを５質量部、連鎖移動剤ｎ－オクチルメルカプタンを０．２４質量部、重合開始剤ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを０．２０質量部、予め混合したモノマー混合液２２ｋｇを投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピークが観測された。
その後、９３℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。
得られたポリマー粒子を、ダイスに近い部分のシリンダー温度２７０℃、混練部シリンダー温度を２６０℃、樹脂投入から混錬部までを２３０℃に設定した３ベントφ３７ｍｍ押出機を用いて、樹脂投入部と混錬部の間で樹脂量の４質量％の量の精製水添加しつつ、２００ｒｐｍ、樹脂量換算で１２ｋｇ／時で脱揮処理を行い、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１１万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：９０質量％、ＣＭＩ単位：５質量％、Ｓｔ単位：５質量％であった。
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して７５℃に昇温し、混合液（ａ）を投入し、次いでメタクリル酸メチル（Ａ）９０質量部、シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）を５質量部、スチレンを５質量部、連鎖移動剤ｎ－オクチルメルカプタンを０．２４質量部、重合開始剤ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを０．２０質量部、予め混合したモノマー混合液２２ｋｇを投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピークが観測された。
その後、９３℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。
得られたポリマー粒子を、ダイスに近い部分のシリンダー温度２７０℃、混練部シリンダー温度を２６０℃、樹脂投入から混錬部までを２３０℃に設定した３ベントφ３７ｍｍ押出機を用いて、樹脂投入部と混錬部の間で樹脂量の４質量％の量の精製水添加しつつ、２００ｒｐｍ、樹脂量換算で１２ｋｇ／時で脱揮処理を行い、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１１万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：９０質量％、ＣＭＩ単位：５質量％、Ｓｔ単位：５質量％であった。
【0164】
〔製造例３〕
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して７５℃に昇温し、混合液（ａ）を投入し、次いでメタクリル酸メチル（Ａ）８９質量部、シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）を１１質量部、メタキシレン５質量部、連鎖移動剤ｎ－オクチルメルカプタンを０．２０８質量部、重合開始剤ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを０．２５質量部、予め混合したモノマー混合液２２ｋｇを投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピー
クが観測された。
その後、９３℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実
質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。平均粒子径は０．２９ｍｍであった。
得られたポリマー粒子を、ダイスに近い部分のシリンダー温度２７０℃、混練部シリンダー温度を２６０℃、樹脂投入から混錬部までを２３０℃に設定した３ベントφ３７ｍｍ押出機を用いて、樹脂投入部と混錬部の間で樹脂量の４質量％の量の精製水添加しつつ、２００ｒｐｍ、樹脂量換算で１２ｋｇ／時で脱揮処理を行い、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１３万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：９０質量％、ＣＭＩ単位：１０質量％であった。
４枚傾斜パドル翼を取り付けた攪拌機を有する容器に、水２ｋｇ、第三リン酸カルシウム６５ｇ、炭酸カルシウム３９ｇ、ラウリル硫酸ナトリウム０．３９ｇを投入し、混合液（ａ）を得た。
次に、３枚後退翼を取り付けた攪拌機を有する６０Ｌの反応器に水２６ｋｇを投入して７５℃に昇温し、混合液（ａ）を投入し、次いでメタクリル酸メチル（Ａ）８９質量部、シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）を１１質量部、メタキシレン５質量部、連鎖移動剤ｎ－オクチルメルカプタンを０．２０８質量部、重合開始剤ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエートを０．２５質量部、予め混合したモノマー混合液２２ｋｇを投入した。
約７５℃を保って懸濁重合を行い、原料混合物を投入してから約１２０分後に発熱ピー
クが観測された。
その後、９３℃に１℃／ｍｉｎの速度で昇温した後、１２０分間熟成し、重合反応を実
質終了した。
次に、５０℃まで冷却して懸濁剤を溶解させるために２０質量％硫酸を投入した。
次に、重合反応溶液を、１．６８ｍｍメッシュの篩にかけて凝集物を除去した上で、水分を濾別し、得られたスラリーを脱水してビーズ状ポリマーを得、得られたビーズ状ポリマーを、水洗浄した後、上記と同様に脱水し、更にイオン交換水で洗浄、脱水を繰り返して洗浄し、ポリマー粒子を得た。平均粒子径は０．２９ｍｍであった。
得られたポリマー粒子を、ダイスに近い部分のシリンダー温度２７０℃、混練部シリンダー温度を２６０℃、樹脂投入から混錬部までを２３０℃に設定した３ベントφ３７ｍｍ押出機を用いて、樹脂投入部と混錬部の間で樹脂量の４質量％の量の精製水添加しつつ、２００ｒｐｍ、樹脂量換算で１２ｋｇ／時で脱揮処理を行い、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１３万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：９０質量％、ＣＭＩ単位：１０質量％であった。
【0165】
〔製造例４〕
パドル翼を備え付けた撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した１．２５ｍ３の反応釜に、４７０ｋｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、３９ｋｇのＮ－フェニルマレイミド（Ｂ－１）、４１ｋｇのＮ－シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）、４５０．０ｋｇのメタキシレン、及びｎ－オクチルメルカプタンを全単量体の総量１００質量部に対して１２００質量ｐｐｍ仕込み、溶解して原料溶液を調整した。これに窒素を通じつつ、撹拌しながら１２５℃まで昇温した。
別途、０．２３ｋｇのパーヘキサＣ－７５と１．８２ｋｇのメタキシレンとを混合してなる開始剤フィード液を調製した。
原料溶液が１２７℃に到達したところで、開始剤フィード液（重合開始剤混合液）のフィード（添加）を（１）～（６）のプロファイルにて開始した。
（１）０．０～０．５時間：フィード速度１．００ｋｇ／時
（２）０．５～１．０時間：フィード速度０．５０ｋｇ／時
（３）１．０～２．０時間：フィード速度０．４１ｋｇ／時
（４）２．０～３．０時間：フィード速度０．３６ｋｇ／時
（５）３．０～４．０時間：フィード速度０．１４ｋｇ／時
（６）４．０～７．０時間：フィード速度０．１３ｋｇ／時
合計７時間かけて開始剤をフィードした（Ｂ時間＝７時間）後、さらに２時間反応を継続し、開始剤の添加開始時から８時間後まで重合反応を行った。
重合反応中、内温は１２７±２℃で制御した。得られた重合液の重合転化率を測定したところ、ＭＭＡ単位：９４．１質量％、ＰＭＩ単位：９５．５質量％、ＣＭＩ単位：９３．２質量％であった。総じて、重合転化率は９３％であった。
この重合溶液を予め１７０℃に加熱した管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置とに供給し、溶液中に含まれる重合体の濃度を７０質量％まで高めた。
得られた重合溶液を、伝熱面積が０．２ｍ２である薄膜蒸発機に供給し、脱揮を行った。この際、装置内温度２７５℃、供給量２５Ｌ／時、回転数３００ｒｐｍ、真空度２５Ｔｏｒｒで実施し、脱揮後の重合物をギアポンプで昇圧してストランドダイから押し出し、水冷、裁断し、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１２万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：８６質量％、ＰＭＩ単位：７質量％、ＣＭＩ単位：７質量％であった。
パドル翼を備え付けた撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した１．２５ｍ３の反応釜に、４７０ｋｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、３９ｋｇのＮ－フェニルマレイミド（Ｂ－１）、４１ｋｇのＮ－シクロヘキシルマレイミド（Ｂ－２）、４５０．０ｋｇのメタキシレン、及びｎ－オクチルメルカプタンを全単量体の総量１００質量部に対して１２００質量ｐｐｍ仕込み、溶解して原料溶液を調整した。これに窒素を通じつつ、撹拌しながら１２５℃まで昇温した。
別途、０．２３ｋｇのパーヘキサＣ－７５と１．８２ｋｇのメタキシレンとを混合してなる開始剤フィード液を調製した。
原料溶液が１２７℃に到達したところで、開始剤フィード液（重合開始剤混合液）のフィード（添加）を（１）～（６）のプロファイルにて開始した。
（１）０．０～０．５時間：フィード速度１．００ｋｇ／時
（２）０．５～１．０時間：フィード速度０．５０ｋｇ／時
（３）１．０～２．０時間：フィード速度０．４１ｋｇ／時
（４）２．０～３．０時間：フィード速度０．３６ｋｇ／時
（５）３．０～４．０時間：フィード速度０．１４ｋｇ／時
（６）４．０～７．０時間：フィード速度０．１３ｋｇ／時
合計７時間かけて開始剤をフィードした（Ｂ時間＝７時間）後、さらに２時間反応を継続し、開始剤の添加開始時から８時間後まで重合反応を行った。
重合反応中、内温は１２７±２℃で制御した。得られた重合液の重合転化率を測定したところ、ＭＭＡ単位：９４．１質量％、ＰＭＩ単位：９５．５質量％、ＣＭＩ単位：９３．２質量％であった。総じて、重合転化率は９３％であった。
この重合溶液を予め１７０℃に加熱した管状熱交換器と気化槽からなる濃縮装置とに供給し、溶液中に含まれる重合体の濃度を７０質量％まで高めた。
得られた重合溶液を、伝熱面積が０．２ｍ２である薄膜蒸発機に供給し、脱揮を行った。この際、装置内温度２７５℃、供給量２５Ｌ／時、回転数３００ｒｐｍ、真空度２５Ｔｏｒｒで実施し、脱揮後の重合物をギアポンプで昇圧してストランドダイから押し出し、水冷、裁断し、樹脂ペレットを得た。
得られた樹脂ペレットの重量平均分子量は１２万であり、ＮＭＲより求めた樹脂組成は、ＭＭＡ単位：８６質量％、ＰＭＩ単位：７質量％、ＣＭＩ単位：７質量％であった。
【0166】
以下、メタクリル系樹脂組成物の実施例、参考例及び比較例について記載する。
【0167】
〔製造例６〕
パドル翼を備え付けた撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した２００Ｌの反応釜に、６９．１ｋｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、５．３２ｋｇのスチレン（Ｓｔ）、９．５７ｋｇのメタクリル酸（ＭＡＡ）、５６．０ｋｇのメタキシレン、及びｎ－オクチルメルカプタン０．１０５ｋｇを仕込み、原料溶液を調製した。これに窒素を通じつつ、撹拌しながら１１７℃まで昇温した。
別途、０．０２９ｋｇのパーヘキサ２５Ｂと０．１０ｋｇのメタキシレンを混合した開始剤フィード液Ａと、０．００９８ｋｇのパーヘキサ２５Ｂと０．１０ｋｇのメタキシレンを混合した開始剤フィード液Ｂを調製した。
原料溶液温度が１１７℃に達したところで、フィード速度０．７７４ｋｇ／時で開始剤フィード液Ａのフィードを１０分間行い、２時間反応させた。その後、フィード速度０．１１０ｋｇ／時で開始剤フィード液Ｂのフィードを１０分間行い、さらに１０時間反応を継続し、合計１２時間２０分間、重合反応を実施して、反応を完結させた。
得られた重合液は２８０℃設定の高温真空室に供給し、未反応物及び溶媒を除去し、６員環酸無水物の生成を行った。
この生成共重合体のＮＭＲによる組成分析の結果、ＭＭＡ単位：７８質量％、Ｓｔ単位：７質量％、ＭＡＡ単位：３質量％、６員環酸無水物単位：１２質量％であった。
このようにして得た共重合体ペレットの０．５ｋｇを内容積５リットルのオートクレーブに仕込み、次いでＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３．０ｋｇを投入し、撹拌して溶解した。６員環酸無水物単位量に対して２当量のアンモニアを含む２８％アンモニア水を仕込み、１５０℃で２時間反応させた。
反応液を抜き出し、ｎ－ヘキサン中に投入してポリマーを析出させた。このポリマーを、さらに１０ｔｏｒｒの揮発炉内で２５０℃、２時間処理した。
最終的に得られた共重合体は、微黄色透明であり、組成は元素分析による窒素含有量定量、ＮＭＲ、ＩＲから、ＭＭＡ単位：７８質量％、Ｓｔ単位：７質量％、ＭＡＡ単位：３質量％、グルタルイミド系構造単位：１２質量％であった。また、共重合体の重量平均分子量は１３万であった。
上記操作を繰り返し、評価に必要なポリマーを準備した。
パドル翼を備え付けた撹拌装置、温度センサー、冷却管、窒素導入管を付した２００Ｌの反応釜に、６９．１ｋｇのメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）、５．３２ｋｇのスチレン（Ｓｔ）、９．５７ｋｇのメタクリル酸（ＭＡＡ）、５６．０ｋｇのメタキシレン、及びｎ－オクチルメルカプタン０．１０５ｋｇを仕込み、原料溶液を調製した。これに窒素を通じつつ、撹拌しながら１１７℃まで昇温した。
別途、０．０２９ｋｇのパーヘキサ２５Ｂと０．１０ｋｇのメタキシレンを混合した開始剤フィード液Ａと、０．００９８ｋｇのパーヘキサ２５Ｂと０．１０ｋｇのメタキシレンを混合した開始剤フィード液Ｂを調製した。
原料溶液温度が１１７℃に達したところで、フィード速度０．７７４ｋｇ／時で開始剤フィード液Ａのフィードを１０分間行い、２時間反応させた。その後、フィード速度０．１１０ｋｇ／時で開始剤フィード液Ｂのフィードを１０分間行い、さらに１０時間反応を継続し、合計１２時間２０分間、重合反応を実施して、反応を完結させた。
得られた重合液は２８０℃設定の高温真空室に供給し、未反応物及び溶媒を除去し、６員環酸無水物の生成を行った。
この生成共重合体のＮＭＲによる組成分析の結果、ＭＭＡ単位：７８質量％、Ｓｔ単位：７質量％、ＭＡＡ単位：３質量％、６員環酸無水物単位：１２質量％であった。
このようにして得た共重合体ペレットの０．５ｋｇを内容積５リットルのオートクレーブに仕込み、次いでＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミド３．０ｋｇを投入し、撹拌して溶解した。６員環酸無水物単位量に対して２当量のアンモニアを含む２８％アンモニア水を仕込み、１５０℃で２時間反応させた。
反応液を抜き出し、ｎ－ヘキサン中に投入してポリマーを析出させた。このポリマーを、さらに１０ｔｏｒｒの揮発炉内で２５０℃、２時間処理した。
最終的に得られた共重合体は、微黄色透明であり、組成は元素分析による窒素含有量定量、ＮＭＲ、ＩＲから、ＭＭＡ単位：７８質量％、Ｓｔ単位：７質量％、ＭＡＡ単位：３質量％、グルタルイミド系構造単位：１２質量％であった。また、共重合体の重量平均分子量は１３万であった。
上記操作を繰り返し、評価に必要なポリマーを準備した。
【0168】
〔実施例２～９、参考例１０〕、〔比較例１～３〕
表１に記載の条件とした以外は実施例１の方法と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物を製造し、評価を実施した。
評価結果を表１に示す。
表１に記載の条件とした以外は実施例１の方法と同様の方法でメタクリル系樹脂組成物を製造し、評価を実施した。
評価結果を表１に示す。
【0169】
以下、メタクリル系樹脂組成物の実施例及び比較例について記載する。
【0170】
【表1】
【0171】
表１に示す通り、メタクリル系樹脂の重量平均分子量が所定の範囲内であり、（Ｄ）成分が所定の範囲であり、質量比（Ｂ）／（Ｄ）が所定の範囲内である場合、耐熱信号機用レンズ及びレンズカバーにとって十分な光学特性を有し、耐熱性、熱安定性、外観性、耐候性、成形加工性に優れていることが分かった。参考例１０においては、実用上十分なレベルではあるが、実施例に比べて耐熱性が低く、信号機用レンズ及びレンズカバーとしての光源出力が制限される可能性がある。
【0172】
〔比較例５〕
ポリカーボネート系樹脂としてＬＣ１５００を用いた。
評価結果を表１に示す。
ポリカーボネート系樹脂としてＬＣ１５００を用いた。
評価結果を表１に示す。
【0173】
【表1】
【0174】
表１に示す通り、メタクリル系樹脂の重量平均分子量が所定の範囲内であり、（Ｄ）成分が所定の範囲であり、質量比（Ｂ）／（Ｄ）が所定の範囲内であり、メタクリル樹脂組成物として脂肪酸化合物、ポリエーテル、シリコーン、及びケイ酸塩化合物の少なくとも一種を含有する場合、信号機用レンズ及びレンズカバーにとって十分な光学特性を有し、耐傷付性、耐熱性、熱安定性、外観性、耐候性、成形加工性のバランスに優れていることが分かった。実施例１０においては、実用上十分なレベルではあるがその他の実施例に比べて耐熱性が低く、信号機用レンズ及びレンズカバーとしての光源出力が制限される可能性がある。
【産業上の利用可能性】
【0175】
本発明のメタクリル系樹脂組成物、及びそれを含む成形体は、信号機用レンズ及びレンズカバーとして、産業上の利用可能性がある。