特許 7468206 枠練り固形石けん

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-04-08

(45)【発行日】2024-04-16

(54)【発明の名称】枠練り固形石けん

(51)【国際特許分類】

   C11D 9/02 20060101AFI20240409BHJP

   C11D 9/26 20060101ALI20240409BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20240409BHJP

   A61K 8/02 20060101ALI20240409BHJP

   A61K 8/36 20060101ALI20240409BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20240409BHJP

【ＦＩ】

C11D9/02

C11D9/26

A61Q19/10

A61K8/02

A61K8/36

A61K8/34

【請求項の数】 1

(21)【出願番号】P 2020118647

(22)【出願日】2020-07-09

(65)【公開番号】P2022015652

(43)【公開日】2022-01-21

【審査請求日】2023-05-16

(73)【特許権者】

【識別番号】000004341

【氏名又は名称】日油株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100124349

【弁理士】

【氏名又は名称】米田 圭啓

(72)【発明者】

【氏名】脇田 知寛

(72)【発明者】

【氏名】村上 大

【審査官】小久保 敦規

(56)【参考文献】

【文献】特表平１０－５０３２３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開昭５１－１１２８１１（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１６－０７９３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０００－１６０１９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】国際公開第２０２０／１５３２１６（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ１１Ｄ １／００ － １９／００

Ａ６１Ｋ ８／００ － ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００ － ９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）炭素数が１２～１８の偶数炭素数を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を２５～６０質量％、
（Ｂ）炭素数が１３～１７の奇数炭素数を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を０．００１～０．５質量％、
（Ｃ）炭素数が３～６の多価アルコールを１５～４５質量％、
（Ｄ）水を１０～３５質量％
含有してなる枠練り固形石けん。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は皮膚の洗浄のために使用され、枠練り法で得られる枠練り固形石けんに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、顔や身体等の皮膚用の洗浄剤には、脂肪酸塩である石けんが多く使用されている。石けんは、洗浄後に独特のさっぱり感を有するだけでなく、生分解性も良好であり、環境に対しても優しい基剤である。中でも、固形石けんは一般的な皮膚用洗浄剤として広く使用されている。固形石けんのなかでも、枠練り法で得られる枠練り固形石けんは、機械練り法で得られる固形石けんよりも、保湿成分である多価アルコールや糖類を多量に含有させることができるので、皮膚の保護作用に優れ、使用感が温和であることから、主に洗顔用として用いられる。

【0003】

固形石けんを構成する脂肪酸には、例えば、ヤシ油、パーム油およびパーム核油などの油脂から製造された混合脂肪酸が使用されており、これらの混合脂肪酸には不飽和脂肪酸が３０～４０質量％程度含有されている。不飽和脂肪酸は、石けんの粉ふき抑制に有効であるものの、保存安定性が低く、変色が生じ易いという問題があった。

【0004】

固形石けんの保存安定性を向上させるために、飽和脂肪酸のみを使用した固形石けんが提案されている。これにより、変色は抑制されるものの、冷水での泡立ちが良くないことがあった。この課題を解決するために、例えば特許文献１には、炭素数が偶数の飽和脂肪酸の塩、２価アルコール、２－メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび（メタ）アクリル酸アルキルエステルを構成モノマーとするポリマー、カチオン化ポリマーを含有する枠練り固形石けんが提案されている。

【0005】

また、忙しい朝の時間短縮の目的で洗顔の前に顔を濡らす工程を省略したり、石けんでメイクを落としたりする場合など、顔が乾いた状態で固形石けんが使用される場合がある。しかし、顔面上に水分がほとんどない状態では泡の滑らかさに欠けるため均一に広げにくく、また泡が消失しやすいため、泡で顔全体をマッサージするように洗顔することが困難であった。例えば特許文献２には、炭素数が偶数の飽和脂肪酸の塩、脂肪酸、界面活性剤、水溶性高分子を含有し、マッサージ性に優れる固形石けんが提案されているが、この固形石けんは顔が乾いた状態で使用した際のマッサージ性には課題があった。
そのため、顔が乾いた状態で使用しても泡によるマッサージ性が良好な枠練り固形石けんが求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【文献】特開２０１６－７９３５０号公報

【文献】特開２０１６－１１３４８９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の目的は、ぬるま湯のみならず冷水でも泡立ちがし易く、顔が濡れた状態か乾いた状態かの如何にかかわらず泡によるマッサージ性に優れる枠練り固形石けんを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、特定の素材を選択し、その配合割合を特定範囲とすることによって、所期の作用効果を奏する枠練り固形石けんが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は次のとおりである。
（Ａ）炭素数が１２～１８の偶数炭素数を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を２５～６０質量％、
（Ｂ）炭素数が１３～１７の奇数炭素数を有する飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を０．００１～０．５質量％、
（Ｃ）炭素数が３～６の多価アルコールを１５～４５質量％、
（Ｄ）水を１０～３５質量％
含有してなる枠練り固形石けん。

【発明の効果】

【0009】

本発明の枠練り固形石けんによれば、ぬるま湯のみならず冷水でも泡立ちがし易く、顔が濡れた状態か乾いた状態かの如何にかかわらず泡によるマッサージ性に優れるという効果が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明の実施形態を説明する。本発明の枠練り固形石けんは、下記成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、成分（Ｄ）を含有する。以下、各成分について説明する。
なお、本明細書において記号「～」を用いて規定された数値範囲は「～」の両端（上限および下限）の数値を含むものとする。例えば「２～１０」は２以上１０以下を表す。
また、段階的に規定された複数の数値範囲がある場合、各数値は任意の組み合わせで数値範囲を形成することができる。例えば「２～１０、好ましくは４～８」の記載がある場合、「２～４」、「２～８」、「４～１０」および「８～１０」の数値範囲を形成することができる。

【0011】

＜成分（Ａ）：偶数飽和脂肪酸のアルカリ金属塩＞
本発明に用いられる成分（Ａ）は、炭素数が１２～１８の偶数炭素数を有する飽和脂肪酸（本明細書において「偶数飽和脂肪酸」ともいう。）のアルカリ金属塩であり、言い換えれば、炭素数が１２、１４、１６、１８の飽和脂肪酸のアルカリ金属塩である。

【0012】

成分（Ａ）として用いられる偶数飽和脂肪酸として、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸およびステアリン酸等が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の３種を組み合わせることが好ましい。成分（Ａ）におけるこれら３種の脂肪酸の含有量は合計で９５～１００質量％であることが好ましく、９７～１００質量％であることがより好ましい。かかる質量比が上記範囲であると、冷水での泡立ち性の点でより好ましい。

【0013】

成分（Ａ）に用いられるアルカリ金属は、カリウムおよびナトリウムであって、カリウムおよびナトリウムを組み合わせることが好ましい。さらに偶数飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を得るために、水酸化カリウムおよび水酸化ナリウムを組み合わせて用いて偶数脂肪酸を中和することが好ましい。この場合、水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの質量比は１／４～３／２であることが好ましく、１／３～１／１であることがより好ましく、２／５～４／５であることが特に好ましい。かかる質量比が上記範囲であると、冷水での泡立ち性の点でより好ましい。

【0014】

成分（Ａ）の含有量は、枠練り固形石けん全量中、２５～６０質量％であり、好ましくは２８～５５質量％、より好ましくは３０～５０質量％である。成分（Ａ）の含有量が少なすぎると、泡立ち性が低下することがある。一方、成分（Ａ）の含有量が多すぎると、冷水での泡立ち性及びマッサージ性が低下することがある。

【0015】

＜成分（Ｂ）：奇数飽和脂肪酸のアルカリ金属塩＞
本発明に用いられる成分（Ｂ）は、炭素数が１３～１７の奇数炭素数を有する飽和脂肪酸（本明細書において「奇数偶数飽和脂肪酸」ともいう。）のアルカリ金属塩であり、言い換えれば、炭素数が１３、１５、１７の飽和脂肪酸のアルカリ金属塩である。

【0016】

成分（Ｂ）に用いられる奇数飽和脂肪酸として、トリデカン酸、ペンタデカン酸およびヘプタデカン酸等が挙げられ、ペンタデカン酸およびヘプタデカン酸が好ましく、ペンタデカン酸およびヘプタデカン酸を組み合わせて用いることがより好ましい。
ペンタデカン酸およびヘプタデカン酸を組み合わせて用いる場合、ペンタデカン酸／ヘプタデカン酸の質量比は１／３０～３０／１であることが好ましく、１／１０～１０／１であることがより好ましく、１／５～５／１であることがさらに好ましく、１／３～３／１であることが特に好ましい。かかる質量比が上記範囲であると、マッサージ性の点でより好ましい。
また、成分（Ｂ）におけるペンタデカン酸およびヘプタデカン酸の含有量は合計で９５～１００質量％であることが好ましく、９７～１００質量％であることがより好ましい。ペンタデカン酸およびヘプタデカン酸の含有量が上記範囲であると、マッサージ性の点でより好ましい。

【0017】

成分（Ｂ）に用いられるアルカリ金属は、カリウムおよびナトリウムであって、カリウムおよびナトリウムを組み合わせることが好ましい。さらに奇数飽和脂肪酸のアルカリ金属塩を得るために、水酸化カリウムおよび水酸化ナリウムを組み合わせて用いて奇数脂肪酸を中和することが好ましい。この場合、水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの質量比は１／４～３／２であることが好ましく、１／３～１／１であることがより好ましく、２／５～４／５であることが特に好ましい。かかる質量比が上記範囲であると、冷水での泡立ち性の点でより好ましい。

【0018】

成分（Ｂ）の含有量は、枠練り固形石けん全量中、０．００１～０．５質量％であり、好ましくは０．００５～０．４質量％、より好ましくは０．０１～０．３質量％、特に好ましくは０．０５～０．２質量％である。成分（Ｂ）の含有量が少なすぎると、冷水での泡立ち性及びマッサージ性が低下することがある。一方、成分（Ｂ）の含有量が多すぎると、配合量に見合った効果が見られず、経済的に不利になることがあり、場合によっては、冷水での泡立ち性及びマッサージ性が低下することがある。

【0019】

＜成分（Ｃ）：多価アルコール＞
本発明に用いられる成分（Ｃ）は炭素数が３～６の多価アルコールであり、多価アルコールとしては、例えば、２価アルコール、３価アルコールおよび４価以上のアルコールが挙げられる。２価アルコールとしては、例えば、１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが挙げられ、これらのなかでも１，２－プロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコールが好ましく、１，３－プロパンジオール、ジプロピレングリコールがより好ましく、１，３－プロパンジオールがさらに好ましい。３価アルコールとしては、例えば、グリセリンが挙げられ、４価以上のアルコールとしては、例えば、ジグリセリン、ソルビトール、マンニトールなどが挙げられる。
これら多価アルコールは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができ、このうち２種以上を組み合わせて用いることが好ましく、２価アルコールと３価アルコールとを組み合わせて用いることがより好ましい。２価アルコールと３価アルコールとを組み合わせて用いる場合、２価アルコールと３価アルコールとの質量比は４：１～1：４が好ましく、２：１～１：２がより好ましく、１：１～２：３がさらに好ましい。

【0020】

成分（Ｃ）の含有量は、枠練り固形石けん全量中、１５～４５質量％であり、好ましくは２０～４２質量％、より好ましくは２５～３９質量％である。成分（Ｃ）の含有量が少なすぎると、マッサージ性が低下することがある。一方、成分（Ｃ）の含有量が多すぎると、泡立ち性が低下することがある。

【0021】

＜成分（Ｄ）：水＞
本発明に用いられる成分（Ｄ）は水である。
成分（Ｄ）としては、脱イオン水、イオン交換水、または蒸留水が好ましい。

【0022】

成分（Ｄ）の含有量は、枠練り固形石けん全量中、１０～３５質量％であり、好ましくは１４～２６質量％、より好ましくは１７～２３質量％である。成分（Ｄ）の含有量が少なすぎると、冷水での泡立ち性やマッサージ性が低下することがある。一方、成分（Ｄ）の含有量が多すぎると、石けんが柔らかくなりすぎ成型性が低下することがある。

【0023】

本発明の枠練り固形石けんは、成分（Ａ）～成分（Ｄ）の総含有量が、固形石けん全量中、５０．００１～１００質量％であり、好ましくは８３～１００質量％、より好ましくは８６～１００質量％、特に好ましくは９０～１００質量％である。

【0024】

＜その他の成分＞
本発明の枠練り固形石けんは、成分（Ａ）～成分（Ｄ）の他にも、枠練り固形石けんに使われる一般的な成分をその他の成分として含有していてもよい。
その他の成分としては、例えば、植物油脂、動物油脂等の油脂類；脂肪酸；ｐＨ調整剤；酸化防止剤；金属封鎖剤；色素；香料；顔料等が挙げられる。本発明の枠練り固形石けんがその他の成分を含有する場合、その他の成分の含有量は、枠練り固形石けん全量中、１７質量％以下であることが好ましく、１４質量％以下であることがより好ましい。
その他の成分として、泡質向上の観点から、飽和脂肪酸を含有することが好ましく、飽和脂肪酸としてラウリン酸、ミリスチン酸およびパルミチン酸の中から１種または複数種を選択することが好ましい。本発明の枠練り固形石けんが脂肪酸を含有する場合の脂肪酸の含有量は０．３～３質量％であることが好ましい。

【実施例】

【0025】

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。下記表１～４に示した組成および成分を用いて、下記の製造例に示した方法により枠練り固形石けんを調製した。

【0026】

なお、原料は以下のものを使用した。
・ラウリン酸：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・ミリスチン酸：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・パルミチン酸：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・ステアリン酸：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・ペンタデカン酸：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・ヘプタデカン酸：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・１,２－プロピレングリコール：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・１,３－プロパンジオール：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・ジプロピレングリコール：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）
・グリセリン：試薬特級グレード（東京化成工業（株）製）

【0027】

＜成分（Ａ）＞
下記表１に記載の配合にしたがって混合した混合脂肪酸に、表１に記載の水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの質量比の混合液を添加し攪拌混合して調製した脂肪酸塩（Ａ１）～（Ａ４）を成分（Ａ）として用いた。

【0028】

【表1】

【0029】

＜成分（Ｂ）＞
下記表２に記載の配合にしたがって混合した混合脂肪酸に、表２に記載の水酸化カリウム／水酸化ナトリウムの質量比の混合液を添加し攪拌混合して調製した脂肪酸塩（Ｂ１）～（Ｂ５）を成分（Ｂ）として用いた。

【0030】

【表2】

【0031】

＜製造例：実施例１＞
脂肪酸（成分（Ａ）と成分（Ｂ）の混合脂肪酸）を５Ｌ双腕式混練機（（株）入江商会製、ＰＮＶ－５型）に入れて約８０℃で溶解し、２８質量％水酸化ナトリウム水溶液と２８質量％水酸化カリウム水溶液の混合液を添加して８５～９５℃で約５分間攪拌混合した。加熱しながら混合することにより乾燥させて水分量を調節し、おおよそ１０％の水分の石けん素地を得た。得られた石けん素地を成分（Ｃ）（１,２－プロピレングリコール）と水の混合溶液に溶解し、石けん膠を得た。

【0032】

次に、石けん膠を円筒形の型枠（直径６５ｍｍ）に流し込み、室温で３０℃以下となるまで半日程度放冷して固化させた。固化後、型枠より取り出し、３ｃｍ間隔に切断して、７日間トレイの上で静置させ、実施例１の枠練り固形石けんを得た。

【0033】

＜実施例２～９、比較例１～２＞
表３および４に示す配合にしたがって上記製造例にて枠練り固形石けんを調製した。

【0034】

得られた枠練り固形石けんについて下記の方法により評価した。結果を表３および４に示す。なお、「◎」及び「○」を合格と判定した。

【0035】

（評価方法）
（１）ぬるま湯（３８℃）での泡立ち
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、両手および枠練り固形石けんを約３８℃のぬるま湯で濡らしてから、枠練り固形石けんを手で１０回こすった後、約３８℃のぬるま湯を少しずつ加えながら泡立てた際の泡立ちについて、下記基準で評価を行った。
２点：泡立ちが非常に良いと感じた場合。
１点：泡立ちがやや良いと感じた場合。
０点：泡立ちが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３６～４０点
○：合計点が３１～３５点
△：合計点が２１～３０点
×：合計点が２０点以下

【0036】

（２）冷水（１０℃）での泡立ち
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、両手および枠練り固形石けんを約１０℃の冷水で濡らしてから、枠練り固形石けんを手で１０回こすった後、約１０℃の冷水を少しずつ加えながら泡立てた際の泡立ちについて、下記基準で評価を行った。
２点：泡立ちが非常に良いと感じた場合。
１点：泡立ちがやや良いと感じた場合。
０点：泡立ちが悪いと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３６～４０点
○：合計点が３１～３５点
△：合計点が２１～３０点
×：合計点が２０点以下

【0037】

（３）顔が濡れている状態でのマッサージ性
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、顔、両手および枠練り固形石けんを約３８℃のぬるま湯で濡らしてから、枠練り固形石けんを手で１０回こすった後、両手で洗顔を行った際のマッサージ性について、下記基準で評価を行った。
２点：泡の滑らかさや持続性が非常に優れ、マッサージ性が非常に良好であると感じた場合。
１点：泡の滑らかさや持続性に優れ、マッサージ性がやや良好であると感じた場合。
０点：泡の滑らかさや持続性に欠け、マッサージ性に乏しいと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３６～４０点
○：合計点が３１～３５点
△：合計点が２１～３０点
×：合計点が２０点以下

【0038】

（４）顔が乾いている状態でのマッサージ性
２５歳から５５歳までの女性２０名をパネラーとし、両手および枠練り固形石けんを約３８℃のぬるま湯で濡らしてから、枠練り固形石けんを手で１０回こすった後、顔を濡らさず両手で洗顔を行った際のマッサージ性について、下記基準で評価を行った。
２点：泡の滑らかさや持続性が非常に優れ、マッサージ性が非常に良好であると感じた場合。
１点：泡の滑らかさや持続性に優れ、マッサージ性がやや良好であると感じた場合。
０点：泡の滑らかさや持続性に欠け、マッサージ性に乏しいと感じた場合。
２０名の合計点を求め、以下のように評価した。
◎：合計点が３６～４０点
○：合計点が３１～３５点
△：合計点が２１～３０点
×：合計点が２０点以下

【0039】

【表3】

【0040】

【表4】

【0041】

実施例１～９の枠練り固形石けんはいずれも、ぬるま湯のみならず冷水でも泡立ちがし易く、顔が濡れた状態か乾いた状態かの如何にかかわらず泡によるマッサージ性が良好であった。

【0042】

これに対して比較例１～２では十分な性能が得られていない。
比較例１は成分（Ｂ）が配合されていないため、冷水での泡立ちが悪く、顔が乾いた状態でのマッサージ性が不十分であった。
比較例２は成分（Ｂ）の含有量が多いため、冷水での泡立ちが悪く、顔が乾いた状態でのマッサージ性が不十分であった。

【0043】

＜実施例１０＞
下記に示す配合処方により、枠練り固形石けんを調製し、上記実施例と同様に評価を行った。
（Ａ）Ａ１ ３０質量％
（Ｂ）Ｂ３ ０．００３質量％
（Ｃ）グリセリン ３．５質量％
（Ｃ）ジグリセリン ５質量％
（Ｃ）プロパンジオール １３質量％
（Ｃ）ジプロピレングリコール ８質量％
（Ｃ）ソルビトール ７質量％
（Ｄ）水 ２０．４２２質量％
（その他の成分）
スクロース １１質量％
ラウリン酸 ０．９質量％
ポリクオタニウム－７ ０．０１質量％
ＰＥＧ－９０Ｍ ０．００５質量％
クエン酸 ０．１質量％
トコフェロール ０．０１質量％
酸化チタン ０．０５質量％
香料 １質量％
合計配合量 １００質量％

【0044】

実施例１０の枠練り固形石けんは、ぬるま湯のみならず冷水でも泡立ちがし易く、顔が濡れた状態か乾いた状態かの如何にかかわらず泡によるマッサージ性に優れていた。