特許 7469695 ウレタン化合物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】

(24)【登録日】2024-04-09

(45)【発行日】2024-04-17

(54)【発明の名称】ウレタン化合物

(51)【国際特許分類】

   C07D 251/34 20060101AFI20240410BHJP

   C07C 265/00 20060101ALI20240410BHJP

   C08G 18/28 20060101ALI20240410BHJP

   C08G 18/00 20060101ALI20240410BHJP

【ＦＩ】

C07D251/34 D CSP

C07C265/00

C08G18/28 015

C08G18/00 C

【請求項の数】 13

(21)【出願番号】P 2022515372

(86)(22)【出願日】2021-04-12

(86)【国際出願番号】 JP2021015176

(87)【国際公開番号】W WO2021210534

(87)【国際公開日】2021-10-21

【審査請求日】2022-08-22

(31)【優先権主張番号】202010284458.X

(32)【優先日】2020-04-13

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(73)【特許権者】

【識別番号】000002853

【氏名又は名称】ダイキン工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100129791

【弁理士】

【氏名又は名称】川本 真由美

(74)【代理人】

【識別番号】100221501

【弁理士】

【氏名又は名称】式見 真行

(74)【代理人】

【識別番号】100224605

【弁理士】

【氏名又は名称】畠中 省伍

(72)【発明者】

【氏名】山本 育男

(72)【発明者】

【氏名】南 晋一

(72)【発明者】

【氏名】周 斌

【審査官】宮田 透

(56)【参考文献】

【文献】特表２０１９－５１９６５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】特表２０１３－５１１５７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】特開２０１４－２１０８８２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)

Ｃ０７Ｄ、Ｃ０７Ｃ、Ｃ０８Ｇ、Ｃ０９Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）ウレタン化合物であって、
（Ａ１）ポリイソシアネートであるイソシアネート
から形成される単位、および
（Ａ２）式：
ＨＯ－Ｚ(Ｙ－Ｒ)_n
［式中、Ｒは、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｙは、それぞれ独立的に、
－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、または－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－（ただし、ｍは１～５の整数である。）であり、
Ｚは、直接結合、あるいは２価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１である。］
で示される長鎖アルコール
から形成される単位を含んでなり、
イソシアネート（Ａ１）と長鎖アルコール（Ａ２）とが反応してウレタン結合を形成している、ウレタン化合物。

【請求項2】

さらに、
（Ａ３）ブロック剤、および
（Ａ４）アルコール化合物、
から選択された少なくとも１種から形成される単位を含んでなる請求項１に記載のウレタン化合物。

【請求項3】

イソシアネート（Ａ１）が、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ＭＤＩオリゴマー、ナフタレン－1,5－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４,４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジイソシアネートの付加物、アロファネート変性品、ビウレット変性品、イソシアヌレート変性品またはカルボジイミド変性品、およびウレタンプレポリマーから選択された少なくとも１種である請求項１または２に記載のウレタン化合物。

【請求項4】

長鎖アルコール（Ａ２）が、
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ、
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－Ｒ、および
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－Ｒ
［式中、Ｒは、炭素数１２～３０の炭化水素基であり、
ｍは１～５の整数である。］
から選択された少なくとも１種である請求項１～３のいずれかに記載のウレタン化合物。

【請求項5】

ブロック剤（Ａ３）が、オキシム、フェノール、アルコール、メルカプタン、アミド、イミド、イミダゾール、尿素、アミン、イミン、ピラゾールおよび活性メチレン化合物から選択された少なくとも１種である請求項２～４のいずれかに記載のウレタン化合物。

【請求項6】

アルコール化合物（Ａ４）が、モノオールまたはポリオールであり、
モノオールが、炭素数１～１０の開始モノアルコールにＣ_２またはＣ_３アルキレンオキサイドを付加した化合物であり、
ポリオールが、ジオール及びヒドロキシル基を３個以上有するポリオールであり、低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、結晶性又は非結晶性のポリカーボネートポリオールから選択された少なくとも１種である請求項２～５のいずれかに記載のウレタン化合物。

【請求項7】

請求項１～６のいずれかに記載のウレタン化合物、ならびにポリイソシアネート（Ａ１）、長鎖アルコール（Ａ２）、ブロック剤（Ａ３）およびアルコール化合物（Ａ４）からなる群から選択された少なくとも１種を含むウレタン混合物。

【請求項8】

（Ａ）請求項１～６のいずれかに記載のウレタン化合物、および
（Ｂ）水
を含んでなる水系ウレタン組成物。

【請求項9】

水系ウレタン組成物が水分散体である請求項８に記載の水系ウレタン組成物。

【請求項10】

水系ウレタン組成物が架橋剤または補助剤である請求項８または９に記載の水系ウレタン組成物。

【請求項11】

有機溶媒中でイソシアネート（Ａ１）および長鎖アルコール（Ａ２）を混合して反応させ、次いで、水と混合することを特徴とする、請求項８～１０のいずれかに記載の水系ウレタン組成物の製造方法。

【請求項12】

請求項１～６のいずれかに記載のウレタン化合物を含む表面処理組成物で基材を処理することからなる、基材を処理する方法。

【請求項13】

請求項１～６のいずれかに記載のウレタン化合物が架橋物として被処理物に付着している、処理された繊維製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本開示は、ウレタン化合物、およびウレタン化合物を含む水系ウレタン組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

含フッ素撥剤および非フッ素撥剤などの撥剤において、高性能への要求がある。撥水性を補助するための添加剤として、架橋剤が挙げられる。主たる架橋剤は、イソシアネート系架橋剤、例えば、ブロック剤に特徴を有するイソシアネート架橋剤である。
特許文献１（国際公開２００６／０３８４６６号公報）は、特定化学式で示されるポリイソシアネートを必須成分とする水分散型ポリウレタン組成物を開示している。
特許文献２（日本特許公開２０１４－２１０８８２号公報）は、ポリイソシアネート単位、片末端水酸基であるポリエチレンオキサイド単位およびブロック剤単位を有してなり、アロファネート基／イソシアヌレート基の数比率が３０／１００～２００／１００である、ブロックポリイソシアネート組成物を開示している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【文献】国際公開２００６／０３８４６６号公報

【文献】日本特許公開２０１４－２１０８８２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

従来の架橋剤では必ずしも十分な撥水撥油性を補助できるとは言えず、より高性能な、洗濯耐久性を補助する架橋剤が求められていた。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本開示は、炭素数７～４０の炭化水素基を有する長鎖アルコールから形成されているウレタン化合物を提供する。

【0006】

本開示の好ましい態様は、次のとおりである。
態様１：
（Ａ）ウレタン化合物であって、
（Ａ１）イソシアネート、および
（Ａ２）式：
ＨＯ－Ｚ(Ｙ－Ｒ)_n
［式中、Ｒは、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｙは、それぞれ独立的に、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、または－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－（ただし、ｍは１～５の整数である。）であり、
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示される長鎖アルコール
から形成される単位を含んでなるウレタン化合物。

【0007】

態様２：
さらに、
（Ａ３）ブロック剤、および
（Ａ４）アルコール化合物、
から選択された少なくとも１種から形成される単位を含んでなる態様１に記載のウレタン化合物。
態様３：
イソシアネート（Ａ１）が、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ＭＤＩオリゴマー、ナフタレン－1,5－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４,４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジイソシアネートの付加物、アロファネート変性品、ビウレット変性品、イソシアヌレート変性品またはカルボジイミド変性品、およびウレタンプレポリマーから選択された少なくとも１種である態様１または２に記載のウレタン化合物。
態様４：
長鎖アルコール（Ａ２）が、
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ、
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－Ｒ、および
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－Ｒ
［式中、Ｒは、炭素数１２～３０の炭化水素基であり、
ｍは１～５の整数である。］
から選択された少なくとも１種である態様１～３のいずれかに記載のウレタン化合物。

【0008】

態様５：
ブロック剤（Ａ３）が、オキシム、フェノール、アルコール、メルカプタン、アミド、イミド、イミダゾール、尿素、アミン、イミン、ピラゾールおよび活性メチレン化合物から選択された少なくとも１種である態様２～４のいずれかに記載のウレタン化合物。
態様６：
アルコール化合物（Ａ４）が、モノオールまたはポリオールであり、
モノオールが、炭素数１～１０の開始モノアルコールにＣ_２またはＣ_３アルキレンオキサイドを付加した化合物であり、
ポリオールが、ジオール及びヒドロキシル基を３個以上有するポリオールであり、低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、結晶性又は非結晶性のポリカーボネートポリオールから選択された少なくとも１種である態様２～５のいずれかに記載のウレタン化合物。

【0009】

態様７：
態様１～６のいずれかに記載のウレタン化合物、ならびにポリイソシアネート（Ａ１）、長鎖アルコール（Ａ２）、ブロック剤（Ａ３）およびアルコール化合物（Ａ４）からなる群から選択された少なくとも１種を含むウレタン混合物。
態様８：
（Ａ）態様１～６のいずれかに記載のウレタン化合物、および
（Ｂ）水
を含んでなる水系ウレタン組成物。
態様９：
水系ウレタン組成物が水分散体である態様８に記載の水系ウレタン組成物。
態様１０：
水系ウレタン組成物が架橋剤または補助剤である態様８または９に記載の水系ウレタン組成物。

【0010】

態様１１：
有機溶媒中でイソシアネート（Ａ１）および長鎖アルコール（Ａ２）を混合して反応させ、次いで、水と混合することを特徴とする、態様８～１０のいずれかに記載の水系ウレタン組成物の製造方法。
態様１２：
態様１～６のいずれかに記載のウレタン化合物を含む表面処理組成物で基材を処理することからなる、基材を処理する方法。
態様１３：
態様１～６のいずれかに記載のウレタン化合物が架橋物として被処理物に付着している、処理された繊維製品。

【発明の効果】

【0011】

本開示によれば、撥水撥油剤などの表面処理剤の性能を向上させる補助剤として機能するウレタン化合物が得られる。ウレタン化合物は、表面処理剤が高い撥水撥油性を与えるのを補助する。ウレタン化合物によれば、高い洗濯耐久性が得られ、特に、撥水性について高い洗濯耐久性が得られる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本開示は、
（Ａ）ウレタン化合物、および
（Ｂ）水
を含んでなる水系ウレタン組成物に関する。

【0013】

ウレタン化合物（Ａ）は、
（Ａ１）ポリイソシアネート、および
（Ａ２）式：
ＨＯ－Ｚ(Ｙ－Ｒ)_n
［式中、Ｒは、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
Ｙは、それぞれ独立的に、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、または－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－（ただし、ｍは１～５の整数である。）であり、
Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
ｎは、１または２である。］
で示される長鎖アルコールから形成されている。すなわち、ウレタン化合物（Ａ）は、ポリイソシアネート（Ａ１）から形成された単位、および長鎖アルコール（Ａ２）から形成された単位を有する。

【0014】

さらに、ウレタン化合物（Ａ）は、
（Ａ３）ブロック剤、および
（Ａ４）アルコール化合物、
から選択された少なくとも１種から形成された単位を有してよい。ウレタン化合物（Ａ）は、ブロック剤（Ａ３）から形成された単位およびアルコール化合物（Ａ４）から形成された単位の両方を有することが好ましい。

【0015】

ウレタン化合物（Ａ）は、次の成分から形成されていてよい。
成分（Ａ１）＋成分（Ａ２）
成分（Ａ１）＋成分（Ａ２）＋成分（Ａ３）
成分（Ａ１）＋成分（Ａ２）＋成分（Ａ４）
あるいは
成分（Ａ１）＋成分（Ａ２）＋成分（Ａ３）＋成分（Ａ４）

【0016】

本開示において、ポリイソシアネート（Ａ１）、長鎖アルコール（Ａ２）、ブロック剤（Ａ３）およびアルコール化合物（Ａ４）のいずれかが、少なくとも部分的に未反応であってよい。したがって、本開示は、ポリイソシアネート（Ａ１）、長鎖アルコール（Ａ２）、ブロック剤（Ａ３）およびアルコール化合物（Ａ４）からなる群から選択された少なくとも１種、ならびにウレタン化合物（Ａ）を含むウレタン混合物を提供する。

【0017】

ポリイソシアネート（Ａ１）の例は、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ＭＤＩオリゴマー、ナフタレン－1,5－ジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、４,４－ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ジイソシアネートの付加物、アロファネート変性品、ビウレット変性品、イソシアヌレート変性品またはカルボジイミド変性品、およびウレタンプレポリマーである。

【0018】

ポリイソシアネート（Ａ１）はジイソシアネートであることが好ましい。
ポリイソシアネート（Ａ１）は、式：
Ｏ＝Ｃ＝Ｎ－Ｒ^０－Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
［式中、Ｒ^０は、２価の有機基である。］
で示される化合物であることが好ましい。
Ｒ^０は、ポリイソシアネートからイソシアネート基を除いた基である。Ｒ^０は、例えば、炭素数３～３０、例えば４～２０または５～１５の炭化水素基であってよい。

【0019】

長鎖アルコール（Ａ２）において、Ｒは、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０であることが好ましく、１６～２２であることがより好ましい。

【0020】

長鎖アルコール（Ａ２）において、Ｙは、－Ｏ－、－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ_６Ｈ_４－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、または－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５、特に２または４である。］
であってよい。

【0021】

Ｙは、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－、または－ＮＨ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることが好ましい。Ｙは、－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－であることがより好ましい。

【0022】

長鎖アルコール（Ａ２）において、Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、直鎖構造を有しても、枝分かれ構造を有していてもよい。Ｚの炭素数は、２～４、特に２であることが好ましい。Ｚの具体例は、直接結合、－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ_２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ_２（ＣＨ－）ＣＨ_２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ_２ＣＨ_２（ＣＨ－）ＣＨ_２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝である。Ｚは、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、または－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－であることが好ましい。
Ｚは直接結合でないことが好ましい。

【0023】

長鎖アルコール（Ａ２）の好ましい具体例は次のとおりである。
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)_２－Ｒ
ＨＯ－(ＣＨ_２）_m－Ｓ(＝Ｏ)_２－ＮＨ－Ｒ
［式中、Ｒは、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
ｍは１～５の整数である。］

【0024】

ブロック剤（Ａ３）は、ポリイソシアネートのイソシアネート基をマスクして、イソシアネート基の反応を抑制する化合物である。ブロック剤（Ａ３）の例としては、オキシム、フェノール、アルコール、メルカプタン、アミド、イミド、イミダゾール、尿素、アミン、イミン、ピラゾール、および活性メチレン化合物が挙げられる。ブロック剤（Ａ３）の他の例には、ピリジノール、チオフェノール、ジケトンおよびエステルが挙げられる。ブロックされたポリイソシアネート（ブロックイソシアネート化合物）は、親水性基を有する化合物によって変性されていてもよい。撥水性および撥油性が高くなるので、ブロック剤（Ａ３）としては、オキシム、ピラゾール、および活性メチレン化合物が好ましい。
ブロック剤が存在することにより、撥水性の洗濯耐久性が高くなる。

【0025】

オキシムの例としては、ホルムアミドオキシム、アセトアルドキシム、アセトキシム、メチルエチルケトオキシムおよびシクロヘキサノンオキシムが挙げられる。

【0026】

フェノールの例としては、少なくとも１つの（好ましくは１つまたは２つの）Ｃ_１－１０アルキル基を場合により有していてもよいフェノールが挙げられる。フェノールの具体例としては、フェノール；モノアルキルフェノール（例えば、クレゾール、エチルフェノール、プロピルフェノール、ブチルフェノール、ヘキシルフェノール、２－エチルヘキシルフェノールおよびオクチルフェノール）；ならびに、ジアルキルフェノール（例えば、ジエチルフェノール、ジプロピルフェノール、ジプロピルクレゾール、ジブチルフェノール、ジ－２－エチルヘキシルフェノール、ジオクチルフェノールおよびジノニルフェノール）。
フェノールの追加の具体例には、スチレン化されたフェノール、ヒドロキシベンゾエートエステルが挙げられる。

【0027】

アルコールの例としては、Ｃ_１－Ｃ_３０アルキル基を有する（好ましくは一価の）アルコール（特にアルカノール）が挙げられる。
アルコールの具体例としては、メタノール、エタノール、プロパノール、１－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、２－エチル－１－ヘキサノール、２－メトキシエタノール、２－ブトキシエタノール、２－メトキシ－１－プロパノールおよび３－メチル－２－ペンテン－４－イン－１－オールが挙げられる。
メルカプタンの具体例としては、ブチルメルカプタンおよびドデシルメルカプタンが挙げられる。

【0028】

アミド（好ましくは酸性アミド）の具体例としては、アセトアニリド、酢酸アミド、β－プロピオラクタム、γ－ブチロラクタム、δ－バレロラクタム、ε－カプロラクタム、ラウロラクタム、ステアロラクタム、Ｎ－メチル－ε－カプロラクタムおよびピロリジノンが挙げられる。
イミドの具体例としては、マレイン酸イミドおよびコハク酸イミドのような酸イミドが挙げられる。

【0029】

イミダゾールの具体例としては、イミダゾールおよび２－メチルイミダゾールが挙げられる。
尿素の具体例としては、尿素、チオ尿素およびエチレン尿素が挙げられる。

【0030】

アミンの具体例としては、ジフェニルアミン、アニリン、カルバゾール、ジエチルアミン、ジプロピルアミンおよびプロピルエチルアミンが挙げられる。
イミンの具体例としては、エチレンイミンおよびポリエチレンイミンが挙げられる。

【0031】

ピラゾールの具体例としては、２－メチル-ピラゾール、３－メチル-ピラゾール、４－メチル-ピラゾール、２，４－ジメチル-ピラゾール、２，５－ジメチル-ピラゾール、３，４－ジメチル-ピラゾール、３，５－ジメチル-ピラゾール、４－ニトロ－３，５－ジメチル-ピラゾール、４－ブロモ－３，５－ジメチル-ピラゾールが挙げられる。
活性メチレン化合物の例としては、マロネートエステル（例えば、Ｃ_１－３０－アルキルのマロン酸エステル）、アセト酢酸エステル（例えば、Ｃ_１－３０－アルキルアセト酢酸エステル）およびアセチルアセトンが挙げられる。

【0032】

ブロックイソシアネート化合物を形成するためのブロック剤は、ピラゾール化合物またはマロネートエステル化合物、特にピラゾール化合物であることが好ましい。

【0033】

ピラゾール化合物は、式：

［式中、それぞれのＲ¹¹は、同一または異なって、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、Ｎ－置換カルバミル基、フェニル基、ＮＯ_２、ハロゲン原子または-C(=O)OR¹²基（R¹²は炭素数１～４のアルキル基である。）であり、
ｎは０，１，２または３である。］
で示されるものであってよい。

【0034】

ピラゾール化合物の具体例としては、２－メチル-ピラゾール、３－メチル-ピラゾール、４－メチル-ピラゾール、２，４－ジメチル-ピラゾール、２，５－ジメチル-ピラゾール、３，４－ジメチル-ピラゾール、３，５－ジメチル-ピラゾール、４－ニトロ－３，５－ジメチル-ピラゾール、４－ブロモ－３，５－ジメチル-ピラゾールが挙げられる。

【0035】

マロネートエステル化合物は、マロン酸とアルコール（例えば、一価アルコール）との反応生成物（モノエステルまたはジエステル（好ましくは、ジエステル））である。一般に、アルコールは、水酸基に結合している１～３０の炭素原子を有する炭化水素基を有している。炭化水素基は好ましくはアルキル基、特に１～４つの炭素原子を有するアルキル基である。

【0036】

マロネートエステルの具体例としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピル、マロン酸ジブチル、マロン酸メチル、マロン酸エチル、マロン酸プロピルおよびマロン酸ブチルが挙げられる。ジエステルが好ましい。マロネートエステルの好ましい具体例としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジプロピルおよびマロン酸ジブチルが挙げられる。

【0037】

アルコール化合物（Ａ４）は、モノオールまたはポリオールであってよい。
モノオールは、炭素数１～１０の開始モノアルコール（メタノールなど）にＣ_２またはＣ_３アルキレンオキサイドを付加した化合物であることが好ましい。
ポリオールは、ジオール及びヒドロキシル基を３個以上有するポリオールであってよい。ポリオールは、低分子ポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、あるいは結晶性又は非結晶性のポリカーボネートポリオールであってよい。
アルコール化合物（Ａ４）は、水酸基に加えて、親水基を有することが好ましい。親水基はウレタン反応によって消費されない。親水基の例は、Ｃ_２またはＣ_３アルキレンオキサイド基、アミノ基などである。
ウレタン化合物は、架橋により分子量が増加するので、アルコール化合物（Ａ４）は、モノオールのみからなっていてもよい。

【0038】

ウレタン化合物は、ポリイソシアネート（Ａ１）由来のＲ^０基、長鎖アルコール（Ａ２）由来の－Ｚ(Ｙ－Ｒ)_n基を有しており、さらに、ブロック剤（Ａ３）由来の基、アルコール化合物（Ａ４）由来の基を有することが好ましい。

【0039】

長鎖アルコール（Ａ２）およびアルコール化合物（Ａ４）の合計量は、イソシアネートインデックス［アルコール中の活性水素基に対するポリイソシアネート中のイソシアネート基の当量比］が、２～０．５、好ましくは１．５～０．８、特に１．２～０．９になるような量であってよい。長鎖アルコール（Ａ２）とアルコール化合物（Ａ４）のモル比は、１０：９０～１００：０または１０：９０～９０：１０、例えば２０：８０～８０：２０、特に３０：７０～７０：３０であってよい。
ブロック剤（Ａ３）の量（当量比）は、ポリイソシアネート中のイソシアネート基の当量に対して、１～５０当量％、例えば２～３０当量％、特に３～２０当量％であってよい。

【0040】

水系ウレタン組成物は、ウレタン化合物（Ａ）及び水（Ｂ）を含む。水（Ｂ）の量は、ウレタン化合物（Ａ）の量が、水系ウレタン組成物に対して、０．１～７０重量％、例えば１～５０重量％となるような量であってよい。水系ウレタン組成物は、有機溶媒を含んでもよく、有機溶媒の量は、水（Ｂ）１００重量部に対して、２００重量部以下、例えば、１～５０重量部であってよい。

【0041】

水系ウレタン組成物は水分散体であることが好ましい。水系ウレタン組成物は、自己乳化型であることが好ましい。水系ウレタン組成物は、（ウレタン化合物（Ａ）１００重量部に対して０．１～１０重量部の量で）乳化剤を含んでもよいが、乳化剤を含まないことが好ましい

【0042】

ウレタン化合物（Ａ）は、ポリイソシアネート（Ａ１）に、長鎖アルコール（Ａ２）、場合により、アルコール化合物（Ａ４）を反応させ、さらに、必要により、ブロック剤（Ａ３）を反応させることによって製造できる。

【0043】

水系ウレタン組成物は、有機溶媒中でポリイソシアネート（Ａ１）および長鎖アルコール（Ａ２）を混合して反応させ、次いで、水を添加することによって製造できる。あるいは、水系ウレタン組成物は、有機溶媒中でポリイソシアネート（Ａ１）、長鎖アルコール（Ａ２）およびアルコール化合物（Ａ４）を混合して反応させ、さらにブロック剤（Ａ３）を反応させて、次いで、水を添加することによって製造できる。水を添加した後に、有機溶媒を除去してもよい。
長鎖アルコール（Ａ２）およびアルコール化合物（Ａ４）をポリイソシアネート（Ａ１）と反応させる温度および時間は、０～６０℃および１分～２４時間であってよい。ブロック剤（Ａ３）を反応させる温度および時間は、３０～１２０℃および１分～２４時間であってよい。

【0044】

ウレタン化合物（Ａ）（および水系ウレタン組成物）は、架橋剤または補助剤として働くことができる。「補助剤」とは、表面処理剤の性能を補助する薬剤（撥水撥油性、防汚性、汚れ離脱性、剥離性および／または離型性を向上させる薬剤、特に撥水撥油性を向上させる薬剤）、または被処理物を改質する薬剤（特に繊維製品を改質する薬剤、例えば繊維製品の風合いを向上する薬剤）、または表面処理剤処理時に安定的な加工を補助する薬剤、を意味する。
を意味する。

【0045】

水系ウレタン組成物と表面処理剤を混合することによって、表面処理組成物が得られる。

【0046】

ウレタン化合物（Ａ）と混合される表面処理剤は、どのようなものであってもよく、フッ素系、ケイ素系、ウレタン系、アクリル系などであってよい。表面処理剤は、溶液、エマルション（特に、水性分散液）またはエアゾールの形態であってよいが、水性分散液であることが好ましい。表面処理剤の有効成分の例は、含フッ素重合体、含ケイ素重合体、ポリウレタン、非フッ素非ケイ素重合体などである。表面処理組成物において、ウレタン化合物（Ａ）の量は、表面処理剤の有効成分１００重量部に対して、１～１００重量部、特に５～５０重量部であってよい。

【0047】

表面処理組成物は、撥水剤、撥油剤、防汚剤、汚れ離脱剤、剥離剤および離型剤として使用できる。

【0048】

表面処理組成物は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。通常、該処理剤を水（および／または有機溶媒）に分散して希釈して、浸漬塗布、スプレー塗布、泡塗布などのような既知の方法により、被処理物の表面に付着させ、乾燥する方法が採られる。キュアリングを行うことが好ましい。キュアリングの温度は、６０～２５０℃、特に１００～２００℃であってよく、キュアリングの時間は、１秒～１０分、特に１０秒～３分であってよい。さらに、表面処理組成物に、防虫剤、柔軟剤、抗菌剤、難燃剤、帯電防止剤、塗料定着剤、防シワ剤などを添加して併用することも可能である。基材と接触させる処理液におけるウレタン含フッ素重合体の濃度は０.０１～１０重量％（特に、浸漬塗布の場合）、例えば０.０５～１０重量％であってよい。

【0049】

表面処理組成物（例えば、撥水撥油剤）で処理される被処理物としては、繊維製品、石材、フィルター（例えば、静電フィルター）、防塵マスク、燃料電池の部品（例えば、ガス拡散電極およびガス拡散支持体）、ガラス、紙、木、皮革、毛皮、石綿、レンガ、セメント、金属および酸化物、窯業製品、プラスチック、塗面、およびプラスターなどを挙げることができる。繊維製品としては種々の例を挙げることができる。例えば、綿、麻、羊毛、絹などの動植物性天然繊維、ポリアミド、ポリエステル、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合成繊維、ガラス繊維、炭素繊維、アスベスト繊維などの無機繊維、あるいはこれらの混合繊維が挙げられる。

【0050】

繊維製品は、繊維、布等の形態のいずれであってもよい。

【0051】

表面処理組成物は、基材の表面に、所望の剥離性を付与できる。したがって、基材の表面を、他の表面（該基材における他の表面、あるいは他の基材における表面）から容易に剥離することができる。
表面処理組成物を適用する基材の例は、繊維製品（例えば、不織布および織布）、紙、石材、皮革、樹脂、ガラス、金属などである。機材は、布または紙であることが好ましい。
表面処理組成物は、同様の基材（例えば、布と布、紙と紙）の間の剥離、または異なった基材（例えば、布と樹脂、布と金属、紙と布、紙とガラス）の間の剥離のために使用される。表面処理組成物は、粘着シート、粘着テープの粘着面の保護材、離型フィルム、離型紙、付箋紙の製造などにおいて使用できる。

【0052】

表面処理組成物は、内部離型剤あるいは外部離型剤としても使用できる。

【0053】

含フッ素重合体は、繊維製品を液体で処理するために知られている方法のいずれかによって繊維状基材（例えば、繊維製品など）に適用することができる。繊維製品が布であるときには、布を溶液に浸してよく、あるいは、布に溶液を付着または噴霧してよい。処理された繊維製品は、撥油性を発現させるために、乾燥され、好ましくは、例えば、１００℃～２００℃で加熱される。

【0054】

あるいは、含フッ素重合体はクリーニング法によって繊維製品に適用してよく、例えば、洗濯適用またはドライクリーニング法などにおいて繊維製品に適用してよい。

【0055】

処理される繊維製品は、典型的には、布であり、これには、織物、編物および不織布、衣料品形態の布およびカーペットが含まれるが、繊維または糸または中間繊維製品（例えば、スライバーまたは粗糸など）であってもよい。繊維製品材料は、天然繊維（例えば、綿または羊毛など）、化学繊維（例えば、ビスコースレーヨンまたはレオセルなど）、または、合成繊維（例えば、ポリエステル、ポリアミドまたはアクリル繊維など）であってよく、あるいは、繊維の混合物（例えば、天然繊維および合成繊維の混合物など）であってよい。本開示の含フッ素重合体は、セルロース系繊維（例えば、綿またはレーヨンなど）を疎油性および撥油性にすることにおいて特に効果的である。また、本開示の方法は一般に、繊維製品を疎水性および撥水性にする。

【0056】

あるいは、繊維状基材は皮革であってよい。含フッ素重合体を、皮革を疎水性および疎油性にするために、皮革加工の様々な段階で、例えば、皮革の湿潤加工の期間中に、または、皮革の仕上げの期間中に、水溶液または水性乳化物から皮革に適用してよい。
あるいは、繊維状基材は紙であってもよい。含フッ素重合体を、予め形成した紙に適用してよく、または、製紙の様々な段階で、例えば、紙の乾燥期間中に適用してもよい。

【0057】

「処理」とは、処理剤（表面処理組成物）を、浸漬、噴霧、塗布などにより被処理物に適用することを意味する。処理により、処理剤の有効成分である重合体が被処理物の内部に浸透するおよび／または被処理物の表面に付着する。
ウレタン化合物の架橋物（表面処理剤の有効成分とウレタン化合物との反応物）が、被処理物に付着する。

【実施例】

【0058】

次に、実施例および比較例を挙げて本開示を具体的に説明する。ただし、これらの説明が本開示を限定するものでない。
以下において、部、％または比は、特記しない限り、重量部、重量％または重量比を表す。

【0059】

以下において使用した試験方法は次のとおりである。

【0060】

シャワー撥水性試験
シャワー撥水性試験をＡＡＴＣＣ試験法２２－２０１０に準じて行った。
体積が少なくとも２５０ｍｌであるガラス漏斗、および、２５０ｍｌの水を２０秒間～３０秒間にわたって噴霧することができるスプレーノズルを使用する。試験片フレームは、直径が１５ｃｍの金属フレームである。サイズが約２０ｃｍｘ２０ｃｍである３枚の試験片シートを準備し、シートを試験片ホルダーフレームに固定し、シートにしわがないようにする。噴霧の中心をシートの中心に置く。室温の水（２５０ｍＬ）をガラス漏斗に入れ、試験片シートに（２５秒～３０秒の時間にわたって）噴霧する。保持フレームを台から取り外し、保持フレームの一方の端をつかんで、前方表面を下側にし、反対側の端を堅い物質で軽くたたく。保持フレームを１８０°さらに回転させ、同じ手順を繰り返して、過剰な水滴を落とす。湿った試験片を、撥水性が不良から優れた順で、０、５０、７０、８０、９０および１００の評点（撥水性Ｎｏ．）をつけるために、湿潤比較標準物と比較する。結果を３回の測定の平均から得る。数字の後の表示「＋」は、その数字よりも評価が高いことを示し、表示「－」は、その数字よりも評価が低いことを示す。

【0061】

撥油性試験
撥油性試験をＡＡＴＣＣ試験法１１８－１９９２に準じて行った。
処理済み試験布を温度２１℃、湿度６５%の恒温恒湿機に４時間以上保管する。試験液も温度２１℃で保存したものを使用する。試験は温度２１℃、湿度６５％の恒温恒湿室で行う。試験布上に試験液０．０５ｍｌを静かに滴下し、３０秒間放置後、液滴が試験布上に残っていれば、その試験液をパスしたものとする。撥油性は、パスした試験液の最高点数とし、撥油性不良なものから良好なレベルまでＦａｉｌ、１、２、３、４、５、６、７および８の９段階で評価する。数字の後の表示「＋」は、その数字よりも評価が高いことを示し、表示「－」は、その数字よりも評価が低いことを示す。

【0062】

【0063】

撥水撥油性の洗濯耐久性
ＪＩＳ Ｌ－０２１７－１０３法による洗濯を５回、１０回または１５回繰り返して行い、その後の撥水撥油性を評価する（ＨＬ５、ＨＬ１０またはＨＬ１５）。ＨＬ０は、洗濯を行わない初期の撥水撥油性である。

【0064】

合成例１
３００ｍＬフラスコに１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（ＮＣＯ含量２１．８％）３２．５ｇとジプロピレングリコールジメチルエーテル３０ｇ、ステアリルアミドエチルアルコール４．８５ｇを入れて窒素雰囲気化中攪拌下に室温から８５℃まで内温を上げ、ジブチル錫ジラウレートを０．０２０ｇ入れ２時間攪拌した。その後、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量１０００）５ｇを入れて３時間攪拌し、さらにジメチルピラゾール１４．３ｇを入れて２時間攪拌した。ＩＲにてＮＣＯ基の消失を確認し、室温まで冷却した。冷却後、４０℃の水を強攪拌下で添加し、１０分攪拌、固形分２０％の水分散体を製造した。

【0065】

比較合成例１
３００ｍＬフラスコにジフェニルジイソシアネート（ＮＣＯ含量２１．８％）３２．５ｇとジプロピレングリコールジメチルエーテル３０ｇ、を入れて窒素雰囲気化中攪拌下に室温から８５℃まで内温を上げ、ジブチル錫ジラウレートを０．０２０ｇ入れ２時間攪拌した。その後、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量１０００）５ｇを入れて３時間攪拌し、さらにメチルケトオキシム１４．３ｇを入れて２時間攪拌した。ＩＲにてＮＣＯ基の消失を確認し、室温まで冷却した。冷却後、４０℃の水を強攪拌下で添加し、１０分攪拌、固形分２０％の水分散体を製造した。

【0066】

比較合成例２
３００ｍＬフラスコに１，６－ヘキサメチレンジイソシアネートのヌレート体（ＮＣＯ含量２１．８％）３２．５ｇとジプロピレングリコールジメチルエーテル３０ｇ、ステアリルアルコール４．０５ｇを入れて窒素雰囲気化中攪拌下に室温から８５℃まで内温を上げ、ジブチル錫ジラウレートを０．０２０ｇ入れ２時間攪拌した。その後、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（分子量１０００）５ｇを入れて３時間攪拌し、さらにジメチルピラゾール１４．３ｇを入れて２時間攪拌した。ＩＲにてＮＣＯ基の消失を確認し、室温まで冷却した。冷却後、４０℃の水を強攪拌下で添加し、１０分攪拌、固形分２０％の水分散体を製造した。

【0067】

合成例２
１０００ｍＬオートクレーブにＣＦ_３ＣＦ_２－（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣ（Ｃｌ）＝ＣＨ_２ （ｎ＝２．０）（１３ＦＣｌＡ）６５．１ｇ、ＣＦ_３ＣＦ_２－（ＣＦ_２ＣＦ_２）_ｎ－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ_２ （ｎ＝２．０）（１３ＦＡ）６５．１ｇ、ステアリルアクリレート３０．９ｇ、純水４００ｇ、水溶性グリコール系溶剤５６ｇ、塩化アルキルジメチルアンモニウム１．５６ｇ、ポリオキシエチレンアルキルエーテル１６．１ｇ、を入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。フラスコ内を窒素置換後、塩化ビニル（ＶＣＭ）６１．２ｇを圧入充填し、アゾ基含有水溶性開始剤０．４ｇを添加し、６０℃で２０時間反応させ、含フッ素重合体の水性分散液（含フッ素撥水撥油剤）を得た。重合体の組成は、仕込みモノマーの組成にほぼ一致した。

【0068】

合成例３
５００ｍＬオートクレーブにステアリルアクリレート＝４５ｇ、イソボロニルメタクリレート＝５ｇ、純水＝１４５ｇ、トリプロピレングリコール＝１５ｇ、ソルビタンモノオレエート＝１．５ｇ、ポリオキシエチレン（ＥＯ：１８）２級アルキル（Ｃ１２－１４）エーテル＝２ｇ、ジオクタデシルジメチルアンモニウムクロライド＝１．５ｇを入れ、攪拌下に６０℃で１５分間、超音波で乳化分散させた。オートクレーブ内を窒素置換後、２，２－アゾビス（２－アミジノプロパン）２塩酸塩＝０．５ｇを添加し、６０℃で３時間反応させ、非フッ素重合体の水性分散液を得た。更に純水で固形分濃度を３０％に調整した。生成重合体の単量体組成は、単量体仕込み組成にほぼ一致した。

【0069】

実施例１
合成例２で得た含フッ素撥水撥油剤（Ｃ_６パーフルオロアルキル基を有する含フッ素アクリル重合体を有効成分とする撥水撥油剤）を水で希釈して４％にし、合成例１で得た水分散体を１％になるように添加して均一に攪拌した。１０枚のＮｙｌｏｎ織布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）、綿布（５００ｍｍ ｘ ２００ｍｍ）をこの試験液に連続的に浸し、マングルに通し、１７０℃で１分間、ピンテンターで処理した。その後Ｎｙｌｏｎ織布および綿布のそれぞれの生地についてシャワー撥水性試験、撥油性試験およびその洗濯耐久性試験に付した。結果を表Ａに示す。

【0070】

比較例１および２
合成例１で得た水分散体に代えて、比較合成例１（比較例１）または比較合成例２（比較例２）で得た水分散体を用いる以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表Ａに示す。

【0071】

実施例２
合成例２で得た含フッ素重合体の水分散体に代えて、合成例３で得た非フッ素重合体の水分散体を用いる以外は、実施例１と同様の手順を繰り返した。結果を表Ａに示す。

【0072】

比較例３および４
合成例１で得た水分散体に代えて、比較合成例１（比較例３）または比較合成例２（比較例４）で得た水分散体を用いる以外は、実施例２と同様の手順を繰り返した。結果を表Ａに示す。

【0073】

【産業上の利用可能性】

【0074】

本開示のウレタン組成物は、架橋剤または補助剤として使用できる。本開示のウレタン組成物は、表面処理剤とともに使用でき、表面処理剤の効能を高め、効能の耐久性（特に洗濯耐久性）を向上できる。