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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-04-09
(45)【発行日】2024-04-17
(54)【発明の名称】タイヤ用トレッド
(51)【国際特許分類】
B60C 1/00 20060101AFI20240410BHJP
B60C 11/00 20060101ALI20240410BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240410BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240410BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240410BHJP
【ＦＩ】
B60C1/00 A
B60C11/00 C
B60C11/00 B
C08K3/013
C08L23/08
C08K3/36
【請求項の数】
9
(21)【出願番号】P 2021536274
(86)(22)【出願日】2019-12-10
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-02-14
(86)【国際出願番号】 FR2019052998
(87)【国際公開番号】W WO2020128226
(87)【国際公開日】2020-06-25
【審査請求日】2022-11-17
(31)【優先権主張番号】1873881
(32)【優先日】2018-12-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】FR
(73)【特許権者】
【識別番号】514326694
【氏名又は名称】コンパニー ゼネラール デ エタブリッスマン ミシュラン
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100119013
【弁理士】
【氏名又は名称】山崎 一夫
(74)【代理人】
【識別番号】100123777
【弁理士】
【氏名又は名称】市川 さつき
(74)【代理人】
【識別番号】100111796
【弁理士】
【氏名又は名称】服部 博信
(72)【発明者】
【氏名】メリノ ロペス ホセ
(72)【発明者】
【氏名】アラウホ ダ シルヴァ ホセ－カルロス
(72)【発明者】
【氏名】クロシェ オロール
(72)【発明者】
【氏名】ヘンネベルト ギヨーム
【審査官】脇田 寛泰
(56)【参考文献】
【文献】特表２０１８－５３７３４０（ＪＰ，Ａ）
【文献】国際公開第２０１３／１４０９９９（ＷＯ，Ａ１）
【文献】特開２０１４－１３６５６２（ＪＰ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１３／０２１０９９４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１７／０１９８１１４（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２０１４／０３５０１３８（ＵＳ，Ａ１）
【文献】米国特許出願公開第２００４／０１１８４９５（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｂ６０Ｃ１／００－１９／１２
Ｃ０８Ｃ１９／００－１９／４４
Ｃ０８Ｆ６／００－２４６／００
３０１／００
Ｃ０８Ｋ３／００－１３／０８
Ｃ０８Ｌ１／００－１０１／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
回転軸と、前記回転軸に垂直な正中面とを有するとともに、２つのビード（４）と、前記ビードに接続された２つのサイドウォール（３）と、クラウン補強体（６）を用いて前記２つのサイドウォールの端部に接続されたクラウン（２）と、半径方向外側のトレッドとを備える乗用車用タイヤ（１）であって、前記トレッドは、１つの中央部分と２つの側方部分という少なくとも３つの部分に軸方向に分離されており、前記側方部分のゴム組成物は、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーを５０ｐｈｒ超と、補強用充填剤と、可塑化系とを含み、前記１，３－ジエンは１，３－ブタジエン又はイソプレンであり、前記コポリマー中の前記エチレン単位は、前記コポリマーの全モノマー単位の５０モル％超を占めることを特徴とし、ここでｐｈｒはエラストマー１００質量部当たりの質量部を意味し、及び
前記トレッドは、側方面及び前記タイヤの走行中に道路と接触することが意図される接触面を有する複数のトレッドパターン要素と、各々向かい合う隣接するトレッドパターン要素の側方面によって区切られ且つ基底部によって区切られた複数の周方向溝と、を備え、
前記中央部分は、前記タイヤの正中面の両側で前記複数の周方向溝を超えて軸方向に伸びるか、又は、前記中央部分は、前記タイヤの正中面の少なくとも片側で、軸方向に最も外側の周方向溝まで軸方向に伸びる、乗用車用タイヤ（１）。
【請求項2】
前記中央部分が、軸方向に最も外側の周方向溝まで軸方向に伸びるとき、前記中央部分は、前記タイヤの正中面の両側で、軸方向に最も外側の周方向溝まで軸方向に伸びる、請求項１に記載のタイヤ（１）。
【請求項3】
前記中央部分は、前記タイヤの正中面の両側で、軸方向に最も外側の周方向溝まで軸方向に延び、前記中央部分は前記周方向溝の基底部を含む、請求項１～２のいずれか一項に記載のタイヤ（１）。
【請求項4】
前記トレッドは、半径方向内側の第１層Ｃ１と半径方向外側の第２層Ｃ２とを含み、前記第１層Ｃ１の側方部分は前記側方部分を構成し、前記第２層Ｃ２は前記中央部分を構成する、請求項１～３のいずれか一項に記載のタイヤ（１）。
【請求項5】
前記１，３－ジエンは、１，３－ブタジエンである、請求項１～４のいずれか一項に記載のタイヤ（１）。
【請求項6】
前記コポリマーは、下記のような式（Ｉ）の単位若しくは式（ＩＩ－１）の単位、又は式（Ｉ）の単位と式（ＩＩ－１）の単位：【化1】
【請求項7】
前記コポリマー中の式（Ｉ）の単位及び式（ＩＩ－１）の単位のモル百分率、それぞれｏ及びｐが、以下の数式（式１）：０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
を満足し、ｏ及びｐは、前記コポリマーの全てのモノマー単位に基づいて計算される、請求項６に記載のタイヤ（１）。
【請求項8】
前記側方部分のゴム組成物の補強用充填剤は、シリカを含む補強用充填剤を３５～１００ｐｈｒ含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のタイヤ。
【請求項9】
前記側方部分のゴム組成物の動的剪断弾性率と前記中央部分のゴム組成物の動的剪断弾性率との間の比Ｋは、１．１超であり、前記動的剪断弾性率は、０．７ＭＰａの印加応力及び１０Ｈｚの周波数において、温度掃引中に６０℃で測定される、請求項１～８のいずれか一項に記載のタイヤ（１）。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明の主題は、車両用タイヤ、特に、車両用タイヤのトレッドである。
【背景技術】
【0002】
タイヤは、回転軸に関して回転対称を示す幾何学的形状を有しているため、タイヤの幾何学的形状は、タイヤの回転軸を含む子午線面で概ね記載される。所与の子午線面に関して、半径方向、軸方向、及び周方向はそれぞれ、タイヤの回転軸に垂直な方向、タイヤの回転軸に平行な方向、及び子午線面に垂直な方向を表す。「半径方向に」、「軸方向に」及び「周方向に」という表現は、それぞれ「半径方向において」、「軸方向において」及び「周方向において」を意味する。
「それぞれ、半径方向内側、及び半径方向外側の」は、「それぞれ、タイヤの回転軸により近い、及びより遠い」を意味すると理解される。「それぞれ、軸方向内側、及び軸方向外側の」は、「それぞれ、タイヤの赤道面により近い、及びより遠い」を意味すると理解され、タイヤの赤道面は、タイヤのトレッド面の中央を通過し、タイヤの回転軸に垂直な平面ＥＰである。
トレッドは、トレッド表面を介して地面と接触することが意図されたタイヤの一部で、半径方向には底面からトレッド表面まで伸び、軸方向にはトレッドの軸方向幅を定める第１のトレッド端から第２のトレッド端まで伸び、周方向にはタイヤの全周にわたって伸びている。トレッドには、タイヤが乗用車又は大型車両のいずれに装着されることを意図するかにかかわらず、特に、種々の主溝、縦溝又は周方向溝、横溝又は斜め溝によって区切られたパターン要素又は要素ブロックを含むトレッドパターンが設けられており、要素ブロックは、種々のより細いスリット又はサイプも含むことができる。溝は、濡れた地面を走行する際に排水するための流路を形成する。
ラジアルタイプのタイヤは、トレッドの半径方向内側に、クラウン補強体と、クラウン補強体の半径方向内側のラジアルカーカス補強体とからなる補強体を備える。クラウン補強体は、ゴム混合物で被覆された互いに平行な補強要素又は補強材からなる、少なくとも１つのクラウン層を備える。ラジアルカーカス補強体は、ゴム混合物で被覆された、互いに平行で実質的に半径方向を向く（即ち、周方向との角度が８５°と９５°との間である）補強材からなる、少なくとも１つのカーカス層を備える。
「それぞれ、半径方向内側、及び半径方向外側の」は、「それぞれ、タイヤの回転軸により近い、及びより遠い」を意味すると理解される。「それぞれ、軸方向内側、及び軸方向外側の」は、「それぞれ、タイヤの赤道面により近い、及びより遠い」を意味すると理解され、タイヤの赤道面は、タイヤのトレッド面の中央を通過し、タイヤの回転軸に垂直な平面ＥＰである。
トレッドは、トレッド表面を介して地面と接触することが意図されたタイヤの一部で、半径方向には底面からトレッド表面まで伸び、軸方向にはトレッドの軸方向幅を定める第１のトレッド端から第２のトレッド端まで伸び、周方向にはタイヤの全周にわたって伸びている。トレッドには、タイヤが乗用車又は大型車両のいずれに装着されることを意図するかにかかわらず、特に、種々の主溝、縦溝又は周方向溝、横溝又は斜め溝によって区切られたパターン要素又は要素ブロックを含むトレッドパターンが設けられており、要素ブロックは、種々のより細いスリット又はサイプも含むことができる。溝は、濡れた地面を走行する際に排水するための流路を形成する。
ラジアルタイプのタイヤは、トレッドの半径方向内側に、クラウン補強体と、クラウン補強体の半径方向内側のラジアルカーカス補強体とからなる補強体を備える。クラウン補強体は、ゴム混合物で被覆された互いに平行な補強要素又は補強材からなる、少なくとも１つのクラウン層を備える。ラジアルカーカス補強体は、ゴム混合物で被覆された、互いに平行で実質的に半径方向を向く（即ち、周方向との角度が８５°と９５°との間である）補強材からなる、少なくとも１つのカーカス層を備える。
【0003】
タイヤトレッドのゴム組成物は、走行する地面との接触に関して性能が適合されており、これはタイヤの摩耗規制に合致する。タイヤのトレッドは、そのタイヤの転がり抵抗の大部分を担う。この寄与は、当然、タイヤの設計に応じて大きく変動し得るが、約５０％のオーダーに達し得る。
通常は、特に転がり抵抗を最小にするために、例えば低ヒステリシスの下層を導入して、タイヤのクラウン補強体のプライに最も近い材料を調節する。下層は、タイヤの規定寿命の間、走行中の地面と接触しないことに注意する必要がある。
トレッドの材料を更に適合させることもできる。トレッドの幅方向に２種類のゴム組成物が存在してもよい。欧州特許第２５９４４１３号明細書（Ｂ１）は、１つの中央部分と２つの側方部分とを有するこのようなトレッドを示し、タイヤの転がり抵抗及び取扱性を最適化するために、側方部分のゴム混合物は、中央部分よりも低い引張動的弾性率及びヒステリシスを有する。
トレッドの転がり抵抗と耐摩耗性との間の性能面の妥協は、５０モル％超のエチレン単位を含有するエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマーをゴム組成物に導入することで改善されている。例えば、国際公開第２０１４／１１４６０７号（Ａ１）を参照できる。しかし、このような組成物では、特に乗用車で、トレッドに最適なグリップ性能を与えることができなくなる。
タイヤのグリップ性能は、走行している地面上のトレッドの接触面積を増大することで改善できることが公知である。１つの解決策は、高度に変形可能なトレッド、特に、走行面と接触することが意図されるトレッドの表面を構成する高度に変形可能なゴム組成物の使用である。非常に柔軟なゴム組成物の使用は、なおもグリップに有利ではあるが、タイヤの取扱性の低下招き得る。
取扱性の改善には、トレッドの剛性の増大が望ましいことが公知であり、このトレッドの剛化は、例えばこれらのトレッドの成分であるゴム組成物中の補強用充填剤の含有量を増やすことによって、又は特定の補強樹脂をこれらのトレッドの成分であるゴム組成物中に添合することによって、得ることができる。しかし、概して、これらの解決策は、転がり抵抗の劣化を伴い得ることから、必ずしも満足できるとは限らない。
通常は、特に転がり抵抗を最小にするために、例えば低ヒステリシスの下層を導入して、タイヤのクラウン補強体のプライに最も近い材料を調節する。下層は、タイヤの規定寿命の間、走行中の地面と接触しないことに注意する必要がある。
トレッドの材料を更に適合させることもできる。トレッドの幅方向に２種類のゴム組成物が存在してもよい。欧州特許第２５９４４１３号明細書（Ｂ１）は、１つの中央部分と２つの側方部分とを有するこのようなトレッドを示し、タイヤの転がり抵抗及び取扱性を最適化するために、側方部分のゴム混合物は、中央部分よりも低い引張動的弾性率及びヒステリシスを有する。
トレッドの転がり抵抗と耐摩耗性との間の性能面の妥協は、５０モル％超のエチレン単位を含有するエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマーをゴム組成物に導入することで改善されている。例えば、国際公開第２０１４／１１４６０７号（Ａ１）を参照できる。しかし、このような組成物では、特に乗用車で、トレッドに最適なグリップ性能を与えることができなくなる。
タイヤのグリップ性能は、走行している地面上のトレッドの接触面積を増大することで改善できることが公知である。１つの解決策は、高度に変形可能なトレッド、特に、走行面と接触することが意図されるトレッドの表面を構成する高度に変形可能なゴム組成物の使用である。非常に柔軟なゴム組成物の使用は、なおもグリップに有利ではあるが、タイヤの取扱性の低下招き得る。
取扱性の改善には、トレッドの剛性の増大が望ましいことが公知であり、このトレッドの剛化は、例えばこれらのトレッドの成分であるゴム組成物中の補強用充填剤の含有量を増やすことによって、又は特定の補強樹脂をこれらのトレッドの成分であるゴム組成物中に添合することによって、得ることができる。しかし、概して、これらの解決策は、転がり抵抗の劣化を伴い得ることから、必ずしも満足できるとは限らない。
【0004】
取扱性とグリップという２つの矛盾する要求に適合するための１つの解決策は、国際公開第０２／１０２６９号及び国際公開第２０１２／０８４５９９号に記載のように、トレッドのゴム組成物の順応の現象によって剛性勾配を作ることも含む。この順応現象により、タイヤの回転中にトレッドが受ける変形の影響下で、トレッドの表面においてゴム組成物の剛性が低下し得る。このトレッドの表面における剛性の低下は、トレッドの内側では全く又はほとんど起こらず、その結果トレッドの表面よりも高レベルの剛性が維持される。
グリップ性能、取扱性能及び転がり抵抗性能を改善するための上記の技術的解決策は、概して、５０％を大幅に超えるジエンのモル含有量を特徴とする高不飽和ジエンエラストマーに関して記載されている。
エチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマーを含むゴム組成物は、５～１０ｐｈｒの可塑化樹脂を導入することでその加工性が改善されることが、特開２０１３－１８５０４８号公報に記載されている。コポリマー中のエチレンのモル含有量が５０％を大幅に下回るだけでなく、グリップ性能も取り扱われていない。
グリップ性能、取扱性能及び転がり抵抗性能を改善するための上記の技術的解決策は、概して、５０％を大幅に超えるジエンのモル含有量を特徴とする高不飽和ジエンエラストマーに関して記載されている。
エチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマーを含むゴム組成物は、５～１０ｐｈｒの可塑化樹脂を導入することでその加工性が改善されることが、特開２０１３－１８５０４８号公報に記載されている。コポリマー中のエチレンのモル含有量が５０％を大幅に下回るだけでなく、グリップ性能も取り扱われていない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
従って、ゴム組成物中のエチレンのモル含有量が５０％を超える共役ジエンコポリマーをタイヤトレッドに使用することには利益があり、トレッドのグリップ性能の改善も必要である。
【課題を解決するための手段】
【0006】
出願人は、努力を続けて、高飽和ジエンエラストマーと特定の可塑化系とをタイヤトレッド用のゴム組成物に併用することで、タイヤのグリップ性能を改善できることを見出した。本発明の特定の実施形態は、グリップと転がり抵抗との間の性能面の妥協を改善する効果さえある。本発明の他の特定の実施形態は、グリップと取扱性との間の性能面の妥協の改善も可能にする。
【0007】
本発明の１つの主題は、回転軸と、該回転軸に垂直な正中面とを有するとともに、２つのビードと、該ビードに接続された２つのサイドウォールと、クラウン補強体を用いて２つのサイドウォールに接続されたクラウンと、半径方向外側のゴムトレッドとを備えるタイヤであって、該トレッドは、１つの中央部分と２つの側方部分という３つの部分に軸方向に分離されている、タイヤである。このタイヤは、側方部分のゴム組成物が、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーを５０ｐｈｒ超と、補強用充填剤と、可塑化系とを含み、１，３－ジエンは１，３－ブタジエン又はイソプレンであり、コポリマー中のエチレン単位は、コポリマーの全モノマー単位の５０モル％超を占めることを特徴とする。
上記の２つの側方部分の特定のゴム組成物は、タイヤの耐摩耗性の改善、特にタイヤのショルダー上の摩耗パターンの改善を可能にする。更に、走行中のタイヤの転がり抵抗の低下も可能にする。
第１の変形によると、トレッドは、側方面及びタイヤ走行中に道路と接触することが意図される接触面を有する複数のトレッドパターン要素と、各々向かい合う隣接するトレッドパターン要素の側方面によって区切られ、且つ基底部によって区切られた複数の周方向溝と、を備え、中央部分はタイヤの正中面の両側で複数の周方向溝を超えて軸方向に伸び、該中央部分は上記周方向溝の基底部を含む。
第２の変形によると、トレッドは、側方面及びタイヤ走行中に道路と接触することが意図される接触面を有する複数のトレッドパターン要素と、各々向かい合う隣接するトレッドパターン要素の側方面によって区切られ、且つ基底部によって区切られた複数の周方向溝と、を備え、中央部分は、タイヤの正中面の少なくとも片側、好ましくはタイヤの正中面の両側で、軸方向に最も外側の周方向溝まで軸方向に伸びる。
上記の２つの側方部分の特定のゴム組成物は、タイヤの耐摩耗性の改善、特にタイヤのショルダー上の摩耗パターンの改善を可能にする。更に、走行中のタイヤの転がり抵抗の低下も可能にする。
第１の変形によると、トレッドは、側方面及びタイヤ走行中に道路と接触することが意図される接触面を有する複数のトレッドパターン要素と、各々向かい合う隣接するトレッドパターン要素の側方面によって区切られ、且つ基底部によって区切られた複数の周方向溝と、を備え、中央部分はタイヤの正中面の両側で複数の周方向溝を超えて軸方向に伸び、該中央部分は上記周方向溝の基底部を含む。
第２の変形によると、トレッドは、側方面及びタイヤ走行中に道路と接触することが意図される接触面を有する複数のトレッドパターン要素と、各々向かい合う隣接するトレッドパターン要素の側方面によって区切られ、且つ基底部によって区切られた複数の周方向溝と、を備え、中央部分は、タイヤの正中面の少なくとも片側、好ましくはタイヤの正中面の両側で、軸方向に最も外側の周方向溝まで軸方向に伸びる。
【0008】
有利な１つの実施形態によると、トレッドは、半径方向内側の第１層Ｃ１と半径方向外側の第２層Ｃ２とを含み、第１層Ｃ１の側方部分はトレッドの側方部分を構成し、第２層Ｃ２はトレッドの中央部分を構成する。
トレッドの側方部分のゴム組成物は、第２のエラストマー、好ましくはジエンエラストマーを含んでもよく、即ち、ジエンモノマー単位を含む。第２のエラストマーの含有量は、好ましくは３０ｐｈｒ未満であり、非常に好ましくは１０ｐｈｒ未満である。
第２のエラストマーは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される高不飽和ジエンエラストマーとすることができる。
有利には、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、トレッドの側方部分のゴム組成物の唯一のエラストマーである。
トレッドの側方部分のゴム組成物は、第２のエラストマー、好ましくはジエンエラストマーを含んでもよく、即ち、ジエンモノマー単位を含む。第２のエラストマーの含有量は、好ましくは３０ｐｈｒ未満であり、非常に好ましくは１０ｐｈｒ未満である。
第２のエラストマーは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ブタジエンコポリマー、イソプレンコポリマー、及びこれらのエラストマーの混合物からなる群から選択される高不飽和ジエンエラストマーとすることができる。
有利には、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、トレッドの側方部分のゴム組成物の唯一のエラストマーである。
【0009】
本発明のタイヤの１つの変形実施形態によると、トレッドの中央部分のゴム組成物は、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーを５０ｐｈｒ未満と、補強用充填剤と、可塑化系とを含み、１，３－ジエンは１，３－ブタジエン又はイソプレンであり、コポリマー中のエチレン単位は、コポリマーの全モノマー単位の５０モル％超を占める。
優先的には、トレッドの側方部分のゴム組成物の動的剪断弾性率とトレッドの中央部分のゴム組成物の動的剪断弾性率との間の比Ｋは、１．１超、好ましくは１．２超であり、動的剪断弾性率は、０．７ＭＰａの印加応力及び１０Ｈｚの周波数において、温度掃引中に６０℃で測定される。
このトレッドの側方部分と中央部分との間の弾性率の比は、側方部分がタイヤのトレッド及びクラウンを剛化することを可能にする。これは、タイヤの取扱性を改善する。
優先的には、Ｋは２．５未満であり、非常に優先的には１．５以下である。
側方部分の動的剪断弾性率は、好ましくは１Ｍｐａと２．５ＭＰａとの間である。
上記のような比又は上記のような動的弾性率の値を超えると、タイヤのグリップ性能が低下し得る。
優先的には、トレッドの側方部分のゴム組成物の動的剪断弾性率とトレッドの中央部分のゴム組成物の動的剪断弾性率との間の比Ｋは、１．１超、好ましくは１．２超であり、動的剪断弾性率は、０．７ＭＰａの印加応力及び１０Ｈｚの周波数において、温度掃引中に６０℃で測定される。
このトレッドの側方部分と中央部分との間の弾性率の比は、側方部分がタイヤのトレッド及びクラウンを剛化することを可能にする。これは、タイヤの取扱性を改善する。
優先的には、Ｋは２．５未満であり、非常に優先的には１．５以下である。
側方部分の動的剪断弾性率は、好ましくは１Ｍｐａと２．５ＭＰａとの間である。
上記のような比又は上記のような動的弾性率の値を超えると、タイヤのグリップ性能が低下し得る。
【0010】
本発明の特徴は、以下の添付図面を用いてより良く理解されるであろう。
【図面の簡単な説明】
【0011】
【発明を実施するための形態】
【0012】
図１は、空気タイヤ又は本発明の一実施形態によるタイヤ１のクラウン２の半径方向断面を概略的に示す。
図１は、軸方向Ｘ、周方向Ｃ及び半径方向Ｚ、更には正中面ＥＰ（２つのビードの中間に位置し、タイヤのクラウン補強体の中央を通過する、タイヤの回転軸に垂直な平面）を示す。
このタイヤ１は、クラウン補強体又はベルト３によって補強されたクラウン２と、２つのサイドウォール（非表示）と、２つのビード（非表示）とを含み、ビードの各々がビードワイヤー（非表示）で補強されている。クラウン補強体３は、半径方向外部にゴムトレッド７が載っている。カーカス補強体４は、クラウン補強体３の半径方向内側に配置され、各ビード内に固定され、一方のビードから他方のビードまで延びる。それ自体公知のやり方で、カーカス補強体４は、「ラジアル」コードとして知られる、例えば織物又は金属のコードで補強された少なくとも１つのプライで出来ており、つまり、これらのコードは互いに実質的に平行に配置され、一方のビードから他方のビードまで延びて、周方向正中面ＥＰと８０°と９０°との間の角度を形成する。気密層５は、カーカス補強体４を基準にして半径方向に内側で、一方のビードから他方のビードまで延びる。
図１のトレッド６の断面は、５つのトレッドパターン要素を示し、そのうち３つはクラウンの中央部にある中央トレッドパターン要素７であり、２つは軸方向側方のクラウンのショルダーにあるショルダートレッドパターン要素８である。各溝はトレッドパターン要素に隣接する２つの相対する側方面９と、溝基底部１２とを有する。図１の例において、トレッドの中央部分１５は、正中面ＥＰの両側で周方向溝１１を超えて軸方向に延びる。従って、トレッド６の２つの側方部分１６は、２つのショルダートレッドパターン要素８の軸方向外側部分を構成する。
参考として、クラウン補強体の軸方向端部に相当する点Ａを見ると、ショルダートレッドパターン要素８の軸方向幅はＬｅｐである。ショルダートレッドパターン要素８の接触面１０上の軸方向幅は、新しい状態のときｄである。好ましくは、ｄ／Ｌｅｐ比は１／３超である。図１の左側のショルダートレッドパターン要素８ａに示す例では、この比はトレッドの摩耗と共に増大する。図１の右側に示した変形のショルダートレッドパターン要素８ｂにおいて、中央部分と側方部分との間の区切りは、回転軸から半径方向に遠くに動いたときに、正中面に近づく方に動くようになっている。この変形は、ショルダートレッドパターン要素８ｂの剪断剛性の維持を可能にし、トレッド摩耗時に実質的に一定とする。
図２に示す第２の変形によると、トレッドの中央部分は、タイヤの正中面ＥＰの両側で、軸方向に最も外側の周方向溝１１まで軸方向に延びる。この変形では、ショルダートレッドパターン要素８の全体がトレッドの側方部分を構成する。中央部分のゴム組成物は、側方部分よりも動的剛性が低く、溝の基底部の成型がよりロバストであることから、溝の基底部がトレッドの中央部分であることは有利である。これが、図２に示されている。
図３に示された実施形態によると、トレッドは、半径方向内側の第１層Ｃ１と半径方向外側の第２層Ｃ２とを有する。第１層Ｃ１は、トレッドパターン要素８ａからトレッドパターン要素８ｂまで、トレッドの軸方向幅全体にわたって連続している。この例では、第１層Ｃ１の側方部分はトレッドの側方部分１６を構成し、第２層Ｃ２はトレッドの中央部分１５を構成する。
図１～３は、側方部分と中央部分との２つのゴム混合物の間の動的弾性率の比が１．１超、好ましくは１．２超であるときの、タイヤのトレッド及びクラウンの剛化の効果を明らかに示す。トレッド表面が側方部分の大部分であるときにタイヤのグリップを低下させないように、比は２．５を超えないこと、非常に優先的には１．５を超えないことが好ましい。
図１は、軸方向Ｘ、周方向Ｃ及び半径方向Ｚ、更には正中面ＥＰ（２つのビードの中間に位置し、タイヤのクラウン補強体の中央を通過する、タイヤの回転軸に垂直な平面）を示す。
このタイヤ１は、クラウン補強体又はベルト３によって補強されたクラウン２と、２つのサイドウォール（非表示）と、２つのビード（非表示）とを含み、ビードの各々がビードワイヤー（非表示）で補強されている。クラウン補強体３は、半径方向外部にゴムトレッド７が載っている。カーカス補強体４は、クラウン補強体３の半径方向内側に配置され、各ビード内に固定され、一方のビードから他方のビードまで延びる。それ自体公知のやり方で、カーカス補強体４は、「ラジアル」コードとして知られる、例えば織物又は金属のコードで補強された少なくとも１つのプライで出来ており、つまり、これらのコードは互いに実質的に平行に配置され、一方のビードから他方のビードまで延びて、周方向正中面ＥＰと８０°と９０°との間の角度を形成する。気密層５は、カーカス補強体４を基準にして半径方向に内側で、一方のビードから他方のビードまで延びる。
図１のトレッド６の断面は、５つのトレッドパターン要素を示し、そのうち３つはクラウンの中央部にある中央トレッドパターン要素７であり、２つは軸方向側方のクラウンのショルダーにあるショルダートレッドパターン要素８である。各溝はトレッドパターン要素に隣接する２つの相対する側方面９と、溝基底部１２とを有する。図１の例において、トレッドの中央部分１５は、正中面ＥＰの両側で周方向溝１１を超えて軸方向に延びる。従って、トレッド６の２つの側方部分１６は、２つのショルダートレッドパターン要素８の軸方向外側部分を構成する。
参考として、クラウン補強体の軸方向端部に相当する点Ａを見ると、ショルダートレッドパターン要素８の軸方向幅はＬｅｐである。ショルダートレッドパターン要素８の接触面１０上の軸方向幅は、新しい状態のときｄである。好ましくは、ｄ／Ｌｅｐ比は１／３超である。図１の左側のショルダートレッドパターン要素８ａに示す例では、この比はトレッドの摩耗と共に増大する。図１の右側に示した変形のショルダートレッドパターン要素８ｂにおいて、中央部分と側方部分との間の区切りは、回転軸から半径方向に遠くに動いたときに、正中面に近づく方に動くようになっている。この変形は、ショルダートレッドパターン要素８ｂの剪断剛性の維持を可能にし、トレッド摩耗時に実質的に一定とする。
図２に示す第２の変形によると、トレッドの中央部分は、タイヤの正中面ＥＰの両側で、軸方向に最も外側の周方向溝１１まで軸方向に延びる。この変形では、ショルダートレッドパターン要素８の全体がトレッドの側方部分を構成する。中央部分のゴム組成物は、側方部分よりも動的剛性が低く、溝の基底部の成型がよりロバストであることから、溝の基底部がトレッドの中央部分であることは有利である。これが、図２に示されている。
図３に示された実施形態によると、トレッドは、半径方向内側の第１層Ｃ１と半径方向外側の第２層Ｃ２とを有する。第１層Ｃ１は、トレッドパターン要素８ａからトレッドパターン要素８ｂまで、トレッドの軸方向幅全体にわたって連続している。この例では、第１層Ｃ１の側方部分はトレッドの側方部分１６を構成し、第２層Ｃ２はトレッドの中央部分１５を構成する。
図１～３は、側方部分と中央部分との２つのゴム混合物の間の動的弾性率の比が１．１超、好ましくは１．２超であるときの、タイヤのトレッド及びクラウンの剛化の効果を明らかに示す。トレッド表面が側方部分の大部分であるときにタイヤのグリップを低下させないように、比は２．５を超えないこと、非常に優先的には１．５を超えないことが好ましい。
【0013】
以下において、「ａとｂとの間」という表現で示される値の任意の間隔は、「ａ」より大きく「ｂ」より小さい値の範囲を表す（即ち、限界値ａ及びｂは除外される）。一方、「ａ～ｂ」という表現で示される値の任意の間隔は、「ａ」から「ｂ」までの値の範囲を意味する（即ち、厳密な限界値ａ及びｂを含む）。略語「ｐｈｒ」は、エラストマー（複数のエラストマーが存在する場合は、エラストマーの合計の）１００質量部当たりの質量部を意味する。
本特許出願において「エラストマーのモノマー単位の全て」又は「エラストマーのモノマー単位の総量」は、重合によるエラストマー鎖へのモノマー挿入の結果得られるエラストマーの構成繰返し単位の全てを意味する。特記のない限り、高飽和ジエンエラストマー中のモノマー単位又は繰返し単位は、コポリマーのモノマー単位を基準として計算した、即ちエラストマーの全モノマー単位を基準として計算した、モル百分率として与えられる。
本特許出願において「エラストマーのモノマー単位の全て」又は「エラストマーのモノマー単位の総量」は、重合によるエラストマー鎖へのモノマー挿入の結果得られるエラストマーの構成繰返し単位の全てを意味する。特記のない限り、高飽和ジエンエラストマー中のモノマー単位又は繰返し単位は、コポリマーのモノマー単位を基準として計算した、即ちエラストマーの全モノマー単位を基準として計算した、モル百分率として与えられる。
【0014】
本発明で述べる化合物は、化石由来でもバイオベース由来でもよい。後者の場合、化合物は、部分的に又は全体的に、バイオマスに由来するか、又はバイオマスに由来する再生可能原料から得ることができる。特に、エラストマー、可塑剤、充填剤等が関係する。
本発明の目的に有用なエチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、好ましくはエチレンの重合から得られるエチレン単位を含むランダムエラストマーである。公知のように、「エチレン単位」という表現は、エラストマー鎖へのエチレンの挿入から得られる－（ＣＨ2－ＣＨ2）－単位を指す。エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーにおいて、エチレン単位は、コポリマーのモノマー単位の５０モル％超を占める。好ましくは、コポリマー中のエチレン単位は、コポリマーのモノマー単位の６０モル％超、有利には７０モル％超を占める。優先的な変形を含めた本発明の実施形態のいずれか１つによると、高飽和ジエンエラストマーは、優先的には多くともエチレン単位の９０モル％を占める。
本発明の目的に有用なコポリマーは、以下で「高飽和ジエンエラストマー」の名称でも呼ばれ、１，３－ジエンの重合から得られる１，３－ジエン単位も含み、該１，３－ジエンは１，３－ブタジエン又はイソプレンである。公知のように、用語「１，３－ジエン単位」は、イソプレンの場合１，４付加、１，２付加又は３，４付加による１，３－ジエン挿入の結果得られる単位を指す。好ましくは、１，３－ジエンは１，３－ブタジエンである。
本発明の目的に有用なエチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、好ましくはエチレンの重合から得られるエチレン単位を含むランダムエラストマーである。公知のように、「エチレン単位」という表現は、エラストマー鎖へのエチレンの挿入から得られる－（ＣＨ2－ＣＨ2）－単位を指す。エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーにおいて、エチレン単位は、コポリマーのモノマー単位の５０モル％超を占める。好ましくは、コポリマー中のエチレン単位は、コポリマーのモノマー単位の６０モル％超、有利には７０モル％超を占める。優先的な変形を含めた本発明の実施形態のいずれか１つによると、高飽和ジエンエラストマーは、優先的には多くともエチレン単位の９０モル％を占める。
本発明の目的に有用なコポリマーは、以下で「高飽和ジエンエラストマー」の名称でも呼ばれ、１，３－ジエンの重合から得られる１，３－ジエン単位も含み、該１，３－ジエンは１，３－ブタジエン又はイソプレンである。公知のように、用語「１，３－ジエン単位」は、イソプレンの場合１，４付加、１，２付加又は３，４付加による１，３－ジエン挿入の結果得られる単位を指す。好ましくは、１，３－ジエンは１，３－ブタジエンである。
【0015】
本発明の第１の実施形態によると、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、式（Ｉ）の単位を含む。コポリマーのモノマー単位としての飽和６員環単位、式（Ｉ）の１，２－シクロヘキサンジイルの存在は、ポリマー鎖の成長中にエチレン及び１，３－ブタジエンの一連の非常に特別な挿入の結果生じ得る。
本発明の第２の優先的実施形態によると、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、式（ＩＩ－１）又は（ＩＩ－２）の単位を含む。
本発明の第３の優先的実施形態によると、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、式（Ｉ）及び式（ＩＩ－１）の単位を含む。
本発明の第４の実施形態によると、高飽和ジエンエラストマーは式（Ｉ）の単位を含まない。この第４の優先的実施形態によると、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、好ましくは式（ＩＩ－１）又は（ＩＩ－２）の単位を含む。
【化1】
【化2】
本発明の第４の実施形態によると、高飽和ジエンエラストマーは式（Ｉ）の単位を含まない。この第４の優先的実施形態によると、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、好ましくは式（ＩＩ－１）又は（ＩＩ－２）の単位を含む。
【0016】
好ましくは、高飽和ジエンエラストマーは、１，４付加による１，３－ジエン挿入から得られる単位、即ち、１，３－ジエンが１，３－ブタジエンのときは式－ＣＨ2－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＨ2－、又は１，３－ジエンがイソプレンのときは式－ＣＨ2－ＣＭｅ＝Ｃ－ＣＨ2－の単位を含む。
高飽和ジエンエラストマーは、式（Ｉ）の単位又は式（ＩＩ－１）の単位を含み、さもなければ式（Ｉ）の単位及び式（ＩＩ－１）の単位を含み、高飽和ジエンエラストマー中の式（Ｉ）の単位及び式（ＩＩ－１）の単位のモル百分率（それぞれｏ及びｐ）は、好ましくは以下の数式（式１）、より優先的には数式（式２）を満足し、ｏ及びｐは、高飽和ジエンエラストマーの全てのモノマー単位を基準として計算される。
０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
０＜ｏ＋ｐ＜２０ （式２）
第１の実施形態、本発明の第２の実施形態、第３の実施形態、及び第４の実施形態、及びこれらの優先的変形によると、高飽和ジエンエラストマーは、優先的にはランダムコポリマーである。
高飽和ジエンエラストマーは、式（Ｉ）の単位又は式（ＩＩ－１）の単位を含み、さもなければ式（Ｉ）の単位及び式（ＩＩ－１）の単位を含み、高飽和ジエンエラストマー中の式（Ｉ）の単位及び式（ＩＩ－１）の単位のモル百分率（それぞれｏ及びｐ）は、好ましくは以下の数式（式１）、より優先的には数式（式２）を満足し、ｏ及びｐは、高飽和ジエンエラストマーの全てのモノマー単位を基準として計算される。
０＜ｏ＋ｐ≦２５ （式１）
０＜ｏ＋ｐ＜２０ （式２）
第１の実施形態、本発明の第２の実施形態、第３の実施形態、及び第４の実施形態、及びこれらの優先的変形によると、高飽和ジエンエラストマーは、優先的にはランダムコポリマーである。
【0017】
高飽和ジエンエラストマー、特に第１の実施形態によるもの、第２の実施形態によるもの、第３の実施形態によるもの、及び第４の実施形態によるものは、当業者に公知の種々の合成方法によって、特に、意図する高飽和ジエンエラストマーのミクロ構造に応じて、得ることができる。概して、上記エラストマーは、少なくとも１，３－ジエン、好ましくは１，３－ブタジエンとエチレンとの共重合によって、公知の合成方法に従って、特にメタロセン錯体を含む触媒系の存在下で、調製されてもよい。メタロセン錯体をベースとする触媒系に関して、該触媒系は、本出願人名義の欧州特許第１０９２７３１号明細書、国際公開第２００４／０３５６３９号、国際公開第２００７／０５４２２３号及び国際公開第２００７／０５４２２４号に記載されている。高飽和ジエンエラストマーは、ランダムな場合を含めて、国際公開第２０１７／０９３６５４号（Ａ１）、国際公開第２０１８／０２０１２２号（Ａ１）及び国際公開第２０１８／０２０１２３号（Ａ１）に記載されているようなプレフォーム型の触媒系を使用した方法によって調製されてもよい。
高飽和ジエンエラストマーは、そのミクロ構造又はマクロ構造が互いに異なるエチレンと１，３－ジエンとのコポリマーの混合物からなっていてもよい。
本発明の第１の実施形態、本発明の第２の実施形態、第３の実施形態、及び第４の実施形態によると、高飽和ジエンエラストマーは、好ましくはエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマー、より優先的にはエチレンと１，３－ブタジエンとのランダムコポリマーである。
高飽和ジエンエラストマーは、そのミクロ構造又はマクロ構造が互いに異なるエチレンと１，３－ジエンとのコポリマーの混合物からなっていてもよい。
本発明の第１の実施形態、本発明の第２の実施形態、第３の実施形態、及び第４の実施形態によると、高飽和ジエンエラストマーは、好ましくはエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマー、より優先的にはエチレンと１，３－ブタジエンとのランダムコポリマーである。
【0018】
本発明の特定の一実施形態によると、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、鎖末端に、シラノール又はアルコキシシラン官能である官能基Ｆ１を有する。この実施形態は、転がり抵抗の改善にも好都合である。
この実施形態によると、シラノール又はアルコキシシラン官能は、高飽和ジエンエラストマーの鎖の末端に位置する。本出願において、末端のうちの１つに存在するアルコキシシラン又はシラノール官能は、本出願における官能基Ｆ１と呼ばれる。好ましくは、該官能基は、高飽和ジエンエラストマーの末端単位に共有結合によって直接結合し、これは、官能基のケイ素原子が、高飽和ジエンエラストマーの末端単位の炭素原子に、共有結合で直接結合していることを意味する。官能基Ｆ１が直接結合した末端単位は、好ましくはエチレン単位又は式（Ｉ）の１，２－シクロヘキサンジイル単位に結合したメチレンからなり、そのＳｉ原子はメチレンに結合している。末端単位は、共重合によってコポリマー鎖に挿入された最後の単位を意味すると理解され、該単位の前に最後から２番目の単位があり、該単位の前の最後から３番目の単位がある。
この実施形態によると、シラノール又はアルコキシシラン官能は、高飽和ジエンエラストマーの鎖の末端に位置する。本出願において、末端のうちの１つに存在するアルコキシシラン又はシラノール官能は、本出願における官能基Ｆ１と呼ばれる。好ましくは、該官能基は、高飽和ジエンエラストマーの末端単位に共有結合によって直接結合し、これは、官能基のケイ素原子が、高飽和ジエンエラストマーの末端単位の炭素原子に、共有結合で直接結合していることを意味する。官能基Ｆ１が直接結合した末端単位は、好ましくはエチレン単位又は式（Ｉ）の１，２－シクロヘキサンジイル単位に結合したメチレンからなり、そのＳｉ原子はメチレンに結合している。末端単位は、共重合によってコポリマー鎖に挿入された最後の単位を意味すると理解され、該単位の前に最後から２番目の単位があり、該単位の前の最後から３番目の単位がある。
【0019】
この実施形態の第１の代替形態によると、官能基Ｆ１は式（ＩＩＩ－ａ）のものであり、
－Ｒ１記号は、同一でも異なっていてもよく、アルキルを表し、
－Ｒ２記号は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素鎖又は化学官能基Ｆ２で置換された炭化水素鎖を表し；
－ｆは、０～２の範囲の整数である。
式（ＩＩＩ－ａ）において、Ｒ１記号は、優先的には、多くとも６個の炭素原子を有するアルキル、より優先的にはメチル又はエチル、より優先的にはなおもメチルである。
３－ｆが１より大きい場合、Ｒ１記号は有利には同一であり、特にメチル又はエチル、より具体的にはメチルである。
【化3】
－Ｒ２記号は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素鎖又は化学官能基Ｆ２で置換された炭化水素鎖を表し；
－ｆは、０～２の範囲の整数である。
式（ＩＩＩ－ａ）において、Ｒ１記号は、優先的には、多くとも６個の炭素原子を有するアルキル、より優先的にはメチル又はエチル、より優先的にはなおもメチルである。
３－ｆが１より大きい場合、Ｒ１記号は有利には同一であり、特にメチル又はエチル、より具体的にはメチルである。
【0020】
この実施形態の第２の変形によると、官能基Ｆ１は式（ＩＩＩ－ｂ）のものであり、
－Ｒ２記号は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素鎖又は化学官能Ｆ２で置換された炭化水素鎖を表す。
式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）においてＲ２記号で表される炭化水素鎖として、アルキル、特に１～６個の炭素原子を有するもの、優先的にはメチル又はエチル、より優先的にはメチルが挙げられる。
式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）においてＲ２記号で表される化学官能Ｆ２で置換された炭化水素鎖として、アルカンジイル鎖、特に多くとも６個の炭素原子を有するもの、非常に具体的には１，３－プロパンジイル基が挙げられ、アルカンジイル基は置換基の化学官能Ｆ２を有する、即ち、アルカンジイル鎖の一つの原子価は官能Ｆ２、他の原子価はシラノール又はアルコキシシラン官能のケイ素原子に結合している。
式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）において、化学官能Ｆ２は、飽和炭化水素基とは異なる基であって、化学反応に関与し得る基を意味すると理解される。好適となり得る化学官能としては、エーテル官能、チオエーテル官能、第一級、第二級又は第三級アミン官能、チオール官能、シリル官能が挙げられる。第一級若しくは第二級アミン、又はチオール官能は保護されていても保護されていなくてもよい。アミン及びチオール官能の保護基は、例えばシリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基である。好ましくは、化学官能Ｆ２は、第一級、第二級若しくは第三級アミン官能、又はチオール官能であり、第一級若しくは第二級アミン、又はチオール官能は保護基で保護されている又は未保護である。
好ましくは、Ｒ２記号は、同一でも異なっていてもよく、多くとも６個の炭素原子を有するアルキル又は多くとも６個の炭素原子を有するアルカンジイル鎖であって、式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）の化学官能Ｆ２で置換されているものを表す。
【化4】
式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）においてＲ２記号で表される炭化水素鎖として、アルキル、特に１～６個の炭素原子を有するもの、優先的にはメチル又はエチル、より優先的にはメチルが挙げられる。
式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）においてＲ２記号で表される化学官能Ｆ２で置換された炭化水素鎖として、アルカンジイル鎖、特に多くとも６個の炭素原子を有するもの、非常に具体的には１，３－プロパンジイル基が挙げられ、アルカンジイル基は置換基の化学官能Ｆ２を有する、即ち、アルカンジイル鎖の一つの原子価は官能Ｆ２、他の原子価はシラノール又はアルコキシシラン官能のケイ素原子に結合している。
式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）において、化学官能Ｆ２は、飽和炭化水素基とは異なる基であって、化学反応に関与し得る基を意味すると理解される。好適となり得る化学官能としては、エーテル官能、チオエーテル官能、第一級、第二級又は第三級アミン官能、チオール官能、シリル官能が挙げられる。第一級若しくは第二級アミン、又はチオール官能は保護されていても保護されていなくてもよい。アミン及びチオール官能の保護基は、例えばシリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基である。好ましくは、化学官能Ｆ２は、第一級、第二級若しくは第三級アミン官能、又はチオール官能であり、第一級若しくは第二級アミン、又はチオール官能は保護基で保護されている又は未保護である。
好ましくは、Ｒ２記号は、同一でも異なっていてもよく、多くとも６個の炭素原子を有するアルキル又は多くとも６個の炭素原子を有するアルカンジイル鎖であって、式（ＩＩＩ－ａ）及び（ＩＩＩ－ｂ）の化学官能Ｆ２で置換されているものを表す。
【0021】
官能基Ｆ１としては、ジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジメトキシシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジエトキシシリル基、３－アミノプロピルジメトキシシリル基、３－アミノプロピルジエトキシシリル基、３－チオプロピルジメトキシシリル基、３－チオプロピルジエトキシシリル基、メトキシジメチルシリル基、メトキシジエチルシリル基、エトキシジメチルシリル基、エトキシジエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルメトキシメチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルメトキシエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルエトキシメチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルエトキシエチルシリル基、３－アミノプロピルメトキシメチルシリル基、３－アミノプロピルメトキシエチルシリル基、３－アミノプロピルエトキシメチルシリル基、３－アミノプロピルエトキシエチルシリル基、３－チオプロピルメトキシメチルシリル基、３－チオプロピルエトキシメチルシリル基、３－チオプロピルメトキシエチルシリル基、及び３－チオプロピルエトキシエチルシリル基が挙げられる。
官能基Ｆ１としては、エトキシ又はメトキシ官能を１つだけ含む上記の官能基のシラノール形態が挙げられ、該シラノール形態は、エトキシ又はメトキシ官能の加水分解から得ることができる。これに関して、ジメチルシラノール、ジエチルシラノール、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルメチルシラノール、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルエチルシラノール、３－アミノプロピルメチルシラノール、３－アミノプロピルエチルシラノール、３－チオプロピルエチルシラノール及び３－チオプロピルメチルシラノール基が好適である。
官能基Ｆ１として、官能基がアルコキシ又はシラノール形態のいずれであるかにかかわらず、上記のもの、及びシリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基で保護された形態のアミン又はチオール官能を含むものが挙げられる。
好ましくは、官能基Ｆ１は、式（ＩＩＩ－ａ）［式中、ｆは１に等しい］のものである。この優先的代替形態に関して、Ｒ１はメチル又はエチルである基、例えばジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジメトキシシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジエトキシシリル基、３－アミノプロピルジメトキシシリル基、３－アミノプロピルジエトキシシリル基、３－チオプロピルジメトキシシリル基、及び３－チオプロピルジエトキシシリル基等が、特に非常に好適である。シリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基で保護された、上記リストに記載の少なくとも４つの官能基を有するアミン又はチオール官能の保護形態も好適である。
より好ましくは、官能基Ｆ１は、式（ＩＩＩ－ａ）［式中、ｆは１に等しく、Ｒ１はメチルである］のものである。この、より好ましい代替形態では、ジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジメトキシシリル基、３－アミノプロピルジメトキシシリル及び３－チオプロピルジメトキシシリル基、更にはトリメチルシリル又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルで保護された３－アミノプロピルジメトキシシリル又は３－チオプロピルジメトキシシリルの保護形態のアミン又はチオール官能も、特に非常に好適である。
官能基Ｆ１としては、エトキシ又はメトキシ官能を１つだけ含む上記の官能基のシラノール形態が挙げられ、該シラノール形態は、エトキシ又はメトキシ官能の加水分解から得ることができる。これに関して、ジメチルシラノール、ジエチルシラノール、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルメチルシラノール、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルエチルシラノール、３－アミノプロピルメチルシラノール、３－アミノプロピルエチルシラノール、３－チオプロピルエチルシラノール及び３－チオプロピルメチルシラノール基が好適である。
官能基Ｆ１として、官能基がアルコキシ又はシラノール形態のいずれであるかにかかわらず、上記のもの、及びシリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基で保護された形態のアミン又はチオール官能を含むものが挙げられる。
好ましくは、官能基Ｆ１は、式（ＩＩＩ－ａ）［式中、ｆは１に等しい］のものである。この優先的代替形態に関して、Ｒ１はメチル又はエチルである基、例えばジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、ジエトキシメチルシリル基、ジエトキシエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジメトキシシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジエトキシシリル基、３－アミノプロピルジメトキシシリル基、３－アミノプロピルジエトキシシリル基、３－チオプロピルジメトキシシリル基、及び３－チオプロピルジエトキシシリル基等が、特に非常に好適である。シリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基で保護された、上記リストに記載の少なくとも４つの官能基を有するアミン又はチオール官能の保護形態も好適である。
より好ましくは、官能基Ｆ１は、式（ＩＩＩ－ａ）［式中、ｆは１に等しく、Ｒ１はメチルである］のものである。この、より好ましい代替形態では、ジメトキシメチルシリル基、ジメトキシエチルシリル基、３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）プロピルジメトキシシリル基、３－アミノプロピルジメトキシシリル及び３－チオプロピルジメトキシシリル基、更にはトリメチルシリル又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリルで保護された３－アミノプロピルジメトキシシリル又は３－チオプロピルジメトキシシリルの保護形態のアミン又はチオール官能も、特に非常に好適である。
【0022】
鎖末端に官能基Ｆ１（シラノール又はアルコキシシラン官能）を有するエチレンと１，３－ジエンとのコポリマーは、ＰＣＴ／ＦＲ２０１８／０５１３０５の番号で出願された特許出願、又はＰＣＴ／ＦＲ２０１８／０５１３０６の番号で出願された特許出願に記載の方法によって調製でき、該方法は、下記の工程（ａ）及び（ｂ）と、必要に応じて（ｃ）とを含む：
（ａ）有機マグネシウム化合物とメタロセンとを含む触媒系の存在下でのモノマー混合物の共重合；
（ｂ）官能化剤と、工程（ａ）で得られたポリマーとの反応；
（ｃ）必要に応じて、加水分解反応。
工程（ａ）は、上記の非官能コポリマーを調製するために実施される共重合工程と共通であり、唯一の違いは、共重合反応の後に、コポリマーの官能化のための反応である工程（ｂ）が続くことである。
工程（ｂ）は、コポリマーを鎖末端で官能化するための、官能化剤と工程（ａ）で得られたコポリマーとの反応を含む。官能化剤は、式（ＩＶ）の化合物であって、
－Ｆｃ１記号は、同一でも異なっていてもよく、アルコキシ基又はハロゲン原子を表し；
－Ｒｃ２記号は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素鎖又は化学官能Ｆｃ２で置換された炭化水素鎖を表し；
－ｇは、０～２の範囲の整数である。
Ｆｃ１記号がアルコキシ基を表すとき、アルコキシ基は、好ましくはメトキシ又はエトキシである。Ｆｃ１記号がハロゲン原子を表すとき、ハロゲン原子は好ましくは塩素である。
（ａ）有機マグネシウム化合物とメタロセンとを含む触媒系の存在下でのモノマー混合物の共重合；
（ｂ）官能化剤と、工程（ａ）で得られたポリマーとの反応；
（ｃ）必要に応じて、加水分解反応。
工程（ａ）は、上記の非官能コポリマーを調製するために実施される共重合工程と共通であり、唯一の違いは、共重合反応の後に、コポリマーの官能化のための反応である工程（ｂ）が続くことである。
工程（ｂ）は、コポリマーを鎖末端で官能化するための、官能化剤と工程（ａ）で得られたコポリマーとの反応を含む。官能化剤は、式（ＩＶ）の化合物であって、
【化5】
－Ｒｃ２記号は、同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素鎖又は化学官能Ｆｃ２で置換された炭化水素鎖を表し；
－ｇは、０～２の範囲の整数である。
Ｆｃ１記号がアルコキシ基を表すとき、アルコキシ基は、好ましくはメトキシ又はエトキシである。Ｆｃ１記号がハロゲン原子を表すとき、ハロゲン原子は好ましくは塩素である。
【0023】
官能化剤は、式（ＩＶ－１）、式（ＩＶ－２）、式（ＩＶ－３）、又は式（ＩＶ－４）のものであってもよく、
－式中、Ｆｃ１及びＲｃ２記号は、式（ＩＶ）に定義されており；
－式（ＩＶ－１）及び（ＩＶ－２）では、ｇは０～２の範囲の整数であり；
－式（ＩＶ－３）では、ｇは０～１の範囲の整数である。
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）及び（ＩＶ－４）においてＲｃ２記号で表される炭化水素鎖として、アルキル、好ましくは多くとも６個の炭素原子を有するアルキル、より優先的にはメチル又はエチル、更に好ましくはメチルが挙げられる。
式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）及び（ＩＶ－４）においてＲｃ２記号で表される化学官能Ｆｃ２で置換された炭化水素鎖としては、アルカンジイル鎖、好ましくは多くとも６個の炭素原子を含むもの、より優先的には１，３－プロパンジイル基が挙げられ、アルカンジイル基は置換基の化学官能Ｆｃ２を有する、即ち、アルカンジイル鎖の一つの原子価は官能Ｆ２、他の原子価はシラノール又はアルコキシシラン官能のケイ素原子に結合している。
式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）及び（ＩＶ－４）において、化学官能は、飽和炭化水素基とは異なる基であって、化学反応に関与し得る基を意味すると理解される。当業者は、化学官能Ｆｃ２は、重合媒体中に存在する化学種に関して化学的に不活性な基であることを理解する。化学官能Ｆｃ２は、例えば、第一級アミン、第二級アミン又はチオール官能の場合のように、保護形態であってもよい。化学官能Ｆｃ２としては、エーテル、チオエーテル、保護第一級アミン、保護第二級アミン、第三級アミン、保護チオール、及びシリル官能が挙げられる。好ましくは、化学官能Ｆｃ２は、保護第一級アミン官能、保護第二級アミン官能、第三級アミン官能又は保護チオール官能である。第一級アミン、第二級アミン及びチオール官能の保護基として、シリル基、例えばトリメチルシリル基及びｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基が挙げられる。
ｇは、好ましくは０以外であり、これは官能化剤が少なくとも１つのＳｉ－Ｒｃ２結合を含むことを意味する。
【化6】
－式（ＩＶ－１）及び（ＩＶ－２）では、ｇは０～２の範囲の整数であり；
－式（ＩＶ－３）では、ｇは０～１の範囲の整数である。
式（ＩＩＩ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）及び（ＩＶ－４）においてＲｃ２記号で表される炭化水素鎖として、アルキル、好ましくは多くとも６個の炭素原子を有するアルキル、より優先的にはメチル又はエチル、更に好ましくはメチルが挙げられる。
式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）及び（ＩＶ－４）においてＲｃ２記号で表される化学官能Ｆｃ２で置換された炭化水素鎖としては、アルカンジイル鎖、好ましくは多くとも６個の炭素原子を含むもの、より優先的には１，３－プロパンジイル基が挙げられ、アルカンジイル基は置換基の化学官能Ｆｃ２を有する、即ち、アルカンジイル鎖の一つの原子価は官能Ｆ２、他の原子価はシラノール又はアルコキシシラン官能のケイ素原子に結合している。
式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）及び（ＩＶ－４）において、化学官能は、飽和炭化水素基とは異なる基であって、化学反応に関与し得る基を意味すると理解される。当業者は、化学官能Ｆｃ２は、重合媒体中に存在する化学種に関して化学的に不活性な基であることを理解する。化学官能Ｆｃ２は、例えば、第一級アミン、第二級アミン又はチオール官能の場合のように、保護形態であってもよい。化学官能Ｆｃ２としては、エーテル、チオエーテル、保護第一級アミン、保護第二級アミン、第三級アミン、保護チオール、及びシリル官能が挙げられる。好ましくは、化学官能Ｆｃ２は、保護第一級アミン官能、保護第二級アミン官能、第三級アミン官能又は保護チオール官能である。第一級アミン、第二級アミン及びチオール官能の保護基として、シリル基、例えばトリメチルシリル基及びｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基が挙げられる。
ｇは、好ましくは０以外であり、これは官能化剤が少なくとも１つのＳｉ－Ｒｃ２結合を含むことを意味する。
【0024】
官能化剤として、ジメトキシジメチルシラン、ジエトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、ジエトキシジエチルシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）メチルジメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）メチルジエトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）エチルジメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）エチルジエトキシシラン、３－メトキシ－３，８，８，９，９－ペンタメチル－２－オキサ－７－チア－３，８－ジシラデカン、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、トリエトキリエチルシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）トリエトキシシラン、（Ｎ－（３－トリメトキシシリル）プロピル）－Ｎ－（トリメチルシリル）シランアミン、（Ｎ－（３－トリエトキシシリル）プロピル）－Ｎ－（トリメチルシリル）シランアミン、及び３，３－ジメトキシ－８，８，９，９－テトラメチル－２－オキサ－７－チア－３，８－ジシラデカン、好ましくはジメトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）メチルジメトキシシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）エチルジメトキシシラン、３－メトキシ－３，８，８，９，９－ペンタメチル－２－オキサ－７－チア－３，８－ジシラデカントリメトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（Ｎ－（３－トリメトキシシリル）プロピル）－Ｎ－（トリメチルシリル）シランアミン、及び３，３－ジメトキシ－８，８，９，９－テトラメチル－２－オキサ－７－チア－３，８－ジシラデカン、より優先的にはトリメトキシメチルシラン、トリメトキシエチルシラン、（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）トリメトキシシラン、（Ｎ－（３－トリメトキシシリル）プロピル）－Ｎ－（トリメチルシリル）シランアミン、及び３，３－ジメトキシ－８，８，９，９－テトラメチル－２－オキサ－７－チア－３，８－ジシラデカンの化合物が挙げられる。
官能化剤は、典型的には、工程（ａ）から得られる重合媒体に添加される。官能化剤は、典型的には、エラストマーの所望のマクロ構造に応じて当業者が選択したモノマーの変換度において、重合媒体に添加される。工程（ａ）は、概して、エチレン圧下で実施され、重合反応器の脱気は、官能化剤の添加前に実施されてもよい。官能化剤は、不活性且つ無水条件下で重合媒体に添加され、重合温度に維持される。典型的には、共触媒１モル当たり０．２５～１０モルの官能化剤、好ましくは共触媒１モル当たり２～４モルの官能化剤が使用される。
官能化剤は、官能化反応を可能にするのに充分な時間にわたって重合媒体に接触する。この接触時間は、反応媒体の濃度及び反応媒体の温度に応じて、当業者によって賢明に選択される。典型的には、官能化反応は、撹拌下、１７℃～８０℃の範囲の温度において、０．０１～２４時間実施される。
官能化剤は、典型的には、工程（ａ）から得られる重合媒体に添加される。官能化剤は、典型的には、エラストマーの所望のマクロ構造に応じて当業者が選択したモノマーの変換度において、重合媒体に添加される。工程（ａ）は、概して、エチレン圧下で実施され、重合反応器の脱気は、官能化剤の添加前に実施されてもよい。官能化剤は、不活性且つ無水条件下で重合媒体に添加され、重合温度に維持される。典型的には、共触媒１モル当たり０．２５～１０モルの官能化剤、好ましくは共触媒１モル当たり２～４モルの官能化剤が使用される。
官能化剤は、官能化反応を可能にするのに充分な時間にわたって重合媒体に接触する。この接触時間は、反応媒体の濃度及び反応媒体の温度に応じて、当業者によって賢明に選択される。典型的には、官能化反応は、撹拌下、１７℃～８０℃の範囲の温度において、０．０１～２４時間実施される。
【0025】
官能化されると、エラストマーは、特に反応媒体から単離することによって回収され得る。エラストマーを反応媒体から分離する技術は、当業者に周知であり、分離しようとするエラストマーの量、そのマクロ構造及び当業者が利用可能なツールに応じて、当業者によって選択される。例としては、メタノール等の溶媒中でエラストマーを凝固する技法、反応媒体の溶媒及び残留モノマーを、例えば減圧下で蒸発する技法がある。
官能化剤が式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）又は（ＩＶ－２）のものであり、ｇが２に等しいとき、工程（ｂ）の後に、鎖末端においてシラノール官能を有するエラストマーを形成するための加水分解反応がまた続いてもよい。加水分解は、エラストマーを含有する溶液を工程（ｂ）の終了時に除去する工程によって、当業者に公知のやり方で、実施されてもよい。
官能化剤が式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）又は（ＩＶ－４）のものであるとき、ｇが０以外であるとき、及びＲｃ２が保護形態の官能Ｆｃ２で置換された炭化水素鎖を表すとき、エラストマーの鎖の末端で官能を脱保護するために、工程（ｂ）の後に加水分解が続いてもよい。加水分解反応は、官能を脱保護する工程であり、概して、脱保護しようとする官能の化学的性質に応じて、酸又は塩基媒体中で実施される。例えば、アミン又はチオール官能を保護しているシリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基は、当業者に公知の方法で酸又は塩基媒体中で加水分解され得る。脱保護条件の選択は、脱保護しようとする基材の化学構造を考慮に入れて、当業者が賢明に実施する。
官能化剤が式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）又は（ＩＶ－２）のものであり、ｇが２に等しいとき、工程（ｂ）の後に、鎖末端においてシラノール官能を有するエラストマーを形成するための加水分解反応がまた続いてもよい。加水分解は、エラストマーを含有する溶液を工程（ｂ）の終了時に除去する工程によって、当業者に公知のやり方で、実施されてもよい。
官能化剤が式（ＩＶ）、（ＩＶ－１）、（ＩＶ－２）、（ＩＶ－３）又は（ＩＶ－４）のものであるとき、ｇが０以外であるとき、及びＲｃ２が保護形態の官能Ｆｃ２で置換された炭化水素鎖を表すとき、エラストマーの鎖の末端で官能を脱保護するために、工程（ｂ）の後に加水分解が続いてもよい。加水分解反応は、官能を脱保護する工程であり、概して、脱保護しようとする官能の化学的性質に応じて、酸又は塩基媒体中で実施される。例えば、アミン又はチオール官能を保護しているシリル基、特にトリメチルシリル基又はｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル基は、当業者に公知の方法で酸又は塩基媒体中で加水分解され得る。脱保護条件の選択は、脱保護しようとする基材の化学構造を考慮に入れて、当業者が賢明に実施する。
【0026】
工程（ｃ）は、官能基をシラノール官能に変換することが望ましいか否か、又は保護された官能を脱保護することが望ましいか否かよって決まる任意の工程である。優先的には、工程（ｃ）は、工程（ｂ）の終了時に反応媒体からエラストマーを分離する前に、或いはこの分離段階と同時に、実施される。
【0027】
シラノール又はアルコキシシラン官能を有するか否かにかかわらず、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーの含有量は、５０ｐｈｒ超、優先的には７０ｐｈｒ超である。１００ｐｈｒまでの残部は、任意のジエンエラストマー、例えば１，３－ブタジエンホモポリマー又はコポリマー、或いはイソプレンホモポリマー又はコポリマーであることができる。有利には、エチレンと１，３－ジエンとのコポリマーの含有量は１００ｐｈｒである。ゴム組成物中のコポリマーの含有量が高いことは、転がり抵抗、耐摩耗性、グリップの間の性能面の妥協にとって、より好都合である。
【0028】
側方部分のゴム組成物の別の本質的特徴は、補強用充填剤と可塑化系とを含むことである。可塑化系は、好ましくは炭化水素ベースである。
有利には、補強用充填剤はシリカを含む。
補強用充填剤は、典型的にはナノ粒子からなり、その平均（質量平均）粒径が１マイクロメートル未満、概ね５００ｎｍ未満、通常は２０ｎｍと２００ｎｍとの間、特に、より優先的には２０ｎｍと１５０ｎｍとの間である。
側方部分のゴム組成物における補強用充填剤の含有量は、有利には３５ｐｈｒ以上且つ１００ｐｈｒ以下、好ましくは５０ｐｈｒ以上且つ１００ｐｈｒ以下である。好ましくは、シリカは、補強用充填剤の５０質量％超を占める。より優先的には、シリカは、補強用充填剤の８５質量％超を占める。
使用されるシリカは、当業者に公知の任意の補強用シリカ、特に、ＢＥＴ比表面積及びＣＴＡＢ比表面積の両方が４５０ｍ2／ｇ未満、好ましくは３０～４００ｍ2／ｇ、特に６０～３００ｍ2／ｇの範囲である、任意の沈降シリカ又はヒュームドシリカとすることができる。本開示において、ＢＥＴ比表面積は、「Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」（Ｖｏｌ．６０，ｐａｇｅ ３０９，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９３８）に記載されているＢｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒの方法を使用したガス吸着によって、より詳細には２０１０年６月時点のＮＦ ＩＳＯ規格５７９４－１，ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ［多点（５点）容量法－ガス：窒素－真空下脱気：１６０℃で１時間－相対圧力ｐ／ｐ０範囲：０．０５～０．１７］から誘導した方法に従って、決定される。
ＣＴＡＢ比表面積の値は、２０１０年６月時点のＮＦ ＩＳＯ規格５７９４－１、ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｇに従って決定した。このプロセスは、補強用充填剤の「外部」表面上でのＣＴＡＢ（Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル臭化アンモニウム）の吸着に基づく。
任意の種類の沈降シリカ、特に高分散性沈降シリカ（「ｈｉｇｈｌｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ」（高分散性）又は「ｈｉｇｈｌｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｓｉｌｉｃａ」（高分散性シリカ）を表す「ＨＤＳ］と称される）を使用できる。これらの沈降シリカは、高分散性であってもなくてもよく、当業者に周知である。例としては、国際公開第０３／０１６２１５号（Ａ１）及び国際公開第０３／０１６３８７号（Ａ１）に記載のシリカが挙げられる。市販のＨＤＳシリカのうち、特にＥｖｏｎｉｋ製のＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５０００ＧＲ及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ＧＲシリカ又はＳｏｌｖａｙ製のＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１０８５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１１５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰ及びＺｅｏｓｉｌ（登録商標）ＨＲＳ １２００ ＭＰシリカが使用できる。非ＨＤＳシリカとして、以下の市販シリカを使用してもよい：Ｅｖｏｎｉｋ製のＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２ＧＲ及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３ＧＲシリカ、Ｓｏｌｖａｙ製のＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１７５ＧＲシリカ、又はＰＰＧ製のＨｉ－Ｓｉｌ ＥＺ１２０Ｇ（－Ｄ）、Ｈｉ－Ｓｉｌ ＥＺ１６０Ｇ（－Ｄ）、Ｈｉ－Ｓｉｌ ＥＺ２００Ｇ（－Ｄ）、Ｈｉ－Ｓｉｌ ２４３ＬＤ、Ｈｉ－Ｓｉｌ ２１０及びＨｉ－Ｓｉｌ ＨＤＰ ３２０Ｇシリカ。
有利には、補強用充填剤はシリカを含む。
補強用充填剤は、典型的にはナノ粒子からなり、その平均（質量平均）粒径が１マイクロメートル未満、概ね５００ｎｍ未満、通常は２０ｎｍと２００ｎｍとの間、特に、より優先的には２０ｎｍと１５０ｎｍとの間である。
側方部分のゴム組成物における補強用充填剤の含有量は、有利には３５ｐｈｒ以上且つ１００ｐｈｒ以下、好ましくは５０ｐｈｒ以上且つ１００ｐｈｒ以下である。好ましくは、シリカは、補強用充填剤の５０質量％超を占める。より優先的には、シリカは、補強用充填剤の８５質量％超を占める。
使用されるシリカは、当業者に公知の任意の補強用シリカ、特に、ＢＥＴ比表面積及びＣＴＡＢ比表面積の両方が４５０ｍ2／ｇ未満、好ましくは３０～４００ｍ2／ｇ、特に６０～３００ｍ2／ｇの範囲である、任意の沈降シリカ又はヒュームドシリカとすることができる。本開示において、ＢＥＴ比表面積は、「Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃｉｅｔｙ」（Ｖｏｌ．６０，ｐａｇｅ ３０９，Ｆｅｂｒｕａｒｙ １９３８）に記載されているＢｒｕｎａｕｅｒ－Ｅｍｍｅｔｔ－Ｔｅｌｌｅｒの方法を使用したガス吸着によって、より詳細には２０１０年６月時点のＮＦ ＩＳＯ規格５７９４－１，ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｅ［多点（５点）容量法－ガス：窒素－真空下脱気：１６０℃で１時間－相対圧力ｐ／ｐ０範囲：０．０５～０．１７］から誘導した方法に従って、決定される。
ＣＴＡＢ比表面積の値は、２０１０年６月時点のＮＦ ＩＳＯ規格５７９４－１、ａｐｐｅｎｄｉｘ Ｇに従って決定した。このプロセスは、補強用充填剤の「外部」表面上でのＣＴＡＢ（Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチル臭化アンモニウム）の吸着に基づく。
任意の種類の沈降シリカ、特に高分散性沈降シリカ（「ｈｉｇｈｌｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ」（高分散性）又は「ｈｉｇｈｌｙ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｌｅ ｓｉｌｉｃａ」（高分散性シリカ）を表す「ＨＤＳ］と称される）を使用できる。これらの沈降シリカは、高分散性であってもなくてもよく、当業者に周知である。例としては、国際公開第０３／０１６２１５号（Ａ１）及び国際公開第０３／０１６３８７号（Ａ１）に記載のシリカが挙げられる。市販のＨＤＳシリカのうち、特にＥｖｏｎｉｋ製のＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）５０００ＧＲ及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）７０００ＧＲシリカ又はＳｏｌｖａｙ製のＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１０８５ＧＲ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１１５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰ、Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）Ｐｒｅｍｉｕｍ ２００ＭＰ及びＺｅｏｓｉｌ（登録商標）ＨＲＳ １２００ ＭＰシリカが使用できる。非ＨＤＳシリカとして、以下の市販シリカを使用してもよい：Ｅｖｏｎｉｋ製のＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ２ＧＲ及びＵｌｔｒａｓｉｌ（登録商標）ＶＮ３ＧＲシリカ、Ｓｏｌｖａｙ製のＺｅｏｓｉｌ（登録商標）１７５ＧＲシリカ、又はＰＰＧ製のＨｉ－Ｓｉｌ ＥＺ１２０Ｇ（－Ｄ）、Ｈｉ－Ｓｉｌ ＥＺ１６０Ｇ（－Ｄ）、Ｈｉ－Ｓｉｌ ＥＺ２００Ｇ（－Ｄ）、Ｈｉ－Ｓｉｌ ２４３ＬＤ、Ｈｉ－Ｓｉｌ ２１０及びＨｉ－Ｓｉｌ ＨＤＰ ３２０Ｇシリカ。
【0029】
補強用充填剤は、特にタイヤの製造に使用できるゴム組成物を補強する能力が公知であるシリカ以外の任意の種類の「補強用」充填剤、例えばカーボンブラック、を含んでもよい。全てのカーボンブラック、特にタイヤ又はタイヤトレッドに従来使用されているカーボンブラックが、カーボンブラックとして好適である。後者として、より具体的には、１００、２００及び３００シリーズの補強用カーボンブラック、又は５００、６００若しくは７００シリーズのブラック（ＡＳＴＭ Ｄ－１７６５－２０１７グレード）、例えば、Ｎ１１５、Ｎ１３４、Ｎ２３４、Ｎ３２６、Ｎ３３０、Ｎ３３９、Ｎ３４７、Ｎ３７５、Ｎ５５０、Ｎ６８３及びＮ７７２ブラックが挙げられる。これらのカーボンブラックは、市販されているように単離された状態で、又は例えば使用されるゴム添加剤の一部の担体としてなどの他の任意の形態で、使用することができる。
好ましくは、カーボンブラックは、２０ｐｈｒ以下、より優先的には１０ｐｈｒ以下の含有量で使用される（例えば、カーボンブラック含有量は、０．５～２０ｐｈｒ、特に１～１０ｐｈｒの範囲であってもよい）。有利には、ゴム組成物中のカーボンブラック含有量は、５ｐｈｒ以下である。上記の範囲内では、カーボンブラックの着色特性（黒色着色剤）及びＵＶ安定化特性が有益であり、尚且つシリカが寄与する典型的な性能品質に悪影響を及ぼさない。
補強用無機充填剤（この場合はシリカ）をエラストマーにカップリングさせるためには、無機充填剤（その粒子の表面）とエラストマーとの間に化学的及び／又は物理的性質の充分な連結を確保することを意図した少なくとも二官能性のカップリング剤（又は結合剤）を、周知の方法で使用することが可能であり、この場合、側方部分のゴム組成物は、シリカをエラストマーに結合するためのカップリング剤を含む。特に、少なくとも二官能性のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用する。「二官能性の」という用語は、無機充填剤と相互作用できる第１の官能基と、エラストマーと相互作用できる第２の官能基とを有する化合物を意味すると理解される。
国際公開第０３／００２６４８号（Ａ１）（又は米国特許出願公開第２００５／０１６６５１号明細書（Ａ１））及び国際公開第０３／００２６４９号（Ａ１）（又は米国特許出願公開第２００５／０１６６５０号明細書（Ａ１））に記載のような、その特異的構造に応じて「対称」又は「非対称」と称される、シランポリスルフィドが特に使用される。以下の定義に限定するものではないが、特に好適なのは、下記の一般式（Ｖ）に相当するシランポリスルフィドである：
式中：
－ｘは、２～８（好ましくは２～５）の整数であり；
－Ａ記号は、同一でも異なっていてもよく、二価炭化水素ラジカル（好ましくはＣ1～Ｃ18アルキレン基又はＣ6～Ｃ12アリーレン基、より具体的にはＣ1～Ｃ10アルキレン、とりわけＣ1～Ｃ4アルキレン、特にプロピレン）を表し；
－Ｚ記号は、同一でも異なっていてもよく、下記の３つの式に相当し：
式中：
－Ｒａラジカルは、置換又は非置換であり、互いに同一又は異なり、Ｃ1～Ｃ18アルキル基、Ｃ5～Ｃ18シクロアルキル基又はＣ6～Ｃ18アリール基（好ましくはＣ1～Ｃ6アルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基、とりわけＣ1～Ｃ4アルキル基、より具体的にはメチル及び／又はエチル）を表し；
－Ｒｂラジカルは、置換又は非置換であり、互いに同一又は異なり、Ｃ1～Ｃ18アルコキシ基又はＣ5～Ｃ18シクロアルコキシ基（好ましくはＣ1～Ｃ8アルコキシ及びＣ5～Ｃ8シクロアルコキシから選択される基、更により優先的にはＣ1～Ｃ4アルコキシから選択される基、特にメトキシ及びエトキシ）、又はヒドロキシ基を表し、又は２つのＲｂラジカルはＣ3～Ｃ18ジアルコキシ基を表す。
上記式（Ｖ）に相当するアルコキシシランポリスルフィドの混合物、特に通常の市販の混合物の場合、「ｘ」指数の平均値は、好ましくは２～５の範囲内、より優先的には約４の分数（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ ｎｕｍｂｅｒ）である。
より具体的には、シランポリスルフィドの例として、ビス（（Ｃ1～Ｃ4）アルコキシル（Ｃ1～Ｃ4）アルキルシリル（Ｃ1～Ｃ4）アルキル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）、例えば、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）又はビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドが挙げられる。上記の化合物のうち、特に使用されるのは、ＥｖｏｎｉｋからＳｉ６９の名前で販売されている式［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ2］2のビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（略称ＴＥＳＰＴ）、又はＥｖｏｎｉｋからＳｉ７５の名前で販売されている式［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ］2のビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（略称ＴＥＳＰＤ）である。優先的な例として、ビス（モノ（Ｃ1～Ｃ4）アルコキシジ（Ｃ1～Ｃ4）アルキルシリルプロピル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）、より具体的にはビス（モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、例えば上記特許出願の国際公開第０２／０８３７８２号（Ａ１）（又は米国特許第７２１７７５１号明細書（Ｂ２））に記載のものも挙げられる。
当然、上記のカップリング剤の混合物も使用され得る。
側方部分のゴム組成物中のカップリング剤の含有量は、有利には２５ｐｈｒ以下であり、できるだけ少量を使用することが概して望ましいことが理解される。典型的には、カップリング剤の含有量は、補強用無機充填剤に対して０．５～１５質量％である。カップリング剤の含有量は、優先的には０．５～２０ｐｈｒの範囲内、より優先的には３～１５ｐｈｒの範囲内である。この含有量は、本発明のタイヤのトレッドの側方部分の組成物に使用される補強用無機充填剤の含有量に従って、当業者によって容易に調節される。
好ましくは、カーボンブラックは、２０ｐｈｒ以下、より優先的には１０ｐｈｒ以下の含有量で使用される（例えば、カーボンブラック含有量は、０．５～２０ｐｈｒ、特に１～１０ｐｈｒの範囲であってもよい）。有利には、ゴム組成物中のカーボンブラック含有量は、５ｐｈｒ以下である。上記の範囲内では、カーボンブラックの着色特性（黒色着色剤）及びＵＶ安定化特性が有益であり、尚且つシリカが寄与する典型的な性能品質に悪影響を及ぼさない。
補強用無機充填剤（この場合はシリカ）をエラストマーにカップリングさせるためには、無機充填剤（その粒子の表面）とエラストマーとの間に化学的及び／又は物理的性質の充分な連結を確保することを意図した少なくとも二官能性のカップリング剤（又は結合剤）を、周知の方法で使用することが可能であり、この場合、側方部分のゴム組成物は、シリカをエラストマーに結合するためのカップリング剤を含む。特に、少なくとも二官能性のオルガノシラン又はポリオルガノシロキサンを使用する。「二官能性の」という用語は、無機充填剤と相互作用できる第１の官能基と、エラストマーと相互作用できる第２の官能基とを有する化合物を意味すると理解される。
国際公開第０３／００２６４８号（Ａ１）（又は米国特許出願公開第２００５／０１６６５１号明細書（Ａ１））及び国際公開第０３／００２６４９号（Ａ１）（又は米国特許出願公開第２００５／０１６６５０号明細書（Ａ１））に記載のような、その特異的構造に応じて「対称」又は「非対称」と称される、シランポリスルフィドが特に使用される。以下の定義に限定するものではないが、特に好適なのは、下記の一般式（Ｖ）に相当するシランポリスルフィドである：
【化7】
－ｘは、２～８（好ましくは２～５）の整数であり；
－Ａ記号は、同一でも異なっていてもよく、二価炭化水素ラジカル（好ましくはＣ1～Ｃ18アルキレン基又はＣ6～Ｃ12アリーレン基、より具体的にはＣ1～Ｃ10アルキレン、とりわけＣ1～Ｃ4アルキレン、特にプロピレン）を表し；
－Ｚ記号は、同一でも異なっていてもよく、下記の３つの式に相当し：
【化8】
－Ｒａラジカルは、置換又は非置換であり、互いに同一又は異なり、Ｃ1～Ｃ18アルキル基、Ｃ5～Ｃ18シクロアルキル基又はＣ6～Ｃ18アリール基（好ましくはＣ1～Ｃ6アルキル基、シクロヘキシル基又はフェニル基、とりわけＣ1～Ｃ4アルキル基、より具体的にはメチル及び／又はエチル）を表し；
－Ｒｂラジカルは、置換又は非置換であり、互いに同一又は異なり、Ｃ1～Ｃ18アルコキシ基又はＣ5～Ｃ18シクロアルコキシ基（好ましくはＣ1～Ｃ8アルコキシ及びＣ5～Ｃ8シクロアルコキシから選択される基、更により優先的にはＣ1～Ｃ4アルコキシから選択される基、特にメトキシ及びエトキシ）、又はヒドロキシ基を表し、又は２つのＲｂラジカルはＣ3～Ｃ18ジアルコキシ基を表す。
上記式（Ｖ）に相当するアルコキシシランポリスルフィドの混合物、特に通常の市販の混合物の場合、「ｘ」指数の平均値は、好ましくは２～５の範囲内、より優先的には約４の分数（ｆｒａｃｔｉｏｎａｌ ｎｕｍｂｅｒ）である。
より具体的には、シランポリスルフィドの例として、ビス（（Ｃ1～Ｃ4）アルコキシル（Ｃ1～Ｃ4）アルキルシリル（Ｃ1～Ｃ4）アルキル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）、例えば、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）又はビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ポリスルフィドが挙げられる。上記の化合物のうち、特に使用されるのは、ＥｖｏｎｉｋからＳｉ６９の名前で販売されている式［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ2］2のビス（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド（略称ＴＥＳＰＴ）、又はＥｖｏｎｉｋからＳｉ７５の名前で販売されている式［（Ｃ2Ｈ5Ｏ）3Ｓｉ（ＣＨ2）3Ｓ］2のビス（トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド（略称ＴＥＳＰＤ）である。優先的な例として、ビス（モノ（Ｃ1～Ｃ4）アルコキシジ（Ｃ1～Ｃ4）アルキルシリルプロピル）ポリスルフィド（特にジスルフィド、トリスルフィド又はテトラスルフィド）、より具体的にはビス（モノエトキシジメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、例えば上記特許出願の国際公開第０２／０８３７８２号（Ａ１）（又は米国特許第７２１７７５１号明細書（Ｂ２））に記載のものも挙げられる。
当然、上記のカップリング剤の混合物も使用され得る。
側方部分のゴム組成物中のカップリング剤の含有量は、有利には２５ｐｈｒ以下であり、できるだけ少量を使用することが概して望ましいことが理解される。典型的には、カップリング剤の含有量は、補強用無機充填剤に対して０．５～１５質量％である。カップリング剤の含有量は、優先的には０．５～２０ｐｈｒの範囲内、より優先的には３～１５ｐｈｒの範囲内である。この含有量は、本発明のタイヤのトレッドの側方部分の組成物に使用される補強用無機充填剤の含有量に従って、当業者によって容易に調節される。
【0030】
ゴム組成物の側方部分の別の本質的特徴は、可塑化系を含むことである。この可塑化系は、有利には炭化水素可塑化樹脂と炭化水素液体可塑剤とを含み、炭化水素可塑化樹脂と炭化水素液体可塑剤との総含有量は１０ｐｈｒを超え８０ｐｈｒ以下、好ましくは３０ｐｈｒ以上８０ｐｈｒ以下であることが理解される。
炭化水素樹脂は、炭化水素可塑化樹脂としても知られ、当業者に周知のポリマーであり、本質的に炭素と水素とをベースとするが、他の種類の原子、例えば、酸素を含むことができ、特に可塑剤又は粘着付与剤としてポリマーマトリックスに使用できる。上記樹脂は、本来、意図するポリマー組成物と共に使用される含有量において、少なくとも部分的に混和性（即ち、相溶性）であり、真の希釈剤として作用する。炭化水素樹脂は、例えば、Ｒ．Ｍｉｌｄｅｎｂｅｒｇ、Ｍ．Ｚａｎｄｅｒ及びＧ．Ｃｏｌｌｉｎによる「Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅｓｉｎｓ」と題された書籍（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＶＣＨ，１９９７，ＩＳＢＮ ３－５２７－２８６１７－９）に記載されており、その第５章は、とりわけタイヤゴム分野での応用に充てられている（５．５．「Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｉｒｅｓ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｇｏｏｄｓ」）。周知のとおり、これらの炭化水素樹脂は、樹脂を加熱したときに軟化し、成型できるという意味で、熱可塑性樹脂と説明することもできる。炭化水素樹脂の軟化点は、ＩＳＯ規格４６２５（「環球」法）に従って測定される。Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（１９９９）規格に従って測定される。炭化水素樹脂のマクロ構造（Ｍｗ、Ｍｎ及びＰＤＩ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定される；溶媒テトラヒドロフラン；温度３５℃；濃度１ｇ／Ｌ；流量１ｍＬ／分；溶液を注入前に０．４５μｍの多孔性フィルターで濾過；ポリスチレン標準によるＭｏｏｒｅ較正；直列３本のＷａｔｅｒｓカラムセット（Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ４Ｅ、ＨＲ１及びＨＲ０．５）；示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０）及び関連オペレーティングソフトウェア（Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ）による検出。
炭化水素樹脂は、脂肪族若しくは芳香族であってもよく、或いは脂肪族／芳香族型、即ち、脂肪族モノマー及び／又は芳香族モノマーをベースとしてもよい。また、天然又は合成であることができ、石油ベース（その場合、石油樹脂の名称でも知られている）であってもなくてもよい。好ましくは、炭化水素可塑化樹脂は、２０℃よりも高いガラス転移温度を有する。
有利には、炭化水素可塑化樹脂は以下の特徴の少なくとも１つ、より優先的には全部を有する：
－３０℃よりも高いＴｇ；
－３００ｇ／モルと２０００ｇ／モルとの間、より優先的には４００ｇ／モルと１５００ｇ／モルとの間の数平均分子量（Ｍｎ）；
－３未満、より好ましくは２未満の多分散指数（ＰＤＩ）（注：ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは質量平均分子量）。
好ましくは、炭化水素可塑化樹脂は、シクロペンタジエンホモポリマー樹脂、シクロペンタジエンコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンホモポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンコポリマー樹脂、テルペンホモポリマー樹脂、テルペンコポリマー樹脂、Ｃ５留分ホモポリマー樹脂、Ｃ５留分コポリマー樹脂、Ｃ９留分ホモポリマー樹脂、Ｃ９留分コポリマー樹脂、水素化シクロペンタジエンホモポリマー樹脂及び水素化シクロペンタジエンコポリマー樹脂からなる群から選択される。
より優先的には、炭化水素可塑化樹脂は、Ｃ９留分コポリマー樹脂又はジシクロペンタジエンコポリマー樹脂であって、水素化又は非水素化物である。例として、特にＣ９留分コポリマー樹脂及び水素化ジシクロペンタジエンコポリマー樹脂が挙げられる。
炭化水素樹脂は、炭化水素可塑化樹脂としても知られ、当業者に周知のポリマーであり、本質的に炭素と水素とをベースとするが、他の種類の原子、例えば、酸素を含むことができ、特に可塑剤又は粘着付与剤としてポリマーマトリックスに使用できる。上記樹脂は、本来、意図するポリマー組成物と共に使用される含有量において、少なくとも部分的に混和性（即ち、相溶性）であり、真の希釈剤として作用する。炭化水素樹脂は、例えば、Ｒ．Ｍｉｌｄｅｎｂｅｒｇ、Ｍ．Ｚａｎｄｅｒ及びＧ．Ｃｏｌｌｉｎによる「Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎ Ｒｅｓｉｎｓ」と題された書籍（Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＶＣＨ，１９９７，ＩＳＢＮ ３－５２７－２８６１７－９）に記載されており、その第５章は、とりわけタイヤゴム分野での応用に充てられている（５．５．「Ｒｕｂｂｅｒ Ｔｉｒｅｓ ａｎｄ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ｇｏｏｄｓ」）。周知のとおり、これらの炭化水素樹脂は、樹脂を加熱したときに軟化し、成型できるという意味で、熱可塑性樹脂と説明することもできる。炭化水素樹脂の軟化点は、ＩＳＯ規格４６２５（「環球」法）に従って測定される。Ｔｇは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８（１９９９）規格に従って測定される。炭化水素樹脂のマクロ構造（Ｍｗ、Ｍｎ及びＰＤＩ）は、サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）によって決定される；溶媒テトラヒドロフラン；温度３５℃；濃度１ｇ／Ｌ；流量１ｍＬ／分；溶液を注入前に０．４５μｍの多孔性フィルターで濾過；ポリスチレン標準によるＭｏｏｒｅ較正；直列３本のＷａｔｅｒｓカラムセット（Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ４Ｅ、ＨＲ１及びＨＲ０．５）；示差屈折計（Ｗａｔｅｒｓ ２４１０）及び関連オペレーティングソフトウェア（Ｗａｔｅｒｓ Ｅｍｐｏｗｅｒ）による検出。
炭化水素樹脂は、脂肪族若しくは芳香族であってもよく、或いは脂肪族／芳香族型、即ち、脂肪族モノマー及び／又は芳香族モノマーをベースとしてもよい。また、天然又は合成であることができ、石油ベース（その場合、石油樹脂の名称でも知られている）であってもなくてもよい。好ましくは、炭化水素可塑化樹脂は、２０℃よりも高いガラス転移温度を有する。
有利には、炭化水素可塑化樹脂は以下の特徴の少なくとも１つ、より優先的には全部を有する：
－３０℃よりも高いＴｇ；
－３００ｇ／モルと２０００ｇ／モルとの間、より優先的には４００ｇ／モルと１５００ｇ／モルとの間の数平均分子量（Ｍｎ）；
－３未満、より好ましくは２未満の多分散指数（ＰＤＩ）（注：ＰＤＩ＝Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは質量平均分子量）。
好ましくは、炭化水素可塑化樹脂は、シクロペンタジエンホモポリマー樹脂、シクロペンタジエンコポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンホモポリマー樹脂、ジシクロペンタジエンコポリマー樹脂、テルペンホモポリマー樹脂、テルペンコポリマー樹脂、Ｃ５留分ホモポリマー樹脂、Ｃ５留分コポリマー樹脂、Ｃ９留分ホモポリマー樹脂、Ｃ９留分コポリマー樹脂、水素化シクロペンタジエンホモポリマー樹脂及び水素化シクロペンタジエンコポリマー樹脂からなる群から選択される。
より優先的には、炭化水素可塑化樹脂は、Ｃ９留分コポリマー樹脂又はジシクロペンタジエンコポリマー樹脂であって、水素化又は非水素化物である。例として、特にＣ９留分コポリマー樹脂及び水素化ジシクロペンタジエンコポリマー樹脂が挙げられる。
【0031】
炭化水素液体可塑剤は、ゴム組成物のエラストマー及び補強用充填剤を希釈することによってゴム組成物を軟化することが知られている。該可塑剤のＴｇは典型的には－２０℃未満、優先的には－４０℃未満である。ジエンエラストマーに対する可塑化特性が知られている任意の炭化水素増量剤オイル又は任意の炭化水素液体可塑剤を使用できる。周囲温度（２３℃）において、これらの可塑剤又はこれらのオイルは、おおよそ粘稠であり、特に周囲温度において本来固体である炭化水素可塑化樹脂とは対照的に、液体（即ち、注釈すれば、最終的にその容器の形を取る能力を有する物質）である。
炭化水素液体可塑剤としては、液体ジエンポリマー、ポリオレフィンオイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、ＤＡＥオイル、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物）オイル、ＴＤＡＥ（処理済み留出物芳香族抽出物）オイル、ＲＡＥ（残留芳香族抽出物）オイル、ＴＲＡＥ（処理済み残留芳香族抽出物）オイル及びＳＲＡＥ（安全残留芳香族抽出物）オイル、鉱油、及びこれらの化合物の混合物が挙げられる。
好ましくは、炭化水素液体可塑剤は、液体ジエンポリマー、脂肪族ポリオレフィンオイル、パラフィン系オイル、ＭＥＳオイル、ＴＤＡＥオイル、ＴＲＡＥオイル、ＳＲＡＥオイル、鉱油、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より優先的には、炭化水素液体可塑剤は、液体ジエンポリマー、脂肪族ポリオレフィンオイル、パラフィン系オイル、ＭＥＳオイル又はこれらの混合物である。
炭化水素液体可塑剤としては、液体ジエンポリマー、ポリオレフィンオイル、ナフテン系オイル、パラフィン系オイル、ＤＡＥオイル、ＭＥＳ（中度抽出溶媒和物）オイル、ＴＤＡＥ（処理済み留出物芳香族抽出物）オイル、ＲＡＥ（残留芳香族抽出物）オイル、ＴＲＡＥ（処理済み残留芳香族抽出物）オイル及びＳＲＡＥ（安全残留芳香族抽出物）オイル、鉱油、及びこれらの化合物の混合物が挙げられる。
好ましくは、炭化水素液体可塑剤は、液体ジエンポリマー、脂肪族ポリオレフィンオイル、パラフィン系オイル、ＭＥＳオイル、ＴＤＡＥオイル、ＴＲＡＥオイル、ＳＲＡＥオイル、鉱油、及びこれらの混合物からなる群から選択される。より優先的には、炭化水素液体可塑剤は、液体ジエンポリマー、脂肪族ポリオレフィンオイル、パラフィン系オイル、ＭＥＳオイル又はこれらの混合物である。
【0032】
本発明の特定の一実施形態によると、炭化水素可塑化樹脂の含有量と炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤の総含有量との間の質量比は０．４を超える。この特定の実施形態は、トレッドがこのようなゴム組成物を含むタイヤの操作性の改善にも好都合である。
可塑化系は、所望の性能面の妥協が不利益に変更されない限り、本発明の必要性に有用な、炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤以外の別の可塑剤を、概して少量で、含有してもよい。この他の可塑化剤は、例えば、シリカの分散を促進するために少量で従来使用されている加工助剤等であってもよい。本発明の実施形態のいずれか１つによると、炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤は、有利には、可塑化系の実質的に主要部分を占め、即ち、炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤の含有量の、側方部分のゴム組成物中の全可塑化系の含有量に対する比は、含有量をｐｈｒ単位で表したとき、０．８超であり、非常に有利には、０．９超である。
側方部分のゴム組成物の有利な特徴によると、補強用充填剤の含有量と炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤の総含有量との質量比は、１．１以上、好ましくは１．２超であり、含有量はｐｈｒ単位で表される。この特定の実施形態による側方部分の組成物は、トレッド内の剛化をもたらし、これはタイヤの取扱性の改善を可能にし、そのトレッドは、地面と接触することを意図した高度に変形可能なゴム組成物の使用による高いグリップ表面を有する。
可塑化系は、所望の性能面の妥協が不利益に変更されない限り、本発明の必要性に有用な、炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤以外の別の可塑剤を、概して少量で、含有してもよい。この他の可塑化剤は、例えば、シリカの分散を促進するために少量で従来使用されている加工助剤等であってもよい。本発明の実施形態のいずれか１つによると、炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤は、有利には、可塑化系の実質的に主要部分を占め、即ち、炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤の含有量の、側方部分のゴム組成物中の全可塑化系の含有量に対する比は、含有量をｐｈｒ単位で表したとき、０．８超であり、非常に有利には、０．９超である。
側方部分のゴム組成物の有利な特徴によると、補強用充填剤の含有量と炭化水素可塑化樹脂及び炭化水素液体可塑剤の総含有量との質量比は、１．１以上、好ましくは１．２超であり、含有量はｐｈｒ単位で表される。この特定の実施形態による側方部分の組成物は、トレッド内の剛化をもたらし、これはタイヤの取扱性の改善を可能にし、そのトレッドは、地面と接触することを意図した高度に変形可能なゴム組成物の使用による高いグリップ表面を有する。
【0033】
側方部分のゴム組成物は、タイヤ製造用のエラストマー組成物に慣例的に使用される有用な添加剤、特に、顔料、抗オゾンワックス等の保護剤、化学的オゾン劣化防止剤、酸化防止剤、硫黄若しくは硫黄供与体並びに／又は過酸化物及び／若しくはビスマレイミドのいずれかをベースとし得る架橋系、加硫促進剤若しくは遅延剤、又は加硫活性剤のうちの全部又は一部も含み得る。
実際の架橋系は、優先的には、加硫系、即ち、硫黄及び一次加硫促進剤をベースとする。硫黄は、典型的には、分子状硫黄又は硫黄供与剤の形態、好ましくは分子形態で提供される。分子形態の硫黄は、「分子状硫黄」の用語でも呼ばれる。用語「硫黄供与体」は、硫黄原子を放出する任意の化合物を意味し、任意選択によりポリスルフィド鎖の形態で組み合わされており、これは加硫及びエラストマー鎖架橋中に形成されたポリスルフィド鎖への挿入が可能である。酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体（特にジフェニルグアニジン）等の様々な公知の二次加硫促進剤又は加硫活性剤が加硫系に添加され、第１の非生産段階及び／又は生産段階の間に添合される。硫黄の含有量は、好ましくは０．５ｐｈｒと３．０ｐｈｒの間であり、一次促進剤の含有量は、好ましくは０．５ｐｈｒと５．０ｐｈｒとの間である。これらの好ましい含有量は、本発明の実施形態の任意の１つに該当し得る。
実際の架橋系は、優先的には、加硫系、即ち、硫黄及び一次加硫促進剤をベースとする。硫黄は、典型的には、分子状硫黄又は硫黄供与剤の形態、好ましくは分子形態で提供される。分子形態の硫黄は、「分子状硫黄」の用語でも呼ばれる。用語「硫黄供与体」は、硫黄原子を放出する任意の化合物を意味し、任意選択によりポリスルフィド鎖の形態で組み合わされており、これは加硫及びエラストマー鎖架橋中に形成されたポリスルフィド鎖への挿入が可能である。酸化亜鉛、ステアリン酸、グアニジン誘導体（特にジフェニルグアニジン）等の様々な公知の二次加硫促進剤又は加硫活性剤が加硫系に添加され、第１の非生産段階及び／又は生産段階の間に添合される。硫黄の含有量は、好ましくは０．５ｐｈｒと３．０ｐｈｒの間であり、一次促進剤の含有量は、好ましくは０．５ｐｈｒと５．０ｐｈｒとの間である。これらの好ましい含有量は、本発明の実施形態の任意の１つに該当し得る。
【0034】
（一次又は二次）加硫促進剤としては、硫黄の存在下でジエンエラストマーの加硫の促進剤として作用し得る任意の化合物、特に、チアゾール型及びその誘導体の促進剤、一次促進剤に関してはスルフェンアミド型の促進剤、又は二次促進剤に関してはチウラム、ジチオカルバメート、ジチオホスフェート、チオ尿素及びキサンテート型の促進剤を使用してもよい。一次促進剤の例としては、特にＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（「ＣＢＳ」）、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（「ＤＣＢＳ」）、Ｎ－（ｔｅｒｔ－ブチル）－２－ベンゾチアジルスルフェンアミド（「ＴＢＢＳ」）等のスルフェンアミド化合物、及びこれらの化合物の混合物が挙げられる。一次促進剤は、優先的にはスルフェンアミド、より優先的にはＮ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアジルスルフェンアミドである。二次促進剤の例としては、テトラエチルチウラム＝ジスルフィド、テトラブチルチウラム＝ジスルフィド（「ＴＢＴＤ」）、テトラベンジルチウラム＝ジスルフィド（「ＴＢＺＴＤ」）及びこれらの化合物の混合物等のチウラム＝ジスルフィドが挙げられる。二次促進剤は、優先的にはチウラム＝ジスルフィド、より優先的にはテトラベンジルチウラム＝ジスルフィドである。
【0035】
架橋（即ち硬化）は、必要に応じて加硫であり、公知の方法で、一般的には１３０℃と２００℃との間の温度で充分な時間にわたって実施され、該時間は、とりわけ硬化温度、使用する架橋系及び検討中の組成物の架橋速度に応じて、例えば、５分と９０分との間で変動し得る。
ゴム組成物は、架橋前に、適切なミキサー内で、当業者に周知の２つの連続する調製段階を使用して製造されてもよい：１１０℃と１９０℃との間、好ましくは１３０℃と１８０℃との間の最高温度までの高温で熱機械的に加工又は混練する第１段階（「非生産」段階と呼ばれることもある）、それに続く、典型的には１１０℃未満、例えば、４０℃と１００℃との間の、より低い温度で機械加工する第２段階（「生産」段階と呼ばれることもある）、この仕上げ段階の間に硫黄又は硫黄供与体と架橋促進剤とが添合される。
例えば、第１（非生産）段階は単一の熱機械工程で実施され、この段階中に全ての必要な成分と、任意の追加の加工助剤と、架橋系を除く様々なその他の添加剤が、標準の密閉式ミキサー等の適切なミキサーに導入される。この非生産段階での総混練時間は、好ましくは１分と１５分との間である。このようにして第１の非生産段階で得られた混合物を冷却後、架橋系を、低温で、一般的にはオープンミル等の外部ミキサー内で添合し；次いで数分間、例えば、２分間と１５分間との間、全てを混合する（生産段階）。
ゴム組成物を、例えば、特に実験室での特性決定のためのシート又はスラブの形態、及びタイヤに使用できるゴム半製品（又は輪郭要素（ｐｒｏｆｉｌｅｄ ｅｌｅｍｅｎｔ））の形態に、カレンダー加工又は押出加工することができる。組成物は、未加工状態（架橋又は加硫の前）又は硬化状態（架橋又は加硫の後）のいずれかでもよく、タイヤに使用できる半製品であってもよい。
ゴム組成物は、架橋前に、適切なミキサー内で、当業者に周知の２つの連続する調製段階を使用して製造されてもよい：１１０℃と１９０℃との間、好ましくは１３０℃と１８０℃との間の最高温度までの高温で熱機械的に加工又は混練する第１段階（「非生産」段階と呼ばれることもある）、それに続く、典型的には１１０℃未満、例えば、４０℃と１００℃との間の、より低い温度で機械加工する第２段階（「生産」段階と呼ばれることもある）、この仕上げ段階の間に硫黄又は硫黄供与体と架橋促進剤とが添合される。
例えば、第１（非生産）段階は単一の熱機械工程で実施され、この段階中に全ての必要な成分と、任意の追加の加工助剤と、架橋系を除く様々なその他の添加剤が、標準の密閉式ミキサー等の適切なミキサーに導入される。この非生産段階での総混練時間は、好ましくは１分と１５分との間である。このようにして第１の非生産段階で得られた混合物を冷却後、架橋系を、低温で、一般的にはオープンミル等の外部ミキサー内で添合し；次いで数分間、例えば、２分間と１５分間との間、全てを混合する（生産段階）。
ゴム組成物を、例えば、特に実験室での特性決定のためのシート又はスラブの形態、及びタイヤに使用できるゴム半製品（又は輪郭要素（ｐｒｏｆｉｌｅｄ ｅｌｅｍｅｎｔ））の形態に、カレンダー加工又は押出加工することができる。組成物は、未加工状態（架橋又は加硫の前）又は硬化状態（架橋又は加硫の後）のいずれかでもよく、タイヤに使用できる半製品であってもよい。
【0036】
エラストマーのミクロ構造の決定：
エラストマーのミクロ構造は1Ｈ ＮＭＲ分析によって決定され、1Ｈ ＮＭＲスペクトルの分解能ではすべての化学種の帰属及び定量化が不可能な場合に13Ｃ ＮＭＲ分析で補正する。測定は、Ｂｒｕｋｅｒ ５００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を使用して、プロトン観測は５００．４３ＭＨｚ、炭素観測は１２５．８３ＭＨｚの周波数で実施する。
溶媒中で不溶であるが膨潤する能力を有するエラストマーについては、４ｍｍ ｚ－ｇｒａｄ ＨＲＭＡＳプローブを使用して、プロトンデカップリングモードでプロトン及び炭素を観測する。スペクトルは、４０００Ｈｚ～５０００Ｈｚの回転速度で取得される。
可溶性エラストマーの測定では、液体ＮＭＲプローブを使用して、プロトンデカップリングモードでプロトン及び炭素を観測する。
不溶性試料の調製は、分析物と、膨潤を可能にする重水素化溶媒（一般的には重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３））とが充填されたローター内で実施する。使用する溶媒は必ず重水素化されていなければならず、その化学的性質は当業者によって適合され得る。使用する材料の量は、充分な感度と分解能を有するスペクトルが得られるように調節される。
可溶性試料は、重水素化溶媒（約１ｍＬに約２５ｍｇのエラストマー）、一般的には重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）に溶解される。使用する溶媒又は溶媒ブレンドは必ず重水素化されていなければならず、その化学的性質は当業者によって適合され得る。
いずれの場合（可溶性試料又は膨潤試料）も：
プロトンＮＭＲには、３０°シングルパルスシーケンスを使用する。スペクトルウィンドウは、分析する分子に帰属する全ての共鳴線が観測されるように設定する。積算数は、各単位の定量化に充分な信号対雑音比が得られるように設定する。各パルスとパルスとの間の待ち時間は、定量的測定が得られるように適合させる。
炭素ＮＭＲには、３０°シングルパルスシーケンスを使用し、核オーバーハウザー効果（ＮＯＥ）を回避するとともに定量的な状態を維持するために、取得の間だけプロトンデカップリングを行う。スペクトルウィンドウは、分析する分子に帰属する全ての共鳴線が観測されるように設定する。積算数は、各単位の定量化に充分な信号対雑音比が得られるように設定する。各パルスとパルスとの間の待ち時間は、定量的測定が得られるように適合させる。
ＮＭＲ測定は、２５℃で実施される。
エラストマーのミクロ構造は1Ｈ ＮＭＲ分析によって決定され、1Ｈ ＮＭＲスペクトルの分解能ではすべての化学種の帰属及び定量化が不可能な場合に13Ｃ ＮＭＲ分析で補正する。測定は、Ｂｒｕｋｅｒ ５００ＭＨｚ ＮＭＲ分光計を使用して、プロトン観測は５００．４３ＭＨｚ、炭素観測は１２５．８３ＭＨｚの周波数で実施する。
溶媒中で不溶であるが膨潤する能力を有するエラストマーについては、４ｍｍ ｚ－ｇｒａｄ ＨＲＭＡＳプローブを使用して、プロトンデカップリングモードでプロトン及び炭素を観測する。スペクトルは、４０００Ｈｚ～５０００Ｈｚの回転速度で取得される。
可溶性エラストマーの測定では、液体ＮＭＲプローブを使用して、プロトンデカップリングモードでプロトン及び炭素を観測する。
不溶性試料の調製は、分析物と、膨潤を可能にする重水素化溶媒（一般的には重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３））とが充填されたローター内で実施する。使用する溶媒は必ず重水素化されていなければならず、その化学的性質は当業者によって適合され得る。使用する材料の量は、充分な感度と分解能を有するスペクトルが得られるように調節される。
可溶性試料は、重水素化溶媒（約１ｍＬに約２５ｍｇのエラストマー）、一般的には重水素化クロロホルム（ＣＤＣｌ３）に溶解される。使用する溶媒又は溶媒ブレンドは必ず重水素化されていなければならず、その化学的性質は当業者によって適合され得る。
いずれの場合（可溶性試料又は膨潤試料）も：
プロトンＮＭＲには、３０°シングルパルスシーケンスを使用する。スペクトルウィンドウは、分析する分子に帰属する全ての共鳴線が観測されるように設定する。積算数は、各単位の定量化に充分な信号対雑音比が得られるように設定する。各パルスとパルスとの間の待ち時間は、定量的測定が得られるように適合させる。
炭素ＮＭＲには、３０°シングルパルスシーケンスを使用し、核オーバーハウザー効果（ＮＯＥ）を回避するとともに定量的な状態を維持するために、取得の間だけプロトンデカップリングを行う。スペクトルウィンドウは、分析する分子に帰属する全ての共鳴線が観測されるように設定する。積算数は、各単位の定量化に充分な信号対雑音比が得られるように設定する。各パルスとパルスとの間の待ち時間は、定量的測定が得られるように適合させる。
ＮＭＲ測定は、２５℃で実施される。
【0037】
ムーニー粘度の決定：
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ規格Ｄ－１６４６（１９９９）に従って測定される。測定は下記の原理に従って実施される：試料は、未硬化状態で（即ち硬化前に）分析され、所定の温度（１００℃）に加熱した円筒形チャンバー内で成型（成形）する。１分間予熱した後、ローターを試験標本内で２回転／分で回転させ、４分間の回転後にこの動きを維持するのに必要な作動トルクを測定する。ムーニー粘度は、「ムーニー単位」（ＭＵ、ここで、１ＭＵ＝０．８３ニュートン・メートル）で表される。
ムーニー粘度は、ＡＳＴＭ規格Ｄ－１６４６（１９９９）に従って測定される。測定は下記の原理に従って実施される：試料は、未硬化状態で（即ち硬化前に）分析され、所定の温度（１００℃）に加熱した円筒形チャンバー内で成型（成形）する。１分間予熱した後、ローターを試験標本内で２回転／分で回転させ、４分間の回転後にこの動きを維持するのに必要な作動トルクを測定する。ムーニー粘度は、「ムーニー単位」（ＭＵ、ここで、１ＭＵ＝０．８３ニュートン・メートル）で表される。
【0038】
ゴム組成物の剛性は、動的剪断弾性率Ｇ*を決定することで評価した。加硫組成物の試料に、０．７ＭＰａの印加応力及び１０Ｈｚの周波数の交互正弦波剪断応力を、組成物のエラストマーのＴｇより低い最低温度から１００℃を超える最高温度までの温度掃引中に加えて、応答を記録した；Ｇ*の値は、温度６０℃における値とした。
【0039】
６種のゴム組成物Ｔ１及びＭ１～Ｍ５（その配合の詳細を表１に示す）を以下のように調製した：
エラストマーと、補強用充填剤と、硫黄及び加硫促進剤を除く種々のその他の成分と、を密閉式ミキサーに連続的に導入し（最終的な充填度：約７０体積％）、その初期容器温度は約８０℃である。次いで、熱機械加工（非生産段階）を一工程で実施する。該工程は、最大「滴下」温度の１６５℃に達するまで、合計で約３～４分持続する。このようにして得られた混合物を回収及び冷却し、次いで硫黄及び加硫促進剤を３０℃のミキサー（ホモフィニッシャー）で添合し、全てを適切な時間（例えば、約１０分間）混錬する（生産段階）。
このようにして得られた組成物を、次に、カレンダー加工して物理的又は機械的性質を測定するためのゴムのスラブ（厚さ２～３ｍｍ）又は薄いシートの形態のいずれかにする、又は押出加工して、例えばタイヤの輪郭要素の形態にする。
下の表１は、トレッドの中央部分の混合物として使用した従来技術からのゴム組成物Ｔ１、及び側方部分の混合物用の本発明に従う５種の組成物を示す。
５種のゴム組成物Ｍ１～Ｍ５は、全てエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマーを含有し、そのエチレン単位の含有量は５０％超である。組成物Ｍ５において、コポリマーは鎖末端にシラノール又はアルコキシシラン官能を有する。
エラストマーと、補強用充填剤と、硫黄及び加硫促進剤を除く種々のその他の成分と、を密閉式ミキサーに連続的に導入し（最終的な充填度：約７０体積％）、その初期容器温度は約８０℃である。次いで、熱機械加工（非生産段階）を一工程で実施する。該工程は、最大「滴下」温度の１６５℃に達するまで、合計で約３～４分持続する。このようにして得られた混合物を回収及び冷却し、次いで硫黄及び加硫促進剤を３０℃のミキサー（ホモフィニッシャー）で添合し、全てを適切な時間（例えば、約１０分間）混錬する（生産段階）。
このようにして得られた組成物を、次に、カレンダー加工して物理的又は機械的性質を測定するためのゴムのスラブ（厚さ２～３ｍｍ）又は薄いシートの形態のいずれかにする、又は押出加工して、例えばタイヤの輪郭要素の形態にする。
下の表１は、トレッドの中央部分の混合物として使用した従来技術からのゴム組成物Ｔ１、及び側方部分の混合物用の本発明に従う５種の組成物を示す。
５種のゴム組成物Ｍ１～Ｍ５は、全てエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマーを含有し、そのエチレン単位の含有量は５０％超である。組成物Ｍ５において、コポリマーは鎖末端にシラノール又はアルコキシシラン官能を有する。
【0040】
組成物Ｍ１～Ｍ４に使用されるエチレンと１，３－ブタジエンとのコポリマー（ＥＢＲ）は、以下の手順に従って調製される：
共触媒として、ブチルオクチルマグネシウム（ＢＯＭＡＧ）（０．０００２１モル／Ｌ）と、続いてメタロセン［｛Ｍｅ2ＳｉＦｌｕ2Ｎｄ（μ－ＢＨ4）2Ｌｉ（ＴＨＦ）｝2］（０．０７モル／Ｌ）とを、メチルシクロヘキサンが入った反応器に添加した。Ｆｌｕ記号はＣ13Ｈ8基を表す。アルキル化時間は１０分であり、反応温度は２０℃である。次いで、エチレン／１，３－ブタジエンのモル組成：８０／２０の気体混合物の形態のモノマーを連続的に添加する。重合は、８０℃及び８ｂａｒの一定温度及び圧力の条件下で実施される。冷却によって重合反応を停止し、反応器を脱気し、エタノールを添加する。このポリマー溶液に酸化防止剤を添加する。コポリマーを、真空下のオーブン内で一定質量になるまで乾燥することで回収する。
ＥＢＲコポリマーにおいて、エチレン単位のモル含有量は７９％であり、１，４単位のモル含有量は６％であり、１，２単位のモル含有量は８％であり、１，２－シクロヘキサンジイル単位のモル含有量は７％である。ムーニー粘度は８５である。
共触媒として、ブチルオクチルマグネシウム（ＢＯＭＡＧ）（０．０００２１モル／Ｌ）と、続いてメタロセン［｛Ｍｅ2ＳｉＦｌｕ2Ｎｄ（μ－ＢＨ4）2Ｌｉ（ＴＨＦ）｝2］（０．０７モル／Ｌ）とを、メチルシクロヘキサンが入った反応器に添加した。Ｆｌｕ記号はＣ13Ｈ8基を表す。アルキル化時間は１０分であり、反応温度は２０℃である。次いで、エチレン／１，３－ブタジエンのモル組成：８０／２０の気体混合物の形態のモノマーを連続的に添加する。重合は、８０℃及び８ｂａｒの一定温度及び圧力の条件下で実施される。冷却によって重合反応を停止し、反応器を脱気し、エタノールを添加する。このポリマー溶液に酸化防止剤を添加する。コポリマーを、真空下のオーブン内で一定質量になるまで乾燥することで回収する。
ＥＢＲコポリマーにおいて、エチレン単位のモル含有量は７９％であり、１，４単位のモル含有量は６％であり、１，２単位のモル含有量は８％であり、１，２－シクロヘキサンジイル単位のモル含有量は７％である。ムーニー粘度は８５である。
【0041】
ゴム組成物Ｍ５に使用されるＥＢＲ－Ｆコポリマーについては、ＥＢＲコポリマーと同じ手順に従ってコポリマーを調製するが、以下の一点が異なる：
所望のモノマー変換が達成されたとき、反応器の内容物を脱気し、次いで官能化剤の（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）メチルジメトキシシランを、不活性雰囲気下で過圧により導入する。反応媒体を、１５分の時間及び８０℃の温度で撹拌する。反応後、媒体を脱気し、次いでメタノールから沈殿させる。ポリマーは、トルエンに再溶解した後、メタノールから沈殿させて、未グラフトの「シラン」分子を除去することで、官能基含有量の定量化及び種々のシグナルの積分のためのスペクトルのシグナルの質を改善できる。ポリマーを酸化防止剤で処理し、次いで、一定質量になるまで６０℃で真空乾燥する。
ＥＢＲ－Ｆコポリマーにおいて、エチレン単位のモル含有量は７６％であり、１，４単位のモル含有量は６％であり、１，２単位のモル含有量は９％であり、１，２－シクロヘキサンジイル単位のモル含有量は９％である。ムーニー粘度は８４である。
所望のモノマー変換が達成されたとき、反応器の内容物を脱気し、次いで官能化剤の（Ｎ，Ｎ－ジメチル－３－アミノプロピル）メチルジメトキシシランを、不活性雰囲気下で過圧により導入する。反応媒体を、１５分の時間及び８０℃の温度で撹拌する。反応後、媒体を脱気し、次いでメタノールから沈殿させる。ポリマーは、トルエンに再溶解した後、メタノールから沈殿させて、未グラフトの「シラン」分子を除去することで、官能基含有量の定量化及び種々のシグナルの積分のためのスペクトルのシグナルの質を改善できる。ポリマーを酸化防止剤で処理し、次いで、一定質量になるまで６０℃で真空乾燥する。
ＥＢＲ－Ｆコポリマーにおいて、エチレン単位のモル含有量は７６％であり、１，４単位のモル含有量は６％であり、１，２単位のモル含有量は９％であり、１，２－シクロヘキサンジイル単位のモル含有量は９％である。ムーニー粘度は８４である。
【0042】
【表1】
（２）エチレンと非官能性１，３－ブタジエンとのコポリマー（ＥＢＲ）；
（３）エチレンと官能性１，３－ブタジエンとのコポリマー（ＥＢＲ－Ｆ）；
（４）ＡＳＴＭ規格Ｄ－１７６５準拠のＮ２３４；
（５）Ｚｅｏｓｉｌ １１６５ ＭＰ、Ｓｏｌｖａｙ－Ｒｈｏｄｉａ製、マイクロビーズの形態；
（６）Ｆｌｅｘｏｎ ６３０ ＴＤＡＥオイル、Ｓｈｅｌｌ製；
（７）Ｅｓｃｏｒｅｚ ２１７３樹脂、Ｅｘｘｏｎ製；
（８）ＭＥＳ／ＨＰＤ（Ｓｈｅｌｌ製Ｃａｔｅｎｅｘ ＳＮＲ）；
（９）Ｅｓｃｏｒｅｚ ５６００ Ｃ９／ジシクロペンタジエン炭化水素樹脂、Ｅｘｘｏｎ製（Ｔｇ＝５５℃）；
（１０）Ｎ－１，３－ジメチルブチル－Ｎ－フェニル－パラフェニレンジアミン（Ｆｌｅｘｓｙｓ製Ｓａｎｔｏｆｌｅｘ ６－ＰＰＤ）；
（１１）ＴＥＳＰＴ（Ｅｖｏｎｉｋ製Ｓｉ６９）；
（１２）Ｐｒｉｓｔｅｒｅｎｅ ４９３１ステアリン、Ｕｎｉｑｅｍａ製；
（１３）酸化亜鉛、工業グレード、Ｕｍｉｃｏｒｅ製；
（１４）ジフェニルグアニジン；
（１５）Ｎ－シクロヘキシル－２－ベンゾチアゾールスルフェンアミド（Ｆｌｅｘｓｙｓ製Ｓａｎｔｏｃｕｒｅ ＣＢＳ）；
（１６）テトラベンジルチウラム＝ジスルフィド（Ｆｌｅｘｓｙｓ製Ｐｅｒｋａｃｉｔ ＴＢＺＴＤ）
【0043】
下の表２は、充填剤含有量と可塑化系含有量との間の比の値を示す。
【表2】
【0044】
下の表３は、表示した６種の混合物の剛性特性を示す。
【表3】
【0045】
上記表３は、トレッドの中央部分の混合物として使用した従来技術からのゴム組成物Ｔ１、及び側方トレッド部分を構成できる混合物用の本発明に従う５種の組成物も示す。
ゴム組成物Ｔ１は１００ｐｈｒのＳＢＲを含み、０．９ＭＰａの動的剪断弾性率を有し、このため、本組成物は、特に粗い地面との接触面積が大きいことによる卓越したグリップを有するタイヤの提供に好適である。
側方トレッド部分用の本発明に従う最初の４種の組成物Ｍ１～Ｍ４は、１００ｐｈｒの上記ＥＢＲジエンエラストマーを含み、組成物Ｍ５は、１００ｐｈｒの上記ＥＢＲ－Ｆジエンエラストマーを含む。
ゴム組成物Ｔ１は１００ｐｈｒのＳＢＲを含み、０．９ＭＰａの動的剪断弾性率を有し、このため、本組成物は、特に粗い地面との接触面積が大きいことによる卓越したグリップを有するタイヤの提供に好適である。
側方トレッド部分用の本発明に従う最初の４種の組成物Ｍ１～Ｍ４は、１００ｐｈｒの上記ＥＢＲジエンエラストマーを含み、組成物Ｍ５は、１００ｐｈｒの上記ＥＢＲ－Ｆジエンエラストマーを含む。
【0046】
これらの５種の組成物は、１．２ＭＰａと２．３ＭＰａとの間の動的剪断弾性率を有することから、トレッドの剛化及びそれによるタイヤの操作性の改善に好適であり、一方でタイヤトレッドが新しい状態及び摩耗状態のときに、走行中の地面との接触使用を可能にする。
充填剤含有量／可塑化系含有量の比は１．１と２との間で変動することに注意が必要である（表２）。
最後に、これらの組成物の充填剤含有量は、組成物Ｔ１よりもはるかに低く、これはそのヒステリシスの大幅な低下を可能にする。
充填剤含有量／可塑化系含有量の比は１．１と２との間で変動することに注意が必要である（表２）。
最後に、これらの組成物の充填剤含有量は、組成物Ｔ１よりもはるかに低く、これはそのヒステリシスの大幅な低下を可能にする。
【図1】
【図2】
【図3】