知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特許7470135新規リン前駆体でリン化インジウムナノ結晶を製造する方法、及びその製造されたリン化インジウムナノ結晶
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】
(24)【登録日】2024-04-09
(45)【発行日】2024-04-17
(54)【発明の名称】新規リン前駆体でリン化インジウムナノ結晶を製造する方法、及びその製造されたリン化インジウムナノ結晶
(51)【国際特許分類】
C01B 25/08 20060101AFI20240410BHJP
C09K 11/08 20060101ALI20240410BHJP
C09K 11/56 20060101ALI20240410BHJP
C09K 11/70 20060101ALI20240410BHJP
C09K 11/88 20060101ALI20240410BHJP
【ＦＩ】
C01B25/08 A
C09K11/08 A ZNM
C09K11/08 G
C09K11/56
C09K11/70
C09K11/88
【請求項の数】
30
(21)【出願番号】P 2021561728
(86)(22)【出願日】2020-04-17
(65)【公表番号】
(43)【公表日】2022-06-16
(86)【国際出願番号】 CN2020085274
(87)【国際公開番号】W WO2020211834
(87)【国際公開日】2020-10-22
【審査請求日】2021-11-04
(31)【優先権主張番号】201910388638.X
(32)【優先日】2019-05-10
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】201910311285.3
(32)【優先日】2019-04-18
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】201910574541.8
(32)【優先日】2019-06-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
(31)【優先権主張番号】201910574567.2
(32)【優先日】2019-06-28
(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】521452670
【氏名又は名称】蘇州星爍納米科技有限公司
【氏名又は名称原語表記】ＳＵＺＨＯＵ ＸＩＮＧＳＨＵＯ ＮＡＮＯＴＥＣＨ ＣＯ．，ＬＴＤ．
【住所又は居所原語表記】ＮＷ０６－４０３，Ｎａｎｏｐｏｌｉｓ Ｓｕｚｈｏｕ，９９ Ｊｉｎｊｉ Ｌａｋｅ Ａｖｅｎｕｅ，Ｓｕｚｈｏｕ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐａｒｋ，Ｓｕｚｈｏｕ，Ｊｉａｎｇｓｕ ２１５１２３（ＣＮ）
(74)【代理人】
【識別番号】110002734
【氏名又は名称】弁理士法人藤本パートナーズ
(72)【発明者】
【氏名】王 允軍
(72)【発明者】
【氏名】単 玉亮
【審査官】宮脇 直也
(56)【参考文献】
【文献】特表２００９－５４４８０５（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０８２３９５３５（ＣＮ，Ａ）
【文献】特開２０１０－１３８３６７（ＪＰ，Ａ）
【文献】中国特許出願公開第１０６７０１０７６（ＣＮ，Ａ）
【文献】米国特許出願公開第２０１９／００４８２５９（ＵＳ，Ａ１）
【文献】Renguo Xie, et al.，Journal of the American Chemical Society，2007年，Vol.129，PP.15432-15433
(58)【調査した分野】(Int.Cl.，ＤＢ名)
Ｃ０１Ｂ ２５／０８
Ｃ０９Ｋ １１／００ － １１／８９
ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０／ＪＳＴＣｈｉｎａ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍを含むナノ結晶コアのナノ結晶であり、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、またはＺｎ元素の少なくとも１種であり、前記ナノ結晶コアにシェル層が被覆されており、蛍光発光ピークのピーク値が５２１～５３１ｎｍであり、蛍光発光ピークの半値幅が３６～４０ｎｍであり、蛍光量子収率が６１～７５％である、ことを特徴とするリン化インジウムナノ結晶。
【請求項2】
インジウム前駆体及び任意選択的な亜鉛前駆体を含む第１の溶液系、及びＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎをリン前駆体として含む第２の溶液系を取得するステップであって、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、ＺｎまたはＧａ元素の少なくとも１種であり、ｎは、Ｍ元素の原子価価数であるステップＳ１と、前記第１の溶液系と前記第２の溶液系とを所定温度で混合して反応し、近赤外光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ２と、を含み、
前記第１の溶液系は、前記インジウム前駆体と、任意選択的な前記亜鉛前駆体と、前記インジウム前駆体を分散させた第１の有機溶剤と、を含み、前記第２の溶液系は、前記リン前駆体と、前記リン前駆体を分散させた第２の有機溶剤と、を含み、前記第１の有機溶剤と前記第２の有機溶剤とは、同じではなく、前記第２の有機溶剤の沸点が前記所定温度未満である、ことを特徴とする近赤外光リン化インジウムナノ結晶の合成方法。
【請求項3】
前記第２の有機溶剤の沸点は、前記所定温度より少なくとも３０℃低い、ことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項4】
前記合成方法は、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、前記近赤外光リン化インジウムナノ結晶の表面にシェルを形成することで、前記近赤外光リン化インジウムナノ結晶の蛍光発光ピークのピーク値を７００～９００ｎｍにするステップＳ３をさらに含む、ことを特徴とする請求項３に記載の製造方法。
【請求項5】
前記所定温度の範囲は１８０～３２０℃である、ことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項6】
前記第２の有機溶剤の沸点は、１５０℃以下である、ことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項7】
前記第２の有機溶剤の沸点は、６０～１５０℃である、ことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項8】
前記第２の有機溶剤は、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、テトラヒドロフラン、クロロホルムのうちの少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項５に記載の製造方法。
【請求項9】
前記インジウム前駆体は、ハロゲン化インジウムである、ことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項10】
前記第１の有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミン、又は、カルボン酸のうちの少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項２に記載の製造方法。
【請求項11】
前記第１の溶液系は、前記亜鉛前駆体をさらに含む、ことを特徴とする請求項１０に記載の製造方法。
【請求項12】
前記ナノ結晶のシェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項４に記載の製造方法。
【請求項13】
発光ピークのピーク値が７００～９００ｎｍであり、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍで構成される合金コアを有し、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、またはＺｎ元素の少なくとも１種であり、前記合金コアの外に、Ｚｎ元素と、Ｓ元素及びＳｅ元素のうちの少なくとも１種とを含むシェル層が被覆されている、ことを特徴とする近赤外光リン化インジウムナノ結晶。
【請求項14】
インジウム前駆体と、リン前駆体Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎと有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップであって、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、ＺｎまたはＧａ元素の少なくとも１種であり、ｎは、Ｍ元素の原子価価数であるステップＳ１と、前記リン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０ｍｉｎ内に第２の温度に迅速に昇温するステップＳ２と、
Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３と、を含む、ことを特徴とする赤光リン化インジウムナノ結晶の製造方法。
【請求項15】
前記第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃である、ことを特徴とする請求項１４に記載の製造方法。
【請求項16】
前記第２の温度の範囲は、２８０～３４０℃である、ことを特徴とする請求項１５に記載の製造方法。
【請求項17】
ステップＳ２では、前記リン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０ｍｉｎ内に第２の温度に迅速に昇温し、少なくとも１０ｍｉｎ維持する、ことを特徴とする請求項１４に記載の製造方法。
【請求項18】
前記有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミン、又は、カルボン酸から選択される少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項１４に記載の製造方法。
【請求項19】
前記リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、任意選択的に、第１の亜鉛前駆体を含み、前記第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される、ことを特徴とする請求項１４に記載の製造方法。
【請求項20】
前記ナノ結晶のシェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項１４に記載の製造方法。
【請求項21】
蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍであり、蛍光発光ピークの半値幅が≦５０ｎｍで、蛍光量子収率が＞８０％であり、コアシェル構造であり、コアは、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍで構成されるリン化インジウムナノ結晶コアであり、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、またはＺｎ元素の少なくとも１種であり、シェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種を含むことを特徴とする赤光リン化インジウムナノ結晶。
【請求項22】
インジウム前駆体と、リン前駆体Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎと有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１であって、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、ＺｎまたはＧａ元素の少なくとも１種であり、ｎは、Ｍ元素の原子価価数であるステップＳ１と、前記第１の温度で、前記リン化インジウムナノ結晶コア溶液にカチオンプリカーサーを加え、第１の混合液を形成するステップＳ２と、
前記第１の温度より高い第２の温度で、前記第１の混合液にアニオンプリカーサーを加え、前記カチオンプリカーサーと前記アニオンプリカーサーとを反応して、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆することで、蛍光発光ピークのピーク値が４６０～５００ｎｍの青緑光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３と、を含む、ことを特徴とする青緑光リン化インジウムナノ結晶の製造方法。
【請求項23】
前記第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃であり、前記第２の温度の範囲は、１６０～２４０℃である、ことを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項24】
前記第２の温度の範囲は、１６０～２００℃である、ことを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項25】
前記有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミン、又は、カルボン酸から選択される少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項26】
前記リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、任意選択的に、第１の亜鉛前駆体を含み、前記第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される、ことを特徴とする請求項２５に記載の製造方法。
【請求項27】
ステップＳ２での前記カチオンプリカーサーと、ステップＳ１でのインジウム前駆体との比は、物質量で、（８～４０）：１である、ことを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項28】
前記カチオンプリカーサーは、第２の亜鉛前駆体で、前記第２の亜鉛前駆体は、カルボン酸亜鉛、又は、有機亜鉛試薬から選択される、ことを特徴とする請求項２７に記載の製造方法。
【請求項29】
前記アニオンプリカーサーは、硫黄前駆体、セレン前駆体のうちの少なくとも１種である、ことを特徴とする請求項２２に記載の製造方法。
【請求項30】
蛍光発光ピークのピーク値が４６０～５００ｎｍであり、蛍光量子収率が＞５０％であり、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍで構成される合金コアを有し、ＭはＮａ、Ｌｉ、Ｋ、またはＺｎ元素の少なくとも１種であり、前記合金コアの表面にシェル層が被覆されていることを特徴とする青緑光リン化インジウムナノ結晶。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本願は、ナノ材料分野に属し、特に新規リン前駆体を原料として用いて、リン化インジウムナノ結晶を製造する方法、及びこの方法で製造される異なる波長のリン化インジウムナノ結晶に関する。
【背景技術】
【0002】
有機蛍光染料に比べて、ナノ結晶は、耐光退色性、高い量子収率、狭いピークの半値幅などの利点を有し、表示、照明及び生物結像の分野において、よい応用の見通しがある。しかし、従来技術で最も研究され応用されているＩＩ－ＶＩ族元素の量子ドット（セレン化カドミウム、テルル化カドミウムなど）は、カドミウムなどの高毒性元素を含み、明らかな神経毒性を有し、この量子ドットの適用を限定している。
【0003】
リン化インジウム量子ドットに代表されるＩＩＩ－Ｖ族元素量子ドットは、ＩＩ－ＶＩ族元素量子ドットに比べて、固有の毒性を有さず、適用範囲がより広く、科学研究業界及び産業界から徐々に注目されている。しかし、従来技術で合成されたリン化インジウム量子ドットの発光波長が一般的に５００～７００ｎｍであり、７００ｎｍ以上及び５００ｎｍ以下の波長範囲での適用を限定している。従来技術で合成されたリン化インジウムナノ結晶の光学性能、例えば、発光効率、蛍光発光ピークの半値幅などは、ＩＩ－ＶＩ族元素ナノ結晶と比較して、依然として非常に著しい差を持っている。
【0004】
リン化インジウムナノ結晶の製造方法を最適化し、波長範囲を拡げ、量子収率を向上し、ピークの半値幅を減少することは、非常に重要な意味を有する。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
上記技術課題に対して、本願は、リン化インジウムナノ結晶の製造方法を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本願の１つの態様によれば、リン化インジウムナノ結晶の製造方法が提供され、この製造方法は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎを反応前駆体の１つとして用いるステップであって、Ｍは金属元素であり、ｎは、Ｍ元素の原子価価数であり、例えば、ｎは１、２、又は、３であるステップを含む。
【0007】
さらに、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。さらに、リン化インジウムナノ結晶は、Ｍ、Ｉｎ及びＰ元素、並びに任意選択的なＺｎ元素を含む。さらに、反応前駆体は、インジウム前駆体をさらに含む。さらに、反応前駆体は、亜鉛前駆体をさらに含む。さらに、インジウム前駆体と、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎと、任意選択的な亜鉛前駆体と、溶剤と、を含む溶液に対して、１５０℃～３４０℃で、好ましくは１５０～３００℃での高温処理を行い、リン化インジウムナノ結晶コアを得るステップを含む。さらに、ナノ結晶コアにシェル層を被覆するステップを含む。さらに、溶剤は、配位化合物である。さらに、配位化合物は、アミン、又は、カルボン酸である。
【0008】
本願の別の態様によれば、上記製造方法で製造される、リン化インジウムナノ結晶が提供される。
【0009】
有益な効果は、以下のとおりである。本願は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎを反応前駆体の１つとして用い、金属元素ＭとＰ元素とが同じ反応前駆体から由来するため、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍを含むナノ結晶コアのナノ結晶を製造することができ、製造されるリン化インジウムナノ結晶は、発光波長範囲が広く、発光性能に優れる。
【0010】
本願は、近赤外光リン化インジウムナノ結晶の製造方法をさらに提供する。
【0011】
本願の１つの態様によれば、近赤外光リン化インジウムナノ結晶の製造方法が提供され、この製造方法は、インジウム前駆体を含む第１の溶液系、及びリン前駆体を含む第２の溶液系を取得するステップＳ１と、インジウム前駆体を含む第１の溶液系と、リン前駆体を含む第２の溶液系とを所定温度で混合して反応し、リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ２と、を含み、インジウム前駆体を含む第１の溶液系は、インジウム前駆体と、インジウム前駆体を分散させた第１の有機溶剤とを含み、リン前駆体を含む第２の溶液系は、リン前駆体と、リン前駆体を分散させた第２の有機溶剤とを含み、第１の有機溶剤と第２の有機溶剤とは、同じではなく、第２の有機溶剤の沸点が所定温度未満である。
【0012】
さらに、第２の有機溶剤の沸点は、所定温度より少なくとも３０℃低く、好ましくは、合成方法は、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、近赤外光リン化インジウムナノ結晶の表面にシェルを形成することで、近赤外光リン化インジウムナノ結晶の蛍光発光ピークのピーク値を７００～９００ｎｍにするステップＳ３をさらに含む。
【0013】
さらに、所定温度の範囲は、１８０～３２０℃であり、第２の有機溶剤の沸点は、６０～１５０℃である。さらに、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは１、２、又は、３である。さらに、第２の有機溶剤は、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、テトラヒドロフラン、クロロホルムのうちの少なくとも１種を含む。さらに、インジウム前駆体は、ハロゲン化インジウムである。さらに、第１の有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンのうちの少なくとも１種である。さらに、インジウム前駆体を含む第１の溶液系は、亜鉛前駆体をさらに含む。さらに、リン化インジウムナノ結晶にシェル層を被覆する。
【0014】
本願の別の態様によれば、上記製造方法で製造される、近赤外光リン化インジウムナノ結晶が提供される。さらに、近赤外光リン化インジウムナノ結晶の発光ピークのピーク値は、７００～９００ｎｍである。
【0015】
有益な効果は、以下のとおりである。本願の製造方法によって、新規リン前駆体を用い、インジウム前駆体を含む第１の溶液系と、リン前駆体を含む第２の溶液系とを所定温度で混合して反応し、第２の有機溶剤の沸点が所定温度未満であり、それにより、ワンステップだけにより、波長範囲が７００～９００ｎｍのリン化インジウムナノ結晶を直接取得することができ、リン化インジウムナノ結晶の近赤外波長範囲での適用を実現し、それにより、リン化インジウムナノ結晶の適用範囲を広げる。
【0016】
本願は、光学性能が高い赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法を提供する。
【0017】
本願の１つの態様によれば、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法が提供され、この製造方法は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、しばらく保温し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、しばらく保温するステップＳ２と、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３と、を含む。
【0018】
さらに、第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃である。さらに、第２の温度の範囲は、２８０～３４０℃である。さらに、ステップＳ２では、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、少なくとも１０ｍｉｎ維持する。さらに、有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンから選択される少なくとも１種である。さらに、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは１、２、又は、３である。さらに、リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、第１の亜鉛前駆体を含む。さらに、第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される。さらに、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（０．０１～１０）：１である。さらに、ナノ結晶のシェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種を含む。
【0019】
本願の別の態様によれば、上記製造方法で製造される、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶が提供される。
【0020】
さらに、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶の蛍光発光ピークのピーク値は、５８０～６７０ｎｍである。
【0021】
上記技術案によって、本願の有益な効果は、以下のとおりである。
【0022】
本願は、「低温でコアを生成する－迅速に昇温することでコアの成長を促進する－最後にシェルを被覆する」ような製造方法を用い、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を獲得し、その蛍光発光ピークの半値幅が狭く（≦５０ｎｍ）、蛍光量子収率が高く（＞８０％）、リン化インジウムナノ結晶の適用ニーズを満たす。
【0023】
本願は、蛍光量子収率が高い青緑色（ｃｙａｎ）蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法を提供する。
【0024】
本願の１つの態様によれば、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法が提供され、この製造方法は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、第１の温度で、リン化インジウムナノ結晶コア溶液にカチオンプリカーサーを加え、第１の混合液を形成するステップＳ２と、第１の温度より高い第２の温度で、第１の混合液にアニオンプリカーサーを加え、カチオンプリカーサーとアニオンプリカーサーとを反応して、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆することで、蛍光発光ピークのピーク値が４６０～５００ｎｍの青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶ステップＳ３と、を含む。
【0025】
さらに、第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃である。さらに、第２の温度の範囲は、１６０～２４０℃であり、好ましくは１６０～２００℃である。さらに、有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンから選択される少なくとも１種である。さらに、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは１、２、又は、３である。さらに、リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、第１の亜鉛前駆体を含む。さらに、第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される。さらに、ステップＳ２でのカチオンプリカーサーとステップＳ１でのインジウム前駆体との比は、物質量で、（８～４０）：１である。さらに、カチオンプリカーサーは、第２の亜鉛前駆体であり、第２の亜鉛前駆体は、カルボン酸亜鉛、又は、有機亜鉛から選択される。さらに、アニオンプリカーサーは、硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーのうちの少なくとも１種である。
【0026】
本願の別の態様によれば、上記製造方法で製造される、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶が提供される。
【0027】
さらに、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶の蛍光発光ピークのピーク値は、４６０～５００ｎｍである。
【0028】
上記技術案によって、本願の有益な効果は、以下のとおりである。
【0029】
本願の製造方法によって、波長範囲が４６０～５００ｎｍの青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶を取得することができる。該リン化インジウムナノ結晶の蛍光量子収率が高く（＞５０％）、それにより、リン化インジウムナノ結晶の適用範囲を広げる。
【0030】
本願の製造方法は、操作しやすく、効率が高く、大規模生産の必要を満たし、次の世代の表示での高品質のリン化インジウムナノ結晶材料の実際適用を実現することに対して、高い価値を有する。
【図面の簡単な説明】
【0031】
本願の一部を構成する明細書図面は、本発明に対するさらなる理解を提供するためのものであり、本発明の例示的な実施例及びその説明は、本発明を解釈するためのものであり、本発明に対する不適切な限定を構成しない。図面は下記の通りである。
【発明を実施するための形態】
【0032】
以下、本願の実施の形態を参照しながら、本願の実施例の技術案について詳細に説明する。なお、説明された実施の形態は、本願の一部の実施の形態に過ぎず、全ての実施の形態ではない。
【0033】
なお、以下のインジウム源、インジウムプリカーサー、インジウム前駆体は、いずれも共通概念であり、リン源、リンプリカーサー、リン前駆体は、いずれも共通概念であり、亜鉛源、亜鉛プリカーサー、亜鉛前駆体は、いずれも共通概念であり、硫黄源、硫黄プリカーサー、硫黄前駆体は、いずれも共通概念である。
【0034】
図１は、本願の１つの例示的な実施例で製造されるリン化インジウムナノ結晶の構造模式図であり、ナノ結晶１００は、Ｉｎ、Ｐ、金属元素Ｍ及び任意選択的なＺｎを含むナノ結晶コア１０１と、ナノ結晶コア１０１に設けられたシェル１０２と、を含む。
【0035】
本願の例示的な実施形態では、リン化インジウムナノ結晶の製造方法は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎを反応前駆体の１つとして用いるステップであって、Ｍは金属元素であり、ｎはＭの原子価価数であり、例えば、ｎは１、２、又は、３であるステップを含む。
【0036】
Ｍ元素がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓなどの１価の金属元素である場合に、ｎは１である。Ｍ元素がＺｎ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｒなどの二価の金属元素である場合に、ｎは２である。Ｍ元素がＡｌ、Ｇａ、Ｔｌの３価の金属元素である場合に、ｎは３である。好ましくは、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。
【0037】
Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎを反応前駆体として用いる場合に、Ｐ元素及びＭ元素を含む合金リン化インジウムナノコアを得ることができ、それにより、リン化インジウムナノ結晶の発光性能を改善する。Ｍ元素とＰ元素とが同じ反応前駆体から由来するため、Ｍ元素とＰ元素とが異なる前駆体から由来する場合に、配合比率を制御しにくいという従来技術の問題を回避することができる。
【0038】
Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、従来技術の方法によって合成されてもよい。
【0039】
上記反応前駆体は、インジウム前駆体をさらに含み、インジウム前駆体は、塩化インジウム、臭化インジウム、ヨウ化インジウムなどのインジウムのハロゲン化物であることが好ましい。反応前駆体は、亜鉛前駆体をさらに含んでもよく、亜鉛前駆体は、カルボン酸亜鉛を含むことが好ましい。リン化インジウムナノ結晶の製造は、まず、リン化インジウムナノ結晶コアを製造し、次に、リン化インジウムナノ結晶コアの表面にシェル層を被覆するステップを含む。リン化インジウムナノ結晶コアの製造は、インジウム前駆体と、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎと、溶剤とを含む溶液に対して、好ましくは１５０℃～３００℃で、より好ましく１８０℃～２４０℃での高温処理を行うステップを含む。溶剤は、配位化合物であることが好ましく、配位化合物は、オレイン酸、ミリスチン酸などのカルボン酸を含み、配位化合物は、オレイルアミン、オクタデシルアミン、テトラデシルアミンなどのアミンであってもよい。
【0040】
本発明の製造方法は、特に説明しない限り、従来技術でナノ結晶を製造するときに必要とされる反応環境と同じであることを理解すべきである。反応前、不活性ガス雰囲気、又は、湿気及び酸素ガスが除去された空気雰囲気を使用して、反応容器での湿気及び酸素ガスを除去し、また、実験の各反応過程は不活性ガス雰囲気の保護で行われる。ここで、不活性ガス雰囲気は、窒素ガス、アルゴンガス、又は、希ガスのうちの少なくとも１種を含む。異なる圧力での溶剤の沸点が異なるため、本願では、溶剤の沸点とは、標準大気圧での沸点であることを理解すべきである。
【0041】
本願は、近赤外光リン化インジウムナノ結晶の製造方法を提供し、この製造方法は、インジウム前駆体及び任意選択的な亜鉛前駆体を含む第１の溶液系、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎ（Ｍは金属元素であり、ｎは１、２、又は、３である）をリン前駆体として含む第２の溶液系を取得するステップＳ１と、インジウム前駆体を含む第１の溶液系と、リン前駆体を含む第２の溶液系とを所定温度で混合して反応し、リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ２と、を含み、インジウム前駆体を含む第１の溶液系は、インジウム前駆体、インジウム前駆体を分散させた第１の有機溶剤とを含み、リン前駆体を含む第２の溶液系は、リン前駆体と、リン前駆体を分散させた第２の有機溶剤とを含み、第１の有機溶剤と第２の有機溶剤とは、同じではなく、第２の有機溶剤の沸点が前記所定温度未満である。
【0042】
本願の１つの好適な実施形態では、前記第２の有機溶剤の沸点は、前記所定温度より少なくとも３０℃低い。好ましくは、上記合成方法は、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、前記近赤外光リン化インジウムナノ結晶の表面にシェルを形成することで、前記近赤外光リン化インジウムナノ結晶の蛍光発光ピークのピーク値を７００ｎｍ～９００ｎｍにするステップＳ３をさらに含む。
【0043】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、本願のＳ２では、インジウム前駆体を含む第１の溶液系と、リン前駆体を含む第２の溶液系とを混合して反応する温度の範囲は１８０～３２０℃であり、前記第２の有機溶剤の沸点は、１５０℃以下であり、６０～１５０℃であることが好ましい。
【0044】
１つの具体的な実施形態では、先ず、インジウム前駆体を含む第１の溶液系の温度を１８０～２８０℃に調整し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を獲得し、次に、インジウム－リン混合溶液系を２８０～３２０℃まで昇温し、しばらく保温しながら反応させ、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得る。
【0045】
さらに、Ｍ元素がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓなどの１価の金属元素である場合に、ｎは１である。Ｍ元素がＺｎ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｒなどの二価の金属元素である場合に、ｎは２である。Ｍ元素がＡｌ、Ｇａ、Ｔｌの３価の金属元素である場合に、ｎは３である。一部の具体的な実施形態では、リン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。
【0046】
本願では、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎをリン化インジウムナノ結晶を合成する新しいリン前駆体として選択する。インジウム前駆体とＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎとを混合し、所定温度で反応し、１回供給することだけで、波長範囲が７００～９００ｎｍのリン化インジウムナノ結晶を取得することができる。また、本願のリン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、金属元素Ｍをさらに提供し、それにより、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍで構成される合金コアを有するナノ結晶を製造し、リン化インジウムナノ結晶の光学性能をさらに最適化する。
【0047】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第２の有機溶剤は、ベンゼン、トルエン、シクロヘキサン、ノルマルヘキサン、ノルマルヘプタン、ノルマルオクタン、テトラヒドロフラン、クロロホルムのうちの少なくとも１種を含む。
【0048】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、インジウム前駆体は、ハロゲン化インジウムである。一部の具体的な実施形態では、インジウム前駆体は、塩化インジウム、臭化インジウム、ヨウ化インジウムのうちの少なくとも１種を含む。
【0049】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンのうちの少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、第１の有機溶剤は、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、トリオクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、デセニルアミン、ウンデシルアミン、ウンデセニルアミン、ドデシルアミン、ドデセニルアミン、トリデシルアミン、トリデセニルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ペンタデセニルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、オクタデセニルアミン、オレイルアミン、デセニルアミン、ウンデセニルアミン、ドデセニルアミン、トリラデセニルアミン、テトラデセニルアミン、ペンタデセニルアミン、ヘキサデセニルアミン、ヘプタデセニルアミン、オクタデセニルアミンのうちの少なくとも１種を含む。
【0050】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、インジウム前駆体を含む第１の溶液系は、亜鉛前駆体をさらに含む。一部の具体的な実施形態では、亜鉛前駆体は、酢酸亜鉛、塩素化亜鉛、炭酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛及びジエチルジチオカルバミン酸亜鉛のうちの少なくとも１種を含む。
【0051】
発明者は、リン化インジウムナノ結晶の製造過程において、所定量の亜鉛前駆体を反応系に導入することにより、ナノ結晶コアの表面欠陥をさらに低減させ、ナノ結晶の準位発光効率（準位だけの発光効率）を向上できることを発見した。
【0052】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶にシェル層を被覆する。１つの具体的な実施形態では、ナノ結晶を含む溶液系に、シェル層の合成に必要なプリカーサー物質を加えることで、シェル層が被覆されたリン化インジウムナノ結晶を得る。シェル層の合成に必要なプリカーサー物質は、亜鉛前駆体、硫黄前駆体及びセレン前駆体のうちの少なくとも１種を含む。
【0053】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、製造されるリン化インジウムナノ結晶の光学性能をさらに向上させるために、上記リン化インジウムナノ結晶が得られた後に、未反応の原料及び他の不純物を除去するステップをさらに含み、具体的には、分離及び精製を含む。これらのステップは、本分野の公知方法であり、ここで繰り返し説明しない。
【0054】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、上記製造方法で製造されるリン化インジウムナノ結晶が提供され、リン化インジウムナノ結晶の発光ピークのピーク値は、７００ｎｍ以上であり、７００～９００ｎｍであることが好ましい。
【0055】
従来技術では、長い波長のリン化インジウムナノ結晶を取得するために、リン化インジウムナノ結晶のサイズを増大させる方法を用いる場合が多い。しかし、この方法は、表面欠陥が増大してしまい、波長の制御が困難であるなどの問題を引き起こすことが多く、使用要件を満たすことができない。本願の製造方法は、ワンステップ法だけにより、発光波長が７００～９００ｎｍのリン化インジウムナノ結晶を直接取得することができる。
【0056】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶は、Ｍ、Ｉｎ及びＰ元素を含み、ただし、Ｍは、金属元素である。発明者は、Ｉｎ、Ｐの２種の元素だけで構成されるリン化インジウムナノ結晶に比べて、本願の、Ｍ、Ｉｎ及びＰ元素を含んで構成されるリン化インジウムナノ結晶の表面欠陥が少なく、リン化インジウムナノ結晶の発光中心が重金属元素を含まず、環境にやさしく、適用範囲が広いことを発見した。
【0057】
１つの具体的な実施形態では、リン化インジウムナノ結晶の構成元素は、Ｚｎをさらに含むが、本発明のリン化インジウムナノ結晶の構成元素は、これに限られない。
【0058】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶の外に、Ｚｎ元素と、Ｓ元素及びＳｅ元素のうちの少なくとも１種とを含むシェル層が被覆されている。１つの具体的な実施形態では、シェル層は、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ及びＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種である。
【0059】
発明者は、ＺｎＳ及び／又はＺｎＳｅ及び／又はＺｎＳｅＳシェル層をリン化インジウムナノ結晶の表面に成長させると、より高い安定性及びより優れ光学性質を有するリン化インジウムナノ結晶を取得することに寄与することを発見した。
【0060】
本願は、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法を提供し、この製造方法は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度でしばらく保温しながら反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、しばらく保温するステップＳ２と、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３と、を含む。
【0061】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃であり、第２の温度の範囲は、２８０～３４０℃であることが好ましい。
【0062】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、Ｓ２では、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、少なくとも１０ｍｉｎ維持する。
【0063】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温するのに必要な時間を１０ｍｉｎ内に制御する。発明者は、上記「迅速に昇温する」時間範囲内において、反応系の温度を第１の温度から第２の温度に調整すると、リン化インジウムナノ結晶コアの迅速な凝集及び成長に有利であり、それにより、粒径が均一なナノ結晶を取得することを発見した。
【0064】
従来技術で広く用いられるリン化インジウムナノ結晶の製造方法は、通常、高温注入法であり、インジウム前駆体及びリン前駆体を高温で直接迅速にコアを生成して成熟に成長させ、次に、必要に応じてシェル層を被覆することで、波長範囲が５２０～７２０ｎｍのナノ結晶を製造することができる。しかし、高温注入法は、ナノ結晶のコア生成と成長の過程とをバランスさせることが困難であり、製造されるナノ結晶のサイズの分布が不均一になり、ピークの半値幅が広くなる。
【0065】
本願では、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合して反応する温度は、１２０～１６０℃である。発明者は、この低い第１の温度でリン化インジウムナノ結晶コアを製造すると、ナノ結晶コアのコア生成及び成長過程を制御することができ、合成されたナノ結晶のサイズ分布が均一になり、ピークの半値幅が狭くなることを発見した。また、この低い第１の温度によって、リン化インジウムナノ結晶コアの表面が酸化されるリスクを効果的に回避することができ、それにより、自由な単体反応物が種結晶の表面に成長しやすくなり、製造されるリン化インジウムナノ結晶がより高い光学性能を有する。
【0066】
本願では、上記リン化インジウムナノ結晶コア溶液を２８０～３２０℃に迅速に昇温し、少なくとも１０ｍｉｎ維持する。発明者は、この高い第２の温度で、リン化インジウムナノ結晶コアがさらに凝集して成長し、系中のリン化インジウムナノ結晶コアの粒径が徐々に大きくなり、それにより、リン化インジウムナノ結晶コアの「熟成過程」を実現することを発見した。そして、シェルの合成に必要なプリカーサー物質を上記リン化インジウムナノ結晶コアを含む混合系に加えることで、ナノ結晶のシェル層の被覆過程を実現し、最後に、シェル層が被覆された赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶が得られる。
【0067】
本願は、「低温でコアを生成する－迅速に昇温することでコアの成長を促進する－最後にシェルを被覆する」ような技術手段を用い、先ず、低い第１の温度でリン化インジウムナノ結晶コアを製造し、次に、迅速に昇温することで、ナノ結晶コアがさらに凝集し成長することを制御し、最後に、ナノ結晶コアの表面にナノ結晶のシェルを形成する。これによって、反応温度を制御することで、リン化インジウムナノ結晶のコア生成と、成長と、被覆とを効果的にバランスさせ、コアシェル構造を有し蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得る。
【0068】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンから選択される少なくとも１種である。
【0069】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、有機溶剤は、第一級アミン、第二級アミンから選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、有機溶剤は、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、デセニルアミン、ウンデシルアミン、ウンデセニルアミン、ドデシルアミン、ドデセニルアミン、トリデシルアミン、トリデセニルアミン、テトラデシルアミン、テトラデセニルアミン、ペンタデシルアミン、ペンタデセニルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキサデセニルアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプタデセニルアミン、オクタデシルアミン及びオクタデセニルアミンから選択される少なくとも１種である。
【0070】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは１、２、又は、３である。さらに、Ｍ元素がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓなどの１価の金属元素である場合に、ｎは１である。Ｍ元素がＺｎ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｒなどの二価の金属元素である場合に、ｎは２である。Ｍ元素がＡｌ、Ｇａ、Ｔｌの３価の金属元素である場合に、ｎは３である。
【0071】
本願では、発明者は、リン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎが金属元素Ｍを提供し、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍで構成される合金コアを有するナノ結晶を製造し、それにより、リン化インジウムナノ結晶の光学性能をさらに最適化できることを発見した。１つの具体的な実施形態では、リン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。
【0072】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、第１の亜鉛前駆体を含む。本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体は、塩素化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛から選択される少なくとも１種である。
【0073】
発明者は、リン化インジウムナノ結晶コアの製造では、所定量の亜鉛前駆体を反応系に導入することで、ナノ結晶コアの表面欠陥をさらに低減させ、リン化インジウムナノ結晶の準位発光効率を向上できることを発見した。
【0074】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（０．０１～１０）：１である。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（０．１～１）：１である。
【0075】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、ナノ結晶のシェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種を含む。
【0076】
本願では、発明者は、ナノ結晶のシェルがナノ結晶コアの表面に成長することで、ナノ結晶の発光効率及び光化学的安定性を明らかに向上できることを発見した。本願の１つの好適な実施形態によれば、ナノ結晶のシェルは、少なくとも２層のシェルを含み、少なくとも２層のシェルが隣接し、且つ互いに異なる。１つの具体的な実施形態では、ナノ結晶のシェルは、２層のシェルを含み、この中で、リン化インジウムナノ結晶コアから離れるシェルは、ＺｎＳであり、リン化インジウムナノ結晶コアに接近するシェルは、ＺｎＳｅ、又は、ＺｎＳｅＳである。
【0077】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、ナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質は、第２の亜鉛前駆体と、硫黄プリカーサー及びセレンプリカーサーのうちの少なくとも１種とを含む。１つの具体的な実施形態では、第２の亜鉛前駆体は、カルボン酸亜鉛、又は、有機亜鉛試薬（亜鉛がアルキルに直接接続された試薬）から選択される。好ましくは、第２の亜鉛前駆体は、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチル亜鉛から選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、硫黄プリカーサーは、アルキルメルカプタン、単体硫黄を溶剤に溶解した溶液から選択される少なくとも１種である。好ましくは、硫黄プリカーサーは、アルキルメルカプタン、トリアルキルホスフィンスルフィド、トリアルケニルホスフィンスルフィド、硫黄の有機アミン溶液から選択される少なくとも１種である。さらに好ましくは、硫黄プリカーサーは、トリｎ－ブチルホスフィンスルフィド、トリオクチルホスフィンスルフィド、硫黄のオレイルアミン溶液から選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、セレンプリカーサーは、単体セレンを溶剤に溶解した溶液から選択される。好ましくは、セレンプリカーサーは、セレン化トリアルキルホスフィン、セレン化トリアルケニルホスフィン、セレンの有機アミン溶液から選択される少なくとも１種である。さらに好ましくは、セレン前駆体は、セレン化トリｎ－ブチルホスフィン、セレン化トリオクチルホスフィン、セレンのオレイルアミン溶液から選択される少なくとも１種である。
【0078】
本願では、発明者は、上記亜鉛前駆体、硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーの反応活性が高く、リン化インジウムナノ結晶コアに品質が高いシェル層を被覆することに寄与することを発見した。上記亜鉛前駆体、硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーをナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質とすることで、ナノ結晶のシェル層の成長がより均一になり、それにより、リン化インジウムナノ結晶の蛍光量子収率を効果的に向上させることができる。
【0079】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法は、昇温を続け、ステップＳ３の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を再び加え、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ４をさらに含む。本願では、発明者は、実際のニーズに応じて、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆することを複数回繰り返すことで、シェル層をリン化インジウムナノ結晶コアの表面により良好でより均一に被覆することができ、それにより、リン化インジウムナノ結晶の発光効率及び光化学的安定性をさらに向上させることを発見した。
【0080】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、製造されるリン化インジウムナノ結晶の光学性能をさらに向上させるために、上記リン化インジウムナノ結晶が得られた後に、未反応の原料及び他の不純物を除去するステップをさらに含み、具体的には、分離及び精製を含む。これらのステップは、本分野での公知方法であるため、ここで繰り返し説明しない。
【0081】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶が提供され、該赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、しばらく維持するステップＳ２と、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加え、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３とで製造される。
【0082】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃である。第２の温度の範囲は、２８０～３４０℃であることが好ましい。
【0083】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、ステップＳ２では、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、少なくとも１０ｍｉｎ維持する。
【0084】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンから選択される少なくとも１種である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、有機溶剤は、第一級アミン、第二級アミンから選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、有機溶剤は、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、デセニルアミン、ウンデシルアミン、ウンデセニルアミン、ドデシルアミン、ドデセニルアミン、トリデシルアミン、トリデセニルアミン、テトラデシルアミン、テトラデセニルアミン、ペンタデシルアミン、ペンタデセニルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキサデセニルアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプタデセニルアミン、オクタデシルアミン、及びオクタデセニルアミンから選択される少なくとも１種である。
【0085】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは１、２、又は、３である。さらに、Ｍ元素がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓなどの１価の金属元素である場合に、ｎは１である。Ｍ元素がＺｎ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｒなどの二価の金属元素である場合に、ｎは２である。Ｍ元素がＡｌ、Ｇａ、Ｔｌの３価の金属元素である場合に、ｎは３である。１つの具体的な実施形態では、リン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。
【0086】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、第１の亜鉛前駆体を含む。本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体は、塩素化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛から選択される少なくとも１種である。
【0087】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（０．０１～１０）：１である。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（０．１～１）：１である。
【0088】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、ナノ結晶のシェルは、ＺｎＳ、ＺｎＳｅ、ＺｎＳｅＳのうちの少なくとも１種を含む。
【0089】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、ナノ結晶のシェルは、隣接するとともに、互いに異なる少なくとも２層のシェルを含む。
【0090】
１つの具体的な実施形態では、ナノ結晶のシェルは、２層のシェルを含み、この中で、リン化インジウムナノ結晶コアから離れるシェルは、ＺｎＳであり、リン化インジウムナノ結晶コアに接近するシェルは、ＺｎＳｅ、又は、ＺｎＳｅＳである。
【0091】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、該赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、前記リン化インジウムナノ結晶コア溶液を第２の温度に迅速に昇温し、しばらく維持するステップＳ２と、Ｓ２の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を加えるステップＳ３と、昇温を続け、ステップＳ３の反応系にナノ結晶のシェルの合成に必要なプリカーサー物質を再び加え、蛍光発光ピークのピーク値が５８０～６７０ｎｍの赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ４とで製造されてもよい。
【0092】
本願では、発明者は、該リン化インジウムナノ結晶の発光性能に優れ、蛍光発光ピークの半値幅が狭く（≦５０ｎｍ）、蛍光量子収率が高い（＞８０％）ことを発見した。従来技術で合成された赤色蛍光リン化インジウムは、ピークの半値幅が広く、量子収率が低く、安定性が低いことが多い。新規リン前駆体を使用することで、コアにＭ元素をドーピングし、量子収率を向上させ、２つのステップの温度を制御することによってピークの半値幅を減少させ、合成された製品がより高い性能を有するようにする。
【0093】
本願は、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法を提供し、この製造方法は、インジウム前駆体と、任意選択的な亜鉛前駆体と、リン前駆体Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎと、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、第１の温度で、リン化インジウムナノ結晶コア溶液に亜鉛のカチオンプリカーサーを加え、第１の混合液を形成するステップＳ２と、第１の温度より高い第２の温度で、第１の混合液に硫黄、又は、セレンアニオンプリカーサーを加え、カチオンプリカーサーとアニオンプリカーサーとを反応して、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆し、蛍光発光ピークのピーク値が４６０～５００ｎｍの青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３と、を含む。
【0094】
１つの具体的な実施形態では、先ず、インジウム前駆体及びリン前駆体を含む溶液系を１１０～１６０℃に加熱し、しばらく保温した後に、亜鉛のカチオンプリカーサーを加え、前記亜鉛のカチオンプリカーサーとステップＳ１に記載のインジウム前駆体との比は、（８～４０）：１である。次に、第２の反応温度である１６０～２４０℃まで昇温し、亜鉛と等モル量の硫黄、又は、セレンアニオンプリカーサーを加え、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得る。
【0095】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃である。好ましくは、第２の温度の範囲は、１６０～２００℃である。
【0096】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミン、又は、カルボン酸から選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、有機溶剤は、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、デセニルアミン、ウンデシルアミン、ウンデセニルアミン、ドデシルアミン、ドデセニルアミン、トリデシルアミン、トリデセニルアミン、テトラデシルアミン、テトラデセニルアミン、ペンタデシルアミン、ペンタデセニルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキサデセニルアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプタデセニルアミン、オクタデシルアミン、及びオクタデセニルアミンから選択される少なくとも１種である。
【0097】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは、Ｍ元素の原子価価数であり、例えば、ｎは１、２、又は、３である。１つの具体的な実施形態では、リン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。
【0098】
本願では、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎをリン化インジウムナノ結晶を合成する新しいリン前駆体として選択する。インジウム前駆体とＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎとを混合し、第１の温度反応に昇温し、反応して、最終的なリン化インジウムナノ結晶溶液を獲得し、次に、シェル層を迅速に被覆する。また、本願のリン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、金属元素Ｍを提供することができ、それにより、Ｉｎ、Ｐ及び金属元素Ｍで構成される合金コアを有するナノ結晶を製造し、さらにリン化インジウムナノ結晶の光学性能を最適化する。
【0099】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、任意選択的に、第１の亜鉛前駆体を含み、第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体は、塩素化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛から選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、亜鉛源は、酢酸亜鉛、塩素化亜鉛、炭酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛及びジエチルジチオカルバミン酸亜鉛のうちの少なくとも１種を含む。発明者は、リン化インジウムナノ結晶コアの製造過程において、所定量の亜鉛前駆体を反応系に導入することで、ナノ結晶コアの表面欠陥をさらに低減させ、ナノ結晶の準位発光効率を向上できることを発見した。
【0100】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（３～２０）：１である。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（３～１０）：１である。
【0101】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、ステップＳ２での亜鉛のカチオンプリカーサーと、ステップＳ１でのインジウム前駆体との比は、物質量で、（８～４０）：１である。１つの具体的な実施形態では、ステップＳ２での亜鉛のカチオンプリカーサーと、ステップＳ１でのインジウム前駆体との比は、物質量で、（１０～２０）：１である。
【0102】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、カチオンプリカーサーは、第２の亜鉛前駆体である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、第２の亜鉛前駆体は、有機亜鉛試薬から選択される。１つの具体的な実施形態では、第２の亜鉛前駆体は、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ジエチル亜鉛から選択される少なくとも１種である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、アニオンプリカーサーは、硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーのうちの少なくとも１種である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、硫黄プリカーサーは、アルキルメルカプタン、単体硫黄を溶剤に溶解した溶液から選択される少なくとも１種である。本願の１つの具体的な実施例では、硫黄プリカーサーは、アルキルメルカプタン、トリアルキルホスフィンスルフィド、トリアルケニルホスフィンスルフィド、硫黄の有機アミン溶液から選択される少なくとも１種である。好ましくは、硫黄プリカーサーは、トリｎ－ブチルホスフィンスルフィド、トリオクチルホスフィンスルフィド、硫黄のオレイルアミン溶液から選択される少なくとも１種である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、セレンプリカーサーは、単体セレンを溶剤に溶解した溶液から選択される。本願の１つの具体的な実施例では、セレンプリカーサーは、セレン化トリアルキルホスフィン、セレン化トリアルケニルホスフィン、セレンの有機アミン溶液から選択される少なくとも１種である。好ましくは、セレンプリカーサーは、セレン化トリｎ－ブチルホスフィン、セレン化トリオクチルホスフィン、セレンのオレイルアミン溶液から選択される少なくとも１種である。
【0103】
本願では、発明者は、上記硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーの反応活性が高いため、リン化インジウムナノ結晶コアに品質が高いシェル層を被覆することに寄与することを発見した。上記した硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーをアニオンプリカーサーとすることで、ナノ結晶のシェル層がより均一に成長し、それにより、リン化インジウムナノ結晶の蛍光量子収率を効果的に向上させることができる。
【0104】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造方法は、ステップＳ３の反応系にカチオンプリカーサー及びアニオンプリカーサーを再び加え、蛍光発光ピークのピーク値が４６０～５００ｎｍの青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ４をさらに含む。本願では、発明者は、実際のニーズに応じて、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆することを複数回繰り返すことで、シェル層をリン化インジウムナノ結晶コアの表面により良好かつ均一に被覆し、それにより、リン化インジウムナノ結晶の発光効率及び光化学的安定性をさらに向上させることを発見した。本発明の１つの好適な実施形態によれば、Ｓ４は、反応系の温度を徐々に向上させながら行なわれる。
【0105】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、製造されるリン化インジウムナノ結晶の光学性能をさらに向上させるために、上記リン化インジウムナノ結晶が得られた後に、未反応の原料及び他の不純物を除去するステップをさらに含む、具体的には、分離及び精製を含む。これらのステップは、本分野の公知方法であり、ここで繰り返し説明しない。
【0106】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶が提供され、この青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、第１の温度で、リン化インジウムナノ結晶コア溶液にカチオンプリカーサーを加え、第１の混合液を形成するステップＳ２と、第１の温度より高い第２の温度で、第１の混合液にアニオンプリカーサーを加え、カチオンプリカーサーとアニオンプリカーサーとを反応して、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆することで、蛍光発光ピークのピーク値が４６０～５００ｎｍの青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ３とで製造される。
【0107】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の温度の範囲は、１１０～１６０℃である。第２の温度の範囲は、１６０～２００℃であることが好ましい。
【0108】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、有機溶剤は、炭素原子数が≧６の飽和又は不飽和アミンから選択される少なくとも１種である。１つの具体的な実施形態では、有機溶剤は、ヘキシルアミン、へプチルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、デセニルアミン、ウンデシルアミン、ウンデセニルアミン、ドデシルアミン、ドデセニルアミン、トリデシルアミン、トリデセニルアミン、テトラデシルアミン、テトラデセニルアミン、ペンタデシルアミン、ペンタデセニルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘキサデセニルアミン、ヘプタデシルアミン、ヘプタデセニルアミン、オクタデシルアミン、及びオクタデセニルアミンから選択される少なくとも１種である。
【0109】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン前駆体の化学構造式は、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎであり、ただし、Ｍは金属元素であり、ｎは、Ｍ元素の原子価価数であり、例えば、ｎは１、２、又は、３である。さらに、Ｍ元素がＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓなどの１価の金属元素である場合に、ｎは１である。Ｍ元素がＺｎ、Ｃａ、Ｍｎ、Ｓｒなどの二価の金属元素である場合に、ｎは２である。Ｍ元素がＡｌ、Ｇａ、Ｔｌの３価の金属元素である場合に、ｎは３である。１つの具体的な実施形態では、リン前駆体のＭ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎは、Ｌｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｎａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｋ－Ｏ－Ｃ≡Ｐ、Ｚｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２、又は、Ｇａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３である。
【0110】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶コア溶液は、第１の亜鉛前駆体を含む。本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体は、ハロゲン化亜鉛から選択される。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体は、塩素化亜鉛、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛から選択される少なくとも１種である。
【0111】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（３～２０）：１である。１つの具体的な実施形態では、第１の亜鉛前駆体とインジウム前駆体との比は、物質量で、（３～１０）：１である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、ステップＳ２でのカチオンプリカーサーと、ステップＳ１でのインジウム前駆体との比は、物質量で、（８～４０）：１である。１つの具体的な実施形態では、ステップＳ２でのカチオンプリカーサーと、ステップＳ１でのインジウム前駆体との比は、物質量で、（１０～２０）：１である。
【0112】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、カチオンプリカーサーは、第２の亜鉛前駆体である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、第２の亜鉛前駆体は、カルボン酸亜鉛、又は、有機亜鉛試薬から選択される。１つの具体的な実施形態では、第２の亜鉛前駆体は、酢酸亜鉛、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、デカン酸亜鉛、ウンデシレン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸亜鉛、ジエチル亜鉛から選択される少なくとも１種である。
【0113】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、アニオンプリカーサーは、硫黄プリカーサー、セレンプリカーサーのうちの少なくとも１種である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、硫黄プリカーサーは、アルキルメルカプタン、単体硫黄を溶剤に溶解した溶液から選択される少なくとも１種である。本願の１つの具体的な実施例では、硫黄プリカーサーは、アルキルメルカプタン、トリアルキルホスフィンスルフィド、トリアルケニルホスフィンスルフィド、硫黄の有機アミン溶液から選択される少なくとも１種である。好ましくは、硫黄プリカーサーは、トリｎ－ブチルホスフィンスルフィド、トリオクチルホスフィンスルフィド、硫黄のオレイルアミン溶液から選択される少なくとも１種である。本発明の１つの好適な実施形態によれば、セレンプリカーサーは、単体セレンを溶剤に溶解した溶液から選択される。本願の１つの具体的な実施例では、セレンプリカーサーは、セレン化トリアルキルホスフィン、セレン化トリアルケニルホスフィン、セレンの有機アミン溶液から選択される少なくとも１種である。好ましくは、セレンプリカーサーは、セレン化トリｎ－ブチルホスフィン、セレン化トリオクチルホスフィン、セレンのオレイルアミン溶液から選択される少なくとも１種である。
【0114】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、該青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶は、インジウム前駆体と、リン前駆体と、有機溶剤とを混合し、第１の温度で反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得るステップＳ１と、第１の温度で、リン化インジウムナノ結晶コア溶液にカチオンプリカーサーを加え、第１の混合液を形成するステップＳ２と、第１の温度より高い第２の温度で、第１の混合液にアニオンプリカーサーを加え、カチオンプリカーサーとアニオンプリカーサーとを反応して、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆するステップＳ３と、ステップＳ３の反応系にカチオンプリカーサー及びアニオンプリカーサーを再び加え、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶を得るステップＳ４とで製造されてもよい。
【0115】
本発明の１つの好適な実施形態によれば、リン化インジウムナノ結晶の蛍光発光ピークは、４６０～５００ｎｍである。
【0116】
本願では、発明者は、該リン化インジウムナノ結晶の蛍光量子収率が高く（＞５０％）、それにより、リン化インジウムナノ結晶の使用範囲を広げることを発見した。従来技術では、青緑色蛍光リン化インジウムの合成方法が限定され、合成された製品の性能が低い。新規リン前駆体を使用することで、青緑色蛍光リン化インジウムの合成が簡単かつ効率的になる。Ｍ元素のドーピングにより、本方法で合成された製品は、波長が制御可能であり、効率が高く、ピークの半値幅が狭い。
【実施例】
【0117】
以下、以下の実施例を参照しながら、本願の一部の例示的な実施形態に係る製造方法について詳細に説明するが、本願の例示的な実施形態は、これに限られない。
【0118】
近赤外光リン化インジウムナノ結晶の製造
実施例１
リン化インジウムナノ結晶１は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１を得た。
実施例１
リン化インジウムナノ結晶１は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１を得た。
【0119】
実施例２
リン化インジウムナノ結晶２は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａ、Ｚｎの４種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、２ｍｍｏｌの塩素化亜鉛と、１０ｍＬのオレイルアミンとを３０℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶２を得た。
リン化インジウムナノ結晶２は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａ、Ｚｎの４種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、２ｍｍｏｌの塩素化亜鉛と、１０ｍＬのオレイルアミンとを３０℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶２を得た。
【0120】
実施例３
リン化インジウムナノ結晶３は、Ｉｎ、Ｐ、Ｋ、Ｚｎの４種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、２ｍｍｏｌの塩素化亜鉛と、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＫＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶３を得た。
リン化インジウムナノ結晶３は、Ｉｎ、Ｐ、Ｋ、Ｚｎの４種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、２ｍｍｏｌの塩素化亜鉛と、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＫＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶３を得た。
【0121】
実施例４
リン化インジウムナノ結晶４は、Ｉｎ、Ｐ、Ｋの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＫＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２４０℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を３００℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶４を得た。
リン化インジウムナノ結晶４は、Ｉｎ、Ｐ、Ｋの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。第２の溶剤は、トルエンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＫＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２４０℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を３００℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶４を得た。
【0122】
実施例５
リン化インジウムナノ結晶５は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、第２の溶剤は、ノルマルヘプタンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのノルマルヘプタンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶５を得た。
リン化インジウムナノ結晶５は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、第２の溶剤は、ノルマルヘプタンである。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのノルマルヘプタンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶５を得た。
【0123】
実施例６
リン化インジウムナノ結晶６は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、第２の溶剤は、トルエンであり、２４０℃でコアを生成した。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２４０℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶６を得た。
リン化インジウムナノ結晶６は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、第２の溶剤は、トルエンであり、２４０℃でコアを生成した。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのトルエンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２４０℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶６を得た。
【0124】
比較例１
リン化インジウムナノ結晶７は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのオレイルアミンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２４０℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を３００℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶７を得た。
リン化インジウムナノ結晶７は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのオレイルアミンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２４０℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を３００℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶７を得た。
【0125】
比較例２
リン化インジウムナノ結晶８は、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｐの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、５０ｍｇの塩化インジウムと、１５０ｍｇの塩素化亜鉛と３ｍＬのオレイルアミンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において１２０℃で１ｈ保温した。
Ｓ２、１８０℃まで昇温し、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィンを迅速に注入し、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、０．５ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（１ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加え、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを得た。
Ｓ４、５００ｍｇのステアリン酸亜鉛と、２ｍＬのオクタデセンとを加え、２００℃まで昇温し、３０ｍｉｎ反応し、次に０．５ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（１ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加え、３０ｍｉｎ反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶８を得た。
リン化インジウムナノ結晶８は、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｐの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、５０ｍｇの塩化インジウムと、１５０ｍｇの塩素化亜鉛と３ｍＬのオレイルアミンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において１２０℃で１ｈ保温した。
Ｓ２、１８０℃まで昇温し、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィンを迅速に注入し、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、０．５ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（１ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加え、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを得た。
Ｓ４、５００ｍｇのステアリン酸亜鉛と、２ｍＬのオクタデセンとを加え、２００℃まで昇温し、３０ｍｉｎ反応し、次に０．５ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（１ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加え、３０ｍｉｎ反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶８を得た。
【0126】
比較例３
リン化インジウムナノ結晶９は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成される。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのオレイルアミンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶９を得た。
リン化インジウムナノ結晶９は、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成される。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、インジウム前駆体を含む第１の溶液系を獲得し、０．７５ｍｍｏｌのＮａＯＣＰと５ｍＬのオレイルアミンとを混合し、リン前駆体を含む第２の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態でインジウム前駆体を含む第１の溶液系を２００℃に加熱し、リン前駆体を含む第２の溶液系を加え、インジウム－リン混合溶液系を得た。
Ｓ３、ステップＳ２のインジウム－リン混合溶液系を２８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶を含む溶液系を得た。
Ｓ４、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶９を得た。
【0127】
比較例４
リン化インジウムナノ結晶１０は、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｐの３種の元素で構成される。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、５０ｍｇの塩化インジウムと、１５０ｍｇの塩素化亜鉛と３ｍＬのオレイルアミンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において１２０℃で１ｈ保温した。
Ｓ２、２００℃まで昇温し、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィンを迅速に注入し、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１０を得た。
リン化インジウムナノ結晶１０は、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｐの３種の元素で構成される。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、５０ｍｇの塩化インジウムと、１５０ｍｇの塩素化亜鉛と３ｍＬのオレイルアミンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において１２０℃で１ｈ保温した。
Ｓ２、２００℃まで昇温し、トリス（ジエチルアミノ）ホスフィンを迅速に注入し、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ５、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１０を得た。
【0128】
また、さらに実施例１～実施例６、比較例１～比較例４のリン化インジウムナノ結晶の蛍光性質をテストした。テスト結果を以下の表に示す。
【0129】
【表1】
【0130】
以上の表に基づいてわかるように、本願の製造方法によって、インジウム前駆体を含む第１の溶液系とリン前駆体を含む第２の溶液系とを所定温度で混合して反応し、第２の有機溶剤の沸点が所定温度より低く、１回供給することだけで、波長範囲が７００～９００ｎｍのリン化インジウムナノ結晶をワンステップで直接取得し、近赤外波長範囲でのリン化インジウムナノ結晶の適用を実現し、それにより、リン化インジウムナノ結晶の適用範囲を広げる。
【0131】
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造
実施例７
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１１の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３００℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２の反応系に１０ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液とを加え、６０ｍｉｎ反応し、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１１を得た。
実施例７
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１１の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３００℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２の反応系に１０ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液とを加え、６０ｍｉｎ反応し、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１１を得た。
【0132】
実施例８
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１２の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３２０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２の反応系に１０ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液とを加え、６０ｍｉｎ反応し、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１２を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１２の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３２０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２の反応系に１０ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液とを加え、６０ｍｉｎ反応し、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１２を得た。
【0133】
実施例９
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１３の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２の反応系に１０ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液とを加え、６０ｍｉｎ反応し、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１３を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１３の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２の反応系に１０ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液とを加え、６０ｍｉｎ反応し、赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１３を得た。
【0134】
実施例１０
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１４の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３００℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１４を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１４の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３００℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１４を得た。
【0135】
実施例１１
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１５の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３２０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１５を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１５の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、０．５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３２０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１５を得た。
【0136】
実施例１２
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１６の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１６を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１６の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１６を得た。
【0137】
実施例１３
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１７の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１７を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１７の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１７を得た。
【0138】
実施例１４
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１８の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１８を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶１８の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶１８を得た。
【0139】
比較例５
リン化インジウムナノ結晶１９の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、１０ｍＬのオレイルアミンとを混合して加熱反応し、真空引きした後に不活性ガスを入れ、４ｍｍｏｌのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンを３００℃で加え、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶１９を得た。
リン化インジウムナノ結晶１９の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、１０ｍＬのオレイルアミンとを混合して加熱反応し、真空引きした後に不活性ガスを入れ、４ｍｍｏｌのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンを３００℃で加え、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶１９を得た。
【0140】
比較例６
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶２０の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１０分で３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ２、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶２０を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶２０の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１０分で３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ２、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶２０を得た。
【0141】
比較例７
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶２１の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、４ｍｍｏｌのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶２１を得た。
赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶２１の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２０ｍＬのオレイルアミンと、４ｍｍｏｌのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィンとを混合し、１４０℃で３０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアを成長させる：Ｓ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液を１０分内に３４０℃まで昇温し、３０ｍｉｎ維持した。
Ｓ３、３１０℃まで降温し、２４ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、リン化インジウムナノ結晶に被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、リン化インジウムナノ結晶２１を得た。
【0142】
テスト特徴付け：実施例７～実施例１４で得られた赤色蛍光リン化インジウムナノ結晶、及び比較例５～比較例７で得られたリン化インジウムナノ結晶をそれぞれトルエン溶液に分散させ、それらの蛍光スペクトル及び蛍光量子収率をテストする。具体的なテスト結果を以下の表に示す。
【0143】
【表2】
【0144】
以上の表に基づいて分かるように、本願のリン化インジウムナノ結晶は、比較例と比較して、蛍光発光ピークの半値幅が小さく、蛍光量子収率が高く、それにより、本願の製造方法によって取得されたリン化インジウムナノ結晶が優れた発光性能を有することが証明され、リン化インジウムナノ結晶の適用範囲を広げる。
【0145】
リン化インジウムナノ結晶の製造
実施例１５
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｌｉの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＬｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐと、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
実施例１５
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｌｉの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＬｉ－Ｏ－Ｃ≡Ｐと、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0146】
実施例１６
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐと、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐと、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0147】
実施例１７
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｚｎの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＺｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２と、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｚｎの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＺｎ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）２と、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0148】
実施例１８
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｇａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＧａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３と、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｇａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、０．７５ｍｍｏｌのＧａ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）３と、１０ｍＬのオレイルアミンとを２５℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0149】
実施例１９
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａ、Ｚｎの４種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、４．０ｍｍｏｌの塩素化亜鉛と、０．７５ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐと、１０ｍＬのオレイルアミンとを３０℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａ、Ｚｎの４種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．５ｍｍｏｌの塩化インジウムと、４．０ｍｍｏｌの塩素化亜鉛と、０．７５ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐと、１０ｍＬのオレイルアミンとを３０℃で混合し、第１の溶液系を得た。
Ｓ２、窒素ガスで排気した状態で第１の溶液系を１８０℃に加熱し、６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ３、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ４、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0150】
比較例８
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｌｉの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸リチウムと、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｌｉの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸リチウムと、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0151】
比較例９
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸ナトリウムと、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸ナトリウムと、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0152】
比較例１０
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｚｎの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｚｎの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0153】
比較例１１
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｇａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸ガリウムと、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｇａの３種の元素で構成され、シェルは、ＺｎＳｅとＺｎＳとで構成される二重シェル層である。
リン化インジウムナノ結晶の製造過程は、以下のとおりである。
Ｓ１、０．１５ｍｍｏｌの酢酸インジウムと、０．１ｍｍｏｌの酢酸ガリウムと、０．１ｍｍｏｌのトリス（トリメチルシリル）ホスフェート（１ｍＬのＴＯＰに分散された）と、０．３ｍｍｏｌのミリスチン酸と、１０ｍＬのオクタデセンとを混合し、窒素ガスで排気した状態において、１８０℃に保温しながら６０ｍｉｎ反応し、ナノ結晶コアを含む溶液系を得た。
Ｓ２、昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛と、６ｍＬのセレン－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）とを加えて反応し、ナノ結晶コアに被覆されたＺｎＳｅシェルを獲得し、次に６ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳｅシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0154】
図２は、実施例１５において前記製造されるリン化インジウムナノ結晶の透過電子顕微鏡図であり、図から、リン化インジウムナノ結晶のサイズが３．５ナノメートルほどであることが見えた。
【0155】
図３は、実施例１５におけるリン化インジウムナノ結晶の蛍光発光スペクトル図であり、蛍光発光ピークの波長が約５２７ナノメートルで、ピークの半値幅が約３７ナノメートルであった。
【0156】
また、実施例１５～実施例１９、比較例８～比較例１１でのリン化インジウムナノ結晶の蛍光性質をさらにテストする。テスト結果を以下の表に示す。
【0157】
【表3】
【0158】
以上の表から分かるように、Ｍ－（Ｏ－Ｃ≡Ｐ）ｎを金属元素ＭとＰ元素の反応前駆体とする場合は、Ｍ前駆体及びＰ前駆体を単独で用いる場合に比べて、製造されるリン化インジウム量子ドットの発光ピークの波長があまり変わらないが、ピークの半値幅が明らかに減少し、量子収率が明らかに増加した。例えば、実施例１５は、比較例８に比べて、ピークの半値幅が６ナノメートル減少し、量子収率が２０％増加した。実施例１６は、比較例９に比べて、ピークの半値幅が７ナノメートル減少し、量子収率が３５％増加した。実施例１７は、比較例１０に比べて、ピークの半値幅が６ナノメートル減少し、量子収率が３１％増加した。実施例１８は、比較例１１に比べて、ピークの半値幅が６ナノメートル減少し、量子収率が３９％増加した。
【0159】
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶の製造
実施例２０
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶１の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１０ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液を加え、６０ｍｉｎ反応し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶１を得た。
実施例２０
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶１の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１０ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液を加え、６０ｍｉｎ反応し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶１を得た。
【0160】
実施例２１
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶２の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に８ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に４ｍｍｏｌのセレン化トリオクチルホスフィン溶液と４ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液とを加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。Ｓ２－３において、２００℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。Ｓ２－４において、反応系の温度を向上させ、ＺｎＳシェル層の成長を３回行い、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶２を得た。
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶２の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に８ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に４ｍｍｏｌのセレン化トリオクチルホスフィン溶液と４ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液とを加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。Ｓ２－３において、２００℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。Ｓ２－４において、反応系の温度を向上させ、ＺｎＳシェル層の成長を３回行い、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶２を得た。
【0161】
実施例２２
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶３の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１０ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１２ｍｍｏｌのジエチル亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１２ｍｍｏｌのセレンのオレイルアミン溶液を加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。Ｓ２－３において、１８０℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。Ｓ２－４において、反応系の温度を徐々に向上させ、ＺｎＳシェル層の成長を３回行い、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶３を得た。
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶３の製造：
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、１０ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１２ｍｍｏｌのジエチル亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１２ｍｍｏｌのセレンのオレイルアミン溶液を加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。Ｓ２－３において、１８０℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌのオレイン酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。Ｓ２－４において、反応系の温度を徐々に向上させ、ＺｎＳシェル層の成長を３回行い、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶３を得た。
【0162】
実施例２３
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶４の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１０ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、１２ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶４を得た。
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶４の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、シェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１０ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、１２ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶４を得た。
【0163】
実施例２４
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶５の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｋの３種の元素で構成され、シェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１０ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、１２ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶５を得た。
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶５の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｋの３種の元素で構成され、シェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に１０ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に１０ｍｍｏｌの硫黄のオレイルアミン溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、２４ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、１２ｍＬの硫黄－トリオクチルホスフィン溶液（２ｍｍｏｌ／ｍＬ）を加えて反応し、ＺｎＳシェルに被覆されたＺｎＳシェルを得た。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶５を得た。
【0164】
実施例２５
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶６の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、第１のシェル層は、ＺｎＳｅＳで、第２のシェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に８ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に４ｍｍｏｌのセレン化トリオクチルホスフィン溶液と４ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液とを加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶６を得た。
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶６の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｎａの３種の元素で構成され、第１のシェル層は、ＺｎＳｅＳで、第２のシェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に８ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に４ｍｍｏｌのセレン化トリオクチルホスフィン溶液と４ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液とを加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶６を得た。
【0165】
実施例２６
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶７の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｋの３種の元素で構成され、第１のシェル層は、ＺｎＳｅＳで、第２のシェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に８ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に４ｍｍｏｌのセレン化トリオクチルホスフィン溶液と４ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液とを加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶７を得た。
青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶７の製造：
リン化インジウムナノ結晶コアは、Ｉｎ、Ｐ、Ｋの３種の元素で構成され、第１のシェル層は、ＺｎＳｅＳで、第２のシェル層は、ＺｎＳである。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、５ｍｍｏｌのＺｎＣｌ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：Ｓ２－１において、１２０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に８ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛を加え、３０ｍｉｎ反応し、第１の混合液を形成した。Ｓ２－２において、１６０℃まで昇温し、Ｓ２－１の第１の混合液に４ｍｍｏｌのセレン化トリオクチルホスフィン溶液と４ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液とを加え、３０ｍｉｎ反応し、第２の混合液を形成した。
Ｓ２－３、２４０℃まで昇温し、Ｓ２－２の第２の混合液に６ｍｍｏｌの酢酸亜鉛を加え、次に６ｍｍｏｌの１－ドデカンチオールを加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ２－４、反応が終了し、分離して精製し、青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶７を得た。
【0166】
比較例１２
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、８ｍｍｏｌのＺｎＩ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：２４０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶３０を得た。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、８ｍｍｏｌのＺｎＩ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＮａ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：２４０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶３０を得た。
【0167】
比較例１３
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、８ｍｍｏｌのＺｎＩ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：２４０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶３１を得た。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、８ｍｍｏｌのＺｎＩ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、１ｍｍｏｌのＫ－Ｏ－Ｃ≡Ｐとを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：２４０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶３１を得た。
【0168】
比較例１４
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、８ｍｍｏｌのＺｎＩ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、４ｍｍｏｌのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィン混合とを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：２４０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
Ｓ１、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を取得する：不活性ガス雰囲気において、１ｍｍｏｌのＩｎＣｌ３と、８ｍｍｏｌのＺｎＩ２と、２５ｍＬのオレイルアミンと、４ｍｍｏｌのトリス（ジエチルアミノ）ホスフィン混合とを混合し、１２０℃で６０ｍｉｎ反応し、リン化インジウムナノ結晶コア溶液を得た。
Ｓ２、リン化インジウムナノ結晶コアにシェル層を被覆する：２４０℃で、ステップＳ１のリン化インジウムナノ結晶コア溶液に６ｍｍｏｌのステアリン酸亜鉛のオクタデセン溶液を加え、次に６ｍｍｏｌのトリオクチルホスフィンスルフィド溶液を加え、６０ｍｉｎ反応した。
Ｓ３、反応が終了し、分離して精製し、ナノ結晶を得た。
【0169】
テスト特徴付け：実施例２０～実施例２６で得られた青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶、及び比較例１２～比較例１４で取得されたリン化インジウムナノ結晶をそれぞれトルエン溶液に分散させ、それらの蛍光スペクトル及び蛍光量子収率をテストする。具体的なテスト結果を以下の表に示す。
【0170】
【表4】
【0171】
以上の表に基づいて分かるように、本願は、蛍光量子収率が高い青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶を成功的に製造することができ、それにより、本願の製造方法で取得された青緑色蛍光リン化インジウムナノ結晶が優れた発光性能を有することが証明され、それにより、リン化インジウムナノ結晶の適用範囲を広げる。
【0172】
発明者は本願の技術案をより詳細に説明して列挙したが、上記の実施形態に対して、修正及び／又は変更を行ったり、同等の代替案を用いたりすることは当業者とって明らかであり、本出願の精神の要旨から逸脱しないことが理解されるべきである。本出願に出現した用語は、本出願の技術案を説明して理解するためのものであり、本出願を限定するものではない。
【図1】
【図2】
【図3】
